TWI752439B - 偏光板及液晶顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明之偏光板包含偏光器、配置於其一面之透濕度為100g/m2 ・24hr以下之保護膜A、配置於另一面之保護膜B、與配置於保護膜B之與偏光器相反側之面之黏著劑層。保護膜B包含重量平均分子量為50萬以上之(甲基)丙烯酸系樹脂與橡膠粒子，(甲基)丙烯酸系樹脂包含源自甲基丙烯酸甲酯之構造單位與源自苯基馬來醯亞胺之構造單位。橡膠粒子含量相對於保護膜B為5~25質量%。保護膜B進而包含下述式(1)表示之凝集抑制劑。

Description

偏光板及液晶顯示裝置
本發明有關偏光板及液晶顯示裝置。
液晶顯示裝置等之顯示裝置所用之偏光板包含偏光器與配置於其兩面之保護膜。作為保護膜，基於具有優異透明性或尺寸安定性、低吸濕性，而使用包含以聚甲基丙烯酸甲酯等之(甲基)丙烯酸系樹脂作為主成分之膜。
作為此等偏光板，已知有包含偏光器與配置於其兩面之2片保護膜，且該2片保護膜均係包含具有源自苯基馬來醯亞胺之構造單位之(甲基)丙烯酸系樹脂與氧化矽粒子之(甲基)丙烯酸系樹脂膜的偏光板(例如專利文獻1)。而且，該偏光板應用於IPS方式之液晶顯示裝置時，可抑制於高溫高濕環境下長時間放置時之顯示不均。
且，為了消解(甲基)丙烯酸系樹脂膜之脆度，進而添加橡膠粒子等亦為已知。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1] 韓國公開專利第2018-0079490號公報
[發明欲解決之課題]
然而，例如IPS方式等之液晶顯示裝置中，配置於液晶胞側之保護膜若為如上述之包含含有源自苯基馬來醯亞胺之構造單位之(甲基)丙烯酸系樹脂與氧化矽粒子之保護膜，則有對比度容易降低之問題。尤其於高溫保存或高溫高濕保存後之液晶顯示裝置中，有對比度容易降低之問題。
本發明係鑒於上述情況而完成者，目的在於提供使用包含(甲基)丙烯酸系樹脂與橡膠粒子之保護膜的偏光板，且係於高溫保存或高溫高濕保存後，亦可抑制液晶顯示裝置之對比度降低之偏光板以及使用其之液晶顯示裝置。 [用以解決課題之手段]
上述課題可藉由下述構成而解決。
本發明之偏光板係包含偏光器、配置於前述偏光器一面之透濕度為100g/m2 ・24hr以下之保護膜A、配置於前述偏光器另一面之保護膜B、與配置於前述保護膜B之與前述偏光器相反側之面之黏著劑層之偏光板，前述保護膜B包含重量平均分子量為50萬以上之(甲基)丙烯酸系樹脂與橡膠粒子，前述(甲基)丙烯酸系樹脂係包含源自甲基丙烯酸甲酯之構造單位與源自苯基馬來醯亞胺之構造單位之共聚物，前述橡膠粒子含量相對於前述保護膜B為5~25質量%，前述保護膜B進而包含下述式(1)表示之凝集抑制劑。
本發明之液晶顯示裝置具有液晶胞、配置於前述液晶胞之一面的第一偏光板、配置於前述液晶胞之另一面的第二偏光板；前述第一偏光板與前述第二偏光板之至少一者係本發明之偏光板，前述偏光板之前述黏著劑層與前述液晶胞接著。 [發明效果]
依據本發明，可提供使用包含(甲基)丙烯酸系樹脂與橡膠粒子之保護膜的偏光板，且係於高溫保存或高溫高濕保存後，亦可抑制液晶顯示裝置之對比度降低之偏光板以及使用其之液晶顯示裝置。
如前述，液晶顯示裝置中，構成偏光板之2個保護膜中，配置於液晶胞側之保護膜B(後述圖2之F2或F3)設為如上述之包含源自苯基馬來醯亞胺之構造單位之(甲基)丙烯酸系樹脂與橡膠粒子之保護膜時，使對比度降低之機制(尤其使於高溫保存或高溫高濕保存後之液晶顯示裝置之對比度降低之機制)雖尚不明確，但推測如以下。
第一，包含(甲基)丙烯酸系樹脂與橡膠粒子之保護膜係藉由溶液澆鑄法製造。溶液澆鑄法係經過將(甲基)丙烯酸系樹脂與橡膠粒子添加於有機溶劑中而成之濃液於支撐體上澆鑄後，使溶劑揮發去除，獲得膜狀物之步驟，獲得保護膜。然而，澆鑄之濃液(dope)中，橡膠粒子彼此容易凝集，表觀粒徑容易增大。具體而言，包含源自苯基馬來醯亞胺之構造單位之(甲基)丙烯酸系樹脂由於源自苯基馬來醯亞胺之構造單位彼此之相互作用較強，故容易於分子內或分子間自我凝集。其結果，橡膠粒子於(甲基)丙烯酸系樹脂中不易分散，橡膠粒子彼此亦容易凝集。藉此，認為容易產生所得保護膜之光散射(內部濁度容易增大)，對比度容易降低(第一現象)。
第二，與含有包含源自苯基馬來醯亞胺之構造單位之(甲基)丙烯酸系樹脂之保護膜B鄰接配置之黏著劑層中，認為黏著劑組成物之基底聚合物容易局部析出，對比度容易降低(第二現象)。
具體而言，於保護膜B中，有包含源自(甲基)丙烯酸系樹脂之苯基馬來醯亞胺等之殘留單體之情況。苯基馬來醯亞胺等之殘留單體不僅於保護膜B中擴散，亦容易擴散至鄰接之黏著劑層中。黏著劑層為了調整為期望之黏彈性，而不以強固地三維交聯，而是形成比較低聚合度之基底聚合物(以下亦稱為寡聚物)以比較低的交聯度交聯之凝膠狀網絡。因此，未經交聯之寡聚物包含較多。此等黏著劑層中若苯基馬來醯亞胺擴散，則由於苯基馬來醯亞胺之極性比較高，故認為極性較低之寡聚物發揮對苯基馬來醯亞胺之排斥作用，故而容易凝集，容易析出。
黏著劑層中之基底聚合物之析出，於液晶顯示裝置中，將構成偏光板之2個保護膜中，配置於與液晶胞相反側之保護膜A(後述圖2中為F1或F4)設為低透濕度之保護膜之情況，尤其容易發生。亦即，若減低保護膜A(F1、F4)之透濕度，則偏光器或保護膜B(F2、F3)中原本所含之水分不易逃至系外，而容易封入。因此，認為液晶顯示裝置於高溫下或於高溫・高濕下保存時，偏光板內部成為蒸熱狀態，水分或殘留單體的苯基馬來醯亞胺等之極性成分容易殘留，且於黏著劑層中容易擴散。
相對於此，本發明人等發現於構成偏光板之2個保護膜中，藉由於配置於液晶胞側之保護膜B(後述圖2中為F2或F3)中含有特定凝集抑制劑，可抑制如上述之現象(保護膜B中之橡膠粒子凝集、黏著劑層中之寡聚物析出)。
特定凝集抑制劑係下述式(1)表示之化合物。
Figure 02_image001
(式(1)中， X1 及X2 兩者為第三丁基或第三戊基，或 X1 及X2 之一者為第三丁基或第三戊基，且另一者為氫原子或甲基， R1 及R3 分別為氫原子或取代或無取代之烷基， m為1~4之整數， R2 為碳原子數4~25之取代或無取代之烴基)。
關於第一現象： (甲基)丙烯酸系樹脂與橡膠粒子均為疏水性，但(甲基)丙烯酸系樹脂極性相對較高，橡膠粒子極性相對較低，而產生極性差。凝集抑制劑具有如式(1)表示之酚部位；該酚部位之羥基因體積大的基(第三丁基或第三戊基等)而使極性適度弱化。又，凝集抑制劑具有如式(1)表示般於與羥基相反側之R2 具有特定烷基。亦即認為凝集抑制劑係該烷基為疏水性基，酚部位為適當親水性基而展現如界面活性劑之功能，而使(甲基)丙烯酸系樹脂與橡膠粒子充分混合。
又，凝集抑制劑之酚部位容易與(甲基)丙烯酸系樹脂之苯基馬來醯亞胺部位進行π-π相互作用。凝集抑制劑之該烷基由於顯示疏水性，故容易與橡膠粒子親和。因此，凝集抑制劑容易配向為酚構造成為(甲基)丙烯酸系樹脂之苯基馬來醯亞胺部位側，烷基成為橡膠粒子側。如此，藉由於橡膠粒子彼此及(甲基)丙烯酸系樹脂與橡膠粒子之間介隔凝集抑制劑，而可使(甲基)丙烯酸系樹脂與橡膠粒子之混合良好。又，凝集抑制劑由於烷基容易配向為橡膠粒子側，故酚部位之羥基與未於其他橡膠粒子附近之其他凝集抑制劑之酚部位的羥基相互排斥，亦可抑制橡膠粒子彼此之凝集。藉此，認為可抑制保護膜B中之內部濁度增大。
關於第二現象： 如此，與橡膠粒子相互作用或附著之凝集抑制劑，由於其酚部位容易與於保護膜B中擴散之殘留單體的苯基馬來醯亞胺進行π-π相互作用，故可補充苯基馬來醯亞胺。藉此，可抑制殘留單體的苯基馬來醯亞胺黏著劑層中擴散。藉此，認為可抑制黏著劑層中所含之基底聚合物析出。
以下，針對本發明之實施形態參考圖式詳細說明。
1.偏光板 圖1係顯示本實施形態之偏光板100的剖面圖。
如圖1所示，本實施形態之偏光板100具有偏光器110(偏光器)、配置於其一面之保護膜120A(保護膜A)、配置於另一面之保護膜120B(保護膜B)、配置於保護膜120A與偏光器110之間之接著劑層130A(接著劑層A)、及配置於保護膜120B與偏光器110之間之接著劑層130B(接著劑層B)。
又，偏光板100進而具有配置於保護膜120B之與偏光器110相反側之面之黏著劑層140。黏著劑層140係用以將偏光板100貼附於液晶胞等之顯示元件(未圖示)之層。黏著劑層140之表面通常以剝離膜(未圖示)予以保護。
1-1. 偏光器 偏光器係僅使於一定方向偏波面的光通過之元件。偏光器通常係聚乙烯醇系偏光膜。聚乙烯醇系偏光膜之例包含對聚乙烯醇系膜染色碘者與染色二色性染料者。
聚乙烯醇系偏光膜可為使聚乙烯醇系膜單軸延伸後，以碘或二色性染料染色之膜(較佳進而以硼化合物施以耐久性處理之膜)；使聚乙烯醇系膜以碘或二色性染料染色後，單軸延伸之膜(較佳進而以硼化合物施以耐久性處理之膜)。偏光器110之吸收軸通常與最大延伸方向平行。
作為聚乙烯醇系偏光膜例如使用日本特開2003-248123號公報、日本特開2003-342322號公報等記載之乙烯單位含量1~4莫耳%、聚合度2000~4000、皂化度99.0~99.99莫耳%之乙烯改性聚乙烯醇。
偏光器厚度較佳為5~30μm，基於使偏光板薄型化之觀點等，更佳為5~20μm。
1-2. 保護膜A 保護膜A只要為具有透明性之樹脂膜即可，並未特別限定，基於提升濕熱耐久性之觀點，較佳為透濕度低的樹脂膜。
具體而言，保護膜A之透濕度較佳為100g/m2 ・24hr以下。保護膜A之透濕度若為一定以下，則環境中的水分不易浸入偏光板之內部，容易抑制因該水分所致之偏光器劣化。保護膜A之透濕度，基於上述觀點，更佳為80g/m2 ・24hr以下。
保護膜之透濕度可藉由JIS Z 0208記載之方法，於40℃90%RH條件下測定，係以每1m2 之24小時透濕量之值(g/m2 ・天)測定。
構成保護膜A之樹脂若透濕度為上述範圍內即可，例如為(甲基)丙烯酸系樹脂或聚酯樹脂。
((甲基)丙烯酸系樹脂) 保護膜A中所含之(甲基)丙烯酸系樹脂可為包含源自甲基丙烯酸甲酯之構造單位之均聚物，亦可為包含源自甲基丙烯酸甲酯之構造單位與源自可與其共聚合之甲基丙烯酸甲酯以外之共聚合單體之構造單位的共聚物。
共聚合單體並未特別限定，可包含(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、六員環內酯(甲基)丙烯酸酯等之甲基丙烯酸甲酯以外之烷基的碳數為1~18之(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酸等之α,β-不飽和酸；馬來酸、富馬酸、依康酸等之含不飽和基之二價羧酸；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等之芳香族乙烯類；丙烯腈、甲基丙烯腈等之α,β-不飽和腈類；馬來醯亞胺、N-取代馬來醯亞胺等之馬來醯亞胺類；馬來酸酐、戊二酸酐。共聚合單體可使用1種，亦可併用2種以上。
其中，基於容易將膜之透濕度調整於上述範圍之觀點，較佳為包含源自甲基丙烯酸甲酯之構造單位之均聚物(聚甲基丙烯酸甲酯)，或包含源自甲基丙烯酸甲酯之構造單位、戊二醯亞胺構造單位(例如源自(甲基)丙烯酸酯之構造單位與胺等之醯亞胺化劑反應者等)、源自戊二酸酐之構造單位或源自六員環內酯(甲基)丙烯酸酯之構造單位(內酯環構造單位)之共聚物，更佳為包含源自甲基丙烯酸甲酯之構造單位之均聚物(聚甲基丙烯酸甲酯)。
源自甲基丙烯酸甲酯之構造單位之含量，相對於構成(甲基)丙烯酸系樹脂之全構造單位，較佳為80~100質量%，更佳為90~100質量%。(甲基)丙烯酸系樹脂之單體種類或組成可藉由1 H-NMR予以特定。
(甲基)丙烯酸系樹脂之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為90℃以上，更佳為100~150℃。(甲基)丙烯酸系樹脂之Tg為90℃以上之保護膜A具有良好耐熱性。
(甲基)丙烯酸系樹脂之玻璃轉移溫度(Tg)可使用DSC(Differential Scanning Calorimetry：示差掃描熱量計)，依據JIS K7121-2012或ASTM D3418-82測定。
(甲基)丙烯酸系樹脂之重量平均分子量(Mw)並未特別限定，可對應於製膜法適當設定。例如保護膜A為以熔融澆鑄方式(熔融)製膜者之情況，(甲基)丙烯酸系樹脂之重量平均分子量較佳為10萬~30萬。保護膜A為以溶液澆鑄方式(澆鑄法)製膜者之情況，(甲基)丙烯酸系樹脂之重量平均分子量較佳為40萬~300萬，更佳為50萬~200萬。(甲基)丙烯酸系樹脂之重量平均分子量若為上述範圍，則不損及製膜性，可對膜賦予充分機械強度(韌性)。
(甲基)丙烯酸系樹脂之重量平均分子量(Mw)可藉由凝膠滲透層析(GPC)以聚苯乙烯換算而測定。具體而言，可使用TOSOH公司製HLC8220GPC、管柱(TOSOH公司製TSK-GEL G6000HXL-G5000HXL-G5000HXL-G4000HXL-G3000HXL串聯)而測定。測定條件與後述實施例同樣。
(甲基)丙烯酸系樹脂之含量，相對於保護膜A，較佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上。
(聚酯樹脂) 聚酯樹脂之例包含聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯。其中，較佳為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)。
其中，保護膜A較佳包含(甲基)丙烯酸系樹脂。
(其他成分) 保護膜A可根據需要進而包含上述以外之其他成分。其他成分之例包含橡膠粒子及霧化劑。尤其由於包含(甲基)丙烯酸系樹脂之膜較脆，故進而包含橡膠粒子。橡膠粒子之例包含與可使用作為後述橡膠粒子者同樣者。
基於對膜賦予平滑性之觀點，欲添加霧化劑(matting agent)。霧化劑之例包含氧化矽粒子等之無機微粒子、玻璃轉移溫度為80℃以上之有機微粒子等。
(內部濁度) 保護膜A較佳係透明性高。保護膜A之內部濁度較佳為1.0%以下。
保護膜A之內部濁度可藉以下順序測定。 1)首先，測定空白濁度。具體而言，於洗淨之載玻片上滴下一滴甘油(0.05ml)後，蓋上蓋玻片者設定於濁度儀(型號NDH 2000，日本電色(股)製)上，測定空白濁度1。 2)其次，測定包含保護膜之濁度2。具體而言，於洗淨之載玻片上滴下甘油(0.05ml)，於其上以不使氣泡進入之方式蓋上上述經調濕之保護膜A，於其上進而滴下甘油(0.05ml)後，載置蓋玻片。所得之層合物設定於前述之濁度儀上，測定濁度2。 3)將前述1)及2)測定之值代入下述式，算出保護膜A之內部濁度。 保護膜之內部濁度=(濁度2)-(濁度1) 又，濁度之測定中，玻璃及甘油係使用與後述實施例同樣者。
(厚度) 保護膜A之厚度並未特別限定，但基於容易降低透濕度之觀點等，較佳比保護膜B的厚度厚。具體而言，保護膜A之厚度較佳為40~100μm，更佳為50~80μm。
1-3.保護膜B 保護膜B，於作成顯示裝置時，係設置於偏光器與液晶胞等之顯示元件之間，作為用以調整相位差之相位差膜發揮功能。保護膜B包含(甲基)丙烯酸系樹脂與橡膠粒子。
1-3-1. (甲基)丙烯酸系樹脂 保護膜B中所含之(甲基)丙烯酸系樹脂的重量平均分子量(Mw)為50萬以上。(甲基)丙烯酸系樹脂的重量平均分子量(Mw)若為50萬以上，則由於溶液澆鑄所用之濃液黏度不會過低，故不僅可抑制橡膠粒子凝集，亦可抑制保護膜B之表面平坦性降低。再者，(甲基)丙烯酸系樹脂的重量平均分子量(Mw)若為50萬以上，則對保護膜B賦予充分機械強度(韌性)。(甲基)丙烯酸系樹脂的重量平均分子量，基於上述觀點，更佳為50萬~300萬，更佳為60萬~200萬。重量平均分子量可藉與前述同樣方法測定。
基於提高保護膜B之耐熱性，即使高溫保存後亦容易獲得良好顯示性能之觀點，(甲基)丙烯酸系樹脂較佳包含源自甲基丙烯酸甲酯之構造單位(U1)與源自苯基馬來醯亞胺之構造單位(U2)。
源自甲基丙烯酸甲酯之構造單位(U1)之含量，相對於構成(甲基)丙烯酸系樹脂之全構造單位，較佳為50~95質量%，更佳為70~90質量%。
源自苯基馬來醯亞胺之構造單位(U2)由於具有剛直構造，故容易提高樹脂之玻璃轉移溫度，容易提高耐熱性。
源自苯基馬來醯亞胺之構造單位(U2)之含量，相對於構成(甲基)丙烯酸系樹脂之全構造單位，較佳為1~25質量%。源自苯基馬來醯亞胺之構造單位(U2)之含量若為1質量%以上，則容易提高樹脂之玻璃轉移溫度。源自苯基馬來醯亞胺之構造單位(U2)之含量若為25質量%以下，則不易損及保護膜B之脆性。基於上述觀點，源自苯基馬來醯亞胺之構造單位(U2)之含量更佳為7~15質量%。
(甲基)丙烯酸系樹脂亦可根據需要進而包含源自上述以外之其他單體之構造單位。例如(甲基)丙烯酸系樹脂亦可進而包含源自丙烯酸烷酯之構造單位(U3)。源自丙烯酸烷酯之構造單位(U3)由於與構成殼部之聚合物(b)含有源自丙烯酸丁酯之構造單位的橡膠粒子具有良好親和性，故容易提高橡膠粒子之分散性。
丙烯酸烷酯較佳係烷基部分的碳原子數為1~7，較佳1~5之丙烯酸烷酯。丙烯酸烷酯之例包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯等。
源自丙烯酸烷酯之構造單位(U3)之含量，相對於構成(甲基)丙烯酸系樹脂之全構造單位，較佳為1~25質量%。源自丙烯酸烷酯之構造單位(U3)之含量若為1質量%以上，由於對(甲基)丙烯酸系樹脂賦予適度柔軟性，故膜不會過脆，不易斷裂。源自丙烯酸烷酯之構造單位(U3)之含量若為25質量%以下，則由於(甲基)丙烯酸系樹脂之Tg不會過於降低，故不僅不易損及保護膜B之耐熱性，亦不易損及機械強度。基於上述觀點，源自丙烯酸烷酯之構造單位之含量更佳為5~15質量%。
源自苯基馬來醯亞胺之構造單位(U2)相對於源自苯基馬來醯亞胺之構造單位(U2)與源自丙烯酸烷酯之構造單位(U3)之合計量之比率，較佳為20~70質量%。該比率若為20質量%以上，則容易提高保護膜B之耐熱性，若為70質量%以下，則保護膜B不會過脆。
(甲基)丙烯酸系樹脂之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為110℃以上，更佳為120~150℃。(甲基)丙烯酸系樹脂之Tg若為上述範圍內，則容易提高保護膜B之耐熱性。為了調整(甲基)丙烯酸系樹脂之Tg，例如較佳調整源自苯基馬來醯亞胺之構造單位(U2)與源自丙烯酸烷酯之構造單位(U3)之含量。
(甲基)丙烯酸系樹脂之含量，相對於保護膜B，較佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上。
1-3-2.橡膠粒子 保護膜B中所含之橡膠粒子可對保護膜B賦予韌性或柔軟性。
橡膠粒子係包含橡膠狀聚合物(交聯聚合物)之粒子。橡膠狀聚合物之例包含丁二烯系交聯聚合物、(甲基)丙烯酸系交聯聚合物及有機矽氧烷系交聯聚合物。其中，基於與甲基丙烯酸系樹脂之折射率差較小，不易損及保護膜B之透明性之觀點，較佳為(甲基)丙烯酸系交聯聚合物，更佳為丙烯酸系交聯聚合物(丙烯酸系橡膠狀聚合物)。
亦即，橡膠粒子較佳係包含丙烯酸系橡膠狀聚合物(a)之粒子。
(丙烯酸系橡膠狀聚合物(a)) 丙烯酸系橡膠狀聚合物(a)係以丙烯酸酯作為主成分之交聯聚合物。亦即，丙烯酸系橡膠狀聚合物(a)較佳係包含源自丙烯酸酯之構造單位、源自可與其共聚合之單體之構造單位、源自1分子中具有2個以上自由基聚合性基(非共軛反應性雙鍵)之多官能性單體之構造單位之交聯聚合物。
丙烯酸酯較佳係丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等之烷基的碳數1~12之丙烯酸烷酯。丙烯酸酯可為1種，亦可為2種以上。基於橡膠粒子之玻璃轉移溫度為-15℃以下之觀點，丙烯酸酯較佳至少包含碳數4~10之丙烯酸烷酯。
源自丙烯酸酯之構造單位之含量，相對於構成丙烯酸系橡膠狀聚合物(a)之全部構成單位較佳為40~80質量%，更佳為45~65質量%。丙烯酸酯含量若為上述範圍內，則容易對膜賦予充分韌性。
可共聚合之單體係可與丙烯酸酯共聚合之單體中之多官能性單體以外者。亦即，可共聚合單體不具有2個以上自由基聚合性基。可共聚合之單體之例包含甲基丙烯酸甲酯等之甲基丙烯酸酯；苯乙烯、甲基苯乙烯等之苯乙烯類；丙烯腈、甲基丙烯腈等之不飽和腈類等。其中，可共聚合之單體較佳包含苯乙烯類。
源自苯乙烯類之構造單位之含量，相對於構成丙烯酸系橡膠狀聚合物(a)之全部構成單位較佳為5~55質量%，更佳為30~50質量%。
多官能性單體之例包含(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、己二酸二乙烯基酯、二乙烯基苯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。
源自多官能性單體之構造單位之含量，相對於構成丙烯酸系橡膠狀聚合物(a)之全部構成單位較佳為0.05~10質量%，更佳為0.1~5質量%。多官能性單體之含量若為0.05質量%以上，由於容易提高所得丙烯酸系橡膠狀聚合物(a)之交聯度，故不會過於損及所得膜之硬度、剛性，若為10質量%以下，則不易損及膜韌性。
構成丙烯酸系橡膠狀聚合物(a)之單體組成可藉由例如以熱分解GC-MS檢測出之波峰面積比而測定。
包含丙烯酸系橡膠狀聚合物(a)之粒子可為由丙烯酸系橡膠狀聚合物(a)所成之粒子；亦可為在丙烯酸系橡膠狀聚合物(a)之存在下，使甲基丙烯酸酯等之單體混合物至少聚合1段以上而得之由丙烯酸系接枝共聚物所成之粒子。由丙烯酸系接枝共聚物所成之粒子可為具有包含丙烯酸系橡膠狀聚合物(a)之芯部與包覆其之殼部之芯殼型粒子。
亦即，芯殼型粒子之芯部包含丙烯酸系橡膠狀聚合物(a)；殼部包含源自甲基丙烯酸酯之構造單位之聚合物(b)。
構成聚合物(b)之甲基丙烯酸酯較佳係甲基丙烯酸甲酯等之烷基碳數1~12之甲基丙烯酸烷酯。甲基丙烯酸酯可為1種，亦可為2種以上。
甲基丙烯酸酯含量相對於構成聚合物(b)之全部構成單位較佳為50質量%以上。甲基丙烯酸酯含量若為50質量%以上，則所得膜之硬度、剛性不易降低。且，基於提高與二氯甲烷等溶劑之親和性之觀點，甲基丙烯酸酯含量相對於構成聚合物之全部構成單位更佳為70質量%以上。
聚合物(b)亦可進而包含源自可共聚合之其他單體之構造單位。其他單體之例包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯等之丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等之具有脂環式構造、雜環式構造或芳香族基之(甲基)丙烯酸系單體類(含環構造之(甲基)丙烯酸系單體)。
橡膠粒子中之接枝成分的重量比率(接枝率)較佳為10~250%，更佳為25~200%，又更佳為40~200%，又再更佳為60~150%。上述質量比若為10%以上，由於殼部之比例不會過於減少，故不易損及膜之硬度或剛性。上述質量比若為250%以下，由於芯部之比例不會過於減少，故不易損及膜之韌性或脆性改善效果。
接枝率係以下述方法測定。 1)將芯殼型粒子2g溶解於甲基乙基酮50ml中，使用離心分離機(日立工機(股)製，CP60E)，以旋轉數30000rpm、溫度12℃離心1小時，分離為不溶分與可溶分(離心分離作業合計設定3次)。 2)所得不溶分重量代入下述式，算出接枝率。 接枝率(%)=[{(二氯甲烷不溶分重量)-(丙烯酸系橡膠狀聚合物(a)之重量)}/(丙烯酸系橡膠狀聚合物(a)之重量)]×100
(關於物性) 橡膠粒子之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為室溫(25℃)以下。橡膠粒子之玻璃轉移溫度(Tg)若為25℃以下，則可對膜賦予適度韌性。就容易對膜賦予充分韌性之觀點，橡膠粒子之玻璃轉移溫度(Tg)可為-10℃以下。橡膠粒子之玻璃轉移溫度(Tg)係以與前述相同之方法測定。
橡膠粒子之玻璃轉移溫度(Tg)可藉由例如構成芯部或殼部之聚合物組成或接枝率而調整。為了降低橡膠粒子之玻璃轉移溫度(Tg)，如後述，較佳增多例如芯部之丙烯酸系橡膠狀聚合物(a)中之烷基的碳原子數為4以上之丙烯酸酯/可共聚合單體之質量比(例如3以上，較佳4以上10以下)。
橡膠粒子之形狀，於沿著膜厚度方向之剖面，可為不規則形。橡膠粒子之平均長徑較佳為100~500nm。橡膠粒子之平均長徑若為100nm以上，則容易對保護膜B賦予充分韌性或柔軟性，若為500nm以下，則容易抑制保護膜B之濁度增大。橡膠粒子之平均長徑更佳為200~400nm。橡膠粒子之平均長徑係橡膠粒子之長徑平均值。
橡膠粒子之平均縱橫比及平均長徑可藉以下方法算出。 1)TEM觀察保護膜B之剖面。觀察區域可設為相當於保護膜B之厚度的區域，亦可設為5μm×5μm之區域。將相當於保護膜B之厚度的區域設為觀察區域之情況，測定部位可為1部位。將5μm×5μm之區域設為觀察區域之情況，測定部位為4部位。 2)測定所得TEM圖像中各橡膠粒子之長徑、短徑，分別算出縱橫比。自複數橡膠粒子所得之縱橫比之平均值設為「平均縱橫比」，自複數橡膠粒子所得之長徑之平均值設為「平均長徑」。
橡膠粒子含量並未特別限定，但相對於保護膜B較佳為5~25質量%，更佳為5~15質量%。
1-3-3.凝集抑制劑 凝集抑制劑較佳為以下述式(1)表示之化合物。
Figure 02_image003
式(1)中，X1 及X2 兩者為第三丁基或第三戊基，或X1 及X2 之一者為第三丁基或第三戊基，且另一者為氫原子或甲基。其中，基於容易將羥基之極性調整於適當大小，容易提高橡膠粒子對(甲基)丙烯酸系樹脂之分散性之觀點，較佳X1 及X2 之一者為第三丁基或第三戊基。
R1 及R2 分別為氫原子或取代或無取代之烷基。取代或無取代之烷基的碳原子數並未特別限定，但為例如1~4。
m為1~4之整數，較佳為1。
R2 為碳原子數4~25之取代或無取代之烴基。取代或無取代之烴基的碳原子數更佳為10~21。藉此，以R2 表示之基的疏水性容易提高，更提高與橡膠粒子之親和性。
m為1之情況，構成R2 之烴基為例如烷基。m為2之情況，構成R2 之烴基為例如伸烷基。m為3(或4)之情況，構成R2 之烴基為例如具有3個(或4個)伸烷基之連結基。烷基或伸烷基分別可為直鏈狀，亦可為分支狀。
該烴基所具有之取代基之例包含烷氧羰基、烷基醯胺基等。又，該取代基亦可進而包含伸烷基醚鏈、伸烷基硫醚鏈等作為部分構造。
亦即，R2 之具體例包含烷氧羰基烷基、烷基醯胺基烷基、含伸烷氧基之羰基烷基、含伸烷氧基之烷基醯胺基烷基、含硫醚基之烷氧羰基烷基、含硫醚基之烷基醯胺基烷基等。
其中，m較佳為1。亦即，凝集抑制劑更佳係以下述式(1’)表示之化合物。
Figure 02_image005
式(1’)之X1 、X2 、R1 ~R3 與式(1)之X1 、X2 、R1 ~R3 分別同義。但，R2 為碳原子數4~25，較佳為碳原子數10~21之取代或無取代之烷基。
式(1’)中，較佳R1 及R3 為氫原子，且R2 為碳原子數4~25之取代或無取代之烷基；更佳R1 及R3 為氫原子，且R2 為碳原子數10~21之取代或無取代之烷基。
又，R1 ~R3 全部為取代或無取代之烷基時，鄰接之2個取代或無取代之烷基可相互結合形成環。
以式(1)表示之凝集抑制劑之例，舉例為以下者。
Figure 02_image007
凝集抑制劑之分子量並未特別限定，較佳為例如250~2000。凝集抑制劑之分子量若為250以上，則保護膜B之製膜過程不易揮發，若為2000以下，則不易損及提高橡膠粒子對(甲基)丙烯酸系樹脂之分散性的效果。基於同樣觀點，凝集抑制劑之分子量更佳為350~1200。分子量可基於化學構造式以式量求出。
如前述，以式(1)表示之凝集抑制劑之酚部位容易與(甲基)丙烯酸系樹脂進行π-π相互作用。且，作為式(1)之R2 的特定烷基由於顯示疏水性，故容易與橡膠粒子親和。因此，凝集抑制劑容易配向為酚部位為(甲基)丙烯酸系樹脂之苯基馬來醯亞胺部分側，該烷基為橡膠粒子側。如此，藉由於(甲基)丙烯酸系樹脂與橡膠粒子之間介隔凝集抑制劑，可使(甲基)丙烯酸系樹脂與橡膠粒子之混合良好。
且，以式(1)表示之凝集抑制劑配置為上述烷基成為橡膠粒子側，另一方面，藉由凝集抑制劑之酚部位之羥基與其他橡膠粒子附近之其他凝集抑制劑之酚部位的羥基之相互排斥，而抑制橡膠粒子彼此之凝集。亦即，藉由橡膠粒子彼此之間亦介隔凝集抑制劑，而抑制橡膠粒子彼此之凝集。藉此，認為可抑制保護膜B中之內部濁度增大(前述第一現象)。
再者，以式(1)表示之凝集抑制劑，由於酚部位容易與於保護膜B中擴散之殘留單體的苯基馬來醯亞胺進行π-π相互作用，故可補充苯基馬來醯亞胺。藉此，可抑制殘留單體的苯基馬來醯亞胺於黏著劑層中擴散，藉此認為可抑制黏著劑層中所含之寡聚物析出(前述第二現象)。
凝集抑制劑之含量，相對於保護膜B較佳為0.02~3.0質量%。凝集抑制劑之含量若為0.02質量%以上，則容易獲得上述作用，故不僅容易抑制橡膠粒子彼此之凝集，亦容易提高橡膠粒子對於(甲基)丙烯酸系樹脂之分散性。凝集抑制劑之含量若為3.0質量%以下，則容易抑制起因於凝集抑制劑本身所致之保護膜B之濁度增大。凝集抑制劑之含量，相對於保護膜B更佳為0.10~3.0質量%。
1-3-4.其他成分 保護膜B亦可根據需要含有上述以外之其他成分。其他成分可使用與保護膜A中之其他成分相同者。
1-3-5.物性 (內部濁度) 保護膜B之內部濁度與前述同樣，較佳為1.0%以下，更佳為0.1%以下，又更佳為0.05%以下。保護膜B之內部濁度可與前述同樣方法測定。
保護膜B之內部濁度可藉由橡膠粒子含量或凝集抑制劑之種類及含量而調整。為使保護膜B之內部濁度降低，橡膠粒子含量較少較佳，凝集抑制劑含量較佳適度增多，作為凝集抑制劑較佳係式(1)之R2 為取代或未取代之烷基(較佳為碳原子數8以上之取代或無取代之烷基)。
(相位差Ro及Rt) 基於保護膜B使用作為例如IPS模式用的相位差膜之觀點，以測定波長550nm、23℃、55%RH之環境下測定之面內方向之相位差Ro較佳為0~10nm，更佳為0~5nm。保護膜B之厚度方向之相位差Rt較佳為-20~20nm，更佳為-10~10nm。
Ro及Rt分別以下述式定義。 式(2a)：Ro=(nx-ny)×d 式(2b)：Rt=((nx+ny)/2-nz)×d (式中， nx表示膜之面內慢軸方向(折射率為最大之方向)之折射率， ny表示膜之與面內慢軸正交方向之折射率， nz表示膜之厚度方向之折射率， d表示膜厚度(nm))。
保護膜B之面內慢軸可藉由自動折射率計Axo Scan(Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter：Axo Matrix公司製)確認。
Ro及Rt之測定可藉以下方法進行。 1)使保護膜於23℃55%RH之環境下調濕24小時。以阿貝折射計測定該膜之平均折射率，使用市售之測微計測定厚度d。 2)調濕後之膜於測定波長550nm下之延遲Ro及Rt分別使用自動折射率計Axo Scan(Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter：Axo Matrix公司製)，於23℃55%RH之環境下測定。
保護膜B之相位差Ro及Rt可藉由例如(甲基)丙烯酸系樹脂之單體組成或延伸條件而調整。
(殘留溶劑量) 保護膜B由於較佳以澆鑄法製膜，故進而含有殘留溶劑。殘留溶劑量相對於保護膜B較佳為700ppm以下，更佳為30~700ppm。殘留溶劑之含量，可藉由保護膜之製造步驟中澆鑄至支撐體上之濃液乾燥條件而調整。
保護膜B之殘留溶劑量可藉由頂空氣體層析法(head space gas chromatography)測定。頂空氣體層析法係將試料封入容器中並加熱，以於容器中充滿揮發成分之狀態快速將容器中之氣體注入氣體層析儀，邊進行質量分析並進行化合物之鑑定邊進行揮發成分之定量者。頂空法可藉由氣體層析觀測揮發成分之全部波峰，同時利用磁氣相互作用之分析法，亦可一併以高精度進行揮發性物質或單體等之定量。
(厚度) 保護膜B厚度並未特別限定，但較佳為10~60μm，更佳為10~40μm。
1-3-6.保護膜A及B之製造方法 保護膜A及B宜以任意方法製造，可藉熔融澆鑄方式(熔融)製造，亦可藉溶液澆鑄方式(澆鑄法)製造。
保護膜A係以例如熔融澆鑄方式(熔融)製造。熔融澆鑄方式(熔融)係將熔融擠出之樹脂組成物冷卻固化後，根據需要予以延伸，可獲得保護膜。製造保護膜A之際之延伸倍率並未特別限定，較佳比製造保護膜B時之延伸倍率低，例如為10%以下，更佳未延伸。
基於使用高分子量之(甲基)丙烯酸系樹脂之觀點，保護膜B較佳以溶液澆鑄方式(澆鑄法)製造。亦即，保護膜B係至少經過下述步驟而製造：1)獲得包含前述之(甲基)丙烯酸系樹脂、橡膠粒子及溶劑之濃液的步驟，2)將所得濃液澆鑄於支撐體上後，乾燥及剝離，獲得膜狀物之步驟，3)使所得膜狀物根據需要邊延伸邊乾燥之步驟。
關於1)之步驟 將(甲基)丙烯酸系樹脂與橡膠粒子溶解或分散於溶劑中而調製濃液。
濃液所用之溶劑包含至少使(甲基)丙烯酸系樹脂溶解之有機溶劑(良溶劑)。良溶劑之例包含二氯甲烷等之氯系有機溶劑；或乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、四氫呋喃等之非氯系有機溶劑。其中較佳為二氯甲烷。
濃液所用之溶劑亦可進而包含弱溶劑。弱溶劑之例包含碳原子數1~4之直鏈或分支鏈狀之脂肪族醇。濃液中之醇的比例變高時，膜狀物容易凝膠化，容易使自金屬支撐體之剝離變容易。作為碳原子數1~4之直鏈或分支鏈狀之脂肪族醇可舉例為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、第二丁醇、第三丁醇。該等中，乙醇由於濃液之安定性、沸點亦較低，乾燥性亦良好故而較佳。
關於2)之步驟 所得濃液澆鑄於支撐體上。濃液之澆鑄可自澆鑄模嘴噴出而進行。
其次，使澆鑄於支撐體上之濃液中之溶劑蒸發、乾燥。將經乾燥之濃液自支撐體剝離，獲得膜狀物。
自支撐體剝離之際的濃液殘留溶劑量(剝離時之膜狀物之殘留溶劑量)較佳為例如25質量%以上，更佳為30~37質量%。剝離時之殘留溶劑量若為37質量%以下，則容易抑制膜狀物因剝離而過度伸長。
剝離時之濃液殘留溶劑量係以下述式定義。以下亦相同。 濃液之殘留溶劑量(質量%)=(濃液加熱處理前質量-濃液加熱處理後質量)/(濃液加熱處理後質量)×100 又，測定殘留溶劑量之際的加熱處理係指140℃、30分鐘之加熱處理。
剝離時之殘留溶劑量可藉由支撐體上之濃液乾燥溫度或乾燥時間、支撐體之溫度等而調整。
關於3)之步驟 使所得膜狀物乾燥。乾燥可以一階段進行，亦可多階段進行。且乾燥亦可根據需要邊延伸邊進行。
例如膜狀物之乾燥步驟亦可包含使膜狀物預備乾燥之步驟(預備乾燥步驟)、使膜狀物延伸之步驟(延伸步驟)及使延伸後之膜狀物乾燥之步驟(正式乾燥步驟)。
(預備乾燥步驟) 預備乾燥溫度(延伸前之乾燥溫度)係比延伸溫度高的溫度。具體而言，於將(甲基)丙烯酸系樹脂之玻璃轉移溫度設為Tg時，較佳為(Tg-50)℃~(Tg+50)℃。預備乾燥溫度若為(Tg-50)℃以上，則由於溶劑容易適度揮發，故易提高搬送性(處理性)，若為(Tg+50)℃以下，則由於溶劑不會過度揮發，故不易損及隨後延伸步驟之延伸性。初期乾燥溫度於(a)以拉幅機延伸機或滾筒邊搬送邊以非接觸加熱型乾燥之情況，係測定為延伸機內溫度或熱風溫度等之環境溫度。
(延伸步驟) 延伸只要對應於所要求之光學特性進行即可，較佳至少於一方向延伸，亦可於互相正交之兩方向延伸(例如膜狀物之寬度方向(TD方向)與和其正交之搬送方向(MD方向)之雙軸延伸)。
製造保護膜B之際的延伸倍率較佳為5~100%，更佳為20~100%。雙軸延伸之情況，各方向之延伸倍率較佳均為上述範圍內。
延伸倍率(%)定義為(延伸後之膜延伸方向大小-延伸前之膜延伸方向大小)/(延伸前之膜延伸方向大小)×100。又，進行雙軸延伸之情況，較佳TD方向與MD方向均設為上述延伸倍率。
延伸溫度(延伸時之乾燥溫度)與前述同樣，於將(甲基)丙烯酸系樹脂之玻璃轉移溫度設為Tg時，較佳為Tg(℃)以上，更佳為(Tg+10)℃~(Tg+50)℃。延伸溫度若為Tg(℃)以上，較佳(Tg+10)℃以上，則由於溶劑容易適度揮發，故容易將延伸張力調整適當範圍，若為(Tg+50)℃以下，則由於溶劑不會過度揮發，故不易損及延伸性。保護膜B之製造時的延伸溫度設為例如115℃以上。延伸溫度與前述同樣，較佳測定(a)延伸機內溫度等之環境溫度。
延伸開始時之膜狀物中之殘留溶劑量較佳與剝離時之膜狀物中殘留溶劑量相同程度，例如較佳為20~30質量%，更佳為25~30質量%。
膜狀物之TD方向(寬度方向)之延伸可藉由例如以夾具或銷(pin)固定膜狀物之兩端，於行進方向擴展夾具或銷的間隔之方法(拉幅法)進行。膜狀物之MD方向的延伸可藉由例如使複數輥產生周速差，於其間利用輥周速差之方法(輥法)進行。
(正式乾燥步驟) 基於更減低殘留溶劑量之觀點，較佳使延伸後所得之膜狀物進一步乾燥。例如較佳使延伸後所得之膜狀物邊以輥等搬送邊進一步乾燥。
正式乾燥溫度(未延伸之情況為乾燥溫度)，於將(甲基)丙烯酸系樹脂之玻璃轉移溫度設為Tg時，較佳為(Tg-50)℃~(Tg-30)℃，更佳為(Tg-40)℃~(Tg-30)℃。後乾燥溫度若為(Tg-50)℃以上，則溶劑容易自延伸後之膜狀物充分揮發去除，若為(Tg-30)℃以下，則可高度抑制膜狀物之變形等。正式乾燥溫度與前述同樣，較佳測定(a)熱風溫度等之環境溫度。
1-4.接著劑層A及B 接著劑層A係配置於保護膜A與偏光器之間，將該等予以接著。同樣，接著劑層B係配置於保護膜B與偏光器之間，將該等予以接著。
接著劑層A及B可為由完全皂化型聚乙烯醇水溶液(水糊)所得之層，亦可為活性能量線硬化性接著劑之硬化物層。基於與包含(甲基)丙烯酸系樹脂之保護膜A及B之親和性高，容易良好接著之觀點，接著劑層A及B較佳為活性能量線硬化性接著劑之硬化物層。
活性能量線硬化性接著劑可為光自由基聚合性組成物，亦可為光陽離子聚合性組成物。其中，較佳為光陽離子聚合性組成物。
光陽離子聚合性組成物包含環氧系化合物與光陽離子性聚合起始劑。
環氧系化合物係分子內具有1個以上，較佳2個以上環氧基之化合物。環氧系化合物之例包含對脂環式多元醇反應表氯醇所得之氫化環氧系化合物(具有脂環式環之多元醇之縮水甘油醚)；脂肪族多元醇或其環氧烷加成物之聚縮水甘油醚等之脂肪族環氧系化合物；分子內具有1個以上鍵結於脂環式環之環氧基之脂環式環氧系化合物。環氧系化合物可僅使用1種，亦可併用2種以上。
光陽離子性聚合起始劑為例如芳香族重氮鎓鹽；芳香族碘鎓鹽或芳香族鋶鹽等之鎓鹽；鐵-芳香烴錯合物等。
光陽離子性聚合起始劑可根據需要進而含有氧雜環丁烷、多元醇等之陽離子聚合促進劑、光增感劑、離子捕捉劑、抗氧化劑、鏈轉移劑、黏著賦予劑、熱塑性樹脂、填充劑、流動調整劑、可塑劑、消泡劑、抗靜電劑、調平劑、溶劑等之添加劑。
接著劑層A及B之厚度並未特別限定，但可為例如0.01~10μm，較佳為0.01~5μm左右。
1-5.黏著劑層 黏著劑層係配置於偏光板之保護膜B之與偏光器相反側之面。黏著劑層係用以將本發明之偏光板與液晶胞等之顯示元件貼合之層。
黏著劑層較佳係將包含基底聚合物、預聚物及/或交聯性單體、交聯劑以及溶劑之黏著劑組成物乾燥及部分交聯者。亦即，係黏著劑組成物之至少一部分經交聯者。
黏著劑組成物之例包含以(甲基)丙烯酸系聚合物為基底聚合物之丙烯酸系黏著劑組成物、以矽氧系聚合物為基底聚合物之矽氧系黏著劑組成物、以橡膠為基底聚合物之橡膠系黏著劑組成物。其中，基於透明性、耐候性、耐熱性、加工性之觀點，較佳為丙烯酸系黏著劑組成物。
丙烯酸系黏著劑組成物中所含之(甲基)丙烯酸系聚合物係(甲基)丙烯酸烷酯及含有可與交聯劑交聯之官能基之單體之共聚物。
(甲基)丙烯酸烷酯較佳係烷基之碳數2~14之丙烯酸烷酯。
含有可與交聯劑交聯之官能基之單體之例，包含含醯胺基之單體、含羧基之單體(丙烯酸等)、含羥基之單體(丙烯酸羥基乙酯等)。含有可與交聯劑交聯之官能基之單體實質上不含含羧基之單體之情況，(甲基)丙烯酸系聚合物之極性容易變低。此等情況下，(保護膜B中欲包含之殘留單體的)極性高的苯基馬來醯亞胺於黏著劑層中擴散時，由於容易產生極性低的(甲基)丙烯酸系聚合物之凝集及析出，故添加凝集抑制劑特別有效。又，所謂實質上不含，具體而言意指含羧基單體之含量相對於構成(甲基)丙烯酸系聚合物之全部構造單位為1質量%以下，較佳0.1質量%以下，更佳為0質量%。
作為丙烯酸系黏著劑組成物中所含之交聯劑，舉例為環氧系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、過氧化物系交聯劑等。黏著劑組成物中之交聯劑含量通常相對於基底聚合物(固形分)100質量份，為例如0.01~10質量份。
黏著劑組成物亦可根據需要進而包含黏著賦予劑、可塑劑、玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉、其他填充劑、顏料、著色劑、填充劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、矽烷偶合劑等之各種添加劑。
黏著劑層之厚度通常為3~100μm左右，較佳為5~50μm。
黏著劑層之表面係經施以脫模處理之剝離膜予以保護。剝離膜之例包含丙烯酸系膜、聚碳酸酯膜、聚酯膜、氟樹脂膜等之塑膠膜。
2.偏光板之製造方法 本發明之偏光板可經由下述步驟而獲得：1)於偏光器之一面經由接著劑層合、貼合保護膜A之步驟，2)於偏光器之另一面經由接著劑層合、貼合保護膜B之步驟，3)於貼合之層合物的保護膜B上貼附黏著劑層及剝離膜，獲得偏光板。以下以使用活性能量線硬化性接著劑作為接著劑之例加以說明。
關於1)之步驟 於保護膜A之表面根據需要實施電暈處理等之表面處理。其次，於偏光器之另一面，經由活性能量線硬化性接著劑之層，層合保護膜A(經表面處理時，以保護膜A之表面處理面成為偏光器側之方式)後，照射活性能量線，使活性能量線硬化性接著劑硬化。藉此，經由活性能量線硬化性接著劑之硬化物層將偏光器與保護膜A接著並貼合。
關於2)之步驟 同樣，於保護膜B之表面根據需要實施電暈處理等之表面處理。其次，於偏光器之另一面，經由活性能量線硬化性接著劑之層，層合保護膜B(經表面處理時，以保護膜B之表面處理面成為偏光器側之方式)後，照射活性能量線，使活性能量線硬化性接著劑硬化。藉此，經由活性能量線硬化性接著劑之硬化物層將偏光器與保護膜B接著並貼合。
1)之步驟與2)之步驟可同時進行，亦可逐次進行。基於提高製造效率之觀點，較佳1)之步驟與2)之步驟同時進行。
1)之步驟與2)之步驟同時進行時，保護膜A、偏光器及保護膜B之層合較佳以輥對輥方式進行。接著，對所得之層合物照射活性能量線，使活性能量線硬化性接著劑硬化即可。
關於3)之步驟 其次，於所得偏光板之保護膜B上，進一步貼附黏著劑層及其剝離膜。具體而言，藉由於保護膜B上轉印設置有黏著劑層之剝離膜等之方法，可形成黏著劑層。
3.液晶顯示裝置 本發明之液晶顯示裝置包含液晶胞、配置於液晶胞之一面之第一偏光板及配置於液晶胞之另一面之第二偏光板。而且，第一偏光板與第二偏光板之至少一者為本發明之偏光板。
圖2係顯示本發明一實施形態之液晶顯示裝置之剖面圖。如圖2所示，本發明之液晶顯示裝置200包含液晶胞210、夾持其之第一偏光板220及第二偏光板230、及背光240。
液晶胞210之顯示模式可為例如STN(超扭轉向列)、TN(扭轉向列)、OCB(光學補償彎曲)、HAN(混合對準向列)、VA(垂直對準)、MVA(多域垂直對準)、PVA(經圖型化垂直對準)、IPS(平面內切換)等。例如於攜帶機器用途之液晶顯示裝置較佳為IPS模式。
第一偏光板220經由黏著劑層224配置於液晶胞210之視認側之面。第一偏光板220包含第一偏光器221、配置於第一偏光器221之視認側之面的保護膜222(F1)、配置於第一偏光器221之液晶胞側之面之保護膜223(F2)、配置於第一偏光器221與保護膜222(F1)之間及第一偏光器221與保護膜223(F2)之間之2層接著劑層225。
第二偏光板230經由黏著劑層234配置於液晶胞210之背光240側之面。第二偏光板230包含第二偏光器231、配置於第二偏光器231之液晶胞210側之面的保護膜232(F3)、配置於第二偏光器231之背光240側之面之保護膜233(F4)、配置於第二偏光器231與保護膜232(F3)之間及第二偏光器231與保護膜233(F4)之間之2層接著劑層235。
第一偏光器221之吸收軸與第二偏光器231之吸收軸較佳正交(成為正交偏光鏡)。又，以液晶胞210、第一偏光器220及第二偏光器230構成之單元亦稱為液晶顯示面板250。
而且，第一偏光板220及第二偏光板230之至少一者為本發明之偏光板。亦即，第一偏光板220為本發明之偏光板時，保護膜222 (F1)為保護膜A(圖1中為保護膜120A)，保護膜223(F2)為保護膜B(圖1中為保護膜120B)，黏著劑層224為黏著劑層(圖1中為黏著劑層140A)。同樣，第二偏光板230為本發明之偏光板時，保護膜233(F4)為保護膜A(圖1中為保護膜120A)，保護膜232(F3)為保護膜B(圖1中為保護膜120B)，黏著劑層234為黏著劑層(圖1中為黏著劑層140A)。
如此，第一偏光板220及第二偏光板230之至少一者為本發明之偏光板。具體而言，構成該偏光板之2片保護膜中，於配置於液晶胞側之保護膜B(後述之圖2中為F2或F3)中含有特定凝集抑制劑，藉此可抑制保護膜B中之橡膠粒子凝集或黏著劑層中之基底聚合物析出。藉此，可抑制液晶顯示裝置之對比度降低，尤其可抑制高溫下或高溫・高濕下保存後之液晶顯示裝置之對比度降低。 [實施例]
以下藉由實施例具體說明本發明，但本發明並非限定於此。
1.保護膜之材料 (1)樹脂 準備表1中所示之樹脂1~5。
Figure 02_image009
樹脂1~5之玻璃轉移溫度及重量平均分子量係藉以下方法測定。
(玻璃轉移溫度) 樹脂之玻璃轉移溫度(Tg)係使用DSC(Differential Scanning Calorimetry：示差掃描熱量計)，依據JIS K7121-2012測定。
(重量平均分子量) 樹脂之重量平均分子量(Mw)可使用凝膠滲透層析(TOSOH公司製HLC8220GPC)、管柱(TOSOH公司製TSK-GEL G6000HXL-G5000HXL-G5000HXL-G4000HXL-G3000HXL串聯)而測定。將試料20mg±0.5mg溶解於四氫呋喃10ml中，以0.45mm之過濾器過濾。該溶液100ml注入管柱(溫度40℃)，以檢測器RI溫度40℃下測定，使用聚苯乙烯換算值。
(2)橡膠粒子 ＜橡膠粒子之調製＞ 於附攪拌機之8L聚合裝置中饋入以下化合物。 去離子水：175質量份 聚氧乙烯月桂基醚磷酸：0.104質量份 硼酸：0.4725質量份 碳酸鈉：0.04725質量份
將聚合機內以氮氣充分置換後，內溫設為80℃，於聚合機內一次追加由單體混合物(a1)27質量份(甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯之混合物)及甲基丙烯酸烯丙酯0.135質量份所成之混合物之26質量%，隨後，追加甲醛次硫酸鈉0.0645質量份、乙二胺四乙酸-2-鈉0.0056質量份、硫酸亞鐵0.0014質量份、第三丁基過氧化氫0.0207質量份，其15分鐘後，追加第三丁基過氧化氫0.0345質量份，進而繼續聚合15分鐘。 其次，以2質量%水溶液之形態追加氫氧化鈉0.0098質量份、且直接追加聚氧乙烯月桂基醚磷酸0.0852質量份，歷時60分鐘連續添加上述混合物之剩餘74質量%。添加結束30分鐘後，追加第三丁基過氧化氫0.069質量份，進而繼續聚合30分鐘，獲得聚合物。
隨後，以2質量%水溶液之形態添加氫氧化鈉0.0267質量份且以2質量%水溶液之形態添加過硫酸鉀0.08質量份，其次，歷時150分鐘連續添加單體混合物(a2)(丙烯酸丁酯與苯乙烯)50質量份及甲基丙烯酸烯丙酯0.75質量份所成之混合物。添加結束後，以2質量%水溶液之形態添加過硫酸鉀0.015質量份，繼續聚合120分鐘，獲得丙烯酸系橡膠狀聚合物(a)。源自苯乙烯之構成單位相對於構成所得丙烯酸系橡膠狀聚合物(a)之全部構成單位之含量為46質量%。
隨後，以2質量%水溶液之形態添加過硫酸鉀0.023質量份，歷時45分鐘連續添加單體混合物(b1) 15質量份(甲基丙烯酸甲酯95質量%、丙烯酸丁酯5質量%)，進而繼續聚合30分鐘。
隨後，歷時25分鐘連續添加單體混合物(b2) 8質量份(甲基丙烯酸甲酯52質量%、丙烯酸丁酯48質量%)，進而繼續聚合60分鐘，藉此獲得接枝共聚物乳膠。
所得乳膠以氯化鎂鹽析，進行凝固、水洗、乾燥，獲得白色粉末狀接枝共聚物(橡膠粒子)。橡膠粒子之接枝率為24.2%，玻璃轉移溫度(Tg)為12℃，平均粒徑為200nm。
橡膠粒子之平均粒徑係藉以下方法測定。 (平均粒徑) 以ζ電位・粒徑測定系統(大塚電子股份有限公司製ELSZ-2000ZS)測定所得分散液中之橡膠粒子之分散粒徑。
(3)添加劑 ＜凝集抑制劑＞ 使用化合物S-1~S-4。
Figure 02_image011
Figure 02_image013
Figure 02_image015
Figure 02_image017
Figure 02_image019
2.保護膜之準備 2-1.保護膜A ＜保護膜101之製作＞ 樹脂1的顆粒與橡膠粒子以乾燥機於80℃乾燥4小時後，供給至φ65mm單軸擠出機。於擠出機出口以使樹脂溫度成為270℃之方式加熱熔融，自T模嘴擠出熔融樹脂。T模嘴出口之剛噴出後之樹脂溫度為270℃。噴出之熔融樹脂以調整至70℃之澆鑄輥與調整至70℃之接觸輥予以夾持，冷卻固化。隨後，所得膜之兩端連續切開後，以拉取輥邊拉取邊捲取，獲得厚度60μm之保護膜101。
＜保護膜102＞ 使用透濕度500g/m2 ・24hr之TAC膜(三乙醯纖維素膜，厚度60μm)。
＜評價＞ 所得保護膜101及102之透濕度係藉以下方法測定。
(透濕度) 藉由JIS Z 0208記載之方法，於40℃90%RH之條件下測定保護膜之透濕度，以每1m2 下24小時之透濕量(g/m2 ・24hr)之值求出。
2-2.保護膜B之製作 ＜保護膜201之製作＞ (橡膠粒子分散液之調製) 10質量份之橡膠粒子與190質量份之二氯甲烷以溶解器攪拌混合50分鐘後，使用Milder分散機(大平洋機工股份有限公司製)於1500rpm之條件下分散，獲得橡膠粒子分散液。
(濃液之調製) 其次，調製下述組成之濃液。首先，於加壓溶解槽中添加二氯甲烷及乙醇。其次，於加壓溶解槽中邊攪拌邊投入樹脂2。其次，投入上述調製之橡膠粒子分散液，邊將其攪拌使之完全溶解。使用ROKI TECHNO(股)製之SHP150將其過濾，獲得濃液。 樹脂2((甲基)丙烯酸系樹脂)：88.5質量份 化合物S-1(凝集抑制劑)：1.5質量份 二氯甲烷：200質量份 乙醇：40質量份 橡膠粒子分散液：200質量份 又，為了容易確認本發明之效果(內部濁度之減低、對比度之提高)，將所得濃液於30℃常壓下進而保存48小時。
(製膜) 其次，使用上述保存後之濃液進行製膜。具體而言，使用環狀帶澆鑄裝置，將濃液以溫度30℃、1800mm寬均一澆鑄於不鏽鋼帶支撐體上。不鏽鋼帶之溫度控制於28℃。
於不鏽鋼帶支撐體上，使溶劑蒸發至澆鑄(cast)的濃液中的殘留溶劑量成為30質量%。其次，以剝離張力128N/m，自不鏽鋼帶支撐體剝離，獲得膜狀物。剝離時之膜狀物殘留溶劑量為30質量%。
其次，以多數滾筒搬送經剝離之膜，邊使所得膜狀物以拉幅機於140℃(Tg+20℃)之條件下於寬度方向(TD方向)延伸20%。隨後，邊以輥搬送邊於100℃(Tg-20℃)進一步乾燥，將以拉幅機夾具夾住之端部予以切開並捲取，獲得膜厚40μm之保護膜201。
＜保護膜202~203之製作＞ 除了將凝集抑制劑含量變更為表2所示以外，與保護膜201同樣獲得保護膜202~203。
＜保護膜204~208之製作＞ 除了將凝集抑制劑種類變更為表2所示以外，與保護膜201同樣獲得保護膜204~208。
＜保護膜209之製作＞ 除了將樹脂種類變更為表2所示且不含凝集抑制劑以外，與保護膜201同樣獲得保護膜209。
＜保護膜210~211之製作＞ 除了將樹脂種類變更為表2所示以外，與保護膜201同樣獲得保護膜210~211。
＜保護膜212~215之製作＞ 除了將橡膠粒子含量變更為表2所示以外，與保護膜201同樣獲得保護膜212~215。但保護膜213由於硬脆，於延伸後斷裂，故未進行到下一步驟。
＜評價＞ 藉以下方法測定所得保護膜201~212、214及215之內部濁度。
(內部濁度) 藉以下順序測定所得保護膜之內部濁度。 1)首先，測定空白濁度。亦即於洗淨之載玻片上滴下一滴甘油(0.05ml)後，蓋上蓋玻片者設定於濁度儀(型號NDH 2000，日本電色(股)製)上，測定空白濁度1。 2)其次，測定包含保護膜之濁度2。亦即於洗淨之載玻片上滴下甘油(0.05ml)，於其上以不使氣泡進入之方式蓋上上述經調濕之保護膜，於其上進一步滴下甘油(0.05ml)後，載置蓋玻片。所得層合物設定於前述濁度儀上，測定濁度2。 3)將前述1)及2)測定之值代入下述式，算出保護膜之內部濁度。 保護膜之內部濁度=(濁度2)-(濁度1) 又，濁度測定中，玻璃及甘油使用與下述實施例相同者。 玻璃：MICRO SLIDE GLASS S9213 MATSUNAMI 甘油：關東化學製 鹿特級(純度＞99.0%) 折射率1.47
接著以下述基準予以評價。 ◎：內部濁度為0.05%以下。 〇：內部濁度超過0.05%且0.10%以下。 △：內部濁度超過0.10%且1.0%以下。 ×：內部濁度超過1.0%且5.0%以下。 ××：內部濁度超過5.0%。 △以上為實用上容許之程度。
保護膜201~212、214及215之評價結果示於表2。
Figure 02_image021
3.附黏著劑層之PET膜之製作 ＜附黏著劑層之PET膜1之製作＞ (黏著劑組成物1之調製) 對於不具有源自酸成分(含羧基之單體)之構造單位的(甲基)丙烯酸系聚合物溶液之固形分100質量份，添加異氰酸酯系交聯劑(商品名：TAKENATE D110N，三羥甲基丙烷二甲苯二異氰酸酯，三井化學(股)製) 0.1質量份、過氧化物系交聯劑之苯甲醯基過氧化物(商品名：NYPER BMT，日本油脂(股)製) 0.4質量份並攪拌，獲得黏著劑組成物1(丙烯酸系黏著劑組成物)。
(黏著劑層1之形成) 所得黏著劑組成物1以噴注式刮刀塗佈機(fountain coater)均一塗佈於以矽氧系剝離劑處理之厚度38μm之由聚對苯二甲酸乙二酯膜(PET膜，透明基材)所成之脫模膜表面，以155℃之空氣循環式恆溫烘箱乾燥2分鐘，形成厚度20μm之黏著劑層1。藉此，獲得附黏著劑層之PET膜1。
＜附黏著劑層之PET膜2之製作＞ (黏著劑組成物2之調製) 除了替代不具有源自酸成分(含羧基之單體)之構造單位的(甲基)丙烯酸系聚合物，而使用具有源自酸成分之構造單位的(甲基)丙烯酸系聚合物以外，與黏著劑組成物1同樣，獲得黏著劑組成物2(丙烯酸系黏著劑組成物)。
(黏著劑層2之形成) 除了使用所得黏著劑組成物以外，以黏著劑層1之形成方法同樣，形成黏著劑層2，獲得附黏著劑層之PET膜2。
4.偏光板之製作與評價 ＜偏光板301之製作＞ (偏光器之製作) 將厚度25μm之聚乙烯醇系膜以35℃之水膨潤。所得膜於由碘0.075g、碘化鉀5g及水100g所成之水溶液中浸漬60秒，進而浸漬於由碘化鉀3g、硼酸7.5g及水100g所成之45℃之水溶液中。所得膜以延伸溫度55℃、延伸倍率5倍之條件進行單軸延伸。該單軸延伸膜經水洗後乾燥，獲得厚度12μm之偏光器。
(紫外線硬化性接著劑組成物之調製) 混合下述各成分後，進行脫泡，調製紫外線硬化性接著劑組成物。 3,4-環氧基環己基甲基-3,4-環氧基環己烷羧酸酯：45質量份 EPOLEAD GT-301(DAICEL公司製之脂環式環氧樹脂)：40質量份 1,4-丁二醇二縮水甘油醚：15質量份 三芳基鏻六氟磷酸鹽：2.3質量份(固形分) 9,10-二丁氧基蒽：0.1質量份 1,4-二乙氧基萘：2.0質量份 又，三芳基鏻六氟磷酸鹽係調配為50質量%碳酸伸丙酯溶液。
(偏光板之製作) 於上述製作之保護膜101表面，以電暈輸出強度2.0kW、線速度18m/分鐘實施電暈放電處理。其次，於保護膜101之電暈放電處理面，以棒塗佈器以硬化後之膜厚成為約3μm之方式塗佈上述調製之紫外線硬化性接著劑組成物，形成紫外線硬化性接著劑層。 同樣，於上述製作之保護膜201表面實施電暈放電處理後，以硬化後之膜厚成為3μm之方式塗佈上述調製之紫外線硬化性接著劑組成物，形成紫外線硬化性接著劑層。
其次，於上述製作之偏光器之一面，介隔紫外線硬化性接著劑層配置保護膜101，於另一面，介隔紫外線硬化性接著劑層配置保護膜201，獲得層合物。層合係使偏光器之吸收軸與保護膜之慢軸正交之方式進行。
其次，對所得層合物，使用附輸送帶之紫外線照射裝置(燈係FUSION UV SYSTEMS公司製之D燈泡)，以累積光量為750mJ/cm2 之方式照射紫外線，使紫外線硬化性接著劑層硬化。
接著，於所得層合物之保護膜201上，貼合上述製作之附黏著劑層之PET膜1，獲得具有保護膜101(保護膜A)/接著劑層/偏光器/接著劑層/保護膜201(保護膜B)/黏著劑層1/PET膜之層合構造的偏光板301。
＜偏光板302~309、311~314之製作＞ 除了將保護膜B變更如表3所示以外，與偏光板301同樣獲得偏光板302~309、311~314。但，關於保護膜211(保護膜B)，澆鑄低黏度濃液所致之膜平面性差，難以獲得良好偏光板，故未進行之後的評價。
＜偏光板310之製作＞ 除了將保護膜A變更如表3所示以外，與偏光板301同樣獲得偏光板310。
＜偏光板315之製作＞ 除了將附黏著劑層之PET膜1變更為附黏著劑層之PET膜2以外，與偏光板301同樣獲得偏光板315。
＜評價＞ 藉以下方法測定所得偏光板之尺寸安定性及使用偏光板之液晶顯示裝置之對比度。
＜偏光板之尺寸安定性＞ 1)所得偏光板於23℃、55%RH之環境下調濕24小時。其次，於同環境下，於偏光板表面，於膜之長邊方向與寬度方向以100mm間隔標註2個十字標記，測定其尺寸，將該距離設為a。 2)其次，於100℃進行250小時處理後，再度於23℃、55%RH之環境下調濕24小時，以MITSUTOYO股份有限公司製之測定顯微鏡MF-A1720測定2個記號間之距離，將其值設為b。 3)將上述所1)及2)所得之值代入下述式，算出偏光板之尺寸安定性(尺寸變化率)。 尺寸變化率(%)=[(b-a)/a]×100 接著，基於以下基準評價尺寸安定性。 〇：尺寸變化率為0.5%以下。 △：尺寸變化率超過0.5%且1.0%以下。 ×：尺寸變化率超過1.0%且3.0%以下。 ××：尺寸變化率超過3.0%。 〇以上為實用上容許之程度。
(液晶顯示裝置之對比度) (1)具有觸控面板構件之液晶顯示裝置之製作 自具有觸控面板構件之液晶顯示裝置的SONY公司製21.5吋VAIOTap21(SVT21219DJB)剝離預先貼合之2片偏光板，分別貼合上述製作之偏光板，獲得具有觸控面板構件之液晶顯示裝置。
(2)對比度之測定 (緊接之後) 所得液晶顯示裝置於23℃、55%RH之環境下連續點亮背光24小時後，進行正面對比度之測定。正面對比度之測定係使用KONICA MINOLTA SENSING公司之裝置「CS-2000」，分別自液晶顯示裝置之顯示畫面之法線方向測定液晶顯示裝置之白顯示狀態、黑顯示狀態之亮度。接著，將所得值代入下述式，算出正面對比度(CR)。 正面對比度(CR)=(白顯示狀態之亮度)÷(黑顯示狀態之亮度) 正面對比度(CR)若為2000以上，則為實用上容許之程度。
(乾燥耐久試驗後) 所得液晶顯示裝置於50℃、乾燥環境下放置24小時。隨後，於23℃、55%RH之環境下連續點亮背光24小時後，與前述同樣測定對比度，與前述同樣基準進行評價。
(濕熱耐久試驗後) 所得液晶顯示裝置於40℃、95%RH環境下放置300小時。其次，於40℃、乾燥環境下放置2小時，隨後於23℃、55%RH之環境下連續點亮背光24小時後，與前述同樣測定對比度，與前述同樣基準進行評價。
所得偏光板301~315之構成與評價結果示於表3。但，使用偏光板310之液晶顯示裝置，由於濕熱耐久試驗後發生起因於液晶顯示面板之彎折所致之對比度降低，故設為評價對象外。
Figure 02_image023
如表3所示可知，偏光板301~306、311~313 (本發明)均係液晶顯示裝置之對比度良好。
尤其可知藉由將式(1)之X1 及X2 兩者設為第三丁基，與僅一者設為第三丁基相比，保護膜B之內部濁度可更為降低，且濕熱耐久試驗後之對比度降低亦更少(偏光板304與305之對比)。
且可知藉由將式(1)R2 設為碳原子數為8以上之取代或未取代烷基，保護膜B之內部濁度可更為降低，且液晶顯示裝置之對比度(尤其亦包含乾燥耐久試驗後及濕熱耐久試驗後)之降低更少(偏光板301、304與306之對比)
且可知藉由使凝集抑制劑含量適度增多，保護膜B之內部濁度可更為降低，且液晶顯示裝置之對比度(尤其亦包含乾燥耐久試驗後及濕熱耐久試驗後)之降低更少(偏光板301~303之對比)
相對於此，可知偏光板307~310及314(比較例)至少濕熱耐久試驗後之液晶顯示裝置之對比度較低。偏光板307由於保護膜B不含凝集抑制劑，故可知對比度較低。偏光板309雖初期對比度不成問題，但濕熱耐久試驗後之對比度降低較多。此認為係因構成保護膜B之(甲基)丙烯酸系樹脂不具有源自苯基馬來醯亞胺之構造單位，故雖然不易產生橡膠粒子凝集，此外初期對比度之降低較少，但由於不具有耐熱性，故於高溫下或高溫高濕下之對比度容易降低。
偏光板315由於構成黏著劑層之基底聚合物含有源自酸成份之構造單位，故與偏光板307相比，雖然黏著劑層中之基底聚合物的析出較少，緊接之後之對比度良好，但於高溫下或高溫・高濕下，構成液晶胞之透明基板之與上述黏著劑層接觸之面上設置之ITO導電層產生腐蝕，故未進行對比度之評價。
本申請案係基於2019年4月26日申請之PCT/JP2019/018156主張優先權。該申請案說明書及圖式中記載之內容全部援用於本說明書。 [產業上之可利用性]
依據本發明，可提供即使於高溫保存或高溫高濕保存後，亦可抑制液晶顯示裝置之對比度降低之偏光板及使用其之液晶顯示裝置。
100:偏光板 110:偏光器 120A、222、232:保護膜(保護膜A) 120B、223、233:保護膜(保護膜B) 130A、130B、225、235:接著劑層 140、224、234:黏著劑層 200:液晶顯示裝置 210:液晶胞 220:第一偏光板 221:第一偏光器 230:第二偏光板 231:第二偏光器 240:背光 250:液晶顯示面板
[圖1]係顯示本發明一實施形態之偏光板的剖面圖。 [圖2]係顯示本發明一實施形態之液晶顯示裝置的剖面圖。
100:偏光板
110:偏光器
120A:保護膜(保護膜A)
120B:保護膜(保護膜B)
130A,130B:接著劑層
140:黏著劑層

Claims (9)

  1. 一種偏光板，其包含偏光器、配置於前述偏光器一面之透濕度為100g/m2‧24hr以下之保護膜A、配置於前述偏光器另一面之保護膜B、與配置於前述保護膜B之與前述偏光器相反側之面之黏著劑層之偏光板，前述保護膜B包含重量平均分子量為50萬以上之(甲基)丙烯酸系樹脂與橡膠粒子，前述(甲基)丙烯酸系樹脂係包含源自甲基丙烯酸甲酯之構造單位與源自苯基馬來醯亞胺之構造單位之共聚物，前述橡膠粒子含量相對於前述保護膜B為5~25質量%，前述保護膜B進而包含下述式(1)表示之凝集抑制劑，
    Figure 109108704-A0305-02-0062-1
     (式(1)中，X1及X2兩者為第三丁基或第三戊基，或X1及X2之一者為第三丁基或第三戊基，且另一者為氫原子或甲基，R1及R3分別為氫原子或取代或無取代之烷基，m為1~4之整數， R2為碳原子數4~25之取代或無取代之烴基)。
  2. 如請求項1之偏光板，其中X1及X2兩者為第三丁基或第三戊基。
  3. 如請求項1或2之偏光板，其中R2為碳原子數10~21之取代或無取代之烴基。
  4. 如請求項3之偏光板，其中m為1，R2為碳原子數10~21之取代或無取代之烷基。
  5. 如請求項1或2之偏光板，其中前述凝集抑制劑含量，相對於前述保護膜B為0.10~3.0質量%。
  6. 如請求項1或2之偏光板，其中前述源自苯基馬來醯亞胺之構造單位之含量，相對於構成前述(甲基)丙烯酸系樹脂之全部構成單位為1~25質量%。
  7. 如請求項1或2之偏光板，其中前述黏著劑層係包含(甲基)丙烯酸系聚合物與交聯劑之丙烯酸系黏著劑組成物之至少一部分經交聯者，前述(甲基)丙烯酸系聚合物實質上不含源自含羧基之單體的構造單位。
  8. 一種液晶顯示裝置，其具有液晶胞、配置於液晶胞之一面的第一偏光板、配置於液晶胞之另一面的第二偏光板；前述第一偏光板與前述第二偏光板之至少一者係如請求項1至7中任一項之偏光板，前述偏光板之前述黏著劑層與前述液晶胞接著。
  9. 如請求項8之液晶顯示裝置，其中前述液晶胞係IPS方式之液晶胞。
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