TWI716646B

TWI716646B - 化妝料

Info

Publication number: TWI716646B
Application number: TW106135701A
Authority: TW
Inventors: 堀住輝男; 青崎泰輔; 竹原千賀
Original assignee: 日商花王股份有限公司
Priority date: 2016-10-18
Filing date: 2017-10-18
Publication date: 2021-01-21
Also published as: WO2018074439A1; MY188643A; TW201815378A; JP2018065799A; CN109843254A; CN109843254B; JP6725470B2

Abstract

本發明提供一種化妝料，其不僅黏膩或冰涼感等使用感、殺菌效果優異，而且殺菌成分於皮膚上之殘留性及殺菌成分之長期保存穩定性優異。

本發明之化妝料含有如下成分(A)~(D)：

(A)異丙基甲基苯酚 0.01質量%以上且0.2質量%以下

(B)羧酸或其鹽 0.1質量%以上且3質量%以下

(C)1,3-丁二醇 0.1質量%以上且10質量%以下

(D)HLB10~13之非離子界面活性劑 0.005質量%以上且1質量%以下。

Description

化妝料

本發明係關於一種化妝料，尤其關於一種皮膚化妝料。

作為用以抑制皮脂或汗之黏膩或臭味並賦予清涼感之化妝料，使用有除臭劑化妝料。此種除臭劑化妝料中調配有作為止汗劑之各種金屬鹽或殺菌成分。而且，業界已報告有除止汗作用或殺菌作用以外亦提高使用感等之技術。例如已報告有：除止汗成分、殺菌成分以外調配有粉體之粉末固體化妝料(專利文獻1)；含有阿魏酸與殺菌劑之化妝料(專利文獻2)；含有阿特匹林C與殺菌劑之化妝料(專利文獻3)；含有天竺葵等之植物萃取物、殺菌劑及陽離子性界面活性劑之化妝料(專利文獻4)；含有苄基甘油醚、異丙基甲基苯酚與多元醇及/或非離子性界面活性劑之皮膚外用防臭組成物(專利文獻5)；含有矽酮凝膠、多元醇脂肪酸酯粉體、固化劑及除臭劑成分之除臭棒劑(專利文獻6)；含有抗菌成分、環糊精系化合物、固體蠟之皮膚外用組成物(專利文獻7)；含有鋁化合物、酚系殺菌劑、醛香料、螯合劑及水之止汗除臭劑組成物(專利文獻8)等。

[專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2010-77094號公報

[專利文獻2]日本專利特開2010-116376號公報

[專利文獻3]日本專利特開2011-126862號公報

[專利文獻4]日本專利特開2012-51845號公報

[專利文獻5]日本專利特開2012-219046號公報

[專利文獻6]日本專利特開2015-3891號公報

[專利文獻7]日本專利特開2016-88925號公報

[專利文獻8]日本專利特開2016-113447號公報

本發明係提供含有如下成分(A)~(D)之化妝料：

(A)異丙基甲基苯酚 0.01質量%以上且0.2質量%以下

(B)羧酸或其鹽 0.1質量%以上且3質量%以下

(C)1,3-丁二醇 0.1質量%以上且10質量%以下

(D)親水親油平衡(HLB，Hydrophile Lipophile Balance)10~13之非離子界面活性劑 0.005質量%以上且1質量%以下。

上述習知之除臭劑化妝料其止汗作用及殺菌作用之持續性、使用感、尤其防臭效果之呈現所必須之殺菌劑於皮膚上之殘留性及長期保存穩定性不充分。

因此，本發明之目的在於提供一種不僅黏膩或冰涼感等使用感、殺菌效果優異，而且殺菌成分於皮膚上之殘留性及殺菌成分之長期保存穩定性優異之化妝料。

因此，本發明者對殺菌成分自皮膚上消失之原因進行研究，結果發現大多情況下其原因在於出汗。於是，本發明者對即便大量出汗後亦使殺菌成分殘留於皮膚上之手段及殺菌成分之長期保存穩定性進行反覆研究，結果發現若於作為殺菌成分之異丙基甲基苯酚中組合使用羧酸或其鹽、1,3-丁二醇及HLB較高之非離子界面活性劑，則可獲得即便大量出汗後殺菌成分亦充分地殘留於皮膚上，長期保存穩定性亦良好且使用感亦良好之化妝料，從而完成了本發明。

本發明之化妝料係即便出汗後作為殺菌成分之異丙基甲基苯酚亦足量殘留於皮膚上而殺菌效果持續，不黏膩而冰涼感優異，且長期保存穩定性亦良好。因此，本發明之化妝料可用作皮膚化妝料，尤其可用作除臭劑化妝料。

本發明化妝料之成分(A)係異丙基甲基苯酚。異丙基甲基苯酚具有較強之殺菌作用，作為殺菌成分及除臭成分調配至本發明之化妝料中。

成分(A)之含量就獲得充分之殺菌效果之觀點、於皮膚上之殘留性之觀點、長期保存穩定性之觀點、使用感之觀點而言，於化妝料總量中為0.01質量%以上且0.2質量%以下，較佳為0.02質量%以上，更佳為0.05質量%以上，又就長期保存穩定性之觀點而言，較佳為0.15質量%以下，更佳為0.10質量%以下。成分(A)之較佳含量之範圍為0.02質量%以上且0.15質量%以下，更佳為0.05質量%以上且0.10質量%以下。

成分(B)係羧酸或其鹽。成分(B)係為了藉由降低皮膚之pH抑制細菌增殖而呈現防臭效果與防臭效果之持續性、化妝料之穩定性及減少黏膩感而調配。

作為羧酸或其鹽，較佳可列舉碳數1以上且8以下之有機羧酸或其鹽，更佳可列舉碳數3以上且8以下之有機羧酸或其鹽。

作為成分(B)之羧酸之具體例，可列舉：乙酸、丙酸、辛酸等單羧酸；丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、馬來酸、富馬酸等二羧酸；乙醇酸、乳酸、羥基丙烯酸、甘油酸、蘋果酸、酒石酸、檸檬酸等羥基羧酸；苯甲酸、水楊酸、酞酸等芳香族羧酸；麩胺酸、天冬胺酸等酸性胺基酸等。

又，作為構成鹽之相對離子之具體例，可列舉源自如下成分之陽離子：鈉、鉀等鹼金屬；鈣、鎂等鹼土類金屬；銨；單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺；精胺酸、離胺酸等鹼性胺基酸。鹽較佳為鹼金屬鹽，更佳為鈉鹽。

作為成分(B)，就使成分(A)殘留於皮膚上之觀點、藉由抑制細菌之增殖而呈現防臭效果與防臭效果之持續性之觀點、成分(A)之長期穩定性之觀點及減少黏膩感之觀點而言，較佳為選自二羧酸、羥基羧酸及該等之鹽所構成群組中之一種或兩種以上，更佳為選自檸檬酸、丁二酸、己二酸及該等之鹽所構成群組中之一種或兩種以上。進而，為了呈現防臭效果並持續該效果，尤佳為可將皮膚之pH維持於5以下之檸檬酸。

成分(B)之含量就使成分(A)殘留於皮膚上之觀點、藉由抑制細菌之增殖而呈現防臭效果與防臭效果之持續性之觀點、成分(A)之長期穩定性之觀點及減少黏膩感之觀點而言，於化妝料總量中為0.1質量%以上且3質量%以下，較佳為0.2質量%以上，更佳為0.5質量%以上，又較佳為2.8質量%以下，更佳為2.5質量% 以下。作為成分(B)之較佳含量之具體範圍，較佳為0.2質量%以上且2.8質量%以下，更佳為0.5質量%以上且2.5質量%以下。

成分(C)係1,3-丁二醇。成分(C)具有使成分(A)殘留於皮膚上之作用，有助於成分(A)之長期保存穩定性、殺菌性能、冰涼感及黏膩之減少。尤其1,3-丁二醇之使成分(A)足量殘留於皮膚上之作用顯著。

成分(C)之含量就獲得充分之殺菌效果之觀點、於皮膚上之殘留性之觀點、長期保存穩定性之觀點、黏膩之減少之觀點及冰涼感之觀點而言，於化妝料總量中為0.1質量%以上且10質量%以下，較佳為0.5質量%以上，更佳為1.0質量%以上，進而較佳為1.2質量%以上，又較佳為8質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為3質量%以下。成分(C)之較佳含量之範圍為0.5質量%以上且8質量%以下，更佳為1.0質量%以上且5質量%以下，進而較佳為1.2質量%以上且3質量%以下。

本發明化妝料中之成分(A)與成分(C)之含有質量比(A/C)就使成分(A)足量殘留於皮膚上之觀點、成分(A)之長期保存穩定性之觀點、防臭效果之呈現與防臭效果之持續性之觀點、黏膩之減少之觀點及冰涼感之觀點而言，較佳為0.005以上，更佳為0.010以上，進而較佳為0.02以上，進而較佳為0.03以上，進而更佳為0.04以上，又較佳為0.6以下，更佳為0.4以下，進而較佳為0.2以下，進而更佳為0.1以下。具體之A/C之範圍較佳為0.005以上且0.6以下，更佳為0.010以上且0.5以下，進而較佳為0.01以上且0.4以下，進而較佳為0.02以上且0.4以下，進而較佳為0.03以上且0.2以下，進而更佳為0.04以上且0.1以下。

成分(D)係HLB10~13之非離子界面活性劑。藉由調配成分(D)，成分(A)於劑中之乳化穩定性提高，對容器之吸附得到抑制，故而成分(A)之長期保存穩定性提高。作為成分(D)，係HLB為10~13之非離子界面活性劑，就成分(A)於劑中之乳化穩定性提高、對容器之吸附抑制及提高長期保存穩定性之方面而言，更佳為HLB11~13者，進而較佳為HLB12~13者。

於本發明中，HLB值係表示親水性-親油性之平衡(Hydrophile Lipophile Balance)之指標，於本發明中使用藉由小田及寺村等人之下式所算出之值。又，HLB值係調配前之各非離子界面活性劑之HLB。

作為成分(D)，較佳為具有碳數10~18之烷基或烯基之聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚(以下亦稱為本發明中之聚氧乙烯烷基醚)。

上述碳數表示構成本發明中之聚氧乙烯烷基醚之烷基或烯基之碳數，就成分(A)於劑中提高乳化穩定性、對容器之吸附抑制及提高長期保存穩定性之觀點、降低黏膩之觀點、冰涼感之觀點、殺菌性能之觀點而言，較佳為碳數10~16，更佳為碳數12~14。

就同樣之觀點而言，較佳為具有上述碳數之烷基之聚氧乙烯烷基醚。

具體而言，可列舉：聚氧乙烯月桂醚(碳數12)、聚氧乙烯肉豆蔻醚(碳數14)、聚氧乙烯鯨蠟醚(碳數16)、聚氧乙烯油醚(碳數18)等，可列舉聚氧乙烯月桂醚作為較佳者。更具體而言，可列舉：聚氧乙烯月桂醚(5E.O.)(HLB：10.6)、聚氧乙烯月桂醚(6E.O.)(HLB：11.5)、聚氧乙烯月桂醚(7E.O.)(HLB：12.2)、聚氧乙烯月桂醚(8E.O.)(HLB：12.9)等，就成分(A)於劑中提高乳化穩定性、對容器之吸附抑制及提高長期保存穩定性之觀點、黏膩降低之觀點、冰涼感之觀點、殺菌性能之觀點而言，較佳為聚氧乙烯月桂醚(7E.O.)(HLB：12.2)、聚氧乙烯月桂醚(6E.O.)(HLB：11.5)，更佳為聚氧乙烯月桂醚(6E.O.)(HLB：11.5)。

本發明中之聚氧乙烯烷基醚之環氧乙烷之加成莫耳數就成分(A)於劑中提高乳化穩定性、對容器之吸附抑制及提高長期保存穩定性之觀點、降低黏膩之觀點、冰涼感之觀點、殺菌性能之觀點而言，較佳為3以上且9以下，更佳為4以上且8以下，進而較佳為5以上且7以下。

成分(D)之含量就成分(A)於劑中提高乳化穩定性、對容器之吸附抑制及提高長期保存穩定性之觀點、降低黏膩之觀點、冰涼感之觀點、殺菌性能之觀點而言，於化妝料總量中較佳為0.005質量%以上，更佳為0.006質量%以上，進而較佳為0.008質量%以上，進而更佳為0.01質量%。又，較佳為1.0質量%以下，進而較佳為0.8質量%以下，進而更佳為0.5質量%以下。又，就同樣之觀點而言，為0.005質量%以上且1質量%以下，較佳為0.006質量%以上且1質量%以下，更佳為0.008質量%以上且0.8質量%以下，進而較佳為0.01質量%以上且0.5質量%以下。

於本發明化妝料中，進而就使成分(A)於皮膚上之殘留性及提高冰涼感之觀點而言，較佳為含有成分(E)HLB值為4~7且於25℃為液狀之具有甘油基之非離子界面活性劑。

所謂於25℃為液狀係指於25℃之黏度為10萬mPa．s以下。

作為該非離子界面活性劑，較佳為具有碳數8~22之支鏈烷基或烯基，且與甘油基進行醚鍵結或酯鍵結而成者，或經由環氧烷基鍵結而成者。

作為成分(E)之HLB值為4~7且於25℃為液狀之具有甘油基之非離子界面活性劑，例如較佳為選自烷基甘油醚、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油醚脂肪酸酯、聚氧乙烯氫化蓖麻油及聚氧乙烯氫化蓖麻油脂肪酸酯等中之一種或兩種以上。其中，就成分(A)於皮膚上之殘留性及提高冰涼感之觀點而言，較佳為選自烷基甘油醚及甘油脂肪酸酯中之一種或兩種以上，進而較佳為選自烷基甘油醚中之一種或兩種以上。

作為此種成分(E)，例如可列舉：異硬脂基甘油醚(HLB5.4)、2-乙基己基甘油醚(HLB7)、單異硬脂酸甘油酯(HLB6)、單異硬脂酸(聚合度2)聚甘油酯(HLB5.5)、單異硬脂酸聚氧乙烯(5)氫化蓖麻油(HLB4)、單異硬脂酸聚氧乙烯(10)氫化蓖麻油(HLB5)、單異硬脂酸聚氧乙烯(15)氫化蓖麻油(HLB7)、三異硬脂酸聚氧乙烯(10)氫化蓖麻油(HLB4)、三異硬脂酸聚氧乙烯(15)氫化蓖麻油(HLB5)、三異硬脂酸聚氧乙烯(20)氫化蓖麻油(HLB6)、三異硬脂酸聚氧乙烯(30)氫化蓖麻油(HLB7)等。

該等之中，就成分(A)於皮膚上之殘留性及提高冰涼感之觀點而言，較佳為異硬脂基甘油醚、2-乙基己基甘油醚、單異硬脂酸甘油酯，就使用感之方面而言，較佳為異硬脂基甘油醚。

成分(E)之含量就於皮膚上之殘留性及提高冰涼感之觀點而言，於化妝料總量中較佳為0.01~1質量%，更佳為0.01~0.8質量%，進而較佳為0.01~0.5質量%。

本發明化妝料中之成分(D)與成分(E)之含有質量比(D/E)就成分(A)於皮膚上之殘留性及長期保存穩定性之方面而言，較佳為1以上，又較佳為100以下，較佳為80以下，進而較佳為60以下。D/E之較佳範圍較佳為1~100，更佳為1~80，進而較佳為1~60。

本發明之化妝料如下述實施例所示，具有優異之殺菌效果，且成分(A)於皮膚上之殘留性優異，並且不黏膩等使用感良好，冰涼感亦優異，且即便長期保存於聚乙烯等樹脂製之容器中亦保持成分(A)之含量。因此，本發明之化妝料可用作皮膚化妝料(包含頭皮)，尤其可用作除臭劑化妝料。

於本發明之化妝料中，除上述成分以外，亦可含有成分(A)以外之殺菌劑、止汗劑、粉體、油脂類、蠟類、矽酮類、烴油、高級脂肪酸、高級醇、合成酯油、其他界面活性劑、高分子化合物、抗氧化劑、色素、乳化穩定劑、pH調整劑、收斂劑、防腐劑、紫外線吸收劑、螯合劑、保濕劑、增黏劑、清涼劑、抗炎劑、胺基酸、維生素劑、各種植物萃取物、水等。

作為成分(A)以外之殺菌劑，可列舉：氯化苄烷銨、三氯生、吡羅克酮乙醇胺、氯化苯索寧、氯化烷基三甲基銨、溴化鯨蠟基三甲基銨、三氯卡班、水楊酸、對羥基苯甲酸酯、氯己定或其鹽、溶菌酶或其鹽、利凡諾、乙醇、葡萄糖酸、烷基二胺基甘胺酸或其鹽、聚維酮碘、碘化鉀、碘、甲酚、感光素101號、感光素201號、苯氧基乙醇、1,2-戊二醇、鹵卡班、3,4,4-三氯對稱二苯脲、檸檬酸三乙酯、間苯二酚、苯酚、山梨酸、六氯酚、銀載沸石、銀載二氧化矽。

作為止汗劑，可列舉：氯羥基鋁、氧化鋅、苯酚磺酸鋅、氯化鋁、硫酸鋁鉀、硫酸鋁、乙酸鋁、尿囊素氯羥基鋁、鋁鋯八氯水合物、鋁鋯四氯水合物、鋁鋯三氯水合物、鋯氯水合物。於本發明中，調配或不調配止汗劑均無妨，不調配之情況下就成分(A)於皮膚上之殘留性、使用感之方面而言更佳。

本發明之化妝料之劑型並無特別限定，可列舉：乳膏劑、滾珠型、霧劑、化妝水、氣溶膠、噴霧、棒劑、乳液、凝膠、含浸至不織布等中而成之片狀等形態，製成乳膏劑之形態、滾珠型、噴霧型、霧劑或化妝水之形態就提高成分(A)於皮膚上之殘留性之方面而言更佳。

於將本發明之化妝料製成乳膏劑之形態之情形時，除上述成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)及成分(E)以外，亦可含有選自如下成分中之一種或兩種以上：作為成分(F)之熔點為60℃以上之油性成分、作為成分(G)之聚醚改質矽酮、作為成分(H)之有機粉體、作為成分(I)之無機粉體、作為成分(J)之抗氧化劑及作為成分(K)之聚(N-醯基伸烷基亞胺)鍵結矽酮系聚合物。

成分(F)之熔點為60℃以上之油性成分係熔點為60℃以上且於常溫(25℃)為固體者，較佳為熔點為60~110℃者。

藉由使用此種高熔點之油性成分，可提高成分(A)之殘留性，獲得光滑之使用感。

於本發明中，熔點係藉由準藥品原料規格I(一般試驗法，70.熔點測定法第1法)而測定之值。

作為該油性成分，係用於通常之皮膚外用劑者，可列舉烴類、蠟類、酯類、矽酮類等固體油，選自動物性蠟、植物性蠟、礦物性蠟、合成蠟及該等之混合物等中。例如可使用石蠟、地蠟、合成烴蠟、費托蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、乙烯丙烯共聚物、堪地里拉蠟、蜂蠟、巴西棕櫚蠟等。

該等之中，較佳為烴類，尤其是地蠟(熔點72~76℃)、微晶蠟(熔點60~85℃)、聚乙烯蠟(熔點75~105℃)、石蠟(熔點70~78℃)就成分(A)於皮膚上之殘留性、使用感之方面而言較佳。

成分(F)之含量就成分(A)於皮膚上之殘留性、使用感之方面而言，於化妝料總量中較佳為0.5~10質量%，更佳為0.5~8質量%，進而較佳為1~6質量%。

藉由使用成分(G)之聚醚改質矽酮，而提高成分(A)於皮膚上之殘留性，獲得良好之使用感(不黏膩)。作為成分(G)之聚醚改質矽酮，只要為具有聚氧乙烯基或聚氧丙烯基之二甲基聚矽氧烷即可，例如可列舉下述式(1)或(2)所表示者，可單獨使用該等中之一種或組合兩種以上使用。

(式(1)中，R¹為-(CH₂)₃-O-(C₂H₄O)_p-(C₃H₆O)_q-A(其中，A表示氫原子或碳數1~12之烷基，p及q分別獨立表示0~50之整數，且p+q≧1)，R²分別獨立表示甲基或-(CH₂)₃-O-(C₂H₄O)_s-(C₃H₆O)_t-B(其中，B表示氫原子或碳數1~12之烷基，s及t分別獨立表示0~50之整數，且s+t≧1)，m表示1~2000之整數，n表示0~1000之整數。其中，於n為0之情形時，R²之至少一個為-(CH₂)₃-O-(C₂H₄O)_s-(C₃H₆O)_t-B(其中，B、s及t與上述為相同含意))

(式(2)中，r表示1~20之整數，x、y及z分別獨立表示1~500之整數)

作為成分(G)之市售品，可列舉：KF6011、KF6012、KF6013、KF6015、KF6016、KF6017、KF6028(均為信越化學工業公司製造)等。

成分(G)之含量就成分(A)於皮膚上之殘留性之提高、使用感之方面而言，於化妝料總量中較佳為0.01~10質量%，更佳為0.05~5質量%，進而較佳為0.1~3質量%。

藉由使用有機粉體作為成分(H)，提高成分(A)於皮膚上之殘留性，獲得良好之使用感。成分(H)有機粉體可單獨使用一種或組合兩種以上使用。又，其形狀可為球狀、針狀、板狀之任一種。又，亦可為經氧化鋁、二氧化矽、鋅等進行處理而成者或經矽酮等進行疏水處理而成者。

作為上述有機粉體，可列舉：月桂醯基離胺酸、甲基聚矽氧烷網狀聚合體、交聯型甲基聚矽氧烷、聚醯胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚胺基甲酸乙酯、苯并胍胺粉末、聚甲基苯并胍胺粉末、四氟乙烯粉末、交聯樹脂粉體等。

作為上述成分(H)之有機粉體，更佳為選自交聯樹脂粉體、甲基聚矽氧烷網狀聚合體及交聯型甲基聚矽氧烷中之一種以上。甲基聚矽氧烷網狀聚合體及交聯型甲基聚矽氧烷係既已作為化妝品原料而市售，可不受任何限定地使用。該等之中，較佳為球狀且粒徑為0.09~30.0μm之範圍者，進而較佳為0.2~15μm。再者，此處平均粒徑係粉體單分散時之平均粒徑，且係利用靜態光散射法測定之粒徑之體積平均粒徑。

甲基矽氧烷網狀聚合體係指使甲基三甲氧基矽氧烷於鹼性水溶液中進行乳化聚合而成之固形物，具體而言，可列舉GE TOSHIBA SILICONE公司製造之Tospearl系列(Tospearl 145A等)。交聯型甲基聚矽氧烷係於二甲氧基二甲基矽氧烷中添加少量之甲基三甲氧基矽氧烷進行聚合而成者，內部具有基於甲基三甲氧基矽氧烷之交聯結構。其可藉由與甲基矽氧烷網狀聚合體同樣地進行乳化聚合而製造，具體而言，可列舉DOW CORNING TORAY SILICONE公司製造之Trefil系列(Trefil E506W、Trefil E505C、Trefil E506C、Trefil E505W等)等。又，該等可單獨使用亦可組合使用，亦可無問題地使用經分散於各種溶劑等中者或預先與其他成分混合者。作為該等，例如可列舉Trefil E507液、BY29-119及BY29-122等。又，亦可列舉作為矽酮樹脂/橡膠複合粉末之信越化學工業公司製造之X-52-1139K、X-52-1139G。該等之中，就光滑性之方面而言，尤佳為作為甲基矽氧烷網狀聚合體之Tospearl系列。

作為交聯樹脂粉體，例如可列舉日本專利特開2006-225338號記載之交聯(甲基)丙烯酸酯系樹脂粉體。

成分(H)之有機粉體之含量就成分(A)於皮膚上之殘留性及使用感之觀點而言，於化妝料總量中較佳為1~40質量%，更佳為3~30質量%，進而較佳為5~20質量%。

又，藉由使用成分(I)之無機粉體，成分(A)於皮膚上之殘留性提高，獲得良好之使用感。作為成分(I)之無機粉體，可列舉：氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化鈰、氧化鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、滑石、雲母、高嶺土、絹雲母、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黑雲母、鋰雲母、二氧化矽、多孔質二氧化矽、矽酸酐、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鋁鎂、矽酸鈣、矽酸鋇、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽等。

上述成分(I)之無機粉體就成分(A)於皮膚上之殘留性之觀點而言，更佳為含有矽酸酐者。

又，成分(I)之無機粉體之含量就賦予成分(A)於皮膚上之殘留性及乾爽之使用感之方面而言，於化妝料總量中較佳為0.1~20質量%，更佳為0.5~15質量%，進而較佳為1~10質量%。

作為成分(J)之抗氧化劑，可例示：二丁基羥基甲苯(BHT)；丁基羥基甲氧苯；δ生育酚等維生素E及其衍生物；硫代牛磺酸、月見草萃取液、β胡蘿蔔素、兒茶素化合物、類黃酮化合物、多酚化合物等。兒茶素化合物可用作綠茶萃取物等。其中，就提高使用感之觀點而言，較佳為二丁基羥基甲苯(BHT)、或δ生育酚。該等抗氧化劑可單獨使用一種，亦可組合兩種以上。

成分(J)之含量就抗氧化之觀點而言，於化妝料總量中較佳為含有0.001質量%以上，尤佳為含有0.005質量%以上，就塗佈後之黏膩感之降低之觀點而言，較佳為含有1質量%以下，尤佳為含有0.5質量%以下。

作為成分(K)之聚(N-醯基伸烷基亞胺)鍵結矽酮系聚合物，可列舉包含下述式(3)所表示之重複單位之聚(N-醯基伸烷基亞胺)經由包含雜原子之伸烷基鍵結於有機聚矽氧烷鏈段之末端或側鏈之矽原子之至少一個而成之矽酮系聚合物。

(式中，R³表示氫原子、碳數1~22之烷基、環烷基、芳烷基或芳基，l表示2或3之數)

作為該矽酮系聚合物之較佳例，可列舉：聚(N-甲醯基伸乙基亞胺)改質矽酮、聚(N-乙醯基伸乙基亞胺)改質矽酮、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)改質矽酮、聚(N-正辛醯基伸乙基亞胺)改質矽酮、聚(N-正十二碳醯基伸乙基亞胺)改質矽酮、聚(N-甲醯基伸丙基亞胺)改質矽酮、聚(N-乙醯基伸乙基亞胺)改質矽酮、聚(N-乙醯基伸丙基亞胺)改質矽酮、聚(N-丙醯基伸丙基亞胺)改質矽酮、聚(N-正辛醯基伸丙基亞胺)改質矽酮、聚(N-正十二碳醯基伸丙基亞胺)改質矽酮等。

成分(K)之含量就成分(A)於皮膚上之殘留性與使用感之方面而言，於化妝料總量中較佳為0.1~10質量%，更佳為0.2~8質量%，進而較佳為0.5~6質量%。

本發明之化妝料可製成滾珠型化妝料。此處所謂滾珠型係指於滾珠式容器中填充化妝料組成物而成之化妝料，係將滾珠貼於應用部位進行塗佈者。滾珠型化妝料中除上述成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)及成分(E)以外，亦可含有選自如下成分中之一種或兩種以上：作為成分(L)之碳數2~4之低級醇，作為成分(M)之水溶性高分子，作為成分(N)之選自山梨醇酐單油酸酯、山梨醇酐三油酸酯、山梨醇酐單異硬脂酸酯、聚氧乙烯油醚及三異硬脂酸聚氧乙烯甘油酯所構成群組中之一種或兩種以上，作為成分(O)之三甲基矽烷氧基矽酸，以及作為成分(K)之聚(N-醯基伸烷基亞胺)鍵結矽酮系聚合物。

作為成分(L)之碳數2~4之低級醇，較佳為乙醇。成分(L)之碳數2~4之低級醇之含量就使用感、冰涼感之方面而言，較佳為20~80質量%，更佳為40~80質量%。

藉由含有水溶性高分子作為成分(M)，可提高成分(A)於皮膚上之殘留性。水溶性高分子可使用天然高分子、半合成高分子、合成高分子之任一種。

作為天然高分子之例，可列舉：三仙膠、鹿角菜膠、海藻酸等。作為半合成多糖系高分子，可列舉：羥基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素鈉、甲基纖維素、羥甲基纖維素、陽離子化纖維素等改質多糖類。作為合成高分子，可列舉：卡波姆(交聯聚丙烯酸)、聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚合體等丙烯酸系聚合物；聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯醇、陽離子化聚乙烯吡咯啶酮等。該等之中，較佳為卡波姆、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚合體、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素鈉。

作為卡波姆之市售品，可列舉：Carbopol 910、Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol 941、Carbopol 980、Carbopol 981(以上係Lubrizol Advanced Materials,Inc.製造)等，作為丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚合體之市售品，可列舉：Carbopol 1382、Carbopol ETD2020、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2(以上係Lubrizol Advanced Materials,Inc.製造)等，作為羥丙基纖維素之市售品，可列舉HPC-M、HPC-H(日本曹達製造)等，作為羧甲基纖維素鈉之市售品，可列舉CMC Daicel(Daicel化學工業公司製造)等。

成分(M)可使用一種或兩種以上，其含量就成分(A)於皮膚上之殘留性與使用感之方面而言，於化妝料總量中較佳為0.01質量%以上，更佳為0.05質量%以上，且較佳為5質量%以下，更佳為3質量%以下。又，成分(M)之含量於化妝料總量中較佳為0.01~5質量%，更佳為0.05~3質量%。

藉由含有選自山梨醇酐單油酸酯、山梨醇酐三油酸酯、山梨醇酐單異硬脂酸酯、聚氧乙烯油醚及三異硬脂酸聚氧乙烯甘油酯所構成群組中之一種或兩種以上作為成分(N)，提高成分(A)於皮膚上之殘留性與使用感。

成分(N)之含量就成分(A)於皮膚上之殘留性與使用感之方面而言，於化妝料總量中較佳為0.01~3質量%，更佳為0.03~1質量%，進而較佳為0.05~0.5質量%。

作為成分(O)之三甲基矽烷氧基矽酸，只要為通常用於化妝料中者則並無限定，可使用任意者，較佳為具有以矽氧烷結構作為主骨架之交聯結構之化合物，且由[(CH₃)₃SiO_1/2]_X[SiO₂]_Y所表示者(X為1~3，Y為0.5~8)。

又，三甲基矽烷氧基矽酸就成分(A)於皮膚上之殘留性與使用感之方面而言，較佳為重量平均分子量為1000~10000者，更佳為2000~9000者，進而較佳為3000~6000者。又，其性狀於25℃可為液狀、膠狀、糊狀、固體狀等之任一種，較佳為固體狀。又，就調配性之觀點而言，較佳為藉由溶劑稀釋而成之溶液或分散液，或預先混合而獲得之溶液或分散液。作為使成分(O)稀釋或分散之溶劑，較佳為選自二甲基聚矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、異十二烷中之一種或兩種以上，更佳為揮發性之二甲基聚矽氧烷、十甲基環五矽氧烷。再者，所謂揮發性係指具有35~90℃之引火點。

作為成分(O)之市售品，可較佳地使用預先溶解於溶劑中之KF-7312T、KF-7312J、KF-7312K(以上係信越化學工業公司製造)等。

成分(O)之含量就成分(A)於皮膚上之殘留性及使用感之方面而言，於化妝料總量中較佳為0.005~2質量%，更佳為0.008~1質量%，進而較佳為0.01~0.5質量%。

成分(K)之聚(N-醯基伸烷基亞胺)鍵結矽酮系聚合物之含量於滾珠型之情形時，就成分(A)於皮膚上之殘留性與使用感之方面而言，於化妝料總量中較佳為0.3~5質量%，更佳為0.4~4質量%，進而較佳為0.5~3質量%。

於將本發明之化妝料製成霧劑、噴霧或化妝水之形態之情形時，除上述成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)及成分(E)以外，亦可含有選自如下成分中之一種或兩種以上：作為成分(P)之聚氧乙烯聚氧丙烯癸基十四烷基醚(例如PPG-6癸基十四醇聚醚-30)、作為成分(G)之聚醚改質矽酮及作為成分(L)之乙醇。

成分(P)之含量就冰涼感與長期保存穩定性之方面而言，於化妝料總量中較佳為0.05~2質量%，更佳為0.08~1質量%，進而較佳為0.1~0.5質量%。

於霧劑、噴霧或化妝水之情形時，成分(G)之含量就對皮膚之延展性、親和性、經時穩定性之方面而言，於化妝料總量中較佳為0.05~2質量%，更佳為0.08~1.5質量%，進而較佳為0.1~1質量%。

本發明之化妝料就可如上述般以各種形態使用，故而可添加成分(A)~(D)及其他成分進行混合，視需要進行加熱，並填充至與各種形態相應之容器中而製造。

關於上述實施形態，本發明進而揭示以下之化妝料。

<1>一種化妝料，其含有如下成分(A)~(D)：

(A)異丙基甲基苯酚 0.01質量%以上且0.2質量%以下

(B)羧酸或其鹽 0.1質量%以上且3質量%以下

(C)1,3-丁二醇 0.1質量%以上且10質量%以下

(D)HLB10~13之非離子界面活性劑 0.005質量%以上且1質量%以下。

<2>如<1>之化妝料，其中，成分(A)之含量於化妝料總量中較佳為0.02質量%以上，更佳為0.05質量%以上，又較佳為0.15質量%以下，更佳為0.1質量%以下。

<3>如<1>或<2>之化妝料，其中，成分(B)較佳為碳數1以上且8以下之有機羧酸或其鹽，更佳為碳數3以上且8以下之有機羧酸或其鹽。

<4>如<1>至<3>中任一項之化妝料，其中，成分(B)為選自單羧酸、二羧酸、羥基羧酸、芳香族羧酸、酸性胺基酸及該等之鹽中之一種或兩種以上。

<5>如<1>至<4>中任一項之化妝料，其中，成分(B)為選自丁二酸、己二酸、檸檬酸及該等之鹽所構成群組中之一種或兩種以上。

<6>如<1>至<5>中任一項之化妝料，其中，成分(B)之含量於化妝料總量中較佳為0.2質量%以上，更佳為0.5質量%以上，又較佳為2.8質量%以上，更佳為2.5質量%以下。

<7>如<1>至<6>中任一項之化妝料，其中，成分(C)之含量於化妝料總量中較佳為0.5質量%以上，更佳為1.0質量%以上，進而較佳為1.2質量%以上，又較佳為8質量%以下，更佳為5質量%以下。

<8>如<1>至<7>中任一項之化妝料，其中，成分(A)與成分(C)之含有質量比(A/C)較佳為0.005以上，更佳為0.010以上，進而較佳為0.02以上，進而較佳為0.03以上，進而較佳為0.4以上，又較佳為0.6以下，更佳為0.4以下，進而較佳為0.2以下，進而較佳為0.1以下。

<9>如<1>至<8>中任一項之化妝料，其中，成分(D)較佳為HLB11~13之非離子界面活性劑，更佳為HLB12~13之非離子界面活性劑。

<10>如<1>至<9>中任一項之化妝料，其中，成分(D)為具有碳數10~18之烷基或烯基之聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚，更佳為具有碳數10~16之烷基之聚氧乙烯烷基醚。

<11>如<1>至<10>中任一項之化妝料，其中，成分(D)之含量於化妝料總量中較佳為0.005質量%以上且0.8質量%以下，更佳為0.006質量%以上且1質量%以下，進而較佳為0.008質量%以上且0.8質量%以下，進而更佳為0.01~0.5質量%。

<12>如<1>至<11>中任一項之化妝料，其中，進而含有成分(E)HLB值為4~7且於25℃為液狀之具有甘油基之非離子界面活性劑。

<13>如<12>之化妝料，其中，成分(E)為選自烷基甘油醚、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油醚脂肪酸酯、聚氧乙烯氫化蓖麻油及聚氧乙烯氫化蓖麻油脂肪酸酯等中之一種或兩種以上，較佳為選自烷基甘油醚及甘油脂肪酸酯中之一種或兩種以上，更佳為選自烷基甘油醚中之一種或兩種以上。

<14>如<12>或<13>之化妝料，其中，成分(E)之含量較佳為0.01~1質量%，更佳為0.01~0.8質量%，進而較佳為0.01~0.5質量%。

<15>如<12>至<14>中任一項之化妝料，其中，成分(D)與成分(E)之含有質量比(D/E)較佳為1以上，又較佳為100以下，更佳為80以下，進而較佳為60以下。

<16>如<1>至<15>中任一項之化妝料，其較佳為皮膚化妝料，更佳為除臭劑化妝料。

<17>如<1>至<16>中任一項之化妝料，其中，進而含有除成分(A)以外之殺菌劑，較佳為選自氯化苄烷銨、三氯生、吡羅克酮乙醇胺、氯化苯索寧、氯化烷基三甲基銨、溴化鯨蠟基三甲基銨、三氯卡班、水楊酸、對羥基苯甲酸酯、氯己定或其鹽、溶菌酶或其鹽、利凡諾、乙醇、葡萄糖酸、烷基二胺基甘胺酸或其鹽、聚維酮碘、碘化鉀、碘、甲酚、感光素101號、感光素201號、苯氧乙醇、1,2-戊二醇、鹵卡班、3,4,4-三氯對稱二苯脲、檸檬酸三乙酯、間苯二酚、苯酚、山梨酸、六氯酚、銀載沸石及銀載二氧化矽中之殺菌劑之一種或兩種以上。

<18>如<1>至<17>中任一項之化妝料，其中，進而含有止汗劑，較佳為選自氯羥基鋁、氧化鋅、苯酚磺酸鋅、氯化鋁、硫酸鋁鉀、硫酸鋁、乙酸鋁、尿囊素氯羥基鋁及對苯酚磺酸鋅中之一種或兩種以上之止汗劑。

<19>如<1>至<18>中任一項之化妝料，其劑型為選自乳膏劑、滾珠型、霧劑、化妝水、氣溶膠、噴霧、棒劑、乳液、凝膠及含浸至不織布等中而成之片狀等之中之劑型，較佳為乳膏劑、滾珠型、噴霧型、霧劑或化妝水之劑型。

<20>如<1>至<19>中任一項之化妝料，其劑型為乳膏劑，且進而含有選自如下成分中之一種或兩種以上：成分(F)熔點為60℃以上之油性成分、成分(G)聚醚改質矽酮、成分(H)有機粉體、成分(I)無機粉體、成分(J)抗氧化劑及成分(K)聚(N-醯基伸烷基亞胺)鍵結矽酮系聚合物。

<21>如<1>至<19>中任一項之化妝料，其劑型為滾珠型，且進而含有選自如下成分中之一種或兩種以上：成分(L)碳數2~4之低級醇，成分(M)水溶性高分子，成分(N)選自山梨醇酐單油酸酯、山梨醇酐三油酸酯、山梨醇酐單異硬脂酸酯、聚氧乙烯油醚及三異硬脂酸聚氧乙烯甘油酯所構成群組中之一種或兩種以上，成分(O)三甲基矽烷氧基矽酸，以及成分(K)聚(N-醯基伸烷基亞胺)鍵結矽酮系聚合物。

<22>如<1>至<19>中任一項之化妝料，其劑型為霧劑、噴霧或化妝水，且進而含有選自如下成分中之一種或兩種以上：成分(P)聚氧乙烯聚氧丙烯癸基十四烷基醚(例如PPG-6癸基十四醇聚醚-30)、成分(G)聚醚改質矽酮及成分(L)乙醇。

<23>如<1>至<19>中任一項之化妝料之使用，其中，將化妝料用作除臭劑。

[實施例]

其次列舉實施例更詳細地說明本發明。實施例中%意指質量%。

[實施例1~27及比較例1~5]

製造表1及2記載之化妝料，並評價黏膩感、冰涼感、殘留性、殺菌效果及於容器中之穩定性。將結果示於表1及2。

(製造方法)

利用調配槽1混合成分(A)、成分(C)及水之一部分，如日本專利第5908635號記載般於100~180℃進行加熱溶解。

於調配槽2中向其餘之水中添加成分(B)並使其溶解。進而利用調配槽3調配其餘之成分(D)、成分(E)、甲基聚矽氧烷、薄荷醇並進行混合。

向調配槽1中添加於調配槽3中混合而成者，並均勻攪拌。其後添加於調配槽2中混合而成者獲得化妝料。

(黏膩之評價)

由5名專業官能檢查員進行官能評價，將平均得分作為評價值。

打分係按照如下方式進行。

特別黏膩 1

黏膩 2

稍黏膩有黏膩感 3

說不出黏膩或不黏膩不能稱之為黏膩 4

不黏膩 5

(冰涼感之評價)

打分按照如下方式進行

感覺不到冰涼感 1

稍微感覺到冰涼感 2

感覺到冰涼感 3

有冰涼感 4

特別有冰涼感 5

(殘留性之評價)

按以下順序進行殘留性之評價。

(i)於一小臂內側僅塗佈10μL/cm²之化妝料並使其乾燥。

(ii)於另一小臂內側僅塗佈10μ/L/cm²之化妝料並使其乾燥。乾燥後將樣品塗佈部於水中浸漬30秒。其後自水中抬起小臂，利用吹風機使樣品塗佈部浸漬於水中之部分乾燥。

(iii)以5mL之乙醇進行搖杯搖晃而自(i)、(ii)之樣品塗佈部回收殘留之化妝料。利用0.45μm之過濾器將所回收之溶液過濾，分別作為樣品(i)'、(ii)'。

(iv)測定(i)'、(ii)'各樣品中之異丙基甲基苯酚(IPMP)之紫外線(UV，ultraviolet)吸光度。

(v)將(i)'之吸光度(A)與(ii)'之吸光度(B)代入至以下數式中算出殘留率。

(殘留率(%))=(B/A)×100

(殺菌性能之評價)

以酒精擦拭腋下部位，塗佈0.02g/cm²之化妝料。8小時後利用斯坦帕氏培養基(日水製造)自製劑塗佈部位採集細菌。將所獲得之斯坦帕氏培養基於37℃培養12小時，對所出現之菌落數進行計數。以呈現菌落數定義殺菌性能。使用成年男性之腋下，自無腋毛部位採集斯坦帕氏培養基(N=5)。

1：未滿10

2：未滿50

3：未滿100

4：100以上

(穩定性之評價)

異丙基甲基苯酚(IPMP)若以聚乙烯製容器保存則有效成分會吸附於容器。評價其吸附抑制效果。

向100g之聚乙烯容器中填充80g製劑，於50℃保存一個月後，測量製劑中所含之IPMP之量，評價對容器之吸附量。

與初始比較

將殘留95%以上之情形視為AA

將殘留93%以上之情形視為BB

將殘留90%以上之情形視為CC

將90%以下之情形視為DD

[製造例1]

向燒杯中添加甲基丙烯酸月桂酯82g、甲基丙烯酸3g、乙二醇二甲基丙烯酸酯15g、過氧化月桂醯2g並混合攪拌使其溶解。向其中添加溶解有N-硬脂醯基-N-甲基牛磺酸鈉(SMT)0.75g之離子交換水400g，利用均質混合器使其分散至粒徑變為2.2μm。向該經聚合之粒子之分散液中滴加1N NaOH 3.9g進行中和。向四口燒瓶中注入該分散液，一面攪拌一面進行30分鐘氮氣置換。藉由油浴將燒瓶內部之溫度加溫至80℃，達到80℃後進行5小時聚合，然後冷卻至室溫。將經聚合之粒子之分散液冷凍乾燥並回收粒子，藉此獲得樹脂粉體A。

其次，例示本發明化妝料之製造例。

所獲得之皮膚化妝料係殘留性亦較高，且殺菌能力較高。

配方例：乳膏劑

配方例：滾珠

配方例：化妝水、霧劑

配方例：凝膠

配方例：乳液

配方例：片

藉由利用噴霧器進行噴灑使下述組成之液狀組成物4g含浸至 2g之100%棉不織布(基重50g/m²)中，製造片狀化妝料。液狀組成物相對於片基材100質量份之含浸率為200質量份。

* 9：生育酚100(Nisshin Oillio Group股份有限公司製造)* 10：Este mall N-01(新戊二醇二癸酸酯，Nisshin Oillio Group股份有限公司製造)* 11：矽酮KT-18(邁圖高新材料日本有限公司製造)* 12：地蠟#810K(NIKKO RICA股份有限公司製造)* 13：HNP-9(日本精蠟股份有限公司製造)* 14：矽酮X-52-1621(信越化學工業股份有限公司製造)* 15：矽酮KSP-105(信越化學工業股份有限公司製造)* 16：矽酮KF-7312K(信越化學工業股份有限公司製造)* 17：RHEODOL A010V(花王股份有限公司製造)* 18：NIKKOL PEN-4630(Nikko Chemicals股份有限公司製造)* 19：EMALEX ET-8020(Nihon Emulsion股份有限公司製造)* 20：ADEKA CARPOL DL-80(ADEKA股份有限公司製造)* 21：SALACOS 99(Nisshin OilliO Group公司製造)* 22：IPP(高級醇工業公司製造)* 23：AQUPEC HV-701EDR(住友精化工業股份有限公司製造)* 24：NIKKOL BL-21(Nikko Chemicals股份有限公司製造)

Claims

一種化妝料，其含有如下成分(A)~(E)，且成分(A)與成分(C)之含有質量比((A)/(C))為0.04以上且0.1以下，成分(D)與成分(E)之含有質量比((D)/(E))為0.1以上且60以下：(A)異丙基甲基苯酚 0.01質量%以上且0.2質量%以下(B)羧酸或其鹽 0.1質量%以上且3質量%以下(C)1,3-丁二醇 0.1質量%以上且10質量%以下(D)HLB10~13之非離子界面活性劑 0.008質量%以上且1質量%以下(E)HLB值為4~7且於25℃為液狀之具有甘油基之非離子界面活性劑。
如請求項1之化妝料，其中，成分(D)為選自具有碳數10~18之烷基之聚氧乙烯烷基醚及具有碳數10~18之烯基之聚氧乙烯烯基醚中之一種以上。
如請求項1或2之化妝料，其為乳膏劑形態。
如請求項3之化妝料，其中，進而含有選自如下成分中之一種或兩種以上：作為成分(F)之熔點為60℃以上之油性成分、作為成分(G)之聚醚改質矽酮、作為成分(H)之有機粉體、作為成分(I)之無機粉體、作為成分(J)之抗氧化劑及作為成分(K)之聚(N-醯基伸烷基亞胺)鍵結矽酮系聚合物。
如請求項1或2之化妝料，其為滾珠型。
如請求項5之化妝料，其中，進而含有選自如下成分中之一種或兩種以上：作為成分(L)之碳數2~4之低級醇，作為成分(M)之水溶性高分子，作為成分(N)之選自山梨醇酐單油酸酯、山梨醇酐三油酸酯、山梨醇酐單異硬脂酸酯、聚氧乙烯油醚及三異硬脂酸聚氧乙烯甘油酯所構成群組中之一種或兩種以上，作為成分(O)之三甲基矽烷氧基矽酸，以及作為成分(K)之聚(N-醯基伸烷基亞胺)鍵結矽酮系聚合物。
如請求項1或2之化妝料，其為霧劑、噴霧或化妝水之形態。
如請求項7之化妝料，其中，進而含有選自如下成分中之一種或兩種以上：作為成分(P)之聚氧乙烯聚氧丙烯癸基十四烷基醚、作為成分(G)之聚醚改質矽酮及作為成分(L)之乙醇。