CN109897449B

CN109897449B - 可固化组合物、感光性树脂组合物、感光性树脂膜、彩色滤光片及制造像素的方法

Info

Publication number: CN109897449B
Application number: CN201811481877.1A
Authority: CN
Inventors: 金东俊; 金贞延; 姜龙熙; 金钟基; 孙秉勤; 林知泫; 崔美贞; 李范珍
Original assignee: Samsung SDI Co Ltd
Current assignee: Samsung SDI Co Ltd
Priority date: 2017-12-07
Filing date: 2018-12-05
Publication date: 2022-01-04
Anticipated expiration: 2038-12-05
Also published as: CN109897449A; TW201925915A; TWI689782B

Abstract

本发明提供一种可固化组合物、一种感光性树脂组合物、一种感光性树脂膜、一种彩色滤光片及一种制造用于彩色滤光片的像素的方法。所述可固化组合物包含量子点；树脂；具有80nm到200nm的初级粒径及120nm到250nm的次级粒径的光扩散剂；以及溶剂。所述感光性树脂组合物包含量子点；粘合剂树脂；光可聚合单体；光聚合引发剂；具有80nm到200nm的初级粒径及120nm到250nm的次级粒径的光扩散剂；以及溶剂。所述彩色滤光片使用所述可固化组合物或所述感光性树脂组合物制造。

Description

可固化组合物、感光性树脂组合物、感光性树脂膜、彩色滤光片及制造像素的方法

技术领域

本公开涉及一种包含量子点的可固化组合物、一种使用所述可固化组合物制造用于彩色滤光片的像素的方法及一种使用所述可固化组合物制造的彩色滤光片。本公开还涉及一种感光性树脂组合物、一种使用所述感光性树脂组合物的感光性树脂膜及彩色滤光片。

背景技术

一般来说，彩色滤光片用于液晶显示器(liquid crystal display，LCD)、照相机的光学滤光片等。彩色滤光片是通过在电荷耦合装置或透明衬底上涂布用多于三种颜色着色的精细区域来制造。经着色薄膜通常可利用染色方法、印刷方法、颜料分散方法、喷墨方法等来制造。

染色涉及：通过在衬底上用例如天然感光性树脂(例如明胶等)、胺改性的聚乙烯醇、胺改性的丙烯酸系树脂等染色剂形成图像，然后用直接染料对所述图像进行染色来形成经着色膜。在染色工艺中，常用的染料及树脂本身具有间隙及良好的分散性，但耐光性、耐水性及耐热性可能会降低。

印刷涉及：通过印刷通过将颜料分散在热可固化或光可固化树脂中而制备的油墨并用热量或光对所述油墨进行固化来形成经着色薄膜。这种方法与其他方法相比可降低材料成本，但难以形成精细且精确的图像。

颜料分散方法是通过在具有黑色矩阵的透明衬底上重复一系列工艺(例如对包含着色剂的光可聚合组合物进行涂布、曝光、显影及固化)来形成经着色膜。这种颜料分散方法可改善彩色滤光片的耐热性及耐久性，并均匀地保持膜的厚度。另外，由于这种颜料分散方法不仅易于应用且可实现精细的图案，因此一般会采用这种颜料分散方法。举例来说，韩国专利公开第1992-7002502号、韩国专利公开第1994-0005617号、韩国专利公开第1995-0011163号、韩国专利公开第1995-7000359号等公开了一种利用颜料分散方法制造彩色感光性树脂组合物的方法。

然而，所述方法在管理产率方面存在困难，这是因为红色(R)、绿色(G)及蓝色(B)每种颜色分别需要涂布、曝光、显影及固化来形成像素，这使得整个工艺线更长并增加了各工艺之间的控制因素。

因此，这种传统的颜料分散方法最近已被几种新方法取代。其中代表性地包括喷墨印刷方法。喷墨印刷方法涉及：在玻璃衬底上形成例如黑色矩阵等防光层，以及在像素空间中植入油墨。这种方法不需要例如涂布、曝光、显影等工艺，且因此可减少工艺所需要的材料量并简化整个工艺线。

当使用这种喷墨油墨制造彩色滤光片时，通常将至少两种颜料混合以确保所需要的颜色特性。特别地，当制作红色滤光片时，主要颜料包括二酮吡咯并吡咯系红色颜料，例如颜色指数(color index，C.I.)颜料红第254号。另外，辅助颜料可为蒽醌系红色颜料(例如，C.I.颜料红177)或异吲哚啉酮系黄色颜料(例如，C.I.颜料黄139)。根据情况需要，可添加其他黄色及橙色颜料，例如C.I.颜料黄138、C.I颜料黄150、C.I.颜料橙38等。颜料一般因其优异的颜色特性、耐光性及耐热性而用作彩色滤光片材料；然而，随着LCD彩色滤光片的应用领域增加，所需要的物理性质变得更高。因此，为了改善例如透射时的亮度及色纯度等颜色特性，关于颜料的粉碎及精细分散的研究已取得进展，但仅通过将这些颜料组合来表现彩色滤光片的颜色特性是有限的。

发明内容

一实施例提供一种可固化组合物或感光性树脂组合物，通过控制光扩散剂的初级粒径及次级粒径，所述可固化组合物或感光性树脂组合物使光吸收率及光转换效率最大化且有利于沉淀。

另一实施例提供一种使用所述可固化组合物制造用于彩色滤光片的像素的方法。

再另一实施例提供一种使用所述感光性树脂组合物制造的感光性树脂膜。

又另一实施例提供一种通过像素制造方法制造的用于彩色滤光片的像素或一种包括使用所述感光性树脂组合物制造的感光性树脂膜的彩色滤光片。

一实施例提供一种可固化组合物，所述可固化组合物包含：量子点；树脂；具有80nm到200nm的初级粒径及120nm到250nm的次级粒径的光扩散剂；以及溶剂。

另一实施例提供一种感光性树脂组合物，所述感光性树脂组合物包含：量子点；粘合剂树脂；光可聚合单体；光聚合引发剂；具有80nm到200nm的初级粒径及120nm到250nm的次级粒径的光扩散剂；以及溶剂。

光扩散剂的初级粒径:次级粒径的比率可介于1:1.5到1:2.5范围内。

光扩散剂可具有80nm到120nm的初级粒径及160nm到230nm的次级粒径。

光扩散剂可包括硫酸钡、碳酸钙、二氧化钛、氧化锆或其组合。

光扩散剂可为金红石型二氧化钛。

可固化组合物的量子点可具有在500nm到680nm波长中的最大荧光发射波长(荧光λ_em)。

感光性树脂组合物的量子点可包括具有在450nm到580nm波长中的最大荧光发射波长(荧光λ_em)的量子点、具有在580nm到700nm波长中的最大荧光发射波长(荧光λ_em)的量子点或其组合。

所述溶剂可包括丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、乙醇、乙二醇二甲醚、乙二醇甲乙醚、二乙二醇二甲醚、二甲基乙酰胺、2-丁氧基乙醇、N-甲基吡咯烷、N-乙基吡咯烷、碳酸亚丙酯、γ-丁内酯、己二酸二甲酯或其组合。

所述树脂可包括粘合剂树脂及反应性不饱和化合物中的至少一者。

所述粘合剂树脂可包括丙烯酸系树脂、环氧树脂或其组合。

可固化组合物或感光性树脂组合物中的每一者还可包含硫醇系添加剂。

以可固化组合物或感光性树脂组合物的各总量计，可包含1重量％到10重量％的量的硫醇系添加剂。

以可固化组合物的总量计，所述可固化组合物可包含：1重量％到30重量％的量子点；1重量％到20重量％的树脂；1重量％到10重量％的光扩散剂；以及40重量％到90重量％的溶剂。

以感光性树脂组合物的总量计，所述感光性树脂组合物可包含：1重量％到30重量％的量子点；1重量％到20重量％的粘合剂树脂；1重量％到20重量％的光可聚合单体；0.1重量％到5重量％的光聚合引发剂；2重量％到15重量％的光扩散剂；以及30重量％到80重量％的溶剂。

可固化组合物或感光性树脂组合物中的每一者还可包含丙二酸；3-氨基-1,2-丙二醇；硅烷系偶合剂；流平剂；氟系表面活性剂；或其组合。

另一实施例提供一种制造用于彩色滤光片的像素的方法，所述方法包括：利用喷墨喷涂方法在衬底上涂布可固化组合物以形成图案；以及对所述图案进行固化。

另一实施例提供一种使用所述感光性树脂组合物制造的感光性树脂膜。

另一实施例提供一种利用像素制造方法制造的用于彩色滤光片的像素或一种包括使用所述感光性树脂组合物制造的感光性树脂膜的彩色滤光片。

本发明的其他实施例包括在以下详细说明中。

具有受控制的初级粒径及次级粒径的光扩散剂可使对量子点的散射效应最大化，且同时可因密度降低而快速地再分散。因此，可通过使可固化组合物(适合于不需要涂布、曝光、显影等的喷墨印刷)或感光性树脂组合物中的量子点的绝对量子效率的劣化最小化来保持高的光转换效率。因此，可提供高亮度及高颜色再现性面板。

附图说明

图1是示出光扩散剂的初级粒径及次级粒径的示意图。

图2是实例9中使用的光扩散剂的扫描电子显微镜(scanning electronmicroscope，SEM)照片。

图3是比较例8中使用的光扩散剂的扫描电子显微镜(SEM)照片。

图4是示出实例9中使用的光扩散剂的结晶相的X射线分析的曲线图。

图5是示出比较例5中使用的光扩散剂的结晶相的X射线分析的曲线图。

具体实施方式

以下，详细阐述本发明的实施例。然而，这些实施例为示范性的，本发明并非仅限于此且本发明由权利要求的范围所界定。

在本说明书中，当不另外提供具体定义时，“烷基”指C1到C20烷基，“烯基”指C2到C20烯基，“环烯基”指C3到C20环烯基，“杂环烯基”指C3到C20杂环烯基，“芳基”指C6到C20芳基，“芳基烷基”指C6到C20芳基烷基，“亚烷基”指C1到C20亚烷基，“亚芳基”指C6到C20亚芳基，“烷基亚芳基”指C6到C20烷基亚芳基，“亚杂芳基”指C3到C20亚杂芳基，且“亚烷氧基”指C1到C20亚烷氧基。

在本说明书中，当不另外提供具体定义时，“经取代的”指用以下取代基置换至少一个氢原子：卤素原子(F、Cl、Br、I)、羟基、C1到C20烷氧基、硝基、氰基、胺基、亚氨基、叠氮基、脒基、肼基、腙基、羰基、氨甲酰基、硫醇基(thiol group)、酯基、醚基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸或其盐、C1到C20烷基、C2到C20烯基、C2到C20炔基、C6到C20芳基、C3到C20环烷基、C3到C20环烯基、C3到C20环炔基、C2到C20杂环烷基、C2到C20杂环烯基、C2到C20杂环炔基、C3到C20杂芳基或其组合。

在本说明书中，当不另外提供具体定义时，“杂”是指在化学式中经N、O、S及P中的至少一个杂原子取代。

在本说明书中，当不另外提供具体定义时，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”两者，并且“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”。

在本说明书中，当不另外提供具体定义时，“组合”是指混合或共聚合。

在本说明书中，除非另外提供具体定义，否则当化学键并未绘制在应给出处时，氢原子键结在所述位置处。

在本说明书中，咔哚系树脂是指包含选自化学式1-1到化学式1-11中的至少一个官能基的树脂。

在本说明书中，当不另外提供具体定义时，“*”指示连接相同或不同原子或化学式的点。

根据实施例的一种可固化组合物包含：量子点；树脂；具有80nm到200nm的初级粒径及120nm到250nm的次级粒径的光扩散剂；以及溶剂。

根据实施例的一种感光性树脂组合物包含：量子点；粘合剂树脂；光可聚合单体；光聚合引发剂；具有80nm到200nm的初级粒径及120nm到250nm的次级粒径的光扩散剂；以及溶剂。

由于根据实施例的可固化组合物或感光性树脂组合物包含作为无机材料的量子点而不是颜料或染料来施加颜色特性，因此与通过使用传统可固化组合物或感光性树脂组合物形成的彩色滤光片相比，包括通过使用可固化组合物形成的像素的彩色滤光片或通过使用根据实施例的感光性树脂组合物形成的彩色滤光片具有光致发光性质，且因此显示出高亮度、对于降低功耗的高效率、宽视角及高颜色再现性，并且最终可有助于开发具有所述特性的LCD。

光扩散剂可发挥更有效地利用量子点的光致发光性质的作用，但当施加到光致抗蚀剂时由于无机材料的特性而对图案的线性度降低以及可显影性具有负面影响。另外，光扩散剂具有比量子点大的大小，且因此具有高的比重，因而可使组合物的沉降劣化。为了解决这种沉降问题，已经尝试将两种不同种类的光扩散剂混合以同时实现散射及图案性质，但是未能解决组合物的上述问题。

根据实施例，与量子点一起使用的光扩散剂的初级粒径及次级粒径被限制在80nm到200nm以及120nm到250nm的各范围内，以使对量子点的散射效应最大化以及同时降低密度，从而解决沉降问题。此外，可固化组合物可引起工艺的变化，且因此在新方法中解决沉降问题。

具体来说，当光扩散剂被限制为具有处于80nm到200nm范围内的初级粒径时，可解决沉降问题。换句话说，当其中分散有初级粒径被限制在所述范围内的光扩散剂的可固化组合物或感光性树脂组合物再分散时，可固化组合物或感光性树脂组合物可在短时间内快速地再分散并减缓沉降速度。当光扩散剂具有小于80nm的初级粒径时(无论控制次级粒径与否)，光吸收率及光转换效率均会劣化，而当光扩散剂的初级粒径大于200时，光扩散剂具有如此大的粒径大小因而会加快沉降速度，并且还对光扩散剂的表面的粗糙度具有负面影响。

另外，当光扩散剂具有处于120nm到250nm范围内的次级粒径并且将初级粒径控制在上述范围内时，不仅可减缓沉降速度，而且也可使光特性(具体来说，蓝光吸收率及蓝光转换效率)最大化。

以下，具体阐述每一组分。

光扩散剂

如上所述，光扩散剂可具有80nm到200nm的初级粒径及120nm到250nm的次级粒径。举例来说，光扩散剂可具有80nm到120nm的初级粒径及160nm到230nm的次级粒径。

举例来说，光扩散剂的初级粒径:次级粒径的比率可介于1:1.5到1:2.5范围内。换句话说，光扩散剂的次级粒径可为其初级粒径的1.5倍到2.5倍大。

举例来说，根据实施例的可固化组合物还可包含其中分散有光扩散剂的光扩散剂分散体。其中分散有光扩散剂的分散体可包含例如丙二醇单甲醚乙酸酯(propyleneglycol monomethyl ether acetate，PGMEA)等有机溶剂，但无特别限制。

举例来说，光扩散剂可包括硫酸钡(BaSO₄)、碳酸钙(CaCO₃)、二氧化钛(TiO₂)、氧化锆(ZrO₂)或其组合。

举例来说，光扩散剂可为二氧化钛(TiO₂)，例如金红石型二氧化钛。二氧化钛具有相对高的折射率，且因此可提高可固化组合物或感光性树脂组合物中的量子点的光致发光效率。此外，当二氧化钛具有金红石型结晶相时，与具有锐钛矿型结晶相的二氧化钛相比，光特性可大大增加。

光扩散剂反射在量子点中未被吸收的光，并使反射光在量子点中被重新吸收。换句话说，光扩散剂可增加量子点中被吸收的光量，且因此会提高可固化组合物中的量子点的光转换效率。换句话说，随着彩色滤光片工艺(或喷墨工艺)的进行，光扩散剂可防止蓝光转换效率劣化。

基于分散体，以可固化组合物的总量计，可包含1重量％到10重量％、例如1重量％到5重量％的量的光扩散剂。当以可固化组合物的总量计包含小于1重量％的量的光扩散剂时，可能无法预期防止光转换效率劣化的效果，而当包含大于10重量％的量的光扩散剂时，彩色滤光片中的像素(有机层)的图案特性劣化，且结果，光转换效率劣化。

基于分散体，以感光性树脂组合物的总量计，可包含2重量％到15重量％、例如5重量％到12重量％的量的光扩散剂。换句话说，以感光性树脂组合物的总量计，可包含2重量％到15重量％的量的光扩散剂分散体。当以感光性树脂组合物的总量计包含小于2重量％的量的光扩散剂时，根据光扩散剂的使用，可能无法预期防止光转换效率劣化的效果，而当包含大于15重量％的量的光扩散剂时，彩色滤光片中的感光性有机层的图案特性可劣化，且结果，光转换效率可能劣化。

量子点

量子点可吸收在360nm到780nm、例如400nm到780nm的波长区域中的光，并发射在500nm到700nm、例如500nm到580nm或600nm到680nm的波长区域中的荧光。即，量子点可具有在500nm到680nm波长中的最大荧光发射波长(荧光λ_em)。

尤其，感光性树脂组合物的量子点可包括具有在450nm到580nm波长中的最大荧光发射波长(荧光λ_em)的量子点(例如，绿色量子点)、具有在580nm到700nm波长中的最大荧光发射波长(荧光λ_em)的量子点(例如，红色量子点)或其组合。

绿色量子点可具有5nm到10nm的平均粒径，且红色量子点可具有7nm到15nm的平均粒径。

量子点可独立地具有20nm到100nm、例如20nm到50nm的半峰全宽(full width athalf maximum，FWHM)。当量子点具有处于所述范围内的半峰全宽(FWHM)时，量子点具有高色纯度，且因此当用作彩色滤光片中的颜色材料时，对提高颜色再现性具有功效。

量子点可独立地为有机材料、无机材料或有机材料与无机材料的混杂物(混合物)。

量子点可包括核及环绕所述核的壳，其中核及壳可具有例如独立地包含II-IV族、III-V族等的核、核/壳、核/第一壳/第二壳、合金、合金/壳等结构，但并非仅限于此。

举例来说，核可包含选自CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、HgS、HgSe、HgTe、GaN、GaP、GaAs、InP、InAs、及其合金中的至少一种材料，但不必仅限于此。环绕核的壳可包含选自CdSe、ZnSe、ZnS、ZnTe、CdTe、PbS、TiO、SrSe、HgSe、及其合金中的至少一种材料，但不必仅限于此。

量子点的结构无特别限制，但在核/壳结构的量子点的情况下，量子点的结构可具有包括壳(平均粒径)为1nm到15nm、例如5nm到10nm的整个大小。

为了改善量子点的稳定性及可分散性，可在壳的表面上取代有机材料以稳定量子点，其中有机材料可包括硫醇系化合物、胺系化合物、氧化膦系化合物、丙烯酸系化合物、Si系化合物等，但并非仅限于此。

近来，全世界由于对有毒材料的监管随着对环境的兴趣的增加而得到加强，因此大量使用具有低量子效率(低量子产率)但为环境友好的非镉系发光材料(例如，InP/ZnS核/壳型量子点(核-壳型量子点)、InP/ZnSe/ZnS核/第一壳/第二壳型量子点(核-第一壳-第二壳型量子点)等来代替具有镉系核的发光材料，但本发明不一定使用非镉系发光材料。

另一方面，对于量子点的分散稳定性，根据实施例的可固化组合物还可包含分散剂。分散剂有助于可固化组合物中量子点的均匀的可分散性，且可包括非离子分散剂、阴离子分散剂或阳离子分散剂。具体来说，分散剂可为聚烷二醇或其酯、聚氧烯、多元醇酯环氧烷加成产物、醇环氧烷加成产物、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺环氧烷加成产物、烷基胺等，且这些分散剂可单独使用或作为两者或更多者的混合物形式使用。以量子点的固体含量计，可使用0.1重量％到100重量％、例如10重量％到20重量％的量的分散剂。

以根据实施例的可固化组合物或感光性树脂组合物的总量计，可包含1重量％到30重量％、例如5重量％到20重量％的量的量子点。当包含处于所述范围内的量子点时，可抑制量子点的固有的光转换特性的表现及光转换效率的降低。

树脂

可固化组合物中的树脂可包括粘合剂树脂及反应性不饱和化合物中的至少一者。

粘合剂树脂可包括丙烯酸系粘合剂树脂、环氧粘合剂树脂或其组合。

丙烯酸系粘合剂树脂为第一乙烯性不饱和单体及可与其共聚合的第二烯系不饱和单体的共聚物，并且可为包含至少一个丙烯酸系重复单元的树脂。

第一乙烯性不饱和单体是包含至少一个羧基的乙烯性不饱和单体，且所述单体的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、衣康酸、反丁烯二酸或其组合。

以丙烯酸系粘合剂树脂的总量计，可包含5重量％到50重量％、例如10重量％到40重量％的量的第一乙烯性不饱和单体。

第二乙烯性不饱和单体可为芳族乙烯基化合物，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲基甲醚等；不饱和羧酸酯化合物，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯等；不饱和氨基烷基羧酸酯化合物，例如(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲基氨基乙酯等；羧酸乙烯基酯化合物，例如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等；不饱和缩水甘油基羧酸酯化合物，例如(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯等；丙烯腈化合物，例如(甲基)丙烯腈等；不饱和酰胺化合物，例如(甲基)丙烯酰胺等；等等，且所述第二乙烯性不饱和单体可单独使用或作为两者或更多者的混合物形式使用。

丙烯酸系粘合剂树脂的具体实例可为聚甲基丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物等，但并非仅限于此，且丙烯酸系粘合剂树脂可单独使用或作为两者或更多者的混合物形式使用。

丙烯酸系粘合剂树脂的重量平均分子量可为1,000g/mol到15,000g/mol，例如5,000g/mol到15,000g/mol。当丙烯酸系粘合剂树脂的重量平均分子量处于所述范围内时，会改善与衬底的紧密接触性质、物理性质及化学性质，且黏度为适当的。

丙烯酸系粘合剂树脂的酸值可为80mgKOH/g到130mgKOH/g。当丙烯酸系粘合剂树脂的酸值处于所述范围内时，可获得优异的像素分辨率。

环氧粘合剂树脂可为热可聚合单体或寡聚物，且可包括具有碳-碳不饱和键及碳-碳环键的化合物。

举例来说，环氧树脂可为基本上包括由化学式1表示的化合物及由化学式2表示的化合物的至少两种环氧树脂。

[化学式1]

[化学式2]

(在化学式1及化学式2中，

R²到R⁸独立地为氢原子、卤素原子或C1到C5烷基，且

p为介于0到25范围内的整数。)

除化学式1及化学式2的化合物之外，环氧粘合剂树脂还可包括双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、苯酚酚醛清漆环氧树脂、环状脂族环氧树脂及脂族聚缩水甘油醚。

作为此类化合物的市售产品，由化学式1表示的双苯基环氧树脂可为尤嘉壳环氧公司(Yuka Shell Epoxy Co.)的YX4000、YX4000H、YL6121H、YL6640或YL6677；由化学式2表示的甲酚酚醛清漆环氧树脂可为日本化药有限公司(Nippon Kayaku Co.Ltd.)的EOCN-102、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025或EOCN-1027以及尤嘉壳环氧公司的艾比科特(EPIKOTE)180S75；双酚A环氧树脂可为尤嘉壳环氧公司的艾比科特1001、1002、1003、1004、1007、1009、1010及828；双酚F环氧树脂可为尤嘉壳环氧公司的艾比科特807及834；苯酚酚醛清漆环氧树脂可为尤嘉壳环氧公司的艾比科特152、154或157H65以及日本化药有限公司的EPPN 201、202；环状脂族环氧树脂可为汽巴嘉基公司(CIBA-GEIGY AGCorp.)的CY175、CY177及CY179，U.C.C.公司的ERL-4234、ERL-4299、ERL-4221及ERL-4206，昭和电工公司(Showa Denko KK)的秀迪因(Showdyne)509，汽巴嘉基公司的爱牢达(Araldite)CY-182、CY-192及CY-184，大日本油墨化学公司(Dainippon Ink&ChemicalsInc.)的艾比克隆(EPICLON)200及400，尤嘉壳环氧公司的艾比科特871、872以及塞拉尼斯涂层公司(Celanese Coating Corporation)的EP1032H60、ED-5661及ED-5662；脂族聚缩水甘油醚可为尤嘉壳环氧公司的艾比科特190P及191P，共荣社油脂化学工业有限公司(Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo Co.，Ltd.)的艾铂利特(EPOLITE)100MF，日本侑士公司(Nihon Yushi K.K.)的艾比奥尔(EPIOL)TMP等。

反应性不饱和化合物可与传统热固性组合物中常用的单体或寡聚物一起使用。

反应性不饱和化合物可例如选自以下的一或多者：乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇六丙烯酸酯、双酚A二丙醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯及1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯。

以可固化组合物的总量计，可包含1重量％到20重量％、例如5重量％到20重量％的量的树脂。具体来说，以可固化组合物的总量计，可包含0.5重量％到10重量％的量的粘合剂树脂及反应性不饱和化合物中的每一者。当包含处于所述范围内的树脂(粘合剂树脂及反应性不饱和化合物)时，通过对所述树脂进行喷墨印刷而形成的图案可表现出改善的可靠性，例如耐热性、耐化学性、膜强度及物理特性。

另一方面，根据实施例的感光性树脂组合物包含粘合剂树脂，且粘合剂树脂可包括丙烯酸系粘合剂树脂、咔哚系粘合剂树脂或其组合。

丙烯酸系粘合剂树脂与以上所述的相同。

咔哚系粘合剂树脂可包含由化学式3表示的重复单元。

[化学式3]

在化学式3中，

R¹¹及R¹²独立地为氢原子或者经取代或未经取代的(甲基)丙烯酰氧基烷基，

R¹³及R¹⁴独立地为氢原子、卤素原子或者经取代或未经取代的C1到C20烷基，

Z¹为单键、O、CO、SO₂、CR¹⁷R¹⁸、SiR¹⁹R²⁰(其中，R¹⁷到R²⁰独立地为氢原子或者经取代或未经取代的C1到C20烷基)或由化学式3-1到化学式3-11表示的连接基中的一者，

[化学式3-1]

[化学式3-2]

[化学式3-3]

[化学式3-4]

[化学式3-5]

(在化学式3-5中，

R^a为氢原子、乙基、C₂H₄Cl、C₂H₄OH、CH₂CH＝CH₂或苯基)

[化学式3-6]

[化学式3-7]

[化学式3-8]

[化学式3-9]

[化学式3-10]

[化学式3-11]

Z²为酸酐残基，且

t1及t2独立地为介于0到4范围内的整数。

咔哚系粘合剂树脂的重量平均分子量可为500g/mol到50,000g/mol，例如1,000g/mol到30,000g/mol。当咔哚系粘合剂树脂的重量平均分子量处于所述范围内时，可在制造感光性有机膜期间形成令人满意的图案而无残留，且在显影期间膜厚度不会减小。

咔哚系粘合剂树脂可在两个末端中的至少一个末端处包含由化学式4表示的官能基。

[化学式4]

在化学式4中，

Z³由化学式4-1到化学式4-7表示。

[化学式4-1]

(在化学式4-1中，R^b及R^c独立地为氢原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基、酯基或醚基。)

[化学式4-2]

[化学式4-3]

[化学式4-4]

[化学式4-5]

(在化学式4-5中，R^d为O、S、NH、'经取代或未经取代的C1到C20亚烷基'、C1到C20烷基胺基或C2到C20烯基胺基。)

[化学式4-6]

[化学式4-7]

咔哚系粘合剂树脂可例如通过混合下列化合物中的至少两者来制备：含芴化合物，例如9,9-双(4-环氧乙烷基甲氧基苯基)芴(9,9-bis(4-oxiranylmethoxyphenyl)fluorene)；酸酐化合物，例如苯四甲酸二酐、萘四甲酸二酐、联苯四甲酸二酐、二苯甲酮四甲酸二酐、苯均四甲酸二酐、环丁烷四甲酸二酐、苝四甲酸二酐、四氢呋喃四甲酸二酐及四氢邻苯二甲酸酐；二醇化合物，例如乙二醇、丙二醇及聚乙二醇；醇化合物，例如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、环己醇及苯甲醇；溶剂系化合物，例如丙二醇乙酸甲基乙酯及N-甲基吡咯烷酮；磷化合物，例如三苯基膦；以及胺或铵盐化合物，例如四甲基氯化铵、四乙基溴化铵、苯甲基二乙胺、三乙胺、三丁胺或苯甲基三乙基氯化铵。

当粘合剂树脂为咔哚系粘合剂树脂时，包含所述粘合剂树脂的感光性树脂组合物在光固化期间具有优异的可显影性及灵敏度，且因此具有精细图案形成能力。

以感光性树脂组合物的总量计，可包含1重量％到20重量％、例如3重量％到15重量％的量的粘合剂树脂。当包含处于所述范围内的粘合剂树脂时，可获得改善的灵敏度、膜残留率、可显影性、分辨率及图案线性度。

光可聚合单体

光可聚合单体可为包含至少一个乙烯性不饱和双键的(甲基)丙烯酸的单官能或多官能酯。

光可聚合单体具有乙烯性不饱和双键，且因此可在图案形成工艺中的曝光期间引起足够的聚合并形成具有优异的耐热性、耐光性及耐化学性的图案。

光可聚合单体的具体实例可为乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧基(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯酰氧基乙酯、酚醛环氧(甲基)丙烯酸酯等。

光可聚合单体的市售实例如下。(甲基)丙烯酸的单官能酯的实例可包括亚罗尼斯(Aronix)M-

M-

M-

(东亚合成化工有限公司(Toagosei Chemistry IndustryCo.,Ltd.))；卡亚拉得(KAYARAD)TC-

TC-

(日本化药有限公司)；V-

V-

(大阪有机化工有限公司(Osaka Organic Chemical Ind.,Ltd.))等。(甲基)丙烯酸的二官能酯的实例可包括亚罗尼斯M-

M-

M-

(东亚合成化工有限公司)、卡亚拉得

HX-

R-

(日本化药有限公司)、V-

V-

V-335

(大阪有机化工有限公司)等。(甲基)丙烯酸的三官能酯的实例可包括亚罗尼斯M-

M-

M-

M-

M-

M-

M-

(东亚合成化工有限公司)、卡亚拉得

DPCA-

DPCA-

DPCA-

DPCA-

(日本化药有限公司)、V-

V-

V-

V-

V-

V-

(大阪有机化工有限公司)等。这些光可聚合单体可单独使用或作为两者或更多者的混合物形式使用。

光可聚合单体可用酸酐处理以改善可显影性。

以感光性树脂组合物的总量计，可包含1重量％到20重量％、例如1重量％到15重量％的量的光可聚合单体。当包含处于所述范围内的光可聚合单体时，光可聚合单体在图案形成工艺中的曝光期间充分固化，且因此会提高可靠性，并且可改善图案的耐热性、耐光性、耐化学性、分辨率及紧密接触性质。

光聚合引发剂

光聚合引发剂为用于感光性树脂组合物的常用引发剂，例如苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物、安息香系化合物、三嗪系化合物、肟系化合物、氨基酮系化合物等。

苯乙酮系化合物的实例可为2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮(2-hydroxy-2-methylpropiophenone)、对叔丁基三氯苯乙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉基丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁-1-酮等。

二苯甲酮系化合物的实例可为二苯甲酮、苯甲酸苯甲酰基酯、苯甲酸苯甲酰基甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4'-二甲基氨基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮等。

噻吨酮系化合物的实例可为噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮等。

安息香系化合物的实例可为安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚、苯甲基二甲基缩酮等。

三嗪系化合物的实例可为2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-联苯-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘酰1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘酰1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-s-三嗪、2-4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-s-三嗪等。

肟系化合物的实例可为O-酰基肟系化合物、2-(O-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(O-乙酰基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、O-乙氧基羰基-α-氧氨基-1-苯基丙-1-酮等。O-酰基肟系化合物的具体实例可为1,2-辛二酮、2-二甲基氨基-2-(4-甲基苯甲基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁-1-酮、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1,2-二酮-2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1,2-二酮-2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1-酮肟-O-乙酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1-酮肟-O-乙酸酯等。

氨基酮系化合物的实例可为2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1等。

除所述化合物之外，光聚合引发剂还可包括咔唑系化合物、二酮系化合物、硼酸锍系化合物、重氮系化合物、咪唑系化合物、联咪唑系化合物等。

光聚合引发剂可与能够通过吸收光且被激发并随后传输其能量而引起化学反应的光敏剂一起使用。

光敏剂的实例可为四乙二醇双-3-巯基丙酸酯、季戊四醇四-3-巯基丙酸酯、二季戊四醇四-3-巯基丙酸酯等。

以感光性树脂组合物的总量计，可包含0.1重量％到5重量％、例如0.3重量％到3重量％的量的光聚合引发剂。当包含处于所述范围内的光可聚合单体时，光可聚合单体在图案形成工艺中的曝光期间充分固化，且因此会提高可靠性，可改善图案的耐热性、耐光性、耐化学性、分辨率及紧密接触性质，且可防止透射率因未反应的引发剂而劣化。

溶剂

可固化组合物或感光性树脂组合物可包含以下作为溶剂：醇，例如甲醇、乙醇等；二醇醚，例如乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、丙二醇甲醚等；乙酸溶纤剂，例如乙酸甲基溶纤剂、乙酸乙基溶纤剂、乙酸二乙基溶纤剂等；卡必醇，例如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚等；丙二醇烷基醚乙酸酯，例如丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等；酮，例如甲基乙基酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基-正丙酮、甲基-正丁酮、甲基-正戊酮、2-庚酮等；饱和脂族单羧酸烷基酯，例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯等；乳酸酯，例如乳酸甲酯、乳酸乙酯等；羟基乙酸烷基酯，例如羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯等；乙酸烷氧基烷基酯，例如乙酸甲氧基甲酯、乙酸甲氧基乙酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸乙氧基甲酯、乙酸乙氧基乙酯等；3-羟基丙酸烷基酯，例如3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯等；3-烷氧基丙酸烷基酯，例如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯等；2-羟基丙酸烷基酯，例如2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基丙酸丙酯等；2-烷氧基丙酸烷基酯，例如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯等；2-羟基-2-甲基丙酸烷基酯，例如2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯等；2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯，例如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等；酯，例如丙酸-2-羟基乙酯、丙酸-2-羟基-2-甲基乙酯、乙酸羟基乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯等；或酮酸酯，例如丙酮酸乙酯等，且另外可为N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、苯甲基乙醚、二己基醚、乙酰丙酮、异佛尔酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、顺丁烯二酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、乙酸苯基溶纤剂、己二酸二甲酯等，但并非仅限于此。

举例来说，溶剂可期望地为二醇醚，例如乙二醇单乙醚、乙二醇甲乙醚等；乙二醇烷基醚乙酸酯，例如乙酸乙基溶纤剂等；酯，例如丙酸-2-羟基乙酯等；卡必醇，例如二乙二醇单甲醚等；丙二醇烷基醚乙酸酯，例如丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等；醇，例如乙醇等；或其组合。

举例来说，溶剂可包括丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、乙醇、乙二醇二甲醚、乙二醇甲乙醚、二乙二醇二甲醚、二甲基乙酰胺、2-丁氧基乙醇、N-甲基吡咯烷、N-乙基吡咯烷、碳酸亚丙酯、γ-丁内酯、己二酸二甲酯或其组合。

以可固化组合物或感光性树脂组合物的各总量计，可包含余量、例如40重量％到90重量％、例如30重量％到80重量％、例如35重量％到80重量％的溶剂。当溶剂处于所述范围内时，可固化组合物或感光性树脂组合物具有适当的粘度，且因此当通过旋涂及狭缝涂布在大的区域中涂布时可具有优异的涂布性质。

硫醇系添加剂

为了改善量子点的稳定性及可分散性，根据实施例的可固化组合物或感光性树脂组合物还可包含硫醇系添加剂。

硫醇系添加剂可对量子点的壳表面进行置换，且可改善量子点在溶剂中的分散稳定性并可稳定量子点。

硫醇系添加剂可根据其结构在末端处具有2到10个、例如2到4个硫醇基(-SH)。

举例来说，硫醇系添加剂可在末端处包含由化学式5表示的至少两个官能基。

[化学式5]

在化学式5中，

L³及L⁴独立地为单键、经取代或未经取代的C1到C20亚烷基、经取代或未经取代的C3到C20亚环烷基、经取代或未经取代的C6到C20亚芳基或者经取代或未经取代的C2到C20亚杂芳基。

举例来说，硫醇系添加剂可由化学式6表示。

[化学式6]

在化学式6中，

L³及L⁴独立地为单键、经取代或未经取代的C1到C20亚烷基、经取代或未经取代的C3到C20亚环烷基、经取代或未经取代的C6到C20亚芳基或者经取代或未经取代的C2到C20亚杂芳基，且

n5及n6独立地为整数0或1。

举例来说，在化学式5及化学式6中，L³及L⁴可独立地为单键或者经取代或未经取代的C1到C20亚烷基。

硫醇系添加剂的具体实例可选自由化学式7a表示的季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、由化学式7b表示的三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、由化学式7c表示的季戊四醇四(巯基乙酸酯)、由化学式7d表示的三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、由化学式7e表示的二醇二-3-巯基丙酸酯及其组合。

[化学式7a]

[化学式7b]

[化学式7c]

[化学式7d]

[化学式7e]

以可固化组合物或感光性树脂组合物的各总量计，可包含1重量％到10重量％、例如1重量％到5重量％的量的硫醇系添加剂。当包含小于1重量％的量的硫醇系添加剂时，可能难以保持量子点的工艺稳定性，而当包含大于10重量％的量的硫醇系添加剂时，可固化组合物或感光性树脂组合物的可图案性可能劣化且可能发生在室温下随时间流逝的变化。

其他添加剂

根据实施例的可固化组合物或感光性树脂组合物还可包含聚合抑制剂，包括氢醌系化合物、儿茶酚系化合物或其组合。根据实施例的可固化组合物或感光性树脂组合物可通过进一步包括氢醌系化合物、儿茶酚系化合物或其组合，在涂布可固化组合物后在曝光期间抑制室温下的交联。

举例来说，氢醌系化合物、儿茶酚系化合物或其组合可为氢醌、甲基氢醌、甲氧基氢醌、叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-双(1,1-二甲基丁基)氢醌、2,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基)氢醌、儿茶酚、叔丁基儿茶酚、4-甲氧基苯酚、连苯三酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-萘酚、三(N-羟基-N-亚硝基苯基氨基-O,O')铝或其组合，但并非仅限于此。

氢醌系化合物、儿茶酚系化合物或其组合可以分散体的形式使用，并且以可固化组合物的总量计，可包含0.001重量％到1重量％、例如0.01重量％到0.1重量％的量的分散体形式的聚合抑制剂。当包含处于所述范围内的聚合抑制剂时，可解决室温下随时间流逝的变化，且同时可抑制灵敏度劣化及表面分层现象。

另外，根据实施例的可固化组合物或感光性树脂组合物还可包含丙二酸；3-氨基-1,2-丙二醇；硅烷系偶合剂；流平剂；氟系表面活性剂；或其组合以改善耐热性及可靠性。

举例来说，可固化组合物或感光性树脂组合物还可包含具有反应性取代基(例如乙烯基、羧基、甲基丙烯酰氧基、异氰酸酯基、环氧基等)的硅烷系偶合剂，以改善与衬底的紧密接触性质。

硅烷系偶合剂的实例可为三甲氧基硅烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等，且这些硅烷系偶合剂可单独使用或以两者或更多者的混合物形式使用。

以可固化组合物或感光性树脂组合物的100重量份计，可使用0.01重量份到10重量份的量的硅烷系偶合剂。当包含处于所述范围内的硅烷系偶合剂时，紧密接触性质、存储能力等为优异的。

另外，可固化组合物或感光性树脂组合物可根据需要还包含表面活性剂(例如氟系表面活性剂)，以改善涂布性质并抑制斑点的产生，即，改善流平性能。

氟系表面活性剂可具有4,000g/mol到10,000g/mol、且具体来说6,000g/mol到10,000g/mol的低重量平均分子量。另外，氟系表面活性剂可具有18mN/m到23mN/m的表面张力(在0.1％的聚乙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)溶液中测量)。当氟系表面活性剂具有处于所述范围内的重量平均分子量及表面张力时，可进一步改善流平性能，且当采用作为高速涂布的狭缝涂布时可提供优异的特性，这是因为可通过防止在高速涂布期间产生斑点并抑制蒸气产生来较少地产生膜缺陷。

氟系表面活性剂的实例可为BM-

及BM-

(BM化学公司(BM ChemieInc.))；美佳法(MEGAFACE)F

F

F

及F

(大日本油墨化学工业有限公司(Dainippon Ink Kagaku Kogyo Co.,Ltd.))；弗洛拉德(FULORAD)FC-

弗洛拉德FC-

弗洛拉德FC-

及弗洛拉德FC-

(住友3M有限公司(Sumitomo 3M Co.,Ltd.))；沙福隆(SURFLON)S-

沙福隆S-

沙福隆S-

沙福隆S-

及沙福隆S-

(旭硝子玻璃有限公司(ASAHI Glass Co.,Ltd.))；以及SH-

SH-

SH-

SZ-

及SF-

等(东丽硅酮有限公司(Toray Silicone Co.,Ltd.))；迪爱生有限公司(DIC Co.,Ltd.)的F-482、F-484、F-478、F-554等。

除氟系表面活性剂之外，表面活性剂还可包括硅酮系表面活性剂。硅酮系表面活性剂的实例可为东丽硅酮有限公司的TSF400、TSF401、TSF410、TSF4440等，但并非仅限于此。

以可固化组合物或感光性树脂组合物的100重量份计，可包含0.01重量份到5重量份、例如0.1重量份到2重量份的量的表面活性剂。当包含处于所述范围内的表面活性剂时，在显影之后较少产生异物。

另外，除非可固化组合物或感光性树脂组合物的性质劣化，否则可固化组合物或感光性树脂组合物还可包含预定量的其他添加剂，例如抗氧化剂、稳定剂等。

另一实施例提供一种使用可固化组合物制造用于彩色滤光片的像素的方法，且另一实施例提供一种包括利用所述制造方法制造的像素的彩色滤光片。

制造用于彩色滤光片的像素的方法可包括：利用喷墨喷涂方法在衬底上涂布可固化组合物以形成图案(S1)；以及对所述图案进行固化(S2)。

(S1)形成图案

在喷墨喷涂方法中，可期望地将可固化组合物在衬底上涂布为0.5μm到15μm厚。喷墨喷涂方法可通过喷涂单一颜色且因此将所述喷涂重复达所需颜色数的次数来形成图案，但所述图案也可通过同时喷涂所需颜色数来形成。

(S2)固化

对所获得的图案进行固化以获得像素。本文中，固化可期望地为热固化。热固化可在大于或等于160℃、期望地介于160℃到300℃的范围、且更期望地介于180℃到250℃的范围内的温度下执行。

另一实施例提供一种包括所述像素的彩色滤光片。彩色滤光片可如下进行制造。

(1)涂布及成膜

在经过预定预处理的衬底上，利用旋涂或狭缝涂布方法、辊涂方法、网版印刷方法、施用机方法等将可固化组合物涂布成具有所需厚度，例如介于9μm到10μm范围内的厚度。然后，将经涂布的衬底在约100℃的温度下加热1分钟到10分钟以移除溶剂。

(2)热固化

对所获得的图案进行固化以获得像素。本文中，固化可期望地为热固化。热固化可在大于或等于160℃、期望地介于160℃到300℃的范围、且更具体来说介于180℃到250℃的范围内的温度下执行。

另一实施例提供一种包括所述感光性树脂膜的彩色滤光片。彩色滤光片可如下进行制造。

(1)涂布及成膜

在经过预定预处理的衬底上，利用旋涂或狭缝涂布方法、辊涂方法、网版印刷方法、施用机方法等将感光性树脂组合物涂布成具有所需厚度，例如介于9μm到10μm范围内的厚度。然后，将经涂布的衬底在约100℃的温度下加热1分钟到10分钟以移除溶剂。

(2)曝光

在放置具有预定形状的掩模之后通过200nm到500nm的光化射线对所得膜进行照射以形成所需图案。所述照射是使用例如具有低压、高压或超高压的汞灯、金属卤化物灯、氩气激光等光源来执行。也可根据需要使用X射线、电子束等。

当使用高压汞灯时，曝光工艺使用例如500mJ/cm²或小于500mJ/cm²(使用365nm传感器)的光剂量。然而，光剂量可根据感光性树脂组合物的各组分的种类、其组合比率以及干膜厚度而变化。

(3)显影

在曝光工艺后，使用碱性水溶液通过使曝光部分以外的不需要的部分溶解并移除来对被曝光膜进行显影，以形成图像图案。

(4)后处理

可对经显影的图像图案再次加热或通过活性射线进行辐射等来固化，以在耐热性、耐光性、紧密接触性质、抗裂性、耐化学性、高强度、存储稳定性等方面实现优异的品质。

可通过使用可固化组合物或感光性树脂组合物使在涂布及成膜、曝光、显影及后处理工艺期间的光转换效率的劣化最小化。

以下，参照实例更详细地说明本发明。然而，这些实例不应在任何意义上被解释为限制本发明的范围。

(制备可固化组合物)

使用以下组分制备了根据实例1到实例6以及比较例1到比较例4的各可固化组合物以分别具有表1及表2中的组成。

(A)量子点

InP/ZnSe/ZnS量子点(荧光λ_em＝530nm，FWHM＝40nm到60nm，绿色QD，韩松化学有限公司(Hansol Chemical Co.,Ltd.))

(B)树脂

(B-1)粘合剂树脂

丙烯酸系树脂(TB04，塔科玛公司(TACOMA))

(B-2)反应性不饱和化合物

三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(tricyclodecane dimethanol diacrylate，TCI)

(C)光扩散剂

(C-1)金红石型二氧化钛分散体(在PGMEA中为20重量％的TiO₂固体含量，初级粒径：100nm，次级粒径：160nm，MP414_160，三国公司(Mikuni))

(C-2)金红石型二氧化钛分散体(在PGMEA中为20重量％的TiO₂固体含量，初级粒径：100nm，次级粒径：180nm，MP414_180，三国公司)

(C-3)金红石型二氧化钛分散体(在PGMEA中为20重量％的TiO₂固体含量，初级粒径：100nm，次级粒径：200nm，MP414_200，三国公司)

(C-4)金红石型二氧化钛分散体(在PGMEA中为20重量％的TiO₂固体含量，初级粒径：100nm，次级粒径：240nm，MP414_240，三国公司)

(C-5)金红石型二氧化钛分散体(在PGMEA中为20重量％的TiO₂固体含量，初级粒径：80nm，次级粒径：170nm，MP386，三国公司)

(C-6)金红石型二氧化钛分散体(在PGMEA中为20重量％的TiO₂固体含量，初级粒径：170nm，次级粒径：185nm，SDT89,瑞德斯公司(Iridos))

(C-7)金红石型二氧化钛分散体(在PGMEA中为20重量％的TiO₂固体含量，初级粒径：250nm，次级粒径：210nm，SDT47,瑞德斯公司)

(C-8)金红石型二氧化钛分散体(在PGMEA中为20重量％的TiO₂固体含量，初级粒径：50nm，次级粒径：180nm，MP389_170，三国公司)

(C-9)金红石型二氧化钛分散体(在PGMEA中为20重量％的TiO₂固体含量，初级粒径：250nm，次级粒径：304nm，SDT46,瑞德斯公司)

(C-10)金红石型二氧化钛分散体(在PGMEA中为20重量％的TiO₂固体含量，初级粒径：50nm，次级粒径：100nm，MP389_100，三国公司)

(D)溶剂

(D-1)乙酸环己酯

(D-2)丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)

(D-3)己二酸二甲酯(Dimethyladipate，DMA)

(E)硫醇系添加剂

二醇二-3-巯基丙酸酯(斯奥屈尔

GDMP，布鲁诺博克公司(BRUNOBOCK))

(F)其他添加剂

氟系表面活性剂(F-554，迪爱生有限公司)

[表1]

(单位：重量％)

[表2]

(单位：重量％)

评价1：蓝光转换效率及光保持率

利用旋涂机(150rpm，奥比卡特(Opticoat)MS-A150，三笠有限公司(Mikasa Co.，Ltd.))在玻璃衬底上将根据实例1到实例6以及比较例1到比较例4的各可固化组合物涂布为6μm厚，在热板上在100℃下预烘烤(pre-baked，PRB)了2分钟，并在对流洁净烘箱(锺路有限公司(Jongro Co.，Ltd.))中在180℃下后烘烤(post-baked，POB)了30分钟以测量蓝光转换效率。

对作为绿色光的从背光单元(Backlight Unit，BLU)入射的蓝色光的光吸收率及其在后烘烤步骤中的光转换效率进行了评价，且结果示于表3中。本文中，蓝光转换效率(绿色/蓝色)是通过使用由大冢电子有限公司(Otsuka Electronics Co.，Ltd.)制作的QE-5000设备来测量，且具体来说，首先将裸玻璃放置在覆盖有扩散膜的蓝色BLU上以利用检测器获得参考值，然后在上面放置涂布有根据实例1到实例6以及比较例1到比较例4的各可固化组合物的每一短条带，以计算相对于蓝色吸收峰的减少量的蓝色转换成绿色峰的增加量。

评价2：沉降

将20ml根据实例1到实例6以及比较例1到比较例4的各可固化组合物在室温下静置6天。

TiO₂因物理密度而自然地下沉，且基于Ref.(比较例1)将其沉降程度计算为％。

[表3]

参照表3，与初级粒径及次级粒径分别不处于80nm到200nm及120nm到250nm的各范围内的光扩散剂相比，当将光扩散剂控制成分别具有处于所述范围内的初级粒径及次级粒径时，会改善沉降程度，同时保持光特性。此外，当光扩散剂具有比特定粒径更大的初级粒径或次级粒径时，涂层可具有不均匀的表面，且因此，需要将光扩散剂控制成具有处于各特定范围内的初级粒径及次级粒径。另外，当光扩散剂的次级粒径为初级粒径的1.5倍到2.5倍时，不仅可防止光转换效率的劣化，而且同时也可改善沉降特性。

(制备感光性树脂组合物)

实例7到实例13以及比较例5到比较例8

使用以下组分制备了根据实例7到实例13以及比较例5到比较例8的各感光性树脂组合物以分别具有表4及表5中的组成。

(1)将光聚合引发剂溶解在溶剂(PGMEA)中。分别向其中添加了光可聚合单体、粘合剂树脂、硫醇系添加剂及氟系表面活性剂，并充分溶解在其中。随后，向其中添加了光扩散剂分散体，且对所获得的混合物进行了搅拌，直到均匀地分散。

(2)将量子点粉末及分散剂溶解在溶剂(乙酸环己酯)中，并接着与粘合剂树脂混合以制备量子点-粘合剂树脂混合的溶液。

(3)将上述溶液(1)与量子点-粘合剂树脂混合的溶液(2)混合并充分搅拌了30分钟，且将此混合物过滤了三次以移除杂质，从而制备感光性树脂组合物。

(A’)量子点

InP/ZnSe/ZnS量子点(荧光λ_em＝530nm，FWHM＝40nm到60nm，绿色QD，韩松化学有限公司)

(B’)粘合剂树脂

SM-400H(SMS公司；M_w＝7,000g/mol)

(粘合剂树脂的重量平均分子量是通过凝胶渗透色谱法(gel permeationchromatography，GPC)来测量。)

(C’)光可聚合单体

二季戊四醇六丙烯酸酯(Dipentaerythritolhexaacrylate，DPHA，日本化药公司)

(D’)光聚合引发剂

肟系引发剂(PBG-304，托尼尔公司(Tronyl))

(E’)光扩散剂

(E’-1)金红石型二氧化钛分散体(在PGMEA中为20重量％的TiO₂固体含量，初级粒径：100nm，次级粒径：160nm，MP414_160，三国公司)

(E’-2)金红石型二氧化钛分散体(在PGMEA中为20重量％的TiO₂固体含量，初级粒径：100nm，次级粒径：180nm，MP414_180，三国公司)

(E’-3)金红石型二氧化钛分散体(在PGMEA中为20重量％的TiO₂固体含量，初级粒径：100nm，次级粒径：200nm，MP414_200，三国公司)

(E’-4)金红石型二氧化钛分散体(在PGMEA中为20重量％的TiO₂固体含量，初级粒径：100nm，次级粒径：240nm，MP414_240，三国公司)

(E’-5)金红石型二氧化钛分散体(在PGMEA中为20重量％的TiO₂固体含量，初级粒径：80nm，次级粒径：170nm，MP386，三国公司)

(E’-6)金红石型二氧化钛分散体(在PGMEA中为20重量％的TiO₂固体含量，初级粒径：50nm，次级粒径：180nm，MP389_240，三国公司)

(E’-7)锐钛矿型二氧化钛分散体(在PGMEA中为20重量％的TiO₂固体含量，初级粒径：150nm，次级粒径：170nm，奥德里奇公司(Aldrich Corporation))

(E’-8)金红石型二氧化钛分散体(在PGMEA中为20重量％的TiO₂固体含量，初级粒径：250nm，次级粒径：230nm，SDT47，瑞德斯公司)

(E’-9)金红石型二氧化钛分散体(在PGMEA中为20重量％的TiO₂固体含量，初级粒径：250nm，次级粒径：304nm，SDT46，瑞德斯公司)

(E’-10)金红石型二氧化钛分散体(在PGMEA中为20重量％的TiO₂固体含量，初级粒径：50nm，次级粒径：100nm，MP389_100，三国公司)

(F’)溶剂

(F’-1)乙酸环己酯

(F’-2)丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)

(G’)硫醇系添加剂

二醇二-3-巯基丙酸酯(

GDMP，布鲁诺博克公司)

(H’)其他添加剂

氟系表面活性剂(F-554，迪爱生有限公司)

[表4]

(单位：重量％)

[表5]

(单位：重量％)

评价3：蓝光转换效率及光保持率

利用旋涂机(150rpm，奥比卡特MS-A150，三笠有限公司)在玻璃衬底上将根据实例7到实例13以及比较例5到比较例8的各感光性树脂组合物涂布为6μm厚，在热板上在100℃下预烘烤(PRB)了2分钟，利用曝光机(ghi宽带，优志旺公司(Ushio Inc.))以强度为60mJ/cm²到100mJ/cm²的紫外线(UV)进行了照射，并接着在对流洁净烘箱(锺路有限公司)中在180℃下后烘烤(POB)了30分钟以测量蓝光转换效率。

对成为绿色光的从BLU入射的蓝色光的光吸收率及其在后烘烤步骤中的光转换效率进行了测量，且结果示于表6中。本文中，蓝光转换效率(绿色/蓝色)是通过使用由大冢电子有限公司制作的QE-5000设备来测量，且具体来说，首先将裸玻璃放置在覆盖有扩散膜的蓝色BLU上以利用检测器获得参考值，然后在上面放置分别涂布有根据实例7到实例13以及比较例5到比较例8的各感光性树脂组合物的每一短条带，以计算相对于蓝色吸收峰的减少量的蓝色转换成绿色峰的增加量。

评价4：沉降

将20ml根据实例7到实例13以及比较例5到比较例8的各感光性树脂组合物在室温下静置6天。

TiO₂因物理密度而自然地下沉，且基于Ref.(比较例7)将其沉降程度计算为％。

[表6]

参照表6，与初级粒径及次级粒径分别不处于80nm到200nm及120nm到250nm的各范围内的光扩散剂相比，当将光扩散剂控制成分别具有处于所述范围内的初级粒径及次级粒径时，会改善沉降程度。此外，当光扩散剂具有比特定粒径更大的初级粒径或次级粒径时，涂层具有不均匀的表面，且因此，需要将光扩散剂的初级粒径及次级粒径限制在各预定范围内。另外，包括处于所述范围内但具有锐钛矿结晶相的颗粒的产物(比较例5)显示出优异的特性但光转换效率低。此外，沉降程度改善最大化，且同时，如在实例13中一样通过增加分散体的量来保持与比较例7的光特性类似的光特性。

虽然已结合目前被认为是实用的示例性实施例对本发明进行了阐述，但是应理解，本发明并不仅限于所公开的实施例，而是相反地，本发明旨在涵盖包含在随附权利要求的精神及范围内的各种修改形式及等效配置。因此，上述实施例应理解为示范性的，而非以任何方式限制本发明。

Claims

1.一种可固化组合物，包括：

量子点；

树脂；

光扩散剂，具有80 nm到200 nm的初级粒径及120 nm到250 nm的次级粒径；以及

溶剂，

其中所述光扩散剂的初级粒径:次级粒径的比率介于1:1.5到1:2.5范围内，

其中所述光扩散剂包括金红石型二氧化钛。

2.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述光扩散剂具有80 nm到120 nm的初级粒径及160 nm到230 nm的次级粒径。

3.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述光扩散剂还包括硫酸钡、碳酸钙、氧化锆或其组合。

4.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述量子点具有在500 nm到680 nm波长中的最大荧光发射波长。

5.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述溶剂包括丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、乙醇、乙二醇二甲醚、乙二醇甲乙醚、二乙二醇二甲醚、二甲基乙酰胺、2-丁氧基乙醇、N-甲基吡咯烷、N-乙基吡咯烷、碳酸亚丙酯、γ-丁内酯、己二酸二甲酯或其组合。

6.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述树脂包括粘合剂树脂及反应性不饱和化合物中的至少一者。

7.根据权利要求6所述的可固化组合物，其中所述粘合剂树脂包括丙烯酸系树脂、环氧树脂或其组合。

8.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述可固化组合物还包括硫醇系添加剂。

9.根据权利要求8所述的可固化组合物，其中以所述可固化组合物的总量计，包括1重量%到10重量%的量的所述硫醇系添加剂。

10.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中

以所述可固化组合物的总量计，所述可固化组合物包括

1重量%到30重量%的所述量子点；

1重量%到20重量%的所述树脂；

1重量%到10重量%的所述光扩散剂；以及

40重量%到90重量%的所述溶剂。

11.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述可固化组合物还包括丙二酸；3-氨基-1,2-丙二醇；硅烷系偶合剂；流平剂；氟系表面活性剂；或其组合。

12.一种制造用于彩色滤光片的像素的方法，包括：

利用喷墨喷涂方法在衬底上涂布根据权利要求1到11中任一项所述的可固化组合物以形成图案；以及

对所述图案进行固化。

13.一种彩色滤光片，包括利用根据权利要求12所述的制造用于彩色滤光片的像素的方法制造的用于彩色滤光片的像素。

14.一种感光性树脂组合物，包括：

量子点；

粘合剂树脂；

光可聚合单体；

光聚合引发剂；

溶剂，

其中所述光扩散剂包括金红石型二氧化钛。

15.根据权利要求14所述的感光性树脂组合物，其中所述光扩散剂具有80 nm到120 nm的初级粒径及160 nm到230 nm的次级粒径。

16.根据权利要求14所述的感光性树脂组合物，其中所述光扩散剂还包括硫酸钡、碳酸钙、氧化锆或其组合。

17.根据权利要求14所述的感光性树脂组合物，其中所述量子点包括具有在450 nm到580 nm波长中的最大荧光发射波长的量子点、具有在580 nm到700 nm波长中的最大荧光发射波长的量子点或其组合。

18.根据权利要求14所述的感光性树脂组合物，其中所述感光性树脂组合物还包括硫醇系添加剂。

19.根据权利要求18所述的感光性树脂组合物，其中以所述感光性树脂组合物的总量计，包括1重量%到10重量%的量的所述硫醇系添加剂。

20.根据权利要求14所述的感光性树脂组合物，其中

以所述感光性树脂组合物的总量计，所述感光性树脂组合物包括

1重量%到30重量%的所述量子点；

1重量%到20重量%的所述粘合剂树脂；

1重量%到20重量%的所述光可聚合单体；

0.1重量%到5重量%的所述光聚合引发剂；

2重量%到15重量%的所述光扩散剂；以及

30重量%到80重量%的所述溶剂。

21.根据权利要求14所述的感光性树脂组合物，其中所述感光性树脂组合物还包括丙二酸；3-氨基-1,2-丙二醇；硅烷系偶合剂；流平剂；氟系表面活性剂；或其组合。

22.一种感光性树脂膜，使用根据权利要求14到21中任一项所述的感光性树脂组合物制造。

23.一种彩色滤光片，包括根据权利要求22所述的感光性树脂膜。