TWI728032B - 感光性樹脂組成物、使用該感光性樹脂組成物製備之膜以及包含該膜之有機發光顯示裝置 - Google Patents

感光性樹脂組成物、使用該感光性樹脂組成物製備之膜以及包含該膜之有機發光顯示裝置 Download PDF

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Abstract

一種感光性樹脂組成物包含由式1表示之一第一黏合劑樹脂。該感光性樹脂組成物可於低溫(例如,約0℃至約100℃、約40℃至約100℃、或約70℃至約100℃)下固化。可自該感光性樹脂組成物形成一膜。一有機發光顯示(OLED)裝置可包含自該感光性樹脂組成物製備之膜。

Description

感光性樹脂組成物、使用該感光性樹脂組成物製備之膜以及包含該膜之有機發光顯示裝置 【優先權聲明】
本申請案主張在韓國智慧財產局於2016年1月11日提出申請之韓國專利申請案第10-2016-0003269號以及於2016年11月3日提出申請之韓國專利申請案第10-2016-0145827號之優先權及權利,各該韓國專利申請案之全部內容以引用方式併入本文中。
一或多個實施例係關於一種感光性樹脂組成物、一種藉由使用該感光性樹脂組成物製備之膜以及一種包含該膜之有機發光顯示(organic light-emitting display,OLED)裝置。
有機發光顯示裝置通常包含一偏光膜以防止或降低外部光之反射。該偏光膜能防止或降低外部光之反射,但卻亦會使有機發光顯示裝置之發射效率(emission efficiency)劣化並增加製造成本。
因此,已使用一抗反射彩色濾光片來替代一偏光膜。然而與 可在高溫(例如200℃或更高之一溫度)下製備且於一液晶顯示(liquid crystal display,LCD)裝置中使用之一彩色濾光片不同,於一有機發光顯示裝置中使用之一彩色濾光片係藉由一低溫製程製造。
一或多個實施例包含一種能夠在低溫下固化之感光性樹脂組成物。
一或多個實施例包含一種藉由固化該感光性樹脂組成物而製備之具有優異抗反射效果之膜。
一或多個實施例包含一種包含該膜之有機發光顯示(OLED)裝置。
另外的態樣將部分在下面的發明說明中予以陳述,且部分地將藉由所述發明說明而顯而易見,抑或可藉由實踐本發明實施例而得知。
根據一或多個實施例包括,一種感光性樹脂組成物包含由式1表示的一第一黏合劑樹脂:
Figure 106100869-A0101-12-0002-4
在式1中, R1至R4及R11至R13係分別獨立地選自氫、氘、經取代或未經取代之C1-C20烷基、經取代或未經取代之C2-C20烯基、經取代或未經取代之C2-C20炔基、經取代或未經取代之C1-C20烷氧基、經取代或未經取代之C3-C10環烷基、經取代或未經取代之C1-C10雜環烷基、經取代或未經取代之C3-C10環烯基、經取代或未經取代之C1-C10雜環烯基、經取代或未經取代之C6-C30芳基、經取代或未經取代之C6-C30芳氧基、經取代或未經取代之C6-C30芳硫基、及經取代或未經取代之C1-C30雜芳基,R5至R7分別獨立地係為包含不飽和乙烯系基團之基團,該包含該不飽和乙烯系基團之基團不包含鄰苯二甲酸酯基(phthalate group),a1及a11至a13分別獨立地選自1至5之整數,a2選自0至5之整數,b11至b13分別獨立地選自0至3之整數,k1、k2、k3、m、及n分別獨立地係為對應重複單元中之一莫耳比,k1與k2之和選自1至20之整數,k3選自1至10之整數,m及n分別獨立地選自1至10之整數,以及選自該經取代之C1-C20烷基、該經取代之C2-C20烯基、該經取代之C2-C20炔基、該經取代之C1-C20烷氧基、該經取代之C3-C10環烷基、該經取代之C1-C10雜環烷基、該經取代之C3-C10環烯基、該經取代之C1-C10 雜環烯基、該經取代之C6-C30芳基、該經取代之C6-C30芳氧基、該經取代之C6-C30芳硫基、及該經取代之C1-C30-雜芳基之取代基之至少一個取代基係選自氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、環氧基、硝基、脒基(amidino group)、肼基(hydrazino group)、腙基(hydrazono group)、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、及C6-C20芳基。
根據一或多個實施例,藉由固化該感光性樹脂組成物而形成一膜。
根據一或多個實施例,一有機發光顯示裝置(OLED)包含該膜。
該等及/或其他態樣將藉由結合附圖閱讀該等實施例之以下說明而變得顯而易見並更容易理解,在附圖中:第1圖係為顯示根據實例1製備之一感光性樹脂組成物之光譜特性之曲線圖;第2圖係為顯示根據實例2製備之一感光性樹脂組成物之光譜特性之曲線圖;第3圖係為顯示根據實例3製備之一感光性樹脂組成物之光譜特性之曲線圖;以及第4圖至第13圖分別係為樣品11至樣品20之圖案之影像。
現在將更詳細地參考實施例,該等實施例之實例在附圖中予以例示,其中通篇中類似編號係指類似元件。就此而言,本發明實施例可具有不同的形式,且不應被解釋為限於本文中所述之說明。因此,下文僅係參考各圖對該等實施例進行闡述,以解釋本說明實施例之各態樣。例如“至少其中之一(at least one of)”等表達當位於一列表元件之前時,係修飾元件之整個列表,而不是修飾該列表之個別元件。
更將理解,本文中所用術語“包含(comprises及/或comprising)”係指明所述特徵或組分之存在,但不排除一或多個其他特徵或組分之存在或添加。
本文中所用術語“感光性樹脂組成物(photosensitive resin composition)”係指一低溫固化型感光性樹脂組成物,而術語“低溫固化型感光性樹脂組成物(low-temperature-curing-type photosensitive resin composition)”係指可以在低溫下、例如在100℃或更低(例如,約0℃至約100℃、約40℃至約100℃、或約70℃至約100℃)下完全固化(例如,實質上完全固化)之一感光性樹脂組成物。
本文中所述之經取代之C1-C20烷基、經取代之C2-C20烯基、經取代之C2-C20炔基、經取代之C1-C20烷氧基、經取代之C3-C10環烷基、經取代之C1-C10雜環烷基、經取代之C3-C10環烯基、經取代之C1-C10雜環烯基、經取代之C6-C30芳基、經取代之C6-C30芳氧基、經取代之C6-C30芳硫基、及經取代之C1-C30-雜芳基之至少一個取代基可選自氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、環氧基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、及C6-C20芳基。
本文中所用之*及*'分別獨立地表示與相鄰原子之一結合位 點。
在下文中將更詳細地闡述該感光性樹脂組成物之組分。
第一黏合劑樹脂
在一個實施例中,該感光性樹脂組成物可包含一第一黏合劑樹脂,該第一黏合劑樹脂可為鹼可溶的黏合劑樹脂。該感光性樹脂組成物所包含之該第一黏合劑樹脂可具有設定的或特定的結構,俾使該感光性樹脂組成物具有一改善之光固化度及一改善之熱固化度(例如,該感光性樹脂可藉由光固化及/或熱固化而達成一更完全的固化)。
本文中所用術語“鹼可溶的(alkali-soluble)”表示一物體可溶於一鹼水溶液中。
該第一黏合劑樹脂可係為可熱交聯的,且可包含不飽和乙烯系基團,且因此,該第一黏合劑樹脂可對紫外光起反應。
該第一黏合劑樹脂可係由式1表示:
Figure 106100869-A0101-12-0006-5
在式1中,R1至R4及R11至R13可分別獨立地選自氫、氘、經取代或未經 取代之C1-C20烷基、經取代或未經取代之C2-C20烯基、經取代或未經取代之C2-C20炔基、經取代或未經取代之C1-C20烷氧基、經取代或未經取代之C3-C10環烷基、經取代或未經取代之C1-C10雜環烷基、經取代或未經取代之C3-C10環烯基、經取代或未經取代之C1-C10雜環烯基、經取代或未經取代之C6-C30芳基、經取代或未經取代之C6-C30芳氧基、經取代或未經取代之C6-C30芳硫基、及經取代或未經取代之C1-C30雜芳基。
在各種實施例中,在式1中,R1至R4及R11至R13可分別獨立地係為氫、氘或經取代、或經取代或未經取代之C1-C20烷基,但式1之實施例並不僅限於此。
在各種實施例中,在式1中,R5至R7可分別獨立地係為包含不飽和乙烯系基團之基團,且該包含不飽和乙烯系基團之基團可不包含鄰苯二甲酸酯基。
在各種實施例中,在式1中,該包含不飽和乙烯系基團之基團之不飽和乙烯系基團可係為丙烯醯基、丙烯酸酯基(acrylate group)、乙烯基、苯乙烯基、芳基、或其任何組合。本文中所用術語“其組合(combination thereof)”及“其各組合(combinations thereof)”可係指化學組合(例如合金或化學化合物)、混合物、或各組分之層狀結構。
在各種實施例中,在式1中,R5至R7可分別獨立地係為包含丙烯酸酯基之基團,但式1之實施例並不僅限於此。
在各種實施例中,在式1中,R5至R7可分別獨立地係為由*-RaOC(=O)CH=CH2表示之基團,而Ra可係為經取代或未經取代之C1-C20伸烷基。
各種實施例中,在式1中,經取代C1-C20伸烷基之至少一個取代基可選自氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、環氧基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、及C6-C20芳基,且*表示與相鄰原子之一結合位點。
在一些實施例中,包含不飽和乙烯系基團之基團可具有時間相依穩定性,但不包含鄰苯二甲酸酯基。
在式1中,a1及a11至a13可分別獨立地係為1至5之整數,a2可係為0至5之整數,且b11至b13可分別獨立地係為0至3之整數。
在式1中,a1表示*-C(R1)(R2)-*'之數目,且當a1係為2或更大時,二或更多個*-C(R1)(R2)-*'可彼此相同或不同。
在式1中,a11至a13分別獨立地表示*-CH2-*'之數目。
在式1中,a2表示*-C(R3)(R4)-*'之數目,且當a2係為2或更大時,二或更多個*-C(R3)(R4)-*'可彼此相同或不同。
在式1中,b11表示R11之數目,且當b11係為2或更大時,二或更多個R11可彼此相同或不同。
在式1中,b12表示R12之數目,且當b12係為2或更大時,二或更多個R12可彼此相同或不同。
在式1中,b13表示R13之數目,且當b13係為2或更大時,二或更多個R13可彼此相同或不同。
在式1中,k1、k2、k3、m、及n可分別獨立地係為對應重複單元之一莫耳比。
在式1中,k1與k2之和可選自1至20之整數。舉例而言,k1與k2之和可選自1至10之整數。
在式1中,k3可選自1至10之整數。舉例而言,k3可選自1至5之整數。
在式1中,m及n可分別獨立地選自1至10之整數。舉例而言,m及n可分別獨立地選自1至5之整數。
在式1中,m:n之莫耳比可係在約10:90至約50:50之範圍內。舉例而言,m:n之莫耳比可係在約20:80至約40:60之範圍內。
在式1中,當m:n之莫耳比在上述範圍內時,該包含第一黏合劑樹脂之感光性樹脂在顯影製程後可具有優異的圖案直度(straightness)。
在各種實施例中,該第一黏合劑樹脂可係由式1A表示:
Figure 106100869-A0101-12-0009-6
由式1表示之第一黏合劑樹脂可藉由向雙酚環氧樹脂中部分地引入i)用於實現鹼可溶性之鄰苯二甲酸系酸酐(phthalic-based anhydride)及ii)用於增加光固化度之不飽和乙烯系基團而製備。
藉由包含該雙酚環氧樹脂及該包含不飽和乙烯系基團之基 團,由式1表示之第一黏合劑樹脂可能能夠在低溫下(例如,在約0℃至約100℃、約40℃至約100℃、或約70℃至約100℃下)固化。
另外,藉由包含具有氫氧化物基團(-OH)之重複單元,由式1表示之第一黏合劑樹脂可具有優異的黏合強度(例如,對塗覆有該第一黏合劑樹脂之基板之黏合強度)。
在各種實施例中,由式1表示之第一黏合劑樹脂之重量平均分子量(藉由凝膠滲透層析量測)可係在約1,000克/莫耳至約50,000克/莫耳之範圍內。舉例而言,由式1表示之第一黏合劑樹脂之重量平均分子量可係在約1,000克/莫耳至約25,000克/莫耳之範圍內。舉例而言,由式1表示之第一黏合劑樹脂之重量平均分子量可係在約1,000克/莫耳至約12,000克/莫耳之範圍內。
當由式1表示之第一黏合劑樹脂之重量平均分子量在上述範圍內時,該感光性樹脂組成物可於一可撓性基板上輕易地形成圖案,且對於鹼顯影液可具有優異的顯影能力。
在各種實施例中,當由式1表示之第一黏合劑樹脂之重量平均分子量小於約1,000克/莫耳時,在一影像顯影期間可能會發生圖案崩裂(pattem breakup)。並且,當由式1表示之第一黏合劑樹脂之重量平均分子量高於約50,000克/莫耳時,顯影速率過低,因而使得可能出現殘餘的膜。
在一個實施例中,由式1表示之第一黏合劑樹脂之一酸值可係在約50mgKOH/g至約120mgKOH/g、或例如約70mgKOH/g至約100mgKOH/g之範圍內。
當由式1表示之第一黏合劑樹脂之一酸值在上述範圍內時, 於圖案形成期間對於鹼顯影液之顯影能力係為優異的,此可使得改善膜殘餘比例及鹼可溶的黏合劑樹脂之直度,且因此圖案崩裂可能不會發生(或可能實質上不會發生)。
當由式1表示之第一黏合劑樹脂之一酸值小於約50mgKOH/g時,顯影特性可能劣化,且因而可能存在殘餘的膜。並且,當由式1表示之第一黏合劑樹脂之一酸值高於約120mgKOH/g時,顯影速率過快,使得圖案之直度可能劣化,及/或可能發生圖案崩裂。
在各種實施例中,以該感光性樹脂組成物之總重量計,由式1表示之第一黏合劑樹脂之量可係在約3重量%至約30重量%之範圍內。
舉例而言,以該感光性樹脂組成物之總重量計,由式1表示之第一黏合劑樹脂之量可係在約3重量%至約10重量%之範圍內。
當由式1表示之第一黏合劑樹脂之量在上述範圍內時,藉由使用該感光性樹脂組成物而形成之一圖案可具有優異的黏性及優異的直度,且因此該第一黏合劑樹脂可用於形成一微電路板。
當該第一黏合劑樹脂之量小於約3重量%時,一圖案之黏性減弱,並且光固化度可能劣化。並且,當該第一黏合劑樹脂之量高於約30重量%時,由於顯影時間增加,圖案直度可能劣化。
第二黏合劑樹脂
該感光性樹脂組成物可包含一第二黏合劑樹脂。舉例而言,該感光性樹脂組成物除該第一黏合劑樹脂外可更包含該第二黏合劑樹脂。
該感光性樹脂組成物可更包含具有設定或特定結構之該第二黏合劑樹脂,俾使該感光性樹脂組成物可具有優異的透明度及改善的低 溫固化性質。
舉例而言,該第二黏合劑樹脂可包含環氧樹脂。
舉例而言,該第二黏合劑樹脂可包含含有矽氧烷之環氧樹脂。
在某些實施例中,該第二黏合劑樹脂可係為含有矽氧烷之環氧樹脂與不含矽氧烷之環氧樹脂之一混合物。
該第二黏合劑樹脂可係為可能對熱反應之一可熱交聯黏合劑樹脂。
舉例而言,該第二黏合劑樹脂可係由式2表示:
Figure 106100869-A0101-12-0012-7
在式2中,R21至R24可分別獨立地選自氫、氘、經取代或未經取代之C1-C20烷基、經取代或未經取代之C2-C20烯基、經取代或未經取代之C2-C20炔基、及經取代或未經取代之C1-C20烷氧基,R25及R26可分別獨立地選自氫、氘、經取代或未經取代之C1-C20烷基、經取代或未經取代之C2-C20烯基、經取代或未經取代之C2-C20炔基、經取代或未經取代之C1-C20烷氧基、經取代或未經取代之C6-C30芳基、 經取代或未經取代之C6-C30芳氧基、經取代或未經取代之C6-C30芳硫基、及經取代或未經取代之C1-C30雜芳基,以及R27可係選自氫、氘、經取代或未經取代之C1-C20烷基、經取代或未經取代之C2-C20烯基、經取代或未經取代之C2-C20炔基、經取代或未經取代之C1-C20烷氧基、經取代或未經取代之C6-C30芳基、經取代或未經取代之C6-C30芳氧基、經取代或未經取代之C6-C30芳硫基、經取代或未經取代之C1-C30雜芳基、及由式3表示之基團。
在式2中,b1及b2可分別獨立地選自0至4之整數。
在式2中,b1表示R21之數目,且當b1係為2或更大時,二或更多個R21可彼此相同或不同。
在式2中,b2表示R22之數目,且當b2係為2或更大時,二或更多個R22可彼此相同或不同。
在式2中,p及q可分別獨立地係為對應重複單元之一莫耳比,p可選自5至300之整數,且q可選自0至20(或1至20)之整數。
舉例而言,p及q可分別獨立地係為對應重複單元之一莫耳比,p可選自5至300之整數,且q可選自5至20之整數。
舉例而言,在式2中,p可選自10至15之整數,且q可選自3至10之整數。
在式2中,當p小於5時,在圖案堆疊期間可能易於與另一層發生反應,而當p大於300時,顯影性質可能劣化。並且,當q大於20時,圖案顯影性質可能劣化。
在式2中,q表示含矽氧烷重複單元之一莫耳比,且當q係為1或更大時,該感光性樹脂組成物之固化性質可改善。
在式2中,R27可係為由式3表示之基團:
Figure 106100869-A0101-12-0014-8
在式3中,R31及R32可分別獨立地選自氫、氘、經取代或未經取代之C1-C20烷基、經取代或未經取代之C2-C20烯基、經取代或未經取代之C2-C20炔基、及經取代或未經取代之C1-C20烷氧基,以及R33、R34及R'可分別獨立地選自氫、氘、經取代或未經取代之C1-C20烷基、經取代或未經取代之C2-C20烯基、經取代或未經取代之C2-C20炔基、經取代或未經取代之C1-C20烷氧基、經取代或未經取代之C6-C30芳基、經取代或未經取代之C6-C30芳氧基、經取代或未經取代之C6-C30芳硫基、及經取代或未經取代之C1-C30雜芳基。
在式3中,c1及c2可分別獨立地選自0至4之整數。
在式3中,c1表示R31之數目,且當c1為2或更大時,二或更多個R31可彼此相同或不同。
在式3中,c2表示R32之數目,且當c2為2或更大時,二或更多個R32可彼此相同或不同。
在一個實施例中,在式3中,R'可包含至少一個環氧基。
在各種實施例中,在式2中,R23至R26可分別獨立地係為經取代或未經取代之C1-C20烷基,以及R27可係為由式3表示之基團,以及在式3中,R'可係為經環氧基取代之C1-C20烷基或經環氧基取代之C6-C30芳基,p可選自10至300之整數,以及q可選自3至20之整數,但實施例並不僅限於此。
在各種實施例中,該第二黏合劑樹脂可係由式2-1表示:
Figure 106100869-A0101-12-0015-9
在式2-1中,R21至R26、b1、b2、p、q、R31至R34、c1、及c2係分別獨立地與本文中所定義相同。
在式2-1中,q可選自1至20之整數。
在式2-1中,R25可係為甲基且R26可係為甲氧基。
在式2-1中,R23、R24、R33、及R34可分別係為C1-C10烷基,R25可係為甲基,R26可係為甲氧基,p可選自10至15之整數,且q可選自3至10之整數。
舉例而言,該第二黏合劑樹脂可係為選自由式2A表示之含矽氧烷之環氧樹脂及由式2B表示之不含矽氧烷之環氧樹脂之至少一者:
Figure 106100869-A0101-12-0016-10
Figure 106100869-A0101-12-0016-11
該第二黏合劑樹脂可更包含普通環氧樹脂。舉例而言,該環氧樹脂可係選自雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型(phenol novolac-type)環氧樹脂及甲酚酚醛清漆型(cresol novolac-type)環氧樹脂。
雙酚A型環氧樹脂之實例可作為下列購得:殼牌(Epikote)1001、1002、1003、1004、1007、1009、1010、及828(尤佳殼牌環氧樹脂有限公司(Yuka Shell Epoxy Co.Ltd.))。雙酚F型環氧樹脂之實例可作為下列購得:Epikote 807及834(尤佳殼牌環氧樹脂有限公司)。苯酚酚醛清漆型環氧樹脂之實例可作為下列購得:Epikote 152、154、及157H65(尤佳殼牌 環氧樹脂有限公司)、以及EPPN-201、EPPN-501N、EPPN-501H、EPPN-502N、EPPN-501HY、及EOCN-1020(日本化藥有限公司(Nippon Kayaku Co.Ltd.))。甲酚酚醛清漆型環氧樹脂之實例可作為下列購得:EOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-140S、EOCN-1020、EOCN-1025、EOCN-1027(日本化藥有限公司)、及Epikote 180S75(尤佳殼牌環氧樹脂有限公司)。
其他可獲得之環氧樹脂之實例可係為NC-3000、NC-3000H(日本化藥有限公司)、CY175、CY177、CY179(巴斯夫有限公司(BASF SE))、及其混合物。
以該感光性樹脂組成物之總重量計,該第二黏合劑樹脂之量可係在約1重量%至約10重量%之範圍內。
當該第二黏合劑樹脂之量在上述範圍內時,對於鹼顯影液之顯影性質改善,且與基板之黏合強度可由於該第二黏合劑樹脂之優異低溫固化性質而增加。
光交聯劑
該感光性樹脂組成物可包含一光交聯劑。
該光交聯劑可包含選自具有不飽和乙烯系基團之交聯單體及胺基甲酸酯單體之至少一種單體。
該具有不飽和乙烯系基團之交聯單體可係選自1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、雙酚A二丙烯酸酯衍生物、三羥甲基丙烷三丙烯 酸酯、二季戊四醇聚丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、及其甲基丙烯酸酯。並且,該具有不飽和乙烯系基團之交聯單體可包含含有無規鍵結雙鍵之樹枝狀聚合物。
該胺基甲酸酯單體可為具有胺基甲酸酯結構之普通交聯單體,且該胺基甲酸酯單體之一類型(或種類)並不僅限於此。
在一個實施例中,以該感光性樹脂組成物之總重量計,該光交聯劑之量可係在約3重量%至約15重量%之範圍內。
在各種實施例中,以該感光性樹脂組成物之總重量計,該光交聯劑之量可係在約3重量%至約10重量%之範圍內。
當該光交聯劑之量係在上述範圍內時,該感光性樹脂組成物可具有優異的光固化度、對於鹼顯影液具有優異的顯影性質,並且在圖案形成期間具有直度。
當該光交聯劑之量小於約3重量%時,固化度可能降低且耐化學性亦可能降低。並且,當該光交聯劑之量大於約15重量%時,膜之黏合強度可能隨著膜硬化而降低。
在各種實施例中,除具有不飽和乙烯系基團之交聯單體及/或胺基甲酸酯單體外,該光交聯劑可更包含硫醇系單體。
當該光交聯劑包含硫醇系單體時,以該感光性樹脂組成物之總重量計,該硫醇系單體之量可係在約0.01重量%至約1重量%之範圍內,但實施例並不僅限於此。
該硫醇系單體可係為三價或更高價之聚硫醇(polythiol),或者,舉例而言,可係選自三[2-(3-巰基丙醯氧基)乙基]異氰脲酸酯 (TEMPIC)及[季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)]。
當該光交聯劑更包含該硫醇系單體時,該光交聯劑可增加交聯性質。另外,該硫醇系單體可於低溫(例如,約0℃至約100℃、約40℃至約100℃、或約70℃至約100℃)下快速固化,且因此,該光交聯劑被賦予以強黏合強度且對溶劑之耐化學性改善。
在一個實施例中,該感光性樹脂組成物可包含該第一黏合劑樹脂及該光交聯劑。此處,該光交聯劑與該第一黏合劑樹脂之一重量比可係在約1:0.6至約1:2.5之範圍內。
舉例而言,該光交聯劑與該第一黏合劑樹脂之一重量比可係在約1:0.6至約1:2.0之範圍內。
當該光交聯劑與該第一黏合劑樹脂之一重量比在上述範圍內時,在使用鹼顯影液之顯影製程期間圖案與基板間之黏合強度提高,且在圖案堆疊期間之色彩改變可被阻止或降低。
當該鹼可溶的黏合劑樹脂之一混合比小於0.6倍時,在顯影製程期間可能發生圖案崩裂。並且,當該鹼可溶的黏合劑樹脂之一混合比大於2.5倍時,交聯性質降低,此可於圖案堆疊期間造成色彩改變。
熱固化劑
該感光性樹脂組成物可包含一熱固化劑。該熱固化劑在室溫下穩定,且舉例而言,可在約80℃至約100℃之範圍內的溫度下反應,但熱固化劑之一類型並不僅限於此。
該熱固化劑可包含選自脂族胺化合物、脂環族胺系化合物、芳族胺系化合物、羧酸系化合物、酸酐系化合物、多酚系化合物、及咪唑 系化合物之至少一者。
作為可購得之熱固化劑之芳族胺系化合物之實例可包含例如異佛爾酮二胺(Isophorone Diamine)(作為Baxxodur® EC 201購自巴斯夫有限公司(BASF))、PN-23、MY-24、PN-40J、PN-31、AH-300、或MY-24(購自味之素精細技術有限公司(AJINOMOTO FINE TECHNO.Ltd.))。
以該感光性樹脂組成物之總重量計,該熱固化劑之量可係在約0.1重量%至約5重量%之範圍內,且當該熱固化劑之量在上述範圍內時,低溫固化度可增加並且儲存穩定性可改善。
當該熱固化劑之量小於約0.1重量%時,熱固化性質降低,此可能於圖案堆疊期間造成色彩之混合。並且,當該熱固化劑之量大於約5重量%時,時間相依穩定性可能降低。
光引發劑
該感光性樹脂組成物可包含一光引發劑。本文中所用光引發劑因應於可見射線、紫外射線及/或遠紫外射線之波長而引發交聯單體之聚合。
該光引發劑可包含選自肟系化合物、三嗪系化合物、安息香系化合物、苯乙酮系化合物、呫噸酮系化合物、及咪唑系化合物之至少一者,但該光引發劑並不僅限於此。
該光引發劑之實例可包含,舉例而言,肟系化合物,例如可自巴斯夫有限公司購得之OXE-01或OXE-02;三嗪系化合物,例如2,4-雙三氯甲基-6-p-甲氧基苯乙烯基-s-三嗪、2-p-甲氧基苯乙烯基-4,6-雙三氯甲基-s-三嗪、2,4-三氯甲基-6-三嗪、或2,4-三氯甲基-4-甲基萘基-6-三嗪;安息香系 化合物,例如二苯甲酮或p-(二乙基胺基)二苯甲酮;苯乙酮系化合物,例如2,2-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二丁氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、或p-t-丁基三氯苯乙酮;呫噸酮系化合物,例如呫噸酮、噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-異丁基噻噸酮、2-十二烷基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、或2,4-二乙基噻噸酮;及咪唑系化合物,例如2,2-雙-2-氯苯基-4,5,4,5-四苯基-2-1,2-雙咪唑或2,2-雙(2,4,6-三氰基苯基)-4,4,5,5-四苯基-1,2-雙咪唑。
以該感光性樹脂組成物之總重量計,該光引發劑之量可係在約0.3重量%至約5重量%之範圍內。舉例而言,以該感光性樹脂組成物之總重量計,該光引發劑之量可係在約0.5重量%至約2重量%之範圍內。
當該光引發劑之量在上述範圍內時,藉由使用該光引發劑而得到之感光性樹脂組成物可具有優異的固化性質、儲存穩定性、及圖案直度,且藉由使用該感光性樹脂組成物可輕易地形成一圖案。
當該光引發劑之量小於0.3重量%時,該組成物之固化度劣化,可能不會容易地形成一圖案,且圖案直度可劣化。並且,當該光引發劑之量大於5重量%時,藉由使用該組成物形成之一圖案可能具有低儲存穩定性及解析度,且殘渣可能殘留在除圖案外之一部分上。
顏料
該感光性樹脂組成物可包含一顏料。
可使用此項技術中可獲得之任何適宜有機顏料及/或任何適宜無機顏料作為該顏料。有機顏料之實例可包含C.I.#177、#202、#209、#242、#254、及#255作為紅色顏料;C.I.#150、#138、及#128作為黃色顏料;C.I.#43作為橙色顏料;C.I.#7、#36、及#58作為綠色顏料;C.I.#15、#15:3、 及#15:6作為藍色顏料;C.I.#23作為紫色顏料;以及C.I.#1及#7作為黑色顏料。並且,無機顏料之實例包含氧化鈦、鈦黑、及碳黑。一種顏料可單獨使用,或二或更多種顏料可混合以實現色彩組合。
以該感光性樹脂組成物之總重量計,該顏料之量可係在3重量%至15重量%之範圍內。
該顏料可直接加入該組成物中,或可係以包含一分散劑或一溶劑之顏料分散液形式添加。
此處,顏料分散液中之分散劑可係選自非離子分散劑、離子分散劑及陽離子分散劑,且分散劑之實例可包含聚伸烷基二醇及其酯;聚氧伸烷(polyoxyalkylene);多元醇酯伸烷氧化物加成物;醇伸烷氧化物加成物;及烷基胺,其可單獨使用或以其合適的組合使用。並且,以100重量份之顏料計,顏料分散液中分散劑之量可係在約1重量份至約5重量份之範圍內。
並且,顏料分散液組成物中包含之溶劑之實例可包含乙二醇乙酸酯、乙基賽珞蘇(ethylcellosolve)、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、聚乙二醇、環己酮、及丙二醇甲醚。此處,溶劑之量可加以控制,使得顏料分散液之顏料或固體含量在約5重量%至約30重量%之範圍內。
顏料之粒徑可考量分散液穩定性及畫素解析度而確定,且舉例而言,顏料之數目平均粒徑可係在約30奈米至約200奈米之範圍內。
以該感光性樹脂組成物之總重量計,顏料之量可係在3重量%至15重量%之範圍內。顏料之量可考量色彩再現範圍、圖案形成性質、以及根據顏料之使用之固化特性而改變。
溶劑
該感光性樹脂組成物可包含一溶劑以實現溶解性或塗覆性質。
該溶劑之實例可包含選自丙二醇單乙醚乙酸酯、乙氧基丙酸乙酯(ethoxypropionic acid ethyl)、丁基乙酸、乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、環己酮、3-甲氧基丙酸乙酯(3-methoxypropionic acid ethyl)、及3-乙氧基丙酸甲酯(3-ethoxypropionic acid methyl)之至少一者。
在各種實施例中,該溶劑可係為選自丙二醇單乙醚乙酸酯、乙氧基丙酸乙酯及丁基乙酸之至少一者。
該溶劑之量根據黏度及組成物中固體之總量而變化,且因此該溶劑之量可作為除根據本發明一實施例之感光性組成物中之固體外剩餘的量包含在內。
染料及添加劑
該感光性樹脂組成物可包含一染料。
該感光性樹脂組成物可包含一添加劑。
在一個實施例中,該感光性樹脂組成物可更包含選自以該感光性樹脂組成物之總重量計含量在約0.01重量%至約15重量%範圍內之染料以及含量在約0.01重量%至約1重量%範圍內之添加劑之至少一者。
根據本發明一實施例之感光性樹脂組成物除上述顏料外可更包含一染料。該染料在設定或特定波長範圍內具有獨特的光譜特性,此 藉由與顯示設定或特定色彩之顏料發生增效反應而影響由該組成物形成之一彩色濾光片之一透光度及一透光寬度,並改善亮度及對比度。該染料可係為選自氟系化合物、偶氮系化合物、蒽醌系化合物、靛藍系化合物、黃嘌呤(xanthine)系化合物、三苯基甲烷系化合物、酞菁系化合物、胺系化合物、及喹酞酮系化合物之至少一者。
另外,以該感光性樹脂組成物之總重量計,該染料之量可係在0.01重量%至15重量%、或例如0.01重量%至5重量%或0.1重量%至3重量%之範圍內,其中根據該染料之添加而產生光譜特性(spectral characteristics)之增加效果。
該染料可獨自直接添加至根據本發明一實施例之組成物中,或以包含一分散劑或一溶劑之一染料分散液形式添加。
該染料分散液中可包含之一分散劑可與顏料分散液中可包含之分散劑相同或實質上相同。
以100重量份之染料計,分散劑之含量可係在約1重量份至約5重量份之範圍內。
另外,該染料分散液中可包含之一溶劑可與顏料分散液中可包含之溶劑相同或實質上相同。
溶劑之量可加以控制,使得染料分散液之一固體含量在5重量%至30重量%之範圍內。
另外,染料之一粒徑可考量分散液穩定性及畫素解析度而確定,且舉例而言,染料之一平均粒徑可係在30奈米至200奈米之範圍內。
另外,根據本發明一實施例之感光性樹脂組成物可包含用以 改善對於顏料之分散性之一分散劑,或包含用以改善塗覆特性之一添加劑。舉例而言,該分散劑及/或該添加劑可包含聚酯系分散劑、聚胺基甲酸酯系分散劑、及/或聚丙烯(polyacryl)系分散劑、及/或表面活性劑,例如矽系表面活性劑及/或氟系表面活性劑。
在各種實施例中,為改善固化效率及一固化速率,該添加劑可係為一催化劑,例如熱潛(thermal latent)固化劑及/或光固化引發劑。該添加劑之實例包含雙氰胺、二氫化物、咪唑、脲、鋶鹽、鏻鹽、辛酸、及金屬化合物,例如鉑或錫。
以該感光性樹脂組成物之總重量計,該添加劑之量可係在約0.01重量%至約1重量%、或例如約0.1重量%至約1重量%之範圍內。
可使用該感光性樹脂組成物之各成分之任何組合或量。
舉例而言,該感光性樹脂組成物可包含該第一黏合劑樹脂、該第二黏合劑樹脂及該熱固化劑。
舉例而言,該感光性樹脂組成物可包含該第一黏合劑樹脂、該光交聯劑、該熱固化劑、該光引發劑、該顏料、及該溶劑。
舉例而言,該感光性樹脂組成物可包含該第一黏合劑樹脂、該第二黏合劑樹脂、該光交聯劑、該熱固化劑、該光引發劑、該顏料、及該溶劑。
舉例而言,該感光性樹脂組成物可包含該第一黏合劑樹脂、該光交聯劑、該熱固化劑、該光引發劑、該顏料、及該溶劑,且舉例而言,以100重量%之該感光性樹脂組成物計,可包含含量在約3重量%至約30重量%之範圍內之該第一黏合劑樹脂以及含量在約3重量%至約15重量%之範圍 內之該光交聯劑。
舉例而言,該感光性樹脂組成物可包含該第一黏合劑樹脂、該第二黏合劑樹脂、該光交聯劑、該熱固化劑、該光引發劑、該顏料、及該溶劑,且舉例而言,以100重量%之該感光性樹脂組成物計,可包含含量在約3重量%至約30重量%之範圍內之該第一黏合劑樹脂、含量在約1重量%至約10重量%之範圍內之該第二黏合劑樹脂、以及含量在約3重量%至約15重量%之範圍內之該光交聯劑。
舉例而言,以100重量%之該感光性樹脂組成物計,該感光性樹脂組成物可包含含量在約3重量%至約30重量%之範圍內之該第一黏合劑樹脂、含量在約3重量%至約15重量%之範圍內之該光交聯劑、含量在約0.1重量%至約5重量%之範圍內之該熱固化劑、含量在約0.3重量%至約5重量%之範圍之該光引發劑、含量在約3重量%至約15重量%之範圍內之該顏料、含量在約0.01重量%至約15重量%之範圍內之該染料、含量在約0.01重量%至約1重量%之範圍內之該添加劑,且剩餘的為溶劑。
舉例而言,以100重量%之該感光性樹脂組成物計,該感光性樹脂組成物可包含含量在約2重量%至約20重量%之範圍內之該第一黏合劑樹脂、含量在約1重量%至約10重量%之範圍內之該第二黏合劑樹脂、含量在約3重量%至約15重量%之範圍內之該光交聯劑、含量在約0.1重量%至約5重量%之範圍內之該熱固化劑、含量在約0.3重量%至約5重量%之範圍之該光引發劑、含量在約3重量%至約15重量%之範圍內之該顏料、含量在約0.01重量%至約15重量%之範圍內之該染料、含量在約0.01重量%至約1重量%之範圍內之該添加劑,且剩餘的為溶劑。
該感光性樹脂組成物可包含選自該第一黏合劑樹脂、該第二 黏合劑樹脂、該光交聯劑、該熱固化劑、該光引發劑、該顏料、該染料、該添加劑及該溶劑之組分之任何適宜組合,使得各組分之總重量可係為100重量%。另外,該感光性樹脂組成物可包含含量之範圍不會對該感光性樹脂組成物之性能造成不良影響之任何其他適宜組分。除非發生不期望的反應或沈澱,否則各組分可係以任何適宜的順序混合。舉例而言,可首先將任何兩種組分混合,然後再將其餘組分混合在一起。舉例而言,各組分可同時或實質上同時混合在一起。
藉由固化感光性樹脂組成物而形成之膜及包含該膜之有機發光顯示(OLED)裝置
可藉由固化上述感光性樹脂組成物而製備一膜。
該膜可用作一作為一抗反射膜使用之彩色濾光片,且可用於製備一有機發光顯示裝置,以增加外部光之抗反射及有機發光顯示效率。
除了使用根據本發明一實施例之感光性樹脂組成物之外,該膜可藉由使用此項技術中任何適宜的方法來製備。
舉例而言,在於該膜上形成一期望圖案之方法之一個實施例中,可藉由使用旋塗或狹縫塗佈以該感光性樹脂組成物在一基板上塗覆厚度在約1微米至約5微米範圍內之膜,用光照射以形成一設定或預定圖案,用一顯影液處理,並在約80℃至約100℃之範圍內之一溫度下烘烤30秒至5分鐘。
在各種實施例中,該膜可藉由將該感光性樹脂組成物在低溫(例如約0℃至約100℃、約40℃至約100℃、或約70℃至約100℃)下固化而製備。舉例而言,該感光性樹脂組成物可在約0℃至約100℃之範圍內之 一溫度下、或例如在約40℃至約100℃之範圍內之一溫度下、或在約70℃至約100℃之範圍內之一溫度下固化。
該有機發光顯示裝置可包含一基板、一第一電極、面對該第一電極之一第二電極、設置於該第一電極與該第二電極之間並包含一發射層之一有機層、以及藉由固化該感光性樹脂組成物而製備之該膜。
該有機發光顯示裝置顯示約60%或更大之高透射率。此高透射率可歸於與半高寬(full width half maximum,FWHM)相關聯之高色彩再現率,其中使用藉由固化該感光性樹脂組成物而製備之膜之有機發光顯示裝置中之半高寬比使用一偏光膜而非該膜之有機發光顯示裝置中窄。
該有機發光顯示裝置可更包含一偏光膜。
在一個實施例中,藉由固化該感光性樹脂組成物而製備之膜可不僅包含一單層膜,而且亦包含一多層膜,例如,舉例而言,一雙層膜或一三層膜。
在各種實施例中,該有機發光顯示裝置可具有一堆疊結構,該堆疊結構包含藉由固化該感光性樹脂組成物而製備之一第一膜及藉由固化該感光性樹脂組成物而製備之一第二膜。
在各種實施例中,藉由固化該感光性樹脂組成物而製備之膜可位於自該發射層發射之光之至少一個行進方向上。
該基板可包含複數個子畫素區域,且藉由固化該感光性樹脂組成物而製備之膜可包含複數個分別與該等子畫素區域對應之抗反射區域。
另外,可在各該抗反射區域之間形成一遮光區域。
在各種實施例中,該等抗反射區域可包含防止或降低一第一色彩之光之反射之一第一抗反射區域、防止或降低一第二色彩之光之反射之一第二抗反射區域、以及防止或降低一第三色彩之光之反射之一第三抗反射區域,其中該第一色彩之光至第三色彩之光可彼此不同。
舉例而言,該第一色彩之光可為紅色,該第二色彩之光可為綠色,且該第三色彩之光可為藍色。
在各種實施例中,該有機發光顯示裝置可具有一結構,於該結構中第一電極為陽極,第二電極為陰極,有機層更包含位於該第一電極與發射層間之一電洞傳輸區域以及位於該發射層與該第二電極間之一電子傳輸區域,其中該電洞傳輸區域可包含一電洞注入層、一電洞傳輸層、一發射輔助層、一電子阻擋層、或其任何適宜組合,且該電子傳輸區域可包含一緩衝層、一電洞阻擋層、一電子控制層、一電子傳輸層、一電子注入層、或其任何適宜組合。
在下文中,將參考以下實例更詳細地闡述一或多個實施例。然而,該等實例並不意欲限制本發明之範圍。
除非另有規定,否則在以下實例中百分率及混合比係基於重量。
[實例]
實例1至實例8、比較實例1及比較實例2
藉由混合具有表1中所示組成及量之各該組分製備感光性樹脂組成物。除非另有規定,否則表1中各量之單位為重量%。
表1
Figure 106100869-A0101-12-0030-32
A-1:由式1A表示之經酸改質之雙酚環氧丙烯酸酯樹脂(基於固體含量之酸度-90(mg KOH/g),重量平均分子量=15,000道爾頓):
Figure 106100869-A0101-12-0030-12
A-2:苯乙烯/甲基丙烯酸/羥乙基甲基丙烯酸之共聚合比為60/20/20之鹼可溶的共聚物(重量平均分子畫=30000道爾頓)
AE-1:由式2A表示之含矽氧烷之環氧樹脂:
Figure 106100869-A0101-12-0031-13
AE-2:由式2B表示之環氧樹脂:
Figure 106100869-A0101-12-0031-14
B:二季戊四醇六丙烯酸酯(購自:日本化藥有限公司,作為DPHA)
B-1:三[2-(3-巰基丙醯氧基)乙基]異氰脲酸酯(購自:SC有機化學公司,作為TEMPIC)
C:異佛爾酮二胺(購自:巴斯夫有限公司,作為Baxxodur® EC 201)
D:肟系引發劑(購自:巴斯夫有限公司,作為OXE-01)
E-1:綠色顏料(購自:特種著色劑工業有限公司,作為C.I.G58)
E-2:藍色顏料(購自:Iridos有限公司(Iridos Co.Ltd.),作為C.I.15:6)
E-3:紅色顏料(購自:SKC哈斯有限公司(SKC Hass Co.Ltd.),作為C.I.254)
F:紫色染料(購自:Kyung-In合成有限公司(Kyung-In Synthetic Co.Ltd.),作為V221)
G:氟系化合物(購自:大日本油墨化學工業有限公司(DIC Co.Ltd),作為F445)
H:丙二醇單乙醚乙酸酯
評估實例1(單層膜樣品之評估)
將實例1至實例8以及比較實例1及比較實例2之感光性樹脂組成物分別旋塗於一相應的厚度為3微米之玻璃基板(10公分×10公分)上,然後在90℃之一溫度下在一加熱板(hot plate)上預烘烤2分鐘,藉此獲得一塗層。將一光罩放於由此獲得之塗層上,且藉由使用自一超高壓汞燈發出之一波長約365奈米之光將該光罩以40百萬焦耳/平方公分之曝光量曝光。然後,藉由經由一噴嘴施加一KOH顯影液(DCD-260CF,購自東進(Dongjin)(世美肯有限公司(Semichem Co.Ltd.)))將一影像顯影60秒,並在90℃下後烘烤60分鐘,以獲得形式為具有10公分×10公分尺寸之單層膜之各樣品1至10。
透射率量測
藉由使用一MCPD-30000光偵測器光譜儀(購自大塚製藥有限公司(Otsuka))量測樣品1至樣品10各自之透射率(%),且結果顯示於表2中。
第1圖係為顯示自根據實例1製備之感光性樹脂組成物而製備之膜之光譜特性之曲線圖。
參考第1圖,可確認在525奈米至550奈米範圍內之一波長附 近,自根據實例1製備之感光性樹脂組成物而製備之膜之透射率約為70%或更高。另外,在525奈米至550奈米範圍內之一波長附近,自根據實例4或實例6製備之感光性樹脂組成物而製備之各膜之透射率約為70%或更高。
第2圖係為顯示自根據實例2製備之感光性樹脂組成物而製備之膜之光譜特性之曲線圖。
參考第2圖,可確認在450奈米至475奈米範圍內之一波長附近,自根據實例2製備之感光性樹脂組成物而製備之膜之透射率約為65%或更高。另外,在450奈米至475奈米範圍內之一波長附近,自根據實例5、實例7或實例8製備之感光性樹脂組成物而製備之各膜之透射率約為65%或更高。
第3圖係為顯示自根據實例3製備之感光性樹脂組成物而製備之膜之光譜特性之曲線圖。
參考第3圖,可確認在620奈米或更高範圍內之一波長附近,自根據實例3製備之感光性樹脂組成物而製備之膜之透射率約為70%或更高。
耐化學性之量測
將各樣品1至樣品10於室溫下浸入16毫升相應的丙二醇甲醚乙酸酯(PGMEA)溶液中30分鐘,並藉由使用色度計(光偵測器光譜儀,型號名稱:MCPD-3000,購自大塚製藥有限公司)量測樣品1至樣品10之色差(△Eab)。結果顯示於表2中。
色差(△E*ab)係為基於膜在浸泡前後色彩純度之量測結果(L*、a*、b*)根據下面方程式計算出之值。此處,大的值表示色彩之顯 著改變:
Figure 106100869-A0101-12-0034-39
反射率量測
藉由使用自柯尼卡美能達有限公司(KONICA MINOLTA)購得之CM-5量測樣品1至樣品10之反射率,且結果顯示於表2中。
Figure 106100869-A0101-12-0034-33
參考表2,可確認,相較於分別藉由使用比較實例1及比較實例2之感光性樹脂組成物而製備之樣品9及樣品10之膜,分別藉由使用實例1至實例8之感光性樹脂組成物而製備之樣品1至樣品8之各該膜具有優異的透射率及改善的耐化學性、以及低反射率。
評估實例2(具有堆疊結構之膜樣品之評估)
以與針對評估實例1所述實質上相同之方式製備樣品11至樣品20,樣品11至樣品20分別為具有相應2層結構之一膜,如表3中所示。以下列方式量測樣品1至樣品10之色差(△Eab),樣品1至樣品10各自分別為樣品11至樣品20之2層結構之一第一層,並如下評估樣品11至樣品20之圖案影 像。
色差
藉由使用色度計(製造商:型號名稱:MCPD-3000,購自大塚製藥有限公司)量測各樣品之堆疊結構之第一膜之色差(△E*ab),且結果顯示於表3中。色差(△E*ab)係為基於堆疊前後第一膜之色彩純度之量測結果(L*、a*、b*)根據下面方程式計算出之值。此處,大的值表示色彩之一顯著改變:
Figure 106100869-A0101-12-0035-35
Figure 106100869-A0101-12-0035-34
參考表3,可確認,相較於分別藉由使用比較實例1及比較實例2之感光性樹脂組成物而製備之樣品9及樣品10之膜之色差,分別藉由使用實例1至實例8之感光性樹脂組成物而製備之樣品1至樣品8之膜之色差更小。
圖案直度
觀察表3之樣品11至樣品20之圖案影像,且結果顯示於第4 圖至第13圖中。
參第4圖至第13圖,可確認相較於樣品19及樣品20(參見第12圖及第13圖)之圖案直度,樣品11至樣品18(參見第4圖至第11圖)具有優異的圖案直度。
圖案直度可指各樣品在堆疊時在低溫(例如,約0℃至約100℃、約40℃至約100℃、或約70℃至約100℃)下之固化度。
評估實例3(有機發光顯示裝置之製備及評估)
有機發光顯示裝置1之製備
將包含一金屬材料之一陽極、包含一發光材料及一發射層之一有機層、包含一導電材料之一陰極、及樣品1按此所述次序依序堆疊,藉此完成有機發光顯示裝置1之製備。
有機發光顯示裝置2至有機發光顯示裝置10之製備
除使用第4圖中所示樣品代替樣品1作為膜外,以與針對有機發光顯示裝置1所述實質上相同之方式製備有機發光顯示裝置2至有機發光顯示裝置10。
反射率評估
藉由使用自柯尼卡美能達有限公司購得之一CM-3700A量測有機發光顯示裝置1至有機發光顯示裝置10各自之反射率,且結果顯示於表4中。
Figure 106100869-A0101-12-0036-36
Figure 106100869-A0101-12-0037-37
參考表4,可確認,相較於分別包含藉由使用比較實例1及比較實例2之感光性樹脂組成物製備之膜之有機發光顯示裝置9及有機發光顯示裝置10之反射率,分別包含藉由使用實例1至實例8之感光性樹脂組成物而製備之膜之有機發光顯示裝置1至有機發光顯示裝置8各自皆具有低反射率。
如上所述,根據一或多個實施例,該感光性樹脂組成物可於低溫(例如,約0℃至約100℃、約40℃至約100℃、或約70℃至約100℃)下、例如約100℃或更低之一溫度下固化。藉由固化該感光性樹脂組成物而製備之膜於因而可具有優異的透射率、改善的耐化學性、優異的圖案直度、及/或改善的抗反射特性。
應理解,儘管本文中可能使用術語“第一(first)”、“第二(second)”、“第三(third)”等來闡述各種元件、組件、區域、層及/或區段,但該等元件、組件、區域、層及/或區段不應受限於該等術語。使用該等術語係為了區分各個元件、組分、區域、層或區段。因此,在不背離本發明之精神及範圍之條件下,下述之一第一元件、組件、區域、層或區段可被稱為一第二元件、組件、區域、層或區段。
本文中所用之術語僅係為了闡述特定實施例,而並不意欲限制本發明。除非上下文中另有明確說明,否則本文中所用之單數形式“一 (a及an)”意欲亦包含複數形式。更應理解,當本說明書中使用術語“包含(comprises、comprising、includes、及including)”時,係指明所述特徵、整數、動作、操作、元件及/或組件之存在,但不排除一或多個其他特徵、整數、動作、操作、元件及/或組件之存在或添加。本文中所用之術語“及/或(and/or)”包含一或多個相關所列項之任何及所有組合。
本文中所用之術語“實質上(substantially)”、“約(about)”及類似的術語係用作近似之術語,而不用作程度之術語,且意欲慮及此項技術中具有通常知識這將知之量測值或計算值之固有偏差。此外,闡述本發明實施例時使用之“可(may)”指“本發明之一或多個實施例”。本文中所用之術語“使用(use)”、“正使用(using)”、及“被使用(used)”可分別視作與術語“利用(utilize)”、“正利用(utilizing)”、及“被利用(utilized)”同義。
並且,本文中所引述之任何數值範圍皆意欲包含所述範圍內所包含之具有相同數值精度之所有子範圍。舉例而言,“1.0至10.0”之範圍意欲包含在(且包含)所引述之最小值1.0與所引述之最大值10.0間之所有子範圍,亦即,具有等於或大於1.0之最小值及等於或小於10.0之最大值,例如,舉例而言,2.4至7.6。本文中所引述之任何最大數值限制皆意欲包含其中所含的所有更低數值限制,且本說明書中引述之任何最小數值限制皆意欲包含其中所含之所有更高數值限制。因此,申請者保留修正包含申請專利範圍在內的本說明書之權利,以清楚地引述在本文中所清楚引述之範圍內所含之任何子範圍。
應理解,本文中所述之實施例應視為僅具有說明性意義,而非用於限制目的。在每一實施例內對特徵或態樣之說明通常應被視為可用 於其他實施例中之其他類似特徵或態樣。
儘管已參考各圖對一或多個實施例進行了闡述,但此項技術中具有通常知識者應理解,在不背離以下申請專利範圍及其等效範圍所界定之精神及範圍之條件下,可作出各種形式及細節上之改變。
Figure 106100869-A0101-11-0002-3
Figure 106100869-A0101-11-0003-38

Claims (19)

  1. 一種感光性樹脂組成物,包含:由式1表示之一第一黏合劑樹脂:
    Figure 106100869-A0305-02-0043-1
    其中,由式1表示之該第一黏合劑樹脂的一酸值係在50mgKOH/g至120mgKOH/g;在式1中,R1至R4及R11至R13係分別獨立地選自氫、氘、經取代或未經取代之C1-C20烷基、經取代或未經取代之C2-C20烯基、經取代或未經取代之C2-C20炔基、經取代或未經取代之C1-C20烷氧基、經取代或未經取代之C3-C10環烷基、經取代或未經取代之C1-C10雜環烷基、經取代或未經取代之C3-C10環烯基、經取代或未經取代之C1-C10雜環烯基、經取代或未經取代之C6-C30芳基、經取代或未經取代之C6-C30芳氧基、經取代或未經取代之C6-C30芳硫基、及經取代或未經取代之C1-C30雜芳基,R5至R7分別獨立地係為包含不飽和乙烯系基團之基團,該包含該不飽和乙烯系基團之基團不包含鄰苯二甲酸酯基(phthalate group), a1及a11至a13分別獨立地選自1至5之整數,a2選自0至5之整數,b11至b13分別獨立地選自0至3之整數,k1、k2、k3、m、及n分別獨立地係為對應重複單元中之莫耳比,k1與k2之和選自1至20之整數,k3選自1至10之整數,m及n分別獨立地選自1至10之整數,以及該經取代之C1-C20烷基、該經取代之C2-C20烯基、該經取代之C2-C20炔基、該經取代之C1-C20烷氧基、該經取代之C3-C10環烷基、該經取代之C1-C10雜環烷基、該經取代之C3-C10環烯基、該經取代之C1-C10雜環烯基、該經取代之C6-C30芳基、該經取代之C6-C30芳氧基、該經取代之C6-C30芳硫基、及該經取代之C1-C30雜芳基中之至少一個取代基係選自氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、環氧基、硝基、脒基(amidino group)、肼基(hydrazino group)、腙基(hydrazono group)、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、及C6-C20芳基。
  2. 如請求項1所述之感光性樹脂組成物,其中,在式1中,R1至R4及R11至R13分別獨立地係為氫、氘、或經取代或未經取代之C1-C20烷基。
  3. 如請求項1所述之感光性樹脂組成物,其中,在式1中,R5至R7分別獨立地係為由*-RaOC(=O)CH=CH2表示之基團,Ra係為經取代或未經取代之C1-C20伸烷基,該經取代之C1-C20伸烷基之至少一個取代基係選自氘、-F、-Cl、-Br、 -I、羥基、氰基、環氧基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、及C6-C20芳基,以及*表示與相鄰原子之一結合位點。
  4. 如請求項1所述之感光性樹脂組成物,其中,在式1中,m:n之一莫耳比係在10:90至50:50之範圍內。
  5. 如請求項1所述之感光性樹脂組成物,其中以該感光性樹脂組成物之總重量計,該第一黏合劑樹脂之量係在3重量%至30重量%之範圍內。
  6. 如請求項1所述之感光性樹脂組成物,更包含含環氧樹脂之一第二黏合劑樹脂。
  7. 如請求項6所述之感光性樹脂組成物,其中該第二黏合劑樹脂係由式2表示:
    Figure 106100869-A0305-02-0045-2
    其中,在式2中,R21至R24係分別獨立地選自氫、氘、經取代或未經取代之C1-C20烷基、經取代或未經取代之C2-C20烯基、經取代或未經取代之C2-C20炔基、及經取代或未經取代之C1-C20烷氧基,R25及R26係分別獨立地選自氫、氘、經取代或未經取代之C1-C20烷基、經取代或未經取代之C2-C20烯基、經取代或未經取代之C2-C20 炔基、經取代或未經取代之C1-C20烷氧基、經取代或未經取代之C6-C30芳基、經取代或未經取代之C6-C30芳氧基、經取代或未經取代之C6-C30芳硫基、及經取代或未經取代之C1-C30雜芳基,R27係選自氫、氘、經取代或未經取代之C1-C20烷基、經取代或未經取代之C2-C20烯基、經取代或未經取代之C2-C20炔基、經取代或未經取代之C1-C20烷氧基、經取代或未經取代之C6-C30芳基、經取代或未經取代之C6-C30芳氧基、經取代或未經取代之C6-C30芳硫基、經取代或未經取代之C1-C30雜芳基、及由式3表示之基團,b1及b2分別獨立地選自0至4之整數,p及q分別獨立地係為對應重複單元之一莫耳比,p選自5至300之整數,q選自0至20之整數,以及
    Figure 106100869-A0305-02-0046-3
    在式3中,R31及R32係分別獨立地選自氫、氘、經取代或未經取代之C1-C20烷基、經取代或未經取代之C2-C20烯基、經取代或未經取代之C2-C20炔基、及經取代或未經取代之C1-C20烷氧基,R33、R34及R'係分別獨立地選自氫、氘、經取代或未經取代之C1-C20烷基、經取代或未經取代之C2-C20烯基、經取代或未經取代之C2-C20炔基、經取代或未經取代之C1-C20烷氧基、經取代或未經取代之 C6-C30芳基、經取代或未經取代之C6-C30芳氧基、經取代或未經取代之C6-C30芳硫基、及經取代或未經取代之C1-C30雜芳基,以及c1及c2分別獨立地選自0至4之整數。
  8. 如請求項7所述之感光性樹脂組成物,其中,在式2中,R23至R26分別獨立地係為經取代或未經取代之C1-C20烷基,且R27係為由式3表示之基團,以及在式3中,R'為經環氧基取代之C1-C20烷基或經環氧基取代之C6-C30芳基,p選自10至300之整數,以及q選自3至20之整數。
  9. 如請求項6所述之感光性樹脂組成物,其中該第二黏合劑樹脂係由式2-1表示:
    Figure 106100869-A0305-02-0047-4
  10. 如請求項6所述之感光性樹脂組成物,其中以該感光性樹脂組成物之總重量計,該第二黏合劑樹脂之量係在1重量%至10重量%之範圍內。
  11. 如請求項1所述之感光性樹脂組成物,其中該感光性樹脂組成物更包含一光交聯劑、一熱固化劑、一光引發劑、一顏料及一溶劑。
  12. 如請求項11所述之感光性樹脂組成物,其中該光交聯劑包含選 自胺基甲酸酯單體及具有不飽和乙烯系基團之交聯單體之至少一個單體。
  13. 如請求項11所述之感光性樹脂組成物,其中該光交聯劑與該第一黏合劑樹脂之一重量比係在1:0.6至1:2.5之範圍內。
  14. 如請求項11所述之感光性樹脂組成物,其中以該感光性樹脂組成物之總重量計,該光交聯劑之量係在3重量%至15重量%之範圍內。
  15. 如請求項12所述之感光性樹脂組成物,其中該光交聯劑更包含硫醇系單體。
  16. 如請求項11所述之感光性樹脂組成物,其中該熱固化劑包含選自脂族胺系化合物、脂環族胺系化合物、芳族胺系化合物、羧酸系化合物、酸酐系化合物、多元酚系化合物、及咪唑系化合物之至少一者。
  17. 如請求項11所述之感光性樹脂組成物,其中該光引發劑包含選自肟系化合物、三嗪系化合物、安息香系化合物、苯乙酮系化合物、呫噸酮系化合物(xanthone-based compound)、及咪唑系化合物之至少一者。
  18. 一種膜,藉由固化如請求項1至17項任一項所述之感光性樹脂組成物而形成。
  19. 一種有機發光顯示裝置,包含如請求項18所述之膜。
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