TWI689782B

TWI689782B - 可固化組成物、感光性樹脂組成物、感光性樹脂膜、彩色濾光片及製造像素的方法

Info

Publication number: TWI689782B
Application number: TW107143308A
Authority: TW
Inventors: 金東俊; 金貞延; 姜龍熙; 金鐘基; 孫秉勤; 林知泫; 崔美貞; 李範珍
Original assignee: 南韓商三星Ｓｄｉ股份有限公司
Priority date: 2017-12-07
Filing date: 2018-12-03
Publication date: 2020-04-01
Also published as: TW201925915A; CN109897449A; CN109897449B

Abstract

本發明提供一種可固化組成物、一種感光性樹脂組成物、一種感光性樹脂膜、一種彩色濾光片以及一種製造用於彩色濾光片的像素的方法。所述可固化組成物包含量子點；樹脂；具有80 nm到200 nm的初級粒徑及120 nm到250 nm的次級粒徑的光擴散劑；以及溶劑。所述感光性樹脂組成物包含量子點；黏合劑樹脂；光可聚合單體；光聚合引發劑；具有80 nm到200 nm的初級粒徑及120 nm到250 nm的次級粒徑的光擴散劑；以及溶劑。所述彩色濾光片使用所述可固化組成物或所述感光性樹脂組成物製造。

Description

可固化組成物、感光性樹脂組成物、感光性樹脂膜、彩色濾光片及製造像素的方法

本公開涉及一種包含量子點的可固化組成物、一種使用所述可固化組成物製造用於彩色濾光片的像素的方法及一種使用所述可固化組成物製造的彩色濾光片。本公開還涉及一種感光性樹脂組成物、一種使用所述感光性樹脂組成物的感光性樹脂膜及彩色濾光片。

一般來說，彩色濾光片用於液晶顯示器（liquid crystal display，LCD）、照相機的光學濾光片等。彩色濾光片是藉由在電荷耦合裝置或透明基板上塗布用多於三種顏色著色的精細區域來製造。經著色薄膜通常可利用染色方法、印刷方法、顏料分散方法、噴墨方法等來製造。

染色涉及：藉由在基板上用例如天然感光性樹脂（例如明膠等）、胺改質的聚乙烯醇、胺改質的丙烯酸系樹脂等染色劑形成圖像，然後用直接染料對所述圖像進行染色來形成經著色膜。在染色程序中，常用的染料及樹脂本身具有間隙及良好的分散性，但耐光性、耐水性及耐熱性可能會降低。

印刷涉及：藉由印刷藉由將顏料分散在熱可固化或光可固化樹脂中而製備的油墨並用熱量或光對所述油墨進行固化來形成經著色薄膜。這種方法與其他方法相比可降低材料成本，但難以形成精細且精確的圖像。

顏料分散方法是藉由在具有黑色矩陣的透明基板上重複一系列程序（例如對包含著色劑的光可聚合組成物進行塗布、曝光、顯影及固化）來形成經著色膜。這種顏料分散方法可改善彩色濾光片的耐熱性及耐久性，並均勻地保持膜的厚度。另外，由於這種顏料分散方法不僅易於應用且可實現精細的圖案，因此一般會採用這種顏料分散方法。舉例來說，韓國專利公開第1992-7002502號、韓國專利公開第1994-0005617號、韓國專利公開第1995-0011163號、韓國專利公開第1995-7000359號等公開了一種利用顏料分散方法製造彩色感光性樹脂組成物的方法。

然而，所述方法在管理良率方面存在困難，這是因為紅色（R）、綠色（G）及藍色（B）每種顏色分別需要塗布、曝光、顯影及固化來形成像素，這使得整個程序線更長並增加了各程序之間的控制因素。

因此，這種傳統的顏料分散方法最近已被幾種新方法取代。其中代表性地包括噴墨印刷方法。噴墨印刷方法涉及：在玻璃基板上形成例如黑色矩陣等防光層，以及在像素空間中植入油墨。這種方法不需要例如塗布、曝光、顯影等程序，且因此可減少程序所需要的材料量並簡化整個程序線。

當使用這種噴墨油墨製造彩色濾光片時，通常將至少兩種顏料混合以確保所需要的顏色特性。特別地，當製造紅色濾光片時，主要顏料包括二酮吡咯并吡咯系紅色顏料，例如顏色指數（color index，C.I.）顏料紅第254號。另外，輔助顏料可為蒽醌系紅色顏料（例如，C.I.顏料紅177）或異吲哚啉酮系黃色顏料（例如，C.I.顏料黃139）。根據情況需要，可添加其他黃色及橙色顏料，例如C.I.顏料黃138、C.I顏料黃150、C.I.顏料橙38等。顏料一般因其優異的顏色特性、耐光性及耐熱性而用作彩色濾光片材料；然而，隨著LCD彩色濾光片的應用領域增加，所需要的物理性質變得更高。因此，為了改善例如透射時的亮度及色純度等顏色特性，關於顏料的粉碎及精細分散的研究已取得進展，但僅藉由將這些顏料組合來表現彩色濾光片的顏色特性是有限的。

一實施例提供一種可固化組成物或感光性樹脂組成物，藉由控制光擴散劑的初級粒徑及次級粒徑，所述可固化組成物或感光性樹脂組成物使光吸收率及光轉換效率最大化且有利於沉澱。

另一實施例提供一種使用所述可固化組成物製造用於彩色濾光片的像素的方法。

再另一實施例提供一種使用所述感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂膜。

又另一實施例提供一種藉由像素製造方法製造的用於彩色濾光片的像素或一種包括使用所述感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂膜的彩色濾光片。

一實施例提供一種可固化組成物，所述可固化組成物包含：量子點；樹脂；具有80 nm到200 nm的初級粒徑及120 nm到250 nm的次級粒徑的光擴散劑；以及溶劑。

另一實施例提供一種感光性樹脂組成物，所述感光性樹脂組成物包含：量子點；黏合劑樹脂；光可聚合單體；光聚合引發劑；具有80 nm到200 nm的初級粒徑及120 nm到250 nm的次級粒徑的光擴散劑；以及溶劑。

光擴散劑的初級粒徑:次級粒徑的比率可介於1:1.5到1:2.5範圍內。

光擴散劑可具有80 nm到120 nm的初級粒徑及160 nm到230 nm的次級粒徑。

光擴散劑可包括硫酸鋇、碳酸鈣、二氧化鈦、氧化鋯或其組合。

光擴散劑可為金紅石型二氧化鈦。

可固化組成物的量子點可具有在500 nm到680 nm波長中的最大螢光發射波長（螢光λ_em ）。

感光性樹脂組成物的量子點可包括具有在450 nm到580 nm波長中的最大螢光發射波長（螢光λ_em ）的量子點、具有在580 nm到700 nm波長中的最大螢光發射波長（螢光λ_em ）的量子點或其組合。

所述溶劑可包括丙二醇單甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、乙醇、乙二醇二甲醚、乙二醇甲乙醚、二乙二醇二甲醚、二甲基乙醯胺、2-丁氧基乙醇、N-甲基吡咯啶、N-乙基吡咯啶、碳酸丙烯酯、γ-丁內酯、己二酸二甲酯或其組合。

所述樹脂可包括黏合劑樹脂及反應性不飽和化合物中的至少一者。

所述黏合劑樹脂可包括丙烯酸系樹脂、環氧樹脂或其組合。

可固化組成物或感光性樹脂組成物中的每一者還可包含硫醇系添加劑。

以可固化組成物或感光性樹脂組成物的各總量計，可包含1重量%到10重量%的量的硫醇系添加劑。

以可固化組成物的總量計，所述可固化組成物可包含：1重量%到30重量%的量子點；1重量%到20重量%的樹脂；1重量%到10重量%的光擴散劑；以及40重量%到90重量%的溶劑。

以感光性樹脂組成物的總量計，所述感光性樹脂組成物可包含：1重量%到30重量%的量子點；1重量%到20重量%的黏合劑樹脂；1重量%到20重量%的光可聚合單體；0.1重量%到5重量%的光聚合引發劑；2重量%到15重量%的光擴散劑；以及30重量%到80重量%的溶劑。

可固化組成物或感光性樹脂組成物中的每一者還可包含丙二酸；3-胺基-1,2-丙二醇；矽烷系偶合劑；流平劑；氟系表面活性劑；或其組合。

另一實施例提供一種製造用於彩色濾光片的像素的方法，所述方法包括：利用噴墨噴塗方法在基板上塗布可固化組成物以形成圖案；以及對所述圖案進行固化。

另一實施例提供一種使用所述感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂膜。

另一實施例提供一種利用像素製造方法製造的用於彩色濾光片的像素或一種包括使用所述感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂膜的彩色濾光片。

本發明的其他實施例包括在以下詳細說明中。

具有受控制的初級粒徑及次級粒徑的光擴散劑可使對量子點的散射效應最大化，且同時可因密度降低而快速地再分散。因此，可藉由使可固化組成物（適合於不需要塗布、曝光、顯影等的噴墨印刷）或感光性樹脂組成物中的量子點的絕對量子效率的劣化最小化來保持高的光轉換效率。因此，可提供高亮度及高顏色再現性面板。

以下，詳細闡述本發明的實施例。然而，這些實施例為例示性的，本發明並非僅限於此且本發明由申請專利範圍的範疇所界定。

在本說明書中，當不另外提供具體定義時，「烷基」指C1到C20烷基，「烯基」指C2到C20烯基，「環烯基」指C3到C20環烯基，「雜環烯基」指C3到C20雜環烯基，「芳基」指C6到C20芳基，「芳基烷基」指C6到C20芳基烷基，「伸烷基」指C1到C20伸烷基，「伸芳基」指C6到C20伸芳基，「伸烷芳基」指C6到C20伸烷芳基，「伸雜芳基」指C3到C20伸雜芳基，且「伸烷氧基」指C1到C20伸烷氧基。

在本說明書中，當不另外提供具體定義時，「經取代的」指用以下取代基置換至少一個氫原子：鹵素原子（F、Cl、Br、I）、羥基、C1到C20烷氧基、硝基、氰基、胺基、亞胺基、疊氮基、脒基、肼基、腙基、羰基、胺甲醯基、硫醇基（thiol group）、酯基、醚基、羧基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸或其鹽、C1到C20烷基、C2到C20烯基、C2到C20炔基、C6到C20芳基、C3到C20環烷基、C3到C20環烯基、C3到C20環炔基、C2到C20雜環烷基、C2到C20雜環烯基、C2到C20雜環炔基、C3到C20雜芳基或其組合。

在本說明書中，當不另外提供具體定義時，「雜」是指在化學式中經N、O、S及P中的至少一個雜原子取代。

在本說明書中，當不另外提供具體定義時，「(甲基)丙烯酸酯」是指「丙烯酸酯」及「甲基丙烯酸酯」兩者，並且「(甲基)丙烯酸」是指「丙烯酸」及「甲基丙烯酸」。

在本說明書中，當不另外提供具體定義時，「組合」是指混合或共聚合。

在本說明書中，除非另外提供具體定義，否則當化學鍵並未繪製在應給出處時，氫原子鍵結在所述位置處。

在本說明書中，咔哚系樹脂是指包含選自化學式1-1到化學式1-11中的至少一個官能基的樹脂。

在本說明書中，當不另外提供具體定義時，「*」指示連接相同或不同原子或化學式的點。

根據實施例的一種可固化組成物包含：量子點；樹脂；具有80 nm到200 nm的初級粒徑及120 nm到250 nm的次級粒徑的光擴散劑；以及溶劑。

根據實施例的一種感光性樹脂組成物包含：量子點；黏合劑樹脂；光可聚合單體；光聚合引發劑；具有80 nm到200 nm的初級粒徑及120 nm到250 nm的次級粒徑的光擴散劑；以及溶劑。

由於根據實施例的可固化組成物或感光性樹脂組成物包含作為無機材料的量子點而不是顏料或染料來施加顏色特性，因此與藉由使用傳統可固化組成物或感光性樹脂組成物形成的彩色濾光片相比，包括藉由使用可固化組成物形成的像素的彩色濾光片或藉由使用根據實施例的感光性樹脂組成物形成的彩色濾光片具有光致發光性質，且因此顯示出高亮度、對於降低功耗的高效率、寬視角及高顏色再現性，並且最終可有助於開發具有所述特性的LCD。

光擴散劑可發揮更有效地利用量子點的光致發光性質的作用，但當施加到光阻時由於無機材料的特性而對圖案的線性度降低以及可顯影性具有負面影響。另外，光擴散劑具有比量子點大的大小，且因此具有高的比重，因而可使組成物的沉降劣化。為了解決這種沉降問題，已經嘗試將兩種不同種類的光擴散劑混合以同時實現散射及圖案性質，但是未能解決組成物的上述問題。

根據實施例，與量子點一起使用的光擴散劑的初級粒徑及次級粒徑被限制在80nm到200nm以及120nm到250nm的各範圍內，以使對量子點的散射效應最大化以及同時降低密度，從而解決沉降問題。此外，可固化組成物可引起程序的變化，且因此在新方法中解決沉降問題。

具體來說，當光擴散劑被限制為具有處於80nm到200nm範圍內的初級粒徑時，可解決沉降問題。換句話說，當其中分散有初級粒徑被限制在所述範圍內的光擴散劑的可固化組成物或感光性樹脂組成物再分散時，可固化組成物或感光性樹脂組成物可在短時間內快速地再分散並減緩沉降速度。當光擴散劑具有小於80 nm的初級粒徑時（無論控制次級粒徑與否），光吸收率及光轉換效率均會劣化，而當光擴散劑的初級粒徑大於200時，光擴散劑具有如此大的粒徑大小因而會加快沉降速度，並且還對光擴散劑的表面的粗糙度具有負面影響。

另外，當光擴散劑具有處於120 nm到250 nm範圍內的次級粒徑並且將初級粒徑控制在上述範圍內時，不僅可減緩沉降速度，而且也可使光特性（具體來說，藍光吸收率及藍光轉換效率）最大化。

以下，具體闡述每一組分。光擴散劑

如上所述，光擴散劑可具有80 nm到200 nm的初級粒徑及120 nm到250 nm的次級粒徑。舉例來說，光擴散劑可具有80 nm到120 nm的初級粒徑及160 nm到230 nm的次級粒徑。

舉例來說，光擴散劑的初級粒徑:次級粒徑的比率可介於1:1.5到1:2.5範圍內。換句話說，光擴散劑的次級粒徑可為其初級粒徑的1.5倍到2.5倍大。

舉例來說，根據實施例的可固化組成物還可包含其中分散有光擴散劑的光擴散劑分散體。其中分散有光擴散劑的分散體可包含例如丙二醇單甲醚乙酸酯（propylene glycol monomethyl ether acetate，PGMEA）等有機溶劑，但無特別限制。

舉例來說，光擴散劑可包括硫酸鋇（BaSO₄ ）、碳酸鈣（CaCO₃ ）、二氧化鈦（TiO₂ ）、氧化鋯（ZrO₂ ）或其組合。

舉例來說，光擴散劑可為二氧化鈦（TiO₂ ），例如金紅石型二氧化鈦。二氧化鈦具有相對高的折射率，且因此可提高可固化組成物或感光性樹脂組成物中的量子點的光致發光效率。此外，當二氧化鈦具有金紅石型結晶相時，與具有銳鈦礦型結晶相的二氧化鈦相比，光特性可大大增加。

光擴散劑反射在量子點中未被吸收的光，並使反射光在量子點中被重新吸收。換句話說，光擴散劑可增加量子點中被吸收的光量，且因此會提高可固化組成物中的量子點的光轉換效率。換句話說，隨著彩色濾光片程序（或噴墨程序）的進行，光擴散劑可防止藍光轉換效率劣化。

基於分散體，以可固化組成物的總量計，可包含1重量%到10重量%、例如1重量%到5重量%的量的光擴散劑。當以可固化組成物的總量計包含小於1重量%的量的光擴散劑時，可能無法預期防止光轉換效率劣化的效果，而當包含大於10重量%的量的光擴散劑時，彩色濾光片中的像素（有機層）的圖案特性劣化，且結果，光轉換效率劣化。

基於分散體，以感光性樹脂組成物的總量計，可包含2重量%到15重量%、例如5重量%到12重量%的量的光擴散劑。換句話說，以感光性樹脂組成物的總量計，可包含2重量%到15重量%的量的光擴散劑分散體。當以感光性樹脂組成物的總量計包含小於2重量%的量的光擴散劑時，根據光擴散劑的使用，可能無法預期防止光轉換效率劣化的效果，而當包含大於15重量%的量的光擴散劑時，彩色濾光片中的感光性有機層的圖案特性可劣化，且結果，光轉換效率可能劣化。量子點

量子點可吸收在360 nm到780 nm、例如400 nm到780 nm的波長區域中的光，並發射在500 nm到700 nm、例如500 nm到580 nm或600 nm到680 nm的波長區域中的螢光。即，量子點可具有在500 nm到680 nm波長中的最大螢光發射波長（螢光λ_em ）。

尤其，感光性樹脂組成物的量子點可包括具有在450 nm到580 nm波長中的最大螢光發射波長（螢光λ_em ）的量子點（例如，綠色量子點）、具有在580 nm到700 nm波長中的最大螢光發射波長（螢光λ_em ）的量子點（例如，紅色量子點）或其組合。

綠色量子點可具有5 nm到10 nm的平均粒徑，且紅色量子點可具有7 nm到15 nm的平均粒徑。

量子點可獨立地具有20 nm到100 nm、例如20 nm到50 nm的半高寬（full width at half maximum，FWHM）。當量子點具有處於所述範圍內的半高寬（FWHM）時，量子點具有高色純度，且因此當用作彩色濾光片中的顏色材料時，對提高顏色再現性具有功效。

量子點可獨立地為有機材料、無機材料或有機材料與無機材料的混雜物（混合物）。

量子點可包括核及環繞所述核的殼，其中核及殼可具有例如獨立地包含II-IV族、III-V族等的核、核/殼、核/第一殼/第二殼、合金、合金/殼等結構，但並非僅限於此。

舉例來說，核可包含選自CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、HgS、HgSe、HgTe、GaN、GaP、GaAs、InP、InAs、及其合金中的至少一種材料，但不必僅限於此。環繞核的殼可包含選自CdSe、ZnSe、ZnS、ZnTe、CdTe、PbS、TiO、SrSe、HgSe、及其合金中的至少一種材料，但不必僅限於此。

量子點的結構無特別限制，但在核/殼結構的量子點的情況下，量子點的結構可具有包括殼（平均粒徑）為1 nm到15 nm、例如5 nm到10 nm的整個大小。

為了改善量子點的穩定性及可分散性，可在殼的表面上取代有機材料以穩定量子點，其中有機材料可包括硫醇系化合物、胺系化合物、氧化膦系化合物、丙烯酸系化合物、Si系化合物等，但並非僅限於此。

近來，全世界由於對有毒材料的監管隨著對環境的興趣的增加而得到加強，因此大量使用具有低量子效率（低量子產率）但為環境友善的非鎘系發光材料（例如，InP/ZnS核/殼型量子點（核-殼型量子點）、InP/ZnSe/ZnS核/第一殼/第二殼型量子點（核-第一殼-第二殼型量子點）等來代替具有鎘系核的發光材料，但本發明不一定使用非鎘系發光材料。

另一方面，對於量子點的分散穩定性，根據實施例的可固化組成物還可包含分散劑。分散劑有助於可固化組成物中量子點的均勻的可分散性，且可包括非離子分散劑、陰離子分散劑或陽離子分散劑。具體來說，分散劑可為聚烷二醇或其酯、聚氧烯、多元醇酯環氧烷加成產物、醇環氧烷加成產物、磺酸酯、磺酸鹽、羧酸酯、羧酸鹽、烷基醯胺環氧烷加成產物、烷基胺等，且這些分散劑可單獨使用或作為兩者或更多者的混合物形式使用。以量子點的固體含量計，可使用0.1重量%到100重量%、例如10重量%到20重量%的量的分散劑。

以根據實施例的可固化組成物或感光性樹脂組成物的總量計，可包含1重量%到30重量%、例如5重量%到20重量%的量的量子點。當包含處於所述範圍內的量子點時，可抑制量子點的固有的光轉換特性的表現及光轉換效率的降低。樹脂

可固化組成物中的樹脂可包括黏合劑樹脂及反應性不飽和化合物中的至少一者。

黏合劑樹脂可包括丙烯酸系黏合劑樹脂、環氧黏合劑樹脂或其組合。

丙烯酸系黏合劑樹脂為第一乙烯性不飽和單體及可與其共聚合的第二烯系不飽和單體的共聚物，並且可為包含至少一個丙烯酸系重複單元的樹脂。

第一乙烯性不飽和單體是包含至少一個羧基的乙烯性不飽和單體，且所述單體的實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、衣康酸、反丁烯二酸或其組合。

以丙烯酸系黏合劑樹脂的總量計，可包含5重量%到50重量%、例如10重量%到40重量%的量的第一乙烯性不飽和單體。

第二乙烯性不飽和單體可為芳族乙烯基化合物，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲基甲醚等；不飽和羧酸酯化合物，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苯酯等；不飽和胺基烷基羧酸酯化合物，例如(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲基胺基乙酯等；羧酸乙烯基酯化合物，例如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等；不飽和縮水甘油基羧酸酯化合物，例如(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯等；丙烯腈化合物，例如(甲基)丙烯腈等；不飽和醯胺化合物，例如(甲基)丙烯醯胺等；等等，且所述第二乙烯性不飽和單體可單獨使用或作為兩者或更多者的混合物形式使用。

丙烯酸系黏合劑樹脂的具體實例可為聚甲基丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸2-羥乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羥乙酯共聚物等，但並非僅限於此，且丙烯酸系黏合劑樹脂可單獨使用或作為兩者或更多者的混合物形式使用。

丙烯酸系黏合劑樹脂的重量平均分子量可為1,000 g/mol到15,000 g/mol，例如5,000 g/mol到15,000 g/mol。當丙烯酸系黏合劑樹脂的重量平均分子量處於所述範圍內時，會改善與基板的緊密接觸性質、物理性質及化學性質，且黏度為適當的。

丙烯酸系黏合劑樹脂的酸值可為80 mgKOH/g到130 mgKOH/g。當丙烯酸系黏合劑樹脂的酸值處於所述範圍內時，可獲得優異的像素解析度。

環氧黏合劑樹脂可為熱可聚合單體或寡聚物，且可包括具有碳-碳不飽和鍵及碳-碳環鍵的化合物。

舉例來說，環氧樹脂可為基本上包括由化學式1表示的化合物及由化學式2表示的化合物的至少兩種環氧樹脂。 [化學式1]

[化學式2]

（在化學式1及化學式2中， R² 到R⁸ 獨立地為氫原子、鹵素原子或C1到C5烷基，且 p為介於0到25範圍內的整數。）

除化學式1及化學式2的化合物之外，環氧黏合劑樹脂還可包括雙酚A環氧樹脂、雙酚F環氧樹脂、苯酚酚醛清漆環氧樹脂、環狀脂族環氧樹脂及脂族聚縮水甘油醚。

作為此類化合物的市售產品，由化學式1表示的雙苯基環氧樹脂可為尤嘉殼環氧公司（Yuka Shell Epoxy Co.）的YX4000、YX4000H、YL6121H、YL6640或YL6677；由化學式2表示的甲酚酚醛清漆環氧樹脂可為日本化藥有限公司（Nippon Kayaku Co. Ltd.）的EOCN-102、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025或EOCN-1027以及尤嘉殼環氧公司的艾比科特（EPIKOTE）180S75；雙酚A環氧樹脂可為尤嘉殼環氧公司的艾比科特1001、1002、1003、1004、1007、1009、1010及828；雙酚F環氧樹脂可為尤嘉殼環氧公司的艾比科特807及834；苯酚酚醛清漆環氧樹脂可為尤嘉殼環氧公司的艾比科特152、154或157H65以及日本化藥有限公司的EPPN 201、202；環狀脂族環氧樹脂可為汽巴嘉基公司（CIBA-GEIGY AG Corp.）的CY175、CY177及CY179，U.C.C.公司的ERL-4234、ERL-4299、ERL-4221及ERL-4206，昭和電工公司（Showa Denko KK）的秀迪因（Showdyne）509，汽巴嘉基公司的愛牢達（Araldite）CY-182、CY-192及CY-184，大日本油墨化學公司（Dainippon Ink＆Chemicals Inc.）的艾比克隆（EPICLON）200及400，尤嘉殼環氧公司的艾比科特871、872以及塞拉尼斯塗層公司（Celanese Coating Corporation）的EP1032H60、ED-5661及ED-5662；脂族聚縮水甘油醚可為尤嘉殼環氧公司的艾比科特190P及191P，共榮社油脂化學工業有限公司（Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo Co.，Ltd.）的艾鉑利特（EPOLITE）100MF，日本侑士公司（Nihon Yushi K.K.）的艾比奧爾（EPIOL）TMP等。

反應性不飽和化合物可與傳統熱固性組成物中常用的單體或寡聚物一起使用。

反應性不飽和化合物可例如選自以下的一或多者：乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊四醇二丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、二新戊四醇二丙烯酸酯、二新戊四醇三丙烯酸酯、二新戊四醇五丙烯酸酯、新戊四醇六丙烯酸酯、雙酚A二丙醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、酚醛環氧丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯及1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯。

以可固化組成物的總量計，可包含1重量%到20重量%、例如5重量%到20重量%的量的樹脂。具體來說，以可固化組成物的總量計，可包含0.5重量%到10重量%的量的黏合劑樹脂及反應性不飽和化合物中的每一者。當包含處於所述範圍內的樹脂（黏合劑樹脂及反應性不飽和化合物）時，藉由對所述樹脂進行噴墨印刷而形成的圖案可表現出改善的可靠性，例如耐熱性、耐化學性、膜強度及物理特性。

另一方面，根據實施例的感光性樹脂組成物包含黏合劑樹脂，且黏合劑樹脂可包括丙烯酸系黏合劑樹脂、咔哚系黏合劑樹脂或其組合。

丙烯酸系黏合劑樹脂與以上所述的相同。

咔哚系黏合劑樹脂可包含由化學式3表示的重複單元。 [化學式3]

在化學式3中， R¹¹ 及R¹² 獨立地為氫原子或者經取代或未經取代的(甲基)丙烯醯氧基烷基， R¹³ 及R¹⁴ 獨立地為氫原子、鹵素原子或者經取代或未經取代的C1到C20烷基， Z¹ 為單鍵、O、CO、SO₂ 、CR¹⁷ R¹⁸ 、SiR¹⁹ R²⁰ （其中，R¹⁷ 到R²⁰ 獨立地為氫原子或者經取代或未經取代的C1到C20烷基）或由化學式3-1到化學式3-11表示的連接基中的一者， [化學式3-1]

[化學式3-2]

[化學式3-3]

[化學式3-4]

[化學式3-5]

（在化學式3-5中， R^a 為氫原子、乙基、C₂ H₄ Cl、C₂ H₄ OH、CH₂ CH=CH₂ 或苯基） [化學式3-6]

[化學式3-7]

[化學式3-8]

[化學式3-9]

[化學式3-10]

[化學式3-11]

Z² 為酸酐殘基，且 t1及t2獨立地為介於0到4範圍內的整數。

咔哚系黏合劑樹脂的重量平均分子量可為500 g/mol到50,000 g/mol，例如1,000 g/mol到30,000 g/mol。當咔哚系黏合劑樹脂的重量平均分子量處於所述範圍內時，可在製造感光性有機膜期間形成令人滿意的圖案而無殘留，且在顯影期間膜厚度不會減小。

咔哚系黏合劑樹脂可在兩個末端中的至少一個末端處包含由化學式4表示的官能基。 [化學式4]

在化學式4中， Z³ 由化學式4-1到化學式4-7表示。 [化學式4-1]

（在化學式4-1中，R^b 及R^c 獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1到C20烷基、酯基或醚基。） [化學式4-2]

[化學式4-3]

[化學式4-4]

[化學式4-5]

（在化學式4-5中，R^d 為O、S、NH、'經取代或未經取代的C1到C20伸烷基'、C1到C20烷基胺基或C2到C20烯基胺基。） [化學式4-6]

[化學式4-7]

咔哚系黏合劑樹脂可例如藉由混合下列化合物中的至少兩者來製備：含芴化合物，例如9,9-雙(4-環氧乙烷基甲氧基苯基)芴（9,9-bis(4-oxiranylmethoxyphenyl)fluorene）；酸酐化合物，例如苯四甲酸二酐、萘四甲酸二酐、聯苯四甲酸二酐、二苯甲酮四甲酸二酐、苯均四甲酸二酐、環丁烷四甲酸二酐、苝四甲酸二酐、四氫呋喃四甲酸二酐及四氫鄰苯二甲酸酐；二醇化合物，例如乙二醇、丙二醇及聚乙二醇；醇化合物，例如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、環己醇及苯甲醇；溶劑系化合物，例如丙二醇乙酸甲基乙酯及N-甲基吡咯啶酮；磷化合物，例如三苯基膦；以及胺或銨鹽化合物，例如四甲基氯化銨、四乙基溴化銨、苯甲基二乙胺、三乙胺、三丁胺或苯甲基三乙基氯化銨。

當黏合劑樹脂為咔哚系黏合劑樹脂時，包含所述黏合劑樹脂的感光性樹脂組成物在光固化期間具有優異的可顯影性及靈敏度，且因此具有精細圖案形成能力。

以感光性樹脂組成物的總量計，可包含1重量%到20重量%、例如3重量%到15重量%的量的黏合劑樹脂。當包含處於所述範圍內的黏合劑樹脂時，可獲得改善的靈敏度、膜殘留率、可顯影性、解析度及圖案線性度。光可聚合單體

光可聚合單體可為包含至少一個乙烯性不飽和雙鍵的(甲基)丙烯酸的單官能或多官能酯。

光可聚合單體具有乙烯性不飽和雙鍵，且因此可在圖案形成程序中的曝光期間引起足夠的聚合並形成具有優異的耐熱性、耐光性及耐化學性的圖案。

光可聚合單體的具體實例可為乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧基(甲基)丙烯酸酯、乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯醯氧基乙酯、酚醛環氧(甲基)丙烯酸酯等。

光可聚合單體的市售實例如下。(甲基)丙烯酸的單官能酯的實例可包括亞羅尼斯（Aronix）M-101^® 、M-111^® 、M-114^® （東亞合成化工有限公司（Toagosei Chemistry Industry Co., Ltd.））；卡亞拉得（KAYARAD）TC-110S^® 、TC-120S^® （日本化藥有限公司）；V-158^® 、V-2311^® （大阪有機化工有限公司（Osaka Organic Chemical Ind., Ltd.））等。(甲基)丙烯酸的二官能酯的實例可包括亞羅尼斯M-210^® 、M-240^® 、M-6200^® （東亞合成化工有限公司）、卡亞拉得HDDA^® 、HX-220^® 、R-604^® （日本化藥有限公司）、V-260^® 、V-312^® 、V-335 HP^® （大阪有機化工有限公司）等。(甲基)丙烯酸的三官能酯的實例可包括亞羅尼斯M-309^® 、M-400^® 、M-405^® 、M-450^® 、M-7100^® 、M-8030^® 、M-8060^® （東亞合成化工有限公司）、卡亞拉得TMPTA^® 、DPCA-20^® 、DPCA-30^® 、DPCA-60^® 、DPCA-120^® （日本化藥有限公司）、V-295^® 、V-300^® 、V-360^® 、V-GPT^® 、V-3PA^® 、V-400^® （大阪有機化工有限公司）等。這些光可聚合單體可單獨使用或作為兩者或更多者的混合物形式使用。

光可聚合單體可用酸酐處理以改善可顯影性。

以感光性樹脂組成物的總量計，可包含1重量%到20重量%、例如1重量%到15重量%的量的光可聚合單體。當包含處於所述範圍內的光可聚合單體時，光可聚合單體在圖案形成程序中的曝光期間充分固化，且因此會提高可靠性，並且可改善圖案的耐熱性、耐光性、耐化學性、解析度及緊密接觸性質。光聚合引發劑

光聚合引發劑為用於感光性樹脂組成物的常用引發劑，例如苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、噻噸酮系化合物、安息香系化合物、三嗪系化合物、肟系化合物、胺基酮系化合物等。

苯乙酮系化合物的實例可為2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮（2-hydroxy-2-methylpropiophenone）、對第三丁基三氯苯乙酮、對第三丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-嗎啉基丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁-1-酮等。

二苯甲酮系化合物的實例可為二苯甲酮、苯甲酸苯甲醯基酯、苯甲酸苯甲醯基甲酯、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4'-二甲基胺基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮等。

噻噸酮系化合物的實例可為噻噸酮、2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮等。

安息香系化合物的實例可為安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、苯甲基二甲基縮酮等。

三嗪系化合物的實例可為2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-聯苯-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘醯1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘醯1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-s-三嗪、2-4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-s-三嗪等。

肟系化合物的實例可為O-醯基肟系化合物、2-(O-苯甲醯基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(O-乙醯基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、O-乙氧基羰基-α-氧胺基-1-苯基丙-1-酮等。O-醯基肟系化合物的具體實例可為1,2-辛二酮、2-二甲基胺基-2-(4-甲基苯甲基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁-1-酮、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1,2-二酮-2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1,2-二酮-2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1-酮肟-O-乙酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1-酮肟-O-乙酸酯等。

胺基酮系化合物的實例可為2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1等。

除所述化合物之外，光聚合引發劑還可包括咔唑系化合物、二酮系化合物、硼酸鋶系化合物、重氮系化合物、咪唑系化合物、聯咪唑系化合物等。

光聚合引發劑可與能夠藉由吸收光且被激發並隨後傳輸其能量而引起化學反應的感光劑一起使用。

感光劑的實例可為四乙二醇雙-3-巰基丙酸酯、新戊四醇四-3-巰基丙酸酯、二新戊四醇四-3-巰基丙酸酯等。

以感光性樹脂組成物的總量計，可包含0.1重量%到5重量%、例如0.3重量%到3重量%的量的光聚合引發劑。當包含處於所述範圍內的光可聚合單體時，光可聚合單體在圖案形成程序中的曝光期間充分固化，且因此會提高可靠性，可改善圖案的耐熱性、耐光性、耐化學性、解析度及緊密接觸性質，且可防止透射率因未反應的引發劑而劣化。溶劑

可固化組成物或感光性樹脂組成物可包含以下作為溶劑：醇，例如甲醇、乙醇等；二醇醚，例如乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、丙二醇甲醚等；乙酸賽路蘇，例如乙酸甲賽路蘇、乙酸乙賽路蘇、乙酸二乙賽路蘇等；卡必醇，例如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚等；丙二醇烷基醚乙酸酯，例如丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等；酮，例如甲基乙基酮、環己酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、甲基-正丙酮、甲基-正丁酮、甲基-正戊酮、2-庚酮等；飽和脂族單羧酸烷基酯，例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯等；乳酸酯，例如乳酸甲酯、乳酸乙酯等；羥基乙酸烷基酯，例如羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丁酯等；乙酸烷氧基烷基酯，例如乙酸甲氧基甲酯、乙酸甲氧基乙酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸乙氧基甲酯、乙酸乙氧基乙酯等；3-羥基丙酸烷基酯，例如3-羥基丙酸甲酯、3-羥基丙酸乙酯等；3-烷氧基丙酸烷基酯，例如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯等；2-羥基丙酸烷基酯，例如2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基丙酸丙酯等；2-烷氧基丙酸烷基酯，例如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯等；2-羥基-2-甲基丙酸烷基酯，例如2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯等；2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯，例如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等；酯，例如丙酸-2-羥基乙酯、丙酸-2-羥基-2-甲基乙酯、乙酸羥基乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯等；或酮酸酯，例如丙酮酸乙酯等，且另外可為N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲基亞碸、苯甲基乙醚、二己基醚、乙醯丙酮、異佛爾酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、順丁烯二酸二乙酯、γ-丁內酯、碳酸伸乙酯、碳酸丙烯酯、乙酸苯賽路蘇、己二酸二甲酯等，但並非僅限於此。

舉例來說，溶劑可期望地為二醇醚，例如乙二醇單乙醚、乙二醇甲乙醚等；乙二醇烷基醚乙酸酯，例如乙酸乙賽路蘇等；酯，例如丙酸-2-羥基乙酯等；卡必醇，例如二乙二醇單甲醚等；丙二醇烷基醚乙酸酯，例如丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等；醇，例如乙醇等；或其組合。

舉例來說，溶劑可包括丙二醇單甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、乙醇、乙二醇二甲醚、乙二醇甲乙醚、二乙二醇二甲醚、二甲基乙醯胺、2-丁氧基乙醇、N-甲基吡咯啶、N-乙基吡咯啶、碳酸丙烯酯、γ-丁內酯、己二酸二甲酯或其組合。

以可固化組成物或感光性樹脂組成物的各總量計，可包含餘量、例如40重量%到90重量%、例如30重量%到80重量%、例如35重量%到80重量%的溶劑。當溶劑處於所述範圍內時，可固化組成物或感光性樹脂組成物具有適當的黏度，且因此當藉由旋塗及狹縫塗布在大的區域中塗布時可具有優異的塗布性質。硫醇系 添加劑

為了改善量子點的穩定性及可分散性，根據實施例的可固化組成物或感光性樹脂組成物還可包含硫醇系添加劑。

硫醇系添加劑可對量子點的殼表面進行置換，且可改善量子點在溶劑中的分散穩定性並可穩定量子點。

硫醇系添加劑可根據其結構在末端處具有2到10個、例如2到4個硫醇基（-SH）。

舉例來說，硫醇系添加劑可在末端處包含由化學式5表示的至少兩個官能基。 [化學式5]

在化學式5中， L³ 及L⁴ 獨立地為單鍵、經取代或未經取代的C1到C20伸烷基、經取代或未經取代的C3到C20伸環烷基、經取代或未經取代的C6到C20伸芳基或者經取代或未經取代的C2到C20伸雜芳基。

舉例來說，硫醇系添加劑可由化學式6表示。 [化學式6]

在化學式6中， L³ 及L⁴ 獨立地為單鍵、經取代或未經取代的C1到C20伸烷基、經取代或未經取代的C3到C20伸環烷基、經取代或未經取代的C6到C20伸芳基或者經取代或未經取代的C2到C20伸雜芳基，且 n5及n6獨立地為整數0或1。

舉例來說，在化學式5及化學式6中，L³ 及L⁴ 可獨立地為單鍵或者經取代或未經取代的C1到C20伸烷基。

硫醇系添加劑的具體實例可選自由化學式7a表示的新戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、由化學式7b表示的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、由化學式7c表示的新戊四醇四(巰基乙酸酯)、由化學式7d表示的三羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸酯)、由化學式7e表示的二醇二-3-巰基丙酸酯及其組合。 [化學式7a]

[化學式7b]

[化學式7c]

[化學式7d]

[化學式7e]

以可固化組成物或感光性樹脂組成物的各總量計，可包含1重量%到10重量%、例如1重量%到5重量%的量的硫醇系添加劑。當包含小於1重量%的量的硫醇系添加劑時，可能難以保持量子點的程序穩定性，而當包含大於10重量%的量的硫醇系添加劑時，可固化組成物或感光性樹脂組成物的可圖案性可能劣化且可能發生在室溫下隨時間流逝的變化。其他添加劑

根據實施例的可固化組成物或感光性樹脂組成物還可包含聚合抑制劑，包括氫醌系化合物、兒茶酚系化合物或其組合。根據實施例的可固化組成物或感光性樹脂組成物可藉由進一步包括氫醌系化合物、兒茶酚系化合物或其組合，在塗布可固化組成物後在曝光期間抑制室溫下的交聯。

舉例來說，氫醌系化合物、兒茶酚系化合物或其組合可為氫醌、甲基氫醌、甲氧基氫醌、第三丁基氫醌、2,5-二第三丁基氫醌、2,5-雙(1,1-二甲基丁基)氫醌、2,5-雙(1,1,3,3-四甲基丁基)氫醌、兒茶酚、第三丁基兒茶酚、4-甲氧基苯酚、連苯三酚、2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚、2-萘酚、三(N-羥基-N-亞硝基苯基胺基-O,O')鋁或其組合，但並非僅限於此。

氫醌系化合物、兒茶酚系化合物或其組合可以分散體的形式使用，並且以可固化組成物的總量計，可包含0.001重量%到1重量%、例如0.01重量%到0.1重量%的量的分散體形式的聚合抑制劑。當包含處於所述範圍內的聚合抑制劑時，可解決室溫下隨時間流逝的變化，且同時可抑制靈敏度劣化及表面分層現象。

另外，根據實施例的可固化組成物或感光性樹脂組成物還可包含丙二酸；3-胺基-1,2-丙二醇；矽烷系偶合劑；流平劑；氟系表面活性劑；或其組合以改善耐熱性及可靠性。

舉例來說，可固化組成物或感光性樹脂組成物還可包含具有反應性取代基（例如乙烯基、羧基、甲基丙烯醯氧基、異氰酸酯基、環氧基等）的矽烷系偶合劑，以改善與基板的緊密接觸性質。

矽烷系偶合劑的實例可為三甲氧基矽烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、γ-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等，且這些矽烷系偶合劑可單獨使用或以兩者或更多者的混合物形式使用。

以100重量份的可固化組成物或感光性樹脂組成物計，可使用0.01重量份到10重量份的量的矽烷系偶合劑。當包含處於所述範圍內的矽烷系偶合劑時，緊密接觸性質、存儲能力等為優異的。

另外，可固化組成物或感光性樹脂組成物可根據需要還包含表面活性劑（例如氟系表面活性劑），以改善塗布性質並抑制斑點的產生，即，改善流平性能。

氟系表面活性劑可具有4,000 g/mol到10,000 g/mol、且具體來說6,000 g/mol到10,000 g/mol的低重量平均分子量。另外，氟系表面活性劑可具有18 mN/m到23 mN/m的表面張力（在0.1%的聚乙二醇單甲醚乙酸酯（PGMEA）溶液中測量）。當氟系表面活性劑具有處於所述範圍內的重量平均分子量及表面張力時，可進一步改善流平性能，且當採用作為高速塗布的狹縫塗布時可提供優異的特性，這是因為可藉由防止在高速塗布期間產生斑點並抑制蒸氣產生來較少地產生膜缺陷。

氟系表面活性劑的實例可為BM-1000^® 及BM-1100^® （BM化學公司（BM Chemie Inc.））；美佳法（MEGAFACE）F 142D^® 、F 172^® 、F 173^® 及F 183^® （大日本油墨化學工業有限公司（Dainippon Ink Kagaku Kogyo Co., Ltd.））；芙羅拉德（FULORAD）FC-135^® 、芙羅拉德FC-170C^® 、芙羅拉德FC-430^® 及芙羅拉德FC-431^® （住友3M有限公司（Sumitomo 3M Co., Ltd.））；沙福隆（SURFLON）S-112^® 、沙福隆S-113^® 、沙福隆S-131^® 、沙福隆S-141^® 及沙福隆S-145^® （旭硝子玻璃有限公司（ASAHI Glass Co., Ltd.））；以及SH-28PA^® 、SH-190^® 、SH-193^® 、SZ-6032^® 及SF-8428^® 等（東麗矽酮有限公司（Toray Silicone Co., Ltd.））；迪愛生有限公司（DIC Co., Ltd.）的F-482、F-484、F-478、F-554等。

除氟系表面活性劑之外，表面活性劑還可包括矽酮系表面活性劑。矽酮系表面活性劑的實例可為東麗矽酮有限公司的TSF400、TSF401、TSF410、TSF4440等，但並非僅限於此。

以100重量份的可固化組成物或感光性樹脂組成物計，可包含0.01重量份到5重量份、例如0.1重量份到2重量份的量的表面活性劑。當包含處於所述範圍內的表面活性劑時，在顯影之後較少產生異物。

另外，除非可固化組成物或感光性樹脂組成物的性質劣化，否則可固化組成物或感光性樹脂組成物還可包含預定量的其他添加劑，例如抗氧化劑、穩定劑等。

另一實施例提供一種使用可固化組成物製造用於彩色濾光片的像素的方法，且另一實施例提供一種包括利用所述製造方法製造的像素的彩色濾光片。

製造用於彩色濾光片的像素的方法可包括：利用噴墨噴塗方法在基板上塗布可固化組成物以形成圖案（S1）；以及對所述圖案進行固化（S2）。（S1）形成圖案

在噴墨噴塗方法中，可期望地將可固化組成物在基板上塗布為0.5 μm到15 μm厚。噴墨噴塗方法可藉由噴塗單一顏色且因此將所述噴塗重複達所需顏色數的次數來形成圖案，但所述圖案也可藉由同時噴塗所需顏色數來形成。（S2）固化

對所獲得的圖案進行固化以獲得像素。本文中，固化可期望地為熱固化。熱固化可在大於或等於160℃、期望地介於160℃到300℃的範圍、且更期望地介於180℃到250℃的範圍內的溫度下執行。

另一實施例提供一種包括所述像素的彩色濾光片。彩色濾光片可如下進行製造。（1）塗布及成膜

在經過預定預處理的基板上，利用旋塗或狹縫塗布方法、輥塗方法、網版印刷方法、施用機方法等將可固化組成物塗布成具有所需厚度，例如介於9 μm到10 μm範圍內的厚度。然後，將經塗布的基板在約100℃的溫度下加熱1分鐘到10分鐘以移除溶劑。（2）熱固化

對所獲得的圖案進行固化以獲得像素。本文中，固化可期望地為熱固化。熱固化可在大於或等於160℃、期望地介於160℃到300℃的範圍、且更具體來說介於180℃到250℃的範圍內的溫度下執行。

另一實施例提供一種包括所述感光性樹脂膜的彩色濾光片。彩色濾光片可如下進行製造。（1）塗布及成膜

在經過預定預處理的基板上，利用旋塗或狹縫塗布方法、輥塗方法、網版印刷方法、施用機方法等將感光性樹脂組成物塗布成具有所需厚度，例如介於9 μm到10 μm範圍內的厚度。然後，將經塗布的基板在約100℃的溫度下加熱1分鐘到10分鐘以移除溶劑。（2）曝光

在放置具有預定形狀的光罩之後藉由200 nm到500 nm的光化射線對所得膜進行照射以形成所需圖案。所述照射是使用例如具有低壓、高壓或超高壓的汞燈、金屬鹵化物燈、氬氣雷射等光源來執行。也可根據需要使用X射線、電子束等。

當使用高壓汞燈時，曝光程序使用例如500 mJ/cm² 或小於500 mJ/cm² （使用365 nm感測器）的光劑量。然而，光劑量可根據感光性樹脂組成物的各組分的種類、其組合比率以及乾膜厚度而變化。（3）顯影

在曝光程序後，使用鹼性水溶液藉由使曝光部分以外的不需要的部分溶解並移除來對被曝光膜進行顯影，以形成圖像圖案。（4）後處理

可對經顯影的圖像圖案再次加熱或藉由活性射線進行輻射等來固化，以在耐熱性、耐光性、緊密接觸性質、抗裂性、耐化學性、高強度、存儲穩定性等方面實現優異的品質。

藉由使用可固化組成物或感光性樹脂組成物可使在塗布及成膜、曝光、顯影及後處理程序期間的光轉換效率的劣化最小化。

以下，參照實例更詳細地說明本發明。然而，這些實例不應在任何意義上被解釋為限制本發明的範圍。（製備可固化組成物）

使用以下組分製備了根據實例1到實例6以及比較例1到比較例4的各可固化組成物以分別具有表1及表2中的組成。（ A ）量子點 InP/ZnSe/ZnS量子點（螢光λ_em = 530 nm，FWHM = 40 nm到60 nm，綠色QD，韓松化學有限公司（Hansol Chemical Co., Ltd.））（ B ）樹脂 （ B-1 ）黏合劑樹脂 丙烯酸系樹脂（TB04，塔科瑪公司（TACOMA））（ B-2 ）反應性不飽和化合物 三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯（tricyclodecane dimethanol diacrylate，TCI）（ C ）光擴散劑 （C-1）金紅石型二氧化鈦分散體（在PGMEA中為20重量%的TiO₂ 固體含量，初級粒徑：100 nm，次級粒徑：160 nm，MP414_160，三國公司（Mikuni））（C-2）金紅石型二氧化鈦分散體（在PGMEA中為20重量%的TiO₂ 固體含量，初級粒徑：100 nm，次級粒徑：180 nm，MP414_180，三國公司）（C-3）金紅石型二氧化鈦分散體（在PGMEA中為20重量%的TiO₂ 固體含量，初級粒徑：100 nm，次級粒徑：200 nm，MP414_200，三國公司）（C-4）金紅石型二氧化鈦分散體（在PGMEA中為20重量%的TiO₂ 固體含量，初級粒徑：100 nm，次級粒徑：240 nm，MP414_240，三國公司）（C-5）金紅石型二氧化鈦分散體（在PGMEA中為20重量%的TiO₂ 固體含量，初級粒徑：80 nm，次級粒徑：170 nm，MP386，三國公司）（C-6）金紅石型二氧化鈦分散體（在PGMEA中為20重量%的TiO₂ 固體含量，初級粒徑：170 nm，次級粒徑：185 nm，SDT89, 瑞德斯公司（Iridos））（C-7）金紅石型二氧化鈦分散體（在PGMEA中為20重量%的TiO₂ 固體含量，初級粒徑：250 nm，次級粒徑：210 nm，SDT47, 瑞德斯公司）（C-8）金紅石型二氧化鈦分散體（在PGMEA中為20重量%的TiO₂ 固體含量，初級粒徑：50 nm，次級粒徑：180 nm，MP389_170，三國公司）（C-9）金紅石型二氧化鈦分散體（在PGMEA中為20重量%的TiO₂ 固體含量，初級粒徑：250 nm，次級粒徑：304 nm，SDT46, 瑞德斯公司）（C-10）金紅石型二氧化鈦分散體（在PGMEA中為20重量%的TiO₂ 固體含量，初級粒徑：50 nm，次級粒徑：100 nm，MP389_100，三國公司）（ D ）溶劑 （D-1）乙酸環己酯（D-2）丙二醇單甲醚乙酸酯（PGMEA）（D-3）己二酸二甲酯（Dimethyladipate，DMA）（ E ）硫醇系添加劑 二醇二-3-巰基丙酸酯（斯奧屈爾（THIOCURE）^® GDMP，布魯諾博克公司（BRUNO BOCK））（ F ）其他添加劑 氟系表面活性劑（F-554，迪愛生有限公司） [表1] （單位：重量%）

[表2] （單位：重量%）

評價 1 ：藍光轉換效率及光保持率

利用旋塗機（150 rpm，奧比卡特（Opticoat）MS-A150，三笠有限公司（Mikasa Co.，Ltd.））在玻璃基板上將根據實例1到實例6以及比較例1到比較例4的各可固化組成物塗布為6 μm厚，在熱板上在100℃下預烘烤（pre-baked，PRB）了2分鐘，並在對流潔淨烘箱（鍾路有限公司（Jongro Co.，Ltd.））中在180℃下後烘烤（post-baked，POB）了30分鐘以測量藍光轉換效率。

對作為綠色光的從背光單元（Backlight Unit，BLU）入射的藍色光的光吸收率及其在後烘烤步驟中的光轉換效率進行了評價，且結果示於表3中。本文中，藍光轉換效率（綠色/藍色）是藉由使用由大塚電子有限公司（Otsuka Electronics Co.，Ltd.）製造的QE-5000設備來測量，且具體來說，首先將裸玻璃放置在覆蓋有擴散膜的藍色BLU上以利用檢測器獲得參考值，然後在上面放置塗布有根據實例1到實例6以及比較例1到比較例4的各可固化組成物的每一短條帶，以計算相對於藍色吸收峰的減少量的藍色轉換成綠色峰的增加量。評價 2 ：沉降

將20 ml根據實例1到實例6以及比較例1到比較例4的各可固化組成物在室溫下靜置6天。

TiO₂ 因物理密度而自然地下沉，且基於Ref.（比較例1）將其沉降程度計算為%。 [表3]

參照表3，與初級粒徑及次級粒徑分別不處於80 nm到200 nm及120 nm到250 nm的各範圍內的光擴散劑相比，當將光擴散劑控制成分別具有處於所述範圍內的初級粒徑及次級粒徑時，會改善沉降程度，同時保持光特性。此外，當光擴散劑具有比特定粒徑更大的初級粒徑或次級粒徑時，塗層可具有不均勻的表面，且因此，需要將光擴散劑控制成具有處於各特定範圍內的初級粒徑及次級粒徑。另外，當光擴散劑的次級粒徑為初級粒徑的1.5倍到2.5倍時，不僅可防止光轉換效率的劣化，而且同時也可改善沉降特性。（製備感光性樹脂組成物） 實例 7 到實例 13 以及比較例 5 到比較例 8

使用以下組分製備了根據實例7到實例13以及比較例5到比較例8的各感光性樹脂組成物以分別具有表4及表5中的組成。

（1）將光聚合引發劑溶解在溶劑（PGMEA）中。分別向其中添加了光可聚合單體、黏合劑樹脂、硫醇系添加劑及氟系表面活性劑，並充分溶解在其中。隨後，向其中添加了光擴散劑分散體，且對所獲得的混合物進行了攪拌，直到均勻地分散。

（2）將量子點粉末及分散劑溶解在溶劑（乙酸環己酯）中，並接著與黏合劑樹脂混合以製備量子點-黏合劑樹脂混合的溶液。

（3）將上述溶液（1）與量子點-黏合劑樹脂混合的溶液（2）混合並充分攪拌了30分鐘，且將此混合物過濾了三次以移除雜質，從而製備感光性樹脂組成物。（ A’ ）量子點 InP/ZnSe/ZnS量子點（螢光λ_em = 530 nm，FWHM = 40 nm到60 nm，綠色QD，韓松化學有限公司）（ B’ ）黏合劑樹脂 SM-400H（SMS公司；M_w = 7,000 g/mol）（黏合劑樹脂的重量平均分子量是藉由凝膠滲透色譜法（gel permeation chromatography，GPC）來測量。）（ C’ ）光可聚合單體 二新戊四醇六丙烯酸酯（Dipentaerythritolhexaacrylate，DPHA，日本化藥公司）（ D’ ）光聚合引發劑 肟系引發劑（PBG-304，托尼爾公司（Tronyl））（ E’ ）光擴散劑 （E’-1）金紅石型二氧化鈦分散體（在PGMEA中為20重量%的TiO₂ 固體含量，初級粒徑：100 nm，次級粒徑：160 nm，MP414_160，三國公司）（E’-2）金紅石型二氧化鈦分散體（在PGMEA中為20重量%的TiO₂ 固體含量，初級粒徑：100 nm，次級粒徑：180 nm，MP414_180，三國公司）（E’-3）金紅石型二氧化鈦分散體（在PGMEA中為20重量%的TiO₂ 固體含量，初級粒徑：100 nm，次級粒徑：200 nm，MP414_200，三國公司）（E’-4）金紅石型二氧化鈦分散體（在PGMEA中為20重量%的TiO₂ 固體含量，初級粒徑：100 nm，次級粒徑：240 nm，MP414_240，三國公司）（E’-5）金紅石型二氧化鈦分散體（在PGMEA中為20重量%的TiO₂ 固體含量，初級粒徑：80 nm，次級粒徑：170 nm，MP386，三國公司）（E’-6）金紅石型二氧化鈦分散體（在PGMEA中為20重量%的TiO₂ 固體含量，初級粒徑：50 nm，次級粒徑：180 nm，MP389_240，三國公司）（E’-7）銳鈦礦型二氧化鈦分散體（在PGMEA中為20重量%的TiO₂ 固體含量，初級粒徑：150 nm，次級粒徑：170 nm，奧德里奇公司（Aldrich Corporation））（E’-8）金紅石型二氧化鈦分散體（在PGMEA中為20重量%的TiO₂ 固體含量，初級粒徑：250 nm，次級粒徑：230 nm，SDT47，瑞德斯公司）（E’-9）金紅石型二氧化鈦分散體（在PGMEA中為20重量%的TiO₂ 固體含量，初級粒徑：250 nm，次級粒徑：304 nm，SDT46，瑞德斯公司）（E’-10）金紅石型二氧化鈦分散體（在PGMEA中為20重量%的TiO₂ 固體含量，初級粒徑：50 nm，次級粒徑：100 nm，MP389_100，三國公司）（ F’ ）溶劑 （F’-1）乙酸環己酯（F’-2）丙二醇單甲醚乙酸酯（PGMEA）（ G’ ）硫醇系添加劑 二醇二-3-巰基丙酸酯（斯奧屈爾^® GDMP，布魯諾博克公司）（ H’ ）其他添加劑 氟系表面活性劑（F-554，迪愛生有限公司） [表4] （單位：重量%）

[表5] （單位：重量%）

評價 3 ：藍光轉換效率及光保持率

利用旋塗機（150 rpm，奧比卡特MS-A150，三笠有限公司）在玻璃基板上將根據實例7到實例13以及比較例5到比較例8的各感光性樹脂組成物塗布為6 μm厚，在熱板上在100℃下預烘烤（PRB）了2分鐘，利用曝光機（ghi寬頻，優志旺公司（Ushio Inc.））以強度為60 mJ/cm² 到100 mJ/cm² 的紫外線（UV）進行了照射，並接著在對流潔淨烘箱（鍾路有限公司）中在180℃下後烘烤（POB）了30分鐘以測量藍光轉換效率。

對成為綠色光的從BLU入射的藍色光的光吸收率及其在後烘烤步驟中的光轉換效率進行了測量，且結果示於表6中。本文中，藍光轉換效率（綠色/藍色）是藉由使用由大塚電子有限公司製造的QE-5000設備來測量，且具體來說，首先將裸玻璃放置在覆蓋有擴散膜的藍色BLU上以利用檢測器獲得參考值，然後在上面放置分別塗布有根據實例7到實例13以及比較例5到比較例8的各感光性樹脂組成物的每一短條帶，以計算相對於藍色吸收峰的減少量的藍色轉換成綠色峰的增加量。評價 4 ：沉降

將20 ml根據實例7到實例13以及比較例5到比較例8的各感光性樹脂組成物在室溫下靜置6天。

TiO₂ 因物理密度而自然地下沉，且基於Ref.（比較例7）將其沉降程度計算為%。 [表6]

參照表6，與初級粒徑及次級粒徑分別不處於80 nm到200 nm及120 nm到250 nm的各範圍內的光擴散劑相比，當將光擴散劑控制成分別具有處於所述範圍內的初級粒徑及次級粒徑時，會改善沉降程度。此外，當光擴散劑具有比特定粒徑更大的初級粒徑或次級粒徑時，塗層具有不均勻的表面，且因此，需要將光擴散劑的初級粒徑及次級粒徑限制在各預定範圍內。另外，包括處於所述範圍內但具有銳鈦礦結晶相的顆粒的產物（比較例5）顯示出優異的特性但光轉換效率低。此外，沉降程度改善最大化，且同時，如在實例13中一樣藉由增加分散體的量來保持與比較例7的光特性類似的光特性。

雖然已結合目前被認為是實用的例示性實施例對本發明進行了闡述，但是應理解，本發明並不僅限於所公開的實施例，而是相反地，本發明旨在涵蓋包含在隨附申請專利範圍的精神及範圍內的各種修改形式及等效配置。因此，上述實施例應理解為示範性的，而非以任何方式限制本發明。

無

圖1是示出光擴散劑的初級粒徑及次級粒徑的示意圖。圖2是實例9中使用的光擴散劑的掃描電子顯微鏡（scanning electron microscope，SEM）照片。圖3是比較例8中使用的光擴散劑的掃描電子顯微鏡（SEM）照片。圖4是示出實例9中使用的光擴散劑的結晶相的X射線分析的曲線圖。圖5是示出比較例5中使用的光擴散劑的結晶相的X射線分析的曲線圖。

Claims

一種可固化組成物，包括：量子點；樹脂；光擴散劑，具有80nm到200nm的初級粒徑及120nm到250nm的次級粒徑，其中所述光擴散劑的初級粒徑：次級粒徑的比率介於1：1.5到1：2.5範圍內；以及溶劑，其中以所述可固化組成物的總量計，所述可固化組成物包括1重量%到30重量%的所述量子點；1重量%到20重量%的所述樹脂；1重量%到10重量%的所述光擴散劑；以及40重量%到90重量%的所述溶劑。
如申請專利範圍第1項所述的可固化組成物，其中所述光擴散劑具有80nm到120nm的初級粒徑及160nm到230nm的次級粒徑。
如申請專利範圍第1項所述的可固化組成物，其中所述光擴散劑包括硫酸鋇、碳酸鈣、二氧化鈦、氧化鋯或其組合。
如申請專利範圍第3項所述的可固化組成物，其中所述光擴散劑是金紅石型二氧化鈦。
如申請專利範圍第1項所述的可固化組成物，其中所述量子點具有在500nm到680nm波長中的最大螢光發射波長。
如申請專利範圍第1項所述的可固化組成物，其中所述溶劑包括丙二醇單甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、乙醇、乙二醇二甲醚、乙二醇甲乙醚、二乙二醇二甲醚、二甲基乙醯胺、2-丁氧基乙醇、N-甲基吡咯啶、N-乙基吡咯啶、碳酸丙烯酯、γ-丁內酯、己二酸二甲酯或其組合。
如申請專利範圍第1項所述的可固化組成物，其中所述樹脂包括黏合劑樹脂及反應性不飽和化合物中的至少一者。
如申請專利範圍第7項所述的可固化組成物，其中所述黏合劑樹脂包括丙烯酸系樹脂、環氧樹脂或其組合。
如申請專利範圍第1項所述的可固化組成物，其中所述可固化組成物還包括硫醇系添加劑。
如申請專利範圍第9項所述的可固化組成物，其中以所述可固化組成物的總量計，包括1重量%到10重量%的量的所述硫醇系添加劑。
如申請專利範圍第1項所述的可固化組成物，其中所述可固化組成物還包括丙二酸；3-胺基-1,2-丙二醇；矽烷系偶合劑；流平劑；氟系表面活性劑；或其組合。
一種製造用於彩色濾光片的像素的方法，包括：利用噴墨噴塗方法在基板上塗布如申請專利範圍第1到11項中任一項所述的可固化組成物以形成圖案；以及對所述圖案進行固化。
一種彩色濾光片，包括利用如申請專利範圍第12項所述的製造用於彩色濾光片的像素的方法製造的用於彩色濾光片的像素。
一種感光性樹脂組成物，包括：量子點；黏合劑樹脂；光可聚合單體；光聚合引發劑；光擴散劑，具有80nm到200nm的初級粒徑及120nm到250nm的次級粒徑，其中所述光擴散劑的初級粒徑：次級粒徑的比率介於1：1.5到1：2.5範圍內；以及溶劑，其中以所述感光性樹脂組成物的總量計，所述感光性樹脂組成物包括1重量%到30重量%的所述量子點；1重量%到20重量%的所述黏合劑樹脂；1重量%到20重量%的所述光可聚合單體；0.1重量%到5重量%的所述光聚合引發劑；2重量%到15重量%的所述光擴散劑；以及30重量%到80重量%的所述溶劑。
如申請專利範圍第14項所述的感光性樹脂組成物，其中所述光擴散劑具有80nm到120nm的初級粒徑及160nm到230nm的次級粒徑。
如申請專利範圍第14項所述的感光性樹脂組成物，其中所述光擴散劑包括硫酸鋇、碳酸鈣、二氧化鈦、氧化鋯或其組合。
如申請專利範圍第16項所述的感光性樹脂組成物，其中所述光擴散劑是金紅石型二氧化鈦。
如申請專利範圍第14項所述的感光性樹脂組成物，其中所述量子點包括具有在450nm到580nm波長中的最大螢光發射波長的量子點、具有在580nm到700nm波長中的最大螢光發射波長的量子點或其組合。
如申請專利範圍第14項所述的感光性樹脂組成物，其中所述感光性樹脂組成物還包括硫醇系添加劑。
如申請專利範圍第19項所述的感光性樹脂組成物，其中以所述感光性樹脂組成物的總量計，包括1重量%到10重量%的量的所述硫醇系添加劑。
如申請專利範圍第14項所述的感光性樹脂組成物，其中所述感光性樹脂組成物還包括丙二酸；3-胺基-1,2-丙二醇；矽烷系偶合劑；流平劑；氟系表面活性劑；或其組合。
一種感光性樹脂膜，使用如申請專利範圍第14到21項中任一項所述的感光性樹脂組成物製造。
一種彩色濾光片，包括如申請專利範圍第22項所述的感光性樹脂膜。