TWI775197B - 用於形成高深寬比之開口之方法、用於形成高深寬比之特徵之方法、及相關半導體裝置 - Google Patents

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Abstract

本申請案係關於用於形成高深寬比之開口之方法、用於形成高深寬比之特徵之方法及相關半導體裝置。該方法包括在低於約0℃之一溫度下移除一介電材料之一部分以在該介電材料中形成至少一個開口。該至少一個開口包括大於約30:1之一深寬比。在低於約0℃之一溫度下在該介電材料之該至少一個開口中及側壁上形成一保護材料。該半導體裝置包括一介電材料堆疊，其包括至少約八十個交替介電材料疊層。該介電材料堆疊具有大致上垂直側壁及該介電材料堆疊內之至少一個特徵，該至少一個特徵包括至少約30:1之一深寬比。

Description

用於形成高深寬比之開口之方法、用於形成高深寬比之特徵之方法、及相關半導體裝置
本文中所揭示之實施例係關於半導體製作，其包含用於形成高深寬比(HAR)之開口之方法及相關半導體裝置。更特定而言，本發明之實施例係關於用於形成HAR之開口之方法，其中在低於約0℃之一溫度下形成HAR之開口且在低於約0℃之一溫度下在HAR之開口中形成一保護材料，並且係關於相關半導體裝置。
半導體工業之一持續目標係不斷增加記憶體裝置(諸如非揮發性記憶體裝置(例如，NAND快閃記憶體裝置))之記憶體密度(例如，每記憶體晶粒之記憶體單元之數目)且減少記憶體裝置之尺寸。一種增加非揮發性記憶體裝置中之記憶體密度之方式係實施垂直記憶體陣列(亦稱為一個「三維(3D)記憶體陣列」)架構。為形成3D記憶體裝置，在一或多種介電材料中且穿過一或多種介電材料形成開口(例如，通孔)，開口具有高深寬比，並且隨後在開口中形成特徵。在開口之經增加深寬比與記憶體裝置之所減少尺寸之間，均勻地形成高深寬比之開口變得成問題。高深寬比之開口具有一不均勻寬度而非具有一均勻寬度，此乃因藉由習用各向異性蝕刻技術在垂直及水平方向上未均勻地蝕刻介電材料。因此，介電材料之側壁係大致上不垂直的且可展現一弓形輪廓，與開口之一頂部部分或底部部分之寬度相比，在開口之一中間部分處具有一較大寬度。介電材料之側壁之彎曲及不均勻輪廓危害包含此等按慣例形成之高深寬比之開口之3D記憶體裝置之結構及電子完整性，從而導致裝置失效。
為減小彎曲，已在介電材料之側壁上形成聚合物以保護側壁免於過蝕刻。在開口之側壁上保形地形成聚合物以鈍化側壁。在20℃或更高(諸如50℃或更高，或200℃或更高)之一溫度下形成聚合物。在較低溫度下，用於形成聚合物之反應物不反應或不充分反應而以一實務速率形成聚合物。此外，隨著開口之深寬比增加，難以在開口中尤其在開口之中間部分及下部部分中保形地形成此等聚合物，此乃因反應物不能穿透開口之整個深度。相反，聚合物在中間及下部部分中形成得較不厚(例如，較薄)或根本未形成。由於開口之此等區域不受聚合物保護，因此在後續蝕刻動作期間介電材料被更嚴重地蝕刻，從而導致介電材料之彎曲。
為形成具有所期望深寬比及可接受尺寸均勻度之特徵，相繼形成介電材料之多個層板，其中每一層板對應於特徵之深度之一部分。高深寬比之開口中之每一者之一部分在每一層板中形成，且在形成下一層板之前填充有特徵之材料。如圖1中所展示，此形成層板之特徵之材料之間之介面(折線)。此外，所得非垂直的側壁導致垂直毗鄰層板之間之介電材料之一捏縮。
本文中所揭示之實施例係關於用於形成高深寬比之開口之方法。該方法包括在低於約0℃之一溫度下移除一介電材料之一部分以在該介電材料中形成至少一個開口。該至少一個開口包括大於約30:1之一深寬比。在低於約0℃之一溫度下在該介電材料之該至少一個開口中及側壁上形成一保護材料。
額外實施例係關於用於形成高深寬比之特徵之方法。該方法包括在低於約0℃之一溫度下在介電材料之一堆疊中將開口形成至一第一深度。在低於約0℃之一溫度下在曝露於該第一深度之該堆疊之側壁上形成一保護材料。將該等開口延伸至一第二深度，且在低於約0℃之一溫度下在曝露於該第二深度之該堆疊之側壁上形成另一保護材料。將該等開口延伸至包括至少約30:1之一深寬比之一最終深度，且在低於約0℃之一溫度下在曝露於該最終深度之該堆疊之側壁上形成一額外保護材料。在該等開口中形成特徵。
額外實施例係關於一種半導體裝置，其包括一介電材料堆疊，該介電材料堆疊包括至少約八十個交替介電材料疊層。該介電材料堆疊具有大致上垂直側壁及該介電材料堆疊內之至少一個特徵，該至少一個特徵包括至少約30:1之一深寬比。
本申請案主張於2017年12月29日申請之用於「用於形成高深寬比之開口之方法、用於形成高深寬比之特徵之方法及相關半導體裝置」的序號15/858,021之美國專利申請案之申請日期之權益。
本發明揭示一種用於在一介電材料中形成高深寬比(HAR)之開口之方法。在低於約0℃之一溫度下形成HAR之開口。HAR之開口係藉由在一向下方向上自介電材料之一經曝露表面移除介電材料之一部分而形成。在HAR之開口之側壁(例如，介電材料之側壁)上形成一保護材料。在後續程序動作期間，保護材料保護介電材料之側壁免於橫向蝕刻，從而減小介電材料之側壁之彎曲。保護材料亦對用於形成HAR之開口之一硬遮罩材料展現一高度選擇性。用於形成HAR之開口及保護材料之一蝕刻組合物包含至少一種蝕刻氣體、至少一種添加氣體及至少一種保護材料前驅體。保護材料可與後續程序動作相容且可係一有機材料或一無機材料，諸如一絕緣有機聚合物、一導電有機聚合物、一含硼材料、一含硫材料或一金屬。保護材料在低於約0℃之一溫度下形成，並且可在存在或缺乏一電漿之情形下形成。所參考溫度係一靜電夾盤之彼等溫度，包含介電材料及保護材料之一基板定位在該靜電夾盤上。保護材料以一高度保形性形成且抵抗用於形成HAR之開口及保護材料之程序條件(例如，蝕刻組合物、時間、溫度、壓力)。
以下闡述提供具體細節(諸如材料類型、材料厚度及程序條件)，以便提供對本文中所闡述之實施例之一透徹闡述。然而，熟悉此項技術者將理解，可在不採用此等具體細節之情形下實踐本文中所揭示之實施例。實際上，實施例可結合半導體工業中所採用之習用製作技術來實踐。此外，本文中所提供之闡述不形成一半導體結構之一完整闡述或用於製造半導體裝置之一完整程序流程，且下文所闡述之結構不形成一完整半導體裝置。下文僅詳細地闡述理解本文中所闡述之實施例所必需之彼等程序動作及結構。可藉由習用技術執行形成一完整半導體裝置之額外動作。
本文中所呈現之圖式僅出於說明性目的，且並不意指任何特定材料、組件、結構、裝置或系統之實際視圖。由於(舉例而言)製造技術及/或公差而在圖式中繪示之形狀之變化係可預期的。因此，本文中所闡述之實施例不應視為限於如所圖解說明之特定形狀或區域，而是包含因(舉例而言)製造而引起之形狀上之偏差。舉例而言，圖解說明或闡述為盒形之一區域可具有粗糙及/或非線性特徵，且圖解說明或闡述為圓形之一區域可包含某些粗糙及/或線性特徵。此外，所圖解說明之銳角可被修圓，且反之亦然。因此，圖中所圖解說明之區域本質上係示意性的，並且其等形狀並非意欲圖解說明一區域之精確形狀且並非限制本發明之範疇。圖式未必按比例繪製。此外，圖之間共同之元件可保持相同數字命名。
如本文中所使用，單數形式「一(a)」、「一(an)」及「該(the)」亦意欲包含複數形式，除非內容脈絡另有明確指示。
如本文中所使用，術語「深寬比」意指並包含一開口之一深度與該開口之一寬度(例如，直徑)之一比率。在鄰近開口處量測開口之寬度。在其最終深度處，HAR之開口之深寬比可係大於約20:1、大於約30:1、大於約40:1、大於約50:1、大於約60:1、大於約70:1、大於約80:1、大於約90:1或大於約100:1。在某些實施例中，在其最終深度處，HAR之開口具有大於約50:1之一深寬比。在其他實施例中，在其最終深度處，HAR之開口具有大於約80:1之一深寬比。在仍其他實施例中，在其最終深度處，HAR之開口具有大於約90:1之一深寬比。在仍其他實施例中，在其最終深度處，HAR之開口具有大於約100:1之一深寬比。
如本文中所使用，為便於闡述，可使用空間相對術語(諸如「下」、「下方」、「下部」、「底部」、「上方」、「上部」、「頂部」、「前」、「後」、「左」、「右」及諸如此類)來闡述一個元件或特徵與另一(另外)元件或特徵之關係，如圖中所圖解說明。除非另有規定，否則除圖中所繪示之定向之外，空間相關術語意欲囊括材料之不同定向。舉例而言，若反轉圖中之材料，則闡述為在其他元件或特徵「下方」或「下」或「下邊」或者「底部上」之元件則將定位為在其他元件或特徵「上方」或「頂部上」。因此，術語「下方」可囊括對熟習此項技術者將係明顯的之上方及下方之一定向二者(取決於使用該術語之內容脈絡)。可以其他方式(例如，旋轉90度、反轉、翻轉)定向材料且據此解釋本文中所使用之空間相關闡述語。
如本文中所使用，術語「經組態」係指至少一個結構及至少一個設備中之一或多者之一大小、形狀、材料組合物及配置，以便以一預判定方式促進結構及設備中之一或多者之操作。
如本文中所使用，參考一既定參數、性質或條件之術語「大致上」意指並包含達到熟習此項技術者將理解的以一變化程度(諸如在可接受製造公差內)滿足既定參數、性質或條件之一程度。藉由實例之方式，取決於大致上滿足之特定參數、性質或條件，該參數、性質或條件可得到至少90.0%滿足、至少95.0%滿足或甚至至少99.0%滿足。
如本文中所使用，術語「基板」意指並包含在其上形成額外材料之一基底材料或構造。基板可係一半導體基板、一支撐結構上之一基底半導體層、一金屬電極或具有在其上形成一或多種材料、層、結構或區域之一半導體基板。半導體基板上之材料可包含但不限於半導體材料、絕緣材料、導電材料等。材料中之一或多者可係熱敏感的。基板可係一習用矽基板或包括一層半導電材料之其他體基板。如本文中所使用，術語「體基板」不僅意指並包含矽晶圓，且亦意指並包含絕緣體上矽(「SOI」)基板(諸如，藍寶石上矽(「SOS」)基板及玻璃上矽(「SOG」)基板)、在一基底半導體底座上之矽磊晶層及其他半導體或光電材料(諸如，矽-鍺、鍺、砷化鎵、氮化鎵及磷化銦)。基板可經摻雜或未經摻雜。
如本文中所使用，術語「垂直」、「縱向」、「水平」及「橫向」係指一結構之一主平面且未必由地球之重力場界定。一「水平」或「橫向」方向係大致上平行於結構之主平面之一方向，而一「垂直」或「縱向」方向係大致上垂直於結構之主平面之一方向。與結構之其他表面相比，結構之主平面係由具有一相對大面積之結構之一表面界定。
在一基板上之一或多種介電材料中(諸如在一單個介電材料中或在介電材料之一堆疊中)形成HAR之開口。如圖2中所展示，在一基板(未展示)上之一介電材料110中形成包含HAR之開口105之一半導體結構100。HAR之開口105可具有自約0.5 μm至約10 μm之一深度D1及諸如自約10 nm至約150 nm之一寬度W1之一臨界尺寸(CD)。HAR之開口105可具有一大致上圓形剖面，或可具有某一其他形狀。在介電材料110之側壁之上及一經圖案化硬遮罩120之側壁及一頂部表面之上形成一保護材料115。為便於簡化，圖2圖解說明介電材料110中之三個HAR之開口105，介電材料110圖解說明為一單個材料。然而，可在介電材料110中形成多個HAR之開口105，介電材料110可包含介電材料110之一單個材料或一堆疊。堆疊中之介電材料可在組合物上彼此不同且可包含在組合物上不同之交替介電材料。
介電材料110可係一種氧化矽、一種氮化矽、一種碳化矽、一種氮氧化物、一種碳氧化物、一種碳氮化物、多晶矽或其組合。介電材料110可未經摻雜或經摻雜，諸如摻雜有包含但不限於硼、磷或砷之一摻雜劑。介電材料110可包含交替介電材料之堆疊，諸如交替氧化矽及氮化矽材料或交替氧化矽及多晶矽材料。在某些實施例中，介電材料110包含交替氧化矽及氮化矽材料之一堆疊。在其他實施例中，介電材料110包含交替氧化矽及多晶矽材料之一堆疊。該堆疊可包含至少約50個交替介電材料疊層，諸如至少約80個交替介電材料疊層、至少約90個交替介電材料疊層或至少約100個交替介電材料疊層。
在介電材料110之側壁之至少一部分之上保形地形成保護材料115。可以一充足厚度在側壁之上形成保護材料115以保護下伏介電材料110免於後續蝕刻動作，諸如介電材料110之橫向蝕刻。僅藉由實例之方式，保護材料115之厚度範圍可係自約1 nm至約10 nm，諸如小於約5 nm、小於約2 nm或小於約1.5 nm。介電材料110之側壁可大致上垂直於HAR之開口105之所期望深度D1。側壁可表徵為大致上垂直的，此乃因HAR之開口105之一中間區域之一臨界尺寸(CD)與頂部區域或底部區域處之CD大約相同。因此，HAR之開口105之寬度沿其整個深度D1係大致上均勻的。儘管可在介電材料110之大致所有側壁上形成保護材料115，但亦可在其中預期發生彎曲之側壁之區域上(諸如在中間區域上)選擇性地形成保護材料。換言之，可在預期發生橫向蝕刻之側壁上形成保護材料115。
可藉由熱化學汽相沈積(CVD)、電漿增強CVD、起始CVD、光起始CVD、原子層沈積(ALD)、分子層沈積(MLD)或其組合來形成保護材料115。在某些實施例中，藉由ALD來形成保護材料。如下文中所更詳細論述，保護材料115係由與介電材料110之側壁反應(例如，吸附至)之一或多種保護材料前驅體形成。
為形成HAR之開口105，在介電材料110之上形成一硬遮罩材料。硬遮罩材料可係一旋塗硬遮罩材料、一有機矽氧烷材料、一基於碳之材料(諸如非晶碳)、一碳-矽材料、一種氮化物材料(諸如氮化矽或氮化鈦)、一金屬材料或一金屬氧化物材料。如圖3中所展示，藉由習用技術來圖案化硬遮罩材料以形成一經圖案化硬遮罩120，其具有對應於欲在介電材料110中形成HAR之開口105之位置之開口。經圖案化硬遮罩120被用作一遮罩以形成HAR之開口105。在HAR之開口105之形成期間，可移除硬遮罩材料之一最小部分。因此，硬遮罩材料形成為足以耐受用於形成HAR之開口105之程序條件之一厚度。僅藉由實例之方式，硬遮罩材料形成之厚度範圍可係自約500 nm至約1500 nm。
藉由一蝕刻程序(諸如藉由各向異性蝕刻程序)在介電材料110中形成HAR之開口105。僅藉由實例之方式，蝕刻程序可係一基於電漿之蝕刻程序(例如，一反應性離子蝕刻程序)。用於形成HAR之開口105及保護材料115之蝕刻組合物包含至少一種蝕刻氣體、至少一種添加氣體及至少一種保護材料前驅體。在程序條件(諸如程序溫度及壓力)下蝕刻組合物之成分係氣態的。可取決於其中將形成HAR之開口105之介電材料來選擇蝕刻氣體。僅藉由實例之方式，蝕刻氣體可係一基於碳氟化合物(Cx Fz 或Cx Hy Fz )之蝕刻氣體或其他基於鹵素之蝕刻氣體，其中x及z係一完整數且y係一整數。蝕刻氣體可包含但不限於CF4 、NF3 、CHF3 、CH3 F、CH2 F2 、CH3 F、C4 F8 、C4 F6 、C5 F8 、CF3 I、CF3 Br、BF3 、SF6 、Cl2 、HBr、HBr4 、BrF3 、BrF5 、BrF7 、BrF、KrBr6 或其組合。蝕刻組合物之蝕刻氣體可在垂直方向上移除介電材料之至少一部分而在橫向方向上大致上不移除介電材料。在某些實施例中，蝕刻氣體包含NF3 及CF3 I。添加氣體可包含但不限於H2 、O2 、CO、CO2 、COS、CH4 、Cx Hy 、H2 S、NH3 、He、Ne、Ar、Kr、Xe或其組合。在某些實施例中，添加氣體係H2 。如下文中所更詳細論述，可取決於待形成之保護材料115來選擇保護材料前驅體。藉由在蝕刻組合物中包含添加氣體及保護材料前驅體，保護材料115可原位形成至HAR之開口105之最終深度D1且為一充足厚度以保護介電材料110之側壁。
經由經圖案化硬遮罩120且在低於約0℃(諸如在約-100℃與低於約0℃之間)之一溫度下將介電材料110曝露於蝕刻組合物(藉由圖3中之箭頭所指示)。所參考溫度係靜電夾盤之彼溫度，包含介電材料及保護材料之基板定位在靜電夾盤上。介電材料110可同時曝露於蝕刻組合物之蝕刻氣體及保護材料前驅體，或可單獨曝露於蝕刻氣體及保護材料前驅體，其中將添加氣體與蝕刻氣體及保護材料前驅體中之一者或二者一起引入。使用各向異性蝕刻程序，在向下(例如，垂直)方向上移除介電材料110。在低於約-10℃、低於約-20℃、低於約-30℃、低於約-40℃、低於約-50℃、低於約-60℃、低於約-70℃、低於約-80℃、低於約-90℃或者高於或等於約-100℃之一溫度下移除(例如，蝕刻)介電材料110。僅藉由實例之方式，蝕刻介電材料110之溫度可係在約-100℃及約-40℃之間。可將介電材料110曝露於蝕刻組合物達一時間量，該時間量足以形成HAR之開口105之一初始深度D2 (如圖4A中所展示)或將HAR之開口105形成至其等最終深度D1 (如圖2中所展示)。
蝕刻組合物之保護材料前驅體與蝕刻組合物中之反應性物質、介電材料及/或與一額外保護材料前驅體反應，以在介電材料110之側壁上及在經圖案化硬遮罩120之頂部表面上保形地形成保護材料115，如圖4B及5B中所展示。保護材料前驅體吸附至介電材料110之側壁以形成保護材料115，此減少或消除介電材料110之側壁之彎曲。藉由將一開口之一弓形區域處之介電材料之CD與開口之一下部區域或一上部區域處之介電材料之CD相比之一比較來量化彎曲之程度。保護材料115亦在後續蝕刻動作期間減少或消除來自經圖案化硬遮罩120之硬遮罩材料之移除，從而減少經圖案化硬遮罩之腐蝕。除在約-100℃與低於約0℃之間之一溫度下反應外，保護材料前驅體經選擇以在形成保護材料115之程序條件(例如，蝕刻組合物、時間、溫度、壓力)下產生具有一所期望表面能量及揮發性之保護材料115，從而確保在後續程序動作期間可容易地移除保護材料115。
取決於在形成HAR之開口105之後曝露介電材料110之程度，可將保護材料115形成至初始深度D2或至最終深度D1。由於保護材料前驅體係一氣態物質且係揮發性的，因此保護材料前驅體容易地擴散至HAR之開口105之初始深度D2或最終深度D1中，使得能夠在介電材料110之側壁之經曝露表面上形成保護材料115。取決於用於形成保護材料115之技術，可將一第二或後續保護材料前驅體引入至HAR之開口105中以與吸附在介電材料110之側壁上之一第一保護材料前驅體反應。僅藉由實例之方式，若藉由ALD來形成保護材料115，則可將兩個或更多個保護材料前驅體引入至HAR之開口105中並吸附至介電材料110之側壁以形成保護材料115。
可藉由一單個蝕刻程序來形成HAR之開口105及保護材料115，該單個蝕刻程序將HAR之開口105形成至其等最終深度D1且在介電材料110之所曝露側壁上形成保護材料115，如圖2中所展示。可藉由將介電材料110曝露於含有蝕刻氣體、添加氣體及保護材料前驅體之蝕刻組合物來大致上同步形成HAR之開口105及保護材料115。另一選擇係，可依序形成HAR之開口105及保護材料115，其中將HAR之開口105形成至深度D1且隨後在介電材料110之所曝露側壁上形成保護材料115。可藉由以下操作來形成HAR之開口105及保護材料115：將介電材料110曝露於含有蝕刻氣體及添加氣體之蝕刻組合物，後續接著一吹掃，且然後將介電材料110曝露於含有添加氣體及保護材料前驅體之蝕刻組合物。亦可以一循環方式形成HAR之開口105及保護材料115，其中如圖4A中所展示形成HAR之開口105之初始深度D2，後續接著如圖4B中所展示在介電材料110之所曝露側壁上將保護材料115形成至深度D2。可進行蝕刻及形成動作之一或多個循環以將HAR之開口105之初始深度D2延伸至其等最終深度D1並在介電材料110之所曝露側壁上形成保護材料115。可在蝕刻與形成動作之間進行一吹掃。如圖5A中所展示，可將HAR之開口105之深度D2增加至諸如深度D3，且可將形成於介電材料110之所曝露側壁上之保護材料115增加至深度D3，如圖5B中所展示。藉助每一蝕刻及形成動作(例如，循環)，HAR之開口105之深度及保護材料115之一厚度經增加。可將蝕刻及形成動作進行一充足次數，直至HAR之開口105係在其等最終所期望深度D1處且達成保護材料115之一所期望總厚度。蝕刻及形成動作之每一循環可將保護材料115形成為自約0.1 nm至約5 nm之一厚度。亦可藉由調整蝕刻氣體、添加氣體及保護材料前驅體之濃度以及曝露介電材料110之曝露時間來控制蝕刻及形成動作。
保護材料前驅體可係充足反應的以在低於約0℃(諸如在約 -100℃與低於約0℃之間)之一溫度下且在不使用一電漿之情形下與蝕刻組合物中之所期望物質及/或介電材料反應。保護材料前驅體之反應可係熱驅動的且可不需要一電漿來提供反應性。因此，可在半導體結構100上熱沈積保護材料115。舉例而言，保護材料前驅體可在約-100℃與低於約0℃之間之一溫度下係反應的，諸如在低於約-10℃、低於約-20℃、低於約   -30℃、低於約-40℃、低於約-50℃、低於約-60℃、低於約-70℃、低於約-80℃、低於約-90℃或大於約-100℃之一溫度下。所參考溫度係一靜電夾盤之彼溫度，包含介電材料及保護材料之基板定位在靜電夾盤上。在某些實施例中，在約-50℃下形成保護材料115。在其他實施例中，在約-60℃下形成保護材料115。使保護材料前驅體反應之壓力亦可經控制以形成保護材料115。
取決於是將一絕緣有機材料、導電有機材料、含硼材料、含硫材料還是金屬形成為保護材料115，可在存在電漿或缺乏電漿之情形下形成保護材料115。僅藉由實例之方式，若保護材料115係一有機材料，則可在缺乏電漿之情形下形成保護材料115，諸如藉由在HAR之開口105之形成之後關閉電漿。換言之，在使用電漿形成HAR之開口105之後，在沒有一電漿之情形下形成保護材料115。保護材料115可由一保護材料前驅體或其與下文提及之保護材料前驅體中之一或多者之組合來形成。然而，若保護材料115係一無機材料(一含硼材料、一含硫材料或一金屬)，則電漿可在保護材料115之形成期間保持存在。
絕緣有機材料可包含但不限於聚(對二甲苯)、聚(單氯對二甲苯)、聚(二甲基矽氧烷)、聚(甲醛)、一聚酯、一聚醯胺、一聚丙烯酸酯或一聚甲基丙烯酸酯。絕緣有機材料亦可在以上材料上包含甲基、乙基或醚取代基。保護材料前驅體可係在低於約0℃之一溫度下反應之一化合物以形成所列絕緣有機材料中之一者。僅藉由實例之方式，保護材料前驅體可係展現0℃以下之一熔點之一有機溶劑或有機矽烷，諸如丙酮、乙腈、1-丁醇、乙醚、乙酸乙酯或四氫呋喃，或具有所列官能基作為矽原子之一配位體之一有機矽烷。為形成作為保護材料115之絕緣有機材料，可在保護材料115沈積期間不使用電漿。
導電有機材料可包含一聚(噻吩)，諸如聚(3,4-伸乙基二氧噻吩)、聚(吡咯)或聚(3-噻吩乙酸)。保護材料前驅體可係在低於約0℃之一溫度下反應之一化合物以形成所列絕緣有機材料中之一者。為形成作為保護材料115之導電有機材料，可在保護材料115沈積期間不使用電漿。
保護材料115亦可包含硫或硒而非碳之化合物。
含硼材料可包含一種基於氮化硼之材料或一種基於氧化硼之材料。保護材料前驅體可係在低於約0℃之一溫度下反應之一化合物，諸如BH3 、B2 H6 、Bx Hy 、C2 B10 H12 、Cx By Hz 、BF3 、BCl3 、BBr3 或其組合。在某些實施例中，保護材料前驅體包含BH3 。為形成作為保護材料115之含硼材料，可在保護材料115沈積期間使用電漿。
含硫材料可包含一種基於硫之材料。保護材料前驅體可係在低於約0℃之一溫度下反應之一化合物，諸如CS、CS2 、COS、C4 H3 S、H2 S、S2 、SO2 、S2 Cl2 、SF2 、SF6 、SBr2 、SBr4 、S2 Br2 、Br2 S6 、WS2 、WS3 或其組合。在某些實施例中，保護材料前驅體包含SF6 。為形成作為保護材料115之含硫材料，可在保護材料115沈積期間使用電漿。
金屬可係鋁(Al)、銥(Ir)、鈦(Ti)、鎢(W)、鍺(Ge)、鉑、鈀或釕(Ru)。保護材料前驅體可係在低於約0℃之一溫度下反應之一化合物，諸如AlCl3 、IrF6 、TiCl4 、WF4 、WF6 、WBr2 、WBr4 、WS2 、WS3 、GeCl4 、GeF4 或RuO4 ，或一種過渡金屬基於聚對二甲苯之聚合物，諸如一種Ru基於聚對二甲苯之聚合物、一種Pt基於聚對二甲苯之聚合物或一種Pd基於聚對二甲苯之聚合物。在某些實施例中，保護材料前驅體包含WF6 。為形成作為保護材料115之金屬，可在保護材料115沈積期間使用電漿。在某些實施例中，蝕刻組合物包含SF6 、NF3 、CF3 I及H2 。
蝕刻氣體、添加氣體及保護材料前驅體以足以移除(例如，蝕刻)介電材料110且形成保護材料115之一濃度存在於蝕刻組合物中。可選擇相對量之蝕刻氣體、添加氣體及保護材料前驅體以平衡以一所期望速率蝕刻介電材料110與在介電材料110之側壁上形成保護材料115。僅藉由實例之方式，蝕刻氣體及保護材料前驅體可以大約等效量存在，且添加氣體可以一添加量存在。蝕刻氣體及添加氣體可以自每分鐘(sccm)約200標準立方釐米至約250 sccm存在。保護材料前驅體可以自約0.1 sccm至約100 sccm或更大存在。另一選擇係，蝕刻氣體可過量存在且保護材料前驅體及添加氣體可以一添加量存在。介電材料110曝露於蝕刻組合物之曝露時間亦可經調整以平衡蝕刻介電材料110與形成保護材料115。
因此，本發明揭示一種用於形成高深寬比之開口之方法。該方法包括在低於約0℃之一溫度下移除一介電材料之一部分以在介電材料中形成至少一個開口。該至少一個開口包括大於約30:1之一深寬比。在低於約0℃之一溫度下在介電材料之至少一個開口中及側壁上形成一保護材料。
保護材料115可係犧牲性的，此乃因後續處理大致上自HAR之開口105移除保護材料115。可在後續程序動作進行之前移除保護材料115以形成包含半導體結構100之一完整半導體裝置(參見圖6)。僅藉由實例之方式，在後續處理期間，保護材料115可因曝露於經增加溫度(諸如曝露於約5℃以上之一溫度)而被移除。舉例而言，當曝露於約5℃以上之一溫度時，保護材料115可揮發(例如，昇華)。另一選擇係，在後續處理動作期間，可藉由曝露於一H2 還原環境或一低位準之氧氣來移除保護材料115。
可在包含至少一個反應室之一設備中形成HAR之開口105及保護材料115。設備可包含反應室、一噴淋頭、至少一個進口、至少一個出口、一冷卻器、一靜電夾盤及一系統控制器。設備可係一習用蝕刻工具。系統控制器可調整設備內之程序條件，諸如蝕刻組合物及流動速率、溫度、壓力及電漿條件(諸如RF偏置功率位準及曝露時間)。設備可經組態以進行基於電漿之蝕刻程序且在具有或不具有電漿之情形下形成保護材料115。可利用如此項技術中已知之一使用者介面來調整程序條件。將包含經圖案化硬遮罩120及介電材料110之半導體結構100定位在靜電夾盤上且經由進口將蝕刻組合物引入至反應室中。蝕刻組合物可在反應室中保持一時間量，該時間量足以將HAR之開口105形成至其等初始深度D2或最終深度D1。蝕刻組合物之蝕刻氣體及保護材料前驅體可經由進口同時引入至反應室，或可經由進口單獨引入至反應室，其中將添加氣體與蝕刻氣體及保護材料前驅體中之一者或二者一起引入。可經由出口在蝕刻氣體之引入與保護材料前驅體之引入之間進行吹掃動作。在形成保護材料115之後，亦可經由出口自反應室移除(例如，吹掃)未吸附至介電材料110之側壁之過量蝕刻組合物或揮發性副產物。
設備內之溫度及壓力條件可經調整以進行一或多個介電材料110移除動作及保護材料115形成動作。藉由調整溫度及壓力條件，可將蝕刻組合物以一足夠濃度輸送至HAR之開口105中以蝕刻介電材料110並形成保護材料115。可在相同反應室中或在不同反應室中進行介電材料110移除動作及保護材料115形成動作。若在一個反應室中進行介電材料110移除動作及保護材料115形成動作，則可將蝕刻氣體、添加氣體及保護材料前驅體單獨或同步引入至含有半導體結構100之反應室中，其中視所需要進行吹掃動作。另一選擇係，介電材料110之移除動作可在設備之一第一反應室中發生且保護材料形成動作可在設備之一第二反應室中發生。若設備包含多個反應室，則可將蝕刻組合物之蝕刻氣體引入至含有半導體結構100之第一反應室中且可將蝕刻組合物之保護材料前驅體引入至含有半導體結構100之第二反應室中，其中將添加氣體與蝕刻氣體及保護材料前驅體中之一者或二者一起引入。可藉由在本文中未詳細闡述之習用結構在設備之第一與第二反應室之間轉移半導體結構100。若使用多個反應室，則可在不破壞真空之情形下在反應室之間轉移半導體結構100。
冷卻器可經組態以使靜電夾盤維持在所期望溫度(低於約0℃)下，諸如在約-100℃與約-40℃之間。僅藉由實例之方式，冷卻器可利用液態氮以維持靜電夾盤之所期望溫度。可將冷卻器操作地耦合至靜電夾盤之一底部電極以使靜電夾盤冷卻至所期望溫度。若設備包含多個反應室，則反應室中之每一者可維持在低於約0℃下。
亦可控制進行介電材料110移除動作及保護材料115形成動作之壓力，諸如在約1 mTorr與約10 Torr之間、在約10 mTorr與約10 Torr之間、在約10 mTorr與約1 Torr之間、在約20 mTorr與約1 Torr與之間、在約1 mTorr與約100 mTorr之間或在約20 mTorr與約50 mTorr之間。在HAR之開口105及保護材料115之形成期間，反應室內之壓力維持在以上範圍內之一單個值處或可調整至以上範圍內之不同值。僅藉由實例之方式，可在介電材料110移除動作與保護材料115形成動作之間增加或減少壓力。可在約1 mTorr與約10 Torr之間之一壓力下進行介電材料110移除動作且可在約20 mTorr與約1 Torr之間之一壓力下進行保護材料115形成動作。
可藉由習用技術在設備中選擇及產生電漿條件(例如，RF偏置功率位準及曝露時間)。電漿可在介電材料110移除動作與保護材料115形成動作期間存在。可將半導體結構100曝露於蝕刻組合物之電漿以將介電材料110蝕刻至最終深度D1或初始深度D2且在介電材料110之側壁上形成保護材料115。另一選擇係，電漿僅可在介電材料110移除動作期間存在。可將半導體結構100曝露於蝕刻組合物之電漿以將介電材料110蝕刻至最終深度D1或初始深度D2，且接著可關閉電漿。可然後在缺乏電漿之情形下在介電材料之側壁上形成保護材料115。
如圖6中所展示，可移除經圖案化硬遮罩120，且在半導體結構100之HAR之開口105中形成特徵125。特徵125可包含但不限於電容器、柱、通道區域等。特徵125具有大於約50:1 (諸如大於約80:1、大於約90:1或大於約100:1)之一深寬比。藉由在本文中未詳細闡述之習用技術在HAR之開口105中形成特徵125。由於HAR之開口105具有大致上垂直側壁(例如，低彎曲)及均勻寬度，因此特徵125亦具有大致上垂直側壁及均勻寬度。因此，較藉由習用處理形成之彼等特徵，根據本發明之實施例形成之特徵125係更均勻。可進行後續程序動作以自含有特徵125之半導體結構100形成一半導體裝置(參見圖6)。半導體裝置可包含但不限於一個3D NAND快閃記憶體裝置、一個3D DRAM裝置或一個3D交叉點記憶體裝置。在某些實施例中，半導體裝置包含具有至少約50個交替介電材料疊層(諸如至少約80個交替介電材料疊層，至少約90個交替介電材料疊層或至少約100個交替介電材料疊層)之堆疊，在其中形成HAR之開口105。藉由本發明之實施例形成之大致上垂直側壁沿其一長度係大致上連續的，如圖2及圖6中所展示，因為未發生介電材料110之捏縮。此外，在HAR之開口105中之特徵125之材料之間不存在介面。比較而言，藉由習用技術形成之介電材料堆疊之側壁包含其被捏縮之部分及/或特徵之材料之間之一或多個介面，如圖1中所展示。
因此，本發明揭示一種形成HAR之特徵之方法。該方法包括在低於約0℃之一溫度下在介電材料之一堆疊中將開口形成至一第一深度。在低於約0℃之一溫度下在曝露於第一深度之堆疊之側壁上形成一保護材料。將開口延伸至一第二深度且在低於約0℃之一溫度下在曝露於第二深度堆疊之側壁上形成另一保護材料。將開口延伸至包括至少約30:1之一深寬比之一最終深度且在低於約0℃之一溫度下在曝露於最終深度之堆疊之側壁上形成一額外保護材料。在開口中形成特徵。
因此，本發明揭示一種半導體裝置，且該半導體裝置包括一介電材料堆疊，其包括至少約八十個交替介電材料疊層。介電材料堆疊具有大致上垂直側壁及介電材料堆疊內之至少一個特徵，該至少一個特徵包括至少約30:1之一深寬比。
不可思議的是，在低溫度(諸如在約-100℃與低於約0℃之間)下保護材料前驅體形成保護材料115。儘管已在介電材料之側壁上按慣例形成鈍化材料，但習用鈍化材料卻在顯著較高溫度(諸如約20℃以上)下形成。在本發明之實施例中使用之溫度(低於約0℃，諸如在約-100℃與低於約0℃之間)下，此等鈍化材料之前驅體係未充足反應的以在介電材料之側壁上形成保護材料。亦不可思議的是，在程序溫度下本發明之實施例中使用之保護材料前驅體不蝕刻介電材料。已知保護材料前驅體中之某些者(諸如，SF6 )以一高速率蝕刻氧化矽、氮化矽及多晶矽。因此，不可思議且不可預期的是，在約-100℃與低於約0℃之間下，保護材料前驅體形成保護材料115，而非蝕刻介電材料。
儘管已結合各圖闡述某些說明性實施例，但熟悉此項技術者將認識到並瞭解：由本發明囊括之實施例不限於本文中明確展示及闡述之彼等實施例。而是，可在不背離由本發明囊括之實施例之範疇之情形下做出對本文中所闡述之實施例之諸多添加、刪除及修改，諸如後文中所主張之彼等內容，包含合法等效內容。此外，來自一個所揭示實施例之特徵可與另一所揭示實施例之特徵組合，同時仍囊括於本發明之範疇內。
100:半導體結構 105:高深寬比之開口 110:介電材料/下伏介電材料 115:保護材料 120:經圖案化硬遮罩 D1:深度/所期望深度/最終深度 D2:初始深度/深度 D3:深度 W1:寬度
圖1係一習用半導體裝置之一示意性剖視圖； 圖2至圖5B係展示根據本發明之某些實施例之一半導體結構之製作程序之示意性剖視圖；及 圖6係根據本發明之某些實施例之一半導體裝置之一示意性剖視圖。
100:半導體結構
105:高深寬比之開口
110:介電材料/下伏介電材料
115:保護材料
120:經圖案化硬遮罩
D1:深度/所期望深度/最終深度
W1:寬度

Claims (11)

  1. 一種半導體裝置，其包括：一介電材料堆疊，其包括至少約八十個交替(alternating)介電材料疊層，該介電材料堆疊具有第一大致上垂直側壁；及至少一高深寬比柱(high aspect ratio pillar)，其在該介電材料堆疊內且具有第二大致上垂直側壁，該介電材料堆疊之該等第一大致上垂直側壁毗鄰(adjacent)該至少一高深寬比柱之該等第二大致上垂直側壁，該至少一高深寬比柱包括至少約30：1之一深寬比。
  2. 如請求項1之半導體裝置，其中該等第一大致上垂直側壁沿其一長度係連續的。
  3. 如請求項1之半導體裝置，其中該介電材料堆疊包括至少約九十個交替介電材料疊層。
  4. 如請求項1之半導體裝置，其中該介電材料堆疊包括至少約一百個交替介電材料疊層。
  5. 如請求項1之半導體裝置，其中該至少一高深寬比柱具有至少約100：1之一深寬比。
  6. 如請求項1之半導體裝置，其中該至少一高深寬比柱具有至少約80：1 之一深寬比。
  7. 如請求項1之半導體裝置，其中該介電材料堆疊包括交替的氧化矽材料和氮化矽材料。
  8. 如請求項1之半導體裝置，其中該介電材料堆疊包括交替的氧化矽材料和多晶矽材料。
  9. 如請求項1之半導體裝置，其中該至少一高深寬比柱之每一高深寬比柱展現大致上相同的寬度。
  10. 如請求項1之半導體裝置，其中該至少一高深寬比柱之每一高深寬比柱展現該等第二大致上垂直的側壁。
  11. 如請求項1之半導體裝置，其中該半導體裝置經組態為一NAND快閃記憶體裝置、一DRAM裝置或一交叉點(crosspoint)記憶體裝置。
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