TWI723983B - 防蟲膜及防蟲蓋 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種能夠防止飛翔昆蟲向發光體或室內、農作物之引誘、或飛來之防蟲膜及防蟲蓋,具體而言,提供一種含有下述通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-11-0001-21
系化合物之一種以上之防蟲膜及防蟲蓋。
Figure 105107804-A0202-11-0001-1
(通式(1)中,R1~R3表示碳原子數1~12之直鏈或支鏈之烷基等,R4~R6表示碳原子數1~8之烷基或碳原子數2~8之烯基等)

Description

防蟲膜及防蟲蓋
本發明係關於一種為了不使飛翔昆蟲靠近而使用於發光體或窗玻璃、農業用途等之防蟲膜及防蟲蓋。
具有趨光性之飛翔昆蟲不僅肮髒而令人不舒服,而且於各種領域中成為問題。例如,蒼蠅、蚊子等飛翔性昆蟲類混入食品工場之製品中之事故就衛生方面之觀點而言於品質管理上成為重大問題。又,於佈局於郊外之工場中,有如下擔憂:浮塵子、葉蟬科昆蟲等農業害蟲受到燈光引誘而自周邊之田地等飛到工場而混入製品中。又,郊外型之餐廳、或通宵營業之便利店等亦可能因飛翔昆蟲飛來給顧客帶來不愉快之印象而對營業造成重大障礙。進而,於醫院等醫療設施或普通住宅中,飛翔昆蟲之飛來就衛生方面、外觀方面而言均欠佳,亦成為問題。
又,於農作物之栽培中,飛翔昆蟲等害蟲對策亦成為重要之課題。
該等飛翔昆蟲具有對紫外線強烈地感應之正趨光性,尤其會強烈地靠近340nm~400nm之長波長區域之紫外線。因此,存在受產生該等長波長區域之紫外線之螢光燈、水銀燈、LED(Light Emitting Diode,發光二極體)照明等發光體引誘之問題。
作為該等飛翔昆蟲對策,提出有一種藉由含有紫外線吸收劑而對紫外線進行遮蔽之防蟲膜或防蟲蓋。該等防蟲膜或防蟲蓋係貼附於 螢光燈或水銀燈、進而LED照明等發光體、或覆蓋發光體、或進而貼附於窗玻璃、或作為農業用膜而使用,用以遮蔽引誘飛翔昆蟲之紫外線而使用(專利文獻1及2)。
然而,該等先前之防蟲膜或防蟲蓋之340nm~400nm之長波長區域之紫外線之遮蔽能力不充分,阻止飛翔昆蟲之引誘之效果不充分。又,由於截止至可見光線之區域(450nm~500nm),故而於可見光線之光量衰減、或照明變微暗、或照明之顏色變得不自然、或貼於窗玻璃之情形時,於透明性方面存在困難,或者於自然光之吸入方面產生問題。於農業用途中,為了防止飛翔害蟲之引誘而遮蔽紫外線,並且為了順利地培育農作物而必須吸入自然光,要求該等之改善。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1:日本專利特開2003-16824號公報
專利文獻2:日本專利特開2000-169767號公報
因此,本發明之目的在於提供一種能夠防止飛翔昆蟲向發光體或室內、農作物之引誘、或飛來之防蟲膜及防蟲蓋。
本發明者等人為了解決上述問題而進行了努力研究,結果發現使用具有特定之結構之三
Figure 105107804-A0202-12-0002-22
系紫外線吸收劑,從而完成本發明。
即,本發明提供一種防蟲膜或防蟲蓋,其含有下述通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0002-23
系化合物之一種以上作為紫外線吸收劑。
[化1]
Figure 105107804-A0202-12-0003-3
(通式(1)中,R1~R3可相互相同亦可不同,表示碳原子數1~12之直鏈或支鏈之烷基、碳原子數3~8之環烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數6~18之芳基、碳原子數7~18之烷芳基或碳原子數7~18之芳烷基。其中,該等烷基、環烷基、烯基、芳基、烷芳基或芳烷基可經羥基、鹵素原子、碳原子數1~12之烷基或烷氧基取代,亦可經氧原子、硫原子、羰基、酯基、醯胺基或亞胺基中斷。又,上述取代及中斷亦可組合。R4~R6可相互相同亦可不同,表示碳原子數1~8之烷基或碳原子數2~8之烯基)。
又,本發明提供一種如上述之防蟲膜或防蟲蓋,其中上述通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0003-24
系化合物為下述通式(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0003-25
系化合物。
Figure 105107804-A0202-12-0003-4
(通式(2)中,R7~R9可相互相同亦可不同,表示碳原子數1~12之直鏈或支鏈之烷基。其中,該等烷基可經羥基、鹵素原子或碳原子數1~12之烷氧基取代,亦可經氧原子、硫原子、羰基、酯基、醯胺基或亞胺基中斷)。
又,本發明提供一種如上述之防蟲膜或防蟲蓋,其波長500nm之可見光線之透過率為80%以上且100%以下,且波長400nm之紫外線之透過率為0%以上且5.0%以下。
根據本發明,可提供一種防蟲膜,其藉由使用於發光體或窗玻璃、農作物栽培用途,能夠有效率地遮蔽飛翔昆蟲所感應之紫外線、尤其是340nm~400nm之長波長區域之紫外線而防止飛翔昆蟲之引誘或飛來。又,可提供一種防蟲蓋,其藉由覆蓋發光體,能夠有效率地遮蔽飛翔昆蟲所感應之紫外線、尤其是340nm~400nm之長波長區域之紫外線而防止飛翔昆蟲之引誘或飛來。進而,可提供一種能夠防止飛翔昆蟲之引誘或飛來且可見光線之透過性亦優異之防蟲膜及防蟲蓋。
以下,針對本發明之防蟲膜及防蟲蓋,基於較佳之實施形態進行詳細說明。
本發明係關於一種防蟲膜或防蟲蓋。於本發明中,所謂防蟲膜,意指具有防止飛翔昆蟲之引誘或飛來之功能且厚度未達200μm之形狀者,又,所謂防蟲蓋,意指具有防止飛翔昆蟲之引誘或飛來之功能且厚度為200μm以上之形狀者。
本發明之防蟲膜及防蟲蓋含有下述通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0004-26
系化合物之一種以上作為紫外線吸收劑。
[化3]
Figure 105107804-A0202-12-0005-5
(通式(1)中,R1~R3可相互相同亦可不同,表示碳原子數1~12之直鏈或支鏈之烷基、碳原子數3~8之環烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數6~18之芳基、碳原子數7~18之烷芳基或碳原子數7~18之芳烷基。其中,該等烷基、環烷基、烯基、芳基、烷芳基或芳烷基可經羥基、鹵素原子、碳原子數1~12之烷基或烷氧基取代,亦可經氧原子、硫原子、羰基、酯基、醯胺基或亞胺基中斷。又,上述取代及中斷亦可組合。R4~R6可相互相同亦可不同,表示碳原子數1~8之烷基或碳原子數2~8之烯基)。
作為上述通式(1)中R1~R3所表示之碳原子數1~12之直鏈或支鏈之烷基,例如可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、第三戊基、己基、辛基、第二辛基、第三辛基、2-乙基己基、癸基、十一烷基、十二烷基等直鏈或支鏈之烷基;作為碳原子數3~8之環烷基,例如可列舉:環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基等;作為碳原子數2~8之烯基,可列舉:直鏈及支鏈之丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基,不飽和鍵之位置不限;作為碳原子數6~18之芳基,例如可列舉:苯基、萘基、聯苯基等;作為碳原子數7~18之烷芳基,例如可列舉:甲基苯基、二甲基 苯基、乙基苯基、辛基苯基等;作為碳原子數7~18之芳烷基,例如可列舉:苄基、2-苯基乙基、1-甲基-1-苯基乙基等。
上述烷基、環烷基、烯基、芳基、烷芳基或芳烷基可經羥基、鹵素原子、碳原子數1~12之烷基或烷氧基取代,亦可經氧原子、硫原子、羰基、酯基、醯胺基或醯亞胺基中斷。又,上述取代及中斷亦可組合。
又,上述烷基、環烷基、烯基、芳基、烷芳基或芳烷基亦可經氧原子、硫原子、羰基、酯基、醯胺基或亞胺基中斷意指上述烷基、環烷基、烯基、芳基、烷芳基或芳烷基中之-CH2-、-CH=亦可被取代為氧原子、硫原子、羰基、酯基、醯胺基或醯亞胺基。
又,上述取代及中斷亦可組合,但不存在藉由相同基之中斷2個以上連續,例如藉由氧原子之中斷連續而變成基中包含-O-O-之情況。
作為上述碳原子數1~12之烷基,可列舉與上述通式(1)中之R1~R3所表示之直鏈或支鏈之烷基相同之基,作為上述碳原子數1~12之烷氧基,可列舉:甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基。
又,上述酯基為羧酸與醇進行脫水縮合而形成之基,上述醯胺基為藉由羧酸與胺之脫水縮合而形成之基。
作為上述具有取代基或中斷之烷基或環烷基,可列舉:2-羥基丙基、2-甲氧基乙基、3-磺醯基-2-羥基丙基、4-甲基環己基等;又,作為上述具有取代基或中斷之芳基,可列舉:4-甲基苯基、3-氯苯基、4-苄氧基苯基、4-氰基苯基、4-苯氧基苯基、4-縮水甘油氧基苯基、4-異氰尿酸酯基苯基等。
R1~R3所表示之基之中,較佳為碳原子數1~12之直鏈或支鏈之 烷基、尤其是己基,其原因在於:長波長區域之紫外線之吸收優異。
作為R4~R6所表示之碳原子數1~8之烷基,例如可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基、戊基、第三戊基、己基、辛基、第三辛基等;作為碳原子數2~8之烯基,可列舉上述通式(1)中之R1~R3所表示之碳原子數2~8之烯基。
R4~R6之中,較佳為碳原子數1~8之烷基、尤其是甲基,其原因在於:長波長區域之紫外線之吸收優異。
上述通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0007-27
系化合物之中,較佳為下述通式(2)所表示之化合物。
Figure 105107804-A0202-12-0007-6
(通式(2)中,R7~R9可相互相同亦可不同,表示碳原子數1~12之直鏈或支鏈之烷基。其中,該等烷基可經羥基、鹵素原子或碳原子數1~12之烷氧基取代,亦可經氧原子、硫原子、羰基、酯基、醯胺基或亞胺基中斷)。
作為上述通式(2)中之R7~R9所表示之碳原子數1~12之直鏈或支鏈之烷基,可列舉與上述通式(1)中之R1~R3所表示之直鏈或支鏈之烷基相同之基。
又,作為可取代上述烷基之碳原子數1~12之烷氧基,可列舉與可取代上述通式(1)中之R1~R3所表示之烷基等之碳原子數1~12之烷 氧基相同之基。
作為本發明之上述通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0008-28
系化合物,例如可列舉下述化合物No.1~No.5等化合物。
Figure 105107804-A0202-12-0008-7
Figure 105107804-A0202-12-0008-8
Figure 105107804-A0202-12-0008-9
[化8]
Figure 105107804-A0202-12-0009-10
Figure 105107804-A0202-12-0009-11
其次,對本發明之防蟲膜進一步詳細地進行說明。
本發明之防蟲膜可藉由將作為紫外線吸收劑之通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0009-29
系化合物直接或者與黏合劑樹脂或添加劑一併混練於合成樹脂中等而進行捏合,並進行成形、膜化而獲得。又,亦可藉由塗佈等塗佈於合成樹脂之基材。
作為獲得本發明之防蟲膜之方法,並無特別限定,例如可利用以下3種方法。
(方法1)將作為紫外線吸收劑之通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0009-30
系化合物調配於合成樹脂中進行混練,製成紫外線吸收性樹脂組合物,並進行加熱成形,而製作膜之方法。
(方法2)製作含有作為紫外線吸收劑之通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0009-31
系化合物之塗料或塗佈液,並塗佈於成為以合成樹脂作為基材之膜之成形體上之方法。
(方法3)使作為紫外線吸收劑之通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0010-32
系化合物含有於接著劑中,並將該接著劑塗佈於膜,藉此而製作複合樹脂膜之方法。
以下,針對各方法依序進行說明。
‧關於方法1
於將通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0010-33
系化合物調配於合成樹脂中進行混練並進行加熱成形之方法1中,作為合成樹脂,於製成樹脂膜之情形時,較佳為透明性儘可能高者。作為具體例,可列舉:聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯與降
Figure 105107804-A0202-12-0010-34
烯等環烯烴之共聚物、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚氟乙烯等乙烯基化合物及乙烯基化合物之加成聚合物、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸酯、聚偏二氯乙烯、聚偏二氟乙烯、聚二氰亞乙烯、偏二氟乙烯/三氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯/四氟乙烯共聚物、二氰亞乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等乙烯基化合物或氟系化合物之共聚物、聚三氟乙烯、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯等含氟化合物、尼龍6、尼龍66等聚醯胺、聚醯亞胺、聚胺基甲酸酯、多肽、聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯、聚碳酸酯、聚甲醛、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷等聚醚、環氧樹脂、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛等,但並不限定於該等樹脂。
作為方法1之具體製作方法,加工溫度、膜化條件等因所使用之基礎樹脂而有所不同,例如可藉由如下方法而獲得:將通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0010-35
系化合物添加於基礎樹脂之粉體或顆粒物中,加熱至150~350℃使其混練,並進行成形而製作;或者藉由擠出機進行膜化、或藉由擠出機製作原片,於30~120℃下單軸或雙軸地延伸至2~5倍,製成10~200μm厚之膜。再者,於進行混練時,除紅外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑、阻燃劑、塑化劑等通常之樹脂成型所使用之添加劑以外,亦可加入用以控制色調之染料、顏料、或其他紫外線 吸收劑。
於方法1中,關於上述通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0011-36
系化合物之添加量,相對於合成樹脂,較佳為0.001~20質量%,更佳為0.01~10質量%,尤佳為0.1~5質量%。若少於0.001質量%,則存在阻止飛翔昆蟲之引誘等防蟲效果不充分之情況,若多於20質量%,則存在膜之透明性降低之情況。
‧關於方法2
於塗料化後進行塗佈之方法2中,有使通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0011-37
系化合物溶解於黏合劑樹脂及有機系溶劑中進行塗料化之方法、及使通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0011-38
系化合物溶解或分散於黏合劑樹脂及水系溶劑中製成水系塗料之方法。
前者之方法例如可使用脂肪族酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、三聚氰胺樹脂、胺基甲酸酯樹脂、芳香族酯系樹脂、聚碳酸酯樹脂、脂肪族聚烯烴樹脂、芳香族聚烯烴樹脂、聚乙烯系樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚乙烯系改性樹脂(PVB、EVA等)或該等之共聚樹脂作為黏合劑樹脂,且使用鹵素系、醇系、酮系、酯系、脂肪族烴系、芳香族烴系、醚系溶劑、或該等之混合物系等作為有機溶劑。
後者之方法有使通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0011-39
系化合物溶解或分散於水系黏合劑樹脂中之方法、及將通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0011-40
系化合物微粒化成數μm以下,並視需要使用乳化劑製成乳液使其分散於水系溶劑中之方法等。
作為水系黏合劑樹脂,可列舉:聚乙烯醇或其改性物、聚丙烯酸或其共聚物、纖維素或其改性物等。
作為水系溶劑,可列舉:水、或於水中加入有甲醇等醇、丙酮等酮、四氫呋喃等醚者等。
又,作為乳液之例,可列舉:於分散於丙烯酸系乳液中之丙烯 酸系乳液系水系塗料等未著色之丙烯酸系乳液塗料中分散有將通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0012-41
系化合物進行微粉碎(50~500nm)而成者之乳液。
於方法2中,關於通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0012-42
系化合物之使用量,相對於黏合劑樹脂與塗佈之基材之合成樹脂之合計,較佳為0.001~20質量%,更佳為0.01~10質量%,尤佳為0.1~5質量%。若少於0.001質量%,則存在阻止飛翔昆蟲之引誘等防蟲效果不充分之情況,若多於20質量%,則存在膜之透明性降低之情況。
於塗料或塗佈液中亦可加入如近紅外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑等通常用於塗料之添加物、或者用以控制色調之染料、顏料、或其他紫外線吸收劑。
藉由上述方法所製作之塗料或塗佈液係藉由棒式塗佈機、凹版塗佈機、缺角輪塗佈機、模唇塗佈機、簾幕式塗佈機、輥式塗佈機、刮刀塗佈機、旋轉塗佈機、反向塗佈機、模嘴塗佈機、或噴霧器等塗佈於成為基材之合成樹脂膜或片材上,而製作防蟲膜。為了保護塗佈面,亦可設置保護層,或貼合於透明樹脂板、透明樹脂膜等塗佈面。又,澆鑄膜亦包含於本方法中。
‧關於方法3
於使通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0012-43
系化合物含有於接著劑中而製作複合樹脂膜之方法3中,作為接著劑,可使用普通之矽系、胺基甲酸酯系、丙烯酸系等之樹脂用接著劑、聚乙烯醇縮丁醛接著劑(PVB)、乙烯-乙酸乙烯酯系接著劑等公知之透明接著劑。方法3係使用添加有通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0012-44
系化合物之接著劑將樹脂膜彼此接著而進行製作。又,亦存在熱壓接之方法。
於方法3中,關於通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0012-45
系化合物之使用量,相對於接著劑之固形物成分與基材之合成樹脂之合計,較佳為0.001 ~20質量%,更佳為0.01~10質量%,尤佳為0.1~5質量%。若少於0.001質量%,則存在阻止飛翔昆蟲之引誘等防蟲效果不充分之情況,若多於20質量%,則存在膜之透明性降低之情況。
其次,針對成為本發明之防蟲膜之基材之樹脂進行說明。成為基材之樹脂並無特別限定,較佳為具有透明性者。
若列舉樹脂之例,則可列舉:二乙醯纖維素、三乙醯纖維素(TAC)、丙醯纖維素、丁醯纖維素、乙醯丙醯纖維素、硝化纖維素等纖維素酯;尼龍6、尼龍66等聚醯胺;聚醯亞胺;聚胺基甲酸酯;環氧樹脂;聚碳酸酯;聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸-1,4-環己二甲酯、聚-1,2-二苯氧基乙烷-4,4'-二羧酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯;聚苯乙烯;聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚乙烯與降
Figure 105107804-A0202-12-0013-46
烯等環烯烴之共聚物等聚烯烴;聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚氟乙烯等乙烯基化合物;聚偏二氯乙烯、聚偏二氟乙烯、聚二氰亞乙烯、偏二氟乙烯/三氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯/四氟乙烯共聚物、二氰亞乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等乙烯基化合物或氟系化合物之共聚物;聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯等丙烯酸系樹脂;聚六氟丙烯等含氟化合物;聚碳酸酯;聚碸;聚醚碸;聚醚酮;聚醚醯亞胺;聚甲醛、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷等聚醚;聚乙烯醇;聚乙烯醇縮丁醛;降
Figure 105107804-A0202-12-0013-47
烯樹脂等,該等樹脂之中,較佳為聚酯樹脂或降
Figure 105107804-A0202-12-0013-48
烯樹脂、丙烯酸系樹脂。
上述樹脂可單獨使用,亦可根據用途以2種以上之混合物及/或共聚物之形式或者使其積層而使用。
本發明之防蟲膜可為單層結構,亦可為貼合而成之複層結構。於複層結構之情形時,只要於一層以上使用通式(1)或(2)之三
Figure 105107804-A0202-12-0013-49
系化合物即可。
本發明之防蟲膜中所使用之合成樹脂中可視需要使用各種添加劑,亦可進而對基材樹脂實施表面處理。
作為上述添加劑,可列舉:抗氧化劑(酚系、磷系或硫醚系等)、本發明之三
Figure 105107804-A0202-12-0014-50
化合物以外之紫外線吸收劑、受阻胺系光穩定劑、成核劑、抗靜電劑、光吸收性色素、顏料、染料、潤滑劑、加工助劑、塑化劑、金屬減活劑、以及無機微粒子、鹵素系化合物、磷酸酯系化合物、磷醯胺系化合物、三聚氰胺系化合物、氟樹脂、矽樹脂、金屬氧化物、(聚)磷酸三聚氰胺、及(聚)磷酸哌
Figure 105107804-A0202-12-0014-51
等阻燃劑等。
作為上述酚系抗氧化劑,例如可列舉:2,6-二第三丁基對甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)膦酸二硬脂酯、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯胺]、4,4'-硫代雙(6-第三丁基間甲酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(6-第三丁基間甲酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4-第二丁基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、異氰尿酸1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基)酯、異氰尿酸1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)酯、1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-第三丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯酚、(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、硫代二乙二醇雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丁酸]二醇酯、對苯二甲酸雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]酯、異氰尿酸1,3,5-三[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]酯、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、三乙二醇雙[(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、生育酚等。
作為上述磷系抗氧化劑,例如可列舉:亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三[2-第三丁基-4-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸辛基二苯基酯、亞磷酸二癸基單苯基酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)亞異丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4'-亞正丁基雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2,4-二第三丁基苯基)伸聯苯基二亞膦酸酯、9,10-二氫-9-
Figure 105107804-A0202-12-0015-52
-10-磷雜菲-10-氧化物、亞磷酸2,2'-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-2-乙基己基酯、亞磷酸2,2'-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-十八烷基酯、氟亞磷酸2,2'-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯基)酯、三(2-[(2,4,8,10-四第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烷-6-基)氧基]乙基)胺、2-(1,1-二甲基乙基)-6-甲基-4-[3-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烷-6-基]氧基]丙基]苯酚、2-乙基-2-丁基丙二醇與2,4,6-三第三丁基苯酚之亞磷酸酯等。
作為上述硫醚系抗氧化劑,可列舉:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯類及季戊四醇四(β-十二烷基巰基丙酸酯)等多元醇之β-烷基巰基丙酸酯類。
作為上述本發明之三
Figure 105107804-A0202-12-0015-53
化合物以外之紫外線吸收劑,可列舉:苯并三唑系、二苯甲酮系、苯甲酸酯系及上述通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0015-54
系紫外線吸收劑以外之三
Figure 105107804-A0202-12-0015-55
系紫外線吸收劑。
作為上述苯并三唑系紫外線吸收劑,並無特別限定,例如可列 舉:2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二異丙苯基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-羧基苯基)苯并三唑、2,2'-亞甲基雙(4-第三辛基-6-苯并三唑基)苯酚等2-(2'-羥基苯基)苯并三唑類等。
作為上述二苯甲酮系紫外線吸收劑,並無特別限定,例如可列舉:2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5'-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羥基二苯甲酮類。
作為上述苯甲酸酯系紫外線吸收劑,並無特別限定,例如可列舉:水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三戊基苯酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯等。
作為上述通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0016-56
系紫外線吸收劑以外之三
Figure 105107804-A0202-12-0016-57
系紫外線吸收劑,可列舉:2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)均三
Figure 105107804-A0202-12-0016-58
、2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基均三
Figure 105107804-A0202-12-0016-59
、2-(2-羥基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)均三
Figure 105107804-A0202-12-0016-60
、2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4,6-二聯苯基均三
Figure 105107804-A0202-12-0016-61
、2,4-雙(2-羥基-4-辛氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)均三
Figure 105107804-A0202-12-0016-62
、2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)均三
Figure 105107804-A0202-12-0016-63
、2-(4-異辛氧基羰基乙氧基苯基)-4,6-二苯基均三
Figure 105107804-A0202-12-0016-64
等三芳基三
Figure 105107804-A0202-12-0016-65
類等。
作為上述受阻胺系光穩定劑,例如可列舉:硬脂酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯、硬脂酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯、苯甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、丁烷四羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、丁烷四羧酸四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四 羧酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯二(十三烷基)酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯二(十三烷基)酯、2-丁基-2-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/二溴乙烷縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-
Figure 105107804-A0202-12-0017-66
啉基均三
Figure 105107804-A0202-12-0017-67
縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-第三辛基胺基均三
Figure 105107804-A0202-12-0017-68
縮聚物、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)均三
Figure 105107804-A0202-12-0017-69
-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)均三
Figure 105107804-A0202-12-0017-70
-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)均三
Figure 105107804-A0202-12-0017-71
-6-基胺基十一烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)均三
Figure 105107804-A0202-12-0017-72
-6-基胺基十一烷等受阻胺化合物。
作為上述成核劑,例如可列舉:對第三丁基苯甲酸鋁、苯甲酸鈉等苯甲酸類之金屬鹽、雙(2,4-二第三丁基苯基)磷酸酯鈉、亞甲基雙(2,4-二第三丁基苯基)磷酸酯鈉、雙[亞甲基雙(2,4-二第三丁基苯基)磷酸酯]羥基鋁等芳香族磷酸酯金屬鹽及芳香族磷酸酯金屬鹽與鹼金屬化合物之混合物、二亞苄基山梨糖醇、雙(甲基亞苄基)山梨糖醇、雙(二甲基亞苄基山梨糖醇)等二亞苄基山梨糖醇類、胺基酸金屬鹽、松脂酸金屬鹽等。
作為上述抗靜電劑,例如可列舉:脂肪酸四級銨離子鹽、聚胺四級鹽等陽離子系抗靜電劑;高級醇磷酸酯鹽、高級醇EO加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、陰離子型之烷基磺酸鹽、高級醇硫酸酯鹽、高級醇環氧乙烷加成物硫酸酯鹽、高級醇環氧乙烷加成物磷酸酯鹽等陰離子系抗靜電劑;多元醇脂肪酸酯、聚二醇磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙醚等非離子系抗靜電劑;烷基二甲胺基乙酸甜菜鹼等兩性型烷基甜菜 鹼、咪唑啉型兩性界面活性劑等兩性抗靜電劑。該抗靜電劑可單獨使用,又,亦可將2種以上抗靜電劑組合使用。
又,作為上述表面處理,例如可列舉:化學處理、機械處理、電暈放電處理、火焰處理、紫外線照射處理、高頻處理、輝光放電處理、活性電漿處理、雷射處理、混酸處理、臭氧氧化處理等。藉由表面處理,可於表面設置多個凹凸或線等。
關於本發明之防蟲膜,只要是以遮蔽紫外線而防止飛翔昆蟲之引誘或飛來為目的,則其使用方法並無特別限定,例如可作為膜直接貼附於螢光燈、水銀燈、LED照明等發光體而使用,亦可作為覆蓋發光體之蓋而使用。又,亦可貼附於窗玻璃而使用。又,亦可作為用於栽培農作物或花卉之農業用膜而使用。
又,貼附於玻璃、樹脂玻璃、建材、透明板、合成樹脂板、合成樹脂膜、合成樹脂片等而使用亦較佳。
本發明之防蟲膜之厚度只要未達200μm則並無特別限定,較佳為10μm以上~未達200μm。
本發明之防蟲膜較佳為遮蔽紫外線且透過可見光線者。因此,波長500nm之可見光線之透過率較佳為80%以上且100%以下,更佳為90%以上且100%以下。藉由該可見光線之透過率較高,於使用於照明之情形時,明亮度不會降低,或照明色不會變得不自然,於使用於窗玻璃之情形時,不會降低透明性,進而能夠吸入自然光,於使用於農業用膜之情形時,亦由於能夠吸入自然光,故而不會對農作物之生長產生不良影響。又,本發明之防蟲膜係高效率地遮蔽380nm~400nm之長波長區域之紫外線者,且波長400nm之紫外線之透過率較佳為0%以上且5.0%以下,更佳為0%以上且1.0%以下。再者,紫外線吸收率、可見透光率可根據膜之厚度、或塗佈層之厚度進行調整。
其次,針對本發明之防蟲蓋進行說明。
本發明之防蟲蓋係藉由覆蓋螢光燈、水銀燈、LED照明等發光體而遮蔽自發光體發出之紫外線。
本發明之防蟲蓋可使用藉由與上述防蟲膜相同之方法而獲得且厚度200μm以上者,亦可將該厚度200μm以上者貼附於先前公知之螢光燈罩等照明器具之蓋而使用。
本發明之防蟲蓋除上述者以外,例如亦可使用利用以下2種方法而獲得者。
(方法A)將作為紫外線吸收劑之通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0019-73
系化合物調配於合成樹脂中進行混練,製成紫外線吸收性樹脂組合物,進行加熱成形而製作蓋之方法。
(方法B)製作含有作為紫外線吸收劑之通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0019-74
系化合物之塗料或塗佈液,並塗佈於以合成樹脂或玻璃作為基材之成形體上之方法。
以下,針對各方法依序進行說明。
‧關於方法A
於將通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0019-75
系化合物調配於合成樹脂中進行混練並進行加熱成形之方法A中,作為合成樹脂,於製成樹脂膜之情形時,較佳為透明性儘可能高者。作為具體例,可列舉:聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯與降
Figure 105107804-A0202-12-0019-76
烯等環烯烴之共聚物、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚氟乙烯等乙烯基化合物及乙烯基化合物之加成聚合物、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸酯、聚偏二氯乙烯、聚偏二氟乙烯、聚二氰亞乙烯、偏二氟乙烯/三氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯/四氟乙烯共聚物、二氰亞乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等乙烯基化合物或氟系化合物之共聚物、聚三氟乙烯、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯等含氟化合物、尼龍6、尼龍66等聚醯胺、聚醯亞胺、聚胺基甲酸酯、多肽、聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯、聚碳酸 酯、聚甲醛、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷等聚醚、環氧樹脂、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛等,但並不限定於該等樹脂。
作為本發明之防蟲蓋之製作方法,加工溫度、加工條件等因所使用之基礎樹脂而有所不同,通常可藉由將通式(1)、尤其是通式(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0020-77
系化合物添加於基礎樹脂之粉體或顆粒物中,加熱至150~350℃使其混練,並進行成形而獲得成形品。成形方法並無特別限定,可列舉:擠出加工、壓光加工、射出成形、輥、壓縮成形、吹塑成形等,可製造成為蓋之成形體。再者,於進行混練時,除紅外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑、阻燃劑、塑化劑等通常之樹脂成型所使用之添加劑以外,亦可加入用以控制色調之染料、顏料、或其他紫外線吸收劑。
於方法A中,通式(1)、尤其是通式(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0020-78
系化合物之添加量相對於合成樹脂較佳為0.001~20質量%,更佳為0.01~10質量%,尤佳為0.1~5質量%。若少於0.001質量%,則阻止飛翔昆蟲之引誘等防蟲效果不充分,若多於20質量%,則有透明性降低之情況。
‧關於方法B
於塗料化後進行塗佈之方法B中,有使通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0020-79
系化合物溶解於黏合劑樹脂及有機系溶劑中進行塗料化之方法、及使通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0020-80
系化合物溶解或分散於黏合劑樹脂及水系溶劑中而製成水系塗料之方法。
前者之方法例如可使用脂肪族酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、三聚氰胺樹脂、胺基甲酸酯樹脂、芳香族酯系樹脂、聚碳酸酯樹脂、脂肪族聚烯烴樹脂、芳香族聚烯烴樹脂、聚乙烯系樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚乙烯系改性樹脂(PVB、EVA等)或該等之共聚樹脂作為黏合劑樹脂,且使用鹵素系、醇系、酮系、酯系、脂肪族烴系、芳香族烴系、醚系溶劑、或該等之混合物系等作為有機溶劑。
於後者之情形時,有使通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0021-81
系化合物溶解或分散於水系黏合劑樹脂中之方法、及將通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0021-82
系化合物微粒化成數μm以下,並視需要使用乳化劑製成乳液使其分散於水系溶劑中之方法等。
作為水系黏合劑樹脂,可列舉:聚乙烯醇或其改性物、聚丙烯酸或其共聚物、纖維素或其改性物等。作為水系溶劑,可列舉:水、或於水中加入有甲醇等醇、丙酮等酮、四氫呋喃等醚者等。
又,作為乳液之例,可列舉:於分散於丙烯酸系乳液中之丙烯酸系乳液系水系塗料等未著色之丙烯酸系乳液塗料中分散有將通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0021-83
系化合物進行微粉碎(50~500nm)而成者之乳液。
於方法B中,關於通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0021-84
系化合物之使用量,相對於黏合劑樹脂與塗佈之基材之合成樹脂或玻璃之合計,較佳為0.001~20質量%,更佳為0.01~10質量%,尤佳為0.1~5質量%。若少於0.001質量%,則存在阻止飛翔昆蟲之引誘等防蟲效果不充分之情況,若多於20質量%,則存在透明性降低之情況。
於塗料或塗佈液中亦可加入如近紅外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑等通常用於塗料之添加物、或者用以控制色調之染料、顏料、或其他紫外線吸收劑。藉由上述方法所製作之塗料或塗佈液係藉由棒式塗佈機、凹版塗佈機、缺角輪塗佈機、模唇塗佈機、簾幕式塗佈機、輥式塗佈機、刮刀塗佈機、旋轉塗佈機、反向塗佈機、模嘴塗佈機、或噴霧器等塗佈於成為基材之合成樹脂成形體或玻璃上,而製作防蟲蓋。為了保護塗佈面,亦可設置保護層,或貼合於透明樹脂板、透明樹脂膜等塗佈面。
其次,針對成為本發明之防蟲蓋之基材之樹脂進行說明。成為基材之樹脂並無特別限定,較佳為具有透明性者。
若列舉樹脂之例,則可列舉:二乙醯纖維素、三乙醯纖維素(TAC)、丙醯纖維素、丁醯纖維素、乙醯丙醯纖維素、硝化纖維素等纖維素酯;尼龍6、尼龍66等聚醯胺;聚醯亞胺;聚胺基甲酸酯;環氧樹脂;聚碳酸酯;聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸-1,4-環己二甲酯、聚-1,2-二苯氧基乙烷-4,4'-二羧酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯;聚苯乙烯;聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚乙烯與降
Figure 105107804-A0202-12-0022-85
烯等環烯烴之共聚物等聚烯烴;聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚氟乙烯等乙烯基化合物;聚偏二氯乙烯、聚偏二氟乙烯、聚二氰亞乙烯、偏二氟乙烯/三氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯/四氟乙烯共聚物、二氰亞乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等乙烯基化合物或氟系化合物之共聚物;聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯等丙烯酸系樹脂;聚六氟丙烯等含氟化合物;聚碳酸酯;聚碸;聚醚碸;聚醚酮;聚醚醯亞胺;聚甲醛、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷等聚醚;聚乙烯醇;聚乙烯醇縮丁醛;降
Figure 105107804-A0202-12-0022-86
烯樹脂等。
上述樹脂可單獨使用,亦可根據用途以2種以上之混合物及/或共聚物之形式或者使其積層而使用。
本發明之防蟲蓋中之基材樹脂中可視需要使用各種添加劑,亦可進而對基材樹脂實施表面處理。
作為上述添加劑,可列舉:抗氧化劑(酚系、磷系或硫醚系等)、本發明之三
Figure 105107804-A0202-12-0022-87
化合物以外之紫外線吸收劑、受阻胺系光穩定劑、成核劑、抗靜電劑、光吸收性色素、顏料、染料、潤滑劑、加工助劑、塑化劑、金屬減活劑、以及無機微粒子、鹵素系化合物、磷酸酯系化合物、磷醯胺系化合物、三聚氰胺系化合物、氟樹脂、矽樹脂、金屬氧化物、(聚)磷酸三聚氰胺、及(聚)磷酸哌
Figure 105107804-A0202-12-0022-88
等阻燃劑等。
作為上述酚系抗氧化劑,例如可列舉:2,6-二第三丁基對甲酚、 2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)膦酸二硬脂酯、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯胺]、4,4'-硫代雙(6-第三丁基間甲酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(6-第三丁基間甲酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4-第二丁基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、異氰尿酸1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基)酯、異氰尿酸1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)酯、1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-第三丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯酚、(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、硫代二乙二醇雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丁酸]二醇酯、對苯二甲酸雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]酯、異氰尿酸1,3,5-三[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]酯、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、三乙二醇雙[(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、生育酚等。
作為上述磷系抗氧化劑,例如可列舉:亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三[2-第三丁基-4-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸辛基二苯基酯、亞磷酸二癸基單苯基酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)亞異丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4'-亞 正丁基雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2,4-二第三丁基苯基)伸聯苯基二亞膦酸酯、9,10-二氫-9-
Figure 105107804-A0202-12-0024-89
-10-磷雜菲-10-氧化物、亞磷酸2,2'-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-2-乙基己基酯、亞磷酸2,2'-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-十八烷基酯、氟亞磷酸2,2'-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯基)酯、三(2-[(2,4,8,10-四第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烷-6-基)氧基]乙基)胺、2-(1,1-二甲基乙基)-6-甲基-4-[3-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烷-6-基]氧基]丙基]苯酚、2-乙基-2-丁基丙二醇與2,4,6-三第三丁基苯酚之亞磷酸酯等。
作為上述硫醚系抗氧化劑,可列舉:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯類及季戊四醇四(β-十二烷基巰基丙酸酯)等多元醇之β-烷基巰基丙酸酯類。
作為上述本發明之三
Figure 105107804-A0202-12-0024-90
化合物以外之紫外線吸收劑,可列舉:苯并三唑系、二苯甲酮系、苯甲酸酯系及上述通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0024-91
系紫外線吸收劑以外之三
Figure 105107804-A0202-12-0024-92
系紫外線吸收劑。
作為上述苯并三唑系紫外線吸收劑,並無特別限定,例如可列舉:2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二異丙苯基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-羧基苯基)苯并三唑、2,2'-亞甲基雙(4-第三辛基-6-苯并三唑基)苯酚等2-(2'-羥基苯基)苯并三唑類等。
作為上述二苯甲酮系紫外線吸收劑,並無特別限定,例如可列舉:2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧 基二苯甲酮、5,5'-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羥基二苯甲酮類。
作為上述苯甲酸酯系紫外線吸收劑,並無特別限定,例如可列舉:水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三戊基苯酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯等。
作為上述通式(1)或(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0025-93
系紫外線吸收劑以外之三
Figure 105107804-A0202-12-0025-94
系紫外線吸收劑,可列舉:2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)均三
Figure 105107804-A0202-12-0025-95
、2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基均三
Figure 105107804-A0202-12-0025-96
、2-(2-羥基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)均三
Figure 105107804-A0202-12-0025-97
、2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4,6-二聯苯基均三
Figure 105107804-A0202-12-0025-98
、2,4-雙(2-羥基-4-辛氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)均三
Figure 105107804-A0202-12-0025-99
、2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)均三
Figure 105107804-A0202-12-0025-100
、2-(4-異辛氧基羰基乙氧基苯基)-4,6-二苯基均三
Figure 105107804-A0202-12-0025-101
等三芳基三
Figure 105107804-A0202-12-0025-102
類等。
作為上述受阻胺系光穩定劑,例如可列舉:硬脂酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯、硬脂酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯、苯甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、丁烷四羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、丁烷四羧酸四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯二(十三烷基)酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯二(十三烷基)酯、2-丁基-2-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/二溴乙烷縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-
Figure 105107804-A0202-12-0025-103
啉基均三
Figure 105107804-A0202-12-0025-104
縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-第三辛基胺基均三
Figure 105107804-A0202-12-0025-105
縮聚物、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基) 均三
Figure 105107804-A0202-12-0026-106
-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)均三
Figure 105107804-A0202-12-0026-107
-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)均三
Figure 105107804-A0202-12-0026-108
-6-基胺基十一烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)均三
Figure 105107804-A0202-12-0026-109
-6-基胺基十一烷等受阻胺化合物。
作為上述成核劑,例如可列舉:對第三丁基苯甲酸鋁、苯甲酸鈉等苯甲酸類之金屬鹽、雙(2,4-二第三丁基苯基)磷酸酯鈉、亞甲基雙(2,4-二第三丁基苯基)磷酸酯鈉、雙[亞甲基雙(2,4-二第三丁基苯基)磷酸酯]羥基鋁等芳香族磷酸酯金屬鹽及芳香族磷酸酯金屬鹽與鹼金屬化合物之混合物、二亞苄基山梨糖醇、雙(甲基亞苄基)山梨糖醇、雙(二甲基亞苄基山梨糖醇)等二亞苄基山梨糖醇類、胺基酸金屬鹽、松脂酸金屬鹽等。
作為上述抗靜電劑,例如可列舉:脂肪酸四級銨離子鹽、聚胺四級鹽等陽離子系抗靜電劑;高級醇磷酸酯鹽、高級醇EO加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、陰離子型之烷基磺酸鹽、高級醇硫酸酯鹽、高級醇環氧乙烷加成物硫酸酯鹽、高級醇環氧乙烷加成物磷酸酯鹽等陰離子系抗靜電劑;多元醇脂肪酸酯、聚二醇磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙醚等非離子系抗靜電劑;烷基二甲胺基乙酸甜菜鹼等兩性型烷基甜菜鹼、咪唑啉型兩性界面活性劑等兩性抗靜電劑。該抗靜電劑可單獨使用,又,亦可將2種以上抗靜電劑組合使用。
又,作為上述表面處理,例如可列舉:化學處理、機械處理、電暈放電處理、火焰處理、紫外線照射處理、高頻處理、輝光放電處理、活性電漿處理、雷射處理、混酸處理、臭氧氧化處理等。藉由表面處理,可於表面設置多個凹凸或線等。
本發明之防蟲蓋之厚度只要為200μm以上,則並無特別限定,較佳為200~500μm。
本發明之防蟲蓋係以遮蔽紫外線而防止飛翔昆蟲之引誘或飛來為目的,用以覆蓋發光體而使用。例如可使用於螢光燈、水銀燈、LED照明等發光體或照明之蓋。
本發明之防蟲膜及防蟲蓋高效率地吸收紫外線、尤其是340nm~400nm之長波長區域之紫外線而進行遮光。藉由將其使用於發光體或照明、窗玻璃、農業用膜等,能夠防止飛翔昆蟲向發光體或照明、室內、農作物之引誘或飛來。
又,由於不吸收可見光線、尤其是450nm~500nm之區域且透明性優異,故而照明不會變微暗,且照明色不會變得不自然。又,自然光之吸入亦不會產生問題。
所謂本發明之防蟲膜及防蟲蓋具有效果之飛翔昆蟲,只要為對紫外線具有正趨光性之飛翔昆蟲即可,例如可列舉:大青葉蟬、黑尾葉蟬、黑尾大葉蟬、菱紋葉蟬、蘋果斑葉蟬、稻斑葉蟬、電光葉蟬、褐翅葉蟬、小葉蟬等葉蟬類、白背飛虱、褐飛虱、灰飛虱等浮塵子類、大蝶蠅、星斑蝶蠅等蝶蠅類、搖蚊幼蟲、赤蟲搖蚊、幼蟲搖蚊等搖蚊類、舞毒蛾、夜盜蛾、天蛾、蓑蛾、菜蛾、麥蛾、刺蛾、大蠶蛾、舞毒蛾等蛾類等。
本發明除上述實施形態以外,進而關於以下防蟲膜及防蟲蓋之其他實施形態、防蟲膜及防蟲蓋之製造方法以及使用防蟲膜及防蟲蓋之防止飛翔昆蟲之引誘或飛來之方法。
1.一種防蟲膜或防蟲蓋之製造方法,其係相對於合成樹脂添加通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0027-110
系化合物0.001~20質量%(較佳為0.01~10質量%,更佳為0.1~5質量%)進行混練而製成紫外線吸收性樹脂組合物,並將該紫外線吸收性樹脂組合物進行加熱成形而製成膜。
2.如上述1之防蟲膜或防蟲蓋之製造方法,其係使用聚酯、丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯作為合成樹脂。
3.一種防蟲膜或防蟲蓋之製造方法,其係製作含有通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0028-111
系化合物之塗料或塗佈液,並將塗料或塗佈液塗佈於成為以合成樹脂作為基材之膜之成形體上。
4.如上述3之防蟲膜或防蟲蓋之製造方法,其係使通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0028-112
系化合物溶解於黏合劑樹脂及有機系溶劑中進行塗料化。
5.如上述4之防蟲膜或防蟲蓋之製造方法,其係使用丙烯酸系樹脂、聚酯作為黏合劑樹脂。
6.如上述3之防蟲膜或防蟲蓋之製造方法,其係使通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0028-113
系化合物溶解或分散於黏合劑樹脂及水系溶劑中而製成水系塗料。
7.如上述6之防蟲膜或防蟲蓋之製造方法,其係使通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0028-114
系化合物溶解或分散於水系黏合劑樹脂中而成。
8.如上述6之防蟲膜或防蟲蓋之製造方法,其係將通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0028-115
系化合物微粒化至粒徑50~500nm之範圍,並視需要使用乳化劑製成乳液使其分散於水系溶劑中而成。
9.如上述7之防蟲膜或防蟲蓋之製造方法,其係使用水系丙烯酸系樹脂、水系環氧樹脂、水系胺基甲酸酯樹脂作為水系黏合劑樹脂。
10.如上述3至9中任一項之防蟲膜或防蟲蓋之製造方法,其中通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0028-116
系化合物之使用量相對於黏合劑樹脂與塗佈之基材之合成樹脂之合計為0.001~20質量%(較佳為0.01~10質量%,更佳為0.1~5質量%)。
11.一種防蟲膜或防蟲蓋之製造方法,其係藉由使通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0028-117
系化合物含有於接著劑中,並將該接著劑塗佈於膜,而製作複合樹脂膜。
12.如上述11之防蟲膜或防蟲蓋之製造方法,其係使用丙烯酸系接著劑、苯乙烯丁二烯橡膠系接著劑、乙烯-乙酸乙烯酯系接著劑作 為接著劑。
13.如上述11或12之防蟲膜或防蟲蓋之製造方法,其中通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0029-118
系化合物之使用量相對於接著劑之固形物成分與成為構成膜之基材之合成樹脂之合計為0.001~20質量%(較佳為0.01~10質量%,更佳為0.1~5質量%)。
14.如上述3至13中任一項之防蟲膜或防蟲蓋之製造方法,其係使用聚酯、丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯作為成為基材之樹脂。
15.一種防蟲蓋之製造方法,其係相對於合成樹脂調配通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0029-119
系化合物0.001~20質量%(較佳為0.01~10質量%,更佳為0.1~5質量%)進行混練而製成紫外線吸收性樹脂組合物,並進行加熱成形,而製作蓋。
16.如上述15之防蟲蓋之製造方法,其係使用聚酯、丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯作為合成樹脂。
17.一種防蟲蓋之製造方法,其係製作含有通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0029-120
系化合物之塗料或塗佈液,並塗佈於以合成樹脂或玻璃作為基材之成形體上。
18.如上述17之防蟲蓋之製造方法,其係使通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0029-121
系化合物溶解於黏合劑樹脂及有機系溶劑中進行塗料化。
19.如上述18之防蟲蓋之製造方法,其係使用丙烯酸系樹脂、聚酯作為黏合劑樹脂。
20.如上述17之防蟲蓋之製造方法,其係使通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0029-122
系化合物溶解或分散於黏合劑樹脂及水系溶劑中而製成水系塗料。
21.如上述20之防蟲蓋之製造方法,其係使通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0029-123
系化合物溶解或分散於水系黏合劑樹脂中而成。
22.如上述20之防蟲蓋之製造方法,其係將通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0029-124
系化合物微粒化至粒徑50~500nm之範圍,並視需要使用乳化劑製成 乳液使其分散於水系溶劑中而成。
23.如上述21之防蟲蓋之製造方法,其係使用水系丙烯酸系樹脂、水系環氧樹脂、水系胺基甲酸酯樹脂作為水系黏合劑樹脂。
24.如上述17至23中任一項之防蟲蓋之製造方法,其中通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0030-125
系化合物之使用量相對於黏合劑樹脂與塗佈之基材之合成樹脂或玻璃之合計為0.001~20質量%(較佳為0.01~10質量%,更佳為0.1~5質量%)。
25.一種防蟲膜或防蟲蓋,其係藉由如上述1至14中任一項之防蟲膜或防蟲蓋之製造方法所製造。
26.一種防蟲蓋,其係藉由如上述15至24中任一項之防蟲蓋之製造方法所製造。
27.一種防止飛翔昆蟲之引誘或飛來之方法,其係使用防蟲膜及防蟲蓋,該防蟲膜及防蟲蓋使用通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0030-126
系化合物之一種以上作為紫外線吸收劑。
28.如上述27之防止飛翔昆蟲之引誘或飛來之方法,其係於合成樹脂中使用通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0030-127
系化合物0.001~20質量%(較佳為0.01~10質量%,更佳為0.1~5質量%)而成。
29.如上述27或28之防止飛翔昆蟲之引誘或飛來之方法,其中合成樹脂為聚酯、丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯。
30.如上述27至29中任一項之防止飛翔昆蟲之引誘或飛來之方法,其係使用下述通式(2)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0030-128
系化合物作為上述通式(1)所表示之三
Figure 105107804-A0202-12-0030-129
系化合物。
31.如上述27至29中任一項之防止飛翔昆蟲之引誘或飛來之方法,其波長500nm之可見光線之透過率為80%以上且100%以下,且波長400nm之紫外線之透過率為0%以上且5.0%以下。
實施例
以下,藉由實施例及比較例詳細地表示本發明。但是,本發明不受以下之實施例任何限制。
[實施例1]
相對於聚對苯二甲酸乙二酯(固有黏度:0.8dL/g)100質量份,混合3質量份之作為紫外線吸收劑之化合物No.1,於260~280℃下使其熔融,藉由T型模頭擠出而製作厚度70μm之防蟲膜。針對所獲得之防蟲膜,測定波長500nm之可見光線之透過率、波長400nm之紫外線之透過率。將結果示於表1。
進而,對所獲得之防蟲膜之防蟲效果如以下般進行測定。
即,準備寬度1.8m、深度1.8m、高度1.8m之木製箱,於箱之頂端之中央設置40W之白色螢光燈,於箱之正面中央設置80cm×80cm之開口部。並且,利用所獲得之防蟲膜覆蓋整個40W之白色螢光燈。
其後,將箱設置於屋外,於8月之下午7點~下午7點30分之30分鐘(除雨天以外),將白色螢光燈點亮,其後,對箱內噴霧殺蟲劑,並關閉開口部。蟲死滅之後,計數箱內之蟲之數量。測定係改變日期進行5天,並將其平均值示於表1。
Figure 105107804-A0202-12-0031-12
[比較例1]
不使用紫外線吸收劑,除此以外,以與實施例1相同之方式製作 防蟲膜。針對所獲得之防蟲膜,測定波長500nm之可見光線之透過率、波長400nm之紫外線之透過率。將結果示於表1。
進而,對所獲得之防蟲膜之防蟲效果以與實施例1相同之方式進行測定。將結果示於表1。
[比較例2]
使用與本案三
Figure 105107804-A0202-12-0032-130
系化合物類似結構之單羥基苯基三
Figure 105107804-A0202-12-0032-131
化合物即下述化合物No.6代替化合物No.1作為紫外線吸收劑,除此以外,以與實施例1相同之方式製作防蟲膜。針對所獲得之防蟲膜,測定波長500nm之可見光線之透過率、波長400nm之紫外線之透過率。將結果示於表1。
進而,對所獲得之防蟲膜之防蟲效果以與實施例1相同之方式進行測定。將結果示於表1。
Figure 105107804-A0202-12-0032-13
[比較例3]
使用苯并三唑系紫外線吸收劑即下述化合物No.7代替化合物No.1作為紫外線吸收劑,除此以外,以與實施例1相同之方式製作防蟲膜。針對所獲得之防蟲膜,測定波長500nm之可見光線之透過率、波長400nm之紫外線之透過率。將結果示於表1。
進而,對所獲得之防蟲膜之防蟲效果以與實施例1相同之方式進行測定。將結果示於表1。
Figure 105107804-A0202-12-0033-14
[比較例4]
使用苯并三唑系紫外線吸收劑即下述化合物No.8代替化合物No.1作為紫外線吸收劑,除此以外,以與實施例1相同之方式製作防蟲膜。針對所獲得之防蟲膜,測定波長500nm之可見光線之透過率、波長400nm之紫外線之透過率。將結果示於表1。
進而,對所獲得之防蟲膜之防蟲效果以與實施例1相同之方式進行測定。將結果示於表1。
Figure 105107804-A0202-12-0033-15
[比較例5]
使用二苯甲酮系紫外線吸收劑即下述化合物No.9代替化合物No.1作為紫外線吸收劑,除此以外,以與實施例1相同之方式製作防蟲膜。針對所獲得之防蟲膜,測定波長500nm之可見光線之透過率、波長400nm之紫外線之透過率。將結果示於表1。
進而,對所獲得之防蟲膜之防蟲效果以與實施例1相同之方式進行測定。將結果示於表1。
[化14]
Figure 105107804-A0202-12-0034-16
Figure 105107804-A0202-12-0034-17
由表1之結果可知,本發明之防蟲膜保持可見光線之透過性並且不使飛翔昆蟲靠近,防蟲效果優異。
Figure 105107804-A0202-11-0002-2

Claims (2)

  1. 一種防蟲膜或防蟲蓋,其含有下述通式(1)所表示之三
    Figure 105107804-A0305-02-0037-4
    系化合物之一種以上作為紫外線吸收劑,其波長500nm之可見光線之透過率為80%以上且100%以下,且波長400nm之紫外線之透過率為0%以上且5.0%以下,
    Figure 105107804-A0305-02-0037-1
    (通式(1)中,R1~R3可相互相同亦可不同,表示碳原子數1~12之直鏈或支鏈之烷基、碳原子數3~8之環烷基、碳原子數2~8之烯基、碳原子數6~18之芳基、碳原子數7~18之烷基芳基或碳原子數7~18之芳烷基;其中,該等烷基、環烷基、烯基、芳基、烷芳基或芳烷基可經羥基、鹵素原子、碳原子數1~12之烷基或烷氧基取代,亦可經氧原子、硫原子、羰基、酯基、醯胺基或亞胺基中斷;又,上述取代及中斷亦可組合;R4~R6可相互相同亦可不同,表示碳原子數1~8之烷基或碳原子數2~8之烯基)。
  2. 如請求項1之防蟲膜或防蟲蓋,其中上述通式(1)所表示之三
    Figure 105107804-A0305-02-0037-5
    系化合物為下述通式(2)所表示之三
    Figure 105107804-A0305-02-0037-6
    系化合物,[化2]
    Figure 105107804-A0305-02-0038-2
    (通式(2)中,R7~R9可相互相同亦可不同,表示碳原子數1~12之直鏈或支鏈之烷基;其中,該等烷基可經羥基、鹵素原子或碳原子數1~12之烷氧基取代,亦可經氧原子、硫原子、羰基、酯基、醯胺基或亞胺基中斷)。
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