TWI780221B - 導熱疏冰塗層 - Google Patents

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Abstract

所揭示的是一種塗層組成物,其提供具有對冰非常低黏著性的塗層,以及透過熱力更快的除冰。該塗層組成物含有聚矽氧橡膠、導熱填料、反應性聚矽氧烷、含烷氧基矽烷的不飽和基團、催化劑、和溶劑。

Description

導熱疏冰塗層
本發明大致上涉及一種塗層組成物,其提供對冰具有非常低黏著性的塗層,以及透過熱力更快地除冰。
前言
在寒冷環境中的結冰(積冰在物品上)對於下列許多應用造成問題,包括風力渦輪機的轉子和葉片、電力線、電信、交通、飛機、及諸如冰箱、冷凍箱、及製冰盒的家用品。這些應用中有一些需要透過加熱容易且更快地從物品表面除冰。對於此類應用,減少加熱時間將提高從物品除冰的效率。除了容易和更快地透過加熱除冰外,也需要一種使用具有非常低冰黏著強度的塗層(即冰幾乎不黏附到塗層)預防冰累積的方法。這類塗層稱為「疏冰塗層(ice-phobic coating)」,而一些先前技術參考文獻揭示在物品表面上的疏冰塗層,例如,US2015/0361319A、WO2016/176350A、WO2015/119943A、US9,388,325B、及US2010/0326699。
本發明提供一種塗層組成物,其表現出對冰非常低的黏著性,以及透過加熱更快地除冰。
本發明的一個態樣涉及一種塗層組成物,其包含:(A) 20至40重量%的聚矽氧橡膠、(B) 1至3重量%的導熱填料、(C) 0.5至1重量%的聚矽氧烷,其具有式(1): R1 3 Si(OSiMe2 )m OSiR2 r R3 (3-r) 式(1) 其中Me係甲基,R1 和R3 獨立地係具有1至4個碳原子的烷基,R2 係選自羥基、具有1至3個碳原子的烷氧基、乙烯基、和氫原子之基團,r係1至3的數字,並且m係30至100的數字、(D) 0.5至2重量%的含烷氧基矽烷的不飽和基團、(E) 0.4至0.6重量%的催化劑、和(F) 50至70重量%的溶劑。
在另一態樣中,本發明涉及一種由以上揭示的塗層組成物形成的塗層膜。
在又另一態樣中,本發明涉及一種物品,其具有在該物品的表面之至少一部分上的膜,其中該膜係由以上揭示的塗層組成物形成。
本發明的塗層組成物包含(A)聚矽氧橡膠、(B)導熱填料、(C)聚矽氧烷,其在聚矽氧烷的一端具有反應性基團、(D)含烷氧基矽烷的不飽和基團、(E)催化劑、和(F)溶劑。 (A)聚矽氧橡膠
用於塗層組成物中的聚矽氧橡膠係交聯聚矽氧烷聚合物,且在塗層組成物中作用為基質聚合物。聚矽氧橡膠亦稱為「黏合劑樹脂」或「基質樹脂」。聚矽氧橡膠一般係藉由三官能性矽氧烷與其他三官能性矽氧烷或雙官能性矽氧烷交聯而形成。在一些實施例中,聚矽氧橡膠可以藉由使單體混合物交聯而形成,其中該單體混合物係聚乙烯基封端之聚二甲基矽氧烷、聚甲基乙烯基封端之聚二甲基矽氧烷、甲基氫矽氧烷、及四甲基四乙烯基環四矽氧烷。更具體地,聚矽氧橡膠的合適實例係二甲基乙烯基矽基封端之聚矽倍半氧烷。聚矽氧橡膠一般係配製成1組分式或2組分式的聚矽氧組成物。聚矽氧橡膠可以在固化程序期間交聯。
以塗層組成物的重量計,塗層組成物中的聚矽氧橡膠量係20至40重量%,較佳地係25至35重量%。 (B)導熱填料
用於塗層組成物中的導熱填料通常係具有導熱性質的粒子,熱導率較佳的是20 W/m·K或更高,更佳的是50 W/m·K或更高,最佳的是100 W/m·K或更高。這類導熱填料的實例包括但不限於氮化硼(BN)、氮化鋁(AlN)、氧化鎂(MgO)、氮化矽(Si3 N4 )、氧化鋁(Al2 O3 )、石墨、碳奈米管、碳纖維、碳黑、及金屬粒子(諸如銀、銅、及金)。
導熱填料的粒徑(平均粒徑)較佳的是0.5至5微米,更佳的是1至3微米,最佳的是1至2微米。
以塗層組成物的重量計,塗層組成物中導熱填料的量係0.1至5重量%,較佳的是1至3重量%。 (C)具有反應性基團的聚矽氧烷
用於塗層組成物中的聚矽氧烷以下列式(1)表示。 R1 3 Si(OSiMe2 )m OSiR2 r R3 (3-r) 式(1) 式(1)中,Me係甲基。R1 和R3 獨立地係具有1至4個碳原子的烷基。R1 和R3 的實例包括甲基、乙基、正丙基、二級丙基、正丁基、和三級丁基。較佳地,每個R1 和R3 係甲基。R2 係選自羥基、具有1至3個碳原子的烷氧基、乙烯基、和氫原子的基團。r係1至3的數字。m係30至100的數字,較佳的是50至100的數字。
較佳地,聚矽氧烷的黏度係1,000至20,000厘史。更佳地,聚矽氧烷的黏度係2,000至10,000厘史。
由於在塗層組成物中使用的聚矽氧烷在聚矽氧烷鏈的一端具有至少一個反應性基團,聚矽氧烷可與基質樹脂反應,或透過含烷氧基矽烷的不飽和基團連接到基質樹脂。因此,一端具反應性的流體可用作一種界面潤滑劑。此外,由於聚矽氧烷具有直鏈長鏈,故聚矽氧烷由於其鏈可撓性而用作潤滑劑,因此其有助於塗層的良好疏冰性質。
以塗層組成物的重量計,塗層組成物中的聚矽氧烷量係0.1至2重量%,較佳地係0.5至1重量%。 (D)含烷氧基矽烷的不飽和基團
本發明的塗層組成物包含了含烷氧基矽烷的不飽和基團。含烷氧基矽烷的不飽和基團可具有式R4 x Si(OR5 )(4-x) ,其中x係1至3的數字;替代地x係1。各R4 獨立地係單價有機基團,限制條件是至少一個R4 係不飽和有機基團。替代地,不飽和基團係具有2至11個碳原子的不飽和單價烴基。R4 的不飽和有機基團實例包括但不限於乙烯基、烯丙基、己烯基、和十一烯基。各R5 獨立地係具有1至6個碳原子、替代地1至4個碳原子、且替代地1至2個碳原子的飽和烴基,諸如甲基、乙基、丙基、或丁基;替代地係甲基或乙基。合適含烷氧基矽烷的不飽和基團實例包括但不限於乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、烯丙基三乙氧基矽烷、己烯基三甲氧基矽烷、十一烯基三甲氧基矽烷、以及其組合。
不受理論的約束,但認為含烷氧基矽烷的不飽和基團可用作組成物中的交聯劑及/或擴鏈劑,並且改善塗層的機械性能(硬度和韌性)。含烷氧基矽烷的不飽和基團還可與填料諸如導熱填料反應,並且改善填料在塗層組成物中的相容性。此外,含烷氧基矽烷的不飽和基團也可與具有反應性基團的聚矽氧烷反應。
以塗層組成物的重量計,塗層組成物中含烷氧基矽烷的不飽和基團量係0.1至2重量%,較佳地係0.1至1.5重量%,更佳地係0.5至1重量%。 (E)催化劑
用於本發明的塗層組成物中的催化劑係用於矽氫化的催化劑。可使用任何已知的催化劑。此類催化劑的實例包括但不限於鉑化合物,如Pt(1,5-環辛二烯)2 H2 PtCl6 和鉑(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷錯合物。
塗層組成物中的催化劑量應足以使聚矽氧樹脂交聯,但以塗層組成物的重量計,一般係4至400 ppm,較佳的是10至200 ppm。 (F)溶劑
本發明的塗層組成物包含溶劑。溶劑的實例包括但不限於醇類、酯類、醚類、酮類、醚醇類、芳族烴類、脂族烴類,鹵化烴類、及揮發性聚矽氧。具有相當低黏度的聚矽氧流體也可用作溶劑。
以塗層組成物的重量計,塗層組成物中的溶劑量係40至80重量%,較佳的是50至70重量%,更佳的是55至65重量%。 (G)聚矽氧流體
除了以上揭示作為組分(C)的聚矽氧烷之外,本發明的塗層組成物可選地包含聚矽氧流體。聚矽氧流體有助於增加塗層的疏冰性質。不具有反應性基團的聚矽氧流體是較佳的。聚矽氧流體的黏度較佳的是0至1,000厘史,更佳的是100至350厘史。
以塗層組成物的重量計,塗層組成物中的聚矽氧流體量係0至15重量%,較佳的是5至15重量%,更佳的是5至10重量%。 其他成分
本發明的塗層組成物可包括其他成分,諸如流變改質劑、潤濕劑、填料、及分散劑,這些成分是所屬技術領域中具有通常知識者已知的。 用於形成塗層的方法
塗層組成物可在物品的表面上形成塗層膜。透過以下方法將塗層膜形成為物品表面的至少一部分,該方法包含兩個步驟。
第一個步驟是(a)使物品表面的至少一部分與以上揭示的塗層組成物接觸。可使用任何物品。這類物品的實例包括但不限於風力機的轉子和葉片、電力線、電信、交通、飛機、和諸如冰箱、冷凍箱和製冰盒的家用品。可使用任何技術使物品的表面與塗層組成物接觸。此類技術的實例包括浸漬、分散、刷塗、輥塗、旋塗、和線塗。
第二個步驟是(b)加熱該物品以固化該塗層組成物。主要反應是由2部分式聚矽氧介電凝膠的成分進行矽氫化,其具有乙烯基官能性聚二甲基矽氧烷(PDMS)、Pt催化劑、抑制劑、交聯劑SiH官能性PDMS、和乙烯基官能性聚矽氧樹脂。還存在含烷氧基矽烷的不飽和基團的另一種縮合反應。其可與填料諸如導熱填料或具有反應性基團的聚矽氧烷反應,或錨固至基材;不飽和基團也可在第一個步驟中透過矽氫化反應與聚矽氧橡膠發生反應。諸如溫度或加熱時間的條件有所變化並且是所屬技術領域中具有通常知識者已知的,但一個實例係100至200度C,加熱0.5至2小時。 塗層膜
本發明的塗層組成物可以提供對冰具有非常低黏著性的塗層,以及透過熱力更快地除冰。本發明的概念可應用於任何種類的聚矽氧塗層。尤其,較佳的是又軟又厚的塗層,因為這樣的塗層需要增加其熱導率(即透過熱力更快地除冰)。此類軟厚塗層的實例包括但不限於彈性聚矽氧塗層和橡膠狀聚矽氧塗層。塗層膜的厚度較佳的是10至500微米,更佳的是30至400微米。
冰黏著測試係在Instron 5565, 2712-003上進行,最大壓力在6巴,最大負載在1KN,且溫度範圍在-29℃至82℃。將具有製備好冰塊的鋁盤垂直放置在腔室中並冷卻至-20度C,而且另外保持10分鐘。然後以50 mm/min速率使用推力模式開始冰黏著性測試。可透過由儀器達成並且由軟體記錄的曲線來獲得冰黏著性結果。
透過以上方法測量得該塗層膜的冰黏著性較佳的是10 kPa或更小,更佳的是5 kPa或更小。實例
使用表1中揭示的原料來製備實例和比較例中的樣本。 表1
Figure 107131492-A0304-0001
實例(參考)1至4(用於疏冰性質測試的實例)
將表2中所列的原料藉由在室溫下振盪30分鐘來均勻地混合。將0.6 ml的各溶液刮塗在鋁板上並加熱以固化該組成物,在150度C下加熱2小時。透過膜厚測量儀Surfix® FN2.2分析乾燥膜厚,該測量儀由PHYNIX GmbH&Co.KG製造。 冰黏著性測試方法:
製備的塑膠罩蓋(直徑為4.3 cm)和鋁盤。將塑膠罩蓋放置在鋁盤上,然後將具有塑膠罩蓋的盤在-20度C下冷卻24小時,以在鋁盤的表面上形成冰。將具有塑膠罩蓋的盤在設定於-20度C的環境腔室中以夾具固定(測試樣本)。藉由金屬探針以1 mm/分鐘的速度、在與盤表面平行的方向推動罩蓋。記錄使罩蓋從盤的表面脫離的最大力(F.N)。然後藉由以下方程式計算冰黏著強度:t=F/1.45 (kPa)
結果也加入於表2中。 表2
Figure 107131492-A0304-0002
實例5至14
將表3中所列的原料藉由在室溫下振盪30分鐘來均勻地混合。將0.6 ml的各溶液刮塗在鋁板上並加熱以固化該組成物,在150度C下加熱2小時。透過膜厚測量儀Surfix® FN2.2分析乾燥膜厚,該測量儀由PHYNIX GmbH&Co.KG製造。 加熱時間測試方法:
如以上揭示製備測試樣本。取出樣品後直到塑膠罩蓋自動下滑的時間,係記錄為各樣本的加熱時間。結果列於表3中。 表3
Figure 107131492-A0304-0003

Claims (9)

  1. 一種塗層組成物,其包含:(A)20至40重量%的聚矽氧橡膠、(B)1至3重量%的導熱填料、(C)0.5至1重量%的聚矽氧烷,其具有式(1)R1 3Si(OSiMe2)mOSiR2 r R3 (3-r) 式(1)其中Me係甲基,R1和R3獨立地係具有1至4個碳原子的烷基,R2係選自羥基、具有1至3個碳原子的烷氧基、乙烯基、和氫原子之基團,r係1至3的數字,m係30至100的數字、(D)0.1至2重量%的含烷氧基矽烷的不飽和基團、(E)以重量計10至200ppm的催化劑、和(F)50至70重量%的溶劑。
  2. 如請求項1之塗層組成物,其中R2係烷氧基且r係3。
  3. 如請求項1之塗層組成物,其中該導熱填料係選自氮化硼、氧化鋁、氮化鋁、氧化鎂、氮化矽、及碳黑。
  4. 如請求項1之塗層組成物,其中該催化劑係選自氯鉑酸和鉑(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷錯合物。
  5. 如請求項1之塗層組成物,其中該含烷氧基矽烷的不飽和基團具有伸烷基,該伸烷基具有2至11個碳原子。
  6. 如請求項1之塗層組成物,其進一步包含(G)聚矽氧流體。
  7. 一種由如請求項1之塗層組成物形成的塗層膜。
  8. 一種在低溫下使用的物品,其具有在該物品的表面之至少一部 分上的膜,其中該膜係由如請求項1之塗層組成物形成。
  9. 如請求項8之物品,其中該物品係選自製冰盒和冷凍箱或冰箱的內部材料。
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