TWI794233B - 具有升高的白度指數的脂肪族-芳香族聚酯 - Google Patents
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Abstract
本發明關於脂肪族-芳香族聚酯,其具有根據ASTM E 313-73至少25的白度指數,其製備方法以及脂肪族-芳香族聚酯用於製備聚酯纖維(PF)的用途。本發明進一步關於包含脂肪族-芳香族聚酯的聚酯纖維(PF)。
Description
本發明關於具有根據ASTM E 313-73至少25白度指數的脂肪族-芳香族聚酯,其製備方法以及脂肪族-芳香族聚酯用於製備聚酯纖維(PF)的用途。本發明進一步關於包含脂肪族-芳香族聚酯的聚酯纖維(PF)。
聚酯通常為在其主鏈具有酯官能基-[-CO-O-]-的聚合物。其典型地藉由內酯的開環聚合反應或藉由羥基羧酸或二醇及二羧酸/二羧酸衍生物的聚縮合而製備。特別重要的是,呈聚酯纖維形式的芳香族聚酯在紡織產業找到用途。
聚酯纖維典型地係藉由旋噴熔融方法而製備。加熱產生熔融物,其經由紡嘴擠製。典型地,用於製備聚酯纖維的聚合物混合物包含聚對苯二甲酸乙二酯(PET)及/或聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)。根據CIE 15.3(2004)在70至85範圍的高白度指數的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)值得注意,且基於該原因由其製備的聚酯纖維可很有效率地被著色。
聚酯纖維經常藉由使用呈顏料形式的分散性染料,經常於分散性染料中的水性調配物中藉由浸染或熱熔染色法(exhaust or thermosol process)在典型高於130℃的溫度進行著色。
WO 98/12242 A1揭示一種用於製備生物可降解聚酯的方法,其
中在第一步驟中,製備包含呈單體單元的20莫耳%至95莫耳%至少一種脂肪族或環脂肪族二羧酸或其形成酯的衍生物、5莫耳%至80莫耳%至少一種芳香族二羧酸或其形成酯的衍生物以及至少一種二羥基化合物或至少一種胺基醇或其混合物的混合物的聚酯。在第二步驟,95莫耳%至99.9莫耳%此聚酯與0.01莫耳%至5莫耳%的至少一種單環異氰酸酯、至少一種雙環異氰酸酯、至少一種三環異氰酸酯以及至少一種四環或更高多環異氰酸酯的混合物反應。
WO 2012/031997 A1揭示一種用於製備聚酯醇的方法,其係藉由於多階段操作中在轉酯化催化劑存在下聚四氫呋喃與芳香族二羧酸及/或其酸酐及/或其酯的縮合,其中磷酸係用於在聚縮合之後使催化劑去活化。
WO 2011/012598 A1關於一種用於製造可紡絲及可著色的聚酯纖維的方法,該聚酯纖維包含聚對苯二甲酸酯及包含聚酯的添加劑且甚至可在低於130℃的溫度以耐光及耐洗的方式著色,其能達到省能源及成本。包含聚酯的添加劑為脂肪族-芳香族聚酯,其係藉由在鈦催化劑存在下二羧酸組分及二醇組分的縮合而獲得。二羧酸組分包含脂肪族及芳香族二羧酸(衍生物)二者。
然而,已經發現,當使用最便宜脂肪族二羧酸的己二酸時,並且當一起使用己二酸衍生物時與鈦催化劑時,所得到的脂肪族-芳香族聚酯以及所生產的聚酯纖維由此具有黃色至橙色的顏色。但是,特別是對於聚酯纖維的著色來說,使用的聚酯及由其生產的聚酯纖維具有高白度指數是非常重要的。
因此,需要一種脂肪族-芳香族聚酯,其可用作聚酯纖維製備中的包含聚酯的添加劑,並且能夠在低於130℃的溫度下使聚酯纖維著色,並且同時具有保證由其製備的聚酯纖維的最佳著色的足夠白度指數。此外,它應該以簡單及廉價的方式製備。
本發明所要解決的客觀技術問題是提供一種新穎脂肪族-芳香族聚酯,或提供其製備方法。
此問題藉由脂肪族-芳香族聚酯而解決,其可得自至少組分(A)、(B)、(C)及視需要的(D)的縮合:(A)40莫耳%至70莫耳%,以組分(A)及(B)計,的己二酸及/或至少一種己二酸衍生物,(B)30莫耳%至60莫耳%,以組分(A)及(B)計,的至少一種芳香族1,ω-二羧酸及/或至少一種1,ω-二羧酸衍生物,(C)98莫耳%至102莫耳%,以組分(A)及(B)計,的至少一種脂肪族1,ω-二醇,以及(D)0重量%至5重量%,以組分(A)至(C)總重量計,的至少一種鏈延長劑,其中脂肪族-芳香族聚酯具有根據ASTM E 313-73至少25的白度指數。
脂肪族-芳香族聚酯較佳藉由以下方法而製備,其中i)第一階段中,包含組分(A)、(B)及(C)的混合物在催化劑存在下連續地酯化以獲得酯化產物,ii)第二階段中,第一階段獲得的酯化產物連續地經預縮合至根據DIN 53728達20cm3/g至70cm3/g的黏度數以獲得預縮合產物,iii)第三階段中,第二階段獲得的預縮合產物經連續地後縮合至根據DIN 53728達60cm3/g至170cm3/g的黏度數以獲得後縮合產物,以及iv)第四階段中,第三階段獲得的後縮合產物經連續地與至少一種鏈延長劑(D)在聚加成反應中反應至根據DIN 5372達100cm3/g至300cm3/g的黏度數以獲得脂肪族-芳香族聚酯,其中以預縮合產物總重量計0.03重量%至0.04重量%磷化合物在方法步驟ii)之後且在方法步驟iii)之前及/或期間被加至第二階段獲得的預縮合產物。
已驚訝地發現,在製備本發明脂肪族-芳香族聚酯的方法期間添加0.03重量%至0.04重量%的磷化合物使脂肪族-芳香族聚酯具有根據ASTM E 313-73至少25升高的白度指數,確保由其製備的聚酯纖維耐光及耐洗的著色。由其製備的聚酯纖維額外地具有在使用中可選擇的寬色譜、良好的耐擦性及非常好的耐洗牢度。
進一步優點為由其製備的聚酯纖維可在十分低溫度(亦即低於130℃)著色,減少能源需求及節省時間。此外,即使在著色之後,待著色的材料也被輕柔地處理並且柔軟光滑。
已另外驚訝地發現,由於在製備方法中添加磷化合物的量,儘管酸值增加,但本發明的脂肪族-芳香族聚酯具有高黏度數。因此,異氰酸酯的鏈延長不會導致非所欲的斑點(specks),而是形成高分子量。後續熔融紡絲方法中,聚酯纖維因此不會斷裂,而具有高斷裂強度及穩定性。
當後縮合產物(鏈延長前的脂肪族-芳香族聚酯)的酸值太高時,通常會產生斑點。高酸值使得熔融物不均勻,意味著用於鏈延長的一部分異氰酸酯不會被併入聚合物鏈中,而是呈凝膠形式的固體顆粒(稱為斑點)的形式。由於這些斑點,纖維會在後續的熔融紡絲方法中斷裂。
下文為脂肪族-芳香族聚酯及其製備方法的詳細說明。
脂肪族-芳香族聚酯
本發明的脂肪族-芳香族聚酯係可得自至少組分(A)、(B)、(C)以及視需要的(D)的縮合。
本發明全文中,「縮合」較佳被理解為意謂包含四階段i)至iv):連續酯化(階段i))、預縮合(階段ii))、後縮合(階段iii))以及聚加成反應(階段iv))的方法。
關於下文中製備脂肪族-芳香族聚酯的方法的說明對縮合有更詳 細的說明。
組分(A)
組分(A)為己二酸及/或至少一種己二酸衍生物。
用語己二酸及/或至少一種已二酸衍生物及組分(A)在本發明全文中係以同義使用且具有相同含義。此外,本發明全文中,用語「至少一種己二酸衍生物」應理解為正好一種己二酸衍生物及二或多種己二酸衍生物的混合物。較佳具體實例中,正好一種己二酸衍生物用於縮合。
進一步較佳具體實例中,己二酸及至少一種己二酸衍生物的混合物用於縮合。
特佳具體實例中,僅有己二酸用於縮合。
組分(A)係以組分(A)及(B)計至少40莫耳%,較佳至少45莫耳%,更佳至少50莫耳%的量使用。
此外,組分(A)係以組分(A)及(B)計至多70莫耳%,較佳至多65莫耳%,更佳至多63莫耳%的量使用。
組分(A)係以組分(A)及(B)計40莫耳%至70莫耳%,較佳45莫耳%至65莫耳%,更佳50莫耳%至63莫耳%的量使用。
己二酸衍生物原則上為熟悉此技藝人士所習知。
本發明全文中,己二酸衍生物較佳為己二酸脂。此己二酸脂可個別使用,也可以二或多種己二酸酯的混合物使用。
本文中有用的己二酸脂實例包含己二酸的二-C1-C6-烷基酯,舉例而言,己二酸的二甲酯、二乙酯、二-正丙酯、二異丙酯、二-正丁酯、二異丁酯、二-第三丁酯、二-正戊酯、二異戊酯或二-正己酯。
組分(B)
組分(B)係至少一種芳香族1,ω-二羧酸及/或至少一種芳香族1,ω- 二羧酸衍生物。
用語至少一種芳香族1,ω-二羧酸及/或至少一種芳香族1,ω-二羧酸衍生物及組分(B)在本發明全文中係以同義使用且具有相同含義。
此外,本發明全文中,用語「至少一種芳香族1,ω-二羧酸」係理解為意謂正好一種芳香族1,ω-二羧酸以及二或多種芳香族1,ω-二羧酸的混合物。
本發明全文中,用語「至少一種芳香族1,ω-二羧酸衍生物」係類似地理解為意謂正好一種芳香族1,ω-二羧酸衍生物以及二或多種芳香族1,ω-二羧酸衍生物的混合物。較佳具體實例中,正好一種芳香族1,ω-二羧酸衍生物用於縮合。
進一步較佳具體實例中,芳香族1,ω-二羧酸及芳香族1,ω-二羧酸衍生物的混合物用於縮合。
特佳具體實例中,正好一種芳香族1,ω-二羧酸用於縮合。
組分(B)係以組分(A)及(B)計至少30莫耳%,較佳至少35莫耳%,更佳至少37莫耳%的量使用。
此外,組分(B)係以組分(A)及(B)計至多60莫耳%,較佳至多55莫耳%,更佳至多50莫耳%的量使用。
組分(B)係以組分(A)及(B)計30莫耳%至60莫耳%,較佳35莫耳%至55莫耳%,更佳37莫耳%至50莫耳%的量使用。
芳香族1,ω-二羧酸及芳香族1,ω-二羧酸衍生物原則上為熟悉此技藝人士所習知。
合適的芳香族1,ω-二羧酸為對苯二甲酸、異苯二甲酸,2,6-萘甲酸、呋喃二羧酸或1,5-萘甲酸。
本發明全文中,芳香族1,ω-二羧酸較佳為具有8至12個碳原子、較佳具有8個碳原子的芳香族1,ω-二羧酸。芳香族1,ω-二羧酸可為直鏈或分支。
本發明全文中,較佳的1,ω-二羧酸衍生物為芳香族1,ω-二羧酸酯。本文中,芳香族1,ω-二羧酸酯可個別使用或另以二或多種芳香族1,ω-二羧酸酯的混合物使用。
本文有用的芳香族1,ω-二羧酸酯包含芳香族1,ω-二羧酸的二-C1-C6-烷酯,舉例而言,芳香族1,ω-二羧酸的二甲酯、二乙酯、二-正丙酯、二異丙酯、二-正丁酯、二異丁酯、二-第三丁酯、二-正戊酯、二異戊酯或二-正己酯。
本發明較佳具體實例中,組分(B)為對苯二甲酸及/或對苯二甲酸衍生物。
因此,本發明亦提供脂肪族-芳香族聚酯,其中組分(B)為對苯二甲酸及/或對苯二甲酸衍生物。
本發明特佳的具體實例中,組分(B)為對苯二甲酸。
組分(C)
組分(C)為至少一種脂肪族1,ω-二醇。
用語至少一種脂肪族1,ω-二醇及組分(C)在本發明全文中係以同義使用且具有相同含義。此外,本發明全文中,用語至少一種脂肪族1,ω-二醇係理解為意謂正好一種脂肪族1,ω-二醇以及二或多種脂肪族1,ω-二醇的混合物。較佳具體實例中,正好一種脂肪族1,ω-二醇用於本發明的方法。
脂肪族-芳香族聚酯包含以組分(A)及(B)計至少98莫耳%,較佳至少99莫耳%的呈縮合形式的組分(C)。
此外,脂肪族-芳香族聚酯包含以組分(A)及(B)計至多102莫耳%,較佳至多101莫耳%的呈縮合形式的組分(C)。
脂肪族-芳香族聚酯包含以組分(A)及(B)計98莫耳%至102莫耳%,較佳99至101莫耳%的呈縮合形式的組分(C)。
然而,縮合期間,亦即在製備脂肪族-芳香族聚酯期間,較佳使用過量的組分(C),意謂較佳以組分(A)及(B)計大於100莫耳%,更佳大於120莫耳%的量使用。
脂肪族1,ω-二醇原則上為熟悉此技藝人士所習知。
合適的脂肪族1,ω-二醇為乙二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇、2-乙基-2-丁基丙烷-1,3-二醇、2-乙基-2-異丁基丙烷-1,3-二醇或2,2,4-三甲己烷-1,6-二醇。
本發明全文中,脂肪族1,ω-二醇較佳為具有2至12個,較佳具有4至6個碳原子的脂肪族1,ω-二醇。脂肪族1,ω-二醇可為直鏈或分支。
特佳的脂肪族1,ω-二醇為丙-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇以及己烷-1,6-二醇。
特佳的具體實例中,組分(C)為丙烷-1,3-二醇及/或丁烷-1,4-二醇。
因此,本發明亦提供脂肪族-芳香族聚酯,其中組分(C)為丙烷-1,3-二醇及/或丁烷-1,4-二醇。
組分(D)
視需要的組分(D)為至少一種鏈延長劑。
用語至少一種鏈延長劑及組分(D)在本發明全文中係以同義使用且具有相同含義。此外,本發明全文中,用語「至少一種鏈延長劑」係理解為意謂正好一種鏈延長劑且也是二或多種鏈延長劑的混合物。
如果使用組分(D),以組分(A)至(C)總重量計,較佳用量為至少0.01重量%,較佳用量為至少0.05重量%,更佳用量為至少0.1重量%。
此外,以組分(A)至(C)總重量計,組分(D)用量為至多5重量%,較佳用量為至多3重量%,更佳用量為至多2重量%。
較佳具體實例中,如果使用組分(D),以組分(A)至(C)總重量計, 用量為0.01重量%至5重量%範圍的量,較佳0.05重量%至3重量%的量,更佳0.1重量%至2重量%。
至少一種鏈延長劑較佳係選自由包含至少三個能夠形成酯的基團的化合物(D1),及包含至少二個異氰酸酯團的化合物(D2)組成之群。
化合物(D1)較佳包含3至10個能夠形成酯鍵的官能基。特佳的化合物(D1)具有3至6個能夠在分子內形成酯鍵的官能基,特別是3至6個羥基及/或羧基。
化合物(D1)的實例為酒石酸、檸檬酸、蘋果酸、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、聚醚三醇、甘油、均苯三酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸、均苯四酸二酐或羥基異苯二甲酸。
化合物(D2)較佳包含二異氰酸酯或不同二異氰酸酯的混合物。可以使用芳香族或脂肪族二異氰酸酯。或者可以使用較高官能基的異氰酸酯。
合適的「芳香族二異氰酸酯」係選自由甲伸苯基(tolylene)2,4-二異氰酸酯、甲伸苯基2,6-二異氰酸酯、二苯基甲烷2,2’-二異氰酸酯、二苯基甲烷2,4’-二異氰酸酯、二苯基甲烷4,4’-二異氰酸酯、伸萘基1,5-二異氰酸酯以及二甲伸苯基(xylylene)二異氰酸酯組成之群。
本發明全文中,較佳的芳香族二異氰酸酯為二苯基甲烷2,2’-二異氰酸酯、二苯基甲烷2,4’-二異氰酸酯以及二苯基甲烷4,4’-二異氰酸酯;特佳者為使用此等二苯基甲烷二異氰酸酯的混合物。
較佳者,化合物(D2)包含以化合物(D2)總重量計多達5重量%的脲二酮基團。舉例而言,此等作為封端異氰酸酯基團。
化合物(D2)也可包含三環芳香族二異氰酸酯。三環芳香族異氰酸酯的一個實例為三(4-異氰基苯基)甲烷。舉例而言,在製備單環-或二環芳香族二異氰酸酯時可獲得多環芳香族二異氰酸酯。
本發明全文中,要理解「脂肪族二異氰酸酯」特別意謂具有2至20個碳原子,較佳具有3至12個碳原子的直鏈或分支的伸烷基二異氰酸酯或環伸烷基二異氰酸酯,舉例而言六亞甲基1,6-二異氰酸酯、五亞甲基1,5-二異氰酸酯、異佛二酮二異氰酸酯或亞甲基雙(4-異氰酸基環己烷)。特佳的脂肪族二異氰酸酯為六亞甲基1,6-二異氰酸酯及異佛二酮二異氰酸酯。
可替代的,可以使用基於N-六亞甲基二異氰酸酯的脂肪族二異氰酸酯,舉例而言N-六亞甲基二異氰酸酯的環狀三聚物、五聚物或更高的寡聚物。
本發明全文中,組分(D)較佳為六亞甲基二異氰酸酯。
本發明因此也提供脂肪族-芳香族聚酯,其中組分(D)為六亞甲基二異氰酸酯。
本發明的脂肪族-芳香族聚酯具有根據ASTM E 313-73至少25的白度指數。
較佳者,脂肪族-芳香族聚酯具有根據ASTM E 313-73在25至40範圍,較佳在28至35範圍,更佳在30至35範圍的白度指數。
本發明全文中,要理解「白度指數」意謂脂肪族-芳香族聚酯或聚酯纖維(PF)反射能力的數字量測。它作為品質特徵且藉由比色、光度(photometric)或分光光度(spectrophotometric)測試方法測定。低白度指數意謂脂肪族-芳香族聚酯具有,或聚酯纖維(PF)具有黃色。高白度指數意謂脂肪族-芳香族聚酯具有,或聚酯纖維(PF)具有淺黃色(如果有的話),因此具有較白的外觀。全文中本發明脂肪族-芳香族聚酯的白度指數係根據ASTM E 313-73測定,且聚酯纖維(PF)的白度指數係根據CIE 15.3(2004)。
本發明因此也提供脂肪族-芳香族聚酯,其中脂肪族-芳香族聚酯具有根據ASTM E 313-73 25至40的白度指數。
脂肪族-芳香族聚酯典型地具有根據DIN EN ISO 2114:2002-06 量測在1.1至1.4mg KOH/g範圍的酸值。用於1g聚合物的溶劑混合物為15mL 1,2-二氯苯,其中聚酯在180℃溶解,然後用20mL吡啶稀釋。冷卻至60℃,添加50mL四氫呋喃(THF)、5mL水及40mL乙醇後,使用0.1M氫氧化鉀的乙醇溶液以終點指示劑進行電位滴定。
本發明因此也提供脂肪族-芳香族聚酯,其中脂肪族-芳香族聚酯具有根據DIN EN ISO 2114:2002-06量測在1.1至1.4mg KOH/g範圍的酸值。
脂肪族-芳香族聚酯典型地具有100至300cm3/g範圍,較佳120至220cm3/g範圍,更佳150至210cm3/g範圍的黏度數。黏度數係於0.5g脂肪族-芳香族聚酯於100mL酚及鄰-二氯苯1:1混合物中的溶液中測定。
本發明因此也提供脂肪族-芳香族聚酯,其中脂肪族-芳香族聚酯具有根據DIN 53728 100至300cm3/g範圍的黏度數。
脂肪族-芳香族聚酯典型地具有玻璃轉移溫度TG。脂肪族-芳香族聚酯的玻璃轉移溫度TG典型為-50至0℃範圍,較佳為-45至-10℃範圍且特佳為-40至-20℃範圍,係藉在10℃/min的加熱及冷卻速率下以差示掃描量熱法(DSC)測定。
本發明因此也提供脂肪族-芳香族聚酯,其中脂肪族-芳香族聚酯的玻璃轉移溫度(TG)為-50至0℃的範圍。
典型地,脂肪族-芳香族聚酯具有根據ISO 1133量測在0.5至40cm3/10min範圍,較佳1至20cm3/10min範圍,更佳1.5至10cm3/10min範圍的熔融物體積流率(MVR)。本文中測試溫度為190℃且測試負載為2.19kg。熔融時間為4分鐘。
脂肪族-芳香族聚酯係典型的隨機共聚物,意謂組分(A)及(B)係純粹以隨機方式併入。個別嵌段的長度分佈可根據B.Vollmert,Grundriss der makromolekularen Chemie[Basics of Macromolecular Chemistry]加以計算。
脂肪族-芳香族聚酯的重量平均分子量(MW)典型在50 000至300 000g/mol範圍,較佳在50 000至150 000g/mol範圍,係根據ASTM D4001藉由凝膠滲透層析(GPC)(粒徑排阻層析(SEC))測定。所用溶劑為1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇,符合窄分佈的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)標準。
脂肪族-芳香族聚酯的數目平均分子量(Mn)典型地在5000至60 000g/mol範圍,較佳在15 000至40 000g/mol範圍以及特佳在20 000至40 000g/mol範圍,係根據ASTM D4001藉由凝膠滲透層析(GPC)(粒徑排阻層析(SEC))測定。所用溶劑為1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇,符合窄分佈的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)標準。
MW/Mn比率典型在1至6範圍,較佳在3至6範圍。
脂肪族-芳香族聚酯通常具有90至150℃範圍,較佳100至140℃範圍的熔融溫度(TM),係藉在10℃/min的加熱及冷卻速率下以差示掃描量熱法(DSC)測定。
脂肪族-芳香族聚酯較佳包含呈縮合形式的至少組分(A)、(B)、(C)以及視需要的(D):(A)40莫耳%至70莫耳%,以組分(A)及(B)計,的己二酸及/或至少一種己二酸衍生物,(B)30莫耳%至60莫耳%,以組分(A)及(B)計,的至少一種芳香族1,ω-二羧酸及/或至少一種1,ω-二羧酸衍生物,(C)98莫耳%至102莫耳%,以組分(A)及(B)計,的至少一種脂肪族1,ω-二醇,以及(D)0重量%至5%重量,以組分(A)至(C)總重量計,的至少一種鏈延長劑。
較佳者,脂肪族-芳香族聚酯係可得自至少組分(A)、(B)、(C)以及視需要的(D)的縮合: (A)45莫耳%至65莫耳%,以組分(A)及(B)計,的己二酸及/或至少一種己二酸衍生物,(B)35莫耳%至55莫耳%,以組分(A)及(B)計,的至少一種芳香族1,ω-二羧酸及/或至少一種1,ω-二羧酸衍生物,(C)99莫耳%至101莫耳%,以組分(A)及(B)計,的至少一種脂肪族1,ω-二醇,以及(D)0.01重量%至5%重量,以組分(A)至(C)總重量計,的至少一種鏈延長劑。
本發明因此也提供脂肪族-芳香族聚酯,其中脂肪族-芳香族聚酯係可得自至少組分(A)、(B)、(C)以及視需要的(D)的縮合:(A)45莫耳%至65莫耳%,以組分(A)及(B)計,的己二酸及/或至少一種己二酸衍生物,(B)35莫耳%至55莫耳%,以組分(A)及(B)計,的至少一種芳香族1,ω-二羧酸及/或至少一種1,ω-二羧酸衍生物,(C)99莫耳%至101莫耳%,以組分(A)及(B)計,的至少一種脂肪族1,ω-二醇,以及(D)0.01重量%至5%重量,以組分(A)至(C)總重量計,的至少一種鏈延長劑。
本發明因此也提供脂肪族-芳香族聚酯,其包含呈縮合形式的至少組分(A)、(B)、(C)以及視需要的(D):(A)45莫耳%至65莫耳%,以組分(A)及(B)計,的己二酸及/或至少一種己二酸衍生物,(B)35莫耳%至55莫耳%,以組分(A)及(B)計,的至少一種芳香族1,ω-二羧酸及/或至少一種1,ω-二羧酸衍生物,(C)99莫耳%至101莫耳%,以組分(A)及(B)計,的至少一種脂肪族1,ω-二醇,以及 (D)0.01重量%至5%重量,以組分(A)至(C)總重量計,的至少一種鏈延長劑。
脂肪族-芳香族聚酯較佳藉由以下方法製備,其中i)第一階段中,包含組分(A)、(B)以及(C)的混合物在催化劑存在下連續地酯化以獲得酯化產物,ii)第二階段中,第一階段獲得的酯化產物連續地預縮合至根據DIN 53728達20至70cm3/g的黏度數以獲得預縮合產物,iii)第三階段中,第二階段獲得的預縮合產物連續地後縮合至根據DIN 53728達60至170cm3/g的黏度數以獲得後縮合產物,以及iv)第四階段中,第三階段獲得的後縮合產物連續地在聚加成反應中與至少一種鏈延長劑(D)反應至根據DIN 53728達100至300cm3/g的黏度數以獲得脂肪族-芳香族聚酯,其中在方法步驟ii)之後且在方法步驟iii)之前及/或期間,將以預縮合產物總重量計0.03%至0.04%重量的磷化合物加至第二階段獲得的預縮合產物。
本發明因此也提供脂肪族-芳香族聚酯,其藉由以上方法可獲得的。
用於製備脂肪族-芳香族聚酯的方法
關於本發明用於製備脂肪族-芳香族聚酯的方法,以上所述脂肪族-芳香族聚酯的詳細內容及較佳情況亦適用。
階段i)
第一階段(階段i))中,包含組分(A)、(B)以及(C)的混合物在催化劑存在下連續地酯化以獲得酯化產物。
組分(A)、(B)以及(C)較佳在階段i)之前的先前階段混合以獲得混合物。組分(A)、(B)以及(C)的混合可在為熟悉此技藝人士所習知的所有混合裝置中進行。
如果組分(A)為己二酸且組分(B)為至少一種芳香族1,ω-二羧酸,則組分(A)、(B)以及(C)較佳在20至70℃的溫度混合以獲得混合物。
如果組分(A)為己二酸脂及/或組分(B)為至少一種1,ω-二羧酸酯,則組分(A)、(B)以及(C)較佳在140至200℃的溫度混合以獲得混合物。
可替代的,組分(A)或組分(B)可用組分(C)酯化以得到聚酯,然後聚酯可與個別其他組分(B)或(A)混合以獲得混合物。
要理解本發明全文中「酯化」意謂「直酯化」或「轉酯化」。
要理解本發明全文中「直酯化」意謂至少一種二醇與至少一種二羧酸的反應而形成(聚)酯及水。
要理解本發明全文中「轉酯化」意謂一種酯被轉化成另一種酯的反應。轉酯化可藉由酯基與羥基的反應及/或二個酯基的反應而進行。
「轉酯化」可在直酯化之後及/或與直酯化同時進行。
包含組分(A)、(B)以及(C)的混合物連續地在催化劑存在下酯化。
所使用的催化劑通常是鋅化合物、鋁化合物,特別是鈦化合物。由諸如原鈦酸四丁酯或原鈦酸四(異丙基)酯之類的鈦化合物組成的催化劑具有優於文獻中經常使用的錫化合物、銻化合物、鈷化合物及鉛化合物,例如二辛酸錫的優點,其殘留在產物中的催化劑殘留物或催化劑的轉化產物的毒性較小。
催化劑較佳用量以組分(A)、(B)以及(C)計為至少0.001重量%,更佳為至少0.03重量%。
此外,催化劑較佳用量以組分(A)、(B)以及(C)計為至多1重量%,更佳至多0.2重量%。
階段i)中,可能使用催化劑的全部或一部分。較佳為使用催化劑的一部分。剩下部分的催化劑則較佳用於階段ii)。
較佳具體實例中,階段i)及ii)係在鈦催化劑存在下進行。
本發明因此也提供一種方法,其中階段i)及ii)係在鈦催化劑存在下進行。
階段i)較佳在180至260℃範圍溫度,較佳在220至250℃範圍溫度以及較佳在0.6至1.2巴範圍,較佳在0.8至1.1巴範圍的壓力下進行。
階段i)及階段ii)較佳在單一反應器中進行,舉例而言塔式反應器(參見WO 03/042278及DE-A 199 29 790)。
階段i)中,混合物連續地酯化以獲得酯化產物。此係藉由添加較佳過量的組分(C),較佳在已獲得酯化產物之後蒸餾除去過量的組分(C),並且例如在蒸餾純化之後將其回收到迴路中來完成。
階段ii)
階段ii)中,第一階段(階段i))獲得的酯化產物預縮合至根據DIN 53728達20至70cm3/g的黏度數以獲得預縮合產物。
本發明全文中,要理解「預縮合」意謂在預縮合(階段iii))之前的縮合反應,其中酯化產物的分子之間互相合併而消除水及/或醇。該反應通常在相較於預縮合(階段iii))較低溫度及較低壓力下進行,且基於該理由預縮合產物具有比後縮合產物更低的分子量。
在第一階段(階段i))獲得的酯化產物預縮合至根據DIN 53728達20至70cm3/g的黏度數以獲得預縮合產物。
預縮合產物典型地具有根據DIN EN ISO 2114:2002-06量測在0.7至2mg KOH/g範圍的酸值。
階段ii)較佳在230至270℃範圍,較佳在240至260℃範圍的溫度進行。
在階段ii)開始時,壓力較佳在0.1至0.5巴範圍,較佳在0.2至0.4巴範圍;在階段ii)終了時,壓力較佳在5至100毫巴範圍,較佳在5至20毫巴範圍。
階段ii)較佳在適合預縮合的反應器中進行。反應器的實例為殼式及管式反應器、塔式反應器、級聯槽、鼓泡塔以及沉降式流動級聯,視需要配備除氣單元。
已發現,用於階段ii)特別有利的反應器為塔式反應器,於WO-A 03/042278及WO-A 05/042615有詳細敘述,其中產物流經由單一階段或多階段降膜蒸發器並流引導,其中反應蒸氣,在使用丁烷-1,4-二醇情況下特別是水、四氫呋喃(THF)及在使用二羧酸酯情況下為醇,在分佈在反應器上的多個點處排出。
較佳由醇、過量二醇及THF副產物組成的反應蒸氣典型地藉蒸餾純化及返回方法。
階段iii)
在方法步驟ii)之後且方法步驟iii)之前及/或期間,將以預縮合產物總重量計0.03%至0.04%重量的磷化合物加至第二階段(階段ii))獲得的預縮合產物。
磷化合物較佳作為催化劑的去活化劑。
當使用高反應性的鈦催化劑時,較佳使用去活化劑。
然而,在本文中已驚訝地發現,添加0.03%至0.04重量%磷化合物亦額外地增加脂肪族-芳香族聚酯(階段iv))根據ASTM E 313-73的白度指數。
有用的去活化劑實例包含亞膦酸或亞磷酸。
特佳具體實例中,磷化合物為亞磷酸。
本發明因此也提供一種方法,其中磷化合物為亞磷酸。
鈦催化劑在階段iii)藉添加磷化合物較佳未完全去活化;換言之,它呈半活性形式。
階段iii)中,第二階段(階段ii))獲得的預縮合產物後縮合至根據DIN 53728達60至170cm3/g的黏度數以獲得後縮合產物。
本發明全文中,「後縮合」指的是縮合反應,其中預縮合產物的分子之間互相合併而消除水及/或醇以獲得後縮合產物。該反應通常在相較於預縮合(階段iii))較高溫度及較高壓力下進行,且基於該理由後縮合產物具有比預縮合產物更高分子量。
後縮合產物典型地具有根據DIN EN ISO 2114:2002-06量測在0.8至1.5mg KOH/g範圍,較佳在1.0至1.4mg KOH/g範圍的酸值。
階段iii)較佳在220至270℃,較佳230至250℃的溫度,及較佳在0.2至5毫巴,較佳0.5至3毫巴的壓力進行。
階段iii)較佳在修整器(finisher)中進行。已發現合適的修整器特別是如US 5779986及EP 719582所述例如盤形-環形反應器及籠形(cage)反應器的反應器。
階段iv)
階段iv)中,第三階段(階段iii))獲得的後縮合產物在聚加成反應中與至少一種鏈延長劑(D)反應至根據DIN 53728達100至300cm3/g的黏度數以獲得脂肪族-芳香族聚酯。
階段iv)較佳在220至270℃,較佳230至250℃的溫度,及較佳在提高壓力或標準壓力下進行。
停留時間較佳在2至30分鐘的範圍,較佳在4至15分鐘的範圍。
階段iv)較佳在擠製機、連續捏合機(列表反應器)或靜態混合器中進行。內部部件的實例包括以下:在靜態混合器中,可以使用SMR元件、SMX元件、SMXL元件或其組合,舉例而言來自瑞士Sulzer Chemtech AG。根據使用領域,列表反應器的實例是單軸DISKOTHERM B或雙軸CRP-ORP反應器。有用的擠製機包括1軸或2軸擠製機。
聚酯纖維
本發明的脂肪族-芳香族聚酯可用於製備聚酯纖維(PF)。
本發明因此也進一步提供脂肪族-芳香族聚酯用於製備聚酯纖維(PF)的用途。
使用本發明的脂肪族-芳香族聚酯所製備的聚酯纖維(PF)包含,每一種情況下以聚酯纖維(PF)總重量計的:80重量%至重量%的至少一種對苯二甲酸酯聚酯,1重量%至20重量%根據申請專利範圍第1至9項的至少一種脂肪族-芳香族聚酯,以及0重量%至5重量%的至少一種添加劑(E),其中聚酯纖維(PF)具有根據CIE 15.3(2004)至少65的白度指數。
本發明因此也進一步提供聚酯纖維(PF)包含,每一種情況下以聚酯纖維(PF)總重量計的:80重量%至99重量%的至少一種對苯二甲酸酯聚酯,1重量%至20重量%根據申請專利範圍第1至9項的至少一種脂肪族-芳香族聚酯,以及0重量%至5重量%的至少一種添加劑(E),其中聚酯纖維(PF)具有根據CIE 15.3(2004)至少65的白度指數。
存在於聚酯纖維(PF)中的組分的重量百分比總和通常合計達100重量%。
本文中至少一種對苯二甲酸酯聚酯較佳為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)及/或聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)。
本發明因此也進一步提供聚酯纖維(PF),其中至少一種對苯二甲酸酯聚酯為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)及/或聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)。
聚酯纖維(PF)較佳包含以聚酯纖維(PF)總重量計至少80重量%, 較佳至少85重量%的至少一種對苯二甲酸酯聚酯。
此外,聚酯纖維(PF)較佳包含以聚酯纖維(PF)總重量計至多99重量%,較佳至多95重量%的至少一種對苯二甲酸酯聚酯。
聚酯纖維(PF)包含以聚酯纖維(PF)總重量計80重量%至99重量%的至少一種對苯二甲酸酯聚酯,較佳85重量%至95重量%的至少一種對苯二甲酸酯聚酯。
聚酯纖維(PF)較佳包含以聚酯纖維(PF)總重量計至少1重量%,較佳至少5重量%的本發明脂肪族-芳香族聚酯。
此外,聚酯纖維(PF)較佳包含以聚酯纖維(PF)總重量計至多20重量%,較佳至多15重量%,更佳至多9重量%的本發明脂肪族-芳香族聚酯。
聚酯纖維(PF)包含以聚酯纖維(PF)總重量計1重量%至20重量%,較佳5重量%至15重量%,更佳5重量%至9重量%的至少一種本發明脂肪族-芳香族聚酯。
視需要的,聚酯纖維(PF)包含至少一種添加劑(E)。
合適的添加劑為熟悉此技藝人士所習知的。
添加劑的實例為潤滑劑、成核劑、相容劑、阻燃劑、補強材料、可塑劑、抗氧化劑、UV安定劑以及顏料。
本發明全文中,聚酯纖維(PF)較佳包含潤滑劑、成核劑及/或相容劑。
已經發現有用的潤滑劑或其它脫模劑特別是烴、脂肪醇、高級羧酸、高級羧酸的金屬鹽如硬脂酸鈣或硬脂酸鋅,脂肪酸醯胺如芥酸醯胺以及蠟型,例如石蠟、蜂蠟或褐煤蠟。較佳的潤滑劑芥酸醯胺及/或蠟型,且更佳為此等潤滑劑的組合。較佳的蠟型為蜂蠟及酯蠟,特別是甘油單硬脂酸酯或二甲基矽氧烷或聚二甲基矽氧烷,例如來自Waga的Belzil and DM®。
潤滑劑較佳用量為以聚酯纖維(PF)總重量計0.05重量%至2重量%,較佳0.1重量%至1重量%。
有用的成核劑通常包含無機化合物例如滑石、白堊、雲母、氧化矽或硫酸鋇。
較佳為添加以聚酯纖維(PF)總重量計0.05重量%至5重量%,較佳0.1重量%至1重量%的成核劑。
已經發現,有利的相容劑為脂肪族聚酯,例如聚乳酸、聚己酸內酯、聚羥基鏈烷酸酯或聚乙醇酸(PGA)。
相容劑較佳添加量以聚酯纖維(PF)總重量計為0.1重量%至5重量%。
以下實施例旨在進一步說明本發明,但不限制本發明。
測試方法
黏度數係根據DIN 53728(Part 3,1985年1月3日)測定。所用溶劑為酚/二氯苯重量比為50/50的混合物。
分子量(MW及Mn)係根據ASTM D4001測定。所用溶劑為1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇,符合窄分佈的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)標準。
熔融體積流率(MVR)係根據ISO 1133測定。測試溫度為190℃且測試負載為2.19kg。熔融時間為4分鐘。
酸值係根據DIN EN ISO 2114:2002-06測定。用於1g聚合物的溶劑混合物為15mL 1,2-二氯苯,其中聚酯在180℃溶解,然後用20mL吡啶稀釋。冷卻至60℃,添加50mL四氫呋喃(THF)、5mL水及40mL乙醇後,使用0.1M氫氧化鉀的乙醇溶液以終點指示劑進行電位滴定。
根據ASTM E 313-73,藉由Minolta CM-5分光光度計測定顆粒的白度指數,該顆粒的粒度為2.5至4.4g/100個顆粒。進行三次量測,從而測定平均值。使玻璃比色杯(來自Minolta)充填待分析的顆粒狀材料(充填高度至少3公分)。顆粒狀材料藉由來自Minolta儀器測量頭的壓力而被壓實。
根據ISO 18314-1使用Datacolor DC650量測聚酯纖維的白度指數。為此目的,將不透明簇中的聚酯纖維分別在白色和黑色背景下分析3次。在量測之間,樣品每次旋轉90°。根據ISO 11664-1,以6次量測的平均值確定三色值X、Y、Z。使用這些數據,首先根據ASTM-E313確定黃度指數及其次根據CIE15.3確定白度指數。
脂肪族-芳香族聚酯的製備
本發明實施例(I1):
為了製備脂肪族-芳香族聚酯,以物理方式在35℃攪拌180kg/h的己二酸(組分(A))、200kg/h的對苯二甲酸(組分(B))以及290kg/h的丁烷-1,4-二醇(組分(C))。接著,連續地將混合物轉移至酯化槽(例如設計為如WO 03/042278 A1所述的水力旋流器)。
階段i)
在進一步添加140kg/h的丁烷-1,4-二醇(組分(C))及0.4kg/h的原鈦酸四丁酯(TBOT)後,混合物在240℃的溫度及0.85巴的壓力連續地酯化1.5小時停留時間以獲得酯化產物。將水產生的縮合產物及部分過量的丁烷-1,4-二醇(組分(C))蒸餾。
階段ii)
接著,階段i)獲得的酯化產物在從250上升至260℃溫度及在從300毫巴下降至10毫巴的壓力被引導流經沉降式流動梯階(如WO 03/042278 A1所述),停留時間2小時,且過量的丁烷-1,4-二醇(組分(C))的主要部分被蒸餾。此作法預縮合階段i)獲得的酯化產物,以獲得預縮合產物。
階段iii)
在添加0.2kg/h溶於丁烷-1,4-二醇的亞磷酸(組分(C))之後,將預縮合產物在階段iii)中轉移至聚縮合反應器(如EP 0719582所述)以及在245℃的溫度及1毫巴的壓力進一步後縮合45分鐘以獲得後縮合產物。其餘過量的丁烷-1,4-二醇(組分(C))被蒸餾。
階段iv)
在階段iii)之後,使用靜態混合系統在240℃下將4kg/h的六亞甲基二異氰酸酯(HDI)計量加入後縮合產物中,並且在聚加成反應中獲得脂肪族-芳香族聚酯。此處停留時間為8分鐘。使用水下造粒將脂肪族-芳香族聚酯粒化並乾燥。
脂肪族-芳香族聚酯具有185cm3/g的黏度數以及分別為128 000及34 000g/mol的分子量MW及Mn。此外,脂肪族-芳香族聚酯具有1.2mg KOH/g的酸值。根據ASTM E 313-73量測,脂肪族-芳香族聚酯的白度指數為33。
比較實施例(C1):製備類似本發明實施例(I1),除了將亞磷酸用量減少至0.16kg/h。
脂肪族-芳香族聚酯具有182cm3/g的黏度數以及分別為127 000及33 000g/mol的分子量MW及Mn。此外,脂肪族-芳香族聚酯具有3.8cm3/10min的熔融物體積流率及0.8mg KOH/g的酸值。根據ASTM E 313-73量測,脂肪族-芳香族聚酯的白度指數為18。
由於在製備本發明的聚酯I1加入更多的亞磷酸,所以它具有比來自比較實施例C1的聚酯更高的白度指數。
聚酯纖維的製備
所有纖維測試所用對苯二甲酸酯聚酯為來自Invista的「RT 20」類型的聚對苯二甲酸乙二酯(PET),在實施例中縮寫為「PET RT 20」。
本發明實施例(I2):在紡絲之前,將根據I1的脂肪族-芳香族聚酯在80℃的溫度下乾燥8小時。在紡絲之前,將PET RT 20在120℃下預結晶8小時,並在160℃下乾燥過夜。
PET RT 20與根據實施例I1藉由己二酸(組分(A))、對苯二甲酸(組分(B))及丁烷-1,4-二醇(組分(C))的縮合獲得的本發明的脂肪族-芳香族聚酯混合,並在擠製機中熔化以獲得均勻熔融物。隨後將該均勻熔融物經由具有標準篩(300μm)的擠製機的24孔噴嘴擠出,得到聚酯纖維(PF)。
以PET RT 20及脂肪族-芳香族聚酯的總重量計,聚對苯二甲酸乙二酯(PET)的用量為94重量%,且脂肪族-芳香族聚酯的用量為6重量%。紡絲溫度為280℃。
表2列出在所獲得的纖維I2上測定的色值。
比較實施例(C2): 在紡絲之前,將根據C1的脂肪族-芳香族聚酯在80℃的溫度下乾燥8小時。在紡絲之前,將PET RT 20在120℃下預結晶8小時,並在160℃下乾燥過夜。
PET RT 20與根據實施例C1藉由己二酸(組分(A))、對苯二甲酸(組分(B))及丁烷-1,4-二醇(組分(C))的縮合獲得的脂肪族-芳香族聚酯C1混合,並在擠製機中熔化以獲得均勻熔融物。隨後將該均勻熔融物經由具有標準篩(300μm)的擠製機的24孔噴嘴擠出,得到聚酯纖維(PF)。
以聚對苯二甲酸乙二酯(PET)及脂肪族-芳香族聚酯的總重量計,聚對苯二甲酸乙二酯(PET)的用量為94重量%,且脂肪族-芳香族聚酯的用量為6重量%。紡絲溫度為280℃。
表2列出在所獲得的纖維C2上測定的色值。
比較實施例(C3):纖維係在未添加基於PET RT 20的脂肪族-芳香族聚酯之下製備。
在紡絲之前,將PET RT 20在120℃下預結晶8小時,並在160℃下乾燥過夜。
PET RT 20在擠製機中熔化以獲得均勻熔融物。隨後將該均勻熔融物經由具有標準篩(300μm)的擠製機的24孔噴嘴擠出,得到聚酯纖維(PF)。紡絲溫度為290℃。
相較於來自C3的純聚酯纖維,用本發明的脂肪族-芳香族聚酯(I1)生產的聚酯纖維(I2)僅具有輕微的白度指數及黃度指數劣化。相比之下,用脂肪族-芳香族聚酯(C1)生產的聚酯纖維(C2)更加強烈地著色,這可以從黃度指數顯著提高及白度指數的降低中看出來。在視覺方面也一樣,纖維C2中也存在明顯可察覺的黃色,這在產業應用是不可接受的。與純PET纖維C3相比,本發明的聚酯纖維I2僅具有白度指數的輕微劣化。
Claims (16)
- 一種脂肪族-芳香族聚酯,其可得自至少組分(A)、(B)、及(C)的縮合或至少組分(A)、(B)、(C)、及(D)的縮合:(A)40至70莫耳%,以組分(A)及(B)計,的己二酸及/或至少一種己二酸衍生物,(B)30至60莫耳%,以組分(A)及(B)計,的至少一種芳香族1,ω-二羧酸及/或至少一種1,ω-二羧酸衍生物,(C)98至102莫耳%,以組分(A)及(B)計,的至少一種脂肪族1,ω-二醇,以及(D)0重量%至5重量%,以組分(A)至(C)總重量計,的至少一種鏈延長劑,其中該脂肪族-芳香族聚酯具有根據ASTM E 313-73至少25的白度指數,且其中該縮合包含以下四個階段i)至iv):- 連續酯化(階段i)),- 預縮合(階段ii)),- 後縮合(階段iii)),以及- 聚加成反應(階段iv)),其中在方法步驟ii)之後且在方法步驟iii)之前及/或期間,將以預縮合產物總重量計0.03%至0.04%重量的磷化合物加至第二階段獲得的預縮合產物。
- 根據申請專利範圍第1項的脂肪族-芳香族聚酯,其中該脂肪族-芳香族聚酯具有根據ASTM E 313-73 25至40的白度指數。
- 根據申請專利範圍第1或2項的脂肪族-芳香族聚酯,其中該脂肪族-芳香族聚酯具有根據DIN EN ISO 2114:2002-06量測在1.1至1.4mg KOH/g範圍的酸值。
- 根據申請專利範圍第1或2項的脂肪族-芳香族聚酯,其中該脂肪族-芳香族聚酯具有根據DIN 53728在100至300cm3/g範圍的黏度數。
- 根據申請專利範圍第1或2項的脂肪族-芳香族聚酯,其中該脂肪族-芳香族聚酯係可得自至少組分(A)、(B)、及(C)的縮合或至少組分(A)、(B)、(C)、及(D)的縮合:(A)45至65莫耳%,以組分(A)及(B)計,的己二酸及/或至少一種己二酸衍生物,(B)35至55莫耳%,以組分(A)及(B)計,的至少一種芳香族1,ω-二羧酸及/或至少一種1,ω-二羧酸衍生物,(C)99至101莫耳%,以組分(A)及(B)計,的至少一種脂肪族1,ω-二醇,以及(D)0.01重量%至5重量%,以組分(A)至(C)總重量計,的至少一種鏈延長劑。
- 根據申請專利範圍第1或2項的脂肪族-芳香族聚酯,其中組分(B)為對苯二甲酸及/或對苯二甲酸衍生物。
- 根據申請專利範圍第1或2項的脂肪族-芳香族聚酯,其中組分(C)為丙烷-1,3-二醇及/或丁烷-1,4-二醇。
- 根據申請專利範圍第1或2項的脂肪族-芳香族聚酯,其中組分(D)為六亞甲基二異氰酸酯。
- 根據申請專利範圍第1或2項的脂肪族-芳香族聚酯,其中該脂肪族-芳香族聚酯的玻璃轉移溫度(TG)為-50至0℃的範圍。
- 一種用於製備根據申請專利範圍第1至9項中任一項的脂肪族-芳香族聚酯的方法,其中i)第一階段中,包含組分(A)、(B)以及(C)的混合物在催化劑存在下連續地酯化以獲得酯化產物,ii)第二階段中,第一階段獲得的酯化產物連續地預縮合至根據DIN 53728達20至70cm3/g的黏度數以獲得預縮合產物,iii)第三階段中,第二階段獲得的預縮合產物連續地後縮合至根據DIN 53728達60至170cm3/g的黏度數以獲得後縮合產物,以及iv)第四階段中,第三階段獲得的後縮合產物連續地在聚加成反應中與至少一種鏈延長劑(D)反應至根據DIN 53728達100至300cm3/g的黏度數以獲得該脂肪族-芳香族聚酯,其中在方法步驟ii)之後且在方法步驟iii)之前及/或期間,將以預縮合產物總重量計0.03%至0.04%重量的磷化合物加至第二階段獲得的預縮合產物。
- 根據申請專利範圍第10項的方法,其中階段i)及ii)係在鈦催化劑存在下進行。
- 根據申請專利範圍第10項的方法,其中磷化合物為亞磷酸。
- 一種根據申請專利範圍第1至9項中任一項的脂肪族-芳香族聚酯的用途,其係用於製備聚酯纖維(PF)。
- 一種聚酯纖維(PF),其每一個包含,以該聚酯纖維(PF)總重量計的,80重量%至99重量%的至少一種對苯二甲酸酯聚酯,1重量%至20重量%的根據申請專利範圍第1至9項的至少一種脂肪族-芳香族聚酯,以及0重量%至5重量%的至少一種添加劑(E),其中該聚酯纖維(PF)具有根據CIE 15.3至少65的白度指數。
- 根據申請專利範圍第14項的聚酯纖維(PF),其中該至少一種對苯二甲酸酯聚酯為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)及/或聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)。
- 一種脂肪族-芳香族聚酯,其可得自根據申請專利範圍第10至12項中任一項的方法。
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