TWI821172B

TWI821172B - 偏光板用黏接劑組成物、偏光板用黏接劑及利用該黏接劑之偏光板

Info

Publication number: TWI821172B
Application number: TW107104065A
Authority: TW
Inventors: 木田友樹; 新嘉津夫; 辻本篤志
Original assignee: 日商三菱化學股份有限公司
Priority date: 2017-02-13
Filing date: 2018-02-06
Publication date: 2023-11-11
Also published as: TW201840793A; JPWO2018147247A1; JP7003910B2; KR20230003629A; CN110268029A; WO2018147247A1; KR102496513B1; KR20190111973A; CN110268029B

Abstract

本發明係提供一種活性能量射線硬化性黏接劑組成物，係黏接力優良，適合用於各種偏光板用保護薄膜與偏光片之貼合，且硬化性、耐熱衝撃性等耐久性也優良，該活性能量射線硬化性黏接劑組成物含有氧雜環丁烷化合物(A)、環氧化合物(B)、乙烯性不飽和化合物(C)及光聚合起始劑(D)，其中，環氧化合物(B)含有脂肪族系環氧化合物(B1)，相對於氧雜環丁烷化合物(A)、環氧化合物(B)及乙烯性不飽和化合物(C)之合計量，環氧化合物(B)之含有比率為40~80重量%。

Description

偏光板用黏接劑組成物、偏光板用黏接劑及利用該黏接劑之偏光板

本發明係關於活性能量射線硬化性黏接劑組成物、偏光板用黏接劑組成物、偏光板用黏接劑、及使用了此等之偏光板，更詳細而言，係關於一種活性能量射線硬化性黏接劑組成物，適合用於構成液晶顯示裝置等所使用之偏光板的偏光片與保護薄膜的貼合。

上述液晶顯示裝置係作為液晶電視、電腦顯示器、行動電話或數位相機等圖像顯示裝置被廣泛地使用。該液晶顯示裝置之構成係於封入液晶之玻璃基板的兩側疊層偏光板而得，因應需求會在其上疊層相位差板等各種光學機能薄膜。

以往，偏光板之構成係於由聚乙烯醇系薄膜(以下將聚乙烯醇簡稱為「PVA」。)構成之偏光片之至少一面，宜為於兩面，貼合保護薄膜而成。此處，就偏光片而言，廣泛地使用單軸延伸PVA系薄膜，該單軸延伸PVA系薄膜係在使用高皂化度之PVA系樹脂製膜而得之PVA系薄膜中，使碘等二色性材料分散、吸附，宜更藉由硼酸等交聯劑交聯而得。如此之偏光片，因為係單軸延伸 PVA系薄膜，故在高濕度下容易收縮，為了補足耐濕性或強度之目的，而於偏光片貼合保護薄膜。

就該保護薄膜而言，考量透明性、機械強度、熱安定性、阻水性、等向性(isotropy)等優良之觀點，會使用纖維素樹脂、聚碳酸酯樹脂、環狀聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、及聚酯樹脂等熱塑性樹脂，尤其廣泛地使用由三乙醯纖維素(TAC)樹脂構成之保護薄膜。

然後，此等保護薄膜藉由黏接劑與偏光片貼合，就黏接劑而言，考慮對於具有親水性表面之偏光片之黏接性的觀點，宜使用PVA系樹脂水溶液，尤其宜使用將與偏光片同樣地高皂化度PVA系樹脂作為主體的PVA系樹脂水溶液。

然而，近年來，要求偏光板之薄膜化，逐漸變成使用丙烯酸系薄膜或環狀烯烴系樹脂(COP)薄膜來替代迄今作為保護薄膜最常使用的TAC薄膜。但是，此等替代TAC薄膜的保護薄膜，會有藉由以往之PVA系黏接劑難以與偏光片堅固地貼合，或獲得之偏光板產生外觀不良的問題。這是因為丙烯酸系薄膜或COP薄膜與TAC薄膜相比，係疏水性且透濕度低，使水分無法充分地乾燥所致。因此，作為PVA系黏接劑之替代品，有人在進行亦適合用於丙烯酸系薄膜或COP薄膜等保護薄膜之貼合之各種黏接劑的開發。

例如，專利文獻1中，作為黏接性或耐水性優良之偏光板用的黏接劑，有人提出一種陽離子聚合性黏接劑，含有芳香族環氧丙基醚、特定量之具有2個以上氧雜環丁烷基之分子量100~800的氧雜環丁烷化合物、特定量之具有脂環式環氧基的矽烷偶聯劑、及陽離子聚合起始劑。

此外，專利文獻2中，作為不受熱或光等之影響，可長時間維持優良之常態黏接強度的黏接劑，有人提出一種陽離子聚合性黏接劑，含有具有2個以上之氧雜環丁烷基之特定的氧雜環丁烷化合物、芳香族環氧丙基醚、及陽離子聚合起始劑。

另外，專利文獻3中，就以製成黏接劑時之硬化性及耐久性作為目的而言，有人提出一種光硬化性黏接劑組成物，含有特定之聚(甲基)丙烯酸酯、特定之聚環氧丙基醚、氧雜環丁烷化合物及光陽離子聚合起始劑等。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]國際公開第2012/144261號

[專利文獻2]日本特開2010-229392號公報

[專利文獻3]日本特開2015-40283號公報

然而，上述專利文獻1及2，多量使用脂環式環氧基或芳香族環氧基等具有環結構的環氧基，有黏接劑本身變得過硬的傾向，因應為黏接對象之保護薄膜的種類等，有時有無法獲得充分之黏接性或耐久性的情況，而有進一步改善的需求。

此外，上述專利文獻3中，在近年之要求使用環境之多樣化或高耐久性之情況，就充分之黏接力或耐久力仍有問題，還留有改善的餘地。

因此，本發明係在如此之背景下，提供一種活性能量射線硬化性黏接劑組成物，可獲得黏接力優良的黏接劑，特別適合用於各種偏光板用保護薄膜與偏光片之貼合，且為硬化性、耐水性、耐熱衝撃性等耐久性也優良的黏接劑，及使用了該活性能量射線硬化性黏接劑組成物的偏光板用黏接劑組成物、偏光板用黏接劑、及偏光板。

亦即，本案發明者們以上述情事為鑑重覆進行一系列研究之結果，發現藉由在併用陽離子聚合與自由基聚合之活性能量射線硬化型之黏接劑組成物中，使其含有氧雜環丁烷化合物(A)、環氧化合物(B)、乙烯性不飽和化合物(C)及光聚合起始劑(D)，並含有脂肪族系環氧化合物(B1)作為環氧化合物(B)，且使環氧化合物(B)的含量比以往更多，而可獲得能形成耐熱衝撃性等耐久性與硬化性及黏接性之平衡優良的黏接劑層的黏接劑。

亦即，本發明之第1要旨係：一種活性能量射線硬化性黏接劑組成物，含有氧雜環丁烷化合物(A)、環氧化合物(B)、乙烯性不飽和化合物(C)及光聚合起始劑(D)，其中，上述環氧化合物(B)含有脂肪族系環氧化合物(B1)，相對於上述氧雜環丁烷化合物(A)、環氧化合物(B)、乙烯性不飽和化合物(C)之合計量，上述環氧化合物(B)之含有比率為40~80重量%。

進一步地，本發明之第2要旨係由上述第1要旨之活性能量射線硬化性黏接劑組成物構成的偏光板用黏接劑組成物。此外，本發明之第3要旨係為上述第2要旨之偏光板用黏接劑組成物之硬化物的偏光板用黏接劑。然後，本發明之第4要旨係偏光片與保護薄膜藉由上述第3要旨之偏光板用黏接劑貼合之偏光板。

本發明在併用光陽離子聚合與光自由基聚合時，係含有多量環氧化合物(B)。通常認為，就加快硬化速度且提升生產性之目的而併用光自由基聚合時，若含有多量之環氧化合物則無法獲得充分之硬化速度，而環氧化合物之硬化變得無法令人滿意等狀況，導致產生耐久性的問題，故不會使環氧化合物之含有比率增多，但在本發明中，發現了不會產生該問題，且可獲得硬化性、黏接性、耐久性優良之黏接劑的黏接劑組成物。

本發明之活性能量射線硬化性黏接劑組成物含有氧雜環丁烷化合物(A)、環氧化合物(B)、乙烯性不飽和化合物(C)及光聚合起始劑(D)，該環氧化合物(B)含有脂肪族系環氧化合物(B1)，相對於該氧雜環丁烷化合物(A)、環氧化合物(B)及乙烯性不飽和化合物(C)之合計量，該環氧化合物(B)之含有比率為40~80重量%。因此，而發揮黏接力優良之效果，特別是可充分地黏接各種偏光板用保護薄膜及偏光片，進一步地可獲得耐熱衝撃性等耐久性也優良的偏光板。

此外，本發明中，尤其若上述環氧化合物(B)更含有芳香族系環氧化合物(B2)，則會成為黏接性與耐熱衝撃性等耐久性之間的平衡更優良者。

進一步地，本發明中，若上述脂肪族系環氧化合物(B1)相對於芳香族系環氧化合物(B2)的含有比率(B1/B2)按重量比計為10/90~90/10，則可成為黏接性與耐熱衝撃性等耐久性之間之平衡更優良者。

然後，本發明中，尤其若上述氧雜環丁烷化合物(A)及環氧化合物(B)之合計量(AB)相對於上述乙烯性不飽和化合物(C)的含有比率(AB/C)按重量比計為40/60~95/5，則可成為黏接性與耐熱衝撃性等耐久性之間之平衡更優良者。

此外，本發明之中，尤其，上述氧雜環丁烷化合物(A)相對於環氧化合物(B)的含有比率(A/B)按重量比計為10/90~60/40，則可成為黏接性、耐熱衝撃性等耐久性更優良者。

然後，本發明中，尤其若上述光聚合起始劑(D)含有光陽離子聚合起始劑(D1)及光自由基聚合起始劑(D2)，則會成為黏接劑組成物之硬化性優良者。

進一步地，本發明之中，尤其若上述光陽離子聚合起始劑(D1)與光自由基聚合起始劑(D2)之含有比率(D1/D2)按重量比計為20/80~99/1，則可成為黏接劑組成物之硬化性更優良者。

此外，本發明之黏接劑組成物若更含有矽烷偶聯劑(E)，則會成為黏接性更優良者。

以下，將詳細地說明本發明，此等係展示期望之實施態樣的一例。

本發明之活性能量射線硬化性黏接劑組成物(以下有時簡稱為「黏接劑組成物」。)係含有氧雜環丁烷化合物(A)、環氧化合物(B)、乙烯性不飽和化合物(C)及光聚合起始劑(D)而成者。以下，按順序說明黏接劑組成物之各成分。

此外，本發明中，(甲基)丙烯酸係指丙烯酸或甲基丙烯酸之含意，(甲基)丙烯醯基係指丙烯醯基或甲基丙烯醯基之含意，(甲基)丙烯酸酯係指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯之含意。

<氧雜環丁烷化合物(A)>

本發明所使用之氧雜環丁烷化合物(A)只要是分子內具有1個以上之氧雜環丁烷基的化合物即可。

就上述氧雜環丁烷化合物(A)而言，可舉例如3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己基氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(環己基氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(環氧乙基甲氧基)氧雜環丁烷、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲酯等於分子內具有1個氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物；3-乙基-3{[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基]甲基}氧雜環丁烷、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁烷)甲氧基甲基]苯、4,4’-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁烷)甲氧基甲基]聯苯等於分子內具有2個以上之氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物等。此等氧雜環丁烷化合物(A)可單獨使用也可合併使用2種以上。

其中，考慮可容易取得，稀釋性(低黏度)、相容性優良等觀點，宜使用3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(2-乙基己基氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-((環氧乙基甲氧基)氧雜環丁烷、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲酯、3-乙基-3{[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基]甲基}氧雜環丁烷等。

此外，考慮塗布性或黏接性之觀點，分子量宜為500以下，尤其宜為100~500。然後，宜為於室溫(25℃)係液狀者，進一步考慮硬化性、耐久性也優良之觀點，宜為分子內含有2個以上之氧雜環丁烷基之氧雜環丁烷化合物或分子內含有1個氧雜環丁烷基與1個(甲基)丙烯醯基或1個環氧基的氧雜環丁烷化合物，尤其宜使用3-乙基-3{[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基]甲基}氧雜環丁烷、3-乙基-3-(環氧乙基甲氧基)氧雜環丁烷、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲酯。

此外，氧雜環丁烷化合物於分子內含有環氧基或(甲基)丙烯醯基之情況，係視為包含於氧雜環丁烷化合物(A)中，而不包含於後述之環氧化合物(B)或乙烯性不飽和化合物(C)。

作為上述氧雜環丁烷，具體而言可使用市售產品的「ARON OXETANE OXT-101」、「ARON OXETANE OXT-121」、「ARON OXETANE OXT-211」、「ARON OXETANE OXT-212」、「ARON OXETANE OXT-213」、「ARON OXETANE OXT-221」(皆為東亞合成公司製)等。尤其宜為「ARON OXETANE OXT-101」、「ARON OXETANE OXT-221」。

<環氧化合物(B)>

本發明使用環氧化合物(B)作為陽離子聚合成分。此外，就上述環氧化合物(B)而言，考慮黏接性之觀點係含有脂肪族系環氧化合物(B1)，考慮黏接性、耐久性之平衡的觀點，宜更併用芳香族系環氧化合物(B2)。

就上述脂肪族系環氧化合物(B1)而言，可舉例如丁基環氧丙基醚、2-乙基己基環氧丙基醚、烯丙基環氧丙基醚、縮水甘油(Glycidol)、碳數11~15的醇環氧丙基醚、月桂醇環氧丙基醚等於分子內具有1個環氧基的脂肪族系環氧化合物；新戊二醇二環氧丙基醚、1,4-丁二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、三羥甲基丙烷多環氧丙基醚、新戊四醇多環氧丙基醚、乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙基醚、聚四亞甲基二醇二環氧丙基醚、聚丁二烯二環氧丙基醚、山梨糖醇多環氧丙基醚、甘油多環氧丙基醚、聚甘油多環氧丙基醚等於分子內具有2個以上之環氧基之2官能以上的脂肪族系環氧化合物等。此等脂肪族系環氧化合物(B1)可單獨使用也可合併使用2種以上。

其中，考慮硬化性、黏接性、耐久性之觀點，宜使用分子內具有2個以上之環氧基之2官能以上的脂肪族系環氧化合物，進一步宜使用1,4-丁二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚。

就上述芳香族系環氧化合物(B2)而言，可舉例如苯基環氧丙基醚、對第三丁基苯基環氧丙基醚、對第二丁基苯基環氧丙基醚、二溴苯基環氧丙基醚等分子內具有1個環氧基的芳香族系環氧化合物；或鄰苯二甲酸二環氧丙基酯、對苯二甲酸二環氧丙基酯、間苯二酚二環氧丙基醚、對苯二酚二環氧丙基醚、溴雙酚A二環氧丙基醚、雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚E型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆(Phenol novolak)型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、酚醛清漆型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂等分子內具有2個以上之環氧基的芳香族系環氧化合物等。此等芳香族系環氧化合物(B2)可單獨使用或合併使用2種以上。

其中，考慮黏接性、耐久性之觀點，宜為分子內具有2個以上之環氧基的芳香族系環氧化合物，尤其考慮硬化性也優良之觀點，宜使用雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂。

在上述環氧化合物(B)中，併用脂肪族系環氧化合物(B1)與芳香族系環氧化合物(B2)時，脂肪族系環氧化合物(B1)相對於芳香族系環氧化合物(B2)的含有比率(B1/B2)按重量比計宜為10/90~90/10，更宜為15/85~85/15，進一步宜為20/80~80/20，更進一步宜為33/67~75/25，尤其宜為50/50~75/25，特別宜為60/40~70/30。

若上述含有比率過小(芳香族系環氧化合物(B2)過多)，則有黏接力降低、或黏度上升導致塗布性降低、或黏接劑組成物之相容性降低的傾向，若含有比率過大(脂肪族系環氧化合物(B1)過多)，則有耐久性降低的傾向。

進一步地，本發明使用之環氧化合物(B)中，在上述脂肪族系環氧化合物(B1)及芳香族系環氧化合物(B2)以外，還可含有其他環氧化合物(B3)。

就上述其他環氧化合物(B3)而言，可舉例如含有三

(triazine)骨架之環氧化合物、脂環式環氧化合物、含有脂環骨架之環氧化合物等。此等可單獨使用也可合併使用2種以上。

上述含有三

骨架之環氧化合物係分子內含有1個以上的環氧基及三

骨架者，可舉例如參(2,3-環氧丙基)-異氰脲酸酯、參(3,4-環氧丁基)-異氰脲酸酯、參(4,5-環氧戊基)-異氰脲酸酯、參(5,6-環氧己基)-異氰脲酸酯、參(6,7-環氧庚基)-異氰脲酸酯、參(7,8-環氧辛基)-異氰脲酸酯等。此等可單獨使用也可併用2種以上。

考慮更進一步改善耐久性(耐熱衝撃性)之觀點，也宜使用含有三

骨架的環氧化合物。

上述含有三

骨架的環氧化合物，考慮黏接性、耐久性之觀點，環氧當量宜為120g/eq以上，尤其宜為130~300g/eq，進一步宜為140~250g/eq。

作為上述含有三

骨架之環氧化合物，具體而言可使用市售商品之日產化學工業公司製之TEPIC系列(「TEPIC-G」、「TEPIC-S」、「TEPIC-SS」、「TEPIC-HP」、「TEPIC-L」、「TEPIC-PAS」、「TEPIC-VL」、「TEPIC-UC」、「TEPIC-FL」等)等。其中，考慮相容性之觀點，宜使用為液狀環氧化合物的「TEPIC-PAS」、「TEPIC-VL」、「TEPIC-UC」、「TEPIC-FL」。

就上述脂環式環氧化合物而言，可舉例如氧化二環戊二烯、二氧化檸檬烯、二氧化-4-乙烯基環戊烯、3,4-環氧環己基甲酸-3’,4’-環氧環己基甲酯、ε-己內酯改性3,4-環氧環己基甲酸-3’,4’-環氧環己基甲酯、雙(3,4-環氧環己基甲基)己二酸酯等。此等可單獨使用也可合併使用2種以上。

就上述脂環式環氧化合物而言，具體而言可使用市售商品之皆為Daicel Corporation製的「celloxide 2021P」、「celloxide 2000」等。

就上述含有脂環骨架之環氧化合物而言，可舉例如氫化雙酚A二環氧丙基醚般芳香環經氫化的環氧化合物、環己烷二甲醇二環氧丙基醚等。此等可單獨使用或合併使用2種以上。

作為上述含有脂環骨架之環氧化合物，具體而言可使用市售商品之Nagase ChemteX Corporation製「denacol EX-216L」等。

上述脂環式環氧化合物及含有脂環骨架之環氧化合物之至少一者的含量相對於氧雜環丁烷化合物(A)及環氧化合物(B)的合計量，宜為30重量%以下，更宜為20重量%以下，尤其宜為15重量%。若上述脂環式環氧化合物及含有脂環骨架之環氧化合物之至少一者的含量過多，則有黏接力降低的傾向。

上述其它環氧化合物(B3)之含量相對於環氧化合物(B)全體宜為30重量%以下，更宜為20重量%以下，尤其宜為10重量%以下。若其它環氧化合物(B3)之含量過多，則有黏接力降低的傾向。

<乙烯性不飽和化合物(C)>

上述乙烯性不飽和化合物(C)係為自由基聚合成分，係於分子內具有至少1個乙烯性不飽和基的不飽和化合物。藉由含有乙烯性不飽和化合物(C)，可調整硬化速度，改善硬化性。

就上述乙烯性不飽和化合物(C)而言，可舉例如分子內至少具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸系化合物。

就上述(甲基)丙烯酸系化合物而言，可舉例如分子內具有一個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸系化合物(以下有時記載為「單官能(甲基)丙烯酸系化合物」。)、分子內具有二個以上之(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸系化合物(以下有時記載為「多官能(甲基)丙烯酸系化合物」。)。

此等(甲基)丙烯酸系化合物可單獨使用也可合併使用2種以上。

就上述單官能(甲基)丙烯酸系化合物而言，可舉例如(甲基)丙烯酸烷基酯系化合物、含有極性基之(甲基)丙烯酸系化合物、脂環式(甲基)丙烯酸酯系化合物、芳香族(甲基)丙烯酸酯系化合物、分子內具有(甲基)丙烯醯基及(甲基)丙烯醯基以外之反應性官能基的(甲基)丙烯酸系化合物等。

就(甲基)丙烯酸烷基酯系化合物而言，例如宜為具有碳數1~20、更宜為1~15、進一步宜為4~10之烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，具體而言可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。

就含有極性基之(甲基)丙烯酸系化合物而言，可舉例如含羧基之(甲基)丙烯酸系化合物、含羥基之(甲基)丙烯酸酯系化合物、含氮原子之(甲基)丙烯酸系化合物、含烷氧基之(甲基)丙烯酸酯系化合物等。

就上述含羧基之(甲基)丙烯酸系化合物而言，可舉例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、伊康酸、富馬酸、丙烯醯胺N-乙醇酸、肉桂酸、(甲基)丙烯酸的麥可加成物(Michael adduct)(例如丙烯酸二聚物、甲基丙烯酸二聚物、丙烯酸三聚物、甲基丙烯酸三聚物、丙烯酸四聚物、甲基丙烯酸四聚物等)、2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基二羧酸單酯(例如2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基琥珀酸單酯、2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基鄰苯二甲酸單酯、2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基六氫鄰苯二甲酸單酯等)等。

作為上述含羥基之(甲基)丙烯酸酯系化合物，可舉例如(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-5-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯系化合物；己內酯改性(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯等己內酯改性(甲基)丙烯酸酯系化合物；乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、及己二醇單(甲基)丙烯酸酯等二元醇單(甲基)丙烯酸酯系化合物；二乙二醇之單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇之單(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇之單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇之單(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇之單(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇之單(甲基)丙烯酸酯、及聚丙二醇之單(甲基)丙烯酸酯等多伸烷基二醇之單(甲基)丙烯酸酯系化合物；其他還有鄰苯二甲酸-2-丙烯醯基氧基乙基-2-羥基乙酯等含1級羥基之(甲基)丙烯酸酯系化合物；(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯等含有2級羥基之(甲基)丙烯酸酯系化合物；(甲基)丙烯酸-2,2-二甲基2-羥基乙酯等含有3級羥基之(甲基)丙烯酸酯系化合物等。

該含有羥基之(甲基)丙烯酸酯系化合物之中，考量容易與基材或偏光片產生氫鍵結之觀點或反應性優良之觀點，宜為含有1級羥基的(甲基)丙烯酸酯系化合物，尤其宜為(甲基)丙烯酸羥基烷基酯系化合物、多伸烷基二醇之單(甲基)丙烯酸酯系化合物。

就上述含氮原子之(甲基)丙烯酸系化合物而言，可舉例如含有醯胺基之(甲基)丙烯酸系化合物、含胺基之(甲基)丙烯酸系化合物或其他含氮原子之(甲基)丙烯酸系化合物。

就含醯胺基之(甲基)丙烯酸系化合物而言，可舉例如(甲基)丙烯醯胺；N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺等N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺；N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丙氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-正丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺等N-烷氧基烷基(甲基)丙烯醯胺；N-(羥基甲基)(甲基)丙烯醯胺等含羥基之丙烯醯胺；N-(3-N,N-二甲基胺基丙基)(甲基)丙烯醯胺、亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺等。

就含有胺基之(甲基)丙烯酸系化合物而言，可舉例如(甲基)丙烯酸胺基甲酯、(甲基)丙烯酸胺基乙酯等(甲基)丙烯酸胺基烷基酯等含有1級胺基之(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等含有2級胺基之(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯等(甲基)丙烯酸二烷基胺基烷基酯等含有3級胺基之(甲基)丙烯酸酯；丙烯醯基

啉等雜環胺單體。

就上述含烷氧基之(甲基)丙烯酸酯系化合物而言，可舉例如(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-丁氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系化合物；2-丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等含有聚醚鏈之(甲基)丙烯酸酯系化合物等。

就脂環式(甲基)丙烯酸酯系化合物而言，可舉例如(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、單(甲基)丙烯酸-1,4-環己烷二羥甲酯、(甲基)丙烯酸二環戊烷酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-金剛烷酯等。

就芳香族(甲基)丙烯酸酯系化合物而言，可舉例如(甲基)丙烯酸苯酯；(甲基)丙烯酸苄酯；(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯等(甲基)丙烯酸苯氧基烷基酯；苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯等苯氧基二伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯；苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯；苯氧基聚乙二醇-聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯；對異丙苯基苯酚環氧烷加成物之(甲基)丙烯酸酯、鄰苯基苯酚基環氧烷加成物之(甲基)丙烯酸酯、苯酚環氧烷加成物之(甲基)丙烯酸酯及壬基苯酚環氧烷加成物之(甲基)丙烯酸酯等。

就分子內具有(甲基)丙烯醯基與(甲基)丙烯醯基以外之反應性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物，可舉例如甲基丙烯酸環氧丙酯、丙烯酸-4-羥基丁酯環氧丙基醚、(甲基)丙烯酸-3,4-環氧基環己基甲酯等含有環氧基之(甲基)丙烯酸酯系化合物；(甲基)丙烯酸-2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯等含有乙烯基之(甲基)丙烯酸酯系化合物；異氰酸-2-(甲基)丙烯醯基氧基乙酯等含有異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯系化合物等。

此外，乙烯性不飽和化合物為含有環氧基之(甲基)丙烯酸酯系化合物時，係視為包含於乙烯性不飽和化合物(C)，但不包含於環氧化合物(B)。

其他也可列舉(甲基)丙烯酸四氫糠酯、己內酯改性(甲基)丙烯酸四氫糠酯等具有環狀醚結構之(甲基)丙烯酸酯系化合物。

此外，就多官能(甲基)丙烯酸系化合物而言，可列舉2官能(甲基)丙烯酸系化合物、3官能以上之(甲基)丙烯酸系化合物。

就2官能(甲基)丙烯酸系化合物而言，可舉例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二環氧丙基醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二環氧丙基醚二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等具有長鏈或分支鏈結構之二(甲基)丙烯酸酯；環己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二羥甲基二環戊酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性環己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等具有脂環結構之二(甲基)丙烯酸酯；環氧乙烷改性雙酚A型二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改性雙酚A型二(甲基)丙烯酸酯等環氧烷改性雙酚A型二(甲基)丙烯酸酯；雙酚A二環氧丙基醚二(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二環氧丙酯二(甲基)丙烯酸酯等具有芳香環之二(甲基)丙烯酸酯；異三聚氰酸環氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯等具有環結構之二(甲基)丙烯酸酯等。

就3官能以上之(甲基)丙烯酸系化合物而言，可舉例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚甘油多(甲基)丙烯酸酯；己內酯改性二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性甘油三(甲基)丙烯酸酯等具有烷基改性結構之3官能以上之(甲基)丙烯酸酯等具有長鏈或分支鏈結構之3官能以上(甲基)丙烯酸酯；異三聚氰酸環氧乙烷改性三丙烯酸酯等具有環結構之三(甲基)丙烯酸酯等。

此外，也可使用胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸環氧酯等寡聚物作為(甲基)丙烯酸系化合物。

就上述乙烯性不飽和化合物(C)而言，考慮改善黏接劑組成物之硬化性，提高耐久性之觀點，宜使用2官能以上之(甲基)丙烯酸系化合物。尤其宜為具有脂環式環、芳香環之2官能以上的(甲基)丙烯酸系化合物或不具有聚環氧烷骨架之直鏈或分支鏈結構的(甲基)丙烯酸系化合物，進一步宜為不具有聚環氧烷骨架之具有分支鏈結構的(甲基)丙烯酸系化合物。

<光聚合起始劑(D)>

本發明之黏接劑組成物係藉由照射活性能量射線，使上述氧雜環丁烷化合物(A)、環氧化合物(B)、乙烯性不飽和化合物(C)進行反應，而發揮黏接性者，係在進行該反應時使黏接劑組成物含有光聚合起始劑(D)。

就該光聚合起始劑(D)而言，宜含有光陽離子聚合起始劑(D1)，就獲得充分之硬化性的觀點，尤其使其含有光陽離子聚合起始劑(D1)及光自由基聚合起始劑(D2)較為理想。

藉由使用上述光陽離子聚合起始劑(D1)，黏接劑組成物可於常溫(25℃±10℃)硬化，能夠良好地黏接保護薄膜與偏光片。

上述光陽離子聚合起始劑(D1)係藉由照射活性能量射線而產生陽離子種或路易斯酸(Lewis acid)的化合物，可舉例如芳香族重氮鹽、芳香族錪鹽或芳香族鋶鹽般之鎓鹽、鐵-重烯錯合物等。

就上述芳香族重氮鹽而言，可舉例如苯重氮．六氟銻酸鹽、苯重氮．六氟磷酸鹽、苯重氮．六氟硼酸鹽等。

就上述芳香族錪鹽而言，可舉例如二苯基錪．肆(五氟苯基)硼酸鹽、二苯基錪．六氟磷酸鹽、二苯基錪．六氟銻酸鹽、二(4-壬基苯基)錪．六氟磷酸鹽等。

就上述芳香族鋶鹽而言，可舉例如三苯基鋶．六氟磷酸鹽、三苯基鋶．六氟銻酸鹽、三苯基鋶．肆(五氟苯基)硼酸鹽、二苯基[4-(苯硫基)苯基]鋶．六氟磷酸鹽、4,4’-雙[二苯基鋶基]二苯基硫醚．雙六氟磷酸鹽、4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基鋶基]二苯基硫醚．雙六氟銻酸鹽、4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基鋶基]二苯基硫醚．雙六氟磷酸鹽、7-[二(對甲苯甲醯基)鋶基-2-異丙基-9-氧硫代

．六氟銻酸鹽、7-[二(對甲苯甲醯基)鋶基]-2-異丙基-9-氧硫代

．肆(五氟苯基)硼酸鹽、4-苯基羰基-4’-二苯基鋶基-二苯基硫醚．六氟磷酸鹽、4-(對第三丁基苯基羰基)-4’-二苯基鋶基-二苯基硫醚．六氟銻酸鹽、4-(對第三丁基苯基羰基)-4’-二(對甲苯甲醯基)鋶基-二苯基硫醚．四(五氟苯基)硼酸鹽等。

就上述鐵-重烯錯合物而言，可舉例如二甲苯-環戊二烯基鐵(II)-六氟銻酸鹽、異丙苯-環戊二烯基鐵(II)-六氟磷酸鹽、二甲苯-環戊二烯基鐵(II)-參(三氟甲基磺醯基)甲烷化物等。

該光陽離子聚合起始劑(D1)之中，考慮對於長波長之光源以高感度進行反應之觀點，宜使用芳香族錪鹽、芳香族鋶鹽。

上述光陽離子聚合起始劑(D1)可單獨使用或併用2種以上。

此外，上述光自由基聚合起始劑(D2)係藉由活性能量射線之照射而產生自由基，使乙烯性不飽和化合物(C)反應。就上述光自由基聚合起始劑(D2)而言，可舉例如二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、苄基二甲基縮酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基環己基苯基酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮、2-甲基-2-

啉(4-硫代甲基苯基)丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-

啉苯基)丁酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮寡聚物等苯乙酮類；安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等安息香類；二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基-二苯基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(第三丁基過氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯甲醯基-N,N-二甲基-N-[2-(1-側氧-2-丙烯氧基)乙基]苯甲基溴化銨、(4-苯甲醯基苄基)三甲基氯化銨等二苯甲酮類；2-異丙基-9-氧硫代

、4-異丙基-9-氧硫代

、2,4-二乙基-9-氧硫代

、2,4-二氯-9-氧硫代

、1-氯-4-丙氧基-9-氧硫代

、2-(3-二甲基胺基-2-羥基)-3,4-二甲基-9H-硫代

-9-酮甲氯化物等9-氧硫代

(thioxanthone)類；2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等醯基氧化膦類；1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)苯基,2-(O-苯甲醯肟)]、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯肟)等肟酯類等。

上述光自由基聚合起始劑(D2)中，宜使用醯基氧化膦類，尤其宜使用2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦，進一步宜使用2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦。

此外，就此等之助劑而言，也可併用三乙醇胺、三異丙醇胺、4,4’-二甲基胺基二苯甲酮(米其勒酮)、4,4’-二乙基胺基二苯甲酮、2-二甲基胺基乙基苯甲酸、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸(正丁氧基)乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、2,4-二乙基-9-氧硫代

、2,4-二異丙基-9-氧硫代

等。

本發明中，就獲得充分之硬化性的觀點，上述光聚合起始劑(D)之含量相對於上述氧雜環丁烷化合物(A)、環氧化合物(B)、乙烯性不飽和化合物(C)之合計量100重量份，宜為0.5~20重量份，尤其宜為0.5~15重量份，進一步宜為1.0~10重量份。

若該含量過少，則有硬化性降低、機械強度或黏接強度降低的傾向，若過多，則有光聚合起始劑(D)本身溶解於組成物之溶解性降低的傾向。

此外，併用上述光陽離子聚合起始劑(D1)與光自由基聚合起始劑(D2)時，光陽離子聚合起始劑(D1)與光自由基聚合起始劑(D2)之含有比率(D1/D2)(重量比)就獲得充分之硬化性的觀點，宜為20/80~99/1，尤其宜為40/60~95/5，進一步宜為50/50~90/10。若該含有比率過小，則有陽離子硬化成分無法充分地進行硬化的傾向，若過多則反而會有自由基硬化成分無法進行硬化的傾向。

此外，上述光陽離子聚合起始劑(D1)之含量相對於氧雜環丁烷化合物(A)及環氧化合物(B)之合計量100重量份，宜為0.5~20重量份，尤其宜為1~15重量份，進一步宜為1.5~10重量份。若光陽離子聚合起始劑(D1)之含量過多，則有溶解性降低、或耐久性降低的傾向，若過少則有硬化性降低，機械強度或黏接強度降低的傾向。

上述光自由基聚合起始劑(D2)之含量相對於乙烯性不飽和化合物(C)100重量份，宜為15重量份以下，尤其宜為10重量份以下，進一步宜為5重量份以下。若光自由基聚合起始劑(D2)之含量過多，則有光自由基聚合起始劑(D2)之溶解性降低，或黏接劑層之耐久性降低的傾向。此外，下限通常為0.1重量份，若過少則有硬化性降低，或黏接劑層之黏接強度或機械強度降低的傾向。

此外，尤其就硬化效率(能以少量之活性能量射線的照射量而效率良好地進行硬化)之觀點，上述光陽離子聚合起始劑(D1)與光自由基聚合起始劑(D2)之理想組合係使用芳香族鋶鹽、芳香族錪鹽作為光陽離子聚合起始劑(D1)，使用醯基氧化膦類作為光自由基聚合起始劑(D2)的組合。

本發明之黏接劑組成物含有上述氧雜環丁烷化合物(A)、環氧化合物(B)、乙烯性不飽和化合物(C)及光聚合起始劑(D)，進一步地本發明之最大特徵係相對於氧雜環丁烷化合物(A)、環氧化合物(B)及乙烯性不飽和化合物(C)的合計量，環氧化合物(B)之含有比率為40~80重量%，宜為42~70重量%，更宜為45~65重量 %。若該環氧化合物(B)之含有比率過少，則黏接強度降低，若過多則硬化速度降低、機械強度降低、或耐久性降低。

進一步地，氧雜環丁烷化合物(A)與環氧化合物(B)的合計量(AB)相對於乙烯性不飽和化合物(C)的含有比率(AB/C)，考量黏接性與耐久性之平衡的觀點，按重量比計宜為40/60~95/5，尤其宜為50/50~90/10，進一步宜為60/40~85/15。若該含有比率過小((AB)過少)，則有硬化收縮變大，黏接力降低的傾向，若過大((AB)過多)則有硬化速度降低的傾向。

此外，氧雜環丁烷化合物(A)相對於環氧化合物(B)的含有比率(A/B)，考量黏接力與耐久性之觀點，按重量比計宜為10/90~60/40，尤其宜為12/88~50/50，進一步宜為15/85~40/60。若該含有比率過小((A)過少)，則有環氧化合物(B)無法充分地進行硬化，耐久性降低的傾向，若過大((A)過多)則有黏接性降低的傾向。

<矽烷偶聯劑(E)>

在本發明之黏接劑組成物中，考慮改善黏接性之觀點，宜更含有矽烷偶聯劑(E)。

上述矽烷偶聯劑(E)通常係結構中含有反應性官能基及矽原子鍵結烷氧基各1個以上的有機矽化合物，可改善黏接劑層與保護薄膜的黏接性。

就上述矽烷偶聯劑(E)而言，可舉例如含環氧基之矽烷偶聯劑、含巰基之矽烷偶聯劑、含(甲基)丙烯醯基之矽烷偶聯劑、含胺基之矽烷偶聯劑、含異氰酸酯基之矽烷偶聯劑、含乙烯基之矽烷偶聯劑、含羥基之矽烷偶聯劑、含羧基之矽烷偶聯劑、含醯胺基之矽烷偶聯劑等。此等可單獨使用或合併使用2種以上。

就上述含環氧基之矽烷偶聯劑而言，可舉例如3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷等含有環氧丙氧基(脂肪族環氧基)之矽烷偶聯劑；2-(3,4環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等含有脂環式環氧基之矽烷偶聯劑等單體型之含有環氧基之矽烷偶聯劑；或上述矽烷化合物之一部分進行水解縮聚合、或上述矽烷化合物與甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等含烷基之矽烷化合物進行共縮合而得之寡聚物型矽烷偶聯劑等。此等可單獨使用或合併使用2種以上。

此外，矽烷偶聯劑含有環氧基時，係視為包含於矽烷偶聯劑(E)中，但不包含於環氧化合物(B)。

就上述含有巰基之矽烷偶聯劑而言，可舉例如3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、γ-巰基丙基二甲氧基甲基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷等單體型之含有巰基的矽烷偶聯劑；或上述矽烷化合物之一部分進行水解縮聚合、或上述矽烷化合物與甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等含烷基之矽烷化合物進行共縮合而得之寡聚物型矽烷偶聯劑等。此等可以單獨使用也可合併使用2種以上。

就上述含有(甲基)丙烯醯基之矽烷偶聯劑而言，可舉例如3-丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯基氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯基氧基丙基三乙氧基矽烷、3-丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷等。此等可單獨使用也可合併使用2種以上。

此外，矽烷偶聯劑含有(甲基)丙烯醯基時，視為包含於矽烷偶聯劑(E)中，但不包含於乙烯性不飽和化合物(C)中。

就上述含胺基之矽烷偶聯劑而言，可舉例如N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-三乙氧基矽基-N-(1,3-二甲基-丁烯基)丙基胺、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷等。此等可單獨使用也可合併使用2種以上。

就上述含有異氰酸酯基之矽烷偶聯劑而言，可舉例如3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等。此等可以單獨使用也可合併使用2種以上。

就上述含有乙烯基之矽烷偶聯劑而言，可舉例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷等。此等可單獨使用也可併用2種以上。

此外，矽烷偶聯劑係含有乙烯基時，視為包含於矽烷偶聯劑(E)中，但不包含於乙烯性不飽和化合物(C)中。

上述矽烷偶聯劑(E)之中，就與陽離子聚合成分(氧雜環丁烷化合物(A)及環氧化合物(B))或自由基聚合成分(C)之反應性優良的觀點，宜使用含環氧基之矽烷偶聯劑、含乙烯基之矽烷偶聯劑、含(甲基)丙烯醯基之矽烷偶聯劑，尤其宜為含環氧基之矽烷偶聯劑、含(甲基)丙烯醯基之矽烷偶聯劑。此外，就矽烷偶聯劑(E)而言，可為單體型之矽烷偶聯劑，也可為一部分進行水解聚縮合而得之寡聚物型矽烷偶聯劑，考慮相容性或黏接性之觀點，宜使用單體型之矽烷偶聯劑。

上述矽烷偶聯劑(E)之含量，相對於氧雜環丁烷化合物(A)、環氧化合物(B)及乙烯性不飽和化合物(C)之合計量100重量份，宜為2~50重量份，尤其宜為3~40重量份，進一步宜為5~30重量份。若矽烷偶聯劑(E)之含量過多，則有液相安定性降低，或硬化後之耐久性(耐熱衝撃性)降低的傾向，若過少則有無法充分地獲得更進一步提高黏接性的效果的傾向。

本發明之黏接劑組成物在上述各成分以外，於不損害本發明之效果的範圍內，可更摻合光增感劑、多元醇類、抗靜電劑、其他黏接劑、丙烯酸系樹脂、胺甲酸酯樹脂、松香、松香酯、氫化松香酯、苯酚樹脂、芳香族改性萜烯樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、苯乙烯系樹脂、二甲苯系樹脂等黏接賦予劑、塑化劑、著色劑、填充劑、抗老化劑、紫外線吸收劑、機能性色素等其他添加劑，或藉由照射紫外線或放射線而產生呈色或變色之類的化合物。此等添加劑之摻合量係針對每個添加劑適當地設定，宜為例如黏接劑組成物全體之30重量%以下，尤其宜為20重量%以下。

此外，在上述添加劑之外，也可少量地含有黏接劑組成物之組成成分之製造原料等中所含之雜質等。

藉由使用上述光增感劑，可改善反應性，並改善硬化物之機械強度或黏接強度。就光增感劑而言，可舉例如9,10-二丁氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽等蒽衍生物；安息香甲醚、安息香異丙醚、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮等安息香衍生物；二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮等二苯甲酮衍生物；2-氯蒽醌、2-甲基蒽醌等蒽醌衍生物等的羰基化合物；2-氯-9-氧硫代

、2-異丙基-9-氧硫代

、2,4-二乙基硫代

-9-酮等9-氧硫代

衍生物等有機硫化合物；過硫化物、氧化還原化合物、偶氮及重氮化合物、鹵素化合物、光還原性色素等。此等可單獨使用也可合併使用2種以上。其中宜使用蒽衍生物、9-氧硫代

衍生物。

上述光增感劑在令光聚合起始劑(D)為100重量份時，宜含有0.01~20重量份之範圍。光增感劑之含量若過多，則有組成物或獲得之黏接劑層被著色的傾向，若過少則有反應性降低，無法獲得增感效果的傾向。

<黏接劑組成物>

本發明之黏接劑組成物係藉由使用上述各成分，以預定比率進行摻合並進行混合而獲得。

以如此方式可獲得本發明之活性能量射線硬化性黏接劑組成物。

本發明之活性能量射線硬化性黏接劑組成物藉由照射活性能量射線來進行硬化，而成為黏接劑，特別可適合用來作為用以將偏光片與保護薄膜予以黏接的偏光板用黏接劑。

<偏光板>

本發明之偏光板係介隔偏光板用黏接劑來將偏光片與保護薄膜予以貼合而得者。詳細而言，係於偏光片之至少一側的面，宜為兩面，使用本發明之偏光板用黏接劑來貼合保護薄膜而得，通常藉由實施將液狀之偏光板用黏接劑組成物均勻地塗布於偏光片的面或保護薄膜的面、或兩者的面後，將兩者貼合並進行壓接，照射活性能量射線，而可獲得偏光板。

就上述偏光片而言，通常係使用將由平均聚合度為1,500~10,000，皂化度為85~100莫耳%，宜為95~100莫耳%之PVA系樹脂構成之薄膜作為原料卷薄膜，並藉由碘-碘化鉀之水溶液或二色性染料染色而得之單軸延伸薄膜(通常為2~10倍，宜為3~7倍左右的延伸倍率)。

上述PVA系樹脂通常係將乙酸乙烯酯聚合而得之聚乙酸乙烯酯進行皂化來製造，可含有少量之不飽和羧酸(包括鹽、酯、醯胺、腈等)、烯烴類、乙烯醚類、不飽和磺酸鹽等可和乙酸乙烯酯共聚合之成分。此外，上述PVA系樹脂中，也可含有將PVA於酸之存在下與醛類反應而得之，例如聚丁醛樹脂、聚乙烯醇縮甲醛樹脂等所謂聚乙烯縮醛樹脂及PVA衍生物。

就上述偏光板之保護薄膜而言，可使用以往之TAC系薄膜，此外也可使用丙烯酸系薄膜、聚乙烯系薄膜、聚丙烯系薄膜、環烯烴系薄膜等，本發明之黏接劑組成物對於選自於TAC系薄膜、丙烯酸系薄膜、環烯烴系薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)系薄膜等之任一者的保護薄膜皆適用。

將本發明之黏接劑組成物塗布於偏光片或保護薄膜上時，例如可使用反向塗布器、凹版塗布器(直接、反向或偏移)、桿式反向塗布器、輥塗布器、模塗布器、桿塗布器、棒塗布器等，或藉由浸漬方式進行塗布。

在上述貼合、壓接時，例如可使用輥層合器等，其壓力通常選自0.1~10MPa之範圍。

上述活性能量射線可利用遠紫外線、紫外線、近紫外線、紅外線等光線、X射線、γ射線等電磁波，此外也可利用電子束、質子束、中子束等，考慮硬化速度、照射裝置取得之容易性、價格等，宜為紫外線。

作為上述進行紫外線照射時之光源而言，可使用高壓汞燈、無電極燈、超高壓水銀燈、碳弧燈、氙燈、金屬鹵化物燈、化學燈、黑光燈、LED燈等。

上述紫外線照射通常以2~3000mJ/cm²，宜為10~2000mJ/cm²，更宜為20~1000mJ/cm²之條件進行。

尤其是上述高壓汞燈的情況，例如通常以5~3000mJ/cm²，宜為50~2000mJ/cm²之條件進行。

此外，上述無電極燈的情況，例如通常以2~2000mJ/cm²，宜為10~1000mJ/cm²之條件進行。

然後，照射時間會因應光源種類、光源與塗布面之間的距離、塗布厚度、其他條件而不相同，通常為數秒~數十秒，根據情況也可為數分之一秒。

另一方面，在上述照射電子束的情況，例如可使用具有50~1000keV範圍之能量的電子束，設定照射量為2~50Mrad。

上述活性能量射線(紫外線、電子束等)之照射方向，可從任意之適當的方向進行照射，就防止偏光片劣化之觀點，宜從透明保護薄膜側進行照射。

藉由上述方式獲得之本發明之偏光板中之黏接劑層的厚度通常為0.1~10μm，宜為0.2~5μm，尤其宜為0.3~3μm，進一步宜為0.5~2μm。上述厚度若過薄，則有無法獲得黏接力本身之凝聚力，無法獲得黏接強度的傾向，若過厚則有因為沖壓加工時之破裂等導致偏光板之加工性降低的傾向。

本發明之活性能量射線硬化性黏接劑組成物可使用於各種黏接劑用途中，其中尤其適合用於各種偏光板用保護薄膜與偏光片之貼合，展現非常優良之黏接性。

[實施例]

以下，列舉實施例來更具體地說明本發明，本發明只要在不超出其要旨的情況，並不限定於以下之實施例。此外，例中「份」係重量基準之含意。

在實施例及比較例之前，先準備以下所示之黏接劑組成物的各成分。

[氧雜環丁烷化合物(A)]

(A-1)3-乙基-3{[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基]甲基}氧雜環丁烷(分子內具有2個氧雜環丁烷基之氧雜環丁烷化合物：東亞合成公司製「ARON OXETANE OXT-221」)

[環氧化合物(B)]

[脂肪族系環氧化合物(B1)]

(B1-1)新戊二醇二環氧丙基醚(Nagase ChemteX Corporation製「EX-211」)

[芳香族系環氧化合物(B2)]

(B2-1)雙酚F型環氧樹脂(三菱化學公司製「jER806」)

[乙烯性不飽和化合物(C)]

(C-1)新戊二醇二丙烯酸酯(共榮社化學公司製「LIGHT ACRYLATENP-A」)

[光陽離子聚合起始劑(D1)]

(D1-1)二苯基[4-(苯硫基)苯基]鋶．六氟磷酸鹽(芳香族鋶鹽：San-Apro Ltd.製「CPI-100P」)

[光自由基聚合起始劑(D2)]

(D2-1)2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦(BASF公司製「IrgacureTPO」)

[矽烷偶聯劑(E)]

(E-1)含環氧基之矽烷偶聯劑(信越化學公司製「KBM-403(3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷)」)

(E-2)含丙烯酸基之矽烷偶聯劑(信越化學公司製「KBM-5103(3-丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷)」)

[實施例1~10、比較例1~7]

<活性能量射線硬化性黏接劑組成物之製備>

藉由將上述各摻合成分以後述表1所示之比率進行摻合並混合，製備活性能量射線硬化性黏接劑組成物。

將獲得之活性能量射線硬化性黏接劑組成物用來作為偏光板用黏接劑組成物，並進行如下述之評價。

<偏光片之製作>

首先，將厚度60μm之PVA薄膜邊浸漬於水溫30℃之水槽邊延伸為1.5倍。然後，在內含碘0.2g/L、碘化鉀15g/L之染色槽(30℃)中邊浸漬240秒，邊延伸為1.3倍。進一步地，於內含組成為硼酸酸50g/L、碘化鉀30g/L之硼酸處理槽(50℃)中浸漬，且同時邊進行單軸延伸成3.08倍，邊花費5分鐘進行硼酸處理。之後，於90℃進行乾燥，製得總延伸倍率6倍之偏光片。

<偏光板試驗片之製作>

於大小200mm×150mm、厚度60μm之TAC薄膜(富士薄膜公司製，商品名「fujitac」)及大小200mm×150mm、厚度50μm之環狀烯烴系樹脂(COP)薄膜(Japan Zeon Corporation製，商品名「ZEONOR」)之各薄膜，以桿塗布器各別塗布上述獲得之黏接劑組成物，使其成為膜厚3μm，獲得附設黏接劑組成物之薄膜。然後，於大小180mm×120mm之上述偏光片的兩面，各別重合各附設黏接劑組成物層之薄膜，使用輥機以咬合壓力2MPa使其貼合，獲得疊層薄膜(疊層薄膜之層組成：TAC薄膜/偏光片/COP薄膜)。

接著，從疊層薄膜之COP薄膜側，利用安裝了無電極燈的紫外線照射裝置，以峰值照度：400mW/cm²、累積曝光量：150mJ/cm²(波長365nm)進行紫外線照射，使黏接劑組成物硬化來製作偏光板試驗片。

使用上述獲得之偏光板試驗片，如下述般進行性能評價。

<性能評價>

[硬化性]

將偏光片與TAC薄膜的界面以美工刀剝離，以手指確認(指觸)該剝離部分的黏接性。

(評價基準)

○...未殘留黏接性。

△...雖然未殘留黏接性，但有留下少許之指痕。

×...有殘留黏接性。

[黏接力]

將偏光板試驗片剪切為120mm×25mm，依循下述基準評價在給予90°方向之應力時，TAC薄膜與偏光片之黏接狀況，及COP薄膜與偏光片之黏接狀況。

(評價基準)

◎...特別堅固地黏接。

○...堅固地黏接。

△...微弱地黏接。

×...並未黏接。

[耐久性(耐熱衝撃性)]

將試驗片剪切為100mm×100mm，實施重複100次於-40℃放置30分鐘，接著於85℃放置30分鐘的循環之熱衝擊試驗。該試驗後，依循下述基準進行評價。

(評價方法)

○...完全未觀察到外觀不良。

△...觀察到有些許之外觀不良(於偏光片層產生不影響顯示程度的短裂痕)。

×...觀察到外觀不良(於偏光片層產生貫通之裂痕)。

從上述結果可知，含有氧雜環丁烷化合物(A)及脂肪族系環氧化合物(B1)，宜更含有芳香族系環氧化合物(B2)，且也含有乙烯性不飽和化合物(C)的實施例1~10之黏接劑組成物，係具有良好之硬化性，對於偏光片與保護薄膜之黏接性優良，且耐久性也優良。從該情事可知本發明係實際使用上可適用來作為各種性能平衡且優良的偏光板用黏接劑組成物。

相對於此，不含有脂肪族系環氧化合物(B1)之比較例1，其黏接性差，不含有氧雜環丁烷化合物(A)之比較例2，其硬化性及黏接性兩者皆差，不含有乙烯性不飽和化合物(C)之比較例3，其硬化性差，以上任一者皆非可供於實際使用者。進一步地，雖然含有氧雜環丁烷化合物(A)、環氧化合物(B)、乙烯性不飽和化合物(C)，但環氧化合物(B)之含有比率過低的比較例4、比較例5及比較例6，則無法獲得充分之黏接性。此外，環氧化合物(B)之含有比率過高的比較例7，其硬化性及耐久性差。從此等情事可謂比較例之黏接劑組成物無法滿足全部之各種性能，無法於實際使用上供來作為偏光板用黏接劑組成物等。

從以上可知本發明之黏接劑組成物尤其在偏光板用黏接劑用途非常地優良。

在上述實施例中，已展示本發明之具體的形態，但上述實施例係單純的示例，並沒有限定的涵義。對於該領域中具有通常知識者係顯而易見之各種變形，皆意欲包含於本發明之範圍內。

[產業上利用性]

本發明之黏接劑組成物，以及由上述黏接性組成物構成的偏光板用黏接劑組成物，其對於偏光片與保護薄膜的黏接性優良，適合用於各種偏光板用保護薄膜與偏光片的貼合。進一步地，除了黏接性優良之外，硬化性、偏光板之耐水性、耐久性、尤其是耐熱衝撃性，皆平衡良好且優良。此外，本發明之黏接劑組成物在上述偏光板用黏接劑用途之外，也可使用於例如各種光學薄膜或片材之貼合，或電子零件、精密設備、包裝材料、顯示材料等之貼合。

Claims

一種偏光板用黏接劑組成物，其特徵在於：由活性能量射線硬化性黏接劑組成物構成，該活性能量射線硬化性黏接劑組成物，含有氧雜環丁烷化合物(A)、環氧化合物(B)、乙烯性不飽和化合物(C)及光聚合起始劑(D)，該環氧化合物(B)含有脂肪族系環氧化合物(B1)及芳香族系環氧化合物(B2)，該脂肪族系環氧化合物(B1)相對於芳香族系環氧化合物(B2)的含有比率(B1/B2)，按重量比計為50/50~75/25，相對於該氧雜環丁烷化合物(A)、該環氧化合物(B)及該乙烯性不飽和化合物(C)之合計量，該環氧化合物(B)的含有比率為40~80重量%。
如申請專利範圍第1項之偏光板用黏接劑組成物，其中，該氧雜環丁烷化合物(A)及該環氧化合物(B)之合計量(AB)相對於該乙烯性不飽和化合物(C)的含有比率(AB/C)，按重量比計為40/60~95/5。
如申請專利範圍第1或2項之偏光板用黏接劑組成物，其中，該氧雜環丁烷化合物(A)相對於環氧化合物(B)的含有比率(A/B)，按重量比計為10/90~60/40。
如申請專利範圍第1或2項之偏光板用黏接劑組成物，其中，該光聚合起始劑(D)含有光陽離子聚合起始劑(D1)及光自由基聚合起始劑(D2)。
如申請專利範圍第4項之偏光板用黏接劑組成物，其中，該光陽離子聚合起始劑(D1)與光自由基聚合起始劑(D2)的含有比率(D1/D2)按重量比計為20/80~99/1。
如申請專利範圍第1或2項之偏光板用黏接劑組成物，更含有矽烷偶聯劑(E)。
一種偏光板用黏接劑，其特徵在於：係如申請專利範圍第1~6中任一項之偏光板用黏接劑組成物的硬化物。
一種偏光板，具有如申請專利範圍第7項之偏光板用黏接劑、偏光片及保護薄膜，其特徵在於：該偏光片與保護薄膜係藉由該偏光板用黏接劑予以貼合。