JP3475128B2 - 硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物 - Google Patents
硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は硬化性メチルポリシロキ
サンレジン組成物に関し、詳しくは、保存安定性、皮膜
形成性に優れ、硬化後は、撥水性、耐熱性、離型性に優
れた硬化皮膜を形成し得る硬化性メチルポリシロキサン
レジン組成物に関するものである。
サンレジン組成物に関し、詳しくは、保存安定性、皮膜
形成性に優れ、硬化後は、撥水性、耐熱性、離型性に優
れた硬化皮膜を形成し得る硬化性メチルポリシロキサン
レジン組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、メチルポリシロキサンレジンと両
末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサンとメチルトリス
（メチルエチルケトキシム）シラン等の加水分解性基含
有オルガノシランを主成分として、縮合反応触媒の存在
下で硬化する硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物
は知られており、このものは、水、油、粘着剤等の付着
を防止するためのコーティング剤として有用とされてい
る（特開昭５５−４８２４５号公報参照）。しかし、こ
の組成物の硬化皮膜は、耐熱性、離型性の持続性等が今
一つ不十分であり、用途によっては必ずしも満足できる
ものではなかった。また、メチルフェニルポリシロキサ
ンレジンを主剤とする組成物であり、加熱により硬化す
る組成物も知られているが、この組成物は高温度条件下
で使用する際に、硬化皮膜が劣化して揮発物が発生する
ことがある等の不都合があり、用途によっては必ずしも
満足できるものではなかった。
末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサンとメチルトリス
（メチルエチルケトキシム）シラン等の加水分解性基含
有オルガノシランを主成分として、縮合反応触媒の存在
下で硬化する硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物
は知られており、このものは、水、油、粘着剤等の付着
を防止するためのコーティング剤として有用とされてい
る（特開昭５５−４８２４５号公報参照）。しかし、こ
の組成物の硬化皮膜は、耐熱性、離型性の持続性等が今
一つ不十分であり、用途によっては必ずしも満足できる
ものではなかった。また、メチルフェニルポリシロキサ
ンレジンを主剤とする組成物であり、加熱により硬化す
る組成物も知られているが、この組成物は高温度条件下
で使用する際に、硬化皮膜が劣化して揮発物が発生する
ことがある等の不都合があり、用途によっては必ずしも
満足できるものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解消するために鋭意研究した結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明の目的は保存安定性、皮膜形成性に優
れ、硬化後は、撥水性、耐熱性、離型性に優れた硬化皮
膜を形成し得る硬化性メチルポリシロキサンレジン組成
物を提供することにある。
点を解消するために鋭意研究した結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明の目的は保存安定性、皮膜形成性に優
れ、硬化後は、撥水性、耐熱性、離型性に優れた硬化皮
膜を形成し得る硬化性メチルポリシロキサンレジン組成
物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）
平均単位式：ＭｅaＳｉＯ(4-a-b-c)/2(ＯＨ)b(ＯＲ1)c
（式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜４のアルキル基である。
ａは１≦ａ≦２の範囲で表わされる数値であり、ｂは本化合物中におけるケイ素
原子に結合した水酸基の含有量が１〜５重量％となる値であり、ｃは本化合物中
におけるケイ素原子に結合したＯＲ1基の含有量が０.１〜４重量％となる値であ
り、かつ、水酸基とＯＲ1基の含有量の合計は２．１〜５．１重量％である。）
で示されるメチルポリシロキサンレジン
１００重量部、
(Ｂ)一般式：
Ｒ2Ｏ(Ｍｅ2ＳｉＯ)dＭｅ2ＳｉＯＲ2
（式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｒ2はアルキル基または水素原子であり、ｄは
自然数である。）で示されるジメチルポリシロキサン
１〜２０重量部、
(Ｃ）一般式：
Ｒ3Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ(Ｍｅ2ＳｉＯ)eＳｉＲ3Ｒ4Ｒ5
（式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5はメチル基、エチル基、プロピ ル基またはブチル基であり、eは０〜１０の整数である。但し、ｅが０、１、２ または３である場合には、Ｒ 3 、Ｒ 4 およびＲ 5 の内、少なくとも２つがメチル基 である。
）で示されるポリシロキサン、
または一般式：(Ｍｅ2ＳｉＯ)f
（式中、Ｍｅはメチル基であり、ｆは４〜２０の整数である。）で示されるポリ
ジメチルシクロシロキサン
１０〜１,０００重量部
(Ｄ)硬化促進触媒（本発明組成物を硬化させるのに十分な量）および (Ｅ)有機溶剤
１０〜１,０００重量部
からなることを特徴とする、硬化性メチルポリシロキサ
ンレジン組成物。
ンレジン組成物。
【０００５】これを説明するに、本発明に使用される
(Ａ)成分のメチルポリシロキサンレジンは、本発明の組
成物の主成分であり、平均単位式：ＭｅaＳｉＯ
(4-a-b-c)/2(ＯＨ)b(ＯＲ1)cで示される。式中、Ｍｅは
メチル基であり、Ｒ1は、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基で例示される炭素原子数１〜４のアルキ
ル基である。ａは１≦ａ≦２の範囲で表わされる数値で
あり、ｂは本化合物中におけるケイ素原子に結合した水
酸基の含有量が１〜５重量％となる値であり、ｃは本化
合物中におけるケイ素原子に結合したＯＲ1基の含有量
が０.１〜４重量％となる値である。かつ、水酸基とＯ
Ｒ1基の含有量の合計は２．１〜５．１重量％であり、
好ましくは２.５〜４．８重量％となる値である。水酸
基とＯＲ1基の含有量の合計が２．１重量％未満である
と、硬化皮膜の持続性が十分でなく、５．１重量％を超
えると溶液中の保存安定性が低下する。かかるメチルポ
リシロキサンレジンの製造方法は知られており、例え
ば、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラ
ン、トリメチルクロロシラン、テトラクロロシラン、メ
チルトリアルコキシシラン、ジメチルジアルコキシシラ
ン、トリメチルアルコキシシラン、テトラアルコキシシ
ラン等から選択される加水分解性シラン化合物を出発原
料として、これらの１種または２種以上の混合物を有機
溶媒存在下で加水分解した後、縮合反応させることによ
って容易に製造することができる。
(Ａ)成分のメチルポリシロキサンレジンは、本発明の組
成物の主成分であり、平均単位式：ＭｅaＳｉＯ
(4-a-b-c)/2(ＯＨ)b(ＯＲ1)cで示される。式中、Ｍｅは
メチル基であり、Ｒ1は、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基で例示される炭素原子数１〜４のアルキ
ル基である。ａは１≦ａ≦２の範囲で表わされる数値で
あり、ｂは本化合物中におけるケイ素原子に結合した水
酸基の含有量が１〜５重量％となる値であり、ｃは本化
合物中におけるケイ素原子に結合したＯＲ1基の含有量
が０.１〜４重量％となる値である。かつ、水酸基とＯ
Ｒ1基の含有量の合計は２．１〜５．１重量％であり、
好ましくは２.５〜４．８重量％となる値である。水酸
基とＯＲ1基の含有量の合計が２．１重量％未満である
と、硬化皮膜の持続性が十分でなく、５．１重量％を超
えると溶液中の保存安定性が低下する。かかるメチルポ
リシロキサンレジンの製造方法は知られており、例え
ば、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラ
ン、トリメチルクロロシラン、テトラクロロシラン、メ
チルトリアルコキシシラン、ジメチルジアルコキシシラ
ン、トリメチルアルコキシシラン、テトラアルコキシシ
ラン等から選択される加水分解性シラン化合物を出発原
料として、これらの１種または２種以上の混合物を有機
溶媒存在下で加水分解した後、縮合反応させることによ
って容易に製造することができる。
【０００６】(Ｂ)成分のジメチルポリシロキサンは、本
発明の組成物から得られる硬化皮膜の離型性を増加させ
る働きをする成分である。かかる（Ｂ）成分は、一般
式：Ｒ2Ｏ(Ｍｅ2ＳｉＯ)dＭｅ2ＳｉＯＲ2で示される。
ここで、式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｒ2はメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基ま
たは水素原子であり、特にメチル基または水素原子が好
ましい。dは自然数であるが、より良好な離型性を発現
させるためには、１０以上の整数であることが好まし
い。本成分の配合量は、(Ａ)成分１００重量部に対して
１〜２０重量部の範囲であり、好ましくは１〜１０重量
部の範囲である。
発明の組成物から得られる硬化皮膜の離型性を増加させ
る働きをする成分である。かかる（Ｂ）成分は、一般
式：Ｒ2Ｏ(Ｍｅ2ＳｉＯ)dＭｅ2ＳｉＯＲ2で示される。
ここで、式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｒ2はメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基ま
たは水素原子であり、特にメチル基または水素原子が好
ましい。dは自然数であるが、より良好な離型性を発現
させるためには、１０以上の整数であることが好まし
い。本成分の配合量は、(Ａ)成分１００重量部に対して
１〜２０重量部の範囲であり、好ましくは１〜１０重量
部の範囲である。
【０００７】（Ｃ）成分は、本発明組成物を各種基材表
面上に塗布するに際して、表面張力を低下させ、皮膜の
ヨリやハジキを改善し、均一な皮膜を形成させる働きを
する。かかる(Ｃ)成分のひとつは、一般式： Ｒ3Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ(Ｍｅ2ＳｉＯ)eＳｉＲ3Ｒ4Ｒ5 で示されるポリシロキサンである。ここで、式中、Ｍｅ
は、メチル基であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5はメチル基、エチ
ル基、プロピル基またはブチル基であり、これらの中で
もメチル基が好ましい。特に、ｅが０、１、２または３
である場合には、Ｒ 3 、Ｒ 4 およびＲ 5 の内、少なくとも
２つはメチル基である。eは０〜１０の整数であり、好
ましくは０〜３の整数である。従って、本成分は揮発性
のジメチルポリシロキサンであることが好ましい。かか
るジメチルポリシロキサンの具体例としては、ヘキサメ
チルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカ
メチルテトラシロキサンがある。
面上に塗布するに際して、表面張力を低下させ、皮膜の
ヨリやハジキを改善し、均一な皮膜を形成させる働きを
する。かかる(Ｃ)成分のひとつは、一般式： Ｒ3Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ(Ｍｅ2ＳｉＯ)eＳｉＲ3Ｒ4Ｒ5 で示されるポリシロキサンである。ここで、式中、Ｍｅ
は、メチル基であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5はメチル基、エチ
ル基、プロピル基またはブチル基であり、これらの中で
もメチル基が好ましい。特に、ｅが０、１、２または３
である場合には、Ｒ 3 、Ｒ 4 およびＲ 5 の内、少なくとも
２つはメチル基である。eは０〜１０の整数であり、好
ましくは０〜３の整数である。従って、本成分は揮発性
のジメチルポリシロキサンであることが好ましい。かか
るジメチルポリシロキサンの具体例としては、ヘキサメ
チルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカ
メチルテトラシロキサンがある。
【０００８】(Ｃ)成分のもうひとつの成分は、一般式：
(Ｍｅ2ＳｉＯ)fで示されるポリジメチルシクロシロキサ
ンである。式中、Ｍｅはメチル基であり、ｆは、４〜２
０の整数であり、好ましくは４〜１０の整数である。本
成分の配合量は、(Ａ)成分１００重量部に対して１０〜
１０００重量部の範囲であり、好ましくは１０〜１００
重量部の範囲である。
(Ｍｅ2ＳｉＯ)fで示されるポリジメチルシクロシロキサ
ンである。式中、Ｍｅはメチル基であり、ｆは、４〜２
０の整数であり、好ましくは４〜１０の整数である。本
成分の配合量は、(Ａ)成分１００重量部に対して１０〜
１０００重量部の範囲であり、好ましくは１０〜１００
重量部の範囲である。
【０００９】(Ｄ)成分は本発明組成物の硬化を促進する
ための触媒であり、シラノール基の脱水縮合反応に用い
られる縮合反応促進触媒が使用され、高温度条件下でも
硬化皮膜に悪影響を与えることの少ない触媒が好まし
い。かかる触媒としては、例えば、チタン化合物、亜鉛
化合物、鉄化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム
化合物があり、具体的には、テトラアルキルチタネー
ト，ジアルキルチタネートの錯塩，オルガノシロキシチ
タネートなどのチタネート類、亜鉛オクトエート、鉄オ
クトエート、ジルコニウムオクトエートなどのカルボン
酸金属塩、アルミニウムキレートが挙げられる。本成分
の添加量は本発明組成物を硬化させるのに十分な量であ
り、通常、(Ａ)成分１００重量部に対して０.０００１
〜４０重量部の範囲である。
ための触媒であり、シラノール基の脱水縮合反応に用い
られる縮合反応促進触媒が使用され、高温度条件下でも
硬化皮膜に悪影響を与えることの少ない触媒が好まし
い。かかる触媒としては、例えば、チタン化合物、亜鉛
化合物、鉄化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム
化合物があり、具体的には、テトラアルキルチタネー
ト，ジアルキルチタネートの錯塩，オルガノシロキシチ
タネートなどのチタネート類、亜鉛オクトエート、鉄オ
クトエート、ジルコニウムオクトエートなどのカルボン
酸金属塩、アルミニウムキレートが挙げられる。本成分
の添加量は本発明組成物を硬化させるのに十分な量であ
り、通常、(Ａ)成分１００重量部に対して０.０００１
〜４０重量部の範囲である。
【００１０】（Ｅ）成分は本発明組成物の各種基材への
塗布性を向上させるために配合される。かかる有機溶剤
としてはヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族飽
和炭化水素類;ヘキセン、ヘプテン、オクテンなどの脂
肪族不飽和炭化水素類；シクロヘキサンなどの環状飽和
炭化水素類;シクロヘキセンなどの環状不飽和炭化水素
類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族飽和炭
化水素類；ジエチルエーテル、エチルブチルエーテル、
ジブチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル
類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、ジエチルケトン、エチルイソブチルケトンなど
のケトン類;酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
酢酸イソアミル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル
などのカルボン酸エステル類が例示される．本成分の配
合量は、(Ａ)成分１００重量部に対して１０〜１,００
０重量部の範囲であり、好ましくは１００〜１,０００
重量部の範囲である。
塗布性を向上させるために配合される。かかる有機溶剤
としてはヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族飽
和炭化水素類;ヘキセン、ヘプテン、オクテンなどの脂
肪族不飽和炭化水素類；シクロヘキサンなどの環状飽和
炭化水素類;シクロヘキセンなどの環状不飽和炭化水素
類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族飽和炭
化水素類；ジエチルエーテル、エチルブチルエーテル、
ジブチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル
類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、ジエチルケトン、エチルイソブチルケトンなど
のケトン類;酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
酢酸イソアミル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル
などのカルボン酸エステル類が例示される．本成分の配
合量は、(Ａ)成分１００重量部に対して１０〜１,００
０重量部の範囲であり、好ましくは１００〜１,０００
重量部の範囲である。
【００１１】本発明組成物には食品部材等各種基材に対
する密着性を向上させる目的で、各種接着促進剤を添加
配合することは本発明の目的を損なわない限り差し支え
ない。かかる接着促進剤としては、メチルトリメトキシ
シラン；メチルトリアセトキシシラン；ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニル基含
有オルガノアルコキシシラン：γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルト
リメトキシシラン等のアクリロキシ基含有オルガノアル
コキシシラン；γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
等のアミノ基含有オルガノアルコキシシラン；γ-グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシ基含
有オルガノアルコキシシランが例示される。本成分の添
加量は（Ａ）成分１００重量部に対して０.０１〜１０
重量％の範囲内で使用される。
する密着性を向上させる目的で、各種接着促進剤を添加
配合することは本発明の目的を損なわない限り差し支え
ない。かかる接着促進剤としては、メチルトリメトキシ
シラン；メチルトリアセトキシシラン；ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニル基含
有オルガノアルコキシシラン：γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルト
リメトキシシラン等のアクリロキシ基含有オルガノアル
コキシシラン；γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
等のアミノ基含有オルガノアルコキシシラン；γ-グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシ基含
有オルガノアルコキシシランが例示される。本成分の添
加量は（Ａ）成分１００重量部に対して０.０１〜１０
重量％の範囲内で使用される。
【００１２】以上のような本発明組成物は湿気非存在下
では保存安定性に優れ、長期間貯蔵可能であり、湿気存
在下では室温で硬化して皮膜を形成する。また、加熱に
よって硬化皮膜を形成する。このときの加熱条件は１０
０℃〜３５０℃の温度範囲で５分〜５時間が好ましい。
では保存安定性に優れ、長期間貯蔵可能であり、湿気存
在下では室温で硬化して皮膜を形成する。また、加熱に
よって硬化皮膜を形成する。このときの加熱条件は１０
０℃〜３５０℃の温度範囲で５分〜５時間が好ましい。
【００１３】以上のような本発明の硬化性メチルポリシ
ロキサンレジン組成物は、保存安定性、皮膜形成性に優
れ、硬化後は、撥水性、耐熱性、離型性等に優れた硬化
皮膜を形成する。そして、この硬化皮膜は、高温度条件
下で使用された場合でも離型性の持続性が良く、かつ、
食品と接触しても人体に悪影響を与えることのないとい
う特性を有するので、これらの特性を生かして、特に
は、食品加工部材、例えば、パン焼き用鉄板、ケーキ焼
き用鉄板、フライパン、焼き肉用鉄板の離型性コーティ
ング剤として有用である。
ロキサンレジン組成物は、保存安定性、皮膜形成性に優
れ、硬化後は、撥水性、耐熱性、離型性等に優れた硬化
皮膜を形成する。そして、この硬化皮膜は、高温度条件
下で使用された場合でも離型性の持続性が良く、かつ、
食品と接触しても人体に悪影響を与えることのないとい
う特性を有するので、これらの特性を生かして、特に
は、食品加工部材、例えば、パン焼き用鉄板、ケーキ焼
き用鉄板、フライパン、焼き肉用鉄板の離型性コーティ
ング剤として有用である。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を実施例にて詳細に説明する。
尚、実施例中、部とあるのは重量部のことであり、Ｍｅ
はメチル基を示す。また水に対する接触角の測定は、自
動接触角測定装置（協和界面化学株式会社製 ＣＡ−Ｒ
１）を使用した。
尚、実施例中、部とあるのは重量部のことであり、Ｍｅ
はメチル基を示す。また水に対する接触角の測定は、自
動接触角測定装置（協和界面化学株式会社製 ＣＡ−Ｒ
１）を使用した。
【００１５】
【実施例１】式：(ＣＨ3)ＳｉＯ3/2で示されるシロキサ
ン単位８６モル％と式：(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2で示される
シロキサン単位１４モル％からなるメチルポリシロキサ
ンレジン（ケイ素原子に結合した水酸基の含有量は３．
４重量％であり、エトキシ基の含有量は０．６重量％で
ある。）１００部をトルエン１００部に溶解した後、
式：ＨＯ(Ｍｅ2ＳｉＯ)130Ｍｅ2ＳｉＯＨで示される両
末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサンオイル６部、
式：Ｍｅ3ＳｉＯＳｉＭｅ3 で示されるヘキサメチルジシ
ロキサン３０部、ヘプタン４０部およびジルコニウムオ
クトエート１部を加えて均一に混合して、本発明の硬化
性メチルポリシロキサンレジン組成物を調製した。この
組成物２ｇをアルミ皿に採り１５０℃の加熱オーブン中
に３０分間入れて不揮発分を測定した結果、その値は３
３重量％であった。また、この組成物をガラス瓶に封入
して、密封状態で、室温下、３か月間放置したところ、
この組成物の粘度や外観の変化はなかった。次いで、こ
の硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を平滑な鉄
板上に塗布し、２００℃で３０分間加熱して厚さ５μｍ
の硬化皮膜を形成させた。得られた硬化皮膜の水に対す
る接触角を測定したところ、その値は１０５度であっ
た。また、鉛筆硬度を測定したところ、その値は５Ｈと
非常に硬い皮膜であった。この硬化皮膜を形成させた鉄
板を２２０℃に加熱し、その上に小麦粉１００ｇと水４
０ｇとの混合物を置き、２２０℃の温度条件下で加熱し
て、焼き上げてケーキを得た。次いで、このケーキを木
製のへらを使って鉄板から剥がし取った。この操作を毎
日１０回７日間続けて行い、７日間後に鉄板の硬化皮膜
を調べたところ鉄板上に形成された硬化皮膜に異常は認
められなかった。
ン単位８６モル％と式：(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2で示される
シロキサン単位１４モル％からなるメチルポリシロキサ
ンレジン（ケイ素原子に結合した水酸基の含有量は３．
４重量％であり、エトキシ基の含有量は０．６重量％で
ある。）１００部をトルエン１００部に溶解した後、
式：ＨＯ(Ｍｅ2ＳｉＯ)130Ｍｅ2ＳｉＯＨで示される両
末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサンオイル６部、
式：Ｍｅ3ＳｉＯＳｉＭｅ3 で示されるヘキサメチルジシ
ロキサン３０部、ヘプタン４０部およびジルコニウムオ
クトエート１部を加えて均一に混合して、本発明の硬化
性メチルポリシロキサンレジン組成物を調製した。この
組成物２ｇをアルミ皿に採り１５０℃の加熱オーブン中
に３０分間入れて不揮発分を測定した結果、その値は３
３重量％であった。また、この組成物をガラス瓶に封入
して、密封状態で、室温下、３か月間放置したところ、
この組成物の粘度や外観の変化はなかった。次いで、こ
の硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を平滑な鉄
板上に塗布し、２００℃で３０分間加熱して厚さ５μｍ
の硬化皮膜を形成させた。得られた硬化皮膜の水に対す
る接触角を測定したところ、その値は１０５度であっ
た。また、鉛筆硬度を測定したところ、その値は５Ｈと
非常に硬い皮膜であった。この硬化皮膜を形成させた鉄
板を２２０℃に加熱し、その上に小麦粉１００ｇと水４
０ｇとの混合物を置き、２２０℃の温度条件下で加熱し
て、焼き上げてケーキを得た。次いで、このケーキを木
製のへらを使って鉄板から剥がし取った。この操作を毎
日１０回７日間続けて行い、７日間後に鉄板の硬化皮膜
を調べたところ鉄板上に形成された硬化皮膜に異常は認
められなかった。
【００１６】
【実施例２】式：(ＣＨ3)ＳｉＯ3/2で示されるシロキサ
ン単位８８モル％と式：(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2で示される
シロキサン単位１２モル％からなるメチルポリシロキサ
ンレジン（ケイ素原子に結合した水酸基の含有量は２．
０重量％であり、イソプロポキシ基の含有量は０．３重
量％である。）１００部をトルエン１００部に溶解した
後、式：ＨＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ)130Ｍｅ2ＳｉＯＨで示され
る両末端シラノール封鎖ジメチルポリシロキサンオイル
６部、式：Ｍｅ3ＳｉＯＳｉＭｅ3 で示されるヘキサメチ
ルジシロキサン３０部、ヘプタン４０部およびジルコニ
ウムオクトエート１部を加えて均一に混合して、本発明
の硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を調製し
た。この組成物２ｇをアルミ皿に採り１５０℃の加熱オ
ーブン中に３０分間入れて不揮発分を測定した結果、そ
の値は３３重量％であった。また、この組成物をガラス
瓶に封入して、密封状態で、室温下、３か月放置したと
ころ、この組成物の粘度や外観の変化はなかった。次い
で、この硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を平
滑な鉄板上に塗布し、２００℃で３０分間加熱して厚さ
５μｍの硬化皮膜を形成させた。得られた硬化皮膜の水
に対する接触角を測定したところ、その値は１０６度で
あった。また、鉛筆硬度を測定したところ、その値は３
Ｈと硬い皮膜であった。この硬化皮膜を形成させた鉄板
を２２０℃に加熱し、その上に小麦粉１００ｇと水４０
ｇとの混合物を置き、２２０℃の温度条件下で加熱し
て、焼き上げてケーキを得た。次いで、このケーキを木
製のへらを使って鉄板から剥がし取った。この操作を毎
日１０回７日間続けて行い、７日間後に鉄板の硬化皮膜
を調べたところ鉄板上に形成された硬化皮膜に異常は認
められなかった。
ン単位８８モル％と式：(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2で示される
シロキサン単位１２モル％からなるメチルポリシロキサ
ンレジン（ケイ素原子に結合した水酸基の含有量は２．
０重量％であり、イソプロポキシ基の含有量は０．３重
量％である。）１００部をトルエン１００部に溶解した
後、式：ＨＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ)130Ｍｅ2ＳｉＯＨで示され
る両末端シラノール封鎖ジメチルポリシロキサンオイル
６部、式：Ｍｅ3ＳｉＯＳｉＭｅ3 で示されるヘキサメチ
ルジシロキサン３０部、ヘプタン４０部およびジルコニ
ウムオクトエート１部を加えて均一に混合して、本発明
の硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を調製し
た。この組成物２ｇをアルミ皿に採り１５０℃の加熱オ
ーブン中に３０分間入れて不揮発分を測定した結果、そ
の値は３３重量％であった。また、この組成物をガラス
瓶に封入して、密封状態で、室温下、３か月放置したと
ころ、この組成物の粘度や外観の変化はなかった。次い
で、この硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を平
滑な鉄板上に塗布し、２００℃で３０分間加熱して厚さ
５μｍの硬化皮膜を形成させた。得られた硬化皮膜の水
に対する接触角を測定したところ、その値は１０６度で
あった。また、鉛筆硬度を測定したところ、その値は３
Ｈと硬い皮膜であった。この硬化皮膜を形成させた鉄板
を２２０℃に加熱し、その上に小麦粉１００ｇと水４０
ｇとの混合物を置き、２２０℃の温度条件下で加熱し
て、焼き上げてケーキを得た。次いで、このケーキを木
製のへらを使って鉄板から剥がし取った。この操作を毎
日１０回７日間続けて行い、７日間後に鉄板の硬化皮膜
を調べたところ鉄板上に形成された硬化皮膜に異常は認
められなかった。
【００１７】
【実施例３】式：(ＣＨ3)ＳｉＯ3/2で示されるシロキサ
ン単位８６モル％と式：(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2で示される
シロキサン単位１４モル％からなるメチルポリシロキサ
ンレジン（ケイ素原子に結合した水酸基の含有量は３．
４重量％であり、エトキシ基の含有量は０．６重量％で
ある。）１００部をトルエン１００部に溶解した後、
式：ＨＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ)50Ｍｅ2ＳｉＯＨで示される両
末端シラノール封鎖ジメチルポリシロキサンオイル１５
部、式：Ｍｅ3ＳｉＯＳｉＭｅ3 で示されるヘキサメチル
ジシロキサン３０部、ヘプタン４０部およびジルコニウ
ムオクトエート１部を加えて均一に混合して、本発明の
硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を調製した。
この組成物２ｇをアルミ皿に採り１５０℃の加熱オーブ
ン中に３０分間入れて不揮発分を測定した結果、その値
は３６重量％であった。また、この組成物をガラス瓶に
封入して、密封状態で室温下、３か月放置したところ、
この組成物の粘度や外観の変化はなかった。次いで、こ
の硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を平滑な鉄
板上に塗布し、２００℃で３０分間加熱して厚さ５μｍ
の硬化皮膜を形成させた。得られた硬化皮膜の水に対す
る接触角を測定したところ、その値は１０８度であっ
た。また、鉛筆硬度を測定したところ、その値は３Ｈと
硬い皮膜であった。この硬化皮膜を形成させた鉄板を２
２０℃に加熱し、その上に小麦粉１００ｇと水４０ｇと
の混合物を置き、２２０℃の温度条件下で加熱して、焼
き上げてケーキを得た。次いで、このケーキを木製のへ
らを使って鉄板から剥がし取った。この操作を毎日１０
回７日間続けて行い、７日間後に鉄板の硬化皮膜を調べ
たところ鉄板上に形成された硬化皮膜に異常は認められ
なかった。
ン単位８６モル％と式：(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2で示される
シロキサン単位１４モル％からなるメチルポリシロキサ
ンレジン（ケイ素原子に結合した水酸基の含有量は３．
４重量％であり、エトキシ基の含有量は０．６重量％で
ある。）１００部をトルエン１００部に溶解した後、
式：ＨＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ)50Ｍｅ2ＳｉＯＨで示される両
末端シラノール封鎖ジメチルポリシロキサンオイル１５
部、式：Ｍｅ3ＳｉＯＳｉＭｅ3 で示されるヘキサメチル
ジシロキサン３０部、ヘプタン４０部およびジルコニウ
ムオクトエート１部を加えて均一に混合して、本発明の
硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を調製した。
この組成物２ｇをアルミ皿に採り１５０℃の加熱オーブ
ン中に３０分間入れて不揮発分を測定した結果、その値
は３６重量％であった。また、この組成物をガラス瓶に
封入して、密封状態で室温下、３か月放置したところ、
この組成物の粘度や外観の変化はなかった。次いで、こ
の硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を平滑な鉄
板上に塗布し、２００℃で３０分間加熱して厚さ５μｍ
の硬化皮膜を形成させた。得られた硬化皮膜の水に対す
る接触角を測定したところ、その値は１０８度であっ
た。また、鉛筆硬度を測定したところ、その値は３Ｈと
硬い皮膜であった。この硬化皮膜を形成させた鉄板を２
２０℃に加熱し、その上に小麦粉１００ｇと水４０ｇと
の混合物を置き、２２０℃の温度条件下で加熱して、焼
き上げてケーキを得た。次いで、このケーキを木製のへ
らを使って鉄板から剥がし取った。この操作を毎日１０
回７日間続けて行い、７日間後に鉄板の硬化皮膜を調べ
たところ鉄板上に形成された硬化皮膜に異常は認められ
なかった。
【００１８】
【実施例４】式：(ＣＨ3)ＳｉＯ3/2で示されるシロキサ
ン単位８６モル％と式：(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2で示される
シロキサン単位１４モル％からなるメチルポリシロキサ
ンレジン（ケイ素原子に結合した水酸基の含有量は３．
４重量％であり、エトキシ基の含有量は０．６重量％で
ある。）１００部をトルエン１００部に溶解した後、
式：ＨＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ)130Ｍｅ2ＳｉＯＨで示される両
末端シラノール封鎖ジメチルポリシロキサンオイル６
部、式：(Ｍｅ2ＳｉＯ)4で示されるオクタメチルシクロ
テトラシロキサン３０部、ヘプタン４０部およびジルコ
ニウムオクトエート１部を加えて均一に混合して、本発
明の硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を調製し
た。この組成物２ｇをアルミ皿に採り１５０℃の加熱オ
ーブン中に３０分間入れて不揮発分を測定した結果、そ
の値は３３重量％であった。また、この組成物をガラス
瓶に封入して、密封状態で室温下、３か月放置したとこ
ろ、この組成物の粘度や外観の変化はなかった。次い
で、この硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を平
滑な鉄板上に塗布し、２００℃で３０分間加熱して厚さ
５μｍの硬化皮膜を形成させた。得られた硬化皮膜の水
に対する接触角を測定したところ、その値は１０５度で
あった。また、鉛筆硬度を測定したところ、その値は５
Ｈと非常に硬い皮膜であった。この硬化皮膜を形成させ
た鉄板を２２０℃に加熱し、その上に小麦粉１００ｇと
水４０ｇとの混合物を置き、２２０℃の温度条件下で加
熱して、焼き上げてケーキを得た。次いで、このケーキ
を木製のへらを使って鉄板から剥がし取った。この操作
を毎日１０回７日間続けて行い、７日間後に鉄板の硬化
皮膜を調べたところ鉄板上に形成された硬化皮膜に異常
は認められなかった。
ン単位８６モル％と式：(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2で示される
シロキサン単位１４モル％からなるメチルポリシロキサ
ンレジン（ケイ素原子に結合した水酸基の含有量は３．
４重量％であり、エトキシ基の含有量は０．６重量％で
ある。）１００部をトルエン１００部に溶解した後、
式：ＨＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ)130Ｍｅ2ＳｉＯＨで示される両
末端シラノール封鎖ジメチルポリシロキサンオイル６
部、式：(Ｍｅ2ＳｉＯ)4で示されるオクタメチルシクロ
テトラシロキサン３０部、ヘプタン４０部およびジルコ
ニウムオクトエート１部を加えて均一に混合して、本発
明の硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を調製し
た。この組成物２ｇをアルミ皿に採り１５０℃の加熱オ
ーブン中に３０分間入れて不揮発分を測定した結果、そ
の値は３３重量％であった。また、この組成物をガラス
瓶に封入して、密封状態で室温下、３か月放置したとこ
ろ、この組成物の粘度や外観の変化はなかった。次い
で、この硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を平
滑な鉄板上に塗布し、２００℃で３０分間加熱して厚さ
５μｍの硬化皮膜を形成させた。得られた硬化皮膜の水
に対する接触角を測定したところ、その値は１０５度で
あった。また、鉛筆硬度を測定したところ、その値は５
Ｈと非常に硬い皮膜であった。この硬化皮膜を形成させ
た鉄板を２２０℃に加熱し、その上に小麦粉１００ｇと
水４０ｇとの混合物を置き、２２０℃の温度条件下で加
熱して、焼き上げてケーキを得た。次いで、このケーキ
を木製のへらを使って鉄板から剥がし取った。この操作
を毎日１０回７日間続けて行い、７日間後に鉄板の硬化
皮膜を調べたところ鉄板上に形成された硬化皮膜に異常
は認められなかった。
【００１９】
【実施例５】式：(ＣＨ3)ＳｉＯ3/2で示されるシロキサ
ン単位８６モル％と式：(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2で示される
シロキサン単位１４モル％からなるメチルポリシロキサ
ンレジン（ケイ素原子に結合した水酸基の含有量は３．
４重量％であり、エトキシ基の含有量は０．６重量％で
ある。）１００部をトルエン１００部に溶解した後、
式：ＨＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ)130Ｍｅ2ＳｉＯＨで示される両
末端シラノール封鎖ジメチルポリシロキサンオイル６
部、式：Ｍｅ3ＳｉＯＳｉＭｅ3 で示されるヘキサメチル
ジシロキサン８０部、Ｍｅ3ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）Ｓｉ
Ｍｅ3で示されるオクタメチルトリシロキサン２０部お
よびジルコニウムオクトエート１部を加えて均一に混合
して、硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を調製
した。この組成物２ｇをアルミ皿に採り１５０℃の加熱
オーブン中に３０分間入れて不揮発分を測定した結果、
その値は３０重量％であった。また、この組成物をガラ
ス瓶に封入して、密封状態で室温下、３か月放置したと
ころ、この組成物の粘度や外観の変化はなかった。次い
で、この硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を平
滑な鉄板上に塗布し、２００℃で３０分間加熱して厚さ
３μｍの硬化皮膜を形成させた。得られた硬化皮膜の水
に対する接触角を測定したところ、その値は１０５度で
あった。また、鉛筆硬度を測定したところ、その値は５
Ｈと非常に硬い皮膜であった。この硬化皮膜を形成させ
た鉄板を２２０℃に加熱し、その上に小麦粉１００ｇと
水４０ｇとの混合物を置き、２２０℃の温度条件下で加
熱して、焼き上げてケーキを得た。次いで、このケーキ
を木製のへらを使って鉄板から剥がし取った。この操作
を毎日１０回７日間続けて行い、７日間後に鉄板の硬化
皮膜を調べたところ鉄板上に形成された硬化皮膜に異常
は認められなかった。
ン単位８６モル％と式：(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2で示される
シロキサン単位１４モル％からなるメチルポリシロキサ
ンレジン（ケイ素原子に結合した水酸基の含有量は３．
４重量％であり、エトキシ基の含有量は０．６重量％で
ある。）１００部をトルエン１００部に溶解した後、
式：ＨＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ)130Ｍｅ2ＳｉＯＨで示される両
末端シラノール封鎖ジメチルポリシロキサンオイル６
部、式：Ｍｅ3ＳｉＯＳｉＭｅ3 で示されるヘキサメチル
ジシロキサン８０部、Ｍｅ3ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）Ｓｉ
Ｍｅ3で示されるオクタメチルトリシロキサン２０部お
よびジルコニウムオクトエート１部を加えて均一に混合
して、硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を調製
した。この組成物２ｇをアルミ皿に採り１５０℃の加熱
オーブン中に３０分間入れて不揮発分を測定した結果、
その値は３０重量％であった。また、この組成物をガラ
ス瓶に封入して、密封状態で室温下、３か月放置したと
ころ、この組成物の粘度や外観の変化はなかった。次い
で、この硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を平
滑な鉄板上に塗布し、２００℃で３０分間加熱して厚さ
３μｍの硬化皮膜を形成させた。得られた硬化皮膜の水
に対する接触角を測定したところ、その値は１０５度で
あった。また、鉛筆硬度を測定したところ、その値は５
Ｈと非常に硬い皮膜であった。この硬化皮膜を形成させ
た鉄板を２２０℃に加熱し、その上に小麦粉１００ｇと
水４０ｇとの混合物を置き、２２０℃の温度条件下で加
熱して、焼き上げてケーキを得た。次いで、このケーキ
を木製のへらを使って鉄板から剥がし取った。この操作
を毎日１０回７日間続けて行い、７日間後に鉄板の硬化
皮膜を調べたところ鉄板上に形成された硬化皮膜に異常
は認められなかった。
【００２０】
【実施例６】式：(ＣＨ3)ＳｉＯ3/2で示されるシロキサ
ン単位８６モル％と式：(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2で示される
シロキサン単位１４モル％からなるメチルポリシロキサ
ンレジン（ケイ素原子に結合した水酸基の含有量は３．
４重量％であり、エトキシ基の含有量は０．６重量％で
ある。）１００部をトルエン１００部に溶解した後、
式：ＨＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ)130Ｍｅ2ＳｉＯＨで示される両
末端シラノール封鎖ジメチルポリシロキサンオイル６
部、式：Ｍｅ3ＳｉＯＳｉＭｅ3 で示されるヘキサメチル
ジシロキサン３０部、Ｎ−ヘプタン４０部および亜鉛オ
クトエート１部を加えて均一に混合して、硬化性メチル
ポリシロキサンレジン組成物を調製した。この組成物２
ｇをアルミ皿に採り１５０℃の加熱オーブン中に３０分
間入れて不揮発分を測定した結果、その値は３３重量％
であった。また、この組成物をガラス瓶に封入して、密
封状態で、室温下、３か月放置したところ、この組成物
の粘度や外観の変化はなかった。次いで、この硬化性メ
チルポリシロキサンレジン組成物を平滑な鉄板上に塗布
し、２００℃で３０分間加熱して厚さ５μｍの硬化皮膜
を形成させた。得られた硬化皮膜の水に対する接触角を
測定したところ、その値は１０５度であった。また、鉛
筆硬度を測定したところ、その値は５Ｈと非常に硬い皮
膜であった。この硬化皮膜を形成させた鉄板を２２０℃
に加熱し、その上に小麦粉１００ｇと水４０ｇとの混合
物を置き、２２０℃の温度条件下で加熱して、焼き上げ
てケーキを得た。次いで、このケーキを木製のへらを使
って鉄板から剥がし取った。この操作を毎日１０回７日
間続けて行い、７日間後に鉄板の硬化皮膜を調べたとこ
ろ鉄板上に形成された硬化皮膜に異常は認められなかっ
た。
ン単位８６モル％と式：(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2で示される
シロキサン単位１４モル％からなるメチルポリシロキサ
ンレジン（ケイ素原子に結合した水酸基の含有量は３．
４重量％であり、エトキシ基の含有量は０．６重量％で
ある。）１００部をトルエン１００部に溶解した後、
式：ＨＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ)130Ｍｅ2ＳｉＯＨで示される両
末端シラノール封鎖ジメチルポリシロキサンオイル６
部、式：Ｍｅ3ＳｉＯＳｉＭｅ3 で示されるヘキサメチル
ジシロキサン３０部、Ｎ−ヘプタン４０部および亜鉛オ
クトエート１部を加えて均一に混合して、硬化性メチル
ポリシロキサンレジン組成物を調製した。この組成物２
ｇをアルミ皿に採り１５０℃の加熱オーブン中に３０分
間入れて不揮発分を測定した結果、その値は３３重量％
であった。また、この組成物をガラス瓶に封入して、密
封状態で、室温下、３か月放置したところ、この組成物
の粘度や外観の変化はなかった。次いで、この硬化性メ
チルポリシロキサンレジン組成物を平滑な鉄板上に塗布
し、２００℃で３０分間加熱して厚さ５μｍの硬化皮膜
を形成させた。得られた硬化皮膜の水に対する接触角を
測定したところ、その値は１０５度であった。また、鉛
筆硬度を測定したところ、その値は５Ｈと非常に硬い皮
膜であった。この硬化皮膜を形成させた鉄板を２２０℃
に加熱し、その上に小麦粉１００ｇと水４０ｇとの混合
物を置き、２２０℃の温度条件下で加熱して、焼き上げ
てケーキを得た。次いで、このケーキを木製のへらを使
って鉄板から剥がし取った。この操作を毎日１０回７日
間続けて行い、７日間後に鉄板の硬化皮膜を調べたとこ
ろ鉄板上に形成された硬化皮膜に異常は認められなかっ
た。
【００２１】
【比較例１】実施例１において、式：Ｍｅ3ＳｉＯＳｉ
Ｍｅ3 で示されるヘキサメチルジシロキサン３０部の代わり
に、トルエン３０部を使用した以外は実施例１と同様に
して硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を調製し
た。この組成物２ｇをアルミ皿に採り、１５０℃の加熱
オーブン中で３０分間加熱して不揮発分を測定したとこ
ろ、その値は３３重量％であった。また、この組成物を
ガラス瓶に封入して密封状態で室温下で３か月保存した
ところ、粘度や外観の変化はなかった。しかし、実施例
１と同様に、メチルポリシロキサンレジン組成物を平滑
な鉄板上に塗布し、２００℃で３０分間加熱して硬化皮
膜を形成させたところ、硬化皮膜にヨリが発生して均一
な硬化皮膜が得られなかった。
Ｍｅ3 で示されるヘキサメチルジシロキサン３０部の代わり
に、トルエン３０部を使用した以外は実施例１と同様に
して硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を調製し
た。この組成物２ｇをアルミ皿に採り、１５０℃の加熱
オーブン中で３０分間加熱して不揮発分を測定したとこ
ろ、その値は３３重量％であった。また、この組成物を
ガラス瓶に封入して密封状態で室温下で３か月保存した
ところ、粘度や外観の変化はなかった。しかし、実施例
１と同様に、メチルポリシロキサンレジン組成物を平滑
な鉄板上に塗布し、２００℃で３０分間加熱して硬化皮
膜を形成させたところ、硬化皮膜にヨリが発生して均一
な硬化皮膜が得られなかった。
【００２２】
【比較例２】実施例１において、式：(ＣＨ3)ＳｉＯ3/2
で示されるシロキサン単位８６モル％と式：(ＣＨ3)2Ｓ
ｉＯ2/2で示されるシロキサン単位１４モル％からなる
メチルポリシロキサンレジン１００部の代わりに、式：
(ＣＨ3)ＳｉＯ3/2で示されるシロキサン単位からなるメ
チルポリシロキサンレジン（ケイ素原子に結合した水酸
基の含有量は４重量％であり、ケイ素原子に結合したエ
トキシ基の含有量は１．２重量％であった。）１００部
を用いた以外は実施例１と同様にして硬化性メチルポリ
シロキサンレジン組成物を調製した。この組成物２ｇを
アルミ皿に採り１５０℃の加熱オーブンに３０分間入れ
て不揮発分を測定したところ、その値は３２重量％であ
った。この硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を
平滑な鉄板上に塗布し、２００℃で３０分間加熱して厚
さ５μｍの硬化皮膜を形成させた。得られた硬化皮膜の
水に対する接触角を測定したところ、その値は１０４度
であった。また、鉛筆硬度を測定したところ、その値は
４Ｈと硬い皮膜であった。しかし、この組成物をガラス
瓶に入れ、密封状態で室温下で３か月保存したところ、
内容物に白濁したものが生じており、この組成物は保存
安定性に劣るものであることが分かった。
で示されるシロキサン単位８６モル％と式：(ＣＨ3)2Ｓ
ｉＯ2/2で示されるシロキサン単位１４モル％からなる
メチルポリシロキサンレジン１００部の代わりに、式：
(ＣＨ3)ＳｉＯ3/2で示されるシロキサン単位からなるメ
チルポリシロキサンレジン（ケイ素原子に結合した水酸
基の含有量は４重量％であり、ケイ素原子に結合したエ
トキシ基の含有量は１．２重量％であった。）１００部
を用いた以外は実施例１と同様にして硬化性メチルポリ
シロキサンレジン組成物を調製した。この組成物２ｇを
アルミ皿に採り１５０℃の加熱オーブンに３０分間入れ
て不揮発分を測定したところ、その値は３２重量％であ
った。この硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物を
平滑な鉄板上に塗布し、２００℃で３０分間加熱して厚
さ５μｍの硬化皮膜を形成させた。得られた硬化皮膜の
水に対する接触角を測定したところ、その値は１０４度
であった。また、鉛筆硬度を測定したところ、その値は
４Ｈと硬い皮膜であった。しかし、この組成物をガラス
瓶に入れ、密封状態で室温下で３か月保存したところ、
内容物に白濁したものが生じており、この組成物は保存
安定性に劣るものであることが分かった。
【００２３】
【比較例３】実施例１において、式：(ＣＨ3)ＳｉＯ3/2
で示されるシロキサン単位８６モル％と式：(ＣＨ3)2Ｓ
ｉＯ2/2で示されるシロキサン単位１４モル％からなる
メチルポリシロキサンレジン１００部の代わりに、式：
(ＣＨ3)ＳｉＯ3/2で示されるシロキサン単位８８モル％
と式：(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2で示されるシロキサン単位１
２モル％からなるメチルポリシロキサンレジン（ケイ素
原子に結合した水酸基の含有量は１．２重量％であり、
ケイ素原子に結合したイソプロポキシ基の含有量は０．
３重量％であった。）１００部を用いた以外は実施例１
と同様にして硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物
を調製した。この組成物２ｇをアルミ皿に採り１５０℃
の加熱オーブンに３０分間入れて不揮発分を測定したと
ころ、その値は３８重量％であった。また、密封状態で
室温で３か月保存したところ、粘度や外観の変化はなか
った。次いで、この硬化性メチルポリシロキサンレジン
組成物を平滑な鉄板上に塗布し、２００℃で３０分間加
熱して厚さ５μｍの硬化皮膜を形成させた。得られた硬
化皮膜の水に対する接触角を測定したところ、その値は
１０５度であった。また、鉛筆硬度を測定したところ、
その値は２Ｈであった。この硬化皮膜を形成させた鉄板
を２２０℃に加熱し、その上に小麦粉１００ｇと水４０
ｇの混合物を置き、２２０℃の温度条件下で加熱して、
焼き上げてケーキを得た。次いで、このケーキを木製の
へらを使って鉄板から剥がし取った。この操作を毎日１
０回７日間続けて行い、７日間後に鉄板の硬化皮膜を調
べたところこの硬化皮膜に汚れとキズが認められた。
で示されるシロキサン単位８６モル％と式：(ＣＨ3)2Ｓ
ｉＯ2/2で示されるシロキサン単位１４モル％からなる
メチルポリシロキサンレジン１００部の代わりに、式：
(ＣＨ3)ＳｉＯ3/2で示されるシロキサン単位８８モル％
と式：(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2で示されるシロキサン単位１
２モル％からなるメチルポリシロキサンレジン（ケイ素
原子に結合した水酸基の含有量は１．２重量％であり、
ケイ素原子に結合したイソプロポキシ基の含有量は０．
３重量％であった。）１００部を用いた以外は実施例１
と同様にして硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物
を調製した。この組成物２ｇをアルミ皿に採り１５０℃
の加熱オーブンに３０分間入れて不揮発分を測定したと
ころ、その値は３８重量％であった。また、密封状態で
室温で３か月保存したところ、粘度や外観の変化はなか
った。次いで、この硬化性メチルポリシロキサンレジン
組成物を平滑な鉄板上に塗布し、２００℃で３０分間加
熱して厚さ５μｍの硬化皮膜を形成させた。得られた硬
化皮膜の水に対する接触角を測定したところ、その値は
１０５度であった。また、鉛筆硬度を測定したところ、
その値は２Ｈであった。この硬化皮膜を形成させた鉄板
を２２０℃に加熱し、その上に小麦粉１００ｇと水４０
ｇの混合物を置き、２２０℃の温度条件下で加熱して、
焼き上げてケーキを得た。次いで、このケーキを木製の
へらを使って鉄板から剥がし取った。この操作を毎日１
０回７日間続けて行い、７日間後に鉄板の硬化皮膜を調
べたところこの硬化皮膜に汚れとキズが認められた。
【００２４】
【発明の効果】本発明の硬化性メチルポリシロキサンレ
ジン組成物は、上記(Ａ)成分〜(Ｅ)成分からなるので、
保存安定性、皮膜形成性に優れ、硬化後は、撥水性、耐
熱性、離型性に優れた硬化皮膜を形成するという特徴を
有する。
ジン組成物は、上記(Ａ)成分〜(Ｅ)成分からなるので、
保存安定性、皮膜形成性に優れ、硬化後は、撥水性、耐
熱性、離型性に優れた硬化皮膜を形成するという特徴を
有する。
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０９Ｄ 183/06 Ｃ０９Ｄ 183/06
// Ｃ０８Ｇ 77/04 Ｃ０８Ｇ 77/04
(56)参考文献 特開 平２−6556（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−24047（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−176507（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−134394（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−300560（ＪＰ，Ａ)
特開2000−80354（ＪＰ，Ａ)
特開 昭64−62366（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−118761（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−232471（ＪＰ，Ａ)
米国特許2672104（ＵＳ，Ａ)
米国特許3002946（ＵＳ，Ａ)
米国特許3925276（ＵＳ，Ａ)
米国特許4302512（ＵＳ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 83/00 - 83/16
C09D 183/00 - 183/16
A21B 3/13
A47J 36/02
ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ)平均単位式：ＭｅaＳｉＯ
(4-a-b-c)/2(ＯＨ)b(ＯＲ1)c （式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜４のアルキル基である。 ａは１≦ａ≦２の範囲で表わされる数値であり、ｂは本化合物中におけるケイ素 原子に結合した水酸基の含有量が１〜５重量％となる値であり、ｃは本化合物中 におけるケイ素原子に結合したＯＲ1基の含有量が０.１〜４重量％となる値であ り、かつ、水酸基とＯＲ1基の含有量の合計は２．１〜５．１重量％である。） で示されるメチルポリシロキサンレジン １００重量部、 (Ｂ)一般式： Ｒ2Ｏ(Ｍｅ2ＳｉＯ)dＭｅ2ＳｉＯＲ2 （式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｒ2はアルキル基または水素原子であり、ｄは 自然数である。）で示されるジメチルポリシロキサン １〜２０重量部、 (Ｃ）一般式： Ｒ3Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ(Ｍｅ2ＳｉＯ)eＳｉＲ3Ｒ4Ｒ5 （式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5はメチル基、エチル基、プロピ ル基またはブチル基であり、eは０〜１０の整数である。但し、ｅが０、１、２ または３である場合には、Ｒ 3 、Ｒ 4 およびＲ 5 の内、少なくとも２つがメチル基 である。 ）で示されるポリシロキサン、 または一般式：(Ｍｅ2ＳｉＯ)f （式中、Ｍｅはメチル基であり、ｆは４〜２０の整数である。）で示されるポリ ジメチルシクロシロキサン １０〜１,０００重量部 (Ｄ)硬化促進触媒（本発明組成物を硬化させるのに十分な量）および (Ｅ)有機溶剤 １０〜１,０００重量部 からなることを特徴とする、硬化性メチルポリシロキサ
ンレジン組成物。 - 【請求項２】 （Ｄ）成分がチタン化合物、亜鉛化合
物、鉄化合物、アルミニウム化合物およびジルコニウム
化合物からなる群から選択された金属化合物である、請
求項１に記載の硬化性メチルポリシロキサンレジン組成
物。 - 【請求項３】 食品加工部材の離型性コーティング剤で
ある請求項１または請求項２に記載の硬化性メチルポリ
シロキサンレジン組成物。
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|---|---|---|---|
| JP20110999A JP3475128B2 (ja) | 1999-03-30 | 1999-07-15 | 硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
| JP11-88784 | 1999-03-30 | ||
| JP8878499 | 1999-03-30 | ||
| JP20110999A JP3475128B2 (ja) | 1999-03-30 | 1999-07-15 | 硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物 |
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|---|---|
| JP2000345043A JP2000345043A (ja) | 2000-12-12 |
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ID=26430126
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP20110999A Expired - Fee Related JP3475128B2 (ja) | 1999-03-30 | 1999-07-15 | 硬化性メチルポリシロキサンレジン組成物 |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US11326059B2 (en) | 2017-09-07 | 2022-05-10 | Dow Global Technologies Llc | Thermally conductive ice-phobic coatings |
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|---|---|---|---|---|
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-
1999
- 1999-07-15 JP JP20110999A patent/JP3475128B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11326059B2 (en) | 2017-09-07 | 2022-05-10 | Dow Global Technologies Llc | Thermally conductive ice-phobic coatings |
| US20210115264A1 (en) * | 2018-03-22 | 2021-04-22 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Water repellent composition |
| US11945970B2 (en) * | 2018-03-22 | 2024-04-02 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Water repellent composition |
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|---|---|
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