TWI761450B

TWI761450B - 熱接著膠帶及熱接著膠帶之製造方法

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Publication number: TWI761450B
Application number: TW107104963A
Authority: TW
Inventors: 合田光芳; 芹田健一; 増田晃良; 酒井貴広
Original assignee: 日商麥克賽爾股份有限公司
Priority date: 2017-02-14
Filing date: 2018-02-12
Publication date: 2022-04-21
Also published as: JP6896445B2; CN108456495B; TW201840773A; CN108456495A; JP2018131504A

Abstract

本發明係提供一種熱接著膠帶，其係可促進受加熱時之接著層的硬化，而於保管時等之未受加熱時接著層不易硬化。　　本發明之熱接著膠帶(1)，係藉由熱壓接與被接著體接合的熱接著膠帶(1)，其係具備：　　由不織布所構成的基材(2)，與　　接著層(3)，設置於基材(2)之一側與另一側之各表面側，並含有丙烯腈－丁二烯橡膠、酚樹脂、因分解而產生酸之過氧化物、及酚樹脂交聯劑，其中，過氧化物之半衰期溫度為130℃以上170℃以下，接著層(3)，當以丙烯腈－丁二烯橡膠為100質量份時，含有過氧化物0.5質量份以上5質量份以下。

Description

熱接著膠帶及熱接著膠帶之製造方法

本發明是關於一種熱接著膠帶。詳而言之，係關於一種貼附於玻璃纖維布等之熱接著膠帶。

自以往即已知藉由熱壓接使接著層硬化，以接著於被接著體的熱接著膠帶。該熱接著膠帶，例如，由基材與設置於基材之兩面的接著層所構成，藉由熱壓接使該兩接著層分別接合於玻璃纖維布等被接著體，而使用於連接被接著體等之用途。

於專利文獻1揭示一種半導體裝置用接著膠帶，其於接著劑層中含有丙烯腈-丁二烯共聚物(NBR)、酚醛清漆型酚樹脂、及環氧樹脂，並且，為了使NBR於加熱時能自交聯而含有二烷基過氧化物類等。　　於專利文獻2揭示一種硬化性樹脂組成物，其係由乙烯苄基醚化酚醛清漆樹脂、酚醛清漆型或甲酚清漆型酚樹脂、過氧化二異苯丙基等有機過氧化物及六亞甲基四胺所構成。　　於專利文獻3揭示一種液晶顯示元件用密封劑，其含有部分酯化環氧(甲基)丙烯酸酯樹脂、過氧化辛醯基等有機過氧化物、酚樹脂及有機矽化合物。

專利文獻1：日本特開平5-291360號公報　　專利文獻2：日本特開平6-329875號公報　　專利文獻3：日本特開平9-194567號公報

[發明欲解決之課題]

為了於短時間內達成熱接著膠帶對被接著體的接著，而於接著層中含有酸，於熱接著膠帶的熱壓接中，藉由該酸，可促進接著層所含之酚樹脂與交聯劑(硬化劑)的反應，利用此而促進接著層的硬化。　　然而，若於接著層中含有酸，即使於熱接著膠帶之保管時等之未加熱熱接著膠帶時，由於酸使酚樹脂與交聯劑的反應緩緩地被促進，會使接著層的硬化進行。當熱接著膠帶於熱壓接前，接著層的硬化已進行時，即使將被接著體熱壓接於熱接著膠帶，會有無法充分得到熱接著膠帶對被接著體的接著力之虞。　　本發明之目的在於提供一種熱接著膠帶，其可促進受加熱時之接著層的硬化，而於保管時等之未受加熱時接著層不易硬化。 [解決課題之手段]

本發明之熱接著膠帶，係藉由熱壓接與被接著體接合的熱接著膠帶，其特徵係具備：由不織布所構成的基材；與接著層，其係設置於基材之一側與另一側之各表面側，並含有丙烯腈-丁二烯橡膠、酚樹脂、因分解而產生酸之過氧化物、及酚樹脂交聯劑。

此處之過氧化物，其半衰期溫度較佳為130℃以上170℃以下。

而接著層，當以丙烯腈-丁二烯橡膠為100質量份時，可含有過氧化物0.5質量份以上5質量份以下。

又，熱接著膠帶整體之厚度，較佳為100μm以上250μm以下。

又，本發明之熱接著膠帶之製造方法，其特徵係包含下述步驟：剝離襯墊、基材準備步驟，準備剝離襯墊及不織布所構成之基材；接著層用溶液製作步驟，製作含有丙烯腈-丁二烯橡膠、酚樹脂、因分解而產生酸之過氧化物、及酚樹脂交聯劑的接著層用溶液；第一接著層形成步驟，將接著層用溶液塗佈於剝離襯墊，以形成第一接著層；貼合步驟，使基材之一表面側，貼合於剝離襯墊所形成之第一接著層；及第二接著層形成步驟，將接著層用溶液塗佈於基材之另一表面側，以形成第二接著層。 [發明的效果]

藉由本發明可提供一種熱接著膠帶，其可促進受加熱時之接著層的硬化，而於保管時等之未受加熱時接著層不易硬化。

以下詳細說明用以實施本發明之形態。又，本發明並不限定於以下的形態。又，於其要旨的範圍內可實施各種變更。再者，所使用之圖式係用以說明本發明者，並非表示實際之大小者。

＜熱接著膠帶之整體構成的說明＞　　圖1係顯示本實施形態所使用之熱接著膠帶1之截面圖。　　圖示之熱接著膠帶1，具備有基材2、與設置於基材2之一側與另一側之各表面側的接著層3。又，之後為便於說明，亦將圖中之一表面側之上部的接著層3稱為接著層3a(第一接著層)，圖中另一之表面側之下部的接著層3稱為接著層3b(第二接著層)。又，雖未圖示，圖1中，接著層3之與基材2相反的表面側亦可具備剝離襯墊等。

熱接著膠帶1，係藉由熱壓接而與被接著體接合。具體而言，例如，當被接著體為玻璃纖維布時，於製造玻璃纖維布的製造步驟中，使用於將長尺寸之玻璃纖維布捲繞成滾筒狀之原生織物的端部彼此接合等之用途。此時，以滾筒狀之原生織物的端部彼此夾著熱接著膠帶1，接著於加熱下壓接該部位。藉此接著層3硬化，而藉由熱接著膠帶1使原生織物的端部彼此接合。亦即，本實施形態之熱接著膠帶1，若不進行熱壓接則不會與被接著體接合，與藉由黏著力而與被接著體接合的黏著膠帶不同。

本實施形態之熱接著膠帶1，整體之厚度以100μm以上250μm以下為佳。熱接著膠帶1之厚度若未滿100μm，則難以保持相對於剪切力的強度。此處，所謂剪切力係指沿著熱接著膠帶表面之方向的力。　　又，熱接著膠帶1之厚度若超過250μm，則欲將熱接著膠帶1捲繞作成滾筒狀之製品時，滾筒直徑會變得過大，而容易產生皺摺。且於熱接著膠帶1之製造步驟中容易殘存溶劑，而於接著層3表面容易產生凹凸使外觀劣化。

＜基材＞　　基材2係形成接著層3的支持體。而對基材2要求確保熱接著膠帶1整體之機械強度的功能，同時可追循貼附熱接著膠帶1之被接著體、柔軟而能改變其形狀的功能。

本實施形態中，基材2係由不織布所構成。亦即，基材2係構成不織布之纖維未編織而互相纏繞的片狀者。於本實施形態中，構成不織布之纖維並無特別限定。例如，可使用聚酯纖維、嫘縈纖維、聚乙烯纖維、聚丙烯纖維、聚烯烴纖維、聚醯胺纖維、玻璃纖維、耐綸纖維等。

又，由於基材2為不織布，故於纖維間有多數之開口部H。因此，理由詳記於後述，當選擇於基材2形成接著層3時，構成接著層3的成分不會侵入其之開口部H的不織布為佳。其結果，如圖示，設置於基材2之一側之表面側的接著層3a、與設置於基材2之另一表面側的接著層3b，會透過不織布所具有的開口部H接合，而於開口部H中形成接合部3c。　　於本實施形態，由於產生該接合部3c，使基材2與接著層3之密合性提升，並且可防止基材2本身的層破裂，而能充分發揮接著層3原本所具有的凝集力。又於圖中，開口部H的全部皆形成接合部3c，但不一定需要如此，只要於一部分的開口部H形成接合部3c即足夠。

於基材2形成接著層3時，為了使構成接著層3的成分侵入其之開口部H，不織布之單位重量以40g/m² 以下為佳。不織布之單位重量若超過40g/m² ，則開口部H的大小會變得過小，使構成接著層3的成分難以侵入開口部H。其結果，難以形成接合部3c，而無法得到充分之接著層3的接著力。又，不織布之單位重量以5g/m² 以上為更佳。當不織布之單位重量未滿5g/m² 時，基材2之搬運性會變差，且將基材2貼合於接著層3a(第一接著層)之作業會變得困難。又，於基材2形成接著層3後之熱接著膠帶1的強度有下降之虞。　　又基材2之厚度，較佳為30μm以上120μm以下。

＜接著層＞　　接著層3，係藉由加熱而硬化，而於此時藉由加壓以於熱接著膠帶1與被接著體之間產生接著力的機能層。　　於本實施形態，接著層3係含有丙烯腈-丁二烯橡膠、酚樹脂、過氧化物、及酚樹脂交聯劑。

丙烯腈-丁二烯橡膠之構造並無特別限制。例如，可使用直鏈狀之丙烯腈-丁二烯橡膠及具有分支構造之丙烯腈-丁二烯橡膠之任一者。然而於本實施形態，以使用具有分支構造之丙烯腈-丁二烯橡膠為較佳。　　具有分支構造之丙烯腈-丁二烯橡膠，可對接著層3賦予適度的柔軟性，同時可賦予極高的凝集力。於本實施形態中所使用之具有分支構造之丙烯腈-丁二烯橡膠，係於丙烯腈-丁二烯橡膠中分類為以聚合溫度25~50℃所製造之熱製橡膠，例如以下述化1式表示。

又，下述化2式之通式(1)，係直鏈狀之丙烯腈-丁二烯橡膠的結構式。此處，m、n為1以上的整數。化1式所表示之具有分支構造之丙烯腈-丁二烯橡膠，係於通式(1)中之丁二烯的雙鍵開裂，於此再鍵結通式(1)所表示之構造者。亦即，化1式中以曲線表示之各線，分別具有通式(1)所表示之構造。　　於本實施形態，具有分支構造之丙烯腈-丁二烯橡膠，例如可使用重量平均分子量(Mw)為30萬者。

酚樹脂可對接著層3賦予熱硬化性、耐熱性、接著性。本實施形態所使用之酚樹脂，並無特別限制，較佳可使用於酸觸媒下可使酚類與甲醛合成的酚醛清漆樹脂。又，酚類可舉例如酚、甲酚、二甲酚、烷基酚、鹵化酚、芳基酚、胺基酚、硝基酚、雙酚A、多元酚、該等之衍生物等。又，該等可單獨使用亦可混合2種以上使用。

過氧化物，於熱接著膠帶1之加熱時，會因熱分解所產生之游離自由基而使丙烯腈-丁二烯橡膠交聯。　　此處，於本實施形態，較佳可使用因分解而產生酸的過氧化物。亦即，若於接著層3含有該過氧化物，則於熱接著膠帶1受加熱時，可提升接著層3硬化的速度。具體而言，若加熱本實施形態之熱接著膠帶1，如上述，首先過氧化物熱分解，由於所產生之游離自由基而使丙烯腈-丁二烯橡膠交聯。此時，游離自由基會與由丙烯腈-丁二烯橡膠脫離的氫反應而產生酸。接著，藉由該酸促進酚樹脂與酚樹脂交聯劑的反應，使酚樹脂產生交聯而促進酚樹脂的硬化，藉此，提升接著層3的硬化速度。

另一方面，本實施形態之接著層3所含之過氧化物，於室溫環境下等之熱接著膠帶1未受加熱時，不易分解、而不易產生酸。又，過氧化物本身不會直接對酚樹脂之反應產生影響。因此，熱接著膠帶1未受加熱時，酚樹脂不易硬化。

又，過氧化物之半衰期溫度為130℃以上170℃以下。　　此處，所謂半衰期溫度，係指加熱過氧化物1分鐘後，因過氧化物分解而使過氧化物之濃度減少為加熱前濃度之一半的溫度。

當過氧化物之半衰期溫度超過170℃時，於加熱過氧化物時過氧化物的分解速度變慢而難以產生酸。於該場合，難以促進加熱熱接著膠帶1時之酚樹脂的硬化。　　當過氧化物之半衰期溫度低於130℃時，即使於未加熱過氧化物時，過氧化物亦容易分解而產生酸。於該場合，即使於熱接著膠帶1之保管時等未加熱熱接著膠帶1時，酚樹脂亦容易進行硬化。

又，接著層3，當丙烯腈-丁二烯橡膠為100質量份時，較佳為含有過氧化物0.5質量份以上5質量份以下。　　若過氧化物未滿0.5質量份，則由該過氧化物所產生之酸的量少，於加熱熱接著膠帶1時，難以促進酚樹脂的硬化。　　又，若過氧化物超過5質量份，則於未加熱過氧化物時，過氧化物會緩緩地分解而使所產生之酸的量變多。於該場合，即使於熱接著膠帶1之保管時等未加熱熱接著膠帶1時，酚樹脂亦容易進行硬化。

因分解而產生酸的過氧化物，較佳可使用過氧化二醯或過氧化酯。又，於本實施形態，該等可單獨使用、或混合2種以上使用。過氧化二醯，可舉例如日油股份公司製之Nyper(註冊商標)BMT或Peroyl(註冊商標)L等。又，過氧化酯，可舉例如日油股份公司製之Perbutyl(註冊商標)O或Perbutyl Z等。

酚樹脂交聯劑，於加熱熱接著膠帶1時，與酚樹脂產生加成縮合反應，使酚樹脂以更短時間硬化。酚樹脂交聯劑，亦稱為酚樹脂之交聯促進劑、硬化劑。酚樹脂交聯劑，可舉例如六亞甲四胺(己胺)、羥甲基三聚氰胺及羥甲基尿素等。又，該等可單獨使用、或混合2種以上使用。又，於本實施形態，其中，較佳為使用六亞甲四胺(己胺)。

又，接著層3，於本實施形態之要旨的範圍內，亦可進一步含有其他樹脂或橡膠等。又，亦可進一步含有用以提升塗佈後述塗佈液之接著層用溶液時之塗佈性的增黏劑、及用以抑制發泡以抑制外觀惡化的消泡劑。

＜熱接著膠帶之製造方法＞　　圖2係說明熱接著膠帶1之製造方法之流程圖。　　首先，準備剝離襯墊及單位重量為40g/m² 以下之不織布所構成的基材(步驟101：剝離襯墊、基材準備步驟)。

接著，製作用以塗佈接著層3之接著層用溶液(步驟102：接著層用溶液製作步驟)。該接著層用溶液，係含有上述之丙烯腈-丁二烯橡膠、酚樹脂、過氧化物、及酚樹脂交聯劑，而將該等投入既定之溶劑後進行攪拌所得者。

接著於剝離襯墊塗佈接著層用溶液，以形成塗佈膜(步驟103)。　　再者，藉由乾燥該塗佈膜，而於剝離襯墊上形成接著層3a(第一接著層)(步驟104)。該步驟103~步驟104之步驟，可視為於剝離襯墊塗佈接著層用溶液，以形成第一接著層之第一接著層形成步驟。　　接著，於剝離襯墊形成有接著層3a(第一接著層)，貼合基材2之一表面側(轉印)。(步驟105：貼合步驟)。

接著，於基材2之另一表面側塗佈接著層用溶液，以於基材2之另一表面側形成塗佈膜(步驟106)。此時，接著層用溶液係如圖1所說明般侵入構成基材2之不織布的開口部H。　　再者，藉由乾燥該塗佈膜，而於基材2之另一表面側形成接著層3b(第二接著層)(步驟107)。該步驟106~步驟107之步驟，可確認為於基材2之另一表面側塗佈接著層用溶液，以形成第二接著層之第二接著層形成步驟。

藉由步驟103~步驟107之步驟，而於基材2之兩面形成接著層3(接著層3a、接著層3b)，並且如圖1所說明般，於不織布之開口部H中形成接合部3c。　　又，此處，於基材2形成接著層3b時，係於基材2上直接形成接著層3b，但亦可另一剝離襯墊形成接著層3b後轉印於基材2。又，亦可同時於基材2之兩面塗佈接著層用溶液，同時形成接著層3a及接著層3b。　　藉由以上之步驟使整體之厚度為100μm以上250μm以下，而可製造本實施形態之熱接著膠帶1。

根據以上所詳述之形態，藉由使用不織布作為基材2，於開口部H產生接合部3c，藉此可提供對於剪切力具有充分強度之熱接著膠帶1。

又，於將被接著體熱壓接於熱接著膠帶1時，接著層3所含之過氧化物會分解而產生酸，該酸會促進酚樹脂與酚樹脂交聯劑的硬化。因此，接著層3之硬化速度提升，熱接著膠帶1可於短時間接著於被接著體。　　另一方面，當熱接著膠帶1未受加熱時，過氧化物不易分解而不易產生酸，故接著層3之硬化難以進行。因此，於不使用熱接著膠帶1之保管時，熱接著膠帶1的接著力不易喪失。

[實施例] 　　以下，使用實施例詳細說明本發明。本發明，只要不超過其之要旨並不限定於該等實施例。

製作圖1所示之熱接著膠帶1，並進行評價。又，實施條件及評價結果示於下述表1。 [熱接著膠帶1之製作] (實施例1) 　　於本實施例，作為基材2，使用單位重量5g/m² 、厚度30μm之不織布。又，該不織布之纖維係使用比重1.38之聚酯所構成者。具體而言，係使用JX ANCI股份公司製之MilifeT05(註冊商標)。

而以如下之方式於基材2之一表面側形成接著層3a。　　首先，使用乙酸乙酯作為溶劑，於該溶劑中投入具有分支構造之丙烯腈-丁二烯橡膠、酚樹脂、過氧化物、及酚樹脂交聯劑，並進行攪拌使其溶解，製作成固體成分濃度40質量%之接著層用溶液。此時，具有分支構造之丙烯腈-丁二烯橡膠，係使用日本Zeon股份公司製之Nipol(註冊商標)1001LG。又，酚樹脂，係使用荒川化學工業股份公司製之Tamanol(註冊商標)531。又，於Tamanol531，作為酚樹脂交聯劑含有9質量%之六亞甲四胺(己胺)。又，具有分支構造之丙烯腈-丁二烯橡膠與酚樹脂之質量比率為100/120。又，過氧化物係使用日油股份公司製之NyperBMT。

下述化3式之通式(2)為NyperBMT的結構式。又，下述化4式之通式(3)，為將NyperBMT加熱分解時的反應式，係NyperBMT之一部分之結構之過氧化苯甲醯分解時之反應式。通式(3)中之過氧化苯甲醯若受到加熱，則氧-氧鍵會開裂而產生相對於過氧化苯甲醯之2當量的苯基自由基，各苯基自由基會成為苯甲酸。亦即，過氧化苯甲醯若熱分解，則會產生相對於該過氧化苯甲醯之2當量的酸。又，通式(2)中之NyperBMT之另一部分之結構之苯甲醯基-間苯甲醯基過氧化物若熱分解，則會產生相對於該苯甲醯基-間苯甲醯基過氧化物之2當量的酸。又，通式(2)中之NyperBMT之又另一部分之結構之間甲苯甲醯基過氧化物若熱分解，則會產生相對於該間甲苯甲醯基過氧化物之2當量的酸。亦即，若NyperBMT進行熱分解，則會產生相對於該NyperBMT之2當量的酸。　　又，NyperBMT之半衰期溫度為131℃。又，接著層3，當丙烯腈-丁二烯橡膠為100質量份時，較佳為含有3質量份之NyperBMT。

接著於剝離襯墊上塗佈接著層用溶液，藉由乾燥而形成接著層3a。　　接著，於接著層3a貼合基材2。　　之後，於基材2之另一表面側塗佈接著層用溶液，藉由乾燥而形成接著層3b。而使熱接著膠帶1整體之厚度為140μm。　　藉由以上之步驟製作本實施例之熱接著膠帶1。

(實施例2~6) 　　對實施例1，除依表1所示進行變更以外，與實施例1同樣地製作熱接著膠帶1。　　亦即，於實施例2、3、6，使用改變接著層3所含之過氧化物種類者。具體而言，於實施例2係使用日油股份公司製之Perbutyl O。下述化5式之通式(4)，為Perbutyl O之2-己基己醯基-三級丁基過氧化物的結構式。通式(4)之2-己基己醯基-三級丁基過氧化物若受到加熱，則氧-氧鍵會開裂而產生相對於2-己基己醯基-三級丁基過氧化物之1當量的自由基，該自由基會成為羧酸。亦即，Perbutyl O若熱分解，則會產生相對於該Perbutyl O之1當量的酸。又，Perbutyl O之半衰期溫度為134℃。又，接著層3，當丙烯腈-丁二烯橡膠為100質量份時，較佳為含有3質量份之Perbutyl O。

又，於實施例3係使用日油股份公司製之Perbutyl Z。下述化6式之通式(5)，為Perbutyl Z之三級丁基苯甲醯基過氧化物的結構式。通式(5)之三級丁基苯甲醯基過氧化物若受到加熱，則氧-氧鍵會開裂而產生相對於三級丁基苯甲醯基過氧化物之1當量的自由基，該自由基會成為羧酸。亦即，Perbutyl Z若熱分解，則會產生相對於該Perbutyl Z之1當量的酸。又，Perbutyl Z之半衰期溫度為167℃。又，接著層3，當丙烯腈-丁二烯橡膠為100質量份時，較佳為含有3質量份之PerbutylZ。

又，於實施例6係使用日油股份公司製之Peroyl L。下述化7式之通式(6)，為Peroyl L之二-十二醯基過氧化物的結構式。通式(6)之二-十二醯基過氧化物若受到加熱，則氧-氧鍵會開裂而產生相對於二-十二醯基過氧化物之2當量的自由基，各自由基會成為羧酸。亦即，Peroyl L若熱分解，則會產生相對於該Peroyl L之2當量的酸。又，Peroyl L之半衰期溫度，為低於下限值的116℃。又，接著層3，當丙烯腈-丁二烯橡膠為100質量份時，較佳為含有3質量份之Peroyl L。

又，於實施例4、5，改變接著層3所含之過氧化物的量。具體而言，於實施例4，當丙烯腈-丁二烯橡膠為100質量份時，係含有0.4質量份之NyperBMT。又，於實施例5，當丙烯腈-丁二烯橡膠為100質量份時，係含有6質量份之NyperBMT。

(比較例1~6) 　　對實施例1，除依表1所示進行變更以外，與實施例1同樣地製作熱接著膠帶1。　　亦即，於比較例1，於接著層3不含過氧化物。　　又，於比較例2，於接著層3含有代替過氧化物的苯甲酸。　　又，於比較例3，使用日油股份公司製之Perhexyl(註冊商標)I作為過氧化物。下述化8式之通式(7)，為Perhexyl I之三級己基過氧化異丙基單碳酸酯的結構式。通式(7)中之三級己基過氧化異丙基單碳酸酯若受到加熱，則產生自由基及二氧化碳，但不產生酸。又，Perhexyl I之半衰期溫度為155℃。又，接著層3，當丙烯腈-丁二烯橡膠為100質量份時，較佳為含有3質量份之Perhexyl I。

[表1]

關於實施例1~6及比較例1~3之評價，係對於保管前之熱接著膠帶進行接著力之評價(保管前接著力評價)、及對於保管前之熱接著膠帶進行不溶解成分之評價(保管前不溶解成分評價)。又，對於保管後之熱接著膠帶進行接著力之評價(保管後接著力評價)、及對於保管後之熱接著膠帶進行不溶解成分之評價(保管後不溶解成分評價)。

[保管前接著力評價之方法] 　　關於實施例1~6及比較例1~3之熱接著膠帶的接著力評價，係對熱接著膠帶施加剪切力，對此評價接著力。　　具體而言，準備兩片玻璃纖維布，以該兩片玻璃纖維布夾著熱接著膠帶，藉由熱壓接使兩片玻璃纖維布以熱接著膠帶接合。評價所使用之玻璃纖維布的厚度為0.17mm、斷裂強度為約300N/10mm。　　又，藉由上述之熱壓接條件，準備將玻璃纖維布以熱接著膠帶接合者。具體而言，係準備以160℃、1.47Í10⁵ N/m² 的壓力進行押壓20秒鐘之以熱接著膠帶接合玻璃纖維布者，以及170℃、1.47Í10⁵ N/m² 的壓力進行押壓10秒鐘之以熱接著膠帶接合玻璃纖維布者。

接著，將所製作之被接著體的兩片玻璃纖維布，以拉伸速度200mm/分進行拉伸，於該條件下，於玻璃纖維布與熱接著膠帶之間產生剝離之前，以玻璃纖維布是否遭到破壞來評價相對於剪切力的接著力。亦即，關於接著力，於玻璃纖維布與熱接著膠帶之間產生剝離之前，當玻璃纖維布遭到破壞時，表示剪切力大於玻璃纖維布的斷裂強度，因此此時評價為合格，當產生剝離時則評價為不合格。

[保管前不溶解成分評價之方法] 　　又，關於實施例1~6及比較例1~3之熱接著膠帶，作為熱壓接時之接著層硬化速度的評價，係評價熱壓接後之熱接著膠帶的不溶解成分。此處，熱接著膠帶的不溶解成分，係指相對於熱接著膠帶之總重量，熱接著膠帶中未溶解於溶劑之成分之重量的比例。　　酸與酚樹脂反應所生成的生成物，具有不溶於溶劑的性質。因此，熱壓接後熱接著膠帶的不溶解成分愈多，表示熱壓接時產生愈多的酸，推測反應有進行。而熱壓接時所產生之酸的量愈多，可更加速接著層的硬化速度。

熱壓接後之熱接著膠帶之不溶解成分的具體評價方法，首先，準備兩片由聚對酞酸乙二酯所構成的剝離襯墊，將該兩片剝離襯墊以熱接著膠帶夾著，藉由熱壓接將兩片剝離襯墊以熱接著膠帶接合。　　又，熱壓接之條件，係與保管前接著力評價中之熱壓接的條件相同。亦即，準備以160℃、1.47Í10⁵ N/m² 的壓力進行押壓20秒鐘之以熱接著膠帶接合剝離襯墊者，以及170℃、1.47Í10⁵ N/m² 的壓力進行押壓10秒鐘之以熱接著膠帶接合剝離襯墊者。又，於不溶解成分評價，關於實施例1~6及比較例1~3之熱接著膠帶，係使用不含基材者。

接著，將熱接著膠帶由剝離襯墊剝下，測定剝離襯墊剝下後之該熱接著膠帶的重量，測定值作為W1。又，熱接著膠帶之重量，係使用約0.1g~0.2g者。　　之後，將該熱接著膠帶浸漬於作為溶劑之10g~20g之甲乙酮，以攪拌轉子攪拌24小時。接著，使用不鏽鋼篩網過濾溶液，萃取出熱接著膠帶之不溶解成分。不鏽鋼篩網係使用100網目者。又，未使用該篩網時之重量視為重量W2。　　之後，將殘存有熱接著膠帶之不溶解成分的篩網，以防爆型乾燥機於80℃的環境下乾燥，之後放置冷卻。接著，測定該篩網的重量，測定值作為W3。而由((W3-W2)/W1)計算出不溶解成分，進行評價。又，關於實施例1~6及比較例1~3之熱接著膠帶，熱壓接前之不溶解成分皆為0%。

[保管後接著力評價之方法] 　　又，對於實施例1~6及比較例1~3之熱接著膠帶，評價保管一定期間後的接著力。　　具體而言，對於實施例1~6及比較例1~3之熱接著膠帶，於該等之熱接著膠帶之製作後，於80℃之環境下保管一星期。而藉由與保管前接著力評價方法相同之條件的熱壓接，將兩片玻璃纖維布以保管後之熱接著膠帶接合，對被接著體之兩片玻璃纖維布施加剪切力，對其進行接著力的評價。

[保管後不溶解成分評價之方法] 　　再者，為了評價熱接著膠帶於不經熱壓接保管時之接著層硬化的程度，而對於實施例1~6及比較例1~3之熱接著膠帶，評價保管一定期間後之不溶解成分。　　熱接著膠帶之保管後的不溶解成分愈多，表示於保管時由接著層所含之過氧化物產生愈多的酸，推測反應有進行。保管時產生愈多的酸，於熱壓接前接著層硬化的程度愈大。

熱接著膠帶之保管後之不溶解成分的具體評價方法，係對於實施例1~6及比較例1~3之熱接著膠帶，於該等熱接著膠帶之製作後，於80℃之環境下保管一星期，該保管後之熱接著膠帶的重量視為W4。　　之後，藉由與保管前不溶解成分評價方法同樣的方法，使用不鏽鋼篩網萃取出熱接著膠帶之不溶解成分。其中，於保管後不溶解成分評價，係用以評價保管時酸產生的量，與保管前不溶解成分評價不同，係萃取未熱壓接之熱接著膠帶的不溶解成分。　　而將篩網未使用時的重量作為重量W5、殘存有熱接著膠帶之不溶解成分之篩網的重量作為重量W6，由 ((W6-W5)/W4)計算出不溶解成分，進行評價。

[評價結果] 　　將接著力的評價結果示於表1。　　如表1所示，關於實施例1~6之熱接著膠帶1，無論以哪個條件熱壓接所製作者，保管前之接著力、保管一週後之接著力分別皆為合格。　　又，關於實施例1~6之熱接著膠帶1，無論以哪個條件熱壓接所製作者，保管前之不溶解成分大幅增加，可推測熱壓接時之接著層的硬化受到促進。再者，保管一週後之熱接著膠帶之不溶解成分的增加受到抑制，可推測保管時之接著層的硬化變得不易進行。

相對於此，比較例1及比較例3，關於保管前之熱接著膠帶，於接著層產生凝集破壞而使熱接著膠帶產生剝離。又，於該比較例1及比較例3，關於保管前之熱接著膠帶，熱壓接後之不溶解成分幾乎沒有增加。　　關於此，於比較例1，原本就未使用過氧化物，而於比較例3，雖有使用過氧化物但並未產生因過氧化物分解所產生的酸。因此，於該比較例1及比較例3，於熱接著膠帶之熱壓接時皆未產生酸，酚樹脂的交聯並未充分地進行，使接著層的硬化不充分，因此，推測無法得到熱接著膠帶對於被接著體之充分的接著力。

又，於比較例2，關於保管前之熱接著膠帶的接著力雖為合格，但保管一週後之熱接著膠帶，於被接著體產生界面破壞而使熱接著膠帶產生剝離。又，於該比較例2，關於保管前之熱接著膠帶，加壓壓接後之不溶解成分大幅增加，但另一方面，保管一週後之熱接著膠帶之不溶解成分亦大幅增加。　　其可推測為因於將熱接著膠帶保管一週之間，苯甲酸與酚樹脂反應而使酚樹脂進行交聯，而使接著層的硬化進行。而於接著層的硬化充分進行之後，即使將被接著體熱壓接於熱接著膠帶，亦無法得到熱接著膠帶對於被接著體之充分的接著力。

藉由實施例1~6及比較例1~3的結果，確認於熱接著膠帶1之接著層3，必須含有因分解而產生酸的過氧化物。

1‧‧‧熱接著膠帶2‧‧‧基材3、3a、3b‧‧‧接著層3c‧‧‧接合部H‧‧‧開口部

圖1，係顯示本實施形態所使用之熱接著膠帶之截面圖。　　圖2，係說明熱接著膠帶之製造方法之流程圖。

1‧‧‧熱接著膠帶

2‧‧‧基材

3、3a、3b‧‧‧接著層

3c‧‧‧接合部

H‧‧‧開口部

Claims

一種熱接著膠帶，其係藉由熱壓接與被接著體接合的熱接著膠帶，其係具備：由不織布所構成的基材；與接著層，其設置於前述基材之一側與另一側之各表面側，並含有丙烯腈-丁二烯橡膠、酚樹脂、因分解而產生酸之過氧化物、及酚樹脂交聯劑，前述過氧化物之半衰期溫度為130℃以上170℃以下。
如請求項1之熱接著膠帶，其中，前述接著層當前述丙烯腈-丁二烯橡膠為100質量份時，含有前述過氧化物0.5質量份以上5質量份以下。
如請求項1或2之熱接著膠帶，其整體之厚度為100μm以上250μm以下。
一種熱接著膠帶之製造方法，其係包含下述步驟：剝離襯墊、基材準備步驟：準備剝離襯墊及不織布所構成之基材，接著層用溶液製作步驟：製作含有丙烯腈-丁二烯橡膠、酚樹脂、因分解而產生酸之過氧化物、及酚樹脂交聯劑的接著層用溶液，第一接著層形成步驟：將前述接著層用溶液塗佈於前述剝離襯墊，以形成第一接著層，貼合步驟：使前述基材之一表面側，貼合於前述剝離襯墊所形成之第一接著層，及第二接著層形成步驟：將前述接著層用溶液塗佈於前述基材之另一表面側，以形成第二接著層，且前述過氧化物之半衰期溫度為130℃以上170℃以下。