TWI726213B - 可聚合化合物及其應用 - Google Patents

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Abstract

本發明提供了一種具有通式I的可聚合化合物,所述可聚合化合物不表現或者較少表現出現有技術中存在的問題,並且所述可聚合化合物具有良好的溶解度,可以解決現有技術中高分子聚合物因可聚合化合物溶解度不佳而存在的缺陷;並且本發明通式I的可聚合化合物的製備過程,原料易得,合成路線簡單易行,適合規模化工業生產。本發明還提供上述可聚合化合物在製備高分子聚合物中的應用。

Description

可聚合化合物及其應用
本發明涉及一種可聚合化合物,尤其是具有良好溶解性的可聚合化合物及其應用。
液晶高分子聚合物是80年代初期發展起來的一種新型高性能工程塑料,英文名為:Liquid Crystal Polyester,簡稱為LCP。聚合方法以熔融縮聚為主,全芳香族LCP多輔以固相縮聚以制得高分子量產品。非全芳香族LCP常採用一步或二步熔融聚合制取產品。近年連續熔融制取高分子量LCP的技術得到發展。
液晶芳香族聚酯在液晶態下由於其大分子鏈是取向的,因而有異常規整的纖維狀結構,性能特殊,製品強度很高,並不亞於金屬和陶瓷。拉伸強度和彎曲模量可超過10年來發展起來的各種熱塑性工程塑料。機械性能、尺寸穩定性、光學性能、電性能、耐化學藥品性、阻燃性、加工性良好,耐熱性良好,熱膨脹係數較低。採用的單體不同,制得的液晶聚酯的性能、加工性和價格也不同。選擇的填料不同、填料添加量不同也都影響其性能。LCP已經用於微波爐容器,可以耐高低溫。LCP還可以做印刷電路板、人造衛星電子部件、噴氣發動機零件;用於電子電氣和汽車機械零件或部件;還可以用於醫療方面。
LCP可以加入高填充劑作為積體電路封裝材料,以代替環氧樹脂作線圈骨架的封裝材料,作光纖電纜接頭護頭套和高強度元件;代替陶瓷作化工用分離塔中的填充材料等。LCP還可以與聚碸、PBT、聚醯胺等塑膠共混製成合金,製件成型後機械強度高,用以代替玻璃纖維增強的聚碸等塑膠,既可提高機械 強度性能,又可提高使用強度及化學穩定性等。目前正在研究將LCP用於宇航器外部的面板、汽車外裝的制動系統等。
目前高分子聚合物在製造過程中仍然存在各種各樣的問題,其中由於聚合物單體溶解度不佳經常導致高分子聚合物存在缺陷,因此,對新型結構的聚合物單體,尤其是在有機溶劑中具有較好溶解度的新型結構的聚合物單體有較大的需求。
本發明的目的是提供了一種可聚合化合物,所述可聚合化合物不表現或者較少表現出現有技術中存在的問題,其在有機溶劑中具有較好溶解度,解決現有技術中高分子聚合物因聚合物單體溶解度不佳而造成的缺陷問題。
本發明的另一目的是提供一種合成上述可聚合化合物的合成方法。
本發明的再一目的是提供上述可聚合化合物在製備高分子聚合物中的應用。
技術方案:為了完成上述發明目的,本發明提供了一種可聚合化合物,所述化合物具有通式I結構:
Figure 107119562-A0305-02-0003-2
其中,所述X1和X2相同或不同,各自獨立地表示-H或-CH3;所述L1-L4相同或不同,各自獨立地表示-H、-F或-CH3; 所述Z1和Z2各自獨立地表示-CH2O-、-CH2CH2-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-或單鍵;所述Sp1和Sp2相同或不同,各自獨立地表示1-18個碳原子的烷基或烷氧基;所述環A和環B相同或不同,各自獨立地表示
Figure 107119562-A0305-02-0004-6
Figure 107119562-A0305-02-0004-7
,其中,環
Figure 107119562-A0305-02-0004-8
中一個或更多個-CH2-可以被-O-或-N-取代;環
Figure 107119562-A0305-02-0004-9
中一個或更多個-H可以被-F或-CH3取代;所述n表示0或1;當n=0時,環A和環B中至少一個為
Figure 107119562-A0305-02-0004-10
在本發明的一些實施方式中,所述Sp1和Sp2相同或不同,各自獨立地表示1-18個碳原子的烷基。
在本發明的一些實施方式中,通式I的化合物選自通式I-1至I-13所述化合物中的一種或更多種:
Figure 107119562-A0305-02-0004-3
Figure 107119562-A0305-02-0004-4
Figure 107119562-A0305-02-0004-5
Figure 107119562-A0305-02-0005-11
Figure 107119562-A0305-02-0005-12
Figure 107119562-A0305-02-0005-13
Figure 107119562-A0305-02-0005-14
Figure 107119562-A0305-02-0005-15
Figure 107119562-A0305-02-0005-16
Figure 107119562-A0305-02-0005-17
Figure 107119562-A0305-02-0005-18
Figure 107119562-A0305-02-0005-21
;以及
Figure 107119562-A0305-02-0005-19
其中, 所述環
Figure 107119562-A0305-02-0006-24
Figure 107119562-A0305-02-0006-25
Figure 107119562-A0305-02-0006-26
相同或不同,各自獨立地表示
Figure 107119562-A0305-02-0006-27
Figure 107119562-A0305-02-0006-23
在本發明的一些實施方式中,通式I-2中
Figure 107119562-A0305-02-0006-28
Figure 107119562-A0305-02-0006-29
表示
Figure 107119562-A0305-02-0006-30
時,所述Sp1和Sp2相同,獨立地表示1-18個碳原子的烷基。
在本發明的一些實施方式中,通式I-3中
Figure 107119562-A0305-02-0006-32
Figure 107119562-A0305-02-0006-33
表示
Figure 107119562-A0305-02-0006-34
Figure 107119562-A0305-02-0006-35
表示
Figure 107119562-A0305-02-0006-36
Figure 107119562-A0305-02-0006-37
時所述Sp1和Sp2相同或不同,各自獨立地表示1-18個碳原子的烷基。
在本發明的一些實施方式中,通式I-4中
Figure 107119562-A0305-02-0006-38
表示
Figure 107119562-A0305-02-0006-39
時,所述Sp1和Sp2相同或不同,各自獨立地表示1-18個碳原子的烷基。
在本發明的一些實施方式中,通式I-10中所述Sp1和Sp2相同或不同,各自獨立地表示1-18個碳原子的烷基。
在本發明的一些實施方式中,通式I-15中
Figure 107119562-A0305-02-0006-41
表示
Figure 107119562-A0305-02-0006-42
Figure 107119562-A0305-02-0006-40
表示
Figure 107119562-A0305-02-0006-339
時,所述Sp1和Sp2相同或不同,各自獨立地表示1-18個碳原子的烷基。
在本發明的一些實施方式中,所述通式I-1的化合物優選如下化合物中的一種或更多種組成的組:
Figure 107119562-A0305-02-0007-45
Figure 107119562-A0305-02-0007-46
Figure 107119562-A0305-02-0007-47
Figure 107119562-A0305-02-0007-48
Figure 107119562-A0305-02-0007-49
Figure 107119562-A0305-02-0007-50
Figure 107119562-A0305-02-0007-51
Figure 107119562-A0305-02-0007-52
Figure 107119562-A0305-02-0007-53
Figure 107119562-A0305-02-0007-54
Figure 107119562-A0305-02-0007-55
Figure 107119562-A0305-02-0008-56
Figure 107119562-A0305-02-0008-57
Figure 107119562-A0305-02-0008-58
Figure 107119562-A0305-02-0008-59
;以及
Figure 107119562-A0305-02-0008-60
其中,所述n1和n2相同或不同,各自獨立地表示1-12的正整數。
在本發明的一些實施方式中,所述通式I-2的化合物優選如下化合物中的一種或更多種組成的組:
Figure 107119562-A0305-02-0008-61
Figure 107119562-A0305-02-0008-62
Figure 107119562-A0305-02-0008-63
Figure 107119562-A0305-02-0008-64
Figure 107119562-A0305-02-0009-65
Figure 107119562-A0305-02-0009-66
Figure 107119562-A0305-02-0009-67
Figure 107119562-A0305-02-0009-68
Figure 107119562-A0305-02-0009-69
Figure 107119562-A0305-02-0009-70
Figure 107119562-A0305-02-0009-71
Figure 107119562-A0305-02-0009-72
Figure 107119562-A0305-02-0009-73
Figure 107119562-A0305-02-0009-74
Figure 107119562-A0305-02-0009-75
Figure 107119562-A0305-02-0010-76
Figure 107119562-A0305-02-0010-77
Figure 107119562-A0305-02-0010-78
Figure 107119562-A0305-02-0010-79
Figure 107119562-A0305-02-0010-80
Figure 107119562-A0305-02-0010-81
Figure 107119562-A0305-02-0010-82
Figure 107119562-A0305-02-0010-83
Figure 107119562-A0305-02-0010-84
Figure 107119562-A0305-02-0010-85
Figure 107119562-A0305-02-0010-86
Figure 107119562-A0305-02-0011-88
;以及
Figure 107119562-A0305-02-0011-87
其中,所述n1和n2相同或不同,各自獨立地表示1-12的正整數。
在本發明的一些實施方式中,所述通式I-3的化合物優選如下化合物中的一種或更多種組成的組:
Figure 107119562-A0305-02-0011-89
Figure 107119562-A0305-02-0011-90
Figure 107119562-A0305-02-0011-91
Figure 107119562-A0305-02-0011-92
Figure 107119562-A0305-02-0011-93
Figure 107119562-A0305-02-0011-94
Figure 107119562-A0305-02-0011-95
Figure 107119562-A0305-02-0012-96
Figure 107119562-A0305-02-0012-97
Figure 107119562-A0305-02-0012-98
Figure 107119562-A0305-02-0012-99
Figure 107119562-A0305-02-0012-100
Figure 107119562-A0305-02-0012-101
Figure 107119562-A0305-02-0012-102
Figure 107119562-A0305-02-0012-103
Figure 107119562-A0305-02-0012-104
Figure 107119562-A0305-02-0012-105
Figure 107119562-A0305-02-0012-106
Figure 107119562-A0305-02-0013-108
Figure 107119562-A0305-02-0013-109
Figure 107119562-A0305-02-0013-110
Figure 107119562-A0305-02-0013-111
Figure 107119562-A0305-02-0013-112
Figure 107119562-A0305-02-0013-113
Figure 107119562-A0305-02-0013-114
Figure 107119562-A0305-02-0013-115
Figure 107119562-A0305-02-0013-116
;以及
Figure 107119562-A0305-02-0013-117
其中,所述n1和n2相同或不同,各自獨立地表示1-12的正整數。
在本發明的一些實施方式中,所述通式I-4的化合物優選如下化合物中的一種或更多種組成的組:
Figure 107119562-A0305-02-0014-118
Figure 107119562-A0305-02-0014-119
Figure 107119562-A0305-02-0014-120
Figure 107119562-A0305-02-0014-121
Figure 107119562-A0305-02-0014-122
Figure 107119562-A0305-02-0014-123
Figure 107119562-A0305-02-0014-124
Figure 107119562-A0305-02-0014-125
;以及
Figure 107119562-A0305-02-0014-126
其中,所述n1和n2相同或不同,各自獨立地表示1-12的正整數。
在本發明的一些實施方式中,所述通式I-5的化合物優選如下化合物中的一種或更多種組成的組:
Figure 107119562-A0305-02-0015-127
Figure 107119562-A0305-02-0015-128
Figure 107119562-A0305-02-0015-129
Figure 107119562-A0305-02-0015-130
Figure 107119562-A0305-02-0015-131
Figure 107119562-A0305-02-0015-132
Figure 107119562-A0305-02-0015-133
Figure 107119562-A0305-02-0015-134
Figure 107119562-A0305-02-0015-135
Figure 107119562-A0305-02-0015-136
Figure 107119562-A0305-02-0016-137
;以及
Figure 107119562-A0305-02-0016-337
其中,所述n1和n2相同或不同,各自獨立地表示1-12的正整數。
在本發明的一些實施方式中,所述通式I-6的化合物優選如下化合物中的一種或更多種組成的組:
Figure 107119562-A0305-02-0016-139
Figure 107119562-A0305-02-0016-140
Figure 107119562-A0305-02-0016-141
Figure 107119562-A0305-02-0016-142
Figure 107119562-A0305-02-0016-143
Figure 107119562-A0305-02-0016-144
Figure 107119562-A0305-02-0017-145
Figure 107119562-A0305-02-0017-146
Figure 107119562-A0305-02-0017-147
Figure 107119562-A0305-02-0017-148
Figure 107119562-A0305-02-0017-150
Figure 107119562-A0305-02-0017-151
Figure 107119562-A0305-02-0017-152
Figure 107119562-A0305-02-0017-153
Figure 107119562-A0305-02-0017-154
;以及
Figure 107119562-A0305-02-0017-155
其中,所述n1和n2相同或不同,各自獨立地表示1-12的正整數。
在本發明的一些實施方式中,所述通式I-7的化合物優選如下化合物中的一種或更多種組成的組:
Figure 107119562-A0305-02-0018-156
Figure 107119562-A0305-02-0018-157
Figure 107119562-A0305-02-0018-158
Figure 107119562-A0305-02-0018-159
Figure 107119562-A0305-02-0018-160
Figure 107119562-A0305-02-0018-161
Figure 107119562-A0305-02-0018-162
Figure 107119562-A0305-02-0018-163
Figure 107119562-A0305-02-0018-164
Figure 107119562-A0305-02-0019-165
Figure 107119562-A0305-02-0019-166
Figure 107119562-A0305-02-0019-167
Figure 107119562-A0305-02-0019-168
Figure 107119562-A0305-02-0019-169
Figure 107119562-A0305-02-0019-170
Figure 107119562-A0305-02-0019-171
Figure 107119562-A0305-02-0019-172
Figure 107119562-A0305-02-0020-173
Figure 107119562-A0305-02-0020-175
Figure 107119562-A0305-02-0020-176
Figure 107119562-A0305-02-0020-177
Figure 107119562-A0305-02-0020-178
Figure 107119562-A0305-02-0020-179
Figure 107119562-A0305-02-0020-180
Figure 107119562-A0305-02-0020-181
Figure 107119562-A0305-02-0020-182
Figure 107119562-A0305-02-0020-183
Figure 107119562-A0305-02-0021-184
Figure 107119562-A0305-02-0021-185
Figure 107119562-A0305-02-0021-186
Figure 107119562-A0305-02-0021-187
Figure 107119562-A0305-02-0021-188
Figure 107119562-A0305-02-0021-189
Figure 107119562-A0305-02-0021-190
Figure 107119562-A0305-02-0021-191
;以及
Figure 107119562-A0305-02-0022-192
其中,所述n1和n2相同或不同,各自獨立地表示1-12的正整數。
在本發明的一些實施方式中,所述通式I-8的化合物優選如下化合物中的一種或更多種組成的組:
Figure 107119562-A0305-02-0022-193
Figure 107119562-A0305-02-0022-194
Figure 107119562-A0305-02-0022-195
Figure 107119562-A0305-02-0022-340
Figure 107119562-A0305-02-0022-198
Figure 107119562-A0305-02-0022-199
Figure 107119562-A0305-02-0022-200
Figure 107119562-A0305-02-0023-201
Figure 107119562-A0305-02-0023-202
Figure 107119562-A0305-02-0023-203
Figure 107119562-A0305-02-0023-204
Figure 107119562-A0305-02-0023-205
Figure 107119562-A0305-02-0023-206
Figure 107119562-A0305-02-0023-341
Figure 107119562-A0305-02-0023-208
Figure 107119562-A0305-02-0023-209
Figure 107119562-A0305-02-0023-210
Figure 107119562-A0305-02-0024-211
Figure 107119562-A0305-02-0024-213
Figure 107119562-A0305-02-0024-214
Figure 107119562-A0305-02-0024-215
Figure 107119562-A0305-02-0024-216
Figure 107119562-A0305-02-0024-217
Figure 107119562-A0305-02-0024-218
Figure 107119562-A0305-02-0024-219
Figure 107119562-A0305-02-0024-220
Figure 107119562-A0305-02-0024-221
Figure 107119562-A0305-02-0025-222
Figure 107119562-A0305-02-0025-223
Figure 107119562-A0305-02-0025-224
Figure 107119562-A0305-02-0025-225
Figure 107119562-A0305-02-0025-226
Figure 107119562-A0305-02-0025-227
Figure 107119562-A0305-02-0025-228
Figure 107119562-A0305-02-0025-229
;以及
Figure 107119562-A0305-02-0026-230
其中,所述n1和n2相同或不同,各自獨立地表示1-12的正整數。
在本發明的一些實施方式中,所述通式I-9的化合物優選如下化合物中的一種或更多種組成的組:
Figure 107119562-A0305-02-0026-231
Figure 107119562-A0305-02-0026-232
Figure 107119562-A0305-02-0026-233
Figure 107119562-A0305-02-0026-234
Figure 107119562-A0305-02-0026-235
Figure 107119562-A0305-02-0026-236
Figure 107119562-A0305-02-0026-238
Figure 107119562-A0305-02-0027-239
Figure 107119562-A0305-02-0027-240
Figure 107119562-A0305-02-0027-241
Figure 107119562-A0305-02-0027-242
Figure 107119562-A0305-02-0027-243
Figure 107119562-A0305-02-0027-244
Figure 107119562-A0305-02-0027-245
Figure 107119562-A0305-02-0027-246
Figure 107119562-A0305-02-0027-247
Figure 107119562-A0305-02-0027-248
Figure 107119562-A0305-02-0027-249
Figure 107119562-A0305-02-0028-250
Figure 107119562-A0305-02-0028-251
Figure 107119562-A0305-02-0028-252
Figure 107119562-A0305-02-0028-253
Figure 107119562-A0305-02-0028-254
;以及
Figure 107119562-A0305-02-0028-255
其中,所述n1和n2相同或不同,各自獨立地表示1-12的正整數。
在本發明的一些實施方式中,所述通式I-13的化合物優選如下化合物中的一種或更多種組成的組:
Figure 107119562-A0305-02-0028-256
Figure 107119562-A0305-02-0028-257
Figure 107119562-A0305-02-0028-338
Figure 107119562-A0305-02-0029-259
Figure 107119562-A0305-02-0029-260
Figure 107119562-A0305-02-0029-261
Figure 107119562-A0305-02-0029-262
Figure 107119562-A0305-02-0029-263
Figure 107119562-A0305-02-0029-264
Figure 107119562-A0305-02-0029-265
Figure 107119562-A0305-02-0029-266
Figure 107119562-A0305-02-0029-267
Figure 107119562-A0305-02-0029-268
Figure 107119562-A0305-02-0029-269
Figure 107119562-A0305-02-0030-270
Figure 107119562-A0305-02-0030-271
Figure 107119562-A0305-02-0030-272
Figure 107119562-A0305-02-0030-273
Figure 107119562-A0305-02-0030-274
Figure 107119562-A0305-02-0030-275
Figure 107119562-A0305-02-0030-276
Figure 107119562-A0305-02-0030-277
Figure 107119562-A0305-02-0030-278
;以及
Figure 107119562-A0305-02-0030-279
其中,所述n1和n2相同或不同,各自獨立地表示1-12的正整數。
在本發明的一些實施方式中,所述n1和n2相同或不同,各自獨立地表示1-8的正整數。
在本發明的一些實施方式中,所述通式I化合物進一步優選自一種或更多種符合通式I-8-19、I-2-2和I-10-1的化合物組成的組。
本發明的另一方面提供上述可聚合化合物在製備高分子聚合物中的應用。
有益效果:本發明所提供的具有通式I的可聚合化合物與現有其它可聚合化合物相比,所述可聚合化合物不表現或者較少表現出現有技術中存在的問題,並且本發明所述可聚合化合物在有機溶劑中具有較好溶解度,可以解決現有技術中高分子聚合物因可聚合化合物溶解度不佳而存在的高分子聚合物分子量低和成膜均勻性差的問題;並且本發明的具有通式I的可聚合化合物的製備過程,原料易得,合成路線簡單易行,適合規模化工業生產。
以下將結合具體實施方案來說明本發明。需要說明的是,下面的實施例為本發明的示例,僅用來說明本發明,而不用來限制本發明。在不偏離本發明主旨或範圍的情況下,可進行本發明構思內的其它組合和各種改良。
實施例1
化合物I-8-19-1合成路線如下所示:
Figure 107119562-A0305-02-0032-280
1)化合物A2的合成
500ml三口瓶中加入23.5g化合物A1,17.3g對溴苯酚,16.6g無水碳酸鉀,1.7g碘化鉀,250ml無水二甲基甲醯胺,90℃下反應6h,後處理,經柱層析提純,得到17.5g的白色固體,即化合物A2,GC>97%,收率:54%。
2)化合物A3的合成
500ml三口瓶中,加入10.9g化合物A2,8.0g 6-羥基己氧基苯硼酸,12.7g無水碳酸鈉,120ml甲苯,60ml乙醇,60ml水,氮氣保護下,加入0.2g四(三苯基膦)鈀,加熱回流6h,反應完畢,後處理,經柱層析提純,得到9.2g的白色固體,即化合物A3,GC>97%,收率:63%。
3)化合物I-8-19-1的合成
500ml三口瓶中,加入4.4g化合物A3,150ml二氯甲烷,50ml三乙胺,降溫至0℃,滴加3g丙烯醯氯,滴加完畢後,控溫40℃攪拌5h,後處理,經柱層析提純,得到3.3g的白色固體,即化合物I-8-19-1,HPLC>97%,收率:60%。
化合物I-8-19-1的質譜資料如下: MS:55(51%),186(100%),340(23%),476(20%),548(69%)
實施例2
化合物I-2-2-1的合成路線如下所示:(請相應修改合成路線圖中I-2-13-1為I-2-2-1)
Figure 107119562-A0305-02-0033-281
1)化合物B2的合成
1000ml三口瓶中,加入41.1g氯甲醚膦鹽,500ml無水四氫呋喃,氮氣保護下,降溫至0℃,分四次加入13.5g(2.5g+3g+3g+5g)叔丁醇鉀,保持0℃攪拌30min,然後滴加19.2g化合物B1和100ml無水四氫呋喃的混合物,滴加完畢後, 自然升至環境溫度,攪拌過夜;將反應液倒入500ml 10%鹽酸水溶液中,分液,水洗,油層加入1000ml三口瓶中,再加入200ml 10%鹽酸水溶液,控溫40℃攪拌3h,分液,水洗,乙酸乙酯提取,並水洗至中性,蒸除溶劑後經柱層析提純,得19g的淡黃色液體,即化合物B2,GC>95%,收率:92%。
2)化合物B3的合成
500ml三口瓶中,加入10.3g化合物B2,200ml乙醇,滴加4g硼氫化鉀和50ml水的混合物,滴加完畢後,攪拌3h,後處理得10.4g的淡黃色液體,即化合物B3,GC>95%,收率:100%。
3)化合物B4的合成
500ml三口瓶中,加入6g化合物B3,150ml無水四氫呋喃,氮氣保護下,降溫至-78℃,滴加26ml正丁基鋰的正己烷溶液(2.4mol/L),滴加完畢後,-78℃攪拌1h,滴加16g硼酸三異丁酯和100ml無水四氫呋喃的混合物,滴加完畢後,-78℃攪拌1h,然後自然升溫至-30℃,將反應液倒入200g冰和100ml 10%鹽酸水溶液的混合物中,後處理,得到3.8g的淡黃色固體,即化合物B4,HPLC>90%,收率:52%。
4)化合物B5的合成
500ml三口瓶中,加入3.8g化合物B4,3.3g對溴苯丙醇,120ml甲苯,60ml乙醇,60ml水,6.4g無水碳酸鈉,氮氣保護下,加入0.2g四(三苯基膦)鈀,加熱回流6h,後處理,經柱層析提純得到3.5g的白色固體,即化合物B4,GC>97%,收率:68%。
5)化合物I-2-2-1的合成
500ml三口瓶中,加入3.5g化合物B5,150ml二氯甲烷,50ml三乙胺,滴加3.2g甲基丙烯醯氯和15ml二氯甲烷的混合物,滴加完畢後,攪拌12h,後處理,經柱層析提純,得到2.1g I-2-2-1的白色固體,HPLC>97%,收率:44%。
化合物I-2-2-1的質譜資料如下:MS:55(15%)69(31%)197(14%)210(17%)223(26%)226(33%)239(24%)252(100%)306(45%)392(34%)478(1%)
實施例3
化合物I-10-1的合成路線如下所示:
Figure 107119562-A0305-02-0035-282
1)化合物C2的合成
1000ml三口瓶中,加入82.2g氯甲醚膦鹽,500ml無水四氫呋喃,氮氣保護下,降溫至0℃,分四次加入28g(5g+5g+8g+10g)叔丁醇鉀,保持0℃,繼續攪拌30min,滴加19.4g化合物C1和150ml無水四氫呋喃組成的混合物,滴加完畢後,自然升至環境溫度,攪拌12h;將反應物倒入500ml 10%鹽酸水溶液中,分液,水洗,油層加入1000ml三口瓶中,再加入200ml 10%鹽酸水溶液,控溫40℃攪拌3h,後處理,經柱層析提純,得到19.9g的黃色粘稠液體,即化合物C2,收率:90%。
2)化合物C3的合成
500ml三口瓶中,加入11.1g化合物C2,200ml乙醇,滴加4g硼氫化鉀和50ml水的混合物,滴加完畢後,攪拌3h,後處理重結晶得1.6g的白色固體,即化合物C3,GC>97%,收率:14%。
3)化合物I-10-1的合成
500ml三口瓶中,加入1.6g化合物C3,150ml二氯甲烷,50ml三乙胺,滴加1.9g丙烯醯氯和20ml二氯甲烷的混合物,滴加完畢後,攪拌12h,後處理,經柱層析提純,得1.3g的白色固體,即化合物I-10-1,GC>98%,收率:55%。
化合物I-10-1的MS圖譜資料如下:MS:55(26%)191(53%)222(14%)334(100%)
實施例4
分別將化合物I-8-19-1、I-2-2-1、I-10-1與甲苯按照重量比20:80混合,考察溶解情況及溶液在25℃條件下的穩定性,其測試結果如下表所示:
Figure 107119562-A0305-02-0036-283
通過實施例4可以看出本發明所述可聚合化合物具有良好的溶解性,其聚合形成高分子聚合物時,具有聚合速率快、聚合殘留少的優點,避免現有技術中存在因可聚合化合物因溶解性差而導致高分子聚合物存在的高分子聚合物分子量低,成膜均勻性差的問題。
以上所述,僅是本發明的較佳實施例而已,並非對本發明作任何形式上的限制,雖然本發明已以較佳實施例揭露如上,然而並非用以限定本發明, 任何熟悉本專業的技術人員,在不脫離本發明技術方案範圍內,當可利用上述揭示的技術內容作出些許更動或修飾為等同變化的等效實施例,但凡是未脫離本發明技術方案內容,依據本發明的技術實質對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾,均仍屬於本發明技術方案的範圍內。
Figure 107119562-A0305-02-0001-1

Claims (5)

  1. 一種可聚合化合物,該化合物具有通式I結構:
    Figure 107119562-A0305-02-0038-284
    其中,該通式I的化合物選自通式I-5至I-6、I-9至I-12的化合物中的一種或更多種:
    Figure 107119562-A0305-02-0038-285
    Figure 107119562-A0305-02-0038-286
    Figure 107119562-A0305-02-0038-287
    Figure 107119562-A0305-02-0038-288
    Figure 107119562-A0305-02-0038-289
    ;以及
    Figure 107119562-A0305-02-0038-290
    其中,該X1和X2相同或不同,各自獨立地表示-H或-CH3; 該環
    Figure 107119562-A0305-02-0039-303
    係各自獨立地表示
    Figure 107119562-A0305-02-0039-301
    Figure 107119562-A0305-02-0039-300
    Figure 107119562-A0305-02-0039-299
    Figure 107119562-A0305-02-0039-298
    Figure 107119562-A0305-02-0039-291
    該Sp1和Sp2相同或不同,各自獨立地表示1-18個碳原子的亞烷基或亞烷氧基,其中,Sp1和Sp2中至少一個表示1-18個碳原子的亞烷基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之可聚合化合物,其中,該通式I-5的化合物選自由如下化合物中的一種或更多種組成的組:
    Figure 107119562-A0305-02-0039-292
    Figure 107119562-A0305-02-0039-293
    Figure 107119562-A0305-02-0039-294
    Figure 107119562-A0305-02-0039-295
    Figure 107119562-A0305-02-0039-296
    Figure 107119562-A0305-02-0039-297
    Figure 107119562-A0305-02-0040-304
    Figure 107119562-A0305-02-0040-305
    ;以及
    Figure 107119562-A0305-02-0040-306
    其中,該n1和n2相同或不同,各自獨立地表示1-12的正整數。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之可聚合化合物,其中,該通式I-6的化合物選自由如下化合物中的一種或更多種組成的組:
    Figure 107119562-A0305-02-0040-307
    Figure 107119562-A0305-02-0040-308
    Figure 107119562-A0305-02-0040-309
    Figure 107119562-A0305-02-0040-310
    Figure 107119562-A0305-02-0040-311
    Figure 107119562-A0305-02-0041-312
    Figure 107119562-A0305-02-0041-313
    Figure 107119562-A0305-02-0041-314
    Figure 107119562-A0305-02-0041-315
    Figure 107119562-A0305-02-0041-316
    Figure 107119562-A0305-02-0041-317
    ;以及
    Figure 107119562-A0305-02-0041-318
    其中,該n1和n2相同或不同,各自獨立地表示1-12的正整數。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之可聚合化合物,其中,該通式I-9的化合物選自由如下化合物中的一種或更多種組成的組:
    Figure 107119562-A0305-02-0041-319
    Figure 107119562-A0305-02-0041-320
    Figure 107119562-A0305-02-0042-321
    Figure 107119562-A0305-02-0042-322
    Figure 107119562-A0305-02-0042-323
    Figure 107119562-A0305-02-0042-324
    Figure 107119562-A0305-02-0042-325
    Figure 107119562-A0305-02-0042-326
    Figure 107119562-A0305-02-0042-327
    Figure 107119562-A0305-02-0042-328
    Figure 107119562-A0305-02-0042-329
    Figure 107119562-A0305-02-0042-330
    Figure 107119562-A0305-02-0042-331
    Figure 107119562-A0305-02-0043-332
    Figure 107119562-A0305-02-0043-333
    Figure 107119562-A0305-02-0043-334
    Figure 107119562-A0305-02-0043-335
    ;以及
    Figure 107119562-A0305-02-0043-336
    其中,該n1和n2相同或不同,各自獨立地表示1-12的正整數。
  5. 一種如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之可聚合化合物在製備高分子聚合物中的應用。
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