TWI727635B - 偏光板之製造方法以及用於偏光板之黏著組成物 - Google Patents

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Abstract

本說明書是有關於一種偏光板之製造方法以及一種用於 偏光板之黏著組成物。

Description

偏光板之製造方法以及用於偏光板之黏著組成 物
本申請案主張於2019年1月25日在韓國智慧財產局提出申請的韓國專利申請案第10-2019-0009943號的優先權及權利，所述韓國專利申請案的全部內容併入本案供參考。
本說明書是有關於一種偏光板之製造方法以及一種用於偏光板之黏著組成物。
當前，例如液晶顯示裝置等影像顯示裝置中使用的偏光板一般使用三乙醯基纖維素膜(triacetyl cellulose film，以下稱為TAC膜)作為用於保護聚乙烯醇偏光器的保護膜。然而，TAC膜不具有足夠的耐濕性及耐熱性，且當在高溫或高濕度下使用時，存在偏光板性質(例如偏光度或顏色)由於膜變形而下降的問題。因此，最近已經提出使用具有優異的耐濕性及耐熱性的透明丙烯酸系樹脂膜代替TAC膜作為偏光器保護膜的材料的方法。
本文中，作為用於貼附偏光器及保護膜的黏著劑，通常使用由聚乙烯醇系樹脂的水溶液形成的水系黏著劑。然而，當使用丙烯酸系膜或環烯烴聚合物(cycloolefin polymer，COP)膜代替TAC作為保護膜時，水系黏著劑具有弱的黏著強度，此會導致用途根據膜材料而被限制的問題。此外，除了取決於材料的差的黏著強度的問題之外，當在聚乙烯醇(polyvinyl alcohol，PVA)元件的兩個表面上使用不同的保護膜材料時，水系黏著劑在偏光板中造成例如由於水系黏著劑的乾燥製程而發生捲曲及初始光學性質下降的問題。此外，當使用水系黏著劑時，乾燥製程是必不可少的，且在此種乾燥製程中，濕氣滲透性、熱膨脹等的差異會出現，從而導致缺陷率增加的問題。
作為此種問題的替代，已經提出使用非水系黏著劑代替水系黏著劑的方法。
因此，已經提出使用陽離子可聚合紫外線可固化黏著劑代替水系黏著劑來提高偏光板的可靠性及良率的方法。
當在層疊體的一個表面上照射能量射線以固化黏著劑時，被照射的能量射線被偏光器吸收，從而減少到達在與照射方向相反的表面上設置的黏著組成物的能量射線的量，結果，黏著層的固化速率出現差異。此可能會導致偏光板捲曲。
鑑於以上所述，藉由使用對長波長區中的光具有高靈敏度的光起始劑，本揭露藉由提高在相對側以及光照射表面側上設置的黏著劑的固化速率來防止偏光板中出現捲曲。
先前技術文獻 專利文獻
韓國專利申請公開案第2016-0095996號
本說明書針對提供一種偏光板之製造方法以及一種用於偏光板之黏著組成物。
本說明書的一個實施例提供一種偏光板之製造方法，所述方法包括：製備偏光器；在第一保護膜及第二保護膜中的每一者的一個表面上提供黏著組成物；將所述第一保護膜層疊在所述偏光器的一個表面上，並將所述第二保護膜層疊在所述偏光器的另一表面上；以及藉由在所述第一保護膜之側上照射活性能量射線(active energy ray)固化所述黏著組成物來黏著所述第一保護膜、所述偏光器及所述第二保護膜，其中在所述第二保護膜的一個表面上設置的所述黏著組成物包含光起始劑及由以下化學式1表示的光增感劑。
[化學式1]
Figure 109102792-A0305-02-0005-2
在化學式1中，Ra及Rb彼此相同或不同，且為氫；氘；或者經取代或未經取代的烷基，Rc為經取代或未經取代的烷基，m及n各自為0至4的整數，o為2至4的整數，當m為2或大於2時，Ra彼此相同或不同，當n為2或大於2時，Rb彼此相同或不同，當o為2或大於2時，Rc彼此相同或不同，且n+o
Figure 109102792-A0305-02-0005-23
4。
本說明書的另一實施例提供一種用於偏光板之黏著組成物，所述組成物包含光起始劑及由化學式1表示的光增感劑。
根據本說明書的一個實施例的偏光板之製造方法具有藉由控制用於固化黏著層的活性能量射線的照射方向並使用適合於此目的的黏著層組成物來提高光效率的優點。具體而言，可提高在與用活性能量射線照射的保護膜相對的表面上設置的黏著層的固 化速率。
根據本說明書一個實施例的偏光板之製造方法具有以下優點：即使在長波長固化系統中亦能提高固化效率，且藉由具有高固化可靠性使固化時偏光板中出現捲曲的問題最小化。
圖1示出根據本說明書一個實施例的偏光板之製造方法。
圖2示出用於定量分析實驗例2的固化時間的差示掃描量熱法(differential scanning calorimetry，DSC)分析方法。
以下，將更詳細地闡述本說明書。
在本說明書中，除非特別進行與此相反的陳述，否則某一部分「包含(including)」某些構成部分的表述意指能夠更包含其他構成部分，且不排除其他組成成分。
在本說明書中，除非另外定義，否則「或」表示選擇性地或全部包括所列出者的情況，即「及/或」的含義。
在本說明書中，「層」意指覆蓋存在對應層的區域的70%或大於70%。其意謂覆蓋較佳地75%或大於75%，且更佳地80%或大於80%。
在本說明書中，某一層的「厚度」意指自對應層的下表面 至對應層的上表面的最短距離。
在本說明書中，空間相對性用語「一個表面」及「另一表面」可用來容易地闡述圖中所示的一個構成部分與其他構成部分之間的相關性。除了圖式中所示的方向之外，空間相對性用語需要被理解為包括構成部分在使用或操作時的不同方向的用語。例如，當翻轉圖中所示的構成部分時，被闡述為另一構成部分的「一個表面」的構成部分可被放置在另一構成部分的「另一表面」上。因此，示例性用語「一個表面」可包括向下及向上兩個方向。構成部分亦可在其他方向上定向，因此，空間相對性用語可根據定向來解釋。
在本說明書中，「光增感劑」可指提高用於偏光板之黏著劑的固化性的組分。具體而言，本說明書中的光增感劑是一種類型的觸媒，且當吸收具有適當波長的紫外線(ultraviolet，UV)時，光增感劑被分解以產生自由基，並且此處產生的自由基與光起始劑反應以達到聚合。
在本說明書中，「吸收」意指吸收光的某種材料，且「起始」可指吸收光以產生自由基或陽離子並由此起始與單體聚合的材料。例如，本申請案的短波長起始劑可吸收適當的波長來起始單體聚合。
當暴露於紫外線時，光增感劑被激發為單重態或三重態，且陽離子起始劑藉由活化的光增感劑的電子轉移而被活化，從而開始固化反應。
此處，當照射短波長UVB區中的光時，需要照射長波長 UVA區中的光，乃因在偏光板中可能存在損壞。此外，由於塗佈有一般液晶材料的光學膜在短波長區中具有降低的透光率，因此需要在未塗佈有液晶材料且具有優異透光率的光學膜側上照射光。然而，此可能存在設置在與光照射側相對的表面上的保護膜側上的黏著層的固化不顯著的問題，並且設置在與光照射側相對的表面上的保護膜側上的黏著層中所包含的光增感劑的反應性需要在長波長區中高。
在本說明書中，用語「組成物的固化」意指藉由組成物組分的物理作用或化學反應改變組成物以表現出黏著性質或膠黏性質的製程。此外，本說明書中的用語「活性能量射線」可意指粒子束(例如α粒子束、質子束、中子束及電子束)以及微波、紅外射線(infrared ray，IR)、紫外射線、X射線及γ射線，且通常可為紫外射線、電子束等。
此外，「活性能量射線可固化」可意謂此種固化可藉由活性能量射線的照射來誘導。在本揭露的一個實例中，活性能量射線可固化組成物的固化可藉由利用活性能量射線照射進行的自由基聚合或陽離子反應來進行，且較佳地，自由基聚合及陽離子反應可同時或連續地一起進行。
偏光板一般使用包括以下步驟的製程來製造：預先製備使用黏著層作為介質層疊的偏光板層疊體，然後藉由在偏光板層疊體上照射紫外光來固化黏著層。
然而，當偏光板層疊體包含對紫外射線的透射率降低的 基材(例如液晶材料)時，紫外射線不容易穿過基材，因此可能不會到達設置在相對表面上的黏著層。當設置在相對表面上的黏著層沒有充分固化時，在偏光板製造製程期間，在層疊體的每一構造中可能發生捲曲。
鑑於上述情況，增加紫外射線的強度具有抑制包括在偏光板層疊體中的偏光器的偏光性質的問題。
另一方面，當照射活性能量射線的光源具有長波長時，活性能量射線可有利地穿過設置在光源與黏著層之間的構件，且具有有利地到達黏著層的優點。此處，到達黏著層的活性能量射線及黏著層的靈敏度需要提高。
本說明書的一個實施例提供一種偏光板之製造方法，所述方法包括：製備偏光器；在第一保護膜及第二保護膜中的每一者的一個表面上提供黏著組成物；將所述第一保護膜層疊在所述偏光器的一個表面上，並將所述第二保護膜層疊在所述偏光器的另一表面上；以及藉由在所述第一保護膜之側上照射活性能量射線固化所述黏著組成物來黏著所述第一保護膜、所述偏光器及所述第二保護膜，其中在所述第二保護膜的一個表面上設置的所述黏著組成物包含光起始劑及由以下化學式1表示的光增感劑。
[化學式1]
Figure 109102792-A0305-02-0010-3
在化學式1中，Ra及Rb彼此相同或不同，且為氫；氘；或者經取代或未經取代的烷基，Rc為經取代或未經取代的烷基，m及n各自為0至4的整數，o為2至4的整數，當m為2或大於2時，Ra彼此相同或不同，當n為2或大於2時，Rb彼此相同或不同，當o為2或大於2時，Rc彼此相同或不同，且n+o
Figure 109102792-A0305-02-0010-24
4。
使用如上所述的黏著組成物製造具有保護膜貼附在偏光器的兩個表面上的結構的偏光板的製程如圖1所示進行。換言之，用活性能量射線照射具有其中使用固化之前的黏著組成物將保護膜貼附在偏光器的兩個表面上的結構的層疊體的一個表面或兩個表面，以固化黏著組成物。在此種情況下，當分別設置在偏光器兩個表面上的黏著層的固化速率不同時，在偏光板中可能出現捲曲。特別地，當如圖1所示僅在層疊體的一個表面上照射能量射線時， 此種問題可能更加明顯。此外，由於照射的能量射線被偏光器吸收，因此到達設置在與照射方向相反的表面上的黏著組成物的能量射線的量減少，此會進一步加深捲曲發生的問題。
此外，當黏著層的固化緩慢時，可能存在當偏光板移動通過輥時，輥中存在的異物轉移對黏著層的按壓的問題。因此，需要提高黏著層的固化速率。
鑑於上述情況，設置在與光的照射方向相反的表面上的黏著層可藉由照射長波長區中的光來固化，所述長波長區可有利地透過偏光器，且由於黏著組成物一般對長波長區中的光具有低靈敏度，因此可能存在黏著層的固化速率低的問題。
然而，藉由在第二保護膜的一個表面上設置的包含光起始劑及由化學式1表示的光增感劑的黏著組成物，根據本說明書的一個實施例的偏光板之製造方法已經改善了上述問題。在此種情況下，可提高黏著組成物對長波長區中的光的靈敏度，從而控制設置在偏光器的兩個表面上的黏著組成物的固化速率，且可解決上述偏光板中出現捲曲的問題。
在本說明書中，「第一保護膜」是在活性能量射線照射側上的保護膜，且「第二保護膜」是在與活性能量射線照射側相對的一側上的保護膜。
在本說明書的一個實施例中，在第一保護膜及第二保護膜中的每一者的一個表面上設置黏著組成物可為在以下中的每一位置設置黏著組成物：第一保護膜與偏光器之間；以及第二保護膜 與偏光器之間。
在本說明書的一個實施例中，在第一保護膜及第二保護膜中的每一者的一個表面上設置黏著組成物的方法沒有特別限制，且可採用各種方法，例如直接滴加黏著組成物、輥塗法、噴射法及浸漬法。當塗佈時，所述組成物可被塗佈在保護膜及偏光器中的任一者上，或者塗佈在兩者上。較佳地進行塗佈，使得乾燥後黏著層的厚度大於0微米且小於或等於20微米。就獲得均勻的表面內厚度及獲得足夠的黏著強度而言，黏著層的厚度更佳地大於或等於500奈米且小於或等於3微米。黏著層的厚度可藉由黏著劑溶液中的固體濃度或者藉由黏著劑的塗佈裝置來調節。此外，黏著層的厚度可藉由使用掃描電子顯微鏡(scanning electron microscope，SEM)觀察橫截面來識別。
在本說明書的一個實施例中，活性能量射線可藉由高壓汞燈、金屬鹵化物燈、發光二極體燈等產生。例如，可使用V形燈泡，且V形燈泡具有10英吋的尺寸，並且可具有300瓦/英吋或375瓦/英吋的強度。
在本說明書的一個實施例中，活性能量射線可為具有長波長的光。此處，活性能量射線可具有380奈米至420奈米、390奈米至420奈米或390奈米至410奈米的最大波長範圍。當所述波長在上述範圍內時，活性能量射線可穿過偏光器並有利地到達設置在相對表面上的黏著層。最大波長範圍意指在活性能量射線的每一波長帶的強度圖中具有最高強度的波長帶。
在本說明書的一個實施例中，相較於第二保護膜對活性能量射線的透光率而言，第一保護膜對活性能量射線的透光率可更高。換言之，藉由控制用活性能量射線照射的一側上的保護膜具有高透射率，而未用活性能量射線照射的一側上的保護膜具有低透射率，可均勻地進行在偏光器兩個表面上設置的黏著組成物的固化。
在本說明書的一個實施例中，第一保護膜在400奈米的波長下可具有70%或大於70%、較佳地75%或大於75%且更佳地80%或大於80%的透射率。
在本說明書的一個實施例中，第二保護膜在400奈米的波長下可具有30%或小於30%、較佳地28%或小於28%且更佳地25%或小於25%的透射率。
在本說明書的一個實施例中，保護膜用於支撐或保護偏光器，且可使用此項技術中眾所習知的各種材料的保護膜，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate，PET)膜、環烯烴聚合物(COP)膜、丙烯酸系膜等。當慮及光學性質、耐久性、經濟可行性等時，其中特佳地使用聚對苯二甲酸乙二醇酯或三乙醯基纖維素系(triacetyl cellulose-based)膜。
在本說明書的一個實施例中，第一保護膜或第二保護膜可為三乙醯基纖維素系膜。
在本說明書的一個實施例中，第二保護膜可為延遲膜。
在本說明書的一個實施例中，第二保護膜及第一保護膜 的厚度比可為1：3至3：1，較佳為1：1至3：1，且更較佳為2：1至3：1。
在本說明書的一個實施例中，偏光器在400奈米的波長下可具有30%或大於30%、較佳地33%或大於33%且更佳地36%或大於36%的透射率。照射在第一保護膜上的光穿過第一保護膜並到達偏光器。此處，到達偏光器的光亦需要有利地透射，以有利地到達設置在第二保護膜之側上的黏著組成物。因此，透射率處於上述範圍內的偏光器的優點在於光有利地到達第二保護膜，且第二保護膜之側上的黏著劑有利地固化。
在本說明書的一個實施例中，黏附第一保護膜、偏光器及第二保護膜更包括在所述第一保護膜之側上照射活性能量射線後，在所述第二保護膜之側上照射活性能量射線。此可固化可能保留在第二保護膜之側上而沒有被固化的黏著劑。
在本說明書中，「光增感劑」對所使用的活性能量射線的波長具有適當的靈敏度，且藉由較光起始劑更快的光起始反應將能量轉移至光起始劑，從而發揮增加光起始劑的光起始反應速率的作用。
在本說明書的一個實施例中，光增感劑可由化學式1表示。由化學式1表示的光增感劑包含由Rc表示的二或更多個烷基，相較於包含一個烷基時而言，其具有藉由吸收波長帶的紅移(red shift)增加光固化效率的優點。
在本說明書的一個實施例中，化學式1可由以下化學式 2表示。
Figure 109102792-A0305-02-0015-4
在化學式2中，Ra至Rc、m及n具有與化學式1相同的定義。在此種情況下，噻噸酮結構中苯環的2號及4號位置被由Rb表示的烷基取代，且所述烷基起電子供體的作用，且有利於藉由紅移進行的長波長吸收。
在本說明書的一個實施例中，光增感劑可為2,4-二乙基噻噸酮(產品名稱：DETX，蘭布森公司(Lambson Ltd.))。
在本說明書的一個實施例中，光增感劑可具有360奈米至420奈米、較佳地370奈米至410奈米、更佳地380奈米至400奈米且特別是368奈米的主吸收波長帶。當滿足上述數值範圍時，光增感劑可具有增加的反應性，且即使當同時在偏光器的兩個表面上施加黏著組成物時，固化速率亦可保持相等。此外，即使在長波長區中，黏著劑亦可被充分固化，因此，可抑制在偏光板製造製程期間使用的輥的表面上黏著劑沒有充分固化且被異物按壓的現 象，即「按壓現象」。因此，可僅藉由照射長波長區中的光來固化黏著層，且可有效地解決例如由於照射紫外線區中的光而可能發生的偏光器上的損壞等問題。此外，藉由對長波長區具有優異的靈敏度，存在具有優異的固化速率的優點。
在本說明書的一個實施例中，以黏著組成物的總重量計，光增感劑的含量可為5重量%或小於5重量%、較佳為1重量%或小於1重量%且更佳為0.7重量%或小於0.7重量%。當滿足上述數值範圍時，組成物的固化速率保持優異，且藉由防止黏著層過度固化，可防止黏著層上的裂縫。
在本說明書的一個實施例中，黏著組成物可包含含量比為1：1至1：10、較佳地1：2至1：9且更佳地1：3至1：8的光增感劑及光起始劑。當滿足上述數值範圍時，藉由將能量轉移至光起始劑，可有效地發生提高光起始劑的光起始反應速率的現象。
在本說明書的一個實施例中，在第二保護膜之側上設置的黏著組成物包含光起始劑及由化學式1表示的光增感劑。
在本說明書的一個實施例中，Rc為具有1至30個碳原子的經取代或未經取代的烷基。
在本說明書的一個實施例中，Rc為具有1至10個碳原子的經取代或未經取代的烷基。
在本說明書的一個實施例中，Rc為經取代或未經取代的甲基；經取代或未經取代的乙基；經取代或未經取代的丙基；或者經取代或未經取代的丁基。
在本說明書的一個實施例中，Rc為經取代或未經取代的乙基。
在本說明書的一個實施例中，Rc為乙基。
在本說明書的一個實施例中，在第一保護膜的一個表面上設置的黏著組成物可與在第二保護膜的一個表面上設置的黏著組成物相同或不同。
在第一保護膜的一個表面上設置的黏著組成物可包含光起始劑及光增感劑。
在本說明書的一個實施例中，包含在第一保護膜的一個表面上設置的黏著組成物中的光增感劑可由以下化學式3表示。
Figure 109102792-A0305-02-0017-5
在化學式3中，X為CRR'或CO，R及R'彼此相同或不同，且各自獨立地為氫；氘；鹵素基；腈基；硝基；胺基；經取代或未經取代的烷基；經取代或未經取代的環烷基；經取代或未經取代的烯基；經取代或未經取代的芳基；經取代或未經取代的雜芳基；經取代或未經取代的芳基烷基；經取 代或未經取代的芳基烯基；或者經取代或未經取代的烷基芳基，Re為氫；氘；鹵素基；腈基；硝基；胺基；經取代或未經取代的烷基；經取代或未經取代的環烷基；經取代或未經取代的烯基；經取代或未經取代的芳基；經取代或未經取代的雜芳基；經取代或未經取代的芳基烷基；經取代或未經取代的芳基烯基；或者經取代或未經取代的烷基芳基，p為1至8的整數，且當p為2或大於2時，所述多個Re彼此相同或不同。
在本說明書的一個實施例中，X為CO。
在本說明書的一個實施例中，Re為氫；氘；或者經取代或未經取代的烷基。
在本說明書的一個實施例中，Re為經取代或未經取代的直鏈或支鏈C1至C20烷基。
在本說明書的一個實施例中，Re為經取代或未經取代的直鏈或支鏈C1至C6烷基。
根據本說明書的一個實施例，Re為經取代或未經取代的乙基；或者經取代或未經取代的異丙基。
在本說明書的一個實施例中，包含在第一保護膜的一個表面上設置的黏著組成物中的光起始劑與包含在第二保護膜的一個表面上設置的黏著組成物中的光起始劑可相同或不同。
在本說明書的一個實施例中，包含在第一保護膜的一個表面上設置的黏著組成物中的光增感劑與包含在第二保護膜的一 個表面上設置的黏著組成物中的光增感劑可相同或不同。
在本說明書的一個實施例中，關於本說明書的「黏著組成物」的說明可應用於在第一保護膜之側上設置的黏著組成物。
在本說明書的一個實施例中，在第一保護膜之側上設置的黏著組成物及在第二保護膜之側上設置的黏著組成物包含光起始劑及由化學式1表示的光增感劑。
在本說明書的一個實施例中，光起始劑可為陽離子起始劑或自由基起始劑。
陽離子起始劑沒有特別限制，只要其能夠藉由施加或照射光來起始陽離子反應，並且例如，可使用藉由照射能量射線來起始陽離子反應的陽離子光起始劑。
在一個實例中，可使用鎓鹽或有機金屬鹽系離子化陽離子起始劑或非離子化陽離子光起始劑(例如有機矽烷或潛在磺酸系化合物或其他非離子化化合物)作為陽離子光起始劑。鎓鹽系起始劑的實例可包括二芳基碘鎓鹽、三芳基鋶鹽、芳基重氮鹽等，有機金屬鹽系起始劑的實例可包括鐵芳烴等，有機矽烷系起始劑的實例可包括鄰硝基苯甲基三芳基矽烷基醚、三芳基矽烷基過氧化物、醯基矽烷等，且潛在磺酸系起始劑的實例可包括α-磺醯氧基酮、α-羥甲基安息香磺酸鹽等，然而，起始劑不限於此。此外，作為陽離子起始劑，亦可使用碘系起始劑與光增感劑的混合物。
作為陽離子起始劑，可使用離子化陽離子光起始劑，且例如，可使用鎓鹽系離子化陽離子光起始劑，或者可使用三芳基鋶鹽 系離子化陽離子光起始劑，然而，陽離子起始劑不限於此。
黏著組成物可包含0.01重量份至10重量份或0.1重量份至5重量份的陽離子起始劑。在上述比率範圍內，可提供具有優異的固化效率及優異的固化後性質的黏著組成物。
黏著組成物可更包含光起始劑作為自由基起始劑，所述自由基起始劑能夠起始丙烯酸化合物的聚合或交聯反應。光起始劑的實例可包括起始劑，例如安息香系、羥基酮化合物、胺基酮化合物或氧化膦化合物，並且例如可使用氧化膦化合物等。光起始劑的更具體實例可包括安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香正丁醚、安息香異丁醚、苯乙酮、二甲胺基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[(4-甲硫基)苯基]-2-嗎啉-丙-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯甲酮、對苯基二苯甲酮、4,4'-二乙基胺基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、2-胺基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、苯甲基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對二甲胺基苯甲酸酯、寡聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮)、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基-氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦等，但不限於此。
在本說明書的一個實施例中，以黏著組成物的總重量計，光起始劑可以0.1重量份至10重量份或0.5重量份至5重量份被 包含。當以黏著組成物的總重量計，光起始劑的含量小於0.1重量份時，由於固化程度不足導致的黏著力下降，可能會發生剝離失效，而含量大於10重量份時，由於起始劑的分解產物或未反應的起始劑向黏著界面遷移，可能會導致黏著強度降低的問題。
在本說明書的一個實施例中，黏著組成物可包含環氧化合物及氧雜環丁烷(oxetane)化合物中的任一者或多者。
在本說明書中，用語「環氧化合物」可意指包含一或多個且較佳為二或更多個環氧基的單體、寡聚或聚合化合物。
環氧化合物可增強保護層的性質，例如耐水性、黏著強度等。作為環氧化合物，例如，可使用可藉由陽離子反應交聯或聚合的化合物。
在一個實例中，可使用重量平均分子量(Mw)為1,000至5,000且較佳為2,000至4,000的環氧樹脂作為所述環氧化合物。在本說明書中，重量平均分子量意指使用凝膠滲透層析(gel permeation chromatography，GPC)量測的標準聚苯乙烯的換算數，且除非另外特別定義，否則用語「分子量」意指「重量平均分子量」。藉由採用1,000或大於1,000的分子量，可適當地保持保護層的耐久性，且藉由採用5,000或小於5,000的分子量，亦可有效地保持可加工性，例如組成物可塗佈性。
在本說明書的一個實施例中，環氧化合物可包括脂環族環氧化合物、脂族環氧化合物或芳族環氧化合物。
在本說明書中，脂環族環氧化合物可為如下化學式4所 示的在分子中具有與脂環族環鍵結的至少一個環氧基的化合物。
Figure 109102792-A0305-02-0022-6
在化學式4中，m是2至5的整數，且其中藉由移除來自化學式4的(CH2)m中的一或多個氫原子而獲得的基鍵結至不具有芳族環的另一化學結構的化合物可為脂環族環氧化合物。換言之，其可意指包含一或多個環氧化脂族環狀基的化合物。
藉由包含脂環族環氧化合物的環氧化合物，形成黏著層的黏著組成物的玻璃轉變溫度增加，以使得黏著層確保足夠的耐久性，結果，即使在耐熱性或熱衝擊條件下，亦可防止偏光器上出現裂縫。
在包含環氧化脂族環基的脂環族環氧化合物中，環氧化脂族環狀基可意指例如在脂環族環上形成有環氧基的化合物。形成脂環族環的氫原子可被例如烷基等取代基任意取代。脂環族環氧化合物的實例可包括下面具體說明的化合物，然而，可用的環氧化合物不限於以下類型。
脂環族環氧化合物的實例可包括由以下化學式5表示的環氧環己基甲基環氧環己烷羧酸酯系化合物。
[化學式5]
Figure 109102792-A0305-02-0023-7
在化學式5中，R1及R2各自獨立地表示氫或烷基。
在本說明書中，除非另外特別定義，否則用語烷基可意指具有1至20個碳原子、1至16個碳原子、1至12個碳原子、1至8個碳原子或1至4個碳原子的直鏈、支鏈或環狀烷基，且烷基可被一或多個取代基任意取代，或者可為未取代的。
脂環族環氧化合物的另一實例可包括由以下化學式6表示的烷二醇的環氧環己烷羧酸酯系化合物。
Figure 109102792-A0305-02-0023-8
在化學式6中，R3及R4各自獨立地表示氫或烷基，且n表示2至20的整數。
此外，脂環族環氧化合物的另一實例可包括由以下化學式7表示的二羧酸的環氧環己基甲酯系化合物。
Figure 109102792-A0305-02-0024-9
在化學式7中，R5及R6各自獨立地表示氫或烷基，且p表示2至20的整數。
脂環族環氧化合物的另一實例可包括由以下化學式8表示的聚乙二醇的環氧環己基甲醚系化合物。
Figure 109102792-A0305-02-0024-10
在化學式8中，R7及R8各自獨立地表示氫或烷基，且q表示2至20的整數。
脂環族環氧化合物的另一實例可包括由以下化學式9表示的烷二醇的環氧環己基甲醚系化合物。
[化學式9]
Figure 109102792-A0305-02-0025-11
在化學式9中，R9及R10各自獨立地表示氫或烷基，且r表示2至20的整數。
脂環族環氧化合物的另一實例可包括由以下化學式10表示的二環氧基三螺環系化合物。
Figure 109102792-A0305-02-0025-12
在化學式10中，R11及R12各自獨立地表示氫或烷基。
脂環族環氧化合物的另一實例可包括由以下化學式11表示的二環氧基單螺環系化合物。
Figure 109102792-A0305-02-0025-13
在化學式11中，R13及R14各自獨立地表示氫或烷基。
脂環族環氧化合物的另一實例可包括由以下化學式12表示的乙烯基環己烯二環氧化物化合物。
Figure 109102792-A0305-02-0026-14
在化學式12中，R15示氫或烷基。
脂環族環氧化合物的另一實例可包括由以下化學式13表示的環氧環戊醚化合物。
Figure 109102792-A0305-02-0026-15
在化學式13中，R16及R17各自獨立地表示氫或烷基。
脂環族環氧化合物的另一實例可包括由以下化學式14表示的二環氧基三環癸烷化合物。
[化學式14]
Figure 109102792-A0305-02-0027-16
在化學式14中，R18示氫或烷基。
更具體而言，作為脂環族環氧化合物，較佳地使用環氧環己基甲基環氧環己烷羧酸酯化合物、烷二醇的環氧環己烷羧酸酯化合物、二羧酸的環氧環己基甲酯化合物或烷二醇的環氧環己基甲醚化合物，且較佳地使用選自由7-氧雜雙環[4,1,0]庚烷-3-羧酸及(7-氧雜-雙環[4,1,0]庚-3-基)甲醇的酯化合物(在化學式5中R1及R2為氫的化合物)；4-甲基-7-氧雜雙環[4,1,0]庚烷-3-羧酸及(4-甲基-7-氧雜-雙環[4,1,0]庚-3-基)甲醇的酯化合物(在化學式5中，R1為4-CH3，且R2為4-CH3的化合物)；7-氧雜雙環[4,1,0]庚烷-3-羧酸及1,2-乙二醇的酯化合物(在化學式6中R3及R4為氫，且n為1的化合物)；(7-氧雜雙環[4,1,0]庚-3-基)甲醇及己二酸的酯化合物(在化學式7中R5及R6為氫，且p為2的化合物)；(4-甲基-7-氧雜雙環[4,1,0]庚-3-基)甲醇及己二酸的酯化合物(在化學式7中R5及R6為4-CH3，且p為2的化合物)；以及(7-氧雜雙環[4,1,0]庚-3-基)甲醇及1,2-乙二醇的醚化合物(在化學式9中R9及R10為氫，且r為1的化合物)組成的群組中的一或多者，然而，脂環族環氧化合物不限於此。
慮及固化速率，可控制環氧化合物中脂環族環氧化合物 的含量。例如，以黏著組成物中的總環氧化合物重量計，脂環族環氧化合物的含量可為20重量%或大於20重量%、25重量%或大於25重量%、30重量%或大於30重量%、35重量%或大於35重量%、40重量%或大於40重量%或者45重量%或大於45重量%。在一個實例中，所述比率可為60重量%或小於60重量%或者55重量%或小於55重量%。
另一方面，以總黏著組成物重量計，黏著組成物中的脂環族環氧化合物的重量比可為10重量%或大於10重量%、12重量%或大於12重量%、15重量%或大於15重量%或者20重量%或大於20重量%。在一個實例中，所述比率可為30重量%或小於30重量%或者25重量%或小於25重量%。
在本說明書中，當闡述黏著組成物中每種組分的比率時，所述比率是以黏著組成物的固體含量計。固體含量意指不包含溶劑組分的黏著組成物，且意指其中黏著組成物中的溶劑比率為5重量%或小於5重量%、4重量%或小於4重量%、3重量%或小於3重量%、2重量%或小於2重量%、1重量%或小於1重量%或者0.5重量%或小於0.5重量%的情況。
在本說明書中，「縮水甘油醚型環氧化合物」可意指包含至少一個或多個縮水甘油醚基的化合物。此外，藉由包括縮水甘油醚型環氧化合物在內的環氧化合物，縮水甘油醚反應基在固化反應後在保護層中形成軟且具有極性的鏈，且可增強保護層對偏光器的黏著強度。
縮水甘油醚型環氧化合物的實例可包括脂族多元醇或其環氧烷，例如環氧乙烷或環氧丙烷加成物的聚縮水甘油醚。縮水甘油醚型環氧化合物的具體實例可包括酚醛環氧樹脂、雙酚A系環氧樹脂、雙酚F系環氧樹脂、溴化雙酚環氧樹脂、正丁基縮水甘油醚、脂族縮水甘油醚(12至14個碳原子)、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、鄰甲苯基縮水甘油醚、壬基苯基縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷多縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚或甘油三縮水甘油醚等。此外，可包括具有環狀脂族骨架的縮水甘油醚作為實例，例如1,4-環己烷二甲醇二縮水甘油醚、芳族環氧化合物的加氫化合物等，且可使用具有環狀脂族骨架的縮水甘油醚，例如具有帶有例如3至20個碳原子、3至16個碳原子或3至12個碳原子的環狀脂族骨架的縮水甘油醚，然而，縮水甘油醚型環氧化合物不限於此。
當環氧化合物包括脂環族環氧化合物及縮水甘油醚型環氧化合物兩種時，環氧化合物可包括5重量份至40重量份的脂環族環氧化合物及5重量份至30重量份的縮水甘油醚型環氧化合物。在另一實例中，環氧化合物可包括15重量份至40重量份的脂環族環氧化合物及15重量份至30重量份的縮水甘油醚型環氧化合物，或者可包括20重量份至30重量份的脂環族環氧化合物 及20重量份至30重量份的縮水甘油醚型環氧化合物。當脂環族環氧化合物以5重量份或大於5重量份被包含時，可充分確保黏著層的耐久性，且當以40重量份或小於40重量份被包含時，不會出現聚乙烯醇偏光器的黏著強度降低的問題。縮水甘油醚型環氧化合物以5重量份或大於5重量份被包含會有效地提高黏著強度，而以30重量份或小於30重量份被包含不會造成黏著層的耐久性減弱的問題。
脂環族環氧化合物及縮水甘油醚型環氧化合物可以3：1至1：3的重量份包含，且在此範圍內，可將提高黏著層的耐久性及用於聚乙烯醇偏光器的黏著層的黏著強度的效果最大化。
此外，當採用100重量%的黏著組成物的總重量時，黏著組成物中環氧化合物的比率可為30重量%或大於30重量%或者35重量%或大於35重量%，且所述比率可為50重量%或小於50重量%或者45重量%或小於45重量%。
在本說明書中，氧雜環丁烷化合物是具有至少一個氧雜環丁基的化合物，且可添加此種化合物以控制黏度或控制黏著組成物的固化速率。
作為氧雜環丁烷化合物，可使用各種類型的化合物，而不受特別限制，且其實例可包括3-乙基-3-〔(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基〕氧雜環丁烷、1,4-雙〔(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基〕苯、1,4-雙〔(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基〕苯、1,3-雙〔(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基〕苯、1,2-雙〔(3-乙基氧雜環丁 烷-3-基)甲氧基〕苯、4,4'-雙〔(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基〕聯苯、2,2'-雙〔(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基〕聯苯、3,3',5,5'-四甲基-4,4'-雙〔(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基〕聯苯、2,7-雙〔(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基〕萘、雙〔4-{(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基}苯基〕甲烷、雙〔2-{(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基}苯基〕甲烷、2,2-雙〔4-{(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基}苯基〕丙烷、由3-氯甲基-3-乙基氧雜環丁烷製備的酚醛型酚醛樹脂的醚化變性產物、3(4),8(9)-雙〔(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基〕-三環[5.2.1.02,6〕癸烷、2,3-雙〔(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基〕降冰片烷、1,1,1-三〔(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基)〕丙烷、1-丁氧基-2,2-雙〔(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基〕丁烷、1,2-雙〔{2-(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基}乙硫基〕乙烷、雙〔{4-(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲硫基}苯基〕硫醚、1,6-雙〔(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基〕2,2,3,3,4,4,5,5-八氟己烷等。該些氧雜環丁烷化合物可容易地作為商業產品獲得，且其具體實例可包括阿隆(ARON)氧雜環丁烷OXT-101(由東亞合成有限公司(Toagosei Co.,Ltd.)製造)、ARON氧雜環丁烷OXT-121(由東亞合成有限公司製造)、ARON氧雜環丁烷OXT-211(由東亞合成有限公司製造)、ARON氧雜環丁烷OXT-221(由東亞合成有限公司製造)、ARON氧雜環丁烷OXT-212(由東亞合成有限公司製造)等。
相對於100重量份的環氧化合物，此種氧雜環丁烷化合 物可以40重量份或大於40重量份或者45重量份或大於45重量份的比率包含。在此種比率下，可確保例如目標黏度或黏著強度等性質，同時確保適當的固化速率。相對於100重量份的環氧化合物，氧雜環丁烷化合物的比率可為100重量份或小於100重量份、90重量份或小於90重量份、80重量份或小於80重量份或者75重量份或小於75重量份。
在本說明書的一個實施例中，黏著組成物可包含丙烯酸化合物，且所述化合物可為自由基可聚合化合物。用語自由基可聚合化合物可意指包含能夠參與自由基聚合反應的一或多個可聚合官能基的化合物。可聚合官能基的實例可包括烯丙基、烯丙氧基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基等，但不限於此。
作為丙烯酸化合物，可使用具有如上所述的一個可聚合官能基的單官能丙烯酸化合物，或者具有如上所述的二或更多個可聚合官能基、例如如上所述的2至10、2至9、2至8、2至7、2至6或3至6個可聚合官能基的多官能丙烯酸化合物，或者可使用兩者的混合物。
單官能丙烯酸化合物的實例可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基) 丙烯酸異冰片酯、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、苯酚環氧烷加成物的(甲基)丙烯酸酯、對枯基苯酚環氧烷加成物的(甲基)丙烯酸酯、鄰苯基苯酚環氧烷加成物的(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚環氧烷加成物的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、2-乙基己基醇的環氧烷加成物的(甲基)丙烯酸酯、乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、己二醇單(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-丁氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯(tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate)、己內酯改質的(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(2-乙基-2-甲基-1,3-二氧雜環戊烷-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(2-異丁基-2-甲基-1,3-二氧雜環戊烷-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(1,4-二氧雜螺環[4,5]癸烷-2-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、3,4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基甲基異氰酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、N-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯氧基乙基四氫鄰苯二甲醯亞胺、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲 酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、ω-羧基-聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯等，但不限於此.
當包含此種單官能丙烯酸化合物時，相對於100重量份環氧化合物，單官能丙烯酸化合物可以50重量份或小於50重量份、45重量份或小於45重量份、40重量份或小於40重量份、35重量份或小於35重量份、30重量份或小於30重量份或者25重量份或小於25重量份的比率包含。相對於100重量份的環氧化合物，所述比率可為5重量份或大於5重量份或者10重量份或大於10重量份。
多官能丙烯酸化合物的實例可包括具有兩個可聚合官能基的丙烯酸化合物，例如1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、環己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-丙烯醯氧基丙基甲基丙烯酸酯或二羥甲基三環癸烷二(甲基)丙烯酸酯；具有三個可聚合官能基的丙烯酸化合物，例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷 三(甲基)丙烯酸酯、三甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯或丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；具有4至5個可聚合官能基的丙烯酸化合物，例如季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、環氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯或五丙烯酸酯；具有六個可聚合官能基的丙烯酸化合物，例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等，但不限於此。
當包含此種多官能丙烯酸化合物時，相對於100重量份環氧化合物，多官能丙烯酸化合物可以50重量份或小於50重量份、45重量份或小於45重量份、40重量份或小於40重量份、35重量份或小於35重量份、30重量份或小於30重量份或者25重量份或小於25重量份的比率包含。相對於100重量份的環氧化合物，所述比率可為5重量份或大於5重量份或者10重量份或大於10重量份。
在本說明書的一個實施例中，黏著組成物在25℃下可具有大於或等於50厘泊(cp)且小於或等於200厘泊的黏度，且例如，在25℃下，黏度可為100厘泊至180厘泊或小於180厘泊。當組成物黏度滿足上述數值範圍時，黏著層可形成為薄的，且可防止塗層表面上的彎曲。使用布魯克菲爾德黏度計(由布魯克菲爾德工程公司(Brookfield Engineering)製造)在25℃下用18號心軸量測黏度。此處，組成物的量合適地為6.5毫升至10毫升，且在 5分鐘內量測穩定值，以避免長時間暴露於光。
當在25℃的等溫條件下照射波長為380奈米至420奈米且強度為100瓦/平方公分的光並使用光差示掃描量熱計(光-DSC)分析固化行為時，黏著組成物可具有100秒或小於100秒的固化時間(t1)，在所述固化時間處出現最大放熱峰。
固化時間意指黏著組成物的固化完成時的點。其可區分使得固化時間短時固化速度快且固化時間長時固化速度慢。固化時間意指，在以時間為x軸且以熱流(瓦/克)為y軸的曲線圖所表示的光-DSC曲線中，當出現曲線的最大值時，x軸的值(時間)。此處，x軸值被定義為「固化時間」，且y軸值被定義為「最大放熱峰」。
固化時間可各自為100秒或小於100秒、50秒或小於50秒且最佳為45秒或小於45秒。固化時間短意謂固化速率快。
在本說明書的一個實施例中，根據需要，黏著組成物可更包含選自由染料、顏料、紫外線穩定劑、抗氧化劑、著色劑、增強劑、填料、消泡劑、界面活性劑及塑化劑組成的群組中的一或多種添加劑。
作為本說明書的一個實施例中的偏光器，可使用眾所習知的偏光器，例如，由包含碘或二色性染料的聚乙烯醇(PVA)形成的膜。偏光器可藉由用碘或二色性染料對聚乙烯醇膜進行染色來製備，然而，製備方法沒有特別限制。
在本說明書中，偏光器意指不包括保護層(或保護膜)的 狀態，且偏光板意指包括偏光器及保護層(或保護膜)的狀態。
在本說明書的一個實施例中，偏光器的厚度可大於或等於5微米且小於或等於40微米，且更佳地大於或等於5微米且小於或等於25微米。當偏光器厚度小於上述範圍時，光學性質可能下降，且當厚度大於上述範圍時，在低溫(大約-30℃)下偏光器收縮的程度增加，從而導致偏光板的總體耐熱性問題。
在本說明書的一個實施例中，當偏光器是聚乙烯醇系膜時，可使用聚乙烯醇系膜而沒有特別限制，只要其包含聚乙烯醇樹脂或其衍生物。此處，聚乙烯醇樹脂的衍生物可包括但不限於聚乙烯醇縮甲醛樹脂、聚乙烯醇縮乙醛樹脂等。作為另一選擇，作為聚乙烯醇系膜，亦可使用此項技術中一般用於偏光器製備的市售聚乙烯醇系膜，例如可樂麗有限公司(Kuraray Co.Ltd.)的P30、PE30或PE60，以及日本合成有限公司(Nippon Gohsei Co.,Ltd.)的M2000、M3000或M6000。
在本說明書的一個實施例中，聚乙烯醇系膜較佳地具有大於或等於1,000且小於或等於10,000且較佳地大於或等於1,500且小於或等於5,000的聚合度，但不限於此。此是由於當聚合度滿足上述範圍時，分子運動是自由的，且與碘、二色性染料等的混合是平滑的。
在本說明書的一個實施例中，偏光器的製備可使用市售偏光器，或者可製備及使用偏光器。
在本說明書的一個實施例中，在第一保護膜及第二保護 膜的一個表面上設置黏著組成物時設置黏著組成物的方法沒有特別限制，且例如，可使用此項技術中眾所習知的塗佈方法(例如旋塗、棒塗、輥塗、凹版塗佈或刮刀塗佈)，將活性能量射線可固化組成物塗佈在偏光器的一個表面上。
在本說明書的一個實施例中，在第一保護膜及第二保護膜的一個表面上設置黏著組成物時設置的黏著組成物具有0.1微米至30微米、較佳為0.1微米至10微米且更佳為0.1微米至5微米的厚度。
在本說明書的一個實施例中，在偏光器的一個表面上黏結第一保護膜及在偏光器的另一表面上層疊第二保護膜時，黏結的方法沒有特別限制，且例如，可使用按壓器件黏結第一保護膜/偏光器/第二保護膜的層疊體的每一構造。
在本說明書的一個實施例中，在藉由在第一保護膜之側上照射活性能量射線固化黏著組成物來黏著第一保護膜、偏光器及第二保護膜時，在黏著組成物被固化的同時，偏光板的每一構造彼此黏著。此處，藉由控制黏著組成物的固化條件等，可提高固化後黏著層的固化速率或品質。
在本說明書的一個實施例中，藉由照射活性能量射線來固化黏著組成物可利用使用活性能量射線照射裝置照射光的方法進行。
活性能量射線照射裝置沒有特別限制，且其實例可包括融合燈、弧光燈、發光二極體(Light-Emitting Diode，LED)及低 壓燈。
在本說明書的一個實施例中，活性能量射線可具有200奈米至500奈米或320奈米至500奈米、較佳為320奈米至420奈米且更佳為365奈米至400奈米的波長範圍。滿足上述數值範圍可防止偏光板中出現捲曲，且藉由具有由化學式1表示的光增感劑的優異反應性而具有平滑固化的優點，所述光增感劑在長波長區中具有有利的反應性。
活性能量射線可具有100毫焦/平方公分至1,000毫焦/平方公分且較佳為500毫焦/平方公分至1,000毫焦/平方公分的光強度，並且照射光的照射時間可為1秒至10分鐘且較佳為2秒至30秒。
當滿足活性能量射線的光強度及照射時間範圍時，黏著層的固化速率高，且防止來自光源的過度熱傳遞，而不會降低膜的外觀性質及光學性質，並且其會使偏光器上連續褶皺的出現最小化，從而帶來優異生產率的優點。
本說明書的一個實施例提供一種用於偏光板之黏著組成物，所述組成物包含光起始劑及由化學式1表示的光增感劑。用於偏光板之黏著組成物用於形成偏光板黏著層。對化學式1及光增感劑的說明與上面提供的說明相同。
在下文中，將參考實例來更詳細地闡述本說明書。然而，以下實例僅是用於說明性目的，且本說明書的範圍不受此限制。
<實例及比較例> <製備例>
混合以下者以製備黏著組成物：30重量份的3,4-環氧環己基甲基-3',4'-環氧環己烷羧酸酯(由大賽璐公司(Daicel Corporation)製造，產品名稱CEL 2021P)、22重量份的雙酚F環氧樹脂(由國都化學有限公司(Kukdo Chemical Co.,Ltd.)製造)、5重量份的3-3'(氧雙(亞甲基))雙(3-乙基氧雜環丁烷)(由東亞合成有限公司製造，產品名稱OXT-221)、5重量份的3-乙基-3-羥甲基-氧雜環丁烷(由東亞合成有限公司製造，產品名稱OXT101)、30重量份的乙基己基氧雜環丁烷(由由東亞合成有限公司製造，產品名稱OXT212)及8重量份的二丙二醇二丙烯酸酯(由漢儂化學有限公司(HanNong Chemical Co.,Ltd.)製造)。
相對於100重量份的黏著組成物，光增感劑及光起始劑以下表1的每種材料的含量混合。
Figure 109102792-A0305-02-0040-17
Figure 109102792-A0305-02-0041-18
<實例及比較例> <比較例1>
製備了厚度為17微米(在400奈米的波長下透光率為39%)的細長偏光器(製造商：日本合成有限公司)，且將組成物A1的黏著組成物塗佈在第一保護膜(材料：TAC，在400奈米的波長下透光率為81%)及第二保護膜(TAC，在400奈米的波長下透光率為25%)中的每一者的一個表面上。
此後，將第一保護膜層疊在偏光器的一個表面上，將第二保護膜層疊在偏光器的另一表面上，且藉由使用V型燈泡燈在第一保護膜之側上照射活性能量射線(波長範圍為320奈米至500奈米，照明強度為540毫焦/平方公分或大於540毫焦/平方公分)來固化黏著組成物，從而黏著第一保護膜、偏光器及第二保護膜以製造偏光板。
此處，使用以下實驗例1的方法及準則量測固化第二保護膜之側上的黏著組成物所花費的時間，且結果顯示在下表2中。
圖1示出在第一保護膜之側上照射光的方法。
<比較例2至比較例4及實例1至實例5>
除了分別使用組成物A2至A5及B1至B5代替組成物A1之外，以與比較例1相同的方式製造了偏光板，且使用以下方法及準則，量測固化第二保護膜之側上的黏著組成物(即，在偏光器與第二保護膜之間設置的黏著組成物)所花費的時間，並且結果 顯示在下表2中。
<實驗例1：固化時間的定性分析>
下面所示的組成物固化時間是藉由量測自當活性能量射線被照射時的點至當用手自偏光器剝離偏光板的第二保護膜時黏貼性質消失時的點的時間獲得的。此處，評價黏貼性質的消失，使得當在剝離第二保護膜及偏光器的同時用手摩擦黏著層部分時，當黏著劑被剝離同時形成膜時，將組成物評價為未固化，並且當未形成膜且黏著劑未剝離時，將組成物評價為固化。
<實驗例2：固化時間的定量分析>
製備如圖2所示用於實驗的樣品，以進行DSC分析。設計用於實驗的樣品，使得透過第一保護膜(材料：TAC，在400奈米的波長下透光率為81%)及聚乙烯醇偏光器(23微米)的活性能量射線到達置於DSC盤(DSC PAN)內的黏著劑。置於DSC盤內的黏著劑對應於第二保護膜之側上使用的黏著組成物。
使用用於實驗的樣品量測在DSC盤內固化組成物所花費的時間。具體而言，當在390奈米波長及100瓦/平方公分強度的曝光條件下在25℃的等溫條件下進行DSC分析(光DSC，使用DSC Q-200裝置，以約20%的水準及100毫瓦的強度照射的光)時，採用當出現最大放熱峰(P)時的時間作為固化時間(t1)，且計算此處的峰面積(焦/克)。
Figure 109102792-A0305-02-0042-19
Figure 109102792-A0305-02-0043-20
在實例中，識別出第二保護膜之側上的黏著層被充分固化。另一方面，在比較例中，識別出第二保護膜之側上的黏著層沒有固化。在實例中，由於設置在與光被直接照射的一側相對的表面上的保護膜(第二保護膜)的黏著層對長波長帶中的光具有優異的靈敏度，因此獲得了固化，然而，在比較例中，識別出由於設置在與光被直接照射的一側相對的表面上的保護膜(第二保護膜)的黏著層對長波長帶中的光的靈敏度降低，因此未獲得固化。
換言之，實例中使用的黏著組成物使用對365奈米或大於365奈米的長波長具有優異靈敏度的光增感劑，因此，即使在長波長帶區中，設置在與光直接照射側相對的表面上的黏著層亦被容易固化。
Figure 109102792-A0305-02-0001-1

Claims (13)

  1. 一種偏光板之製造方法，所述方法包括：製備偏光器；在第一保護膜及第二保護膜中的每一者的一個表面上設置黏著組成物；將所述第一保護膜層疊在所述偏光器的一個表面上，且將所述第二保護膜層疊在所述偏光器的另一表面上；及藉由在所述第一保護膜之側上照射活性能量射線固化黏著組成物來黏著所述第一保護膜、所述偏光器及所述第二保護膜，其中所述第一保護膜對所述活性能量射線的透光率高於所述第二保護膜對所述活性能量射線的透光率，其中在所述第二保護膜的一個表面上設置的所述黏著組成物包含光起始劑、由以下化學式1表示的光增感劑、環氧化合物及氧雜環丁烷化合物，相對於100重量份的所述環氧化合物，所述氧雜環丁烷化合物以40重量份或大於40重量份的比率包含：
    Figure 109102792-A0305-02-0044-21
     在化學式1中， Ra及Rb彼此相同或不同，且為氫；氘；或者經取代或未經取代的烷基；Rc為經取代或未經取代的烷基；m及n各自為0至4的整數；o為2至4的整數；當m為2或大於2時，Ra彼此相同或不同；當n為2或大於2時，Rb彼此相同或不同；當o為2或大於2時，Rc彼此相同或不同；且n+o
    Figure 109102792-A0305-02-0045-25
    4。
  2. 如請求項1所述的偏光板之製造方法，其中所述活性能量射線具有380奈米至420奈米的最大波長範圍。
  3. 如請求項1所述的偏光板之製造方法，其中所述第一保護膜在400奈米的波長下具有70%或大於70%的透光率。
  4. 如請求項1所述的偏光板之製造方法，其中所述第一保護膜或所述第二保護膜是三乙醯基纖維素系膜。
  5. 如請求項1所述的偏光板之製造方法，其中所述第二保護膜是延遲膜。
  6. 如請求項1所述的偏光板之製造方法，其中所述第二保護膜及所述第一保護膜的厚度比為1：3至3：1。
  7. 如請求項1所述的偏光板之製造方法，其中所述黏著所述第一保護膜、所述偏光器及所述第二保護膜更包括在所述第一保護膜之側上照射活性能量射線後，在所述第二保護膜之側 上照射活性能量射線。
  8. 如請求項1所述的偏光板之製造方法，其中所述光增感劑具有360奈米至420奈米的主吸收波長帶。
  9. 如請求項1所述的偏光板之製造方法，其中以所述黏著組成物的總重量計，所述光增感劑的含量為5重量%或小於5重量%。
  10. 如請求項1所述的偏光板之製造方法，其中所述黏著組成物包含含量比為1：1至1：10的所述光增感劑及所述光起始劑。
  11. 如請求項1所述的偏光板之製造方法，其中所述黏著組成物在25℃下具有大於或等於50厘泊且小於或等於200厘泊的黏度。
  12. 如請求項1所述的偏光板之製造方法，其中當在25℃的等溫條件下照射波長為380奈米至420奈米且強度為100瓦/平方公分的光並使用光差示掃描量熱計(光-DSC)分析固化行為時，所述黏著組成物具有100秒或小於100秒的固化時間(t1)，在所述固化時間處出現最大放熱峰。
  13. 一種用於偏光板之黏著組成物，所述組成物包含：光起始劑；由以下化學式1表示的光增感劑；環氧化合物；及氧雜環丁烷化合物，其中相對於100重量份的所述環氧化合 物，所述氧雜環丁烷化合物以40重量份或大於40重量份的比率包含：
    Figure 109102792-A0305-02-0047-22
     其中，在化學式1中，Ra及Rb彼此相同或不同，且為氫；氘；或者經取代或未經取代的烷基；Rc為經取代或未經取代的烷基；m及n各自為0至4的整數；o為2至4的整數；當m為2或大於2時，Ra彼此相同或不同；當n為2或大於2時，Rb彼此相同或不同；當o為2或大於2時，Rc彼此相同或不同；且n+o
    Figure 109102792-A0305-02-0047-26
    4。
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