TWI720020B - 可固化吸收紅外光之印刷油墨及使用其製備之物品 - Google Patents

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Abstract

可固化印刷油墨組成物包含可見光透明、UV可固化之黏合劑組成物及可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物。該吸收紅外光之無機組成物可包括紅外吸收奈米粒子。該油墨組成物能夠於室溫下柔版印刷至至少1.0微米之厚度。經固化之該油墨組成物具有至少50%之紅外吸收率。該油墨組成物可以幾何特徵之圖案印刷並固化以形成物品。

Description

可固化吸收紅外光之印刷油墨及使用其製備之物品
本揭露係關於印刷油墨,具體來說係關於吸收紅外光之UV可固化印刷油墨及物品,特別係使用該印刷油墨製作之電子物品。
電子產業之需求已導致「印刷電子元件(printed electronics)」之發展。印刷電子元件係一組用於在各種基材上產生電子裝置的印刷方法。印刷通常使用適用於在材料上界定圖案之一般印刷設備,諸如網板印刷、柔版印刷、凹版印刷、平版印刷及噴墨印刷。按照電子產業標準,此等製程係低成本製程。將電氣功能電子油墨或光學油墨沉積在該基材上,產生主動或被動裝置,諸如薄膜電晶體或電阻器。印刷電子元件一般用於製備非常低成本、低效能電子元件,該等電子元件用於不需要高效能之應用,諸如撓性顯示器、智能標籤、裝飾及動畫廣告、及主動外罩。
用語印刷電子裝置係通常關於有機電子裝置或塑膠電子元件,其中一或更多種油墨係由基於碳之化合物構成。此等其他用語指可藉由基於溶液、基於真空或其他製程沉積之油墨材料。相比之 下,印刷電子元件指定該製程,且根據選擇之印刷製程的特定需求,印刷電子元件可利用任何基於溶液之材料。此包括有機半導體、無機半導體、金屬導體、奈米粒子、奈米管等。
針對製備印刷電子元件而言,採用了幾乎全部產業印刷方法。與習知印刷相似,印刷電子元件在一層又一層之上施加油墨層,使得該印刷方法與油墨材料之一致發展為該領域之主要任務。
與習知電子元件相比,印刷技術對製造電子元件之吸引力主要來自以更為簡單且具成本效益之方式製備微結構化層堆疊(及由此製備薄膜裝置)的可能性。此外,實施新穎或改良功能(例如機械撓性)之能力起重要作用。所使用之印刷方法之選擇係由有關印刷層之需求、印刷材料之性質以及該最終印刷產品之經濟和技術考慮來決定。
基於片材及基於卷對卷的方法之印刷技術有所不同。對於低體積、高精密度工作而言,基於片材之噴墨及網版印刷係最佳的。凹版印刷、平版及柔版印刷更為普遍地用於大量生產,諸如太陽能電池之生產,達到每小時10,000平方米(m2/h)。儘管平版和柔版印刷主要用於無機及有機導體(後者亦用於介電質),由於高層品質,凹版印刷係特別適用於品質敏感層,如在電晶體中之有機半導體及半導體/介電界面。
儘管在印刷光學元件及電子元件上已有相當大進展,依然有對新穎印刷油墨及印刷技術之需求。
本文揭露者係油墨組成物、使用該油墨組成物製備物品之方法、及含有該油墨組成物之物品。
本文揭露之實施例中包括油墨組成物,該油墨組成物包含可見光透明、UV可固化之黏合劑組成物及可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物。該油墨組成物能夠於室溫下柔版印刷至至少1.0微米之厚度。經固化之該油墨組成物具有至少50%之紅外吸收率。
亦揭示製備物品之方法。在一些實施例中,該方法包含提供具有第一主表面及第二主表面之基材、提供如上述之油墨組成物(其中該油墨組成物包含可見光透明、UV可固化之黏合劑組成物;及可見光透明且吸收紅外光之無機組成物)、將該油墨組成物柔版印刷至該基材之第二主表面之至少一部分上為幾何特徵之圖案、及固化該油墨組成物之UV可固化黏合劑組成物以在該基材之第二主表面上形成幾何特徵陣列,其中該油墨組成物在固化後具有至少50%之紅外吸收率。
物品亦經揭示。在一些實施例中,該物品包含基材,該基材包含第一主表面和第二主表面,及在該基材之第二主表面之至少一部分上經印刷的不重複之幾何圖案,其中該不重複之幾何圖案包含一系列之至少1微米高度之幾何元件,及其中該等幾何元件包含UV固化之油墨組成物。如上文描述,該油墨組成物包含可見光透明、UV可固化之黏合劑組成物,及可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物。
100‧‧‧物品
110‧‧‧基材
120‧‧‧不重複之幾何元件
200‧‧‧物品
210‧‧‧基材
220‧‧‧不重複之幾何元件
300‧‧‧物品
310‧‧‧基材
320‧‧‧不重複之幾何元件
330‧‧‧塗層
400‧‧‧物品
410‧‧‧基材
420‧‧‧不重複之幾何元件
430‧‧‧塗層
440‧‧‧層
450‧‧‧層
結合隨附圖式來考量本揭露之各種實施例的下述實施方式可更完全瞭解本申請案。
圖1顯示此揭露之物品之例示性實施例的俯視圖。
圖2顯示在圖1中所示之此揭露之物品之例示性實施例的剖面圖。
圖3顯示此揭露之物品之另一例示性實施例的剖面圖。
圖4顯示此揭露之物品之另一例示性實施例的剖面圖。
在以下所繪示實施例的說明中係參照隨附圖式,圖式中圖解說明可實施本揭露的各種實施例。應瞭解,該等實施例可經採用並可進行結構變更而不偏離本揭露之範疇。圖式非必然按比例繪製。在圖式中所使用的類似數字(like numbers)指稱類似組件。但是,將明白,在給定圖式中使用元件符號指稱組件,並非意圖限制在另一圖式中具有相同元件符號之組件。
電子裝置之進展對用於製備該等電子裝置之材料及技術產生日益複雜的要求。用於製備電子組件之技術包括印刷技術。該等技術使用各種印刷油墨材料。此等油墨係以流體輸送並隨後在印刷後固化的材料。通常藉由印刷之材料輸送以下列方式之一者發生:固體以溶解或懸浮於溶劑或其他液體介質中來輸送並經乾燥以形成該印刷影像;固體經加熱並於高溫輸送及允許將該固體冷卻並固化以形成該印刷影像;或可固化材料以100%固體混合物輸送或在溶劑或其他液 體介質中輸送及經固化且經乾燥(若需要的話)。此等技術之各者具有優點及缺點。
當用於電子裝置中時,印刷油墨一般不僅必須輸送成圖案,而且被要求以執行其他功能,諸如電氣連接及光學效果。電子裝置之光學效果需求包括在其等之各種光波長之透射性中係可選擇的印刷圖案。例如,已經發展允許可見光透射穿過該印刷影像之各種光學清透印刷油墨。
伴隨電子裝置產生之一需求係需要印刷具有小尺寸且對可見光為透明但吸收紅外光之幾何特徵圖案。另外,由於此等圖案存在於電子裝置中,該等圖案亦必須隨時間經過及對於環境條件而為穩定的,諸如對於暴露於UV輻射係穩定的。
首先由於在印刷製程中固有的組成限制,達成此類性質之組合係困難的。這意味著為了印刷可印刷油墨,該油墨必須落入特定適當黏度範圍內以允許其被印刷。印刷需要越精細,即待印刷之幾何圖之大小越小,該黏度限制越嚴格。
與置放於該印刷油墨上之黏度限制相結合,為達成對可見光透明但吸收紅外光之印刷圖案需要使用複雜組成物,該組成物具有可見光透明與紅外光吸收之此組合。一種用於達成紅外吸收之技術係添加固體紅外吸收劑。然而,將此固體劑添加至印刷油墨可妨礙該油墨成為可印刷。一種用於複雜組成物(諸如含有固體紅外吸收劑之組成物)之習知塗層技術的技術係將該組成物稀釋至適當塗層黏度。此舉不能利用被印刷至小尺寸圖案之組成物完成。例如,若希望印刷 小型大小的方形元件且在乾燥時印刷5%固體油墨(即在乾燥後餘留95%重量份的溶劑及5%重量份的非溶劑固體含量),該塗層失去95%之其質量及僅剩餘5%之印刷材料來覆蓋該方形元件之區域。由於該油墨之固體含量不僅為該固體紅外劑,而且為與黏合劑一起之固體紅外劑以固持該固體紅外劑在定位,該印刷元件之固體紅外劑含量由此係非常小。然而,為了有效吸收紅外光,特定數量的固體紅外劑必須存在於該印刷元件中。由此,稀釋該印刷油墨之固體含量以使該油墨為可印刷必須與需要該印刷元件具有足夠固體含量以如所欲作用(在此情況下吸收紅外光)相平衡。
本文揭露內容係印刷油墨,該等印刷油墨含有可見光與紅外光透明UV可固化之黏合劑組成物;及可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物,使得該油墨組成物能夠於室溫下柔版印刷至至少1.0微米之厚度。本文亦揭露者係印刷此等印刷油墨之方法及使用此等印刷油墨製備之物品。此揭露方法之優點係具有至少1.0微米厚度之印刷元件可在單一印刷批次中形成,而不需要多個印刷批次以建立該印刷元件之高度。由於其不需要重複印刷步驟,此舉不僅係更為方便,其亦係更加經濟。
除非另有指明,否則說明書及申請專利範圍中用以表達特徵之大小、數量以及物理特性的所有數字,皆應理解為在所有情況下以「約(about)」一詞修飾之。因此,除非另有相反指示,否則在前述說明書以及隨附申請專利範圍中所提出的數值參數係近似值,其可依據所屬技術領域中具有通常知識者運用本文所揭示之教示所欲獲得 的所欲特性而有所不同。由端點表述的數值範圍包括在該範圍之內包含的所有數字(例如,1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、及5)以及該範圍內的任何範圍。
如本說明書以及隨附申請專利範圍中所使用,單數形「一(a、an)」以及「該(the)」涵蓋具有複數個係指物的實施例,除非內文明確另有所指。舉例而言,提及「一層(a layer)」時涵蓋具有一層、兩層或更多層之實施例。如本說明書以及隨附之申請專利範圍中所使用,除非內文明確另有所指,否則用語「或(or)」一般係以包括「及/或(and/or)」之含義使用。
用語「室溫(room temperature)」指周圍溫度,一般而言20至22℃,除非另外指出。
如本文中使用之「黏著劑(adhesive)」一詞係指可用於將兩個黏附體黏著在一起之聚合組成物。黏著劑之實例為熱活化黏著劑及壓敏黏著劑。
熱活化黏著劑在室溫下無膠黏性,但是在升高溫度下變成具膠黏性且能夠接合至基材。此等黏著劑通常具有高於室溫之玻璃轉移溫度(Tg)或熔點(Tm)。當溫度升高至高於Tg或Tm時,儲存模數通常減小且黏著劑變成具膠黏性。
所屬技術領域中具有通常知識者所熟知壓敏性黏著劑組成物於室溫所具備的性質包括下列:(1)強力且持久的黏性;(2)以不超過手指壓力來黏著;(3)足以固持在一黏附體上的能力;及(4)足以從黏附體乾淨地移除的內聚強度。已發現具良好壓敏性黏著劑作用的材料 為經設計及配製以呈現必要黏彈性,產生膠黏性、剝離黏著性以及剪切保持力間之所欲平衡之聚合物。獲得適當的特性平衡不是一簡單的程序。
如本文中所使用,用語「自由基可聚合(free radically polymerizable)」指含有參與自由基聚合反應之基團的材料。自由基可聚合基團之實例係乙烯系不飽和基團,諸如乙烯基及(甲基)丙烯酸酯基團。
用語「(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate)」涵蓋丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯二者。丙烯酸酯係丙烯酸之酯,甲基丙烯酸酯係甲基丙烯酸之酯。
除非另有指明,否則「光學透明(optically transparent)」係指在可見光譜(約400至約700nm)之至少一部分內具有至少80%之透光率之物品、膜、或黏著劑組成物。
如本文中所使用,用語「可見光(visible light)」涵蓋構成可見光之光譜波長(約400至約700nm)。
如本文中所使用,用語「紅外光(infrared light)」涵蓋構成紅外光之光譜波長(一般而言約700至1500nm)。
如本文中所使用,用語「UV可固化組成物(UV-curable composition)」指暴露至UV光(在約100至400nm波長範圍內之紫外光)時聚合或「固化(cure)」之自由基可聚合組成物。一般來說UV可固化組成物含有一或更多個自由基可聚合單體及一或更多在UV波 長區域中活化之光起始劑。光起始劑在吸收適當波長之光時產生自由基。
用語「能夠於室溫下柔版印刷(capable of flexographic printing at room temperature)」指具有於室溫下使柔版印刷該組成物為可能之組成特性的油墨組成物,但不意味著該組成物必須被柔版印刷。該用語係組成描述而非製程描述。如同用語,「具有能夠敲打釘子之表面的錘(a hammer with a surface capable of pounding a nail)」係錘表面之硬度及平滑度的組成描述且不意味著該錘受限於敲打釘子。相似地,能夠於室溫下柔版印刷之組成物不意味著該組成物受限於柔版印刷,而是其具有使其適用於室溫柔版印刷之組成特性。舉例而言,可藉由網版印刷或噴墨印刷來印刷被描述為能夠於室溫下柔版印刷之組成物。
用語「Tg」及「玻璃轉移溫度(glass transition temperature)」可互換使用。除非另有指定,若經測量,Tg值係藉由微差掃描熱量法(DSC)以10℃/分的掃描速率所判定。一般而言,共聚物的Tg值非係經測量,而是使用熟知的Fox方程式經計算出,該計算係如所屬技術領域中具有通常知識者所了解之方式使用由單體供應商所提供的單體Tg值。
如本文中所使用,可與用語「襯墊(liner)」交換使用之用語「離型襯墊(release liner)」指在被置放與黏著表面密切接觸之後而可隨後經移除而不破壞該黏著塗層之薄撓性片。
如本文中所使用,用語「結構化襯墊(structured liner)」指具有結構化表面之襯墊,及用語「微結構化襯墊(microstructured liner)」指具有微結構化表面之襯墊。
本文揭露者係具有各種期望、及通常矛盾性質之油墨組成物。該油墨能夠於室溫下柔版印刷以形成具有至少1微米之高度的幾何特徵。該油墨組合物包含可見光透明UV可固化之黏合劑組成物、及可見光透明且吸收紅外光之無機組成物。在固化之後,該油墨組成物具有至少50%之紅外吸收率。這意味著至少50%該紅外光、或自光譜之紅外波長之一部分的光,不從經固化之該油墨組成物反射或通過經固化之該油墨組成物透射。可使用習知技術測量此紅外光吸收率。在一些實施例中,經固化之該油墨組成物的紅外吸收率係至少55%、至少60%、至少70%、或至少75%。
該油墨組成物具有適合藉由於室溫下柔版印刷來印刷之黏度。在一些實施例中,該油墨組成物具有在400至15,000厘泊(centiPoise)範圍內之黏度。在一些實施例中,該黏度係在400至10,000厘泊之範圍內。一般於室溫下使用布氏(Brookfield)黏度計並使用所屬技術領域中具有通常知識者熟知之技術來測量該黏度。
該油墨組成物包括對可見光為透明之UV可固化黏合劑組成物。許多種UV可固化黏合劑組成物係適合的。在一些實施例中,該UV可固化黏合劑組成物係基於(甲基)丙烯酸酯之組成物。在一些實施例中,該UV可固化黏合劑組成物包含基於(甲基)丙烯酸之組成物,該基於(甲基)丙烯酸之組成物包含至少一三官能(甲基)丙烯酸 酯、至少一雙官能(甲基)丙烯酸酯、或其組合,及至少一UV可活化起始劑。適合的三官能及雙官能(甲基)丙烯酸酯之實例包括,三丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、雙酚A環氧基二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯。該基於(甲基)丙烯酸酯之組成物亦可包括單官能(甲基)丙烯酸酯,諸如甲基丙烯酸異冰片酯、或較高官能丙烯酸酯(諸如三羥甲基丙烷二聚四丙烯酸酯)、及二季戊四醇五丙烯酸酯。
許多種UV可活化起始劑係適合的。一般來說,該UV可活化起始劑稱為光起始劑,意謂該起始劑由光(在此情況下由紫外(UV)光)活化。合適的自由基光起始劑之實例包括DAROCURE 4265、IRGACURE 651、IRGACURE 1173、IRGACURE 819、LUCIRIN TPO、LUCIRIN TPO-L,可商購自BASF,Charlotte,NC。通常,該光起始劑之用量相對於100重量份之存在於該組成物中之自由基可聚合組分為0.01至1重量份,更典型為0.1至0.5重量份。
一些可印刷市售可得UV可固化組成物係適合作為該UV可固化黏合劑組成物。實例包括可購自Seigwerk Environmental Inks,Des Moines,IA之清透油墨「UV FLEXO IMPRINT NSV OPV」;和可購自Nazdar Inks,USA之高光澤油墨「NAZDAR OP SERIES UV OP1028 PREMIUM GLOSS HS OPV」。
許多種可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物係適合的。一般來說,該可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物包含混合金屬氧化物之奈米粒子。在一些實施例中,該可見光透明、且吸收紅 外光之無機組成物包含氧化鎢、摻雜氧化鎢、或混合金屬氧化鎢之奈米粒子。在一些特定實施例中,該可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物包含銫鎢氧化物之奈米粒子。市售可得之銫鎢氧化物之實例係購自Sumitomo Metal和Mining Company為「YMF-02A」之甲基異丁基酮/4-甲基-2-戊酮分散液。
在一些實施例中,該油墨係100%固體組成物,意味著不存在溶劑或基本上不存在溶劑。該油墨組成物可含有液體組分,諸如該UV可固化黏合劑組成物之反應性組分,但該經印刷以形成影像元件之全部組分、或實質上全部組分在固化後保留。
通常,該油墨組成物包含足以給出期望紅外光吸收率之量的可見光透明且吸收紅外光之無機組成物,然而,該可見光透明且吸收紅外光之無機組成物不可為該油墨組成物不再能夠經柔版印刷之高位準。在一些實施例中,該可見光透明且吸收紅外光之無機組成物以從10.0重量%至35.0重量%之該油墨組成物之總固體的範圍存在。
該油墨組成物能夠於室溫下柔版印刷以形成具有至少1微米之高度的幾何特徵。如連同上述特徵,諸如該可見光透明且吸收紅外光之無機組成物的黏度、負載位準之各種因素,及其他組成參數經平衡以便達成此高度特徵。在一些實施例中,該等幾何特徵高度係在1微米至5微米的範圍內。
通常,該經印刷之幾何特徵為相對小的平均大小。印刷技術之優點之一係形成相對小及良好界定之幾何特徵的能力。該等幾何特徵可具有許多形狀:規則形狀及不規則形狀兩者。在一些實施例 中,該等幾何特徵之周長係圓形形狀,且該等幾何特徵一般被描述為「點(dots)」。在其他實施例中,該等幾何特徵可係線形、橢圓形、星形、或各種其他形狀。在一些實施例中,該等幾何特徵具有從50至200微米之平均直徑。若該等幾何特徵不具有幾何定義之直徑,出於此揭露之目的,該直徑被視為可完全涵蓋該幾何特徵之最大圓之直徑。
亦揭露者係使用上述油墨組成物製備物品之方法。在一些實施例中,該方法包含提供具有第一主表面及第二主表面之基材,提供如上述之油墨組成物,將該油墨組成物柔版印刷至該基材之第二主表面之至少一部分上為幾何特徵之圖案,及固化該油墨組成物之UV可固化黏合劑組成物以在該基材之第二主表面上形成幾何特徵陣列,其中在固化後該油墨組成物具有至少50%之紅外吸收率。如上文描述,該油墨組成物包含可見光透明UV可固化黏合劑組成物、及可見光透明且吸收紅外光之無機組成物。
許多基材係適合用於其上印刷之油墨組成物。在一些實施例中,該基材包含膜基材,在其他實施例中,該基材包含剛性或半剛性基材,在又其他實施例中,該基材包含物品(諸如電子裝置)之表面。
可使用具有許多光學性質之基材。例如,在一些實施例中,該基材可對可見光與紅外光透明。在其他實施例中,該基材可對可見光與紅外光不透明。在一些期望實施例中,該基材顏色係白色及由此高度反射紅外光。
適合基材之實例包括許多膜,包括由下列製備之膜:聚酯材料,諸如PET(聚苯二甲酸乙二酯);聚烯烴材料,諸如聚乙烯、聚丙烯、及類似者,及其摻合物與混合物;聚胺甲酸酯;聚碳酸酯;聚(甲基)丙烯酸酯;PVC(聚氯乙烯);EVA(乙烯乙酸乙烯酯);及其摻合物與混合物。剛性和半剛性基材之實例包括玻璃、塑膠、金屬(包括金屬氧化物)、及類似者。為物品表面之基材之實例包括諸如顯示器螢幕、窗、圖形物品、符號、及類似者之物品的表面。
在眾多實施例中,該基材係膜。該膜可係一體式構造或可係多層構造。多層構造之實例包括多層膜,其可含有各種膜層及/或黏著層以將該等層黏著在一起。另外,該膜可具有各種塗層或施加至該表面之處理。該塗層或處理可用於將光學效果提供至該基材表面,諸如以染色該基材表面,或改變該基材之表面能或表面化學,諸如使該表面更可接受該油墨組成物之施加。另外,該基材之表面可係平坦的及其可具有各種表面形貌。表面構形之實例包括在微觀尺度或宏觀尺度上之相對隨機之形貌,諸如粗糙度;或經設計形貌,諸如結構化表面形貌。
利用該油墨組成物將該基材之第二主表面印刷為幾何特徵之圖案。此印刷可以各種方式進行,其中柔版印刷係特別期望之印刷方法。
柔版印刷係一種接觸印刷方法,且由所屬技術領域中具有通常知識者熟知並瞭解。柔版印刷用具一般包括柔版印刷板,可將 該柔版印刷板安裝至例如印刷滾筒之外表面上(或,在一些實施例中,柔版印刷板本身可以圓柱形提供)。可提供一種Anilox輥,該輥可接受液體進入該Anilox輥外表面之孔槽(cell)中。Anilox輥及印刷滾筒之移動(例如,轉動)導致該液體從該Anilox輥之孔槽轉移(以計量數量)至該柔版印刷板之印刷表面。印刷滾筒之持續移動(例如,轉動)導致該液體從該柔版印刷板之印刷表面轉移至該基材之第二主表面上。
在一些實施例中,可將該柔版印刷板處理為平板以賦予其期望的印刷圖案,並隨後經彎曲且適配至印刷滾筒之外表面(若期望)。在一些實施例中,以圓柱形而非平板提供柔版印刷板,該柔版印刷板可最終圍繞印刷滾筒而包裹。在其他一般類型之實施例中,可藉由將柔版板前驅物材料抵靠在母模上模製來提供該柔版印刷板,該母模之表面含有與期望在板材料中提供之起伏圖案互補的起伏圖案。該模製製程將由此產生具有期望起伏結構的柔版板材料。此板前驅物材料可為任何適合可流動(可模製)材料,無論為熱塑性、熱固性等,如具有通常知識者將容易理解者。在此等方法之變化中,可使用可壓紋板前驅物材料,儘管其可能未必接近如(例如)可模製材料之如此低黏度,然而該可壓紋板前驅物材料在經加熱時將充分軟化以允許於其中形成期望之起伏圖案,在冷卻該可壓紋板前驅物材料時維持該凸紋圖案。在下文實例部分中提供關於柔版印刷之額外資訊。
將該油墨組成物印刷為幾何特徵圖案。該特徵具有在該基材表面上方至少1微米之高度。在一些實施例中,該等幾何特徵高 度係在1微米至5微米的範圍內。此等高度係所期望的以給出具有所欲之紅外吸收性質之經固化的幾何特徵。為了達成此等幾何特徵高度,該油墨組成物必須具有適合性質之陣列,該適合性質之陣列包括可塗佈之黏度及濕潤該柔版印刷板之能力。上文描述了此等性質。
通常,該經印刷之幾何特徵為相對小的平均大小。印刷技術之優點之一係形成相對小及良好界定之幾何特徵的能力。該等幾何特徵可具有許多形狀:規則形狀及不規則形狀兩者。在一些實施例中,該等幾何特徵之周長係圓形形狀,且該等幾何特徵一般被描述為「點」。在其他實施例中,該等幾何特徵可係線形、橢圓形、星形、或各種其他形狀。在一些實施例中,該等幾何特徵具有從50至200微米之平均直徑。若該等幾何特徵不具有幾何定義之直徑,則出於此揭露之目的,該直徑被視為可完全涵蓋該幾何特徵之最大圓之直徑。
在一些實施例中,該等幾何特徵之圖案包含隨機或非隨機點圖案,或一系列平行或交叉線。點之不規則圖案係特別適合的,特別是點之不重複圖案。點之不重複圖案之實例係Anoto之Anoto系統。在Anoto系統中,在Anoto頁上每個點係四個位置(上、下、左、或右)之一者。可定位該等點之讀數裝置能夠從此等點之6×6柵格判定其絕對位置。因此若觀看序列之一列中之六個點,則能知道在該序列中之位置。
通常,以該經印刷之油墨僅覆蓋小部分該表面之方式印刷該等幾何特徵之圖案。以此方式,該經印刷基材之大部分第二主表面不含有經印刷之油墨。陳述此舉之另一方式係該基材之第二主表面 之油墨組成物印刷至其上的表面部分包含一表面區域,且幾何特徵之陣列覆蓋該基材之第二主表面之表面區域的5%至20%。若將油墨施加至基材之整個第二主表面,則該整個第二主表面包含該表面區域。然而,若將印刷僅施加至該第二主表面之一部分,則該部分包含該表面區域。
隨後固化該經印刷之油墨組成物以固化該UV可固化黏合劑組成物。若溶劑包括於該油墨組成物中,則在固化之前或同時亦可乾燥該經印刷之油墨組成物。通常,不使用溶劑,使得乾燥並非係必須的。通常該油墨包括光起始劑,在藉由UV光活化時該光起始劑產生自由基,起始在該UV可固化黏合劑組成物中之自由基可聚合材料之聚合。一般藉由將該可固化油墨組成物暴露至產生UV光之燈(諸如汞弧燈)、不可見光燈或其他UV燈來提供UV光。
本文中亦揭露者為物品。此等物品包含基材,該基材包含第一主表面及第二主表面,及在該基材之第二主表面之至少一部分上印刷的不重複之幾何圖案,其中該不重複之幾何圖案包含一系列至少1微米高度之幾何元件。該幾何元件包含上述經UV固化之油墨組成物。
許多基材係適合用於待在其上印刷之油墨組成物。在一些實施例中,該基材包含膜基材,在其他實施例中,該基材包含剛性或半剛性基材,在又其他實施例中,該基材包含物品(諸如電子裝置)之表面。
可使用具有許多光學性質之基材。例如,在一些實施例中,該基材可對可見光與紅外光透明。在其他實施例中,該基材可對可見光與紅外光不透明。在一些期望實施例中,該基材顏色係白色及由此高度反射紅外光。
適合基材之實例包括許多膜,包括由下列製備之膜:聚酯材料,諸如PET(聚苯二甲酸乙二酯);聚烯烴材料,諸如聚乙烯、聚丙烯、及類似者,及其摻合物與混合物;聚胺甲酸酯;聚碳酸酯;聚(甲基)丙烯酸酯;PVC(聚氯乙烯);EVA(乙烯乙酸乙烯酯);及其摻合物與混合物。剛性和半剛性基材之實例包括玻璃、塑膠、金屬(包括金屬氧化物)、及類似者。為物品表面之基材之實例包括諸如顯示器螢幕、窗、圖形物品、符號、及類似者之物品的表面。
在眾多實施例中,該基材係膜。該膜可係一體式構造或可係多層構造。多層構造之實例包括多層膜,其可含有各種膜層及/或黏著層以將該等層黏著在一起。另外,該膜可具有各種塗層或施加至該表面之處理。該塗層或處理可用於將光學效果提供至該基材表面,諸如以染色該基材表面,或改變該基材之表面能或表面化學,諸如使該表面更可接受該油墨組成物之施加。
包含經固化之油墨組成物之該等幾何特徵具有在該基材表面上方至少1微米之高度。在一些實施例中,該等幾何特徵高度係在1微米至5微米的範圍內。此等高度係所期望的以給出所欲之紅外吸收性質。例如,若將該等幾何特徵印刷至紅外光反射基材上,則期 望該紅外吸收幾何特徵吸收足夠紅外光,以使得在反射紅外光之未印刷部分與吸收紅外光之經印刷部分之間存在對比。以此方式,一種測量從該基材表面反射之紅外光的裝置將能夠藉由經反射之紅外光量之顯著差異來偵測該表面之何部分係該經印刷之部分。
通常,該等幾何特徵具有相對小的平均大小。該等幾何特徵可具有許多形狀:規則形狀及不規則形狀兩者。在一些實施例中,該等幾何特徵之周長係圓形形狀,且該等幾何特徵一般被描述為「點」。在其他實施例中,該等幾何特徵可係線形、橢圓形、星形、或各種其他形狀。在一些實施例中,該等幾何特徵具有從50至200微米之平均直徑。若該等幾何特徵不具有幾何定義之直徑,則出於此揭露之目的,該直徑被視為可完全涵蓋該幾何特徵之最大圓之直徑。
在一些實施例中,該等幾何特徵之圖案包含隨機或非隨機點圖案,或一系列平行或交叉線。點之不規則圖案係特別適合的,特別是點之不重複圖案。點之不重複圖案之實例係Anoto之Anoto系統。在Anoto系統中,在Anoto頁上每個點係四個位置(上、下、左、或右)之一者。可定位該等點之讀數裝置能夠從此等點之6×6柵格判定其絕對位置。因此若觀看序列之一列中之六個點,則能知道在該序列中之位置。
通常,以該經固化之油墨幾何特徵僅覆蓋小部分該表面之方式印刷該幾何特徵之圖案。以此方式,該經印刷基材之大部分第二主表面不含有經印刷之油墨。陳述此舉之另一方式係該基材之第二主表面之經固化油墨組成物存在至其上的表面部分包含一表面區域, 且幾何特徵之陣列覆蓋該基材之第二主表面之表面區域的5%至20%。若將油墨施加至基材之整個第二主表面,則該整個第二主表面包含該表面區域。然而,若將印刷僅施加至該第二主表面之一部分,則該部分包含該表面區域。
該等物品可包括大量陣列的額外層及塗層。在一些實施例中,該物品進一步包含至少部分覆蓋該不重複之幾何圖案的塗層,該不重複之幾何圖案包含一系列幾何元件。在一些實施例中,此塗層包含硬塗層。硬塗層係經施加以保護表面的相對薄且硬的塗層。一般來說,硬塗層對可見光透明。在本揭露之一些實施例中,該硬塗層進一步包含紅外吸收組成物。此紅外吸收組成物可與在該油墨組成物中之紅外吸收組成物相同或不同。一般而言,若紅外吸收組成物包括於該硬塗層中,則在該塗層中存在之紅外吸收組成物之位準係明顯小於在該油墨組成物中存在之紅外吸收組成物之位準。該塗層之暴露表面(不論是硬塗層還是非硬塗層)可具有各種表面特徵,諸如表面形貌特徵、印刷特徵、及類似者。在一些實施例中,額外層及塗層可覆蓋該塗層。另外,該塗層可包含膜或與傳統塗層(諸如硬塗層)相比可較厚之其他層。
本揭露之物品可用作較大構造之部分。時常,當該物品用作較大構造之部分時,該物品進一步包含至少部分覆蓋該基材之第一主表面的黏著層。此黏著層可用以將該物品附接至各種基材、或附接至物品之表面。該黏著劑可係壓敏性黏著劑或熱活化黏著劑。為了 保護該黏著層,諸如離型襯墊可覆蓋該黏著層。在使用時,可移除該離型襯墊以暴露該黏著層。
許多黏著層係適合被設置在該基材之第一主表面上。特別適合之黏著劑係熱活化黏著劑及壓敏性黏著劑。在眾多實施例中,期望該黏著劑係光學透明或光學清透的。
可使用許多光學清透熱活化黏著劑。適合光學清透熱活化黏著劑之實例包括聚丙烯酸酯熱熔黏著劑、聚乙烯丁醛、乙烯乙酸乙烯酯、離子聚合物、聚烯烴、或其組合。
光學清透熱活化黏著劑可係基於(甲基)丙烯酸酯之熱熔黏著劑。該熱熔黏著劑一般由(甲基)丙烯酸酯聚合物製備,該(甲基)丙烯酸酯聚合物具有大於室溫,更一般來說大於約40℃之玻璃轉移溫度(Tg),且由烷基(甲基)丙烯酸酯單體製備。實用的烷基(甲基)丙烯酸酯(即,丙烯酸烷基酯單體)包括非三級烷醇之直鏈或支鏈單官能性不飽和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,其烷基具有4至14個碳原子,且具體而言,4至12個碳原子。聚(甲基)丙烯酸熱熔黏著劑可亦含有可選的共單體組分,諸如例如:(甲基)丙烯酸、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯啶酮、(甲基)丙烯醯胺、乙烯酯、富馬酸(fumarate)、苯乙烯大分子單體、順丁烯二酸烷酯(alkyl maleate)及反丁烯二酸烷酯(alkyl fumarate)(分別基於順丁烯二酸及反丁烯二酸)、或其組合。
在一些實施例中,該黏著劑層係至少部分由聚乙烯丁醛形成。可經由已知含水或基於溶劑之縮醛化製程(其中在存在酸性催化劑之情況下聚乙烯醇與丁醛反應)形成該聚乙烯丁醛層。在一些情 況下,該聚乙烯丁醛層可包括聚乙烯丁醛或由聚乙烯丁醛形成,該聚乙烯丁醛可以商標名稱「BUTVAR」樹脂購自Solutia Incorporated,of St.Louis,MO。
在一些情況下,該聚乙烯丁醛層可藉由混合樹脂與(可選的)塑化劑並經由片材模具擠出該混合之調配物來製備。若包括塑化劑,則聚乙烯丁醛樹脂可包括每一百份樹脂約20至80份塑化劑或可能約25至60份塑化劑。適合的塑化劑之實例包括多元酸或多元醇之酯類。適合的塑化劑係三甘醇雙(2-丁酸乙酯)、三甘醇二-(2-乙基己酸酯)、三甘醇二庚酯、四甘醇二庚酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、已基環己基己二酸、庚基與壬基己二酸之混合物、己二酸二異壬酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、諸如油改性癸二酸醇酸之聚合塑化劑、及磷酸酯與己二酸之混合物(諸如美國專利第3,841,890號中揭露者)及己二酸(諸如美國專利第4,144,217號中揭露者)。
適合乙烯乙酸乙烯酯(EVA)黏著劑之實例包括許多市售可得的EVA熱熔黏著劑。通常此等EVA熱熔黏著劑具有約18重量%至29重量%之聚合物之乙酸乙烯酯含量。該等黏著劑一般具有大量增黏劑和蠟。例示性組成物具有以下者:30至40重量%之EVA聚合物、30至40重量%之增黏劑、20至30重量%之蠟,及0.5至1重量%之穩定劑。適合EVA熱熔黏著劑之實例係購自DuPont,Wilmington,DE之BYNEL SERIES 3800樹脂(包括BYNEL 3810、BYNEL 3859、BYNEL 3860、及BYNEL 3861)。特別適合之EVA熱熔黏著 劑係以商標名稱「EVASAFE」購自Bridgestone Corp.Tokyo,JP之材料。
適合離子聚合物黏著劑之實例係「ionoplast樹脂」。Ionoplast樹脂係乙烯與不飽和羧酸之共聚物,其中在該共聚物中之至少一部分酸基團已經被中和為該酸的鹽形式。適合用於本揭露之ionoplast樹脂之擠壓片材係以商標名稱「SENTRYGLASS PLUS」可購自DuPont Chemicals,Wilmington,DE。
適合聚烯烴黏著劑之實例包括乙烯/α-烯烴共聚物。如本文中所使用,用語「乙烯/α-烯烴共聚物」指包含由乙烯與線性α-烯烴單體之催化寡聚合反應(即,聚合為低分子量產物)製造之一類烴的聚合物。舉例而言,可使用單位點催化劑(諸如茂金屬催化劑)或多位點催化劑(諸如齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)及菲利浦(Phillips)催化劑)來製作該乙烯/α-烯烴共聚物。該線性α-烯烴單體一般係1-丁烯或1-辛烯,但可範圍可從C3至C20直鏈、支鏈或環狀α-烯烴。該α-烯烴可係支鏈,但僅若該支鏈在雙鍵之至少α位,諸如3-甲基-1-戊烯。C3至C20 α-烯烴之實例包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯及1-十八烯。該α-烯烴亦可含有環狀結構,諸如環己烷或環戊烷,該結構產生α-烯烴,諸如3-環己基-1-丙烯(烯丙基環己烷)及乙烯基環己烷。儘管在該用語之典型意義中無α-烯烴,但出於本揭露之目的,特定環形烯烴(諸如降冰片烯及相關烯烴)係α-烯烴且可被使用。相似地,出於本揭露之目的,苯乙烯及其相關烯烴(例如,α-甲基苯乙烯)係α-烯烴。然而, 出於本揭露之目的,丙烯酸與甲基丙烯酸及其各別離子聚合物,及丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯並非係α-烯烴。說明性乙烯/α-烯烴共聚物包括乙烯/1-丁烯、乙烯/1-辛烯、乙烯/1-丁烯/1-辛烯、乙烯/苯乙烯。該聚合物可係嵌段或隨機。例示性市售可得低結晶乙烯/α-烯烴共聚物包括以商標名稱「ENGAGE」之乙烯/1-丁烯與乙烯/1-辛烯共聚物及「FLEXOMER」乙烯/1-己烯共聚物(可購自Dow Chemical Co.)銷售之樹脂;及均勻支鏈化、實質上直鏈之乙烯/α-烯烴共聚物,諸如「TAFMER」(可購自Mitsui Petrochemicals Company Limited),及「EXACT」(可購自ExxonMobil Corp)。如本文中所使用,用語「共聚物(copolymer)」指由至少2個單體製作之聚合物。
在一些此等實施例中,該乙烯/α-烯烴共聚物之α-烯烴部分包括四個或更多個碳。在一些實施例中,該乙烯/α-烯烴共聚物係低結晶乙烯/α-烯烴共聚物。如本文中所使用,用語「低結晶(low crystalline)」意謂以重量計少於50%之結晶度(根據在ASTM F2625-07中所揭露之方法)。在一些實施例中,該低結晶乙烯/α-烯烴共聚物係丁烯α-烯烴。在一些實施例中,該低結晶乙烯/α-烯烴共聚物之α-烯烴具有4個或更多個碳。
在一些實施例中,該低結晶乙烯/α-烯烴共聚物具有低於或等於50℃之DSC峰值熔點。如本文中所使用,用語「DSC峰值熔點(DSC peak melting point)」意謂當峰值具有在DSC曲線下方之最大區域時在氮氣吹掃下藉由DSC(10°/min)判定之熔點。
適合的壓敏性黏著劑包括基於下列之彼等者:天然橡膠、合成橡膠、苯乙烯嵌段共聚物、聚乙烯醚、(甲基)丙烯酸酯、聚α-烯烴、聚矽氧、胺基甲酸酯或脲。如連同上述熱活化黏著劑,一般該壓敏性黏著劑係光學透明或光學清透的。
有用的天然橡膠壓敏性黏著劑一般含有塑煉天然橡膠、相對於100份的天然橡膠係25份至300份的一或多個增黏樹脂、及一般係0.5份至2.0份的一或多種抗氧化劑。天然橡膠的等級範圍可從淡淺色縐膠片級到較深的羅紋煙膠片級,且包括例如CV-60(一種黏度受控的橡膠等級),及SMR-5(羅紋煙膠片等級)。
與天然橡膠一同使用的增黏樹脂一般包括但不限於木松香及其氫化衍生物;各種軟化點之萜烯樹脂、及基於石油之樹脂(諸如,獲自Exxon之「ESCOREZ 1300」系列的衍生自C5脂族烯烴的樹脂,及獲自Hercules,Inc.之「PICCOLYTE S」系列的聚萜烯)。抗氧化劑用於延遲對天然橡膠之氧化侵蝕,該氧化侵蝕可導致失去該天然橡膠黏著劑之內聚強度。有用的抗氧化劑包括但不限於胺,如N-N'二-β-萘基-1,4-苯二胺,可以「AGERITE D」購得;酚醛樹脂,如2,5-二-(三級戊基)氫醌,可以「SANTOVAR A」之名自Monsanto Chemical Co.購得,四[亞甲基3-(3',5'-二-三級丁基-4’-羥苯基)丙酸酯]甲烷,可以「IRGANOX 1010」之名自Ciba-Geigy Corp.購得,及2-2'-亞甲基雙(4-甲基-6-三級丁基酚),可以Antioxidant 2246之名購得;以及二硫代胺基甲酸鹽,如二硫代二丁基胺基甲酸鋅(zinc dithiodibutyl carbamate)。出於特殊目的,可將其他材料添加至天然橡 膠黏著劑,其中該等添加物可包括塑化劑、顏料、及部分硫化該壓敏性黏著劑之硬化劑。
另一類有用的壓敏性黏著劑係該些包含合成橡膠的壓敏性黏著劑。此種黏著劑一般係橡膠狀彈性體,其係自黏性(self-tacky)的或非黏性(non-tacky)的,並且需要增黏劑。
自黏性合成橡膠壓敏性黏著劑包括例如丁基橡膠、具有小於3%異戊二烯之異丁烯的共聚物、聚異丁烯、異戊二烯的均聚物、聚丁二烯、諸如「TAKTENE 220 BAYER」或苯乙烯/丁二烯橡膠。丁基橡膠壓敏性黏著劑經常含有抗氧化劑,如二丁基二硫代胺基甲酸鋅(zinc dibutyl dithiocarbamate)。聚異丁烯壓敏性黏著劑一般不含抗氧化劑。合成橡膠壓敏性黏著劑,其一般需要增黏劑,一般亦較容易進行熔化程序。其等包含聚丁二烯或苯乙烯/丁二烯橡膠、10份至200份的增黏劑、及一般而言每100份橡膠之0.5份至2.0份的抗氧化劑橡膠,如「IRGANOX 1010」。合成橡膠的一實例係「AMERIPOL 1011A」,其為可從BF Goodrich購得之苯乙烯/丁二烯橡膠。有用的增黏劑包括松香的衍生物(諸如「FORAL 85」)、穩定化松香酯(獲自Hercules,Inc.)、「SNOWTACK」系列的松香膠(獲自Tenneco)、及「AQUATAC」系列的松油型松香(獲自Sylvachem);及合成烴類樹脂(諸如「PICCOLYTE」系列)、獲自Hercules,Inc.之聚萜烯、「ESCOREZ 1300」系列的衍生自C5脂族烯烴之樹脂、「ESCOREZ 2000」系列的衍生自C9芳族/脂族烯烴之樹脂、及聚芳族C9樹脂(諸如獲自Hercules,Inc.之「PICCO 5000」系 列的芳族烴類樹脂)。可出於特殊目的添加其他材料,包括氫化丁基橡膠、顏料、塑化劑、液體橡膠(諸如可購自Exxon之「VISTANEX LMMH」聚異丁烯液體橡膠)、及用於部分硫化該黏著劑之硬化劑。
苯乙烯嵌段共聚物壓敏性黏著劑一般包含A-B或A-B-A類彈性體,其中A表示熱塑性苯乙烯嵌段且B表示聚異丙烯、聚丁二烯、或聚(乙烯/丁烯)、及樹脂之橡膠嵌段。用於嵌段共聚物壓敏性黏著劑之各種嵌段共聚物之實例包括線形、放射狀、星形及錐形苯乙烯-異丙烯嵌段共聚物,該等共聚物諸如可購自Shell Chemical Co.之「KRATON D1107P」、及可購自EniChem Elastomers Americas,Inc.之「EUROPRENE SOL TE 9110」;線性苯乙烯-(乙烯-丁烯)嵌段共聚物,諸如「KRATON G1657」,可購自Shell Chemical Co.;線性苯乙烯-(乙烯-丙烯)嵌段共聚物,諸如「KRATON G1750X」,可購自Shell Chemical Co.;及線型、放射狀、及星形苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,諸如可購自Shell Chemical Co.之「KRATON D1118X」、及可購自EniChem Elastomers Americas,Inc.之「EUROPRENE SOL TE 6205」。聚苯乙烯嵌段趨於形成球形體形狀、圓柱體形狀、或板形狀之域,使得嵌段共聚物壓敏性黏著劑具有兩相結構。與橡膠相關聯之樹脂一般提高造成壓敏性黏合劑的黏性。與橡膠相關聯之樹脂之實例包括衍生自脂族烯烴之樹脂,諸如「ESCOREZ 1300」系列及「WINGTACK」系列,其等可購自購自Goodyear;松香酯,諸如「FORAL」系列及「STAYBELITE」酯10,兩者均可購自Hercules,Inc.;氫化烴類,諸如「ESCOREZ 5000」系列,可購自Exxon;聚萜 烯,諸如「PICCOLYTE A」系列;及由石油或松脂源衍生之萜烯酚醛樹脂,諸如「PICCOFYN A100」,可購自Hercules,Inc.。與熱塑性相相關聯之樹脂傾向使該壓敏性黏著劑變硬。與熱塑性相相關聯之樹脂包括聚芳族化合物,諸如「PICCO 6000」系列的芳族烴樹脂,可購自Hercules,Inc.;諸如「CUMAR」系列之薰草酮-茚樹脂,可購自Neville;以及其他衍生自煤焦油或石油並具有高於約85℃之軟化點的高溶解度參數的樹脂,諸如可購自Amoco之「AMOCO 18」系列的α甲基苯乙烯樹脂、可購自Hercules,Inc.之「PICCOVAR 130」烷基芳族聚茚樹脂、及可購自Hercules之「PICCOTEX」系列的α甲基苯乙烯/乙烯基甲苯樹脂。出於特殊目的可添加其他材料,包括橡膠相塑化烴油類,諸如,可購自Lydondell Petrochemical Co.之「TUFFLO 6056」、獲自Chevron之聚丁烯-8、可購自Witco之「KAYDOL」、及可購自Shell Chemical Co.之「SHELLFLEX 371」;顏料;抗氧化劑,諸如均可購自Ciba-Geigy Corp.之「IRGANOX 1010」及「IRGANOX 1076」、可購自Uniroyal Chemical Co.之「BUTAZATE」、可購自American Cyanamid之「CYANOX LDTP」、及可購自Monsanto Co.之「BUTASAN」;抗臭氧劑,諸如「NBC」,二丁基二硫代胺基甲酸鎳,可購自DuPont;液體橡膠,諸如「VISTANEX LMMH」聚異丁烯橡膠;及紫外光抑制劑,諸如「IRGANOX 1010」及「TINUVIN P」,可購自Ciba-Geigy Corp。
聚乙烯醚壓敏性黏著劑一般係乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚或乙烯基異丁基醚之均聚物的摻合物,或乙烯基醚之均聚物及乙 烯基醚與丙烯酸酯之共聚物的摻合物以獲得期望壓敏性質。根據聚合度,均聚物可係黏性油、黏性軟樹脂或類橡膠物質。在聚乙烯醚黏著劑中用作原料之聚乙烯醚包括基於下列之聚合物:乙烯基甲基醚,諸如可購自BASF之「LUTANOL M 40」;及可購自ISP Technologies,Inc.之「GANTREZ M 574」與「GANTREZ 555」;乙烯基乙基醚,諸如「LUTANOL A 25」、「LUTANOL A 50」及「LUTANOL A 100」;乙烯基異丁基醚,諸如「LUTANOL I30」、「LUTANOL I60」、「LUTANOL IC」、「LUTANOL I60D」及「LUTANOL I65D」;甲基丙烯酸酯/乙烯基異丁基醚/丙烯酸,諸如可購自BASF之「ACRONAL 550 D」。用於穩定該聚乙烯醚壓敏性黏著劑之抗氧化劑包括,例如,可購自Shell之「IONOX 30」、可購自Ciba-Geigy之「IRGANOX 1010」、及可購自Bayer Leverkusen之抗氧化劑「ZKF」。出於特殊目的可添加如在BASF文獻中描述之其他材料,該等材料包括增黏劑、塑化劑及顏料。
基於(甲基)丙烯酸酯之壓敏性黏著劑一般具有約-20℃或更低之玻璃轉移溫度並可包含從100至80重量%之C3至C12烷基酯組分(諸如,例如,丙烯酸異辛酯、2-乙基-己基丙烯酸酯及正丁基丙烯酸酯)及從0至20重量%之極性組分(諸如,例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯乙酸乙烯酯、正乙烯吡咯啶酮及苯乙烯大分子單體)。一般而言,該基於(甲基)丙烯酸酯之壓敏性黏著劑包含從0至20重量%之丙烯酸及從100至80重量%之丙烯酸異辛酯。該基於(甲基)丙烯酸酯之壓敏性黏著劑可為自黏或增黏。用於丙烯酸之有用增黏劑係松 香酯,諸如可購自Hercules,Inc.之「FORAL 85」;芳族樹脂,諸如「PICCOTEX LC-55WK」;脂族樹脂,諸如可購自Hercules,Inc.之「PICCOTAC 95」;以及萜烯樹脂,諸如α-蒎烯與β-蒎烯(為可購自Arizona Chemical Co.之「PICCOLYTE A-115」及「ZONAREZ B-100」)。出於特殊目的可添加其他材料,包括氫化丁基橡膠、顏料,及部分硫化該黏著劑之硬化劑。
聚α-烯烴壓敏性黏著劑(亦稱為聚(1-烯烴)壓敏性黏著劑)一般而言包含實質上不交聯之聚合物或可具有在其上接枝之輻射活化官能基的不交聯之聚合物,如在美國專利第5,209,971號(Babu,等人)(其以引用的方式併入本文)中描述。該聚α-烯烴可係自黏及/或包括一或更多增黏材料。若未交聯,則該聚合物之固有黏度一般在約0.7與5.0dL/g間,如由ASTM D 2857-93,「Standard Practice for Dilute Solution Viscosity of Polymers」測定。此外,該聚合物一般主要係非晶。有用聚α-烯烴聚合物包括(例如)C3至C18聚(1-烯烴)聚合物,一般而言為C5至C12的α-烯烴及彼等與C3或C6至C8之共聚物及彼等與C3之共聚物。增黏材料一般係可以互溶於聚-α-烯烴聚合物之樹脂。取決於具體應用,在聚-α-烯烴聚合物中之增黏樹脂之總量範圍為每100重量份聚-α-烯烴聚合物之0到150重量份間。有用增黏樹脂包括由C5至C9不飽和烴單體、聚萜烯、合成聚萜烯及類似者之聚合所衍生之樹脂。此類市售可得之基於此類型之C5烯烴級分的樹脂之實例係可購自Goodyear Tire及Rubber Co.之「WINGTACK 95」及「WINGTACK 15」增黏樹脂。其他烴類樹脂 包括可購自Hercules Chemical Co.之「REGALREZ 1078」及「REGALREZ 1126」、及可購自Arakawa Chemical Co.之「ARKON P115」。出於特殊目的可添加其他材料,包括抗氧化劑、填料、顏料、及輻射活化交聯劑。
聚矽氧壓敏性黏著劑包含兩種主要組分:聚合物或膠,和增黏樹脂。該聚合物一般係在聚合物鏈的末端含有殘餘矽醇官能性(SiOH)的高分子量聚二甲基矽氧烷或聚二甲基二苯基矽氧烷,或者是包含聚二有機矽氧烷軟鏈段和脲封端硬鏈段的嵌段共聚物。該增黏樹脂一般係由三甲基矽氧基(OSiMe3)端加蓋(endcapped)並且亦含有一些殘餘矽醇官能性的三維矽酸鹽結構。增黏樹脂之實例包括獲自General Electric Co.,Silicone Resins Division,Waterford,N.Y.之SR 545及獲自Shin-Etsu Silicones of America,Inc.,Torrance,Calif.之MQD-32-2。典型聚矽氧壓敏性黏著劑之製造在美國專利第2,736,721號(Dexter)中有所描述。聚矽氧脲嵌段共聚物壓敏性黏著劑之製造在美國專利第5,214,119號(Leir等人)中有所描述。出於特殊目的可添加其他材料,包括顏料、塑化劑、及填料。填料一般以每100份聚矽氧壓敏性黏著劑之從0份至10份來使用。可使用之填料之實例包括氧化鋅、二氧化矽、碳黑、顏料、金屬粉末及碳酸鈣。一類適合之含有矽氧烷之壓敏性黏著劑係具有乙二醯胺封端之硬鏈段的彼等黏著劑,諸如描述於美國專利第7,981,995號(Hays)及美國專利第7,371,464號(Sherman)之彼等黏著劑。
有用聚胺基甲酸酯及有用聚脲壓敏性黏著劑包括(例如)在WO 00/75210(Kinning等人)中以及在美國專利第3,718,712號(Tushaus);第3,437,622號(Dahl);及第5,591,820號(Kydonieus等人)中揭露之彼等黏著劑。另外,在美國專利公開案第2011/0123800號(Sherman等人)中描述的基於脲之壓敏性黏著劑及在美國專利公開案第2012/0100326號(Sherman等人)中描述的基於胺基甲酸酯之壓敏性黏著劑可係適合的。
一類特別適合之光學清透壓敏性黏著劑係基於(甲基)丙烯酸酯之壓敏性黏著劑及可包含酸性或鹼性共聚物。在眾多實施例中,該基於(甲基)丙烯酸酯之壓敏性黏著劑係酸性共聚物。一般而言,由於用於製備該酸性共聚物之酸性單體之比例增加,所得黏著劑之內聚強度增加。一般取決於存在於本揭露之摻合物中的酸性共聚物之比例來調整酸性單體之比例。
為了達到壓敏性黏著劑特性,相對應的共聚物可經量身訂做以具有低於約0℃的所得玻璃轉移溫度(Tg)。特別合適的壓敏性黏著劑共聚物係(甲基)丙烯酸酯共聚物。此類共聚物一般係衍生自包含約40重量%至約98重量%、通常至少70重量%、或至少85重量%、或甚至約90重量%的至少一種(甲基)丙烯酸烷酯單體的單體,該單體做為均聚物具有低於約0℃之Tg。
此類(甲基)丙烯酸烷酯單體的實例係其中的烷基包含約4個碳原子至約12個碳原子之單體,且該等實例包括但不限於丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸 異癸酯、及其混合物。可選地可利用作為均聚物且具有高於0℃之Tg之其他乙烯基單體及(甲基)丙烯酸烷酯單體,如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異莰酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、及類似者,來結合一或多個低Tg(甲基)丙烯酸烷酯單體及可共聚鹼性或酸性單體,前提是所得(甲基)丙烯酸酯共聚物的Tg低於約0℃。
在一些實施例中,期望使用不具有烷氧基之(甲基)丙烯酸酯單體。烷氧基為所屬技術領域中具有通常知識者所瞭解。
當使用時,用作壓敏性黏著劑基質之鹼性(甲基)丙烯酸酯共聚物一般係衍生自包含約2重量%至約50重量%、或是約5重量%至約30重量%的可共聚鹼性單體之鹼性單體。例示性鹼性單體包括N,N-二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺(DMAPMAm);N,N-二乙基胺基丙基甲基丙烯醯胺(DEAPMAm);N,N-二甲基胺基乙基丙烯酸酯(DMAEA);N,N-二乙基胺基乙基丙烯酸酯(DEAEA);N,N-二甲基胺基丙基丙烯酸酯(DMAPA);N,N-二乙基胺基丙基丙烯酸酯(DEAPA);N,N-二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA);N,N-二乙基胺基乙基甲基丙烯酸酯(DEAEMA);N,N-二甲基胺基乙基丙烯醯胺(DMAEAm);N,N-二甲基胺基乙基甲基丙烯醯胺(DMAEMAm);N,N-二乙基胺基乙基丙烯醯胺(DEAEAm);N,N-二乙基胺基乙基甲基丙烯醯胺(DEAEMAm);N,N-二甲基胺基乙基乙基醚(DMAEVE);N,N-二乙基胺基乙基乙基醚(DEAEVE);以及上述者之混合物。其他有用鹼性單體包括乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、三級胺基-官能化苯乙烯(例如,4-(N,N-二甲基胺基)-苯乙烯(DMAS)、4-(N,N-二乙基胺基)- 苯乙烯(DEAS))、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯己內醯胺、丙烯腈、N-乙烯甲醯胺、(甲基)丙烯醯胺、及其混合物。
當用於形成該壓敏性黏著劑基質時,酸性(甲基)丙烯酸酯共聚物一般係衍生自包含約2重量%至約30重量%、或約2重量%至約15重量%的可共聚酸性單體之酸性單體。有用的酸性單體包括但不限於選自下列之彼等單體:乙烯系不飽和羧酸、乙烯系不飽和磺酸、乙烯系不飽和膦酸、及其混合物。此等化合物之實例包括選自下列彼等實例:丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、巴豆酸、檸康酸、馬來酸、油酸、β-羧基乙基丙烯酸酯、2-磺乙基甲基丙烯酸酯、苯乙烯磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、乙烯膦酸、及類似者、及其混合物。由於其易獲得性,通常使用乙烯系不飽和羧酸。
在特定實施例中,該聚(甲基)丙烯酸壓敏性黏著劑基質係衍生自在約1重量%與約20重量%間之丙烯酸以及約99重量%至約80重量%間之異辛基丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯或正丁基丙烯酸酯組成物之至少一者。在一些實施例中,該壓敏性黏著劑基質係衍生自在約2重量%與約10重量%間之丙烯酸,以及約90重量%與約98重量%間之異辛基丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯或正丁基丙烯酸酯組成物之至少一者。
另一類有用光學清透之基於(甲基)丙烯酸之壓敏性黏著劑係彼等(甲基)丙烯酸嵌段共聚物。此等共聚物可僅含有(甲基)丙烯酸單體或可含有其他共單體,諸如苯乙烯。此等壓敏性黏著劑之實例描述於舉例而言美國專利第7,255,920號(Everaerts等人)中。
在其中存在黏著層之實施例中,可存在離型襯墊以覆蓋該黏著層。在該黏著層附接至基材之前移除該離型襯墊。多種離型襯墊皆適合。例示性釋離襯墊包括由紙(例如,牛皮紙)或聚合物材料(例如,聚烯烴諸如聚乙烯或聚丙烯、乙烯乙酸乙酯、聚胺基甲酸酯、聚酯諸如聚對苯二甲酸乙二酯、及其類似物、及其組合)製備之襯墊。至少一些離型襯墊被塗佈有離型劑之層諸如含有聚矽氧材料或含氟碳化物材料。例示性離型襯墊包括但不限於以「T-30」及「T-10」之商標名稱商購自CP Film(Martinsville,Va.)之襯墊,其具有塗佈於聚對苯二甲酸乙二酯薄膜上之聚矽氧離型塗層。
在實施例中,該離型襯墊係微結構化離型襯墊。微結構化離型襯墊在黏著劑技術中為人熟知。一般來說,藉由將具有可壓紋表面之離型襯墊壓至結構化工具以賦予該離型襯墊結構化表面來製備微結構化離型襯墊。微結構化離型襯墊將結構化表面賦予該黏著層。此結構化表面特徵係暫時性的特徵,意謂著該等結構係經設計以最終消失。使用具有暫時性結構化表面的黏著劑物品有許多優點。有時候,這些黏著劑物品係描述成「層壓黏著劑物品(laminating adhesive article)」,因為層壓之時,該等結構會至少部分消失。暫時性結構化表面之一個此類優點係自接合線排除空氣。當形成黏著接合時,黏著劑表面係接觸至一黏附體表面。當此接觸達成時,空氣可能變得困在黏著劑層及黏附體表面之間,使得在接合線中形成氣泡或其他缺陷,該線係兩個表面係沿著相連在一起之線。在處理係剛性或半剛性基材的黏附體時尤其如此,而在處理撓性基材時也是如此。對於以手層壓 之物品尤其如此,因為層壓會受到基於操作者經驗及技巧的變動性。這些缺陷不僅僅影響了黏著劑層對該黏附體表面的黏著力,亦影響了接合線的外觀美感,且在光學物品的情況中,可能破壞所形成的物品。在光行進穿過黏著劑層的光學物品中,存在有空氣氣泡及類似缺陷可大幅影響到光學性質,如光透射性、清晰度、及霧度,且可能使接合線變得無法接受,且可能衝擊到觀看經驗。為了避免這些缺陷,通常使用一結構化黏著劑表面。一般而言,這些結構係微結構。在層壓期間,微結構特徵會變平,藉此濕潤黏附體表面,且形成至黏附體表面的接合。在層壓的過程中,空氣透過微結構特徵排出,以最小化或避免接合缺陷形成。
如上文提及,該黏著層可用於將本揭露之物品附接至包括單層物品和多層物品之其他表面。單層和多層物品之實例包括膜、剛性或半剛性基材,多層膜構造、或電子裝置之表面。上文描述全部此等類型之構造。
本揭露物品之例示性實施例係顯示於圖式中。圖1顯示本揭露之物品之例示性實施例的俯視圖。圖1顯示包含基材110之物品100,基材110具有不重複之幾何元件120之陣列,不重複之幾何元件120已被印刷至基材110之表面上。在該圖中不重複之幾何元件120顯示為點,但可具有各種形狀。
圖2顯示在圖1中所示之此揭露之物品的例示性實施例的剖面圖。圖2顯示包含基材210之物品200,基材210具有不重複 之幾何元件220之陣列,不重複之幾何元件220已被印刷至基材210之表面上。
圖3顯示此揭露之物品之另一例示性實施例的剖面圖。圖3顯示包含基材310之物品300,基材310具有不重複之幾何元件320之陣列,不重複之幾何元件320已被印刷至基材310之表面上(與圖2相似),且圖3進一步包含塗層330,塗層330覆蓋暴露基材310及不重複之幾何元件320。塗層330經顯示為完全覆蓋暴露基材310及不重複之幾何元件320,但其中塗層330僅部分覆蓋暴露基材310及不重複之幾何元件320的實施例亦在本揭露之範疇內。塗層330可係相對薄塗層,諸如硬塗層;或塗層330可係相對厚塗層。儘管層330顯示為單層,但是塗層330可包含多層塗層或塗層330可具有附接至其以形成多層構造的額外層。
圖4顯示此揭露之物品之另一例示性實施例的剖面圖。圖4顯示包含基材410之物品400,基材410具有不重複之幾何元件420之陣列,不重複之幾何元件420已被印刷至基材410之表面上(與圖2及圖3相似);且如同圖3,圖4進一步包含塗層430,塗層430覆蓋該暴露基材410及不重複之幾何元件420。另外,圖4包括層440和層450。在一些實施例中,層440包含黏著層。在此等實施例中,層450可包含離型襯墊或層450可包含如上所述之單層物品或多層物品。
本揭露包括下列實施例: 實施例中包括油墨組成物。實施例1包括一種油墨組成物,該油墨組成物包含可見光透明UV可固化之黏合劑組成物;及可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物,其中該油墨組成物能夠於室溫下柔版印刷至至少1.0微米厚度,及其中經固化之該油墨組成物具有至少50%之紅外吸收率。
實施例2係實施例1之油墨,其中該可見光透明UV可固化之黏合劑組成物包含基於(甲基)丙烯酸酯之組成物及至少一UV活化起始劑,該基於(甲基)丙烯酸酯之組成物包含至少一三官能(甲基)丙烯酸酯、至少一雙官能(甲基)丙烯酸酯、或其組合。
實施例3係實施例1或實施例2之油墨,其中該可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物包含混合金屬氧化物之奈米粒子。
實施例4係實施例1至實施例3中任一項之油墨,其中該可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物包含氧化鎢、摻雜氧化鎢、或混合金屬氧化鎢的奈米粒子。
實施例5係實施例1至實施例4中任一項之油墨,其中該可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物包含銫鎢氧化物之奈米粒子。
實施例6係實施例1至實施例5中任一項之油墨,其中該油墨組成物具有於室溫從400至15,000厘泊之黏度。
實施例7係實施例1至實施例6中任一項之油墨,其中該可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物係以從10.0至35.0重量%之總油墨組成物的範圍存在。
實施例8係實施例1至實施例7中任一項之油墨,其中該經固化之油墨具有至少75%之紅外吸收率。
實施例9係實施例1至實施例8中任一項之油墨,其中該油墨組成物能夠於室溫下柔版印刷為幾何特徵之圖案,該等特徵具有從50至200微米之範圍內之平均直徑。
實施例10係實施例9之油墨,其中該幾何特徵之圖案包含點之隨機或非隨機圖案,或一系列平行或交叉線。
實施例11係實施例10之油墨,其中該幾何特徵之圖案包含點之不重複之幾何圖案。
實施例12係實施例9至實施例11中任一項之油墨,其中該幾何特徵具有在該基材之表面上方之1.0至5.0微米之平均高度。
實施例13係實施例12之油墨,其中該幾何特徵包含點之不重複之幾何圖案。
實施例14係實施例1至實施例13中任一項之油墨,其中該基材之第二主表面之油墨組成物印刷至其上的表面部分包含一表面區域,且幾何特徵之陣列覆蓋該基材之第二主表面之表面區域的5%至20%。
實施例15係實施例1至實施例14中任一項之油墨,其中在單一印刷步驟中該油墨組成物能夠於室溫下柔版印刷至至少1.0微米之厚度。
亦揭示製備物品之方法。實施例16包括一種製備物品之方法,該方法包含:提供具有第一主表面及第二主表面之基材;提 供油墨組成物,該油墨組成物包含:可見光透明、UV可固化之黏合劑組成物;以及可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物,其中該油墨組成物能夠於室溫下柔版印刷至至少1.0微米之厚度;將該油墨組成物柔版印刷至該基材之第二主表面之至少一部分上為幾何特徵之圖案;以及固化該油墨組成物之UV可固化黏合劑組成物以在該基材之第二主表面上形成幾何特徵之陣列,其中在固化之後該油墨組成物具有至少50%之紅外吸收率。
實施例17係實施例16之方法,其中該基材包括膜、剛性或半剛性基材、或物品之表面。
實施例18係實施例16或實施例17之方法,其中該可見光透明、UV可固化之黏合劑組成物包含基於(甲基)丙烯酸酯之組成物及至少一UV可活化起始劑,該基於(甲基)丙烯酸酯之組成物包含至少一三官能(甲基)丙烯酸酯、至少一雙官能(甲基)丙烯酸酯、或其組合。
實施例19係實施例16至實施例18中任一項之方法,其中該可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物包含混合金屬氧化物之奈米粒子。
實施例20係實施例16至實施例19中任一項之方法,其中該可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物包含氧化鎢、摻雜之氧化鎢、或混合金屬氧化鎢的奈米粒子。
實施例21係實施例16至實施例20中任一項之方法,其中該可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物包含銫鎢氧化物之奈米粒子。
實施例22係實施例16至實施例21中任一項之方法,其中該油墨組成物具有於室溫從400至15,000厘泊之黏度。
實施例23係實施例16至實施例22中任一項之方法,其中該可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物係以從10.0至35.0重量%之總油墨組成物的範圍存在。
實施例24係實施例16至實施例23中任一項之方法,其中該經固化之油墨具有至少75%之紅外吸收率。
實施例25係實施例16至實施例24中任一項之方法,其中該幾何特徵之圖案包含點之隨機或非隨機圖案、或一系列平行或交叉線。
實施例26係實施例25之方法,其中該幾何特徵之圖案包含點之隨機或非隨機圖案,該等點具有從50至200微米之範圍內之平均直徑。
實施例27係實施例25或實施例26之方法,其中該幾何特徵之圖案包含不重複之幾何圖案。
實施例28係實施例16至實施例27中任一項之方法,其中該幾何特徵具有在該基材之表面上方之1.0至5.0微米之平均高度。
實施例29係實施例16至實施例28中任一項之方法,其中該基材之第二主表面之油墨組成物印刷至其上的表面部分包含一表面區域,且幾何特徵之陣列覆蓋該基材之第二主表面之表面區域的5%至20%。
實施例30係實施例16至實施例29中任一項之方法,其中印刷該油墨包含單一印刷步驟。
物品亦經揭示。實施例31包括一種物品,該物品包含:包含第一主表面及第二主表面之基材;及在該基材之第二主表面之至少一部分上印刷的不重複之幾何圖案,其中該不重複之幾何圖案包含一系列至少1微米高度之幾何元件,及其中該等幾何元件包含經UV固化之油墨組成物,該油墨組成物包含:可見光透明、UV可固化之黏合劑組成物;以及可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物。
實施例32係實施例31之物品,其中該經UV固化之油墨組成物具有至少50%之紅外吸收率。
實施例33係實施例31或實施例32之物品,其中該基材包含膜、剛性或半剛性基材、或物品之表面。
實施例34係實施例31至實施例33中任一項之物品,其中該基材係對可見光與紅外光透明。
實施例35係實施例31至實施例33中任一項之物品,其中該基材包含紅外光反射基材。
實施例36係實施例31至實施例35中任一項之物品,其進一步包含至少部分覆蓋該不重複之幾何圖案的塗層,該不重複之幾何圖案包含一系列幾何元件。
實施例37係實施例36之物品,其中該塗層包含硬塗層。
實施例38係實施例37之物品,其中該硬塗層進一步包含紅外吸收組成物。
實施例39係實施例31至實施例38中任一項之物品,其進一步包含至少部分覆蓋該基材之第一主表面的黏著層。
實施例40係實施例39之物品,其進一步包含與該黏著層接觸並附接至該黏著層的單層或多層物品。
實施例41係實施例40之物品,其中該單層或多層物品包含膜、剛性基材、多層膜構造、或電子裝置之表面。
實例
本揭露之目的及優點係藉由以下之實例而進一步說明,但不應不當地解讀這些實例中詳述的特定材料及其用量、以及其他條件及細節而限制本揭露。這些實例僅用於闡釋之目的,並非意圖限制隨附申請專利範圍之範疇。
實例及說明書其餘部分中之所有份數、百分比、比率等皆依重量計,除非另有說明。使用之等試劑係獲自指定來源及並無需進一步純化即可如此使用,除非另有說明。
材料
Figure 105130893-A0202-12-0044-2
使用IR吸收UV柔版油墨之柔版印刷
柔版印刷係針對印刷該幾何圖案所選擇之方法。柔版印刷(FP)係熟知並瞭解之製程,其中將在加工板或輥中產生之影像在油墨中轉移至膜或紙基材。
1. 經由雷射雕刻製程將影像從設計檔案數位轉移至聚合物柔版工具,產生非常精確之工具,利用該工具將連續影像印刷在帶材(web)上。
2. 安裝由各種大小表面特徵(該特徵之體積一般引用為十億分之一立方公分(bcm))組成之Anilox輥並將其置放成與待使用油墨塗佈之油墨儲存器相接觸。隨後使用刮刀來移除在該Anilox輥之表面特徵上方的過量油墨。
3. 將該影像工具置放成與Anilox輥接觸,其中將指定體積之油墨轉移至加工特徵。
4. PET帶材以纏繞(threaded)穿過一系列輥,並且經置放成與加工輥接觸,其中每次轉動就將一影像轉移至該PET。
5. 將在PET上之影像通過UV固化站以固化該油墨至PET。
可於沿著該印刷機長度之連續印刷站使用額外加工及自動定位能力將額外油墨層施加至初始影像上、或圍繞該初始影像而施加。將該影像之經固化卷繞在該印刷機之末端。
由Anoto點圖案(Anoto AB Lund,Sweden)構成之柔版印模係用於印刷。針對印刷而言,製造印模以印刷60、70、80、90及100微米(μm)之點大小。該柔版印模係由標準技術製造並購自Lofton Labels,Inver Grove Heights,MN,及與四種不同類型之3.08、3.82、4.8及6.89 bcm Anilox輥相結合,以於各種速度下使用桌上型柔版印刷機(Flexiproofer 100,RK PrintCoat Instruments,Royston,Cambridgeshire,UK)及商業UV柔版印刷機在白色PET基材 (經電暈處理)上印刷該UV柔版油墨。藉由使該經塗佈之基材通過UV處理機來UV固化該印刷圖案。在印刷該點圖案之後,使用UV柔版油墨或塗佈溶液以額外層過度印刷/塗佈該圖案之部分或全部。
UV固化
針對一些UV柔版油墨而言,使用邁耶(Meyer)棒將手鋪製品(handspreads)塗佈在白色PET上,隨後在UV處理機上以40英尺每分鐘之速度UV固化該手鋪製品兩次,該UV處理機適配有H燈泡(獲自Fusion System Inc.)。在印刷該幾何圖案之後,使用額外UV柔版油墨或塗佈溶液以額外層過度印刷/塗佈該圖案之部分或全部。
測試方法 該UV柔版油墨之黏度
使用標準方法進行黏度測量。使用布氏(Brookfield)黏度計測量該柔版油墨之黏度。
可見及IR反射率測量
在Hunterlab UltraScan PRO分光光度計上進行反射率測量,該分光光度計滿足用於精確量色之CIE、ASTM及USP規則。該UltraScan PRO使用在反射燈罩中安裝的三個氙閃光燈作為光源。該分光光度計適配有積分球附件。此球係直徑152mm(6英寸)並符 合ASTM方法E903、D1003、E308等,如在「ASTM Standards on Color and Appearance Measurements Third Edition,ASTM,1991」中所公佈者。利用由兩張白色PET片材加以背襯的未經印刷面來測量經印刷並硬塗佈在白色PET膜上之全部樣本的百分比反射率(Aperture,0.7英寸)。利用5nm光學解析度測得之光譜在350至1050奈米(nm)之範圍內並報告時間間隔。在處理顯示、分析並報告該光譜及量色時使用HunterLab’s EasyMatch QC軟體。製表於850nm之IR反射率。
測量幾何圖案
藉由共焦點光學顯微鏡或紅外相機分析印刷之幾何特徵。使用可購自Anoto AB Lund,Sweden之Anoto點分析儀(Anoto Dot Analyzer,ADA)分析(針對點大小、點形狀、圖案平均偏移)由Anoto點組成之幾何圖案。
IR吸收劑濃度判定
藉由在瓷坩鍋中於700℃煆燒含有該IR吸收劑之油墨樣本2小時並稱重殘留材料來判定IR吸收劑之近似濃度。
實例 實例1
藉由在圓底燒瓶中混合4050克之UV油墨-1與9200克之IR Absorb-1來製備油墨濃縮物。在水浴中於50℃下加熱該燒瓶並將其附接至旋轉式蒸發器。在真空下移除揮發成份以製備該UV柔版油墨濃縮物。
使用其他用於印刷之丙烯酸酯樹脂進一步稀釋該UV柔版油墨濃縮物之樣本。藉由添加2600克之UV油墨-1將含有該印刷樣本之1900克UV柔版油墨濃縮物稀釋至4500克。該油墨濃縮物具有25.4重量%之IR吸收劑含量,而稀釋之油墨具有15.4重量%之IR吸收劑含量。用於印刷之該IR吸收UV柔版油墨具有於23℃下之8387厘泊(cP)之黏度。此油墨係用於在具有各種Anilox輥之白色PET上的柔版印刷。該印刷片材經UV固化並使用Anoto點分析儀(ADA)測量其幾何性質(點之大小、形狀及平均偏移)並以光譜測量其光學性質,如在表1至表5中所示。
實例2
將1000克IR Absorb-1與1000g HDDA在圓底燒瓶中混合。在水浴中於50℃下加熱該燒瓶並將其附接至旋轉式蒸發器。在真空下移除揮發成份。基於該濃縮物之最終重量將2重量%之作為光起始劑之PI-1添加至該混合物。該最終濃縮物具有18.6重量%之IR吸收劑濃度及466cP之黏度(於23℃下)。將此濃縮物與其他丙烯酸酯樹脂混合以產生具有不同黏度之油墨。
首先以IR吸收劑含量、黏度表徵該等油墨,且隨後以經UV柔版印刷及/或使用邁耶(Meyer)棒在白色PET上以手塗佈來表徵該等油墨。該印刷或塗佈之手鋪製品經UV固化並使用Anoto點分析儀(ADA)測量其幾何性質(點之大小、形狀及平均偏移)並以光譜測量其光學性質。
Figure 105130893-A0202-12-0049-3
Figure 105130893-A0202-12-0049-5
Figure 105130893-A0202-12-0049-6
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Figure 105130893-A0202-12-0050-8
Figure 105130893-A0202-12-0050-9
300‧‧‧物品
310‧‧‧基材
320‧‧‧不重複之幾何元件
330‧‧‧塗層

Claims (19)

  1. 一種油墨組成物,其包含:可見光透明、UV可固化之黏合劑組成物;以及可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物,其中該可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物包含氧化鎢、摻雜之氧化鎢、或混合之金屬氧化鎢的奈米粒子;其中該油墨組成物係100%固體且能夠於室溫下柔版印刷至至少1.0微米之厚度,且其中經固化之該油墨組成物具有至少50%之紅外吸收率。
  2. 如請求項1之油墨,其中該可見光透明UV可固化之黏合劑組成物包含基於(甲基)丙烯酸酯之組成物及至少一UV可活化起始劑,該基於(甲基)丙烯酸酯之組成物包含至少一三官能(甲基)丙烯酸酯、至少一雙官能(甲基)丙烯酸酯、或其組合。
  3. 如請求項1之油墨,其中該油墨組成物具有於室溫下從400至15,000厘泊(centiPoise)之黏度。
  4. 如請求項1之油墨,其中該可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物係以從10.0重量%至35.0重量%之該總油墨組成物之範圍存在。
  5. 如請求項1之油墨,其中經固化之該油墨具有至少75%之紅外吸收率。
  6. 如請求項1之油墨,其中該油墨組成物能夠於室溫下柔版印刷成幾何特徵之圖案,該等幾何特徵具有從50至200微米之範圍內之平均直徑。
  7. 一種製備物品之方法,其包含: 提供基材,其具有第一主表面及第二主表面;提供100%固體油墨組成物,該油墨組成物包含:可見光透明UV可固化之黏合劑組成物;以及可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物,其中該可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物包含氧化鎢、摻雜之氧化鎢、或混合之金屬氧化鎢的奈米粒子;其中該油墨組成物能夠於室溫下柔版印刷至至少1.0微米之一厚度;將該油墨組成物柔版印刷至該基材之該第二主表面之至少一部分上為一幾何特徵圖案;以及固化該油墨組成物之該UV可固化黏合劑組成物以在該基材之該第二主表面上形成幾何特徵之一陣列,其中在固化後該油墨組成物具有至少50%之紅外吸收率。
  8. 如請求項7之方法,其中該基材包含膜、剛性或半剛性基材、或物品之表面。
  9. 如請求項7之方法,其中該可見光透明UV可固化之黏合劑組成物包含基於(甲基)丙烯酸酯之組成物及至少一UV可活化起始劑,該基於(甲基)丙烯酸酯之組成物包含至少一三官能(甲基)丙烯酸酯、至少一雙官能(甲基)丙烯酸酯、或其組合。
  10. 如請求項7之方法,其中該可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物包含混合金屬氧化物之奈米粒子。
  11. 如請求項7之方法,其中該油墨組成物具有於室溫下從400至15,000厘泊之黏度。
  12. 如請求項7之方法,其中該幾何特徵之圖案包含點之隨機或非隨機圖案、或一系列平行或交叉線。
  13. 如請求項12之方法,其中該幾何特徵之圖案包含不重複之幾何圖案。
  14. 一種包含經UV固化之油墨組成物的物品,其包含:基材,其包含第一主表面及第二主表面;以及在該基材之該第二主表面之至少一部分上印刷的不重複之幾何圖案,其中該不重複之幾何圖案包含一系列至少1微米高度之幾何元件,且其中該等幾何元件包含該經UV固化之油墨組成物,該油墨組成物包含:可見光透明UV可固化之黏合劑組成物;以及可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物;其中該可見光透明、且吸收紅外光之無機組成物包含氧化鎢、摻雜之氧化鎢、或混合之金屬氧化鎢的奈米粒子;及其中該油墨組成物係100%固體組成物。
  15. 如請求項14之物品,其中該基材對可見光與紅外光透明。
  16. 如請求項14之物品,其中該基材包含紅外光反射基材。
  17. 如請求項14之物品,其進一步包含至少部分覆蓋該不重複之幾何圖案的一塗層,該不重複之幾何圖案包含一系列幾何元件。
  18. 如請求項14之物品,其進一步包含至少部分覆蓋該基材之該第一主表面的黏著層。
  19. 如請求項18之物品,其進一步包含與該黏著層接觸及附接至該黏著層的單層或多層物品。
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