KR20230003629A - 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물, 편광판용 접착제 조성물, 편광판용 접착제, 및 이를 사용한 편광판 - Google Patents

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Abstract

접착력이 뛰어나 여러 가지의 편광판용 보호 필름과 편광자와의 첩합에 매우 적합하고, 또, 경화성, 내열 충격성 등의 내구성에도 뛰어난 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물이며, 옥세탄 화합물(A), 에폭시 화합물(B), 에틸렌성 불포화 화합물(C) 및 광중합 개시제(D)를 함유하는 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물에 있어서, 에폭시 화합물(B)이, 지방족계 에폭시 화합물(B1)을 함유하고, 에폭시 화합물(B)의 함유 비율이 옥세탄 화합물(A), 에폭시 화합물(B) 및 에틸렌성 불포화 화합물(C)의 합계량에 대해서 40∼80중량%인 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물을 제공한다.

Description

활성 에너지선 경화성 접착제 조성물, 편광판용 접착제 조성물, 편광판용 접착제, 및 이를 사용한 편광판{Actinicraycurable adhesive composition, adhesive composition for polarizer, adhesive for polarizer, and polarizer obtained using same}
본 발명은 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물, 편광판용 접착제 조성물, 편광판용 접착제, 및 이를 사용한 편광판에 관한 것이며, 더욱 상세하게는 액정표시장치 등에 사용되는 편광판을 구성하는 편광자와 보호 필름의 첩합에 적합한 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물에 관한 것이다.
상기 액정표시 장치는 액정 TV, 컴퓨터 디스플레이, 휴대 전화나 디지탈 카메라 등의 화상 표시장치로서 폭넓게 사용되고 있다. 이와 같은 액정표시 장치는 액정이 봉입된 유리 기판의 양측으로 편광판이 적층된 구성으로 되어 있어, 필요에 따라 위상차판 등의 각종 광학 기능 필름이 이것에 적층되어 있다.
종래부터 편광판은 폴리비닐알코올계 필름(이하, 폴리비닐 알코올을 「PVA」라고 약기함)으로 이루어진 편광자의 적어도 한쪽 면, 바람직하게는 양쪽 면에 보호 필름을 첩합시킨 구성으로 되어 있다. 여기서, 편광자로서는 고비누화도의 PVA계 수지를 사용하여 제막하여 이루어진 PVA계 필름 중에 요오드 등의 이색성 재료가 분산, 흡착되고, 바람직하게는 다시 붕산 등의 가교제에 의해 가교된, 1축 연신 PVA계 필름이 널리 사용되고 있다. 이와 같은 편광자는 1축 연신 PVA계 필름이기 때문에, 고습도하에서 수축하기 쉽고, 내습성이나 강도를 보충하는 것을 목적으로, 편광자에 보호 필름이 첩합되고 있다.
이와 같은 보호 필름으로서는, 셀룰로오스 수지, 폴리카보네이트 수지, 환상 폴리올레핀 수지, (메타)아크릴 수지, 및 폴리에스테르 수지 등의 열가소성 수지가 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 뛰어난 관점에서 사용되고 있지만, 특히 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 수지로 이루어진 보호 필름이 널리 사용되어 왔다.
그리고, 이들 보호 필름은 접착제에 의해서 편광자와 첩합되지만, 이와 같은 접착제로서는 친수성 표면을 갖는 편광자에 대한 접착성의 관점에서 PVA계 수지 수용액, 특히 편광자와 같은 고비누화도 PVA계 수지를 주체로 하는 PVA계 수지 수용액이 바람직하게 사용되고 있다.
그런데, 근래에는 편광판의 박막화가 요구되고 있으며, 지금까지 보호 필름으로서 가장 일반적으로 사용되어 온 TAC 필름을 대신하여, 아크릴계 필름이나 환상 올레핀계 수지(COP) 필름이 사용되게 되었다. 그러나, 이들 TAC 필름을 대신하는 보호 필름은 종래의 PVA계 접착제로는 편광자와 강고하게 첩합하는 것이 곤란하거나, 얻어지는 편광판의 외관 불량이 발생하거나 하는 문제가 있었다. 이것은 아크릴계 필름이나 COP 필름이 TAC 필름에 비해 소수성이며, 투습도가 낮기 때문에 물을 충분히 건조할 수 없는 것에 따른 것이다. 이 때문에, PVA계 접착제를 대신하는 것으로서 아크릴계 필름이나 COP 필름 등의 보호 필름의 첩합에도 매우 적합한 여러 가지의 접착제의 개발이 실시되고 있다.
예를 들면, 특허 문헌 1에서는, 접착성이나 내수성이 뛰어난 편광판용 접착제로서 방향족 글리시딜에테르와, 특정량의 2개 이상의 옥세탈기를 갖는 분자량 100∼800의 옥세탄 화합물과 특정량의 지환식 에폭시기를 갖는 실란커플링제와 양이온 중합 개시제를 함유하는 양이온 중합성 접착제가 제안되어 있다.
또, 특허 문헌 2에서는, 열이나 광 등의 영향에 의하지 않고, 뛰어난 상태 접착 강도를 장기간 유지 가능한 접착제로서 2개 이상의 옥세타닐기를 갖는 특정 옥세탄 화합물과, 방향족 글리시딜에테르와, 양이온 중합 개시제를 함유하는 양이온 중합성 접착제가 제안되고 있다.
또한, 특허 문헌 3에서는, 접착제로서의 경화성과 내구성을 목적으로 하여, 특정 폴리(메타)아크릴레이트, 특정 폴리글리시딜에테르, 옥세탄 화합물 및 광양이온 중합 개시제 등을 함유하는 광경화성 접착제 조성물이 제안되어 있다.
특허 문헌 1 WO2012/144261A 특허 문헌 2 JP 2010-229392A 특허 문헌 3 JP 2015-40283A
그러나, 상기 특허 문헌 1 및 2에서는, 지환식 에폭시기나 방향족 에폭시기등, 환구조를 갖는 에폭시기를 많이 사용하고 있으며, 접착제 자체가 너무 딱딱해 지는 경향을 보여, 접착 대상인 보호 필름의 종류 등에 따라서는 충분한 접착력이나 내구성이 얻어지지 않는 경우가 있어 새로운 향상이 요구되고 있었다.
또, 상기 특허 문헌 3에서는 최근 사용 환경의 다양화나 고내구성이 요구되는 경우에는, 충분한 접착력이나 내구성이 문제가 되는 것이며, 아직 개선의 여지가 있는 것이었다.
따라서, 본 발명에서는 이러한 배경하에서, 접착력이 뛰어난 접착제이며, 특히 여러 가지의 편광판용 보호 필름과 편광자와의 첩합에 매우 적합하고, 또, 경화성, 내수성, 내열 충격성 등의 내구성에도 뛰어난 접착제를 얻을 수 있는 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물, 및 이를 사용한 편광판용 접착제 조성물, 편광판용 접착제, 및 편광판을 제공하는 것이다.
즉, 본 발명자들은 이와 같은 사정을 감안하여 예의 연구를 거듭한 결과, 양이온 중합과 라디칼 중합을 병용시키는 활성 에너지선 경화형의 접착제 조성물에 있어서, 옥세탄 화합물(A), 에폭시 화합물(B), 에틸렌성 불포화 화합물(C) 및 광중합 개시제(D)를 함유시키고, 에폭시 화합물(B)로서 지방족계 에폭시 화합물(B1)을 함유시키고, 에폭시 화합물(B)을 지금까지보다 많이 함유시키는 것으로, 내열 충격성 등의 내구성과 경화성 및 접착성의 밸런스가 뛰어난 접착제층을 형성할 수 있는 접착제를 얻을 수 있다는 것을 발견하였다.
즉, 본 발명은 옥세탄 화합물(A), 에폭시 화합물(B), 에틸렌성 불포화 화합물(C) 및 광중합 개시제(D)를 함유하는 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물에 있어서, 상기 에폭시 화합물(B)이 지방족계 에폭시 화합물(B1)을 함유하고, 상기 에폭시 화합물(B)의 함유 비율이 상기 옥세탄 화합물(A), 에폭시 화합물(B), 에틸렌성 불포화 화합물(C)의 합계량에 대해서 40∼80중량%인 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물을 제1 요지로 하는 것이다.
또한, 본 발명은 상기 제1 요지의 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물로 이루어진 편광판용 접착제 조성물을 제2 요지로 한다. 또, 상기 제2 요지의 편광판용 접착제 조성물의 경화물인 편광판용 접착제를 제3 요지로 한다. 그리고, 편광자와 보호 필름이 상기 제3 요지의 편광판용 접착제에 의해 첩합되고 있는 편광판을 제4 요지로 한다.
본 발명은 광양이온 중합과 광라디칼 중합을 병용하는 경우에서, 에폭시 화합물(B)을 많이 함유시키는 것이다. 통상, 경화 속도를 빨리하여 생산성을 향상시키는 목적으로 광라디칼 중합을 병용하는 경우에, 에폭시 화합물을 많이 함유시키면 충분한 경화 속도를 얻지 못하여, 에폭시 화합물의 경화가 불충분하게 된다는 것으로부터 내구성의 문제가 생기는 것이라고 생각되기 때문에, 에폭시 화합물의 함유 비율을 많이 하지는 않는 것이지만, 본 발명에서는 이와 같은 문제도 생기는 일 없이, 경화성, 접착성, 내구성이 뛰어난 접착제를 얻을 수 있는 접착제 조성물을 발견한 것이다.
본 발명의 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물은, 옥세탄 화합물(A), 에폭시 화합물(B), 에틸렌성 불포화 화합물(C) 및 광중합 개시제(D)를 함유하고, 상기 에폭시 화합물(B)이 지방족계 에폭시 화합물(B1)을 함유하며, 상기 에폭시 화합물(B)의 함유 비율이 상기 옥세탄 화합물(A), 에폭시 화합물(B) 및 에틸렌성 불포화 화합물(C)의 합계량에 대해서 40∼80중량%이다. 이 때문에, 접착력이 뛰어난 효과를 나타내는 것이며, 특히 여러 가지 편광판용 보호 필름과 편광자를 충분히 접착할 수 있고, 또한, 내열 충격성 등의 내구성에도 뛰어난 편광판을 얻을 수 있다.
또, 본 발명중에서도, 특히, 상기 에폭시 화합물(B)이 다시 방향족계 에폭시 화합물(B2)을 함유하면, 보다 접착성과 내열 충격성 등의 내구성과의 밸런스가 뛰어난 것이 된다.
또한, 본 발명 중에서도, 특히, 상기 지방족계 에폭시 화합물(B1)의 방향족계 에폭시 화합물(B2)에 대한 함유 비율(B1/B2)이 중량비로 10/90∼90/10이면, 보다 접착성과 내열 충격성 등의 내구성과의 밸런스가 뛰어난 것이 된다.
그리고, 본 발명중에서도 특히, 상기 옥세탄 화합물(A) 및 에폭시 화합물(B)의 합계량(AB)의 상기 에틸렌성 불포화 화합물(C)에 대한 함유 비율(AB/C)이 중량비로 40/60∼95/5이면, 더욱 접착성과 내열 충격성 등의 내구성과의 밸런스가 뛰어난 것이 된다.
또, 본 발명 중에서도, 특히, 상기 옥세탄 화합물(A)의 에폭시 화합물(B)에 대한 함유 비율(A/B)이 중량비로 10/90∼60/40이면, 더욱 접착성, 내열 충격성 등의 내구성이 뛰어난 것이 된다.
그리고, 본 발명 중에서도 특히, 상기 광중합 개시제(D)가 광양이온 중합 개시제(D1) 및 광라디칼 중합 개시제(D2)를 함유하면, 접착제 조성물의 경화성이 뛰어난 것이 된다.
또한, 본 발명 중에서도, 특히, 상기 광양이온 중합 개시제(D1)와 광라디칼 중합 개시제(D2)와의 함유 비율(D1/D2)이 중량비로 20/80∼99/1이면 보다 접착제 조성물의 경화성이 뛰어난 것이 된다.
또, 본 발명의 접착제 조성물이 다시 실란커플링제(E)를 함유하면, 더욱 접착성이 뛰어난 것이 된다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명하지만, 이들은 바람직한 실시형태의 일례를 나타내는 것이다.
본 발명의 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물(이하, 「접착제 조성물」이라고 생략하는 경우가 있음)은 옥세탄 화합물(A), 에폭시 화합물(B), 에틸렌성 불포화 화합물(C) 및 광중합 개시제(D)를 함유하여 이루어진 것이다. 이하, 순서대로 접착제 조성물의 각 성분을 설명한다.
또한, 본 발명에서, (메타)아크릴은 아크릴 또는 메타크릴을 (메타)아크릴로 일은 아크릴로일 또는 메타크릴로일을 (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 각각 의미하는 것이다.
＜옥세탄 화합물(A)＞
본 발명에서 사용되는 옥세탄 화합물(A)은 분자 내에 옥세타닐기를 1개 이상 갖는 화합물일 수 있다.
상기 옥세탄 화합물(A)로서는, 예를 들면, 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄, 3-에틸-3-(2-에틸헥실옥시메틸)옥세탄, 3-에틸-3-(페녹시메틸)옥세탄, 3-에틸-3-(시클로헥실옥시메틸)옥세탄, 3-에틸-3-(옥시라닐메톡시)옥세탄, (메타)아크릴산(3-에틸옥세탄-3-일) 메틸 등의 분자내에 옥세타닐기를 1개 갖는 옥세탄 화합물, 3-에틸-3｛［(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시］메틸｝옥세탄, 1,4-비스［(3-에틸-3-옥세타닐)메톡시메틸］벤젠, 4,4＇-비스［(3-에틸-3-옥세타닐)메톡시 메틸］비페닐 등의 분자 내에 옥세타닐기를 2개 이상 갖는 옥세탄 화합물 등을 들 수 있다. 이들 옥세탄 화합물(A)은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.
그 중에서도, 용이하게 입수 가능하고, 희석성(저점도), 상용성이 뛰어난 등의 관점에서 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄, 1,4-비스［(3-에틸-3-옥세타닐) 메톡시메틸］벤젠, 3-에틸-3-(2-에틸헥실옥시메틸)옥세탄, 3-에틸-3-(옥시라닐메톡시)옥세탄, (메타)아크릴산(3-에틸옥세탄-3-일)메틸, 3-에틸-3｛［(3-에틸옥세탄 3-일) 메톡시］메틸｝옥세탄 등이 바람직하게 사용된다.
또, 도공성이나 접착성의 관점에서 분자량 500 이하가 바람직하고, 특히 100∼500이 바람직하다. 그리고, 실온(25℃)에서 액상의 것이 바람직하고, 또한 경화성, 내구성에도 뛰어난 관점에서 분자 내에 2개 이상의 옥세타닐기를 함유하는 옥세탄 화합물이나 분자 내에 1개의 옥세타닐기와 1개의 (메타)아크릴로일기 또는 1개의 에폭시기를 함유하는 옥세탄 화합물이 바람직하고, 특히, 3-에틸-3｛［(3-에틸옥세탄-3-일) 메톡시］메틸｝옥세탄, 3-에틸-3-(옥시라닐메톡시)옥세탄, (메타)아크릴산(3-에틸옥세탄-3-일)메틸이 바람직하게 사용된다.
또한, 옥세탄 화합물이 분자 내에 에폭시기 또는 (메타)아크릴로일기를 함유 하는 경우는, 옥세탄 화합물(A)에 포함되는 것으로 하여, 후술하는 에폭시 화합물(B) 또는 에틸렌성 불포화 화합물(C)에는 포함하지 않는다.
상기 옥세탄 화합물(A)로서 구체적으로는, 시판품의, 「아론옥세탄 OXT-101」, 「아론옥세탄 OXT-121」, 「아론옥세탄 OXT-211」, 「아론옥세탄 OXT-212」, 「아론옥세탄 OXT-213」, 「아론옥세탄 OXT-221」(모두 토아고세이사 제조) 등을 사용할 수 있다. 특히 「아론옥세탄 OXT-101」, 「아론옥세탄 OXT-221」이 바람직하다.
＜에폭시 화합물(B)＞
본 발명은 양이온 중합 성분으로서 에폭시 화합물(B)을 사용하는 것이다. 또, 상기 에폭시 화합물(B)은 접착성의 관점에서 지방족계 에폭시 화합물(B1)을 함유하는 것이며, 접착성, 내구성의 밸런스의 관점에서 다시 방향족계 에폭시 화합물(B2)을 병용하는 것이 바람직하다.
상기 지방족계 에폭시 화합물(B1)로서는, 예를 들면, 부틸글리시딜에테르, 2-에틸헥실글리시딜에테르, 알릴글리시딜에테르, 글리시돌, 탄소수 11∼15의 알코올글리시딜에테르, 라우릴알코올글리시딜에테르 등의 분자 내에 에폭시기를 1개 갖는 지방족계 에폭시 화합물, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,4-부탄디올디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 펜타에리쓰리톨폴리글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리테트라메틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리부타디엔디글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 글리세린폴리글리시딜에테르, 폴리글리세린폴리글리시딜에테르 등의 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 2관능 이상의 지방족계 에폭시 화합물 등을 들 수 있다. 이들 지방족계 에폭시 화합물(B1)은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.
그 중에서도 경화성, 접착성, 내구성의 관점에서 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 2관능 이상의 지방족계 에폭시 화합물이 바람직하고, 또한, 1,4-부탄디올디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 방향족계 에폭시 화합물(B2)로서는, 예를 들면, 페닐글리시딜에테르, p-tert-부틸페닐글리시딜에테르, p-sec-부틸페닐글리시딜에테르, 디브로모페닐글리시딜에테르 등의 분자 내에 에폭시기를 1개 갖는 방향족계 에폭시 화합물이나, 푸탈산디글리시딜에스테르, 테레푸탈산디글리시딜에스테르, 레졸신디글리시딜에테르, 히드로퀴논디글리시딜에테르, 브로모비스페놀 A 디글리시딜에테르, 비스페놀A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 E형 에폭시 수지, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 노볼락형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지 등의 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 방향족계 에폭시 화합물 등을 들 수 있다. 이들 방향족계 에폭시 화합물(B2)은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.
그 중에서도, 접착성, 내구성의 관점에서 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 방향족계 에폭시 화합물이 바람직하고, 특히 경화성에도 뛰어난 관점에서 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 에폭시 화합물(B)에서, 지방족계 에폭시 화합물(B1)과 방향족계 에폭시 화합물(B2)을 병용하는 경우에는, 지방족계 에폭시 화합물(B1)의 방향족계 에폭시 화합물(B2)에 대한 함유 비율(B1/B2)은 중량비로, 10/90∼90/10인 것이 바람직하고, 특히 15/85∼85/15, 또한 20/80∼80/20, 특히 33/67∼75/25, 더욱은 50/50∼75/25, 특히 60/40∼70/30이다.
상기 함유 비율이 너무 작으면(방향족계 에폭시 화합물(B2)이 너무 많음) 접착력이 저하되거나 점도의 상승에 의해 도공성이 저하되거나 접착제 조성물의 상용성이 저하되는 경향이 있고, 함유 비율이 너무 크면(지방족계 에폭시 화합물(B1)이 너무 많음) 내구성이 저하되는 경향이 있다.
또한, 본 발명에 사용하는 에폭시 화합물(B)에는 상기 지방족계 에폭시 화합물(B1) 및 방향족계 에폭시 화합물(B2) 이외에, 다른 에폭시 화합물(B3)을 함유할 수 있다.
상기 다른 에폭시 화합물(B3)로서는, 예를 들면, 트리아진 골격 함유 에폭시 화합물, 지환식 에폭시 화합물, 지환골격 함유 에폭시 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.
상기 트리아진 골격 함유 에폭시 화합물은, 분자 내에 에폭시기를 1개 이상과 트리아진 골격을 함유하는 것이며, 예를 들면, 트리스(2,3-에폭시프로필)-이소시아누레이트, 트리스(3,4-에폭시부틸)-이소시아누레이트, 트리스(4,5-에폭시 펜틸)-이소시아누레이트, 트리스(5,6-에폭시헥실)-이소시아누레이트, 트리스(6, 7-에폭시헵틸)-이소시아누레이트, 트리스(7,8-에폭시옥틸)-이소시아누레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.
더욱 더 내구성(내열 충격성)의 향상의 관점에서는, 트리아진 골격 함유 에폭시 화합물을 사용하는 것도 바람직하다.
상기 트리아진 골격 함유 에폭시 화합물은 접착성, 내구성의 관점에서 에폭시 당량이 120g/eq 이상인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 130∼300g/eq, 더욱 바람직하게는 140∼250g/eq이다.
상기 트리아진 골격 함유 에폭시 화합물로서 구체적으로는, 시판품의, 닛산 카가쿠고교사 제조의 TEPIC 시리즈( 「TEPIC-G」, 「TEPIC-S」, 「TEPIC-SS」, 「TEPIC-HP」, 「TEPIC-L」, 「TEPIC-PAS」, 「TEPIC-VL」, 「TEPIC-UC」, 「TEPIC-FL」등 ) 등을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 상용성의 관점에서 액상 에폭시 화합물인 「TEPIC-PAS」, 「TEPIC-VL」, 「TEPIC-UC」, 「TEPIC-FL」가 바람직하다.
상기 지환식 에폭시 화합물로서는, 예를 들면, 디시클로펜타디엔옥사이드, 리모넨디옥사이드, 4-비닐시클로헥센디옥사이드, 3＇, 4＇-에폭시시클로헥실메틸-3, 4-에폭시시클로헥산카르복시레이트,ε-카프로락톤 변성 3＇, 4＇-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복시레이트, 비스(3,4-에폭시시클로헥실 메틸)아디페이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.
상기 지환식 에폭시 화합물로서 구체적으로는, 시판품의 모두 다이 셀사 제조 「celloxide 2021P」, 「celloxide 2000」등을 사용할 수 있다.
상기 지환골격 함유 에폭시 화합물로서는, 예를 들면, 수소화 비스페놀 A 디글리시딜에테르과 같은 방향환이 수소화되어 있는 에폭시 화합물, 시클로헥산디메탄올디글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.
상기 지환골격 함유 에폭시 화합물로서 구체적으로는, 시판품의 나가세켐텍스사 제조 「데나콜 EX-216 L」등을 사용할 수 있다.
상기 지환식 에폭시 화합물 및 지환골격 함유 에폭시 화합물의 적어도 한쪽 함유량은, 옥세탄 화합물(A) 및 에폭시 화합물(B) 합계량에 대해서 30중량% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20중량% 이하, 특히 바람직하게는 15중량% 이하이다. 상기 지환식 에폭시 화합물 및 지환골격 함유 에폭시 화합물의 적어도 한쪽 함유량이 너무 많으면 접착력이 저하되는 경향이 있다.
상기 다른 에폭시 화합물(B3)의 함유량은, 에폭시 화합물(B) 전체에 대해서 30중량% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20중량% 이하, 특히 바람직하게는 10중량% 이하이다. 다른 에폭시 화합물(B3)의 함유량이 너무 많으면 접착력이 저하되는 경향이 있다.
＜에틸렌성 불포화 화합물(C)＞
상기 에틸렌성 불포화 화합물(C)은, 라디칼 중합 성분이 되는 것이며, 분자 내에 적어도 1개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 불포화 화합물이다. 에틸렌성 불포화 화합물(C)을 함유시키는 것으로 경화 속도를 조정할 수 있어 경화성이 향상된다.
상기 에틸렌성 불포화 화합물(C)로서는, 예를 들면, 분자 내에 적어도 1개의 (메타)아크릴로일기를 갖는 (메타)아크릴계 화합물을 들 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 화합물로서는, 예를 들면, 분자내에 한 개의 (메타)아크릴로일기를 갖는 (메타)아크릴계 화합물(이하, 「단관능(메타)아크릴계 화합물」이라고 기재하기도 함), 분자 내에 2개 이상의 (메타)아크릴로일기를 갖는 (메타)아크릴계 화합물(이하, 「다관능(메타)아크릴계 화합물」이라고 기재하기도 함)을 들 수 있다.
이들 (메타)아크릴계 화합물은 단독으로 또는 2종류 이상 함께 사용할 수 있다.
상기 단관능 (메타)아크릴계 화합물로서는, 예를 들면, 알킬(메타)아크릴레이트계 화합물, 극성기 함유(메타)아크릴계 화합물, 지환식 (메타)아크릴레이트계 화합물, 방향족 (메타)아크릴레이트계 화합물, 분자 내에 (메타)아크릴로일기와 (메타)아크릴로일기 이외의 반응성 관능기를 갖는 (메타)아크릴계 화합물 등을 들 수 있다.
알킬(메타)아크릴레이트계 화합물로서는, 예를 들면, 탄소수 1∼20, 특히 1∼15, 더욱 4∼10의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트가 바람직하고, 구체적으로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
극성기 함유(메타)아크릴계 화합물로서는, 예를 들면, 카르복실기 함유 (메타)아크릴계 화합물, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물, 질소 원자 함유(메타)아크릴계 화합물, 알콕시기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 등을 들 수 있다.
상기 카르복실기 함유 (메타)아크릴계 화합물로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산, 크로톤산, 말레산, 무수 말레산, 이타콘산, 푸마르산, 아크릴아미드 N-글리콜산, 계피산, (메타)아크릴산의 미카엘 부가물(예를 들면, 아크릴산 다이머, 메타크릴산 다이머, 아크릴산 트리머, 메타크릴산 트리머, 아크릴산테트라머, 메타크릴산 테트라머 등), 2-(메타)아크릴로일옥시에틸디카르본산 모노 에스테르(예를 들면, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸호박산 모노에스테르, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸푸탈산 모노에스테르, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로푸탈산 모노에스테르 등) 등을 들 수 있다.
상기 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물로서는, 예를 들면, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 5-히드록시펜틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트계 화합물, 카프로락톤 변성 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 카프로락톤 변성 (메타)아크릴레이트계 화합물, 에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 펜탄디올모노(메타)아크릴레이트, 및 헥산디올모노(메타)아크릴레이트 등의 2가 알콜의 모노(메타)아크릴레이트계 화합물, 디에틸렌글리콜의 모노(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜의 모노(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜의 모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜의 모노(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜의 모노(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜의 모노(메타)아크릴레이트, 및 폴리프로필렌 글리콜의 모노(메타)아크릴레이트 등의 폴리알킬렌글리콜의 모노(메타)아크릴레이트계 화합물, 그 외, 2-아크릴로일옥시에틸-2-히드록시에틸푸탈산 등, 의 1급 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물；2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트 등의 2급 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물； 2,2-디메틸-2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 3급 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 등을 들 수 있다.
이와 같은 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 중에서도, 기재 또는 편광자와 수소결합을 일으키기 쉬운 관점이나 반응성이 뛰어난 관점에서 1급 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물이 바람직하고, 특히 히드록시알킬(메타)아크릴레이트계 화합물, 폴리알킬렌글리콜의 모노(메타)아크릴레이트계 화합물이 바람직하다.
상기 질소 원자 함유 (메타)아크릴계 화합물로서는, 예를 들면, 아미드기 함유 (메타)아크릴계 화합물, 아미노기 함유 (메타)아크릴계 화합물이나 그 외의 질소 원자 함유 (메타)아크릴계 화합물을 들 수 있다.
아미드기 함유 (메타)아크릴계 화합물로서는, 예를 들면, (메타)아크릴아미드；N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드 등의 N,N-디알킬(메타)아크릴아미드；N-메톡시 메틸(메타)아크릴아미드, N-에톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-프로폭시메틸(메타)아크릴아미드, N-이소프로폭시메틸(메타)아크릴아미드, N-n-부톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-이소부톡시메틸(메타)아크릴아미드 등의 N-알콕시알킬(메타)아크릴아미드；N-(히드록시메틸)(메타)아크릴아미드 등의 수산기 함유 아크릴아미드；N-(3-N,N-디메틸아미노프로필)(메타)아크릴아미드, 메틸렌비스(메타)아크릴아미드, 에틸렌비스(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 아미노기 함유 (메타)아크릴계 화합물로서는, 예를 들면, 아미노메틸(메타)아크릴레이트, 아미노에틸(메타)아크릴레이트 등, 아미노알킬(메타)아크릴레이트 등의 1급 아미노기 함유 (메타)아크릴레이트, tert-부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 2급 아미노기 함유 (메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등, 디알킬아미노알킬(메타)아크릴레이트 등의 3급 아미노기 함유 (메타)아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린 등의 복소환식 아민 모노머를 들 수 있다.
상기 알콕시기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물로서는, 예를 들면, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메타)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메타)아크릴레이트 등의 알콕시알킬(메타)아크릴레이트계 화합물, 2-부톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 옥토시폴리에틸렌글리콜폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 라우록시폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 스테아록시폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 등의 폴리에테르쇄 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 등을 들 수 있다.
지환식 (메타)아크릴레이트계 화합물로서는, 예를 들면, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메틸올모노(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 2-아다만틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
방향족 (메타)아크릴레이트계 화합물로서는, 예를 들면, 페닐(메타)아크릴레이트；벤질(메타)아크릴레이트；페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시프로필(메타)아크릴레이트 등의 페녹시알킬(메타)아크릴레이트；페녹시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시디프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트 등의 페녹시디알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트；페녹시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트；페녹시폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트；p-쿠밀페놀알킬렌옥사이드 부가물의 (메타)아크릴레이트, o-페닐페놀알킬렌옥사이드 부가물의 (메타)아크릴레이트, 페놀알킬렌옥사이드 부가물의 (메타)아크릴레이트 및 노닐페놀알킬렌옥사이드 부가물의 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
분자 내에 (메타)아크릴로일기와 (메타)아크릴로일기 이외의 반응성 관능기를 갖는 (메타)아크릴계 화합물로서는, 예를 들면, 글리시딜메타크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트글리시딜에테르, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트 등의 에폭시기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물, 2-(2-비니록시에톡시)에틸(메타)아크릴레이트 등의 비닐기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 등을 들 수 있다.
또한, 에틸렌성 불포화 화합물이 에폭시기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물인 경우는, 에틸렌성 불포화 화합물(C)에 포함하는 것으로 하고, 에폭시 화합물(B)에는 포함하지 않는다.
그 외, 테트라히드로퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 테트라히드로퍼푸릴(메타)아크릴레이트 등의 환상 에테르 구조를 갖는 (메타)아크릴레이트계 화합물도 들 수 있다.
또, 다관능(메타)아크릴계 화합물로서는, 2 관능(메타)아크릴계 화합물, 3 관능 이상의(메타)아크릴계 화합물을 들 수 있다.
2관능 (메타)아크릴계 화합물로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 글리세린디(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르디(메타)아크릴레이트, 히드록시피바린산 변성 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트 등의 장쇄 또는 분기쇄 구조를 갖는 디(메타)아크릴레이트；시클로헥산디메탄올디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 시클로헥산디메탄올디(메타)아크릴레이트 등의 지환구조를 갖는 디(메타)아크릴레이트；에틸렌옥사이드 변성 비스페놀A형 디(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 비스페놀 A형 디(메타)아크릴레이트 등의 알킬렌 옥사이드 변성 비스페놀 A형 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A 디글리시딜에테르디(메타)아크릴레이트, 푸탈산디글리시딜에스테르디(메타)아크릴레이트 등의 방향환을 갖는 디(메타)아크릴레이트；이소시아눌산에틸렌옥사이드 변성 디(메타)아크릴레이트 등의 환구조를 갖는 디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
3 관능 이상의 (메타)아크릴계 화합물로서는, 예를 들면, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨헥사(메타)아크릴레이트, 폴리글리세린폴리(메타)아크릴레이트；카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨펜타(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리쓰리톨트리(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리쓰리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 디펜타에리쓰리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 디펜타에리쓰리톨헥사(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 펜타에리쓰리톨트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 펜타에리쓰리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 글리세린트리(메타)아크릴레이트 등의 알킬 변성된 구조를 갖는 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 등의 장쇄 또는 분기쇄 구조를 갖는 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트； 이소시아눌산에틸렌옥사이드 변성 트리아크릴레이트 등의 환구조를 갖는 트리(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
또, 우레탄(메타)아크릴레이트, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트 및 에폭시(메타)아크릴레이트등의 올리고머도, (메타)아크릴계 화합물로서 사용할 수 있다.
상기 에틸렌성 불포화 화합물(C)로서는, 접착제 조성물의 경화성을 향상시켜키고 내구성을 높이는 관점에서 2관능 이상의 (메타)아크릴계 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 지환식환, 방향환을 갖는 2관능 이상의 (메타)아크릴계 화합물이나, 폴리알킬렌옥시드 골격을 갖지 않는 직쇄 또는 분기쇄 구조를 갖는 (메타)아크릴계 화합물이 바람직하고, 또한, 폴리알킬렌옥시드 골격을 갖지 않는 분기쇄 구조를 갖는 (메타)아크릴계 화합물이 바람직하다.
＜광중합 개시제(D)＞
본 발명의 접착제 조성물은 활성 에너지선을 조사시키는 것으로, 상기의 옥세탄 화합물(A), 에폭시 화합물(B), 에틸렌성 불포화 화합물(C)이 반응하여 접착성을 발휘하는 것이며, 이와 같은 반응 시에 광중합 개시제(D)를 함유시킨다.
이와 같은 광중합 개시제(D)로서 광양이온 중합 개시제(D1)를 함유시키는 것이 바람직하고, 특히 광양이온 중합 개시제(D1) 및 광라디칼 중합 개시제(D2)를 함유시키는 것이 충분한 경화성을 얻는다는 관점에서 바람직하다.
상기 광양이온 중합 개시제(D1)를 사용하는 것으로써, 접착제 조성물의 상온(25℃±10℃)에서의 경화가 가능해져, 보호 필름과 편광자를 양호하게 접착할 수 있다.
상기 광양이온 중합 개시제(D1)는, 활성 에너지선의 조사에 의해 양이온종이나 루이스산을 일으키는 화합물이며, 예를 들면, 방향족 디아조늄염, 방향족 요오드늄염이나 방향족 술포늄염금과 같은 오늄염, 철-알렌 착체 등을 들 수 있다.
상기 방향족 디아조늄염으로서는, 예를 들면, 벤젠디아조늄·헥사플루오로안티모네이트, 벤젠디아조늄·헥사플루오로 인산염, 벤젠디아조늄·헥사플루오로보레이트 등을 들 수 있다.
상기 방향족 요오드늄염으로서는, 예를 들면, 디페닐요오드늄·테트라퀴스(펜타플루오로페닐)보레이트, 디페닐요오드늄·헥사플루오로 인산염, 디페닐요오드늄·헥사플루오로안티모네이트, 디(4-노닐페닐)요오드늄·헥사플루오로 인산염 등을 들 수 있다.
상기 방향족 술포늄염으로서는, 예를 들면, 트리페닐술포늄·헥사 플루오로 인산염, 트리페닐술포늄·헥사플루오로안티모네이트, 트리페닐술포늄·테트라퀴스(펜타플루오로페닐)보레이트, 디페닐〔4-(페닐티오)페닐〕술포늄·헥사플루오로인산염, 4,4＇-비스〔디페닐술포니오〕디페닐술피드·비스헥사플루오로인산염, 4, 4＇-비스〔디(β-히드록시에톡시)페닐술포니오〕디페닐술피드·비스헥사플루오로안티모네이트, 4,4＇-비스〔디(β-히드록시에톡시)페닐술포니오〕디페닐술피드·비스헥사플루오로인산염, 7-〔디(p-톨일)술포니오〕-2-이소프로필티옥산톤·헥사플루오로안티모네이트, 7-〔디(p-톨일)술포니오〕-2-이소프로필티옥산톤·테트라퀴스(펜타플루오로페닐)보레이트, 4-페닐카르보닐-4＇-디페닐술포니오-디페닐술피드·헥사플루오로인산염, 4-(p-tert-부틸페닐카르보닐)-4＇-디페닐술포닐디페닐술피드·헥사플루오로안티모네이트, 4-(p-tert-부틸페닐카르보닐)-4＇--디페닐-톨일)술포니오-디페닐술피드·테트라퀴스(펜타플루오로페닐)보레이트 등을 들 수 있다.
상기 철-알렌 착체로서는, 예를 들면, 자일렌시클로펜타디에닐 철(II)-헥사플루오로안티모네이트, 쿠멘시클로펜타디에닐 철(II)-헥사플루오로 인산염, 자일렌시클로펜타디에닐 철(II)-트리스(트리플루오로메틸술포닐)메타나이드 등을 들 수 있다.
이와 같은 광양이온 중합 개시제(D1)중에서도, 장파장의 광원에 대해서 고감도로 반응한다는 관점에서, 방향족 요오드늄염, 방향족 술포늄염을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 광양이온 중합 개시제(D1)는 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.
또, 상기 광라디칼 중합 개시제(D2)는 활성 에너지선의 조사에 의해 라디칼을 발생시키고 에틸렌성 불포화 화합물(C)을 반응시키는 것이다. 상기 광라디칼 중합 개시제(D2)로서는, 예를 들면, 디에톡시아세트페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 4-(2-히드록시에톡시) 페닐-(2-히드록시-2-프로필)케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 1-［4-(2-히드록시에톡시)-페닐］-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 2-메틸-2-모르폴리노(4-티오메틸페닐)프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부타논, 2-히드록시-2-메틸-1-［4-(1-메틸비닐)페닐］프로파논올리고머 등의 아세트페논류；벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인류； 벤조페논, o-벤조일안식향산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4＇-메틸-디페닐설파이드, 3,3＇, 4,4＇-테트라(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논, 4-벤조일-N,N-디메틸-N-［2-(1-옥소-2-프로페닐옥시)에틸］벤젠메타나뮴브로미드, (4-벤조일벤질)트리메틸암모늄염화물 등의 벤조페논류；2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2, 4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤, 2-(3-디메틸아미노-2-히드록시)-3,4-디메틸-9H-티옥산톤-9-온메소클로리드 등의 티옥산톤류；2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸-펜틸포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등의 아실포스핀 옥사이드류；1,2-옥탄디온, 1-［4-(페닐 티오)페닐-, 2-(O-벤조일옥심)］, 에타논, 1-［9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일］-, 1-(O-아세틸옥심) 등의 옥심에스테르류 등을 들 수 있다.
상기의 광 라디칼 중합 개시제(D2) 중에서도, 아실포스핀옥사이드류를 사용하는 것이 바람직하고, 특히 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸-펜틸포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드가 바람직하며, 또한, 2,4,6-트리메틸벤조일-페닐포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-디페닐포스핀옥사이드를 사용하는 것이 바람직하다.
또, 이들 조제로서 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4,4＇-디메틸아미노벤조페논(미히라케톤), 4,4＇-디에틸아미노벤조페논, 2-디메틸아미노에틸안식향산, 4-디메틸아미노안식향산에틸, 4-디메틸아미노안식향산(n-부톡시)에틸, 4-디메틸아미노안식향산이소아밀, 4-디메틸아미노안식향산-2-에틸헥실, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디이소프로필티옥산톤 등을 병용하는 것도 가능하다.
본 발명에서, 상기 광중합 개시제(D)의 함유량은 충분한 경화성을 얻는 관점에서, 상기의 옥세탄 화합물(A), 에폭시 화합물(B), 에틸렌성 불포화 화합물(C)의 합계량 100중량부에 대해서, 0.5∼20중량부인 것이 바람직하고, 특히 0.5∼15 중량부, 또한, 1.0∼10 중량부인 것이 바람직하다. 이와 같은 함유량이 너무 적으면 경화성이 저하되어, 기계 강도나 접착 강도가 저하되는 경향이 있고, 너무 많으면 광중합 개시제(D) 자신의 조성물에의 용해성이 저하되는 경향이 있다.
또, 상기 광양이온 중합 개시제(D1)와 광라디칼 중합 개시제(D2)를 병용하는 경우, 광양이온 중합 개시제(D1)와 광라디칼 중합 개시제(D2)와의 함유비율(D1/D2)(중량비)는 충분한 경화성을 얻는 관점에서 20/80∼99/1, 특히 40/60∼95/5, 또한, 50/50∼90/10인 것이 바람직하다. 이와 같은 함유 비율이 너무 작으면 양이온 경화 성분의 경화가 충분히 진행하지 않는 경향이 있고, 너무 많으면 반대로 라디칼 경화 성분의 경화가 진행하지 않는 경향이 있다.
또한, 상기 광양이온 중합 개시제(D1)의 함유량은 옥세탄 화합물(A) 및 에폭시 화합물(B)의 합계량 100중량부에 대해서 0.5∼20중량부인 것이 바람직하고, 특히 1∼15 중량부, 더욱 1.5∼10 중량부가 바람직하다. 광양이온 중합 개시제(D1)의 함유량이 너무 많으면 용해성이 저하되거나 내구성이 저하되는 경향이 있고, 너무 적으면 경화성이 저하되어 기계 강도나 접착 강도가 저하되는 경향이 있다.
상기 광라디칼 중합 개시제(D2)의 함유량은 에틸렌성 불포화 화합물(C) 100중량부에 대해서 15중량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 10중량부 이하, 또한, 5중량부 이하가 바람직하다. 광라디칼 중합 개시제(D2)의 함유량이 너무 많으면, 광라디칼 중합 개시제(D2)의 용해성이 저하되거나 접착제층의 내구성이 저하되는 경향이 있다. 또한, 하한은 통상 0.1중량부이며, 너무 적으면 경화성이 저하되거나 접착제층의 접착 강도나 기계 강도가 저하되는 경향이 있다.
또, 특히 경화 효율(적은 활성 에너지선의 조사량으로 효율 좋게 경화할 수 있다)의 관점에서, 상기광양이온 중합 개시제(D1)와 광라디칼 중합 개시제(D2)의 바람직한 조합은, 광양이온 중합 개시제(D1)로서 방향족 술포늄염, 방향족 요오드늄염을 사용하여 광라디칼 중합 개시제(D2)로서 아실포스핀옥사이드류를 사용하는 조합이다.
본 발명의 접착제 조성물은, 상기의 옥세탄 화합물(A), 에폭시 화합물(B), 에틸렌성 불포화 화합물(C) 및 광중합 개시제(D)를 함유하는 것이며, 또한, 본 발명의 최대의 특징은, 에폭시 화합물(B)의 함유 비율이 옥세탄 화합물(A), 에폭시 화합물(B) 및 에틸렌성 불포화 화합물(C)의 합계량에 대해서 40∼80 중량%이며, 바람직하게는 42∼70중량%, 보다 바람직하게는 45∼65중량%이다. 이와 같은 에폭시 화합물(B)의 함유 비율이 너무 적으면 접착 강도가 저하되고, 너무 많으면 경화 속도가 저하되거나 기계 강도가 저하되거나 내구성이 저하되거나 한다.
또한, 옥세탄 화합물(A) 및 에폭시 화합물(B)의 합계량(AB)의 에틸렌성 불포화 화합물(C)에 대한 함유 비율(AB/C)은 중량비로 40/60∼95/5인 것이 접착력과 내구성의 밸런스의 관점에서 바람직하고, 특히 50/50∼90/10, 또한, 60/40∼85/15인 것이 바람직하다. 이와 같은 함유 비율이 너무 작으면((AB)가 너무 적음) 경화 수축이 커져서 접착력이 저하되는 경향이 있고, 너무 크면((AB)가 너무 많으면)와 경화 속도가 저하되는 경향이 있다.
또, 옥세탄 화합물(A)의 에폭시 화합물(B)에 대한 함유 비율(A/B)은, 중량비로 10/90∼60/40인 것이 접착력과 내구성의 관점으로 바람직하고, 특히 12/88∼50/50, 또한, 15/85∼40/60인 것이 바람직하다. 이와 같은 함유 비율이 너무 작으면 ((A)가 너무 적으면) 에폭시 화합물(B)의 경화가 충분히 진행되지 않아 내구성이 저하되는 경향이 있고, 너무 크면((A)가 너무 많음) 접착력이 저하되는 경향이 있다.
＜실란커플링제(E)＞
본 발명의 접착제 조성물에서는, 접착성의 향상의 관점에서 다시 실란커플링제(E)를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 실란커플링제(E)는 통상, 구조 중에 반응성 관능기와 규소 원자 결합 알콕시기를 각각 1개 이상 함유하는 유기 규소 화합물이며, 접착제층과 보호 필름과의 접착성을 향상시킬 수 있다.
상기 실란커플링제(E)로서는, 예를 들면, 에폭시기 함유 실란커플링제, 메르캅토기 함유 실란커플링제, (메타)아크릴로일기 함유 실란커플링제, 아미노기 함유 실란커플링제, 이소시아네이트기 함유 실란커플링제, 비닐기 함유 실란커플링제, 수산기 함유 실란커플링제, 카르복실기 함유 실란커플링제, 아미드기 함유 실란커플링제 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.
상기 에폭시기 함유 실란커플링제로서는, 예를 들면, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란 등의 글리시딜옥시기(지방족 에폭시기) 함유 실란커플링제, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸프로필시실란 등의 지환식 에폭시기 함유 실란커플링제 등의 모노머형의 에폭시기 함유 실란커플링제나, 상기 실란 화합물의 일부가 가수분해 중축합 반응하거나 상기 실란 화합물과 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸프로필시실란, 에틸프로필시실란 등의 알킬기 함유 실란 화합물이 공축합한 올리고머형 실란커플링제 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.
또한, 실란커플링제가 에폭시기를 함유하는 경우는 실란커플링제(E)에 포함하는 것으로 하고, 에폭시 화합물(B)에는 포함하지 않는다.
상기 메르캅토기 함유 실란커플링제로서는, 예를 들면, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, γ-메르캅토프로필디메톡시메틸실란, 3-메르캅토프로필메틸디메톡시실란 등의 모노머형의 메르캅토기 함유 실란커플링제나, 상기 실란 화합물의 일부가 가수분해 중축합반응하거나 상기 실란 화합물과 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸프로필시실란, 에틸프로필시실란 등의 알킬기 함유 실란 화합물이 공축합한 올리고머형 실란커플링제 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.
상기 (메타)아크릴로일기 함유 실란커플링제로서는, 예를 들면, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.
또한, 실란커플링제가 (메타)아크릴로일기를 함유하는 경우는 실란커플링제(E)에 포함하는 것으로 하고, 에틸렌성 불포화 화합물(C)에는 포함하지 않는다.
상기 아미노기 함유 실란커플링제로서는, 예를 들면, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시 시릴-N-(1,3-디메틸-부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.
상기 이소시아네이트기 함유 실란커플링제로서는, 예를 들면, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.
상기 비닐기 함유 실란커플링제로서는, 예를 들면, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.
또한, 실란커플링제가 비닐기를 함유하는 경우는, 실란커플링제(E)에 포함하는 것으로 하고, 에틸렌성 불포화 화합물(C)에는 포함하지 않는다.
상기 실란커플링제(E) 중에서도, 양이온 중합 성분(옥세탄 화합물(A) 및 에폭시 화합물(B))이나 라디칼 중합 성분(C)과의 반응성이 뛰어난 관점에서, 에폭시기 함유 실란커플링제, 비닐기 함유 실란커플링제, (메타)아크릴로일기 함유 실란커플링제를 사용하는 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 에폭시기 함유 실란커플링제, (메타)아크릴로일기 함유 실란커플링제이다. 또, 실란커플링제(E)로서는, 모노머형의 실란커플링제에서도, 일부가 가수분해해 중축합한 올리고머형 실란커플링제라도 좋지만, 상용성이나, 접착성의 관점에서 모노머형의 실란커플링제를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 실란커플링제(E)의 함유량은, 옥세탄 화합물(A), 에폭시 화합물(B) 및 에틸렌성 불포화 화합물(C)의 합계량 100중량부에 대해서 2∼50중량부인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 3∼40 중량부, 더욱 바람직하게는 5∼30 중량부이다. 실란커플링제(E)의 함유량이 너무 많으면 액안정성이 저하되거나 경화 후의 내구성(내열 충격성)이 저하되는 경향이 있고, 너무 적으면, 더욱 더 접착성 향상 효과를 충분히 얻을 수 없는 경향이 있다.
본 발명의 접착제 조성물에는, 상기 각 성분 이외에, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 광증감제, 폴리올류, 대전 방지제, 그 외의 접착제, 아크릴계 수지, 우레탄 수지, 로진, 로진 에스테르, 수첨 로진 에스테르, 페놀 수지, 방향족 변성 테르펜 수지, 지방족계 석유 수지, 지환족계 석유 수지, 스티렌계 수지, 자일렌계 수지 등의 점착 부여제, 가소제, 착색제, 충전제, 노화 방지제, 자외선 흡수제, 기능성 색소 등의 다른 첨가제나, 자외선 또는 방사선 조사에 의해 정색 또는 변색을 일으키는 화합물을 배합할 수 있다. 이들 첨가제의 배합량은 첨가제마다 적절히 설정되지만, 예를 들면, 접착제 조성물 전체의 30중량% 이하인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 20중량% 이하이다.
또, 상기 첨가제 외에도, 접착제 조성물의 구성 성분의 제조 원료 등에 포함되는 불순물 등이 소량 함유된 것일 수도 있다.
상기 광증감제는 이것을 사용함으로써, 반응성이 향상되어 경화물의 기계 강도나 접착 강도를 향상시킬 수 있다. 광증감제로서는, 예를 들면, 9,10-디부톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센 등의 안트라센 유도체；벤조인메틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, α,α-디메톡시-α-페닐아세트페논 등의 벤조인 유도체； 벤조페논, 2,4-디클로로벤조페논, o-벤조일안식향산메틸, 4,4＇-비스(디메틸아미노) 벤조페논, 4,4＇-비스(디에틸아미노) 벤조페논 등의 벤조페논 유도체；2-클로로안트라퀴논, 2-메틸안트라퀴논 등의 안트라퀴논 유도체 등의 카르보닐 화합물；2-클로로티옥산톤, 2-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산텐-9-온 등의 티옥산톤 유도체 등의 유기 유황 화합물；과황화물, 레독스계 화합물, 아조 및 디아조 화합물, 할로겐 화합물, 광환원성 색소 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다. 그 중에서도, 안트라센 유도체, 티옥산톤 유도체를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 광증감제는, 광중합 개시제(D) 100중량부로 한 경우에, 0.01∼20중량부의 범위로 함유하는 것이 바람직하다. 광증감제의 함유량이 너무 많으면 조성물이나, 얻어지는 접착제층이 착색되는 경향이 있고, 너무 적으면 반응성이 저하되어 효과를 얻을 수 없는 경향이 있다.
＜접착제 조성물＞
본 발명의 접착제 조성물은 상기 각 성분을 사용하여 소정 비율에서 배합하여 혼합하는 것으로써 얻어진다.
이와 같이 하여 본 발명의 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물이 얻어진다.
본 발명의 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물은 활성 에너지선 조사에서 경화함으로써, 접착제가 되는 것이며, 특히, 편광자와 보호 필름을 접착하기 위한 편광판용 접착제로서 매우 적합하게 사용할 수 있는 것이다.
＜편광판＞
본 발명의 편광판은 편광판용 접착제를 통해 편광자와 보호 필름이 첩합된 것이다. 상세하게는, 편광자의 적어도 한쪽 면, 바람직하게는 양면에 본 발명의 편광판용 접착제를 사용하여 보호 필름이 첩합된 것이며, 통상은 액상의 편광판용 접착제 조성물을 편광자면 또는 보호 필름면, 또는 그 양쪽 면에 균일하게 도포한 후, 양자를 첩합, 압착하고, 활성 에너지선조사를 실시하는 것으로 편광판을 얻을 수 있다.
상기 편광자로서는, 통상, 평균 중합도가 1,500∼10,000, 비누화도가 85∼100몰%, 바람직하게는 95∼100몰%의 PVA계 수지로 이루어진 필름을 원반필름으로서 요오드-요요드화 칼륨의 수용액 또는 이색성 염료에 의해 염색된 1축 연신 필름(통상, 2∼10배, 바람직하게는 3∼7배 정도의 연신 배율)이 사용된다.
상기 PVA계 수지는 통상, 초산비닐을 중합한 폴리 초산비닐을 비누화하여 제조되지만, 소량의 불포화 카르본산(염, 에스테르, 아미드, 니트릴 등을 포함), 올레핀류, 비닐 에테르류, 불포화 설폰산염 등, 초산비닐과 공중합 가능한 성분을 함유할 수도 있다. 또, 상기 PVA계 수지에는, PVA를 산의 존재하에서 알데히드류와 반응시킨, 예를 들면, 폴리 부티랄 수지, 폴리비닐프로멀 수지 등의 이른바 폴리비닐아세탈수지 및 PVA 유도체도 포함된다.
상기 편광판의 보호 필름으로서는, 종래의 TAC계 필름에 더하여 아크릴계 필름, 폴리에틸렌계 필름, 폴리프로필렌계 필름, 시클로 올레핀계 필름 등도 사용할 수 있고, 본 발명의 접착제 조성물은 TAC계 필름, 아크릴계 필름, 시클로 올레핀계 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)계 필름 등으로부터 선택되는 어느 보호 필름에 대해서도 매우 적합하게 사용된다.
본 발명의 접착제 조성물을 편광자 상 또는 보호 필름 상에 도공할 때에는 예를 들면, 리버스 코터, 그라비아 코터(다이렉트, 리버스나 오프셋), 바리버스 코터, 롤코터, 다이코타, 바 코터, 라드 코터 등을 사용하거나 디핑 방식에 의한 도공을 실시할 수 있다.
상기 첩합, 압착 시에는, 예를 들면 롤라미네이터 등을 사용할 수 있고, 그 압력은 통상 0.1∼10MPa의 범위로부터 선택된다.
상기 활성 에너지선에는, 원자외선, 자외선, 근자외선, 적외선등의 광선, X선,γ선 등의 전자파의 외, 전자선, 플로톤선, 중성자선 등을 사용할 수 있지만, 경화 속도, 조사 장치의 입수의 용이함, 가격 등으로부터 자외선이 바람직하다.
상기 자외선 조사를 실시할 때의 광원으로서는, 고압 수은등, 무전극 램프, 초고압 수은등, 카본 아크등, 크세논등, 메탈할라이드 램프, 케미컬 램프, 블랙 라이트, LED 램프 등이 사용된다.
상기 자외선 조사는 통상 2∼3000 mJ/㎠, 바람직하게는 10∼2000mJ/㎠, 더욱 바람직하게는 20∼1000 mJ/㎠의 조건으로 행해진다.
특히 상기 고압 수은등의 경우는, 예를 들면, 통상 5∼3000mJ/㎠, 바람직하게는 50∼2000mJ/㎠의 조건에서 실시된다.
또, 상기 무전극 램프의 경우는, 예를 들면, 통상 2∼2000mJ/㎠, 바람직하게는 10∼1000mJ/㎠의 조건에서 실시된다.
그리고, 조사 시간은 광원의 종류, 광원과 도포면과의 거리, 도공 후, 그 외의 조건에 따라서 다르지만, 통상은, 몇 초∼수십 초간, 경우에 따라서는 몇분의 1초간일 수 있다.
한편, 상기 전자선 조사의 경우에는, 예를 들면, 50∼1000keV의 범위의 에너지를 갖는 전자선을 사용하여 2∼50Mrad의 조사량으로 하는 것이 좋다.
상기 활성 에너지선(자외선, 전자선등 )의 조사 방향은, 임의의 적절한 방향으로 조사할 수 있지만, 편광자의 열화를 막는 관점에서, 투명 보호 필름측으로부터 조사하는 것이 바람직하다.
상기에 의해 얻어지는 본 발명의 편광판에 있어서의 접착제층의 두께는 통상 0.1∼10㎛, 바람직하게는 0.2∼5㎛, 특히 바람직하게는 0.3∼3㎛, 더욱 바람직하게는 0.5∼2㎛이다. 상기 두께가 너무 얇으면 접착력 자체의 응집력을 얻지 못하여 접착 강도를 얻을 수 없는 경향이 있고, 너무 두꺼우면 펀칭 가공 시의 균열 등에 의해 편광판의 가공성이 저하되는 경향이 있다.
본 발명의 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물은, 여러 가지의 접착제 용도에 사용할 수 있으며, 그 중에서도 특히, 여러 가지의 편광판용 보호 필름과 편광자와의 첩합에 매우 적합하며, 매우 뛰어난 접착성을 나타내는 것이다.
(실시예)
이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 그 요지를 넘지 않는 한 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예 중, 「부」는 중량 기준을 의미한다.
실시예 및 비교예에 앞서, 하기에 나타내는 접착제 조성물의 각 성분을 준비했다.
〔옥세탄 화합물(A)〕
(A-1) 3-에틸-3｛［(3-에틸옥세탄 3-일) 메톡시］메틸｝옥세탄(분자 내에 옥세타닐기를 2개 갖는 옥세탄 화합물：토아고세이사 제조 「아론옥세탄 OXT-221」)
〔에폭시 화합물(B)〕
〔지방족계 에폭시 화합물(B1)〕
(B1-1) 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르(나가세켐텍스사 제조 「EX-211」)
〔방향족계 에폭시 화합물(B2)〕
(B2-1) 비스페놀 F형 에폭시 수지(미츠비시카가쿠사 제조 「jER806」)
〔에틸렌성 불포화 화합물(C)〕
(C-1) 네오펜틸글리콜디아크릴레이트(쿄에이샤카가쿠사 제조 「라이트 아크릴레이트 NP-A」)
〔광양이온 중합 개시제(D1)〕
(D1-1) 디페닐〔4-(페닐티오)페닐〕술포늄·헥사플루오로 인산염(방향족 술포늄염：산아프로사 제조 「CPI-100 P」)
〔광라디칼 중합 개시제(D2)〕
(D2-1) 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀옥사이드(BASF사 제조 「IrgacureTPO」)
〔실란커플링제(E)〕
(E-1) 에폭시기 함유 실란커플링제(신에츠카가쿠사 제조 「KBM-403(3-글리시독시프로필트리메톡시실란)」) (E-2) 아크릴기함유 실란커플링제(신에츠카가쿠사 제조 「KBM-5103(3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란)」)
〔실시예 1∼10, 비교예 1∼7〕
＜활성 에너지선 경화성 접착제 조성물의 조제＞
상기 각 배합 성분을, 후기의 표 1에 나타내는 비율로 배합하여 혼합하는 것으로써 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물을 조제했다. 얻어진 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물을 편광판용 접착제 조성물로서 사용하고, 이하와 같이 평가를 실시했다.
＜편광자의 제작＞
우선, 두께 60㎛의 PVA 필름을 수온 30℃의 수조에 침지하면서, 1.5배로 연신했다. 이어서, 요오드 0.2g/L, 요오드화 칼륨 15g/L으로 이루어진 염색조(30℃)에서 240초간 침지하면서 1.3배로 연신했다. 또한, 붕산 50g/L, 요오드화 칼륨 30 g/L의 조성의 붕산 처리조(50℃)에 침지함과 동시에, 동시에 3.08배로 1축 연신하면서 5분간에 걸쳐서 붕산 처리를 실시했다. 그 후, 90℃에서 건조하여 총연신 배율 6배의 편광자를 제조했다.
＜편광판 시험편의 제작＞
크기 200mm×150mm, 두께 60㎛의 TAC 필름(후지필름사 제조, 상품명 「후지택」) 및, 크기 200mm×150mm, 두께 50㎛의 환상 올레핀계 수지(COP) 필름(닛폰제온사 제조, 상품명 「ZEONOR」)의 각 필름에, 각각 상기에서 얻어진 접착제 조성물을 바 코터로 막 두께 3㎛가 되도록 도공하여 접착제 조성물 필름을 얻었다. 그리고, 크기 180mm×120mm의 상기 편광자의 양면에, 각 접착제 조성물층 필름을 각각 겹쳐 맞추어 롤기를 사용하여 니프압 2MPa로 맞붙여 적층 필름을 얻었다(적층 필름의 층 구성：TAC 필름/편광자/COP 필름).
이어서, 적층 필름의 COP 필름측으로부터, 무전극 램프가 장착된 자외선 조사 장치에서 피크 조도：400mW/㎠, 적산 노광량：150mJ/㎠(파장 365nm)로 자외선 조사를 실시하고, 접착제 조성물을 경화시켜서 편광판 시험편을 제작했다.
상기에서 얻어진 편광판 시험편을 사용하여 하기와 같이 성능 평가를 실시했다.
＜성능 평가＞
〔경화성〕
편광자와 TAC 필름의 계면을 커터 나이프로 박리하고, 그 박리 부분의 택성을 손가락으로 확인(지촉)했다.
(평가 기준)
○…택성이 남지 않았었다.
△…택성은 남지 않지만, 약간의 손가락 자국이 났다.
×…택성이 남아 있었다.
〔접착력〕
편광판 시험편을 120mm×25mm로 커트하고, 90°방향의 응력을 걸쳤을 때의 TAC 필름과 편광자, 및, COP 필름과 편광자의 접착 상태를, 하기와 같이 기준에 따라 평가했다.
(평가 기준)
◎…특히 강고하게 접착하고 있었다.
○…강고하게 접착하고 있었다.
△…약하게 접착하고 있었다.
×…접착하지 않았다.
〔내구성(내열 충격성)〕
시험편을 100mm×100mm로 커트하고, -40℃에 30분간 방치하고, 이어서 85℃에 30분간 방치하는 사이클을 100회 반복하는 열충격시험을 실시했다. 그 시험 후, 하기 기준에 따라 평가했다.
(평가방법)
○…외관 불량이 전혀 확인되지 않았다.
△…약간 외관 불량(표시에는 영향이 없는 정도로 편광자층에 짧은 크랙이 발생)이 확인되었다.
×…외관 불량(편광자층에 관통 크랙이 발생)이 확인되었다.
Figure pat00001
상기 결과로부터, 옥세탄 화합물(A), 및, 지방족계 에폭시 화합물(B1) 바람직하게는 다시 방향족계 에폭시 화합물(B2)을 함유하고, 에틸렌성 불포화 화합물(C)도 함유 하는 실시예 1∼10의 접착제 조성물은 양호한 경화성을 가지며, 편광자와 보호 필름의 접착성이 뛰어나는데다, 내구성에 대해도 우수한 것을 알 수 있다. 이것으로부터, 각종 성능에 밸런스가 뛰어난 편광판용 접착제 조성물로서 실용에 적절한 것인 것을 알 수 있다.
이것에 대해서, 지방족계 에폭시 화합물(B1)을 함유하지 않는 비교예 1은, 접착성에 뒤떨어지는 것이어, 옥세탄 화합물(A)을 함유하지 않는 비교예 2는, 경화성 및 접착성의 양쪽 모두에 뒤떨어지는 것이며, 에틸렌성 불포화 화합물(C)을 함유하지 않는 비교예 3은, 경화성에 뒤떨어지는 것이며, 모두 실용에 제공하는 것은 아니었다. 또한, 옥세탄 화합물(A), 에폭시 화합물(B), 에틸렌성 불포화 화합물(C)을 함유하지만, 에폭시 화합물(B)의 함유 비율이 너무 낮은 비교예 4, 비교예 5 및 비교예 6에서는, 충분한 접착성을 얻을 수 없었다. 또, 에폭시 화합물(B)의 함유 비율이 너무 높은 비교예 7에서는, 경화성 및 내구성이 떨어지는 것이었다. 이들의 것으로부터, 비교예의 접착제 조성물은, 각종 성능을 모두 만족하지 못하고, 편광판용 접착제 조성물로서 실용에 제공하는 것 등을 할 수 없는 것이다고 말할 수 있다.
이상으로부터, 본 발명의 접착제 조성물이 특히 편광판용 접착제 용도에 대해 매우 우수한 것을 알 수 있다.
상기 실시예에 대해서는, 본 발명에 있어서의 구체적인 형태에 대해 나타냈지만, 상기 실시예는 단순한 예시에 지나지 않으며, 한정적으로 해석되는 것은 아니다. 당업자에게 분명한 여러가지 변형은, 본 발명의 범위내인 것이 기도되고 있다.
본 발명의 접착제 조성물, 또한 상기 접착성 조성물로 이루어진 편광판용 접착제 조성물은, 편광자와 보호 필름과의 접착성이 뛰어나는 것이며, 여러 가지의 편광판용 보호 필름과 편광자와의 첩합에 매우 적합하다. 또한, 접착성에 더하여 경화성, 편광판의 내수성, 내구성, 특히 내열 충격성의 어느 것에도 균형있게 뛰어난 것이다. 또, 본 발명의 접착제 조성물은, 상기 편광판용 접착제 용도 외에도, 예를 들면, 각종 광학 필름 또는 시트의 첩합이나, 전자 부품, 정밀 기기, 포장재료, 표시 재료 등의 첩합에 사용할 수도 있다.

Claims (9)

  1. 옥세탄 화합물(A)、에폭시 화합물(B)、에틸렌성 불포화 화합물(C) 및 광중합 개시제(D)를 함유하는 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물에 있어서,
    상기 에폭시 화합물(B)이 지방족계 에폭시 화합물(B1) 및 방향족계 에폭시 화합물(B2)을 함유하고,
    상기 지방족계 에폭시 화합물(B1)의 방향족계 에폭시 화합물(B2)에 대한 함유 비율(B1/B2)이 중량비로 33/67∼90/10이며,
    상기 에폭시 화합물(B)의 함유 비율이 상기 옥세탄 화합물(A), 에폭시 화합물(B) 및 에틸렌성 불포화 화합물(C)의 합계량에 대해서 40∼80중량%인 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 옥세탄 화합물(A) 및 에폭시 화합물(B)의 합계량(AB)의 상기 에틸렌성 불포화 화합물(C)에 대한 함유 비율(AB/C)이 중량비로 40/60∼95/5인 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 옥세탄 화합물(A)의 에폭시 화합물(B)에 대한 함유 비율(A/B)이 중량비로 10/90∼60/40인 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물.
  4. 청구항 1 또는 2에 있어서,
    상기 광중합 개시제(D)가, 광양이온 중합 개시제(D1) 및 광라디칼 중합 개시제(D2)를 함유하는 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물.
  5. 청구항 4에 있어서,
    상기 광양이온 중합 개시제(D1)와 광라디칼 중합 개시제(D2)와의 함유 비율(D1/D2)이 중량비로 20/80∼99/1인 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물.
  6. 청구항 1 또는 2에 있어서,
    실란커플링제(E)를 더욱 함유하는 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물.
  7. 청구항 1 또는 2에 기재된 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물로 이루어진 것을 특징으로 하는 편광판용 접착제 조성물.
  8. 청구항 7에 기재된 편광판용 접착제 조성물의 경화물인 것을 특징으로 하는 편광판용 접착제.
  9. 청구항 8에 기재된 편광판용 접착제와 편광자와 보호 필름을 갖는 편광판에 있어서, 상기 편광자와 보호 필름이 상기 편광판용 접착제에 의해 첩합되고 있는 것을 특징으로 하는 편광판.
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