TWI718115B - 具有多種成分之輻射可固化塗覆材料及其用於經脫模塗覆之基板的用途 - Google Patents

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Abstract

一種組成物，其包含至少一種具有乙烯式不飽和之可自由基聚合基團的矽氧烷且也包含至少一種具有2至6個乙烯式不飽和之可自由基聚合基團的烴，其當用作脫模塗層時，能有對於黏合劑材料的良好脫模特性且同時也獲得該塗層對載體材料之良好黏合性。

Description

具有多種成分之輻射可固化塗覆材料及其用於經脫模塗覆之基板的用途
一種組成物，其包含至少一種具有乙烯式不飽和之可自由基聚合基團的矽氧烷且也包含至少一種具有2至6個乙烯式不飽和之可自由基聚合基團的烴，其當用作脫模塗層時，能有對於黏合劑材料的良好脫模特性且同時也獲得該塗層對載體材料之良好黏合性。
包含(甲基)丙烯酸酯基團的聚矽氧烷經確定是作為在高能輻射下能固化之黏合劑，例如作為塑膠及紙之表面的塗覆材料。該固化尤其是利用UV輻射(在添加已知之光引發劑後)或藉由電子束完成。在很多專利說明書中，諸如在US6211322和US4978726中，描述經(甲基)丙烯酸酯改質之有機矽氧烷。
經(甲基)丙烯酸酯改質之有機矽氧烷可以是經交聯之三維自由基且可在例如過氧化物添加下或在高能量輻射 (諸如UV輻射或電子束)作用下在極短時間內熱力固化以形成擁有機械和化學抗性之塗層。在使用UV光作為輻射來源的情況中，該交聯較佳在光引發劑及/或光敏劑諸如二苯甲酮及其衍生物、安息香衍生物、α-羥基烷基苯酮及衍生物以及醯基膦氧化物及衍生物存在下進行。慣用之光引發劑係描述於"A Compilation of Photoinitiators Commercially available for UV today"(K.Dietliker,SITA Technology Ltd.,London 2002)中。
未分支之聚矽氧烷可在該矽氧烷鏈內之二個末端矽氧基二甲基單元或一或多個矽氧基甲基單元上被改質。因此，該聚矽氧烷被稱為末端或側面改質的。該改質也可以是末端且側面的；在下文中此種聚矽氧烷被算在該側面改質變化型內。
企圖使例如在用於膠帶或標籤層合物中之片狀載體上的黏合劑塗料一方面意欲有下列特徵：低脫模力且該脫模力並不隨時間改變，另一方面對該載體材料之高黏合性水平。
包含末端經(甲基)丙烯酸酯改質之有機聚矽氧烷的黏合劑塗料就低脫模力而言是明顯的，當該矽氧烷鏈是足夠大時。此種聚矽氧烷擁有可上膠(sizeable)之聚矽氧特性，此不受該矽氧烷鏈內之有機改質作用所中斷。然而，對該載體材料之黏合性並不令人滿意。
為要達到對該基材之有效黏合性，需要利用極性及/或反應性基團的較高密度之改質作用。這難以利用僅末端 經改質之矽氧烷達成，因為該矽氧烷鏈會因此被縮短。此種短鏈之末端經改質的聚矽氧烷是相對昂貴的，且因此彼之用途會是不經濟的。再者，此種矽氧烷對黏合劑材料之脫模力之增加令人不滿意。
相反地，側面經(甲基)丙烯酸酯改質之有機矽氧烷可在其改質密度方面廣範圍地變化，不管分子量為何。因為側面(甲基)丙烯酸酯基團之位阻使彼等較不具反應性，風險是：並非所有的該等基團在該聚合中會完全反應。此類之未交聯的殘餘丙烯酸酯基團然後能與標籤層合物之壓敏性黏合劑進入後續的反應中，例如一種會使該脫模力隨時間增加的行為。
US5853520揭示一種包含聚矽氧/丙烯酸酯和有機丙烯酸酯化合物的黏合劑組成物。揭示之樹脂具有高的甲基丙烯酸基團取代度。
US6207782揭示疏水性之經丙烯酸酯改質之小的矽氧烷的組成物作為化妝品之佐劑。
EP0469613揭示不能輻射固化之極大之經疏水取代之乙烯基官能的矽氧烷。
US6268404揭示側面及末端經(甲基)丙烯酸酯改質之有機聚矽氧烷的結合使用。此種混合物之目的是要結合個別成份之優點，同時抑制缺點。然而，尤其在平滑之膜基材上，US6268404之混合物在其黏合性上是不恰當的，且同時具有低的脫模效果。
除了描述之該經(甲基)丙烯酸酯改質之有機聚矽氧 烷，在純有機基礎上之輻射固化用塗料是已知的且例如在European Coatings Tech Files；Patrick Glöckner et al."Radiation Curing Coatings and printing inks",2008,Vineentz Network,Hannover,Germany中描述。
此種純有機塗覆材料對很多基材展現良好之錨定性(anchorage)且可被摻混至經(甲基)丙烯酸酯改質之有機聚矽氧烷。然而，已顯露：該經(甲基)丙烯酸酯改質之有機聚矽氧烷之低的脫模力和脫模效果的長期穩定性受此種摻混物嚴重破壞。
EP1276825B(US6548568B1)揭示經(甲基)丙烯酸酯改良之有機聚矽氧烷之至少二元(較佳至少三元)的混合物作為抗沾黏組成物，其差異尤其在於該聚二甲基矽氧烷單元之不同鏈長度。為要克服這些組成物在聚合型塑膠載體上之不足的黏合問題，可能的選項是要使用黏合促進劑，其可為包含丙烯酸酯基團或乙烯基醚基團之任何適合的聚合物，較佳是五丙烯酸二新戊四醇酯和二丙烯酸1,6-己二醇酯的混合物。該等實例無一揭示：摻混該添加劑對任何參數的任何優點。
本發明之目的因此是要提供具有克服該先前技藝之至少一缺點之能力的塗覆材料。該目標是要調配一種塗覆材料，其允許有極低之關於黏合劑材料的脫模力(亦即優越脫模特性)，但同時獲得該塗料對該載體材料之優越黏 合。
令人意外地，已發現：如在申請專利範圍中描述的，包含至少一種具有乙烯式不飽和之可自由基聚合基團的矽氧烷且也包含至少一種具有2至6個乙烯式不飽和之可自由基聚合基團之烴的組成物達成此目的。
本發明因此提供一種組成物，其包含成分(I)、(II)及隨意地(III)(I)以該組成物之所有成分總和為基準計1至90wt%之一或多種烴類，其係由元素碳、氫和氧構成且具有2至6個乙烯式不飽和之可自由基聚合基團和至少一個氧伸乙基，(II)以該組成物之所有成分總和為基準計10至99wt%之一或多種經有機改質之聚矽氧，其具有50至500(較佳為60至300，更佳為70至200，特佳為80至180)個矽原子，其中0.4%至10%(較佳為0.6%至8%，更佳地0.8至7%)的該等矽原子可帶有乙烯式不飽和之可自由基聚合基團，且一個矽原子可帶有1、2或3個此等基團，(III)以該組成物之所有成分總和為基準計0至70wt%之一或多種經有機改質之聚矽氧，其具有4至40(較佳為10至30)個矽原子，其中15%至100%(較佳為20%至50%)的該等矽原子具有乙烯式不飽和之可自由基聚合基團，其中成分(I)較佳不含矽原子。
進一步較佳地，成分(I)、(II)和(III)之烴具有作為乙烯式不飽和之可自由基聚合基團的基團，其係選自丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯官能，更佳地丙烯酸酯官能。
本發明之組成物較佳包含以該組成物之所有成分總和為基準計2至50重量%(更佳為3至30重量%)的成分(I)。
成分(I)之烴較佳具有每個乙烯式不飽和之可自由基聚合基團1至25個(多於1至5個)氧伸乙基，更佳具有每個丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯官能1至25個(極佳為1至5個)氧伸乙基。
進一步較佳地，成分(I)之烴除了具有至少一個氧伸乙基，還具有氧伸丙基，在此情況中，更佳地，氧伸丙基之個數低於氧伸乙基之個數；特佳地，以成分(I)中氧烷基的總數為基準計，僅最多20%之該氧烷基並非氧伸乙基。
更佳地，本發明之組成物包含以該組成物之所有成分總和為基準計3至30重量%之成分(I)且成分(I)之烴具有每個丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯官能1至5個氧伸乙基。
本發明之組成物具有以該組成物之所有成分總和為基準計20至98重量%(40至95重量%、40至90重量%、50至85重量%且特佳地60至80重量%)之成分(II)。
本發明之組成物較佳具有以該組成物之所有成分總和為基準計5至50重量%(更佳為10至40重量%)之成分(III)。
較佳之成分(II)及/或(III)是那些除了包含該乙烯式不飽和之可自由基聚合基團而且也包含尚未可自由基聚合之基團者。非可自由基聚合之酯基團較佳係選自乙酸、丙酸、丁酸、戊酸及苯甲酸之酸類(更佳為乙酸)的酸基。
更佳地，非可自由基聚合之基團是選自乙酸、丙酸、丁酸、戊酸及苯甲酸之酸類(更佳為乙酸)的酸基的酯基團，且該乙烯式不飽和之可自由基聚合基團是丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯官能。
非可自由基聚合之酯基團在成分(III)中之存在的個數比例以成分(III)中所有酯官能個數為基準計較佳為3%至20%、較佳為5%至15%。
非可自由基聚合之酯基團在成分(II)中之存在的個數比例較佳是0%至20%、更佳是大於0%至15%、且更佳是一點也沒有。
更佳地，本發明之組成物不具有非可自由基聚合之酯基團於成分(II)中，且在成分(III)中以成分(III)中所有酯官能之個數為基準計具有5%至15%之個數比例的非可自由基聚合之酯基團。
更佳地，本發明之組成物包含0至70wt%之百分比的成分(III)，其具有4至40個矽原子，其中15%至100%的該等矽原子包含乙烯式不飽和之可自由基聚合基團，較佳是丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯官能。
極佳地，本發明之組成物包含0至70wt%之百分比的成分(III)，其具有4至40個矽原子，其中15%至100%之 該等矽原子包含乙烯式不飽和之可自由基聚合基團(較佳是丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯官能)，其除了該乙烯式不飽和之可自由基聚合基團之外，也包含尚未可聚合之酯基團，其以所有酯官能之個數為基準計是3%至20%之個數分率。
本發明之組成物較佳包含10%至40%之百分比之成分(III)，其具有10至30個矽原子，其中20%至50%之該等矽原子包含乙烯式不飽和之可自由基聚合基團(較佳是丙烯酸酯官能)，其除了該乙烯式不飽和之可自由基聚合基團之外，也包含尚未可聚合之酯基團，其以所有酯官能之個數為基準計是5%至15%之個數分率。
成分(II)及/或(III)之矽原子的特定百分比是以特別方式被取代的陳述係關於以正討論之成分中所有分子的個數統計平均方式所有矽原子的莫耳分率。
本發明之組成物的優點是其甚至在極平滑基材(在其上不可能藉由流入粗糙表面而有物理錨合)上還能達成有效黏合。
進一步較佳地，該成分(II)包含一或多種式(I)化合物，M1 aM2 bD1 cD2 d (I)
其中M1 =[R1 3SiO1/2],M2 =[R1 2R2SiO1/2],D1 =[R1 2SiO2/2],D2 =[R1R2SiO2/2], a =0至2，b =0至2，且a+b=2，c =50至490，較佳為60至290，更佳為70至190，尤其是80至170，d =0至15，較佳為0至10，且總和(b+d)對總和(c+d+2)之比是0.004至0.1，較佳為0.006至0.8，且更佳為0.008至0.7；且總和(c+d+2)是50至500，較佳為60至300，更佳為70至200，特佳為80至180，R1 表示相同或不同之具有1至10個碳原子之脂族烴或具有6至12個碳原子之芳族烴，較佳為甲基及/或苯基，特佳為甲基，R2 表示相同或不同之具有1至5個相同或不同酯官能的烴類，該烴是直鏈、環狀、支鏈及/或芳族的，較佳為直鏈或支鏈的，且該酯官能係選自乙烯式不飽和之可自由基聚合酯官能和選自非可自由基聚合之酯基團。
在該式(I)化合物中基團R2之乙烯式不飽和之可自由基聚合酯官能較佳是那些選自丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯官能者，更佳是丙烯酸酯官能。
在該式(I)化合物中該基團R2之非可自由基聚合之酯基團較佳是單羧酸基團。非可自由基聚合之酯基團較佳係選自乙酸、丙酸、丁酸、戊酸及苯甲酸之酸類(更佳是乙酸)的酸基。更佳地，該單羧酸基團存在之個數分率以該 式(II)化合物之所有酯官能個數為基準計是0%至20%，較佳地大於0%至15%。
在該式(I)化合物中基團R2較佳不具有非可自由基聚合之酯基團。
進一步較佳地，該成分(III)包含一或多種式(II)之化合物M1 eM3 fD1 gD3 h (II)
其中M1 =[R1 3SiO1/2],M3 =[R1 2R3SiO1/2],D1 =[R1 2SiO2/2],D3 =[R1R3SiO2/2],e =0至2，f =0至2，較佳為0，且e+f=2，g =0至38，較佳為10至26，h =0至20，較佳為4至15，且總和(f+h)對總和(g+h+2)之比是0.15至1，較佳為0.2至0.5，且總和(g+h+2)是4至40，較佳為10至30，且基團R1係定義如同式(I)中所指定者，R3 表示相同或不同之具有1至5個相同或不同酯官能的烴，該烴是直鏈、環狀、支鏈及/或芳族的，較佳為直鏈或支鏈的，且該酯官能係選自乙烯式不飽和之可自由基聚合的酯官能和選自非可自由基聚合之酯基團。
在該式(II)化合物中該基團R3之乙烯式不飽和之可自由基聚合的酯官能較佳是那些選自丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯官能者，更佳是丙烯酸酯官能。
在該式(II)化合物中該基團R3之非可自由基聚合之酯基團較佳是單羧酸基團。該非可自由基聚合之酯基團較佳係選自乙酸、丙酸、丁酸、戊酸及苯甲酸之酸類(更佳為乙酸)的酸基。更佳地，該單羧酸基團存在之個數分率以該式(II)化合物之所有酯官能的個數為基準計為3%至20%，較佳為5%至15%。
特佳地，本發明之組成物需要包含成分(III)。
本發明另外提供的是本發明之組成物作為輻射固化用塗覆組成物的用途。
在輻射固化用塗覆組成物中該組成物之用途較佳是脫模塗料。脫模塗料更佳是黏合劑塗料。
本發明另外提供輻射固化用塗覆材料，其包含本發明之組成物和隨意地另外添加劑。
該添加劑較佳係選自光引發劑、光敏劑、填料、顏料、溶劑、在UV光下聚合之含磷化合物、穩定劑(例如亞磷酸鹽或位阻胺光穩定劑(HALS))、防霧添加劑和胺增效劑。
本發明之輻射固化用塗覆材料可藉由自由基被三維交聯。在高能輻射(諸如UV輻射或電子束)之影響下，彼在極短時間內完全固化以形成具有機械及化學抗性之塗層，該塗層若有本發明之塗覆材料的合適組成，則具有可預定 之黏合劑性質以及黏合性質。
在使用UV光作為輻射來源的情況下，該交聯/固化較佳在光引發劑及/或光敏劑存在下進行。
較佳光引發劑是Norrish 1型者，例如安息香衍生物、α-羥基烷基苯酮及衍生物、及醯基膦氧化物及衍生物。
本發明之較佳輻射固化用塗覆材料包含以整體塗覆材料為基準計0.01至10wt%、更特別地0.1至5wt%之光引發劑及/或光敏劑。
該光引發劑及/或光敏劑較佳為可溶於本發明之組成物中，更佳為可溶解0.01至10重量%之範圍，更特別為0.1至5重量%，以整體塗覆材料為基準計。
適合用於固化本發明之塗覆材料的UV輻射來源是中等壓力汞蒸氣燈、隨意摻雜、或低壓力汞蒸氣燈、UV-LED燈、或準分子發射器。該UV來源可為多色或單色的。該發射器之發射範圍較佳是在該光引發劑及/或光敏劑之吸收範圍。
本發明之塗覆材料同時展現極良好之黏合和極良好之脫模效果。
脫模塗料在先前技藝中已知是用於膠帶或標籤層合物中，較佳是在片狀載體上之黏合劑塗料。
經固化之塗料對載體材料之黏合係藉由以拇指劇烈摩擦該塗料而得以證實。若黏合是不恰當的，則形成類似橡膠之屑粒。此種屑粒即使在劇烈摩擦時也不應產生。此試 驗通常被稱為"擦去(rub-off)"試驗且對應於塗料耐刮性(內聚)和藉由該塗料之基材黏合(黏合)的混合。該試驗藉由備妥之面板進行。
在工業應用(經常是膠帶或標籤)中，與黏合劑材料相關之脫模效果是藉由脫模力表示，而低的脫模力描述良好之脫模效果。該脫模力與該脫模塗料之品質、該黏合劑及該試驗條件相關。對於脫模塗料之評估，因此必須呈現相同之黏合劑和試驗條件。為測定該脫模力，膠帶或標籤層合物被切成2.5公分寬且該黏合劑面在試驗下被施加至該聚矽氧塗料。此試驗係根據FINAT手冊第8版命名FTM 10之The Hague/NL,2009來進行，其中的修正是該貯存是在40℃、壓力下進行。為證實該脫模力之穩定性，在3個月之長貯存時間下重複該程序。
本發明將在下列實施例中舉例說明，但無任何可能性使本發明、其應用範圍(此由整體描述和申請專利範圍來顯明)被解讀成侷限於在該等實施例中陳述之具體態樣。
實例：成分
成分I：
非本發明：
NE-I-1：三丙烯酸三羥甲基丙烷酯SR 351，法國沙多瑪(Sartomer)
NE-I-2：三丙烯酸新戊四醇酯Miramer M340，德國 Rahn AG
NE-I-3：二丙烯酸己烷二醇酯Miramer M200，德國Rahn AG
NE-I-4：二丙烯酸三丙二醇酯Miramer M220，德國Rahn AG
本發明：
E-I-1：乙氧基化(根據產品說明書共有3個氧化乙烯單元)之三丙烯酸三羥甲基丙烷酯Miramer 3130，德國Rahn AG
E-I-2：乙氧基化(根據產品說明書共有20個氧化乙烯單元)之三丙烯酸三羥甲基丙烷酯SR 415，法國沙多瑪
E-I-3：聚乙二醇600二丙烯酸酯(根據產品說明書Mw 700g/mol；相當於具有12個氧化乙烯單元之二醇)Ebecryl® 11,Allnex。Ebecryl是比利時Cytec Surface Specialties S.A.Anderlecht的商標
E-I-4：乙氧基化和丙氧基化(根據1H-NMR共有1.2個氧化丙烯和5個氧化乙烯單元)之四丙烯酸新戊四醇酯Ebecryl® 40,Allnex。Ebecryl是比利時Cytec Surface Specialties S.A.Anderlecht的商標
成分II：
E-II-1：具有N=50之僅末端經改質的聚矽氧，其中N是在該分子中之矽原子個數。其係藉由US6211322中描述之方法製備，經由對應之氫矽氧烷與三羥甲基丙烷單烯 丙醚之氫矽烷化作用且隨後與丙烯酸之酯化作用，以給予每分子4個丙烯酸酯基團；對應於4%之該矽原子被丙烯酸酯化。
E-II-2：具有N=100之僅末端經改質的聚矽氧，其係如E-II-1被製備；相當於2%之矽原子被丙烯酸酯化。
E-II-3：具有N=200之僅末端經改質的聚矽氧，其係如E-II-1被製備；相當於1%之矽原子被丙烯酸酯化。
E-II-4：具有N=300之僅末端經改質的聚矽氧，其係如E-II-1被製備；相當於0.67%之矽原子被丙烯酸酯化。
E-II-5：具有N=100之僅末端經改質的聚矽氧。其係藉由US6211322中描述之方法製備，經由對應之氫矽氧烷與5-己烯-1-醇之氫矽烷化作用和隨後與丙烯酸之酯化作用，以給予每分子2個丙烯酸酯基團；相當於2%之該矽原子被丙烯酸酯化。
S-II-1：具有N=100之僅側面經改質的聚矽氧。其係藉由US4978726中描述之方法製備，經由具有6個懸垂的SiH基團之氫矽氧烷與烯丙基縮水甘油醚之氫矽烷化作用和隨後與丙烯酸之開環作用，以給予每分子6個丙烯酸酯基團；相當於6%之該矽原子被丙烯酸酯化。
S-II-2：具有N=150之末端和側面經改質的聚矽氧。其係藉由US6211322中描述之方法製備，經由具有6個懸垂的和2個末端的SiH基團之氫矽氧烷與5-己烯-1-醇之氫矽烷化作用和隨後與丙烯酸之酯化作用，以給予每分子8個丙烯酸酯基團；相當於5.3%之該矽原子被丙烯酸 酯化。
成分III：
S-III-1：具有N=40之僅側面經改質的聚矽氧。其係藉由US4978726中描述之方法製備，經由具有6個懸垂的SiH基團之氫矽氧烷與烯丙基縮水甘油醚之氫矽烷化作用和隨後與丙烯酸之開環作用，以給予每分子6個丙烯酸酯基團；相當於15%之該矽原子被丙烯酸酯化。
S-III-2：具有N=10之僅側面經改質的聚矽氧。其係藉由US4978726中描述之方法製備，經由具有5個懸垂的SiH基團之氫矽氧烷與烯丙基縮水甘油醚之氫矽烷化作用和隨後與丙烯酸之開環作用，以給予每分子5個丙烯酸酯基團；相當於50%之該矽原子被丙烯酸酯化。
S-III-3：具有N=20之僅側面經改質的聚矽氧。其係藉由US4978726中描述之方法製備，經由具有6個懸垂的SiH基團之氫矽氧烷與烯丙基縮水甘油醚之氫矽烷化作用和隨後與15%之乙酸和85%之丙烯酸之混合物的開環作用，以給予每分子5.1個丙烯酸酯基團；相當於25.5%之該矽原子被丙烯酸酯化。
實例：組成物
Figure 104142109-A0202-12-0017-1
Figure 104142109-A0202-12-0018-2
實例：效能試驗
為製造輻射固化用塗覆材料，表1和表2之組成物各100克與2%之得自Evonik Industries AG之光引發劑TEGO® A18結合。該塗覆材料以刮勺人工攪拌直至不再 有任何可見之不均勻性。該塗覆材料被施加至片狀載體。在所有之該等實例中，此載體是50公分寬之BOPP(定向之聚丙烯)膜，其預先以1kW發電機功率進行電暈預處理。使用得自德國多爾瑪根(Dormagen)的COATEMA® Coating Machinery GmbH的5滾筒型塗覆單元，以約1g/m2之每單位面積的重量來施加該塗覆材料且藉由在具有少於50ppm之殘餘氧含量之氮氣氛圍下曝於在60W/cm及100m/min之網絡速度下之UV光，該UV光係得自德國Nürtingen的IST® Metz GmbH的中等壓力汞蒸氣燈。
對該經塗覆之樣品進行擦去、脫模力和脫模力穩定性(脫模力隨時間之改變)的試驗。
擦去：該經固化之塗層對該載體材料之黏合係藉由以拇指激烈摩擦該塗層而試驗。在黏合不足的事例中，形成類似橡膠之屑粒。即使是激烈的，摩擦不應產生此種屑粒。該試驗係藉由備妥之面板進行。該評估被分類成1至3級，而3對應於不恰當。
1級=極良好之耐刮性及對該基材之錨定。在相同位置上以線性移動而後環狀移動，可確定無屑粒產生。
2級=足夠之耐刮性及基材黏合性。以線性移動不產生屑粒，但在相同位置上隨後以環狀移動，形成屑粒。
3級=不足之耐刮性及黏合性。即使在線性移動時也產生屑粒。
脫模力：根據FINAT Handbook第8版，The Hague/NL,2009之命名為FTM 10的計畫來試驗，其中的修正是：在40℃並壓力下貯存。使用之材料是得自德國漢堡tesa SE之商標為TESA® 7476的膠帶以及切成2.5公分寬且在白紙列印基材上以得自Henkel Corporation/USA之Technomelt PS 9129A熱熔黏合劑塗覆之標籤層合物。為供此試驗，該層合物被分裂且在列印載體紙上之Technomelt PS 9129A被使用以作為試驗黏合劑。
該擦去試驗的結果，該脫模力和該脫模力穩定性被列在表3a(本發明之實例)和3b(非本發明之實例)中：擦去(1至3級)；在40℃下貯存24小時之後利用二種黏合劑之脫模力(TW)(單位cN/2.5cm)，對於黏合劑PS9129A在40℃下貯存3個月之後的脫模力穩定性(單位cN/2.5cm)。
Figure 104142109-A0202-12-0021-3
本發明之實例E-A、E-E至E-L的脫模力(表3a)與非本發明之比較用實例N-Q至N-Y的脫模力(表3b)相當。在比較該擦去值時，在非本發明之實例N-Q至N-Y中沒有成分I之缺點是明顯的；本發明之實例E-A、E-E至E-L的值顯示經改良之較低的擦去。
同樣可比較非本發明之實例N-R與本發明之實例E-A至E-D。該脫模力是相當的；本發明之組成物的擦去係經改良。在該非本發明之實例N-A至N-D相對於N-R之數值，該擦去也經改良，但該脫模力被增加。在此特別值得注意的是：相對本發明實例E-A至E-D，非本發明之實例N-A至N-D之特別降低的脫模力穩定性。
即使小部分之本發明的成分I已可能在該擦去方面產生改良，如實例E-P所顯示的。再次，與非本發明之成分相比，觀察到較好之脫模力；實例N-P。
由表3a和3b也顯示：不含成分III的混合物也能達成良好的擦去。本發明之實例E-M至E-O再次比非本發明之混合物N-M至N-O達成較低之脫模力。
Figure 104142109-A0202-12-0023-4
由表3b顯示：僅由成分II和III組成之非本發明的組成物(對應於實例N-Q至N-Y)不展現極良好的基材黏合性，如經由擦去所表達的(所有值皆高於1)。一些該比較用實例達成足夠的黏合，尤其是那些具有相對高脫模力之 混合物。具有特別低脫模力的混合物(N-S至N-U以及N-X)是不足的。
這顯示：利用僅由成分II和III組成之混合物不可能獲得結合良好黏合與低脫模力之塗層。
再者，明顯可知的是：如實例N-Z1和N-Z2中者，僅使用成分I和成分III不給予具有低脫模力之塗層。在此情況中，不管成分III是否與本發明之成分I或非本發明之成分I混合是無關緊要的。不含成分II之混合物因此不是有目的的且不是本發明的。成分II反而必須被添加以使所需之低脫模力被達成。
再者，明顯可知的是：藉由添加非本發明之成分I(N-A至N-P)，可改良該擦去，但該脫模力增加。就此而論，應對N-A及N-E至N-L之數值和N-Q至N-Y之數值作比較。
因此，藉由使用本發明之組成物，成功地同時獲得良好擦去、低脫模力和良好脫模力穩定性上。

Claims (12)

  1. 一種組成物，其包含下列成分(I)、(II)及隨意地(III)，(I)以該組成物之所有成分總和為基準計1至90wt%之一或多種烴類，其係由元素碳、氫和氧構成且具有2至6個乙烯式不飽和之可自由基聚合基團和至少一個氧伸乙基，(II)以該組成物之所有成分總和為基準計10至99wt%之一或多種經有機改質之聚矽氧，其具有50至500個矽原子，其中0.4%至10%的該等矽原子可帶有乙烯式不飽和之可自由基聚合基團，且一個矽原子可帶有1、2或3個此等基團，(III)以該組成物之所有成分總和為基準計0至70wt%之一或多種經有機改質之聚矽氧，其具有4至40個矽原子，其中15%至100%的該等矽原子具有乙烯式不飽和之可自由基聚合基團，其中成分(I)不含矽原子，其中該成分(II)包含一或多種式(I)化合物，M1 aM2 bD1 cD2 d (I)其中M1=[R1 3SiO1/2],M2=[R1 2R2SiO1/2],D1=[R1 2SiO2/2], D2=[R1R2SiO2/2],a=0至2，b=0至2，且a+b=2，c=50至490，d=0至15，且總和(b+d)對總和(c+d+2)之比是0.004至0.1：且總和(c+d+2)是50至500，R1 表示相同或不同之具有1至10個碳原子之脂族烴類或具有6至12個碳原子之芳族烴，R2 表示相同或不同之具有1至5個相同或不同酯官能的烴，該烴是直鏈、環狀、支鏈及/或芳族的，且該酯官能係選自乙烯式不飽和之可自由基聚合的酯官能和/或選自非可自由基聚合之酯基團。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該成分(II)具有丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯官能作為乙烯式不飽和之可自由基聚合基團。
  3. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該成分(III)不僅包含該乙烯式不飽和之可自由基聚合基團，而且也包含非可自由基聚合之酯基團。
  4. 如申請專利範圍第2項之組成物，其中該成分(II)不具有非可自由基聚合之酯基團。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該成分(III)包含式(II)之化合物M1 eM3 fD1 gD3 h (II) 其中M1=[R1 3SiO1/2],M3=[R1 2R3SiO1/2],D1=[R1 2SiO2/2],D3=[R1R3SiO2/2],e=0至2，f=0至2，且e+f=2，g=0至38，h=0至20，且總和(f+h)對總和(g+h+2)之比是0.15至1且總和(g+h+2)是4至40，且基團R1係定義如式(I)中所指定者，R3 表示相同或不同之具有1至5個相同或不同酯官能的烴，該烴是直鏈、環狀、支鏈及/或芳族的，且該酯官能係選自乙烯式不飽和之可自由基聚合的酯官能和選自非可自由基聚合之酯基團。
  6. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中需要包括成分(III)。
  7. 一種如申請專利範圍第1至5項中任一項之組成物作為輻射固化用塗覆材料的用途。
  8. 如申請專利範圍第7項之組成物作為輻射固化用塗覆材料的用途，其中該輻射固化用塗覆材料是脫模塗料。
  9. 一種輻射固化用塗覆材料，其包含如申請專利範圍第1至5項中任一項之組成物和其他添加劑。
  10. 如申請專利範圍第9項之輻射固化用塗覆材料， 其中該等添加劑係選自光引發劑、光敏劑、填料、顏料、溶劑、穩定劑、防霧添加劑和胺增效劑。
  11. 如申請專利範圍第10項之輻射固化用塗覆材料，其中該光引發劑包含在UV光下聚合之含磷化合物。
  12. 如申請專利範圍第10項之輻射固化用塗覆材料，其中該穩定劑可為亞磷酸鹽或位阻胺光穩定劑(HALS)。
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