TWI736254B - 複合材料層及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

本揭露提供一種複合材料層及其製造方法。所述複合材料層包括核層和殼層。核層包括多個發泡彈性體。殼層包覆核層且連續地覆蓋於多個發泡彈性體的表面上，其中殼層包括具有光吸收性的材料。核層的熔點比殼層的熔點高。

Description

複合材料層及其製造方法
本發明是有關於一種複合材料層及其製造方法，且特別是有關於一種具有核殼結構之複合材料層及其製造方法。
選擇性雷射燒結（selective laser sintering，SLS）是一種3D列印技術，其主要是通過精確定位雷射照射的位置並利用粉體在雷射照射下進行高溫燒結的原理，逐層對粉體進行燒結來堆積成型。現今藉由SLS技術來製造鞋體的粉體為未發泡的材料，因此具有重量較重、缺乏彈性等問題。
本發明提供一種複合材料層及其製造方法，其重量輕巧且具有良好的機械強度和彈性。
本發明提供一種複合材料層，其包括核層和殼層。核層包括多個發泡彈性體。殼層包覆核層且連續地覆蓋於多個發泡彈性體的表面上，其中殼層包括具有光吸收性的材料。核層的熔點比殼層的熔點高。
在本發明的一實施例中，核層的熔點約大於170℃，而殼層的熔點約介於60℃至110℃之間。
在本發明的一實施例中，多個發泡彈性體中的至少一些彼此間隔開來。
在本發明的一實施例中，殼層位於多個發泡彈性體中的至少一些之間。
在本發明的一實施例中，具有光吸收性的材料能夠吸收波長介於193 nm至10600 nm的光。
在本發明的一實施例中，具有光吸收性的材料能夠吸收雷射光。
在本發明的一實施例中，殼層包括第一熱塑性聚胺酯，而核層包括性質與第一熱塑性聚胺酯不同的第二熱塑性聚胺酯。
在本發明的一實施例中，殼層更包括含有碳黑的添加物。
本發明提供一種複合材料層的製造方法，其包括以下步驟。提供含有殼材料的溶液，其中殼材料包括具有光吸收性的材料。將多個發泡彈性體均勻混合至溶液中。移除溶液中的溶劑以得到複合粉體，其中複合粉體包括多個發泡彈性體和包覆多個發泡彈性體的殼材料層，其中多個發泡彈性體的熔點比殼材料層的熔點高。對複合粉體進行燒結製程，以形成複合材料層。殼材料層在燒結製程中呈現熔融狀態以連接多個發泡彈性體，使得複合材料層形成為包括構成核層的多個發泡彈性體和包覆核層且連續地覆蓋於多個發泡彈性體的表面上的殼層。
在本發明的一實施例中，多個發泡彈性體在燒結製程中未呈現熔融狀態。
在本發明的一實施例中，多個發泡彈性體的熔點約大於170℃，而殼材料層的熔點約介於60℃至110℃之間。
在本發明的一實施例中，具有光吸收性的材料能夠吸收波長介於193 nm至10600 nm的光。
在本發明的一實施例中，燒結製程包括雷射燒結製程。
在本發明的一實施例中，殼層包括第一熱塑性聚胺酯，而核層包括性質與第一熱塑性聚胺酯不同的第二熱塑性聚胺酯。
在本發明的一實施例中，在將多個發泡彈性體均勻混合至溶液中之前，更包括於溶液中加入含有碳黑的添加物。
在本發明的一實施例中，更包括在對複合粉體進行燒結製程後，對複合材料層進行熱處理製程。
基於上述，在本發明的複合材料層及其製造方法中，由於發泡彈性體的熔點比殼材料層的熔點高，因此殼材料層在燒結製程中可呈現熔融狀態並連接多個發泡彈性體，使得多個發泡彈性體之間的黏著效果能夠提升，藉此改善複合材料層的拉伸性能。另一方面，核層的發泡彈性體在燒結製程後仍能保有泡孔結構，使得複合材料層具有重量輕巧以及彈性良好和吸能效果佳等效果。
參照本實施例之圖式以更全面地闡述本發明。然而，本發明亦可以各種不同的形式體現，而不應限於本文中所述之實施例。圖式中的層與區域的厚度會為了清楚起見而放大。相同或相似之參考號碼表示相同或相似之元件，以下段落將不再一一贅述。
應當理解，當諸如元件被稱為在另一元件「上」或「連接到」另一元件時，其可以直接在另一元件上或與另一元件連接，或者也可存在中間元件。若當元件被稱為「直接在另一元件上」或「直接連接到」另一元件時，則不存在中間元件。如本文所使用的，「連接」可以指物理及/或電性連接，而「電性連接」或「耦合」可為二元件間存在其它元件。本文中所使用的「電性連接」可包括物理連接（例如有線連接）及物理斷接（例如無線連接）。
本文使用的「約」、「近似」或「實質上」包括所提到的值和在所屬技術領域中具有通常知識者能夠確定之特定值的可接受的偏差範圍內的平均值，考慮到所討論的測量和與測量相關的誤差的特定數量（即，測量系統的限制）。例如，「約」可以表示在所述值的一個或多個標準偏差內，或±30％、±20％、±10％、±5％內。再者，本文使用的「約」、「近似」或「實質上」可依光學性質、蝕刻性質或其它性質，來選擇較可接受的偏差範圍或標準偏差，而可不用一個標準偏差適用全部性質。
使用本文中所使用的用語僅為闡述例示性實施例，而非限制本揭露。在此種情形中，除非在上下文中另有解釋，否則單數形式包括多數形式。
圖1為本發明一實施例的複合材料層的示意圖。
請參照圖1，複合材料層10包括核層100和殼層200。核層100可包括多個發泡彈性體FE，且殼層200可連續地覆蓋於多個發泡彈性體FE的表面上以包覆核層100。在本實施例中，多個發泡彈性體FE中的至少一些彼此間隔開來。如此一來，殼層200還可位於多個發泡彈性體FE中的至少一些之間。
在本實施例中，殼層200可包括第一熱塑性聚胺酯（thermoplastic polyurethane，TPU），而核層100可包括性質與第一熱塑性聚胺酯不同的第二熱塑性聚胺酯。舉例來說，殼層200可採用型號為APU-32-80B的熱塑性聚胺酯；而核層100可採用型號為A12的熱塑性聚胺酯。在其他實施例中，殼層200也可根據不同的應用選擇以下材料：聚醯胺（polyamide，PA）、聚乙烯（polyethylene，PE）、聚丙烯（polypropylene，PP）、聚醚醚酮（polyether ether ketone，PEEK）、聚己內酯（polycaprolactone，PCL）、聚碳酸酯（polycarbonate，PC）、聚苯乙烯（polystyrene，PS）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（acrylonitrile butadiene styrene，ABS）、聚氯乙烯（polyvinyl chloride，PVC）或其組合。另一方面，核層100也可根據不同的應用選擇以下材料：乙烯-醋酸乙烯共聚物（ethylene-vinyl acetate，EVA）、聚苯乙烯（PS）、聚碳酸酯（PC）、聚氨酯（polyurethane，PU）、尼龍（Nylon）、氯丁橡膠（chloroprene rubber，CR）、聚甲醛（polyoxymethylene，POM）、丁苯橡膠（styrene butadiene rubber，SBR）、聚丙烯（polypropylene，PP）、丁腈橡膠（nitrile butadiene rubber，NBR）、三元乙丙橡膠（ethylene-propylene-diene monomer，EPDM）、聚氯乙烯（PVC）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）、聚乙烯（PE）、聚甲基丙烯酸甲酯（polymethyl methacrylate，PMMA）或其組合。
在本實施例中，殼層200可包括具有光吸收性的材料。舉例來說，殼層200可包括能夠吸收波長介於193 nm至10600 nm的光。在本實施例中，殼層200可吸收雷射光，例如ArF雷射或是CO 2雷射。
在本實施例中，核層100的熔點可比殼層200的熔點高。如此一來，發泡彈性體FE在燒結製程後仍能保有泡孔結構，使得複合材料層10具有重量輕巧以及彈性良好和吸能效果佳等效果。舉例來說，核層100的熔點可約大於170℃，而殼層200的熔點可約介於60℃至110℃。
在一些實施例中，殼層200可選擇性地包括含有碳黑的添加物，以提升複合材料層10的機械性質。在其他實施例中，除了碳黑之外，也可根據應用選擇以下材料作為添加物：奈米碳管（CNT）、石墨、碳纖維、氮化鋁（AlN）、氮化硼（BN）、金（Au）、銀（Ag）、銅（Cu）、鎳（Ni）、氧化鋁（Al 2O 3）、氧化鈦（TiO 2）、氧化錫（SnO 2）、氧化鋅（ZnO）或其組合。
圖2為本發明一實施例的複合材料層的製造方法的示意圖。
首先，請參照圖2，提供含有殼材料的溶液，其中殼材料可包括具有光吸收性的材料。舉例來說，殼材料可為第一熱塑性聚胺酯（圖2中表示為TPU(shell)），其例如是使用型號為APU-32-80B的熱塑性聚胺酯，而溶液可根據所使用的殼材料來做適當的選擇，例如以型號為APU-32-80B的TPU作為第一熱塑性聚胺酯時，則可選擇以乙酸乙酯（ethyl acetate，EAC）作為溶液。在本實施例中，上述具有光吸收性的材料例如是能夠吸收波長介於193 nm至10600 nm的光。在其他實施例中，殼材料可根據不同的應用選擇以下材料：聚醯胺（PA）、聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚醚醚酮（PEEK）、聚己內酯（PCL）、聚碳酸酯（PC）、聚苯乙烯（PS）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）、聚氯乙烯（PVC）或其組合。
接著，將多個發泡彈性體（圖2中表示為TPU(core)粉末）均勻混合至上述溶液中。在一些實施例中，發泡彈性體可例如是藉由以下步驟製造。首先，以性質不同於第一熱塑性聚胺酯的第二熱塑性聚胺酯作為料粒來進行發泡程序，以形成經發泡的第二熱塑性聚胺酯（圖2中表示為TPU(core)顆料）。之後，將經發泡的第二熱塑性聚胺酯顆粒進行低溫波碎製程，以形成發泡彈性體。在一些實施例中，在進行低溫破碎的製程之後，可利用篩粉機來控制發泡彈性體的粒徑大小。在其他實施例中，發泡彈性體可根據不同的應用選擇以下材料：乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）、聚苯乙烯（PS）、聚碳酸酯（PC）、聚氨酯（PU）、尼龍（Nylon）、氯丁橡膠（CR）、聚甲醛（POM）、丁苯橡膠（SBR）、聚丙烯（PP）、丁腈橡膠（NBR）、三元乙丙橡膠（EPDM）、聚氯乙烯（PVC）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）、聚乙烯（PE）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）或其組合。
在一些實施例中，如圖2所示，在將多個發泡彈性體均勻混合至溶液中之前，可更包括於溶液中加入其他添加物。添加物可為無機添加物、有機添加物或其組合。舉例來說，添加物可為含有碳黑的添加物，其例如是經由以下方法來添加至上述溶液中。首先，可先將碳黑（carbon black，CB）粉體分散於甲苯（toluene，Tol）中以製備含有碳黑的添加物。然後，再將含有碳黑的添加物加入到含有殼材料的溶液中，例如將分散於甲苯中的碳黑加入至含有型號為APU-32-80B的TPU的乙酸乙酯（EAC）中並進行攪拌以得到均勻分散的膠體溶液（圖2中表示為TPU(shell)/CB/EAC/Tol）。之後，如同上述，將多個發泡彈性體（圖2中表示為TPU(core)粉末）均勻混合至上述膠體溶液中，以形成混合溶液（圖2中表示為TPU(core-shell)/CB/EAC/Tol）。
在其他實施例中，除了碳黑之外，可根據應用選擇以下材料作為添加物：奈米碳管（CNT）、石墨、碳纖維、氮化鋁（AlN）、氮化硼（BN）、金（Au）、銀（Ag）、銅（Cu）、鎳（Ni）、氧化鋁（Al 2O 3）、氧化鈦（TiO 2）、氧化錫（SnO 2）、氧化鋅（ZnO）或其組合。
然後，移除上述混合溶液中的溶劑以得到複合粉體（其表面形態如圖3C所示）。在本實施例中，複合粉體可包括多個發泡彈性體FE和包覆該些發泡彈性體FE的殼材料層SML。換句話說，複合粉體可為核殼型複合粉體，其中發泡彈性體FE可構成核殼型複合粉體的核層，而殼材料層SML可構成核殼型複合粉體的殼層。在一些實施例中，可藉由將上述混合溶液置於70℃的真空烘箱中乾燥24小時來移除溶液中的溶劑，但本發明並不以此為限。
之後，對複合粉體進行燒結製程，以形成複合材料層10。在本實施例中，殼材料層SML在燒結製程中呈現熔融狀態以連接多個發泡彈性體FE，使得複合材料層10形成為包括由多個發泡彈性體FE所構成的核層100和連續地覆蓋於多個發泡彈性體FE的表面上以包覆核層100的殼層200。在本實施例中，可採用雷射燒結製程來進行上述的燒結製程。舉例來說，可採用選擇性雷射燒結（SLS）來進行上述的燒結製程。在本實施例中，作為殼材料之第一熱塑性聚胺酯與發泡彈性體所採用之第二熱塑性聚胺酯的性質不同，例如第二熱塑性聚胺酯的熔點可比第一熱塑性聚胺酯的熔點高，亦即，發泡彈性體FE的熔點可比殼材料層SML的熔點高。如此一來，殼材料層SML在燒結製程中可呈現熔融狀態以連接多個發泡彈性體FE，使得多個發泡彈性體FE之間的黏著效果能夠提升，藉此改善複合材料層10的拉伸性能；而構成核層100的多個發泡彈性體FE則不會熔化（例如未呈現熔融狀態）而仍保有泡孔結構，藉此讓複合材料層10具有重量輕巧以及彈性良好和吸能效果佳等效果。舉例來說，當將複合材料層10應用於鞋底的材料時，其重量相較於一般熔融沉積成型（FDM）技術所形成之鞋底減輕了約63%，且製造鞋底所需的時間也大幅地降低。
在一些實施例中，發泡彈性體FE的熔點可約大於170℃；而殼材料層SML的熔點可約介於60℃至110℃之間。在上述添加碳黑的實施例中，可藉由於殼材料層SML中添加碳黑來提升複合粉體的熱穩定性，以增加後續燒結製程中的溫度裕度（temperature window）。此外，在上述添加碳黑的實施例中，後續經燒結製程後所形成之複合材料層能夠藉由於殼層200中添加碳黑來更進一步提升其機械性質。
在一些實施例中，在對複合粉體進行燒結製程後，可選擇性地對複合材料層進行額外的熱處理製程，以更進一步提升複合材料層100的拉伸性能。舉例來說，選擇性雷射燒結（SLS）製程是選擇性地對複合粉體進行燒結製程，故複合粉體仍有未被燒結的部分，所以透過額外的熱處理製程，使得複合粉體中未被燒結的殼層呈現熔融狀態，如此能夠更進一步提升多個發泡彈性體之間的黏著效果，讓所形成之複合材料層具有更良好的拉伸性能。在本實施例中，熱處理的溫度可為150℃，而熱處理的時間可為5小時。在其他實施例中，熱處理的溫度和時間可依據設計進行調整，只要能夠讓未被燒結的殼層呈現熔融狀態且不會讓複合材料層產生因過熔所導致之翹曲的現象即可。
下文將參照實施例1至實施例6和比較例1至比較例3來更具體地描述本發明的特徵。雖然描述了以下實施例，但是在不逾越本發明範疇之情況下，可適當地改變所用材料、其量及比率、處理細節以及處理流程等等。因此，不應由下文所述之實施例對本發明作出限制性地解釋。
實施例 1 [ 發泡彈性體 ]
首先，以型號為A12的TPU（下文稱為TPU(core)）作為料粒並置入於發泡槽中。接著，將TPU(core)浸潤於溫度及壓力分別在140℃和200 kgf/cm 2下之超臨界CO 2流體中0.5小時以達到溶解度平衡。然後，將壓力調降至大氣壓力，使得泡孔成形並成長於基質中，以形成經發泡的TPU(core)料粒。接著，將經發泡的TPU(core)料粒浸泡至液態氮中進行低溫破碎，以形成發泡彈性體。然後，利用篩粉機將發泡彈性體的粒徑大小控制在約0.297 mm。圖3A是型號為A12的熱塑性聚胺酯未進行發泡程序SEM圖像。圖3B是型號為A12的熱塑性聚胺酯經發泡程序後的SEM圖像。由圖3A和圖3B可知，TPU(core)經過發泡程序後，其表面會產生多個泡孔，而泡孔的孔徑可約為15±5 μm。 [ 含有殼 材料的溶液 ]
首先，將型號為APU-32-80B的TPU（下文稱為TPU(shell)）分散於乙酸乙酯中，並將碳黑粉體分散於甲苯溶液中。接著，將含有碳黑粉體之甲苯溶液加入到含有TPU(shell)的乙酸乙酯溶液中，並利用分散器（由德國IKA Works所製造之型號為T25 digital的分散器）攪拌約10分鐘，以得到均勻分散之含有殼材料的溶液（即TPU(shell)/碳黑/乙酸乙酯/甲苯）。 [ 核殼型發 泡複合粉體 ]
將上述發泡彈性體添加至上述含有殼材料的溶液中，在進行均勻混合後倒入容器（例如Teflon TM孔盤）中，並在70℃的真空烘箱中乾燥24小時以除去溶劑，乾燥後可得到核殼型發泡複合粉體。圖3C為本發明一實施例的複合粉體的SEM圖像。由圖3B和圖3C可知，含有碳黑的殼層良好地包覆發泡彈性體而形成核殼型發泡複合粉體。 [ 複合材料層 ]
對上述的核殼型發泡複合粉體進行SLS製程，以形成實施例1的複合材料層。SLS製程中所採用的雷射的能量密度為72 kJ/m 2。SLS製程可採用二氧化碳雷射，且雷射的能量密度（E）可經由以下式1得到： [式1]
Figure 02_image002
在式1中，P為雷射功率（W）；
Figure 02_image004
為掃描速度（mm/s）；而S是掃描間距（mm）。
實施例 2
除了將SLS製程中所採用的雷射的能量密度替換為96 kJ/m 2之外，以與製備實施例1的複合材料層中相同的方式形成實施例2的複合材料層。
實施例 3
除了將SLS製程中所採用的雷射的能量密度替換為120 kJ/m 2之外，以與製備實施例1的複合材料層中相同的方式形成實施例3的複合材料層。
實施例 4
對上述實施例1的複合材料層進行額外的熱處理製程，以形成實施例4的複合材料層。熱處理製程的溫度和時間分別為150℃和5小時。
實施例 5
對上述實施例2的複合材料層進行額外的熱處理製程，以形成實施例5的複合材料層。熱處理製程的溫度和時間分別為150℃和5小時。
實施例 6
對上述實施例3的複合材料層進行額外的熱處理製程，以形成實施例6的複合材料層。熱處理製程溫度和時間分別為150℃和5小時。
比較例 1
除了將SLS製程中所採用的雷射的能量密度替換為150 kJ/m 2之外，以與製備實施例1的複合材料層中相同的方式形成比較例1的複合材料層。圖4為比較例1的光學顯微鏡圖像。由圖4可知，在雷射的能量密度過高的情況下，其會產生如圖4所示之因過熔所產生的熱翹曲現象。
比較例 2
以如同實施例1的方式形成發泡彈性體。接著，以固態混合的方式混合發泡彈性體和碳黑粉體，以得到發泡複合粉體。而後，對上述的發泡複合粉體進行SLS製程，以形成比較例2的複合材料層，其中SLS製程中所採用的雷射的能量密度為120 kJ/m 2。
比較例 3
對上述比較例2的複合材料層進行額外的熱處理製程，以形成比較例3的複合材料層。熱處理製程溫度和時間分別為150℃和5小時。
實驗 1
對實施例1至實施例6和比較例1進行拉伸試驗分析，以探討雷射的能量密度和應力的關係。實驗結果整理於下表1中。
[表1]
  雷射的能量密度（kJ/m 2） 熱處理製程 最大拉伸應力（MPa）
實施例1 72 - 0.06
實施例2 96 - 0.24
實施例3 120 - 0.43
實施例4 72 ○ 0.19
實施例5 96 ○ 0.46
實施例6 120 ○ 0.78
比較例1 150 - -
由表1可知，隨著雷射的能量密度提高，核殼型發泡複合粉體中的殼層的熔融效果越好，使得殼層中的多個發泡彈性體之間的結合強度越好，讓所形成之複合材料層具有良好的拉伸強度。然而，在雷射的能量密度過高的情況下，例如比較例1所示出的複合材料層，其會產生如圖4所示之因過熔所產生的熱翹曲現象，故未進行額外熱處理製程和拉伸試驗。另一方面，透過額外的熱處理製程能夠進一步提高複合材料層的拉伸強度。
實驗 2
基於上述實驗1所呈現的結果，對雷射的能量密度在120 kJ/m 2的實施例3、6和比較例2、3進行另一拉伸試驗分析，以對實施例3、6和比較例2、3的應力和應變進行比較。實驗結果整理於下表2中。
[表2]
  熱處理製程 最大拉伸應力（MPa） 伸長率（%）
實施例3 - 0.43 119
實施例6 ○ 0.78 203
比較例2 - 0.5 84
比較例3 ○ 0.6 84
由表2可知，相較於比較例2、3，實施例3、6具有更佳的伸長率。
綜上所述，在依本發明的一實施例的複合材料層及其製造方法中，由於發泡彈性體的熔點比殼材料層的熔點高，因此殼材料層在燒結製程中可呈現熔融狀態並連接多個發泡彈性體，使得多個發泡彈性體之間的黏著效果能夠提升，藉此改善複合材料層的拉伸性能。另一方面，核層的發泡彈性體在燒結製程後仍能保有泡孔結構，使得複合材料層具有重量輕巧以及彈性良好和吸能效果佳等效果。
雖然本發明已以實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明的精神和範圍內，當可作些許的更動與潤飾，故本發明的保護範圍當視後附的申請專利範圍所界定者為準。
10:複合材料層 100:核層 200:殼層 FE:發泡彈性體 SML:殼材料層
圖1為本發明一實施例的複合材料層的示意圖。 圖2為本發明一實施例的複合材料層的製造方法的示意圖。 圖3A是型號為A12的熱塑性聚胺酯未進行發泡程序的掃描式電子顯微鏡（Scanning Electron Microscope，SEM）圖像。 圖3B是型號為A12的熱塑性聚胺酯經發泡程序後的SEM圖像。 圖3C為本發明一實施例的複合粉體的SEM圖像。 圖4為比較例1的光學顯微鏡圖像。
10:複合材料層
100:核層
200:殼層
FE:發泡彈性體

Claims (11)

  1. 一種複合材料層，包括：核層，包括多個發泡彈性體；以及殼層，包覆所述核層且連續地覆蓋於所述多個發泡彈性體的表面上，其中所述殼層包括具有光吸收性的材料，具有光吸收性的所述材料能夠吸收波長介於193nm至10600nm的光，且具有光吸收性的所述材料能夠吸收雷射光，其中所述核層的熔點比所述殼層的熔點高，其中所述多個發泡彈性體中的至少一些彼此間隔開來，所述多個發泡彈性體中的至少另一些彼此接觸。
  2. 如請求項1所述的複合材料層，其中所述核層的熔點大於170℃，而所述殼層的熔點介於60℃至110℃。
  3. 如請求項1所述的複合材料層，其中所述殼層位於所述多個發泡彈性體中的所述至少一些之間。
  4. 如請求項1所述的複合材料層，其中所述殼層包括第一熱塑性聚胺酯，而所述核層包括性質與所述第一熱塑性聚胺酯不同的第二熱塑性聚胺酯。
  5. 如請求項1所述的複合材料層，其中所述殼層更包括含有碳黑的添加物。
  6. 一種複合材料層的製造方法，包括：提供含有殼材料的溶液，其中所述殼材料包括具有光吸收性的材料，具有光吸收性的所述材料能夠吸收波長介於193nm至 10600nm的光，且具有光吸收性的所述材料能夠吸收雷射光；將多個發泡彈性體均勻混合至所述溶液中；移除所述溶液中的溶劑以得到複合粉體，其中所述複合粉體包括所述多個發泡彈性體和包覆所述多個發泡彈性體的殼材料層，其中所述多個發泡彈性體的熔點比所述殼材料層的熔點高；以及對所述複合粉體進行雷射燒結製程，以形成複合材料層，其中所述殼材料層在所述燒結製程中呈現熔融狀態以連接所述多個發泡彈性體，使得所述複合材料層形成為包括構成核層的所述多個發泡彈性體和包覆所述核層且連續地覆蓋於所述多個發泡彈性體的表面上的殼層，其中所述多個發泡彈性體中的至少一些彼此間隔開來，所述多個發泡彈性體中的至少另一些彼此接觸。
  7. 如請求項6所述的複合材料層的製造方法，其中所述多個發泡彈性體在所述燒結製程中未呈現熔融狀態。
  8. 如請求項6所述的複合材料層的製造方法，其中所述多個發泡彈性體的熔點大於170℃，而所述殼材料層的熔點介於60℃至110℃之間。
  9. 如請求項6所述的複合材料層的製造方法，其中所述殼層包括第一熱塑性聚胺酯，而所述核層包括性質與所述第一熱塑性聚胺酯不同的第二熱塑性聚胺酯。
  10. 如請求項6所述的複合材料層的製造方法，其中在將所述多個發泡彈性體均勻混合至所述溶液中之前，更包括於所述溶液中加入含有碳黑的添加物。
  11. 如請求項6所述的複合材料層的製造方法，更包括：在對所述複合粉體進行所述燒結製程後，對所述複合材料層進行熱處理製程。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9925440B2 (en) 2014-05-13 2018-03-27 Bauer Hockey, Llc Sporting goods including microlattice structures
CA3140503C (en) 2019-05-21 2022-06-14 Bauer Hockey Ltd. Helmets comprising additively-manufactured components
US11643566B2 (en) * 2019-09-09 2023-05-09 Xerox Corporation Particulate compositions comprising a metal precursor for additive manufacturing and methods associated therewith
CN114957948B (zh) * 2022-06-28 2023-08-22 苏州复丝络科新材料有限公司 一种3d打印用发泡线材及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201536853A (zh) * 2014-03-04 2015-10-01 Basf Se 在殼中包含低體密度碳的核殼粒子
CN110126171A (zh) * 2019-05-17 2019-08-16 苏州申赛新材料有限公司 一种聚合物粒子一体化发泡成型工艺

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9802360B2 (en) * 2013-06-04 2017-10-31 Stratsys, Inc. Platen planarizing process for additive manufacturing system
US9919458B2 (en) 2013-08-02 2018-03-20 Nike, Inc. Method and thermoplastic foamed article
US9926423B2 (en) 2013-08-02 2018-03-27 Nike, Inc. Low density foam, midsole, footwear, and methods for making low density foam
WO2019162172A1 (de) 2018-02-20 2019-08-29 Basf Se Verbindung von körpern durch thermoplastisches elastomer mittels hochfrequenzstrahlung
WO2020117984A1 (en) * 2018-12-04 2020-06-11 Jabil Inc. Apparatus, system and method of coating organic and inorganic print materials
EP3819333B1 (de) * 2019-11-07 2023-02-22 Rouven Seitner Schaumperle, aus einer vielzahl von schaumperlen gebildetes formteil und verfahren zur herstellung von schaumperlen

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201536853A (zh) * 2014-03-04 2015-10-01 Basf Se 在殼中包含低體密度碳的核殼粒子
CN110126171A (zh) * 2019-05-17 2019-08-16 苏州申赛新材料有限公司 一种聚合物粒子一体化发泡成型工艺

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