TWI714626B - 長平板狀的壓電體及其製造方法、積層體及其製造方法、織物、衣類,以及生物訊息取得裝置 - Google Patents

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Abstract

一種長平板狀壓電體,其包含重量平均分子量為5萬~100萬的具有光學活性的螺旋手性高分子(A),並具有厚度為0.001 mm~0.2 mm、寬度為0.1 mm~30 mm、寬度對於厚度的比為2以上的長平板形狀,長度方向與所述螺旋手性高分子(A)的主配向方向大致平行,藉由DSC法所測定的結晶度為20%~80%,雙折射為0.01~0.03。

Description

長平板狀的壓電體及其製造方法、積層體及其製造方法、織物、衣類,以及生物訊息取得裝置
本發明是有關於一種長平板狀壓電體及其製造方法、積層體及其製造方法、織物、衣類、以及生物訊息取得裝置。
近年來,正在研究將含有螺旋手性高分子的壓電體應用於感測器或致動器等壓電裝置。於此種壓電裝置中使用膜形狀的壓電體。
作為所述壓電體中的螺旋手性高分子,正著眼於使用多肽或聚乳酸系高分子等具有光學活性的高分子。其中,已知聚乳酸系高分子僅藉由機械式的延伸操作來顯現壓電性。已知於使用聚乳酸系高分子的壓電體中,不需要極化處理,另外,壓電性經過幾年不會減少。
例如,作為含有聚乳酸系高分子的壓電體,報告有一種壓電常數d14大、透明性優異的壓電體(例如,參照文獻1及文獻2)。
另外,最近亦正進行將具有壓電性的材料用作纖維或布的嘗試。
例如,已知有一種壓電性纖維、及使用該壓電性纖維的壓電性織物裝置(壓電紡織品),所述壓電性纖維是包含壓電性的材料且被賦予壓電性的具有柔軟性的帶狀的原材料,於該帶狀的原材料的對向的表面上具有沿著長度方向所設置的電極膜,進而具有包覆所述電極膜的外側的絕緣皮膜(例如,參照文獻3)。
另外,已知有一種包含壓電單元的壓電元件,所述壓電單元包含2根導電性纖維及1根壓電性纖維,該些纖維相互具有接點,並配置成大致相同的平面狀(例如,參照文獻4)。
[文獻1]日本專利第4934235號公報
[文獻2]國際公開第2010/104196號
[文獻3]日本專利第4922482號公報
[文獻4]國際公開第2014/058077號
然而,當於凹凸大的地方及變形量大的地方使用膜形狀的壓電體(例如,文獻1及文獻2的實施例中的壓電體)時(例如,用作可穿戴製品的一部分或全部時),因變形而於壓電體中產生彎折或皺褶等損傷,其結果,存在壓電感度(例如,將壓電體用作感測器時的感測器感度、及將壓電體用作致動器時的動作感度。以下相同)下降的情況。
另外,於文獻3中,作為壓電性的材料,記載有聚偏二氟乙烯(Polyvinylidene difluoride,PVDF),但PVDF可經時地看到壓電常數的變動,存在壓電常數因經時而下降的情況。另外,PVDF為強電介質,故具有焦電性,因此存在壓電信號輸出因周圍的溫度變化而變動的情況。因此,文獻3中所記載的壓電性織物裝置存在壓電感度的穩定性(對於經時或溫度變化的穩定性)不足的情況。
另外,文獻4中所記載的壓電性纖維是經熔融紡紗的纖維,其剖面為圓形,因此難以於所述壓電性纖維的表面上形成對向的一對電極層。因此,於文獻4中所記載的壓電元件中,存在不同於壓電性纖維的作為夾持壓電性纖維的電極的導電性纖維。於文獻4中所記載的壓電元件中,存在因夾持壓電性纖維的電極間距離長而導致壓電感度不足的情況、或因壓電性纖維與電極未密接而導致壓電感度的穩定性不足的情況。
本發明的一形態的目的在於提供一種即便於凹凸大的地方及變形量大的地方亦可使用,壓電感度(例如用作感測器時的感測器感度、及用作致動器時的動作感度)優異,壓電感度的穩定性亦優異的長平板狀壓電體、積層體、織物、衣類、及生物訊息取得裝置、以及所述長平板狀壓電體的製造方法及所述積層體的製造方法。
用以達成所述課題的具體手段如下所述。
<1>一種長平板狀壓電體,其包括重量平均分子量為5萬~100萬的具有光學活性的螺旋手性高分子(A),並具有厚度為0.001mm~0.2mm、寬度為0.1mm~30mm、寬度對於厚度的比為2以上的長平板形狀,長度方向與所述螺旋手性高分子(A)的主配向方向大致平行,藉由示差掃描熱量(Differential Scanning Calorimetry,DSC)法所測定的結晶度為20%~80%,且雙折射為0.01~0.03。
<2>如<1>所述的長平板狀壓電體,其中所述寬度為0.5mm~15mm。
<3>如<1>或<2>所述的長平板狀壓電體,其中長度對於所述寬度的比為20以上。
<4>如<1>至<3>中任一項所述的長平板狀壓電體,其中所述螺旋手性高分子(A)為具有包含由下述式(1)所表示的重複單元的主鏈的聚乳酸系高分子。
Figure 105128658-A0305-02-0006-1
<5>如<1>至<4>中任一項所述的長平板狀壓電體,其中所述螺旋手性高分子(A)的光學純度為95.00%ee以上。
<6>如<1>至<5>中任一項所述的長平板狀壓電體,其中所述螺旋手性高分子(A)的含量為80質量%以上。
<7>如<1>至<6>中任一項所述的長平板狀壓電體,其中相對於所述螺旋手性高分子(A)100質量份,包含具有選自由碳二醯亞胺基、環氧基、及異氰酸酯基所組成的群組中的一種以上的官能基的重量平均分子量為200~60000的穩定劑(B)0.01質量份~10質量份。
<8>一種積層體,其包括:如<1>至<7>中任一項所述的長平板狀壓電體、及配置於所述長平板狀壓電體的至少一個主面側的功能層。
<9>如<8>所述的積層體,其中所述功能層包含易接著層、硬塗層、抗靜電層、抗黏連層、保護層、及電極層中的至少一者。
<10>如<8>或<9>所述的積層體,其中所述功能層包含電極層。
<11>如<10>所述的積層體,其表面層的至少一者為電極層。
<12>一種織物,其包括包含如<10>或<11>所述的積層體的編織結構。
<13>如<12>所述的織物,其中當自所述織物的一面側觀 察時,所述積層體不包含反轉區域、或所述積層體包含反轉區域且所述反轉區域於所述積層體中所佔的面積為25%以下。
<14>一種織物,其包括包含排列於一方向上的多個第1長構件、及排列於俯視時相對於所述多個第1長構件的排列方向交叉的方向上的多個第2長構件的編織結構,且所述多個第1長構件及所述多個第2長構件的任一者中的至少1個構件為如<10>或<11>所述的積層體。
<15>一種織物,其包括包含排列於一方向上的多個經紗、及排列於俯視時相對於所述多個經紗的排列方向交叉的方向上的多個緯紗的編織結構,所述多個經紗中的至少1根或所述多個緯紗中的至少1根包含如<1>至<7>中任一項所述的長平板狀壓電體,且所述長平板狀壓電體的寬度a、及與相對於所述長平板狀壓電體大致平行地配置的經紗或緯紗的相隔距離b滿足下述式(I)。
0.1<b/a<4.0 (I)
<16>如<15>所述的織物,其中所述多個經紗中的至少1根或所述多個緯紗中的至少1根為具備配置於所述長平板狀壓電體的至少一個主面側的功能層的積層體。
<17>如<16>所述的織物,其中所述功能層為電極層。
<18>一種長平板狀壓電體的製造方法,其是製造如<1>至<7>中任一項所述的長平板狀壓電體的方法,其包括:準備步驟,準備包含重量平均分子量為5萬~100萬的具有 光學活性的螺旋手性高分子(A),藉由DSC法所獲得的結晶度為20%~80%,且將藉由微波透過型分子配向計所測定的基準厚度設為50μm時的標準化分子配向MORc與所述結晶度的積為25~700的壓電膜;以及縱切步驟,對所述壓電膜進行縱切而獲得所述長平板狀壓電體。
<19>一種積層體的製造方法,其是製造如<8>至<11>中任一項所述的積層體的方法,其包括:準備步驟,準備具備壓電膜與配置於所述壓電膜的至少一個主面側的功能層的積層膜,所述壓電膜包含重量平均分子量為5萬~100萬的具有光學活性的螺旋手性高分子(A),藉由DSC法所獲得的結晶度為20%~80%,將藉由微波透過型分子配向計所測定的基準厚度設為50μm時的標準化分子配向MORc與所述結晶度的積為25~700;以及縱切步驟,對所述積層膜進行縱切而獲得所述積層體。
<20>一種衣類,其包括如<1>至<7>中任一項所述的長平板狀壓電體、如<8>至<11>中任一項所述的積層體、或如<12>至<17>中任一項所述的織物。
<21>如<20>所述的衣類,其更包括纖維結構體。
<22>如<20>或<21>所述的衣類,其為下裝、上衣、短襪、護具、或手套。
<23>一種生物訊息取得裝置,其包括如<1>至<7>中任 一項所述的長平板狀壓電體、如<8>至<11>中任一項所述的積層體、或如<12>至<17>中任一項所述的織物。
根據本發明的一形態,提供一種即便於凹凸大的地方及變形量大的地方亦可使用,壓電感度(例如用作感測器時的感測器感度、及用作致動器時的動作感度)優異,壓電感度的穩定性亦優異的長平板狀壓電體、積層體、織物、衣類、及生物訊息取得裝置、以及所述長平板狀壓電體的製造方法及所述積層體的製造方法。
10:帶有引出電極的織物
12:3mm寬積層體
14、16:3mm寬壓電體
18:修補膠帶
20:表面側引出電極
21:背面側引出電極
50:胺基甲酸酯泡沫
52:曲面
60、80:評價樣品
72:積層體
72A:非反轉區域
72B:反轉區域
72C:扭曲部
81:積層膜
91:脊背感測器
L1、L2:長度
圖1是概念性地表示實施例1中的評價樣品(帶有引出電極的織物)的概略平面圖。
圖2是表示於實施例1中的波形形狀及重複再現性的評價中,使胺基甲酸酯泡沫伸長的狀態的概略側面圖。
圖3是表示於實施例1中的波形形狀及重複再現性的評價中,使胺基甲酸酯泡沫彎曲變形的狀態的概略側面圖。
圖4是概念性地表示實施例2中的評價樣品的概略平面圖。
圖5是概念性地表示實施例6中的反轉區域的面積率為50%的積層體(10根)的概略平面圖,且為自相當於織物的表面側之側觀察的概略平面圖。
圖6是概念性地表示比較例1中的評價樣品的概略平面圖。
圖7是表示實施例1中的1個變形週期中的波形形狀的圖表。
圖8是表示比較例1中的1個變形週期中的波形形狀的圖表。
圖9是表示於實施例9中,自被檢驗者中取出並進行規定的處理後的信號(電位的經時的變化;合成波)的圖表。
圖10是表示於實施例9中,自圖9的合成波中分離的呼吸信號的圖表。
圖11是表示於實施例9中,自圖9的合成波中分離的心搏信號的圖表。
圖12是表示於實施例9中,自圖11的心搏信號所生成的速度脈搏的信號的圖表。
圖13是表示實施例10中的安裝有脊背感測器的貓的布製玩偶的圖。
圖14是表示於實施例10中,撫摸安裝有脊背感測器的貓的布製玩偶的脊背時與拍打時的電壓輸出的圖表。
以下,對本發明的實施形態進行說明。
於本說明書中,使用「~」所表示的數值範圍表示包含「~」的前後所記載的數值作為下限值及上限值的範圍。
於本說明書中,所謂長平板狀壓電體的「主面」,表示與長平板狀壓電體的厚度方向正交的面(換言之,包含長度方向及寬度方向的面)。織物的「主面」亦同樣如此
於本說明書中,只要事先無特別說明,則構件的「面」表示 構件的「主面」。
於本說明書中,厚度、寬度、及長度如通常的定義般,且滿足厚度<寬度<長度的關係。
於本說明書中,2個線段所形成的角度於0°以上、90°以下的範圍內表示。
於本說明書中,「膜」是不僅包含通常被稱為「膜」者,亦包含通常被稱為「片」者的概念。
於本說明書中,所謂「MD方向」,是指膜的前進方向(Machine Direction),即延伸方向,所謂「TD方向」,是指與所述MD方向正交、且與膜的主面平行的方向(Transverse Direction)。
[長平板狀壓電體]
本實施形態的長平板狀壓電體是如下的長平板狀壓電體:包含重量平均分子量為5萬~100萬的具有光學活性的螺旋手性高分子(A),並具有厚度為0.001mm~0.2mm、寬度為0.1mm~30mm、寬度對於厚度的比為2以上的長平板形狀,長度方向與所述螺旋手性高分子(A)的主配向方向大致平行,藉由DSC法所測定的結晶度為20%~80%,雙折射為0.01~0.03。
本實施形態的長平板狀壓電體即便於凹凸大的地方及變形量大的地方亦可使用,壓電感度(例如用作感測器時的感測器感度、用作致動器時的動作感度等。以下相同)優異,壓電感度的穩定性亦優異。
更詳細而言,本實施形態的長平板狀壓電體藉由包含螺 旋手性高分子(A)、結晶度為20%以上、及雙折射為0.01以上,而確保壓電性。而且,本實施形態的長平板狀壓電體具有厚度為0.001mm~0.2mm(1μm~200μm)、寬度為0.1mm~30mm、寬度對於厚度的比為2以上的長平板形狀。
本實施形態的長平板狀壓電體藉由具有所述長平板形狀,與不具有長平板形狀的膜形狀的壓電體(壓電膜)相比,即便當於凹凸大的地方及變形量大的地方使用時,變形的自由度亦大(即,柔軟性優異)。因此,本實施形態的長平板狀壓電體即便當於凹凸大的地方及變形量大的地方使用時,亦一面抑制壓電體的損傷(彎折、皺褶等)一面維持優異的壓電感度。
因此,本實施形態的長平板狀壓電體即便當於凹凸大的地方及變形量大的地方使用時,壓電感度亦優異,壓電感度的穩定性(特別是對於重複變形的穩定性)亦優異。
因此,本實施形態的長平板狀壓電體例如可適宜地用作可穿戴製品(例如後述的織物)的一構成構件。
另外,例如如文獻1及文獻2的實施例所示,就壓電性(詳細而言,壓電常數d14)的觀點而言,含有聚乳酸等螺旋手性高分子的膜形狀的壓電體(壓電膜)較佳為於以壓電膜的分子配向的方向(例如延伸方向)與壓電膜的一邊所形成的角度變成45°的方式進行切割的狀態下使用。
但是,根據本發明者等的研究,可知於含有螺旋手性高分子的長平板形狀的壓電體(即,本實施形態的長平板狀壓電體)中, 即便壓電體的分子配向的方向(例如延伸方向)與壓電體的一邊所形成的角度並非45°,亦可獲得充分的壓電感度。
因此,與含有螺旋手性高分子的膜形狀的壓電體相比,本實施形態的長平板狀壓電體具有如下的優點:即便壓電體的分子配向的方向(例如延伸方向)與壓電體的一邊所形成的角度並非45°,具體而言,即便長度方向與螺旋手性高分子(A)的主配向方向大致平行,亦可獲得充分的壓電感度。
另外,於本實施形態中,長度方向與螺旋手性高分子(A)的主配向方向大致平行具有長平板狀壓電體朝長度方向的拉伸強(即,長度方向的拉伸強度優異)這一優點。因此,本實施形態的長平板狀壓電體即便施加大的變形,亦難以斷裂,因此即便於凹凸大的地方及變形量大的地方亦可使用。
進而,長度方向與螺旋手性高分子(A)的主配向方向大致平行於長平板狀壓電體的生產性,例如對經延伸的壓電膜進行縱切而獲得長平板狀壓電體時的生產性方面亦有利。
於本說明書中,所謂「大致平行」,是指2個線段所形成的角度為0°以上、未滿30°(較佳為0°以上、22.5°以下,更佳為0°以上、10°以下,進而更佳為0°以上、5°以下,特佳為0°以上、3°以下)。
另外,於本說明書中,所謂螺旋手性高分子(A)的主配向方向,表示螺旋手性高分子(A)的主要的配向方向。螺旋手性高分子(A)的主配向方向可藉由測定後述的分子配向度MOR來確 認。另外,當經過膜的延伸及經延伸的膜的縱切來製造長平板狀壓電體時,所製造的長平板狀壓電體中的螺旋手性高分子(A)的主配向方向表示主延伸方向。此處,所謂主延伸方向,於單軸延伸的情況下是指延伸方向,於雙軸延伸的情況下是指延伸倍率高者的延伸方向。
另外,本實施形態的長平板狀壓電體藉由具有所述長平板形狀,與所述文獻4中所記載的壓電性纖維(即,剖面形狀為圓形的壓電性纖維)不同,容易於壓電體的表面上形成對向的一對電極層,即,容易於壓電體的兩個主面上形成電極層。因此,當使用本實施形態的長平板狀壓電體時,與使用所述壓電性纖維的情況相比,可縮短電極間距離,故可提昇壓電感度。
另外,當使用本實施形態的長平板狀壓電體時,與使用所述壓電性纖維的情況相比,可使壓電體與電極層密接,故亦可提昇壓電感度的穩定性。
進而,當使用本實施形態的長平板狀壓電體時,與使用所述壓電性纖維的情況相比,可遍及壓電體的長度方向,使方向一致來形成電極層,因此壓電感度及壓電感度的穩定性優異。相對於此,當使用所述壓電性纖維時,不產生電氣短路(短路)而於其表面上形成相互對向的一對電極層本身困難。進而,即使於可在所述壓電性纖維上形成電極層的情況下,亦容易產生壓電性纖維的扭曲,因此難以遍及長度方向使方向一致來形成電極層。另外,當將壓電性纖維變成織物時,難以使電極層一致來配置於織物的 主面上。當因纖維的扭曲而導致電極層扭曲時,存在因電氣短路(短路)而導致壓電感度下降的情況、或壓電感度的穩定性下降的情況。
另外,本實施形態的長平板狀壓電體含有螺旋手性高分子(A)。
螺旋手性高分子(A)與所述文獻3中所記載的聚偏二氟乙烯(PVDF)相比,由經時所引起的壓電常數的變動少,另外,由溫度變化所引起的輸出的變動亦少。因此,當使用本實施形態的長平板狀壓電體時,與使用文獻3中所記載的壓電性纖維的情況相比,壓電感度的穩定性(特別是對於經時或溫度變化的穩定性)提昇。
以下,更詳細地說明關於本實施形態的長平板狀壓電體的長平板形狀。
本實施形態的壓電材料的厚度為1μm~200μm。
藉由厚度為1μm以上,而確保長平板狀壓電體的強度。進而,長平板狀壓電體的製造適應性亦優異。
另一方面,藉由厚度為200μm以下,長平板狀壓電體的厚度方向的變形的自由度(柔軟性)提昇。
本實施形態的長平板狀壓電體的寬度為0.1mm~30mm。
藉由寬度為0.1mm以上,而確保長平板狀壓電體的強度。進而,長平板狀壓電體的製造適應性(例如,後述的縱切步驟中的 製造適應性)亦優異。
另一方面,藉由寬度為30mm以下,長平板狀壓電體的變形的自由度(柔軟性)提昇。
本實施形態的長平板狀壓電體的寬度對於厚度的比(以下,亦稱為「比[寬度/厚度]」)為2以上。
藉由比[寬度/厚度]為2以上,主面變得明確,因此容易遍及長平板狀壓電體的長度方向,使方向一致來形成電極層(例如,容易於主面的至少一者上形成電極層)。另外,當將長平板狀壓電體變成織物時,容易使電極層一致來配置於織物的主面上。因此,壓電感度優異,另外,壓電感度的穩定性亦優異。
本實施形態的長平板狀壓電體的寬度較佳為0.5mm~15mm。
若寬度為0.5mm以上,則長平板狀壓電體的強度進一步提昇。進而,可進一步抑制長平板狀壓電體的扭曲,因此壓電感度及其穩定性進一步提昇。
若寬度為15mm以下,則長平板狀壓電體的變形的自由度(柔軟性)進一步提昇。
於本實施形態的長平板狀壓電體中,長度對於寬度的比(以下,亦稱為比[長度/寬度])較佳為20以上。
若比[長度/寬度]為20以上,則長平板狀壓電體的變形的自由度(柔軟性)進一步提昇。進而,於應用長平板狀壓電體的壓電裝置(例如後述的織物)中,可遍及更廣的範圍賦予壓電性。
於本實施形態的長平板狀壓電體中,螺旋手性高分子(A)較佳為具有包含由下述式(1)所表示的重複單元的主鏈的聚乳酸系高分子。藉此,壓電性進一步提昇。進而,與包含PVDF的壓電體相比,對於經時或溫度變化的壓電感度的穩定性進一步提昇。
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於本實施形態的長平板狀壓電體中,就進一步提昇壓電性的觀點而言,螺旋手性高分子(A)較佳為光學純度為95.00%ee以上。
於本實施形態的長平板狀壓電體中,就進一步提昇壓電性的觀點而言,螺旋手性高分子(A)的含量較佳為80質量%以上。此處,螺旋手性高分子(A)的含量表示相對於長平板狀壓電體整體的含量。
以下,對本實施形態的長平板狀壓電體進行更詳細的說明。
<長平板形狀>
本實施形態的長平板狀壓電體具有所述長平板形狀。
具體而言,本實施形態的長平板狀壓電體的厚度如上所述為0.001mm~0.2mm。作為厚度,較佳為0.01mm~0.2mm,更佳為0.02mm~0.15mm,進而佳為0.03mm~0.1mm,進而更佳為0.03mm~0.07mm,特佳為0.04mm~0.06mm。
另外,本實施形態的長平板狀壓電體的寬度如上所述為0.1mm~30mm,但較佳為0.5mm~15mm,更佳為0.5mm~8mm。進而佳為0.5mm~6mm,進而更佳為1mm~4mm,特佳為1mm~3mm。
另外,於本實施形態的長平板狀壓電體中,如上所述,比[寬度/厚度]為2以上。作為比[寬度/厚度],較佳為5以上,更佳為10以上,進而更佳為20以上,特佳為100以上。再者,比[寬度/厚度]的上限結合寬度及厚度的各值而自動決定。
另外,於本實施形態的長平板狀壓電體中,如上所述,長度對於寬度的比(以下,亦稱為比[長度/寬度])較佳為20以上。比[長度/寬度]更佳為30以上,進而更佳為50以上。
本實施形態的長平板狀壓電體的長度的上限並無特別限制。但是,就容易應用於壓電裝置的觀點而言,本實施形態的長平板狀壓電體的長度較佳為1000mm以下,更佳為500mm以下,進而更佳為300mm以下,特佳為100mm以下。
<結晶度>
本實施形態的長平板狀壓電體的結晶度是藉由DSC法所測定的值。
本實施形態的長平板狀壓電體的結晶度為20%~80%。
藉由結晶度為20%以上,而將壓電性維持得高。藉由結晶度為80%以下,而將長平板狀壓電體的透明性維持得高。另外,藉由結晶度為80%以下,於利用延伸來製造成為長平板狀壓電體的原料的壓電膜時難以產生白化或斷裂,因此容易製造長平板狀壓電體。
因此,長平板狀壓電體的結晶度為20%~80%,但所述結晶度較佳為25%~70%,更佳為30%~50%。
<雙折射>
本實施形態的長平板狀壓電體的雙折射為0.01~0.03。
雙折射是長平板狀壓電體的面內相位差(即,相對於主面平行的面內的相位差)(延遲Re)除以長平板狀壓電體的厚度所得的值。
面內相位差例如可使用大塚電子(股份)製造的相位差膜‧光學材料檢查裝置「RETS-100」、光子晶格(Photonic Lattice)(股份)製造的寬波段雙折射評價系統「WPA-100」來測定。
雙折射與螺旋手性高分子(A)的配向的程度相關。若雙折射超過0,則表示螺旋手性高分子(A)進行了配向。
於本實施形態的長平板狀壓電體中,藉由雙折射為0.01以上,排列於一方向(例如主延伸方向)上的螺旋手性高分子(A)的分子鏈(例如聚乳酸分子鏈)變多,其結果,確保充分的壓電性。
若雙折射為0.03以下,則確保長平板狀壓電體的撕裂強度(特別是相對於長平板狀壓電體的長度方向的撕裂的強度)。因此,本實施形態的長平板狀壓電體亦經得起於凹凸大的地方及變形量大的地方的使用。
另外,本實施形態的長平板狀壓電體的雙折射為0.01~0.03,但較佳為0.012~0.028,更佳為0.015~0.025。進而更佳為0.018~0.024,特佳為0.020~0.023。
<標準化分子配向MORc>
本實施形態的長平板狀壓電體較佳為標準化分子配向MORc為2.0~15.0。
標準化分子配向MORc是根據作為表示螺旋手性高分子(A)的配向的程度的指標的「分子配向度MOR」來決定的值。
此處,分子配向度MOR(Molecular Orientation Ratio)藉由如下的微波測定法來測定。
即,於眾所周知的微波分子配向度測定裝置(亦稱為微波透過型分子配向計)的微波共振波導管中,無間隙地排列多個長平板狀壓電體。此時,以各長平板狀壓電體的主面相對於微波的前進方向垂直的方式配置。
而且,於對試樣連續地照射振動方向偏向一方向的微波的狀態下,使所述多個長平板狀壓電體在與微波的前進方向垂直的面內旋轉0°~360°,並測定透過試樣的微波強度,藉此求出各長平板狀壓電體的分子配向度MOR。
標準化分子配向MORc是將基準厚度tc設為50μm時的分子配向度MOR,可藉由下述式來求出。
MORc=(tc/t)×(MOR-1)+1
(tc:欲修正的基準厚度,t:長平板狀壓電體的厚度)
標準化分子配向MORc可藉由公知的分子配向計,例如王子計測機器(Oji Keisoku Kiki)股份有限公司製造的微波方式分子配向計MOA-2012A或MOA-6000等,以4GHz或12GHz附近的共振頻率進行測定。
長平板狀壓電體較佳為標準化分子配向MORc為2.0~15.0,更佳為2.0~10.0,進而更佳為4.0~10.0。
若標準化分子配向MORc為2.0以上,則排列於延伸方向上的螺旋手性高分子(A)的分子鏈(例如聚乳酸分子鏈)多,其結果,配向結晶的生成率變高,可顯現更高的壓電性。
若標準化分子配向MORc為15.0以下,則縱裂強度進一步提昇。
再者,MORc與所述相位差(以下,亦稱為「△n」)大致處於直線的比例關係,且當△n為0時,MORc變成1。
<標準化分子配向MORc與結晶度的積>
長平板狀壓電體的標準化分子配向MORc與結晶度的積較佳為25~700,更佳為40~700,進而佳為75~680,進而更佳為90~660,進而更佳為125~650,特佳為150~350。若所述積處於25~700的範圍內,則長平板狀壓電體的壓電性與透明性的平衡良 好、且尺寸穩定性亦高。
於本實施形態的長平板狀壓電體中,例如藉由調整製造作為原料的高分子壓電膜時的結晶化及延伸的條件,而可將所述積調整成所述範圍。
<透明性(內部霧度)>
於本實施形態的長平板狀壓電體中,未特別要求透明性,但當然可具有透明性。
長平板狀壓電體的透明性可藉由測定內部霧度來評價。此處,所謂長平板狀壓電體的內部霧度,是指除由長平板狀壓電體的外表面的形狀所形成的霧度以外的霧度。
當要求透明性時,長平板狀壓電體較佳為相對於可見光線的內部霧度為5%以下,就進一步提昇透明性及縱裂強度的觀點而言,更佳為2.0%以下,進而更佳為1.0%以下。長平板狀壓電體的所述內部霧度的下限值並無特別限定,作為下限值,例如可列舉0.01%。
長平板狀壓電體的內部霧度是針對厚度為0.03mm~0.05mm的長平板狀壓電體,依據JIS-K7105,使用霧度測定機[東京電色(有限)公司製造,TC-HIII DPK]於25℃下進行測定時的值。
以下,表示長平板狀壓電體的內部霧度的測定方法的例子。
首先,準備於2片玻璃板之間僅夾持矽油(信越化學工業股份有限公司製造的信越矽酮(Shin-Etsu Silicone)(商標),型號:KF96-100CS)的樣品1,並測定該樣品1的厚度方向的霧度(以 下,設為霧度(H2))。
繼而,準備於所述2片玻璃板之間無間隙地排列並夾持利用矽油均勻地塗抹表面的多個長平板狀壓電體的樣品2,並測定該樣品2的厚度方向的霧度(以下,設為霧度(H3))。
繼而,如下述式般取得兩者的差,藉此獲得長平板狀壓電體的內部霧度(H1)。
內部霧度(H1)=霧度(H3)-霧度(H2)
此處,霧度(H2)及霧度(H3)的測定分別於下述測定條件下使用下述裝置來進行。
測定裝置:東京電色公司製造,霧度計(HAZE METER)TC-HIIIDPK
試樣尺寸:寬度30mm×長度30mm
測定條件:依據JIS-K7105
測定溫度:室溫(25℃)
<螺旋手性高分子(A)>
本實施形態的長平板狀壓電體包含重量平均分子量為5萬~100萬的具有光學活性的螺旋手性高分子(A)。
此處,所謂「具有光學活性的螺旋手性高分子」,是指分子結構為螺旋結構且具有分子光學活性的高分子。
螺旋手性高分子(A)是所述「具有光學活性的螺旋手性高分子」之中,重量平均分子量為5萬~100萬的高分子。
作為所述螺旋手性高分子(A),例如可列舉:多肽、纖 維素衍生物、聚乳酸系高分子、聚環氧丙烷、聚(β-羥基丁酸)等。
作為所述多肽,例如可列舉:聚(戊二酸γ-苄基)、聚(戊二酸γ-甲基)等。
作為所述纖維素衍生物,例如可列舉:乙酸纖維素、氰基乙基纖維素等。
就提昇長平板狀壓電體的壓電性的觀點而言,螺旋手性高分子(A)較佳為光學純度為95.00%ee以上,更佳為96.00%ee以上,進而佳為99.00%ee以上,進而更佳為99.99%ee以上。特佳為100.00%ee。可認為藉由將螺旋手性高分子(A)的光學純度設為所述範圍,顯現壓電性的高分子結晶的堆積性變高,其結果,壓電性變高。
此處,螺旋手性高分子(A)的光學純度是藉由下述式所算出的值。
光學純度(%ee)=100×|L體量-D體量|/(L體量+D體量)
即,螺旋手性高分子(A)的光學純度為如下的值: 將『「螺旋手性高分子(A)的L體的量[質量%]與螺旋手性高分子(A)的D體的量[質量%]的量差(絕對值)」除以(除)「螺旋手性高分子(A)的L體的量[質量%]與螺旋手性高分子(A)的D體的量[質量%]的合計量」所得的數值』乘以(乘)『100』所得的值。
再者,螺旋手性高分子(A)的L體的量[質量%]與螺旋 手性高分子(A)的D體的量[質量%]使用藉由利用高速液相層析法(High Performance Liquid Chromatography,HPLC)的方法所獲得的值。具體的測定的詳細情況將後述。
作為螺旋手性高分子(A),如上所述,較佳為具有包含由式(1)所表示的重複單元的主鏈的聚乳酸系高分子。
此處,所謂聚乳酸系高分子,是指「聚乳酸(僅包含源自選自L-乳酸及D-乳酸中的單體的重複單元的高分子)」、「L-乳酸或D-乳酸與可與該L-乳酸或D-乳酸進行共聚的化合物的共聚物」、或兩者的混合物。
聚乳酸系高分子之中,較佳為聚乳酸,特佳為L-乳酸的均聚物(PLLA)或D-乳酸的均聚物(PDLA)。
聚乳酸是乳酸藉由酯鍵而進行聚合、且長長地連接而成的高分子。
已知聚乳酸可藉由經由交酯的交酯法;於溶媒中且在減壓下對乳酸進行加熱,一面去除水一面進行聚合的直接聚合法等來製造。
作為聚乳酸,可列舉:L-乳酸的均聚物、D-乳酸的均聚物、包含L-乳酸及D-乳酸的至少一者的聚合體的嵌段共聚物、以及包含L-乳酸及D-乳酸的至少一者的聚合體的接枝共聚物。
作為所述「可與L-乳酸或D-乳酸進行共聚的化合物」,可列舉:乙醇酸、二甲基乙醇酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、2-羥基丙酸、3-羥基丙酸、2-羥基戊酸、3-羥基戊酸、4-羥基戊酸、 5-羥基戊酸、2-羥基己酸、3-羥基己酸、4-羥基己酸、5-羥基己酸、6-羥基己酸、6-羥基甲基己酸、苦杏仁酸等羥基羧酸;乙交酯、β-甲基-δ-戊內酯、γ-戊內酯、ε-己內酯等環狀酯;草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、對苯二甲酸等多元羧酸及該些多元羧酸的酐;乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、四亞甲基二醇、1,4-己烷二甲醇等多元醇;纖維素等多糖類;α-胺基酸等胺基羧酸等。
作為所述「L-乳酸或D-乳酸與可與該L-乳酸或D-乳酸進行共聚的化合物的共聚物」,可列舉具有可生成螺旋結晶的聚乳酸序列的嵌段共聚物或接枝共聚物。
另外,螺旋手性高分子(A)中的源自共聚物成分的結構的濃度較佳為20mol%以下。
例如,當螺旋手性高分子(A)為聚乳酸系高分子時,相對於聚乳酸系高分子中的源自乳酸的結構與源自可與乳酸進行共聚的化合物(共聚物成分)的結構的莫耳數的合計,源自共聚物成分的結構的濃度較佳為20mol%以下。
聚乳酸系高分子例如可藉由如下方法等來製造:日本專利特開昭59-096123號公報、及日本專利特開平7-033861號公報中所記載的使乳酸直接進行脫水縮合來獲得聚乳酸系高分子的方法;美國專利2,668,182號及美國專利4,057,357號等中所記載的 使用作為乳酸的環狀二聚體的交酯進行開環聚合的方法。
進而,為了將藉由所述各製造方法所獲得的聚乳酸系高分子的光學純度設為95.00%ee以上,例如當利用交酯法製造聚乳酸時,較佳為使藉由晶析操作而將光學純度提昇至95.00%ee以上的光學純度的交酯進行聚合。
-重量平均分子量-
螺旋手性高分子(A)的重量平均分子量(Mw)如上所述為5萬~100萬。
藉由螺旋手性高分子(A)的Mw為5萬以上,長平板狀壓電體的機械強度提昇。所述Mw較佳為10萬以上,更佳為20萬以上。
另一方面,藉由螺旋手性高分子(A)的Mw為100萬以下,利用成形(例如擠出成形)來獲得作為長平板狀壓電體的原料的高分子壓電膜時的成形性提昇。所述Mw較佳為80萬以下,更佳為30萬以下。
另外,就長平板狀壓電體的強度的觀點而言,螺旋手性高分子(A)的分子量分佈(Mw/Mn)較佳為1.1~5,更佳為1.2~4。進而更佳為1.4~3。
再者,螺旋手性高分子(A)的重量平均分子量(Mw)及分子量分佈(Mw/Mn)是指使用凝膠滲透層析儀(Gel Permeation Chromatograph,GPC)所測定的聚苯乙烯換算的Mw及Mw/Mn。此處,Mn為螺旋手性高分子(A)的數量平均分子量。
Mw及Mw/Mn的測定方法的例子如後述的實施例所示般。
作為螺旋手性高分子(A)的例子的聚乳酸系高分子可使用市售的聚乳酸。
作為市售品,例如可列舉:普拉克(PURAC)公司製造的普拉素布(PURASORB)(PD、PL)、三井化學公司製造的萊西亞(LACEA)(H-100、H-400)、自然工作有限責任公司(NatureWorks LLC)製造的IngeoTM biopolymer等。
當使用聚乳酸系高分子作為螺旋手性高分子(A)時,為了將聚乳酸系高分子的重量平均分子量(Mw)設為5萬以上,較佳為藉由交酯法、或直接聚合法來製造聚乳酸系高分子。
長平板狀壓電體可僅含有一種所述螺旋手性高分子(A),亦可含有兩種以上。
就進一步提高壓電常數的觀點而言,相對於長平板狀壓電體的總量,長平板狀壓電體中的螺旋手性高分子(A)的含量(兩種以上的情況下為總含量)較佳為80質量%以上。
<穩定劑>
長平板狀壓電體較佳為進而含有一分子中具有選自由碳二醯亞胺基、環氧基、及異氰酸酯基所組成的群組中的一種以上的官能基,且重量平均分子量為200~60000的穩定劑(B)。藉此,可進一步提昇耐濕熱性。
作為穩定劑(B),可使用國際公開第2013/054918號的段落0039~段落0055中所記載的「穩定劑(B)」。
作為可用作穩定劑(B)的一分子中含有碳二醯亞胺基的化合物(碳二醯亞胺化合物),可列舉:單碳二醯亞胺化合物、聚碳二醯亞胺化合物、環狀碳二醯亞胺化合物。
作為單碳二醯亞胺化合物,適宜的是二環己基碳二醯亞胺、雙-2,6-二異丙基苯基碳二醯亞胺等。
另外,作為聚碳二醯亞胺化合物,可使用藉由各種方法所製造者。可使用藉由先前的聚碳二醯亞胺的製造方法(例如美國專利第2941956號說明書、日本專利特公昭47-33279號公報、「有機化學期刊(J.Org.Chem.)」28,2069-2075(1963)、「化學評論(Chemical Review)」1981,Vol.81 No.4、p619-621)所製造者。具體而言,亦可使用日本專利4084953號公報中所記載的碳二醯亞胺化合物。
作為聚碳二醯亞胺化合物,可列舉:聚(4,4'-二環己基甲烷碳二醯亞胺)、聚(N,N'-二-2,6-二異丙基苯基碳二醯亞胺)、聚(1,3,5-三異丙基伸苯基-2,4-碳二醯亞胺)等。
環狀碳二醯亞胺化合物可根據日本專利特開2011-256337號公報中所記載的方法等來合成。
作為碳二醯亞胺化合物,亦可使用市售品,例如可列舉:東京化成公司製造的B2756(商品名),日清紡化學公司製造的卡保迪來(Carbodilite)LA-1(商品名),萊茵化學(Rhein Chemie)公司製造的斯塔巴克索爾(Stabaxol)P、斯塔巴克索爾(Stabaxol)P400、斯塔巴克索爾(Stabaxol)I(均為商品名)等。
作為可用作穩定劑(B)的一分子中含有異氰酸酯基的化合物(異氰酸酯化合物),可列舉:異氰酸3-(三乙氧基矽烷基)丙酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯、伸二甲苯基二異氰酸酯、氫化伸二甲苯基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。
作為可用作穩定劑(B)的一分子中含有環氧基的化合物(環氧化合物),可列舉:苯基縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、雙酚A-二縮水甘油醚、氫化雙酚A-二縮水甘油醚、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、環氧化聚丁二烯等。
穩定劑(B)的重量平均分子量如上所述為200~60000,更佳為250~30000,進而更佳為300~18000。
若分子量為所述範圍內,則穩定劑(B)更容易移動,且更有效地取得耐濕熱性改良效果。
穩定劑(B)的重量平均分子量特佳為200~900。再者,重量平均分子量為200~900與數量平均分子量為200~900大致一致。另外,當重量平均分子量為200~900時,存在分子量分佈為1.0的情況下,於此情況下,亦可將「重量平均分子量為200~900」簡稱為「分子量為200~900」。
當長平板狀壓電體含有穩定劑(B)時,所述長平板狀壓電體可僅含有一種穩定劑,亦可含有兩種以上。
當長平板狀壓電體含有穩定劑(B)時,相對於螺旋手性高分子(A)100質量份,穩定劑(B)的含量較佳為0.01質量份~10質量份,更佳為0.01質量份~5質量份,進而更佳為0.1質量份~3質量份,特佳為0.5質量份~2質量份。
若所述含量為0.01質量份以上,則耐濕熱性進一步提昇。
另外,若所述含量為10質量份以下,則透明性的下降得到進一步抑制。
作為穩定劑(B)的較佳的形態,可列舉:將具有選自由碳二醯亞胺基、環氧基、及異氰酸酯基所組成的群組中的一種以上的官能基,且數量平均分子量為200~900的穩定劑(B1)與1分子內具有2個以上的選自由碳二醯亞胺基、環氧基、及異氰酸酯基所組成的群組中的一種以上的官能基,且重量平均分子量為1000~60000的穩定劑(B2)併用這一形態。再者,數量平均分子量為200~900的穩定劑(B1)的重量平均分子量大致為200~900,穩定劑(B1)的數量平均分子量與重量平均分子量變成大致相同的值。
當併用穩定劑(B1)與穩定劑(B2)作為穩定劑時,就提昇透明性的觀點而言,較佳為含有許多穩定劑(B1)。
具體而言,就使透明性與耐濕熱性併存這一觀點而言,相對於穩定劑(B1)100質量份,穩定劑(B2)較佳為10質量份~150質量份的範圍,更佳為50質量份~100質量份的範圍。
以下,表示穩定劑(B)的具體例(穩定劑B-1~穩定 劑B-3)。
Figure 105128658-A0305-02-0033-3
以下,針對所述穩定劑B-1~穩定劑B-3,表示化合物名、市售品等。
‧穩定劑B-1…化合物名為雙-2,6-二異丙基苯基碳二醯亞胺。重量平均分子量(於該例中,僅等同於「分子量」)為363。作為市售品,可列舉:萊茵化學公司製造的「斯塔巴克索爾(Stabaxol)I」、東京化成公司製造的「B2756」。
‧穩定劑B-2…化合物名為聚(4,4'-二環己基甲烷碳二醯亞胺)。作為市售品,可列舉作為重量平均分子量約為2000者的日清紡化學公司製造的「卡保迪來(Carbodilite)LA-1」。
‧穩定劑B-3…化合物名為聚(1,3,5-三異丙基伸苯基-2,4-碳二醯亞胺)。作為市售品,可列舉作為重量平均分子量約為3000者的萊茵化學公司製造的「斯塔巴克索爾(Stabaxol)P」。另外,作 為重量平均分子量為20000者,可列舉萊茵化學公司製造的「斯塔巴克索爾(Stabaxol)P400」。
<其他成分>
長平板狀壓電體視需要可含有其他成分。
作為其他成分,可列舉:聚偏二氟乙烯、聚乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂等公知的樹脂;二氧化矽、羥基磷灰石、蒙脫石等公知的無機填料;酞菁等公知的結晶成核劑;穩定劑(B)以外的穩定劑等。
作為無機填料及結晶成核劑,亦可列舉國際公開第2013/054918號的段落0057~段落0058中所記載的成分。
[積層體]
本實施形態的積層體具備所述本實施形態的長平板狀壓電體、及配置於該長平板狀壓電體的至少一個主面側的功能層。
因此,根據本實施形態的積層體,取得與所述本實施形態的長平板狀壓電體相同的效果。
功能層可為單層結構,亦可為包含二層以上的結構。
例如,當於長平板狀壓電體的兩個主面側配置功能層時,配置於一個主面(以下,為便於說明,亦稱為「表面」)側的功能層、及配置於另一個主面(以下,為便於說明,亦稱為「背面」)側的功能層可分別獨立地為單層結構,亦可為包含二層以上的結構。
作為功能層,可列舉各種功能層。
作為功能層,例如可列舉:易接著層、硬塗層、折射率調整 層、抗反射層、抗眩層、易滑層、抗黏連層、保護層、接著層、抗靜電層、散熱層、紫外線吸收層、抗牛頓環層、光散射層、偏光層、阻氣層、色相調整層、電極層等。
功能層亦可為包含該些層中的二層以上的層。
另外,作為功能層,亦可為兼具該些功能中的2個以上的層。
當於長平板狀壓電體的兩個主面上設置有功能層時,配置於表面側的功能層及配置於背面側的功能層可為相同的功能層,亦可為不同的功能層。
另外,於功能層的效果中,亦具有長平板狀壓電體表面的模頭線或撞痕等缺陷得到彌補,外觀提昇這一效果。於此情況下,長平板狀壓電體與功能層的折射率差越小,長平板狀壓電體與功能層的界面的反射越減少,外觀進一步提昇。
所述功能層較佳為包含易接著層、硬塗層、抗靜電層、抗黏連層、保護層、及電極層中的至少一者。藉此,更容易應用於壓電裝置(例如,後述的織物)。
所述功能層更佳為包含電極層。
電極層可與長平板狀壓電體接觸來設置,亦可經由電極層以外的功能層來設置。
本實施形態的積層體的特佳的形態是於長平板狀壓電體的兩個主面側具備功能層、且兩面的功能層均包含電極層的形態。
於本實施形態的積層體中,較佳為表面層的至少一者為 電極層。即,於本實施形態的積層體中,較佳為表面側的表面層及背面側的表面層的至少一者為電極層(換言之,電極層露出)。
藉此,當將積層體用作壓電裝置(例如後述的織物)的構成要素之一時,可更簡單地進行引出電極與積層體的電極層的連接,因此壓電裝置的生產性提昇。
此處,所謂引出電極,是指用以使積層體的電極層與外部的電路電性連接的電極。
相對於該形態,於文獻3中所記載的壓電性纖維中,設置有覆蓋電極層的外側的絕緣皮膜,因此電極層與引出電極的連接方法變得繁雜,壓電裝置的生產性欠佳。
作為功能層的材料,並無特別限定,例如可列舉:金屬或金屬氧化物等無機物;樹脂等有機物;包含樹脂與微粒子的複合組成物等。作為樹脂,例如亦可利用藉由以溫度或活性能量線進行硬化所獲得的硬化物。即,作為樹脂,亦可利用硬化性樹脂。
作為硬化性樹脂,例如可列舉:選自由丙烯酸系化合物、甲基丙烯酸系化合物、乙烯基系化合物、烯丙基系化合物、胺基甲酸酯系化合物、環氧系化合物、環氧化物系化合物、縮水甘油基系化合物、氧雜環丁烷系化合物、三聚氰胺系化合物、纖維素系化合物、酯系化合物、矽烷系化合物、矽酮系化合物、矽氧烷系化合物、二氧化矽-丙烯酸混合化合物、及二氧化矽-環氧樹脂混合化合物所組成的群組中的至少一種材料(硬化性樹脂)。
該些之中,更佳為丙烯酸系化合物、環氧系化合物、及矽烷 系化合物。
作為金屬,例如可列舉:選自Al、Si、Ti、V、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、In、Sn、W、Ag、Au、Pd、Pt、Sb、Ta及Zr中的至少一種,或該些的合金。
作為金屬氧化物,例如可列舉:氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化鈮、氧化銻、氧化錫、氧化銦、氧化鈰、氧化鋁、氧化矽、氧化鎂、氧化釔、氧化鐿、及氧化鉭、以及該些的複合氧化物的至少一種。
作為微粒子,可列舉如上所述的金屬氧化物的微粒子,或氟系樹脂、矽酮系樹脂、苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂等的樹脂微粒子等。進而,亦可列舉於該些微粒子的內部具有空孔的中空微粒子。
作為微粒子的平均一次粒徑,就透明性的觀點而言,較佳為1nm以上、500nm以下,更佳為5nm以上、300nm以下,進而更佳為10nm以上、200nm以下。藉由為500nm以下,可見光的散射得到抑制,藉由為1nm以上,微粒子的二次凝聚得到抑制,就維持透明性的觀點而言理想。
功能層的膜厚並無特別限定,但較佳為0.01μm~10μm的範圍。
所述厚度的上限值更佳為6μm以下,進而更佳為3μm以下。另外,下限值更佳為0.01μm以上,進而更佳為0.02μm以上。
於功能層為包含多個功能層的多層膜的情況下,所述厚度表示多層膜整體的厚度。另外,功能層可位於長平板狀壓電體的兩面。另外,功能層的折射率分別可為不同的值。
(電極層)
如上所述,功能層較佳為包含電極層。
作為電極層的材質,可列舉所述金屬(Al等),除此以外,例如亦可列舉:Ag、Au、Cu、Ag-Pd合金、Ag膏、Cu膏、碳黑、氧化銦錫(Indium Tin Oxide,ITO)(結晶化ITO及非晶ITO)、ZnO、氧化銦鎵鋅(Indium Gallium Zinc Oxide,IGZO)、氧化銦鋅(Indium Zinc Oxide,IZO)(註冊商標)、導電性聚合物(聚噻吩、聚-3,4-伸乙二氧基噻吩(Poly-3,4-Ethylenedioxythiophene,PEDOT))、Ag奈米線、碳奈米管、石墨烯等。
電極層可藉由公知的方法(真空蒸鍍法、濺鍍法、離子鍍法、化學氣相沈積(Chemical Vapor Deposition,CVD)法、電子束蒸鍍法、溶膠-凝膠法、濕式塗佈法、硬塗法、網版印刷法、凹版印刷法等)來形成。
[織物]
本實施形態的織物包含所述本實施形態的積層體。如上所述,該積層體具備本實施形態的長平板狀壓電體。
因此,根據本實施形態的織物,取得與本實施形態的長平板狀壓電體相同的效果。
此處,所謂織物,是指藉由使長構件交錯來形成編織結 構而加工成膜形狀者整體。
此處所述的「長構件」的概念包含作為一般的織物的構成構件的「紗」(例如縱紗及橫紗)或「纖維」,但亦包含「紗」及「纖維」以外的其他長形狀的構件。
作為該長形狀的構件,例如可列舉含有高分子的構件。
作為含有高分子的構件中的高分子,可列舉聚酯、聚烯烴等一般的高分子,另外,亦可列舉所述螺旋手性高分子(A)等螺旋手性高分子。
另外,含有高分子的構件的概念亦包含本實施形態的長平板狀壓電體及本實施形態的積層體。
本實施形態的織物中的編織結構並無特別限制。
作為編織結構,可列舉:平紋織(plain weave)、斜紋織(twill weave)、緞紋織(satin weave)等基本的編織結構。
長平板狀壓電體可用作織物中的縱紗,亦可用作橫紗,另外,可用作縱紗的一部分,亦可用作橫紗的一部分。
作為紗及纖維,並無特別限制。
作為纖維的種類,例如可列舉:聚酯纖維,尼龍纖維,芳族聚醯胺纖維,丙烯酸纖維,維尼綸纖維,聚偏二氯乙烯纖維,聚氯乙烯纖維,聚丙烯腈纖維,聚乙烯纖維,聚丙烯纖維,聚胺基甲酸酯纖維,波萊克勒爾纖維(polychlal fiber),聚乳酸纖維,聚芳酯纖維,聚苯硫醚纖維,聚醯亞胺纖維,氟纖維,聚對苯苯并噁唑纖維,乙酸酯纖維,普羅米克斯纖維(promix fiber),黏膠纖 維,銅氨纖維,玻璃纖維,碳纖維,金屬纖維,棉、麻、毛、絲綢等的纖維。
作為纖維的形態,可為所述纖維的單絲,亦可為複絲,亦可為混合有多種纖維的複絲,絲可具有芯鞘結構。
作為纖維的剖面形狀,例如可列舉:圓型、橢圓型、扁平型、W型、繭型、中空紗等。
另外,纖維的使用形態並無特別限定,可列舉:原紗及假撚加工紗等捲縮加工紗,長纖維,紡織紗,藉由撚紗、覆蓋、空氣混纖等來將兩種以上的纖維混合而成的複合紗等。
紗是藉由對所述纖維進行撚搓所製作者,紗的種類、形態、剖面形狀、及使用形態與所述纖維相同。
作為紗及纖維,亦可使用市售品。作為紗及纖維的市售品,例如可列舉:湯澤屋(Yuzawaya)商事(股份)的「海麗棉(Hairy Cotton)」、「蒙賽爾美利奴80皇后(Munsell merino 80 Queen)」、及「皇后珍珠蕾絲(Queen Pearl Lace)紗#20」,尤尼吉可(Unitika)(股份)的「特拉馬克(Terramac)#20/1」,鑽石毛線(Diakeito)(股份)的「馬斯特西德棉(Masterseed Cotton)<Lily>」,彼得史密斯(BEAD SMITH)公司的「奧佩綸橡膠(Opelon Gum)」,和麻納卡(Hamanaka)(股份)的「拉布伯尼(Lovebony)」,以及大同國際(Daidoh International)(股份)的「迷你運動(Mini-Sport)」。
本實施形態的織物亦可為具有三維結構的織物。所謂具 有三維結構的織物,是指除二維結構以外,藉由在織物的厚度方向上亦編織入長形狀構件而立體地加工成的織物。
具有三維結構的織物的例子例如於日本專利特表2001-513855號公報中有記載。
於本實施形態的織物中,只要構成編織結構的構件中的至少一部分包含本實施形態的積層體即可。
本實施形態的織物較佳為當自織物的一面側觀察時,所述積層體不包含反轉區域、或所述積層體包含反轉區域且所述反轉區域於所述積層體中所佔的面積為25%以下。
藉此,變形量與電荷量的線形性進一步提昇。
此處,所謂變形量與電荷量的線形性,表示相對於施加至壓電體的變形的量的產生電壓的線形性(感測器的情況)、或相對於施加至壓電體的電壓的量的壓電體的變形量的線形性(致動器的情況)。
變形量與電壓的線形性高表示即便於凹凸大的地方及變形量大的地方,亦可將壓電感度維持得高。
此處,所謂「積層體包含反轉區域」,表示藉由產生將積層體的長度方向作為軸的扭曲,當自織物的一面側觀察時,確認到積層體的一個主面及另一個主面兩者。於此情況下,當一個主面及另一個主面的面積不同時,將面積小者的主面設為「反轉區域」,將面積大者的主面設為「非反轉區域」。當兩者的面積相等時,可將任一者設為反轉區域。
另外,所謂「當自織物的一面側觀察時,所述積層體不包含反轉部、或所述積層體包含反轉部且所述反轉部於所述積層體中所佔的面積為25%以下」,總而言之,表示未產生將積層體的長度方向作為軸的扭曲、或所述扭曲得到抑制。
另外,於本實施形態的織物中,本實施形態的積層體較佳為當自織物的一主面側觀察時,配置於可看見本實施形態的積層體的主面的方向上。若為該形態,則可獲得更高的壓電性。
以下,對作為本實施形態的織物的較佳的形態的織物X進行說明。
織物X具有包含排列於一方向上的多個第1長構件、及排列於俯視時相對於所述多個第1長構件的排列方向交叉的方向上的多個第2長構件的編織結構,且該編織結構包含本實施形態的積層體(更佳為具備電極層的積層體,進而更佳為表面層的至少一者為電極層的積層體)。
於織物X中,多個第1長構件排列於一方向(即平行)上,此處所述的「一方向」可包含製造上的偏差(作為於0°以上、90°以下的範圍內所定義的角度,例如20°以下,較佳為10°以下,更佳為5°以下的偏差)。多個第2長構件亦同樣如此。
另外,於織物X中,多個第1長構件的排列方向與多個第2長構件的排列方向所形成的角度(於0°以上、90°以下的範圍內所定義的角度)較佳為45°以上、90°以下,更佳為60°以上、90°以下,進而更佳為70°以上、90°以下,特佳為80°以上、90°以下。
於織物X中,較佳為多個第1長構件及多個第2長構件的任一者中的至少一個構件為本實施形態的積層體(更佳為具備電極層的積層體,進而更佳為表面層的至少一者為電極層的積層體)。
即,於織物X中,較佳為本實施形態的積層體(更佳為具備電極層的積層體,進而更佳為表面層的至少一者為電極層的積層體)僅包含於多個第1長構件及多個第2長構件的任一者中,而不包含於另一者中。
藉此,可抑制第1長構件與第2長構件的交叉部的短路(電氣短路),因此可進一步抑制由短路所引起的壓電感度的下降。
進而,於該形態中,多個第1長構件及多個第2長構件中的本實施形態的積層體以外的構件較佳為表面為絕緣性的構件。
除具有編織結構的部分(編織結構部)以外,本實施形態的織物亦可具有其他構成構件。
作為其他構成構件,可列舉:引出電極、增強構件等。
如上所述,引出電極是用以使織物中所含有的積層體的電極層與外部的電路電性連接的電極。
當使用表面層的至少一者為電極層的積層體作為織物中所含有的積層體時,電極層會露出,因此可簡單地進行引出電極與電極層的電性連接。
作為引出電極,並無特別限制,可列舉:材質與電極層相同的構件、導電性黏著膠帶、撓性印刷基板(Flexible Printed Circuit, FPC)、各向異性導電膜(Anisotropic Conductive Film,ACF)、各向異性導電膏(Anisotropic Conductive Paste,ACP)、焊料等。
本實施形態的織物可應用於對至少一部分要求壓電性的所有用途。
作為本實施形態的織物的用途的具體例,可列舉:各種衣料(襯衫、西服、休閒式外套(blazer)、罩衫(blouse)、上衣、夾克(jacket)、甲克衫(blouson)、無袖套衫(jumper)、背心、連衣裙、褲子、裙子、內褲、內衣(長襯裙、襯裙(petticoat)、女背心(camisole)、胸罩)、襪子、手套、和服、帶子料、金線織花的錦緞、冷感衣料、領帶、手帕、圍巾、女用頭巾、女用披肩、眼罩)、桌布、鞋類(膠底鞋、長統靴、涼鞋、輕便帆布鞋(pumps)、穆勒鞋(mules)、拖鞋、芭蕾舞鞋、功夫鞋)、毛巾、紙袋、包(大手提包、持包、手提包、小型手提袋(pochette)、購物袋、環保袋、帆布背包(rucksack)、小背包(daypack)、運動包、波士頓包、腰包(waist bag)、腰袋(waist pouch)、小手提包(second bag)、女用無帶提包(clutch bag)、小化裝箱(vanity case)、飾品袋、媽媽包、派對包、和服包)、袋‧盒(化妝袋、面紙盒、眼鏡盒、筆盒、書皮、遊戲袋、鑰匙盒、證件套)、錢包、帽子(有簷帽(hat)、無簷帽(cap)、棺材帽(casket)、獵帽(hunting cap)、寬邊高頂帽(ten-gallon hat)、鬱金香帽(tulip hat)、遮陽帽(sun visor)、貝雷帽)、頭盔、頭巾、傳送帶、圍裙、緞帶、胸衣、胸針、窗簾、壁布、座套、床單、被褥、被套、毛毯、枕頭、枕套、沙發、床、 籃子、各種包裝材料、室內裝飾品、汽車用品、人造花、口罩、繃帶、繩索、各種網、魚網、水泥增強材、網版印刷用網格、各種過濾器(汽車用、家電用)、各種網格、褥單(農業用、休閒墊)、土木工程用織物、建築工程用織物、過濾布等。
再者,可藉由本實施形態的織物來構成所述具體例的整體,亦可藉由本實施形態的織物來僅構成要求壓電性的部位。
作為本實施形態的織物的用途,特別適宜的是穿在身體上的可穿戴製品。
(織物的變形例)
除所述包含本實施形態的積層體者以外,本實施形態的織物的變形例亦可為具有以下的編織結構者。具體而言,本變形例的織物具有包含排列於一方向上的多個經紗、及排列於俯視時相對於所述多個經紗的排列方向交叉的方向上的多個緯紗的編織結構,所述多個經紗中的至少1根或所述多個緯紗中的至少1根包含所述長平板狀壓電體(較佳為於所述長平板狀壓電體的至少一個主面側具備所述功能層的積層體,更佳為於所述長平板狀壓電體的至少一個主面側具備所述電極層的積層體),且所述長平板狀壓電體的寬度a、及與相對於所述長平板狀壓電體大致平行地配置的經紗或緯紗的相隔距離b滿足下述式(I)。
0.1<b/a<4.0 (I)
藉由所述相隔距離b對於所述寬度a的比率(b/a)超過0.1,即便當於凹凸大的地方及變形量大的地方使用織物時,變形的自 由度亦大(即,柔軟性優異)。因此,本變形例的織物即便當於凹凸大的地方及變形量大的地方使用時,亦一面抑制壓電體的損傷(彎折、皺褶等)一面維持優異的壓電感度。
因此,本變形例的織物即便當於凹凸大的地方及變形量大的地方使用時,壓電感度亦優異,壓電感度的穩定性(特別是對於重複變形的穩定性)及耐久性(特別是抑制由重複變形所引起的彎折、皺褶的產生的性質)亦優異。
因此,本變形例的織物例如可適宜地用作可穿戴製品(例如所述織物的用途)的一構成構件。
另一方面,藉由所述相隔距離b對於所述寬度a的比率(b/a)未滿4.0,織物中的壓電體的區域變多,另外,應變的傳送效率優異,因此可獲得高輸出。因此,本變形例的織物的壓電感度(例如,用作感測器時的感測器感度、以及用作致動器時的動作感度)優異。
長平板狀壓電體只要包含於所述多個經紗中的至少1根或所述多個緯紗中的至少1根中即可,可包含於織物中的經紗中,亦可包含於緯紗中。
以下,針對本變形例的織物,以與所述本實施形態的織物的不同點為中心進行說明。再者,關於與所述本實施形態的織物共同的事項,省略其說明。
本變形例的織物的長平板狀壓電體的寬度a、及與相對於所述長平板狀壓電體大致平行地配置的經紗或緯紗的相隔距離 b滿足所述式(I)。
再者,所述相隔距離b採用長平板狀壓電體與相對於長平板狀壓電體大致平行地配置的經紗或緯紗的最接近距離。
所述寬度a較佳為0.1mm~30mm,更佳為0.5mm~15mm,進而佳為0.5mm~8mm,進而更佳為0.5mm~6mm,進而更佳為1mm~4mm,特佳為1mm~3mm。
若寬度a為0.1mm以上,則確保長平板狀壓電體的強度。進而,長平板狀壓電體的製造適應性(例如,後述的縱切步驟中的製造適應性)亦優異。另外,若寬度a為0.5mm以上,則長平板狀壓電體的強度進一步提昇。進而,可進一步抑制長平板狀壓電體的扭曲,因此壓電感度及其穩定性進一步提昇。
另一方面,若寬度a為30mm以下,則長平板狀壓電體的變形的自由度(柔軟性)提昇。另外,若寬度a為15mm以下,則長平板狀壓電體的變形的自由度(柔軟性)進一步提昇。
所述相隔距離b較佳為0.01mm~100mm,更佳為0.1mm~10mm,進而更佳為0.3mm~5mm。
若相隔距離b為0.01mm以上,則織物的變形的自由度(柔軟性)提昇。
另一方面,若相隔距離b為100mm以下,則由壓電體所形成的輸出提昇,因此壓電感度更優異。
所述相隔距離b對於所述寬度a的比率(b/a)的範圍如所述式(I)所示般,下限值及上限值的意義亦如上所述。
就耐久性的觀點而言,所述比率(b/a)較佳為0.2以上,更佳為0.4以上,進而更佳為0.5以上。另一方面,就壓電感度的觀點而言,所述比率(b/a)較佳為3.0以下,更佳為2.5以下,進而更佳為2.0以下。
於本變形例的織物中,相對於長平板狀壓電體(第1長平板狀壓電體)大致平行地配置的經紗或緯紗可為長平板狀壓電體(第2長平板狀壓電體),亦可為作為一般的織物的構成構件的紗及纖維,亦可為其他長形狀的構件。另外,亦可併用該些構件。
作為第2長平板狀壓電體,可為與第1長平板狀壓電體相同的長平板狀壓電體,亦可為不同的長平板狀壓電體。就織物的生產性的觀點而言,第1長平板狀壓電體與第2長平板狀壓電體較佳為相同的長平板狀壓電體。長平板狀壓電體包含重量平均分子量為5萬~100萬的具有光學活性的螺旋手性高分子(A),並具有寬度對於厚度的比為2以上的長平板形狀,藉由DSC法所測定的結晶度為20%~80%,雙折射為0.01~0.03。
再者,本變形例中所使用的長平板狀壓電體的厚度及寬度分別無限定,但較佳為與所述本實施形態的長平板狀壓電體相同。
於本變形例中所使用的長平板狀壓電體中,長度對於寬度a的比(以下,亦稱為比[長度/寬度a])較佳為10以上。
若比[長度/寬度a]為10以上,則長平板狀壓電體的變形的自由度(柔軟性)進一步提昇。進而,於本變形例的織物中,可遍 及更廣的範圍賦予壓電性。
於本變形例中所使用的長平板狀壓電體中,較佳為長平板狀壓電體的長度方向與螺旋手性高分子(A)的主配向方向大致平行。
若長平板狀壓電體的長度方向與螺旋手性高分子(A)的主配向方向大致平行,則具有長平板狀壓電體朝長度方向的拉伸強(即,長度方向的拉伸強度優異)這一優點。因此,長平板狀壓電體即便施加大的變形,亦難以斷裂,因此即便於凹凸大的地方及變形量大的地方亦可使用。
進而,長度方向與螺旋手性高分子(A)的主配向方向大致平行於長平板狀壓電體的生產性,例如對經延伸的壓電膜進行縱切而獲得長平板狀壓電體時的生產性方面亦有利。
本變形例的織物較佳為當自織物的一面側觀察時,積層體不包含反轉區域、或積層體包含反轉區域且所述反轉區域於積層體中所佔的面積為25%以下。
藉此,變形量與電荷量的線形性及輸出進一步提昇。
此處,所謂變形量與電荷量的線形性,表示相對於施加至壓電體的變形的量的產生電壓的線形性(感測器的情況)、或相對於施加至壓電體的電壓的量的壓電體的變形量的線形性(致動器的情況)。
變形量與電壓的線形性高表示即便於凹凸大的地方及變形量大的地方,亦可將壓電感度維持得高。
此處,所謂「積層體包含反轉區域」,表示藉由產生將積層體的長度方向作為軸的扭曲,當自織物的一面側觀察時,確認到積層體的一個主面及另一個主面兩者。於此情況下,當一個主面及另一個主面的面積不同時,將面積小者的主面設為「反轉區域」,將面積大者的主面設為「非反轉區域」。當兩者的面積相等時,可將任一者設為反轉區域。
另外,所謂「當自織物的一面側觀察時,所述積層體不包含反轉部、或所述積層體包含反轉部且所述反轉部於所述積層體中所佔的面積為25%以下」,總而言之,表示未產生將積層體的長度方向作為軸的扭曲、或所述扭曲得到抑制。
另外,於本變形例的織物中,積層體較佳為當自織物的一個主面側觀察時,配置於可看見積層體的主面的方向上。若為該形態,則可獲得更高的壓電性。
[長平板狀壓電體、積層體、織物及變形例的織物的用途]
所述本實施形態的長平板狀壓電體、本實施形態的積層體、及本實施形態的織物可應用於對至少一部分要求壓電性的所有用途。
作為本實施形態的長平板狀壓電體、本實施形態的積層體、本實施形態的織物、及變形例的織物的用途,較佳為衣類(特別是覆蓋身體的至少關節部的衣類)。
即,本實施形態的衣類包含本實施形態的長平板狀壓電 體、本實施形態的積層體、本實施形態的織物及變形例的織物。
本實施形態的衣類較佳為覆蓋身體的至少關節部的衣類。其中,更佳為密接於身體的至少關節部的衣類。
作為本實施形態的衣類,可列舉:鞋罩、緊身衣(例如運動緊身衣、壓縮緊身衣)、束帶、吊帶襪、裹腿、腿套等下裝(例如運動用或內部用等的下裝);貼身襯衣、襯衫、壓縮襯衫等上衣;短襪;覆蓋頭、肩、胸、腹、腰、前臂、腳、肘、膝、手腕、腳踝等身體的一部分的護具;手套等。
本實施形態的衣類較佳為進而包含纖維結構體。
作為纖維結構體,較佳為具有伸縮性及柔軟性的纖維結構體(例如保溫用或醫療用的護具)。
本實施形態的長平板狀壓電體、本實施形態的積層體、本實施形態的織物、及變形例的織物例如可用作感測器用途(落座感測器等力感測器,超音波感測器,球拍、高爾夫球桿、球棒等各種球技用運動用具的打擊時的加速度感測器或撞擊感測器等,布製玩偶的觸摸‧衝擊感測器,床的監護感測器,玻璃或窗框等的安全感測器等)、致動器用途(座位搬送用裝置等)、能量擷取用途(發電衣服、發電靴等)、健康照護關連用途(於T恤、運動服、鞋罩、襪子等各種衣類,護具,石膏,尿布,乳幼兒用手推車的座位,輪椅用座位,醫療用保育器的墊子,靴,靴的鞋墊,手錶等中設置有本感測器的可穿戴動作感測器等)等。
本實施形態的長平板狀壓電體、本實施形態的積層體、 本實施形態的織物、及變形例的織物亦可用於所述用途以外的其他用途。
作為其他用途,可列舉:用於探測翻身的寢具、用於探測移動的地毯、用於探測移動的鞋內底、用於探測呼吸的胸帶、用於探測呼吸的口罩、用於探測力氣的臂帶、用於探測力氣的腳帶、用於探測落座的落座座位、可判別接觸狀態的布製玩偶、布製玩偶型社交機器人等。於可判別接觸狀態的布製玩偶、布製玩偶型社交機器人等中,例如可藉由局部地配置於布製玩偶等中的接觸感測器來檢測壓力變化,並判別人對布製玩偶等進行了「撫摸」還是「拍打」還是「拉扯」等各動作。
作為本實施形態的長平板狀壓電體、本實施形態的積層體、本實施形態的織物、及變形例的織物的用途,生物訊息取得裝置亦較佳。
即,本實施形態的生物訊息取得裝置包含本實施形態的長平板狀壓電體、本實施形態的積層體、或本實施形態的織物。
本實施形態的生物訊息取得裝置是用以藉由所述長平板狀壓電體、所述積層體、或所述織物來檢測被檢驗者或被檢驗動物(以下,將該些亦總稱為「被檢驗體」)的生物信號,藉此取得被檢驗體的生物訊息的裝置。
作為此處所述的生物信號,可列舉:脈搏信號、呼吸信號、體動信號、心衝擊、生物震顫等。
所謂生物震顫,是指身體部位(手指、手、前膊、上肢等) 的有律動的不自主運動。
另外,所述心衝擊的檢測亦包含由身體的心功能所產生的力的效果的檢測。
即,當心臟將血液輸送至大動脈及肺動脈時,身體在與血流相反的方向上受到反作用力。該反作用力的大小及方向伴隨心臟的功能性的階段而變化。該反作用力藉由感測身體的外側的心衝擊來檢測。
所述生物訊息取得裝置配設於各種衣料(襯衫、西服、休閒式外套、罩衫、上衣、夾克、甲克衫、無袖套衫、背心、連衣裙、褲子、內褲、內衣(長襯裙、襯裙、女背心、胸罩)、襪子、手套、和服、帶子料、金線織花的錦緞、冷感衣料、領帶、手帕、圍巾、女用頭巾、女用披肩、眼罩)、護具(頭用護具、肩用護具、胸用護具、腹用護具、腰用護具、前臂用護具、腳用護具、肘用護具、膝用護具、手腕用護具、腳踝用護具)、鞋類(膠底鞋、長統靴、涼鞋、輕便帆布鞋、穆勒鞋、拖鞋、芭蕾舞鞋、功夫鞋)、鞋內底、毛巾、帆布背包、帽子(有簷帽、無簷帽、棺材帽、獵帽、寬邊高頂帽、鬱金香帽、遮陽帽、貝雷帽)、頭盔、頭盔齶帶、頭巾、傳送帶、座套、床單、坐墊、靠墊、被褥、被套、毛毯、枕頭、枕套、沙發、椅子、座位、座席、床、床墊、地毯、籃子、口罩、繃帶、繩索、各種網等各種物品中來使用。
作為配設生物訊息取得裝置的物品,較佳為鞋類、鞋內底、床單、坐墊、靠墊、被褥、被套、枕頭、枕套、沙發、椅子、座 位、座席、床、地毯、墊子等承受被檢驗體的體重的物品。更具體而言,較佳為乳幼兒用手推車的座位、座席部、車輪、用以防止乳幼兒的跌落的制動器等;輪椅用的座位、座席部等;醫療用保育器的墊子等。
以下,對生物訊息取得裝置的動作的一例進行說明。
生物訊息取得裝置例如配設於床上或椅子的座面上等。於該生物訊息取得裝置上,被檢驗體橫臥、落座、或起立。於該狀態下,藉由自被檢驗體中發出的生物信號(體動、週期性的振動(脈、呼吸等),因人的「可愛」、「可怕」等感性而變化的心搏數等),生物訊息取得裝置的長平板狀壓電體、積層體、或織物得到按壓而壓縮變形,且伴隨該壓縮變形而產生電位。該電位伴隨自被檢驗體中發出的生物信號而經時地變化。例如,當自被檢驗體中發出的生物信號為脈、呼吸等週期性的振動時,長平板狀壓電體、積層體、或織物中所產生的電位亦週期性地變化。
藉由測定模組來取得伴隨所述壓縮變形而產生的電位的經時的變化。所取得的電位的經時的變化為多個生物信號(脈搏信號、呼吸信號、體動信號)的合成波。藉由傅里葉變換(fourier transform)來將該合成波分離成各頻率,而生成分離信號。藉由對所生成的分離信號分別進行逆傅里葉變換,而分別獲得對應於各分離信號的生物信號。
例如,如後述的實施例9及圖9所示,當自被檢驗體中發出的生物信號為脈搏信號及呼吸信號的合成波時,伴隨生物訊 息取得裝置的長平板狀壓電體、積層體、或織物的壓縮變形所產生的電位經時地且週期性地變化。
通常,人的脈每一分鐘為50次~90次,週期為0.6Hz~3Hz。另外,通常人的呼吸每一分鐘為16次~18次,週期為0.1Hz~1Hz。另外,通常人的體動為10Hz以上。
根據該些基準,可將多個生物信號的合成波分離成各個生物信號。多個生物信號的合成波朝各個生物信號的分離例如使用生物信號報告程式,藉由所述傅里葉變換及所述逆傅里葉變換來進行。
以所述方式可將多個生物信號的合成波分離成多個單一的生物信號。
進而,亦可根據以所述方式分離的生物信號的至少1個來生成生物信號資料。
生物信號資料只要是根據生物信號所算出者,則並無特別限定。
作為生物信號資料,例如可列舉:每單位時間的生物信號數、過去的生物信號數的平均值等。
[長平板狀壓電體的製造方法]
製造所述本實施形態的長平板狀壓電體的方法並無特別限定,但較佳為以下的製造方法。
即,長平板狀壓電體的較佳的製造方法包括:準備步驟,準備包含重量平均分子量為5萬~100萬的具有光學活性的螺旋手 性高分子(A),藉由DSC法所獲得的結晶度為20%~80%,且將藉由微波透過型分子配向計所測定的基準厚度設為50μm時的標準化分子配向MORc與所述結晶度的積為25~700的壓電膜;以及縱切步驟,對所述壓電膜進行縱切而獲得所述長平板狀壓電體。
長平板狀壓電體的較佳的製造方法視需要可具有其他步驟。
<準備步驟>
準備步驟是準備所述壓電膜的步驟。
準備步驟是便於說明的步驟,可為製造所述壓電膜的步驟,亦可為僅準備事先製造的所述壓電膜的步驟。
所述壓電膜包含重量平均分子量為5萬~100萬的具有光學活性的螺旋手性高分子(A),藉由DSC法所獲得的結晶度為20%~80%,且將藉由微波透過型分子配向計所測定的基準厚度設為50μm時的標準化分子配向MORc與所述結晶度的積為25~700。
關於壓電膜中的螺旋手性高分子(A)及結晶度,與所述長平板狀壓電體中的螺旋手性高分子(A)及結晶度相同,較佳的形態亦相同。
關於壓電膜中的標準化分子配向MORc、及標準化分子配向MORc與結晶度的積,亦與所述長平板狀壓電體中的較佳的形態相同。
壓電膜的壓電常數d14(應力-電荷法)的測定方法的一例如後述的實施例中所示般。
當於準備步驟中製造壓電膜時,作為壓電膜的製造方法,並無特別限制,可使用公知的方法。
作為壓電膜的製造方法,可列舉:將含有螺旋手性高分子(A)的原料成形為膜狀而獲得未延伸膜,並對所獲得的未延伸膜實施延伸及結晶化的方法。延伸及結晶化的任一者先實施均可。另外,如後述的實施例般,亦可為對未延伸膜依次實施預結晶化、延伸、及結晶化(退火)的方法。延伸可為單軸延伸,亦可為雙軸延伸。於雙軸延伸的情況下,較佳為提高一者(主延伸方向)的延伸倍率。
關於壓電膜的製造方法,可適宜參照日本專利第4934235號公報、國際公開第2010/104196號、國際公開第2013/054918號、國際公開第2013/089148號等公知文獻。
<縱切步驟>
縱切步驟是對所述壓電膜進行縱切而獲得本實施形態的長平板狀壓電體的步驟。
此處,所謂「進行縱切」,表示將所述壓電膜切割成長形狀。
縱切例如藉由將所述壓電膜送入具備雷射刀或旋轉剪切機(旋轉刀)等縱切刀的切割機(例如縱切機)中,並切割成長形狀來進行。縱切可逐片進行,亦可藉由輥對輥的連續來進行。
於縱切步驟中,進行縱切的方向與壓電膜的主延伸方向的關係並無特別限制。
其原因在於:如上所述,發現於本實施形態的長平板狀壓電體中,不論壓電體的分子配向的方向(例如延伸方向)與壓電體的一邊所形成的角度,均可獲得充分的壓電感度。
但是,就生產性的觀點而言,較佳為進行縱切的方向與壓電膜的主延伸方向大致平行。另外,當於所述方向上進行縱切時,長平板狀壓電體的長方向變成主延伸方向,因此朝長度方向的拉伸強,即便施加大的變形,長平板狀壓電體斷裂的可能性亦低而較佳。
[積層體的製造方法]
製造所述本實施形態的積層體的方法並無特別限定,但較佳為以下的製造方法。
即,積層體的較佳的製造方法包括:準備步驟,準備具備壓電膜與配置於所述壓電膜的至少一個主面側的功能層的積層膜,所述壓電膜包含重量平均分子量為5萬~100萬的具有光學活性的螺旋手性高分子(A),藉由DSC法所獲得的結晶度為20%~80%,將藉由微波透過型分子配向計所測定的基準厚度設為50μm時的標準化分子配向MORc與所述結晶度的積為25~700;以及縱切步驟,對所述積層膜進行縱切而獲得所述積層體。
積層體的較佳的製造方法視需要可具有其他步驟。
<準備步驟>
積層體的較佳的製造方法中的準備步驟是準備所述積層膜的步驟。
準備步驟是便於說明的步驟,可為製造所述積層膜的步驟,亦可為僅準備事先製造的所述積層膜的步驟。
關於積層膜中的壓電膜,與「長平板狀壓電體的製造方法」一項中所說明的壓電膜相同。
關於積層膜中的功能層,與「積層體」一項中所說明的功能層相同。
<縱切步驟>
縱切步驟是對所述積層膜進行縱切而獲得本實施形態的積層體的步驟。
關於積層體的較佳的製造方法中的縱切步驟,除縱切的對象物為積層膜而非壓電膜以外,與「長平板狀壓電體的較佳的製造方法」中的縱切步驟相同。
再者,製造本實施形態的積層體的方法並不限定於所述較佳的製造方法,亦可為首先對壓電膜進行縱切而獲得平板狀壓電體,然後於所獲得的長平板狀壓電體的至少一個主面上形成功能層的步驟。
[實施例]
以下,藉由實施例來更具體地說明本發明,但本發明只要不超出其主旨,則並不限定於以下的實施例。
[實施例1]
<壓電膜的製造>
作為螺旋手性高分子(A),準備自然工作有限責任公司 (NatureWorks LLC)製造的聚乳酸(品名:IngeoTM biopolymer,商標:4032D,重量平均分子量Mw:20萬,熔點(Tm):166℃,玻璃轉移溫度(Tg):57℃~60℃)。對所述聚乳酸(100質量份)與下述穩定劑X(1.0質量份)進行乾摻來製作原料。
將所獲得的原料投入至擠出成形機料斗中,一面加熱至220℃~230℃一面自T字模中擠出,並接觸50℃的鑄造輥0.3分鐘,而對厚度為0.15mm的預結晶化片進行製膜(預結晶化步驟)。對預結晶化片的結晶度進行測定,結果為6%。
一面將所獲得的預結晶化片加熱至70℃,一面藉由輥對輥以3m/min的延伸速度開始延伸,並於MD方向上單軸延伸至3.5倍為止(延伸步驟)。所獲得的單軸延伸膜的厚度為0.05mm。
藉由輥對輥,使所述單軸延伸膜接觸加熱至145℃的輥上15秒並進行退火處理,其後進行急速冷卻,而獲得厚度為0.05mm的壓電膜(退火處理步驟)。
-穩定劑X-
作為穩定劑X,使用萊茵化學公司製造的斯塔巴克索爾(Stabaxol)P400(20質量份)、萊茵化學公司製造的斯塔巴克索爾(Stabaxol)I(50質量份)、及日清紡化學公司製造的卡保迪來(Carbodilite)LA-1(30質量份)的混合物。
所述混合物中的各成分的詳細情況如下所述。
斯塔巴克索爾(Stabaxol)I…雙-2,6-二異丙基苯基碳二醯亞胺(分子量(=重量平均分子量):363)
斯塔巴克索爾(Stabaxol)P400…聚(1,3,5-三異丙基伸苯基-2,4-碳二醯亞胺)(重量平均分子量:20000)
卡保迪來(Carbodilite)LA-1…聚(4,4'-二環己基甲烷碳二醯亞胺)(重量平均分子量:約2000)
<聚乳酸的光學純度的測定>
於50mL的三角燒瓶中秤入1.0g的樣品(壓電膜),並添加異丙醇(Isopropyl Alcohol,IPA)2.5mL與5.0mol/L氫氧化鈉溶液5mL。繼而,將加入有樣品溶液的所述三角燒瓶放入至溫度為40℃的水浴中,攪拌約5小時直至聚乳酸完全地水解為止。
將所述樣品溶液冷卻至室溫為止後,添加1.0mol/L鹽酸溶液20mL進行中和,然後將三角燒瓶封口並充分地攪拌。將樣品溶液的1.0mL分取至25mL的定量瓶中,利用流動相來變成25mL而製備HPLC試樣溶液1。將5μL的HPLC試樣溶液1注入至HPLC裝置中,於下述HPLC條件下,求出聚乳酸的D/L體峰值面積,並算出L體的量與D體的量。根據所獲得的結果,求出光學純度(%ee)。
-HPLC測定條件-
‧管柱
光學分割管柱,住化分析中心(股份)製造的蘇米奇拉爾(SUMICHIRAL)OA5000
‧測定裝置
日本分光公司製造的液相層析儀
‧管柱溫度
25℃
‧流動相
1.0mM-硫酸銅(II)緩衝液/IPA=98/2(V/V)
硫酸銅(II)/IPA/水=156.4mg/20mL/980mL
‧流動相流量
1.0mL/min
‧檢測器
紫外線檢測器(UV254nm)
以上的測定的結果,壓電膜中的聚乳酸的主成分為L體,光學純度為97.00%ee。
<聚乳酸的重量平均分子量(Mw)及分子量分佈(Mw/Mn)>
使用凝膠滲透層析儀(GPC),以如下方式測定壓電膜中的聚乳酸的重量平均分子量(Mw)及分子量分佈(Mw/Mn)。
首先,於40℃下使壓電膜溶解於溶媒(氯仿)中,而準備濃度為1mg/mL的樣品溶液。
以溶媒(氯仿)、溫度40℃、1mL/min的流速將所獲得的樣品溶液0.1mL導入至管柱中,利用示差折射計測定藉由管柱而分離的樣品溶液中的樣品濃度。另外,利用聚苯乙烯標準試樣製作通用校準曲線,並根據通用校準曲線及樣品濃度的測定結果,算出聚乳酸的重量平均分子量(Mw)及分子量分佈(Mw/Mn)。
此處,作為GPC測定裝置及管柱,使用以下者。
-GPC測定裝置-
沃特世(Waters)公司製造的GPC-100
-管柱-
昭和電工公司製造的Shodex LF-804
以上的測定的結果,壓電膜中的聚乳酸的Mw為20萬,Mw/Mn為1.87。
<壓電膜的熔點Tm及結晶度>
自壓電膜選取10mg的樣品,使用示差掃描型熱量計(珀金埃爾默(PerkinElmer)公司製造的DSC-1),於昇溫速度為10℃/min的條件下進行測定,而獲得熔解吸熱曲線。根據所獲得的熔解吸熱曲線而獲得壓電膜的熔點Tm及結晶度。
其結果,壓電膜的熔點Tm為165.4℃,壓電膜的結晶度為41.8%。
<壓電膜的標準化分子配向MORc>
利用王子計測機器股份有限公司製造的微波方式分子配向計MOA6000,測定壓電膜的標準化分子配向MORc。基準厚度tc設定為0.05mm。
其結果,MORc為4.72。
<積層膜的製造>
使用蒸鍍裝置(昭和真空股份有限公司的SIP-600),藉由蒸鍍而於所述壓電膜的兩面上分別形成厚度為50nm的鋁電極層(Al 電極層)。藉此,獲得具有Al電極層/壓電膜/Al電極層的積層結構的積層膜。
<壓電膜的壓電常數d14(應力-電荷法)的測定>
將所述積層膜在相對於壓電膜的延伸方向(MD方向)呈45°的方向上切割成150mm,並在與呈45°的方向正交的方向上切割成50mm,而製作矩形的試驗片。將所獲得的150mm×50mm的試驗片在相對於壓電膜的延伸方向(MD方向)呈45°的方向上切割成120mm,並在與呈45°的方向正交的方向上切割成10mm,而切出120mm×10mm的矩形的膜(以下,稱為「樣品」)。
將所獲得的樣品以不會鬆弛的方式設置於將夾頭間距離設為70mm的拉伸試驗機(艾安得(AND)公司製造,滕喜龍(TENSILON)RTG-1250)中。以十字頭速度為5mm/min、施加力在4N與9N之間往返的方式週期性地施加力。此時,為了測定對應於施加力而於樣品中產生的電荷量,將靜電電容為Qm(F)的電容器與樣品並聯連接,並經由緩衝放大器而測定該電容器Cm(95nF)的端子間電壓Vm。所產生的電荷量Q(C)作為電容器電容Cm與端子間電壓Vm的積來計算。
壓電常數d14藉由下式來計算。
d14=(2×t)/L×Cm‧△Vm/△F
t:樣品厚度(m)
L:夾頭間距離(m)
Cm:並聯連接電容器電容(F)
△Vm/△F:相對於力的變化量的電容器端子間的電壓變化量比
以上的測定的結果,積層膜的壓電常數d14(應力-電荷法)為6.4pC/N。
<3mm寬積層體(有電極)的製造>
使用切割機(羅蘭DG(Roland DG)公司製造的CAMM-1SERVO GX-24)對所述積層膜進行縱切,藉此獲得長度200mm×寬度3mm的長平板形狀的積層體(3mm寬積層體)。
將進行縱切的方向設為積層體的長度方向變成壓電膜的延伸方向(MD方向)、且積層體的寬度方向變成壓電膜的TD方向的方向。
<3mm寬壓電體的雙折射的測定>
利用橡膠膠帶自3mm寬積層體(有電極)中去除兩面的Al電極層,並測定3mm寬積層體中所含有的3mm寬壓電體的雙折射。雙折射藉由如下方式來求出:利用以下的測定條件測定所述3mm寬壓電體的面內相位差,並使所獲得的面內相位差除以所述3mm寬壓電體的厚度。
其結果,3mm寬壓電體的雙折射為0.0214。
-面內相位差的測定條件-
‧測定波長…550nm
‧測定裝置…大塚電子公司製造的相位差膜‧光學材料檢查裝置RETS-100
<3mm寬壓電體(無電極)的製造>
除將所述積層膜變更成所述壓電膜以外,以與3mm寬積層體(有電極)的製造相同的方式獲得3mm寬壓電體(無電極)。
<織物的製造>
將3mm寬積層體(有電極)與3mm寬壓電體(無電極)交替地且平行地排列。
繼而,使用交替地排列的3mm寬積層體(有電極)及3mm寬壓電體(無電極)作為相當於縱紗的構件(以下,為便於說明,亦稱為「縱紗」)、且使用3mm寬壓電體(無電極)作為相當於橫紗的構件(以下,為便於說明,亦稱為「橫紗」),形成平紋織的編織結構,而獲得織物。
平紋織的編織結構的形成是以當自織物的一個主面側觀察時,變成可看見3mm寬積層體及3mm寬壓電體的主面的方向的方式進行。此時,於所有積層體及壓電體中,不使反轉(長度方向的扭曲)產生。
<評價樣品(帶有引出電極的織物)的製造>
將所述織物中的長邊75mm×短邊55mm的範圍設為評價範圍,並利用修補膠帶將該評價範圍的周圍固定。此時,使評價範圍的長邊方向變成縱紗的方向。
繼而,將比藉由修補膠帶所固定的部分更外側的部分切掉。
繼而,將導電性銅箔黏著膠帶(寺岡製作所製造 型號8323)作為表面側引出電極貼附於織物的一面(以下,設為「表面」)上,藉由該表面側引出電極來將所有3mm寬積層體的表面側的電極 層電性連接。
繼而,以相同方式,亦將所述導電性銅箔黏著膠帶作為背面側引出電極貼附於織物的另一面(以下,設為「背面」)上,藉由該背面側引出電極來將所有3mm寬積層體的背面側的電極層電性連接。
於以上的過程中,注意不要使表面側引出電極與背面側引出電極短路。
藉由以上方式而獲得評價樣品(帶有引出電極的織物)。
圖1是概念性地表示以上所製作的評價樣品(帶有引出電極的織物)的概略平面圖。
實施例1中所製作的帶有引出電極的織物10(評價樣品)具備交替地且平行地排列的3mm寬積層體12與3mm寬壓電體14作為縱紗,且具備3mm寬壓電體16作為橫紗。於帶有引出電極的織物10中,藉由該些縱紗及橫紗而形成平紋織的織物。織物中,以包圍長邊(縱紗方向)75mm×短邊(橫紗方向)55mm的評價範圍的方式貼著有修補膠帶18。於織物的表面貼著有表面側引出電極20,於織物的背面貼著有背面側引出電極21。
以下,於所有圖式中,對同一個構件標註同一個符號,有時省略重複的說明。
<評價>
使用所述評價樣品(帶有引出電極的織物)進行以下的評價。
將結果示於表1中。
再者,以下的評價是設想將帶有引出電極的織物用作感知人的動作(例如,人體的關節部的動作)的感測器的情況的評價。
於以下的評價中,作為模仿人體的關節部的構件,使用具有半圓的剖面形狀的可彎曲變形的胺基甲酸酯泡沫。
(波形形狀及重複再現性的評價)
為了分別評價織物的感測器感度、及織物的感測器感度的重複穩定性,對所述帶有引出電極的織物進行波形形狀及重複再現性的評價。一面參照圖2及圖3一面說明詳細情況。
圖2是於波形形狀及重複再現性的評價中,使胺基甲酸酯泡沫伸長的狀態的概略側面圖,圖3是於波形形狀及重複再現性的評價中,使胺基甲酸酯泡沫彎曲變形的狀態的概略側面圖。
首先,如圖2所示,準備剖面為半徑30mm的半圓、長度L1為400mm的胺基甲酸酯泡沫50。
在帶有引出電極的織物10的評價範圍的長邊方向與胺基甲酸酯泡沫的長度方向一致的方向上,將帶有引出電極的織物10設置於所述胺基甲酸酯泡沫50的曲面52的中央部。於該狀態下,利用未圖示的護具將帶有引出電極的織物10固定於胺基甲酸酯泡沫50上。
繼而,將帶有引出電極的織物10的引出電極(表面側引出電極及背面側引出電極)連接於數位示波器(泰克科技(Tektronix)公司製造,TBS1052B)上。
於該狀態下,進行10次胺基甲酸酯泡沫50的變形(彎曲伸 長變形)。此時,將1次變形設為如下的動作:於對帶有引出電極的織物施加拉伸方向的力的方向上歷時0.25秒使胺基甲酸酯泡沫50彎曲變形(參照圖3),繼而歷時0.25秒將胺基甲酸酯泡沫50筆直地伸長(恢復成原來的形狀;參照圖2)。於所述彎曲變形中,使胺基甲酸酯泡沫50彎曲變形至自胺基甲酸酯泡沫50的一端至另一端為止的直線距離(圖3中的長度L2)變成330mm為止。
以下,將1次彎曲伸長變形的時間(0.5秒)設為「1個變形週期」。
於進行10次所述彎曲伸長變形的期間內,觀察輸出至示波器中的波形,並藉由以下的基準來進行波形形狀及重複再現性的各評價。
-波形形狀的評價基準-
A:於1個變形週期中的波形形狀中未產生比變形週期細且尖銳的信號(參照圖7中所示的實施例1的波形形狀)
B:於1個變形週期中的波形形狀中幾乎未產生比變形週期細且尖銳的信號
C:於1個變形週期中的波形形狀中產生比變形週期細且尖銳的信號
D:於1個變形週期中的波形形狀中產生許多比變形週期細且尖銳的信號(參照圖8中所示的比較例1的波形形狀)
(A~D之中,A的感測器感度最高)
-重複再現性的評價基準-
A:藉由下述式所算出的R%為30%以下
B:藉由下述式所算出的R%超過30%、且為100%以下
C:藉由下述式所算出的R%超過100%
(A~C之中,A的感測器感度的重複穩定性最高)
R%=100×|PPmax-PPmin|/PPave
PP:1個變形週期中的產生電壓的最大值與最小值的差
PPmax:10次變形中的PP的最大值
PPmin:10次變形中的PP的最小值
PPave:10次變形中的PP的平均值
(線形性的評價)
以如下方式評價相對於織物的彎曲變形量的感測器感度的線形性。線形性高表示即便於彎曲變形量大的地方亦可維持優異的感測器感度、或根據輸出計算變形量時的誤差變小。
首先,以與所述波形形狀及重複再現性的評價相同的方式,進行至將固定在胺基甲酸酯泡沫上的帶有引出電極的織物的引出電極(表面側引出電極及背面側引出電極)連接於數位示波器為止的操作。
繼而,依據波形形狀及重複再現性的評價,進行3次胺基甲酸酯泡沫的變形(彎曲伸長變形)。
但是,於線形性的評價中,在第1次的變形中將長度L2(參照圖3)設為370mm,在第2次的變形中將長度L2(參照圖3)設為330mm,在第3次的變形中將長度L2(參照圖3)設為280 mm。即,於線形性的評價中,每1次均增大彎曲變形量。
於所述3次彎曲伸長變形的期間內,觀察輸出至示波器中的波形,並藉由以下的基準來進行線形性的評價。
-線形性的評價基準-
A:下述r值為0.9以上
B:下述r值為0.8以上、未滿0.9
C:下述r值未滿0.8
(A~C之中,A的相對於彎曲變形量的感測器感度的線形性最高)
r值:於所述3次變形的各次中求出下述△L及下述PP,將橫軸設為下述△L,將縱軸設為下述PP,對所述3次變形的結果進行繪圖時的相關係數
PP:1個變形週期中的產生電壓的最大值與最小值的差
△L:長度L1-長度L2
(耐久性的評價)
以如下方式評價織物對於彎曲變形的耐久性。
首先,以與所述波形形狀及重複再現性的評價相同的方式,利用護具將帶有引出電極的織物(以下,亦稱為「樣品」)固定於胺基甲酸酯泡沫上。
於該狀態下,進行100次波形形狀及重複再現性的評價中所示的彎曲伸長變形。
觀察100次彎曲伸長變形後的樣品的外觀,並根據下述評價 基準評價對於彎曲變形的耐久性。
-耐久性的評價基準-
A:於樣品中未產生彎折或皺褶
B:於樣品中產生一部分彎折或皺褶
C:於樣品中全面地產生彎折或皺褶
(A~C之中,A的耐久性最高)
[實施例2]
除未使用作為橫紗的3mm寬壓電體以外,進行與實施例1相同的操作。
即,於實施例2中,不使用相當於橫紗的構件來製作評價樣品,並對所獲得的評價樣品進行評價。
將結果示於表1中。
圖4是概念性地表示實施例2中的評價樣品60的概略平面圖。
如圖4所示,評價樣品60除不存在作為橫紗的3mm寬壓電體16以外,構成與實施例1中的帶有引出電極的織物10相同。
[實施例3~實施例5及實施例7~實施例8]
除如表1中所示般變更用以形成織物的積層體及壓電體的寬度(各3mm)以外,進行與實施例1相同的操作(即,積層體及壓電體的長度與實施例1相同均為200mm)。
將結果示於表1中。
實施例3中的6mm寬壓電體的雙折射為0.0215, 實施例4中的15mm寬壓電體的雙折射為0.0215, 實施例5中的30mm寬壓電體的雙折射為0.0213, 實施例7中的2mm寬壓電體的雙折射為0.0215, 實施例8中的1mm寬壓電體的雙折射為0.0215。
[實施例6]
於實施例3中,將用於織物的製造的所有積層體(用作縱紗的具有電極層/壓電體/電極層的積層結構的積層體)變更成反轉區域的面積率為50%的積層體,除此以外,進行與實施例3相同的操作。
此處,所謂「反轉區域的面積率」,表示自織物的一個主面觀察時的反轉區域於積層體中所佔的面積的比例(%)。
將結果示於表1中。
於實施例6中,反轉區域的面積率為50%的積層體藉由使實施例3中的積層體於長度方向中央部將長度方向作為軸扭曲並反轉來製作。
圖5是概念性地表示實施例6中的反轉區域的面積率為50%的積層體(10根)的概略平面圖。圖5是自相當於織物的表面側之側觀察的概略平面圖。
如圖5所示,於反轉區域的面積率為50%的積層體72中,將長度方向中央部的扭曲部72C作為中心,非反轉區域72A及反轉區域72B以非反轉區域72A的面積:反轉區域72B的面積=50%:50%的比例存在。
[比較例1]
實施例1中,於「評價樣品(帶有引出電極的織物)的製造」中,將「織物」變更成該實施例中的「積層膜」(具有Al電極層/壓電膜/Al電極層的積層結構的積層膜),除此以外,進行與實施例1相同的操作。
即,於比較例1中,製作並非織物而是積層膜的評價樣品,並對所獲得的評價樣品進行評價。此時,使評價樣品的長邊方向變成壓電膜的延伸方向(MD)。
將結果示於表1中。
圖6是概念性地表示比較例1中的評價樣品的概略平面圖。
如圖6所示,比較例1中的評價樣品80的構成除將包含縱紗及橫紗的織物變更成積層膜81以外,構成與實施例1中的帶有引出電極的織物10相同。
Figure 105128658-A0305-02-0074-4
如表1所示,與使用膜形狀的壓電體的比較例1相比, 使用長平板狀壓電體的實施例1~實施例8的評價樣品的波形形狀(即,感測器感度)、重複再現性(即,感測器感度的穩定性)、線形性(即,變形量大時的感測器感度)、及耐久性優異。
圖7是表示實施例1中的1個變形週期中的波形形狀的圖表,圖8是表示比較例1中的1個變形週期中的波形形狀的圖表。
如圖7所示,於實施例1中的1個變形週期中的波形形狀中,未產生比變形週期細且尖銳的信號。該結果表示相對於彎曲變形的感測器感度優異。
另一方面,如圖8所示,於比較例1中的1個變形週期中的波形形狀中,產生許多比變形週期細且尖銳的信號。該細且尖銳的信號使信號處理變得困難,其結果,使感測器感度下降。
再者,於以上的各實施例中,使用長平板形狀的積層體(帶有電極的壓電體)與長平板形狀的壓電體(無電極的壓電體)製作評價樣品,但其中僅長平板形狀的積層體(帶有電極的壓電體)有助於壓電性。因此,於各實施例中,無電極的壓電體為任意的構件,當然即便將無電極的壓電體變更成壓電體以外的其他聚合物構件、紗、纖維等,亦可獲得與各實施例相同的結果。
[實施例9]
(呼吸及心搏的測定)
作為實施例9,將實施例1的評價樣品(帶有引出電極的織物)用作生物訊息取得裝置,進行被檢驗者的呼吸及心搏的測定。 以下表示詳細情況。
將評價樣品(帶有引出電極的織物)設置於椅子上後,被檢驗者(呼吸及心搏測定對象者)落座於評價樣品上。
於該狀態下,藉由評價樣品的引出電極來取出被檢驗者的生物信號,經由運算放大器將所取出的生物信號放大至10倍,使經放大的信號通過截止頻率為50Hz的CR濾波器,經由AD變換機(美國國家儀器(National Instruments)公司製造,NI USB-6210)將通過CR濾波器的信號輸入至個人電腦(Personal Computer,PC)中。
將輸入至PC中的信號示於圖9中。
圖9是表示輸入至PC中的信號(電位的經時的變化;呼吸信號與心搏信號的合成波)的圖表。
於圖9中,橫軸為時間(秒),縱軸為電位(圖10~圖12亦同樣如此)。
根據輸入至PC中的信號(圖9),藉由高速傅里葉變換而獲得未滿1Hz的分離信號與1Hz以上、10Hz以下的分離信號。
對未滿1Hz的分離信號進行逆傅里葉變換,藉此獲得對應於呼吸的呼吸信號(圖10)。
對1Hz以上、10Hz以下的分離信號進行逆傅里葉變換,藉此獲得對應於心搏的心搏信號(圖11)。
如圖10及圖11所示,可將自被檢驗者中產生的生物信號(合成波)分離成呼吸信號(圖10)與心搏信號(圖11)。
進而,對心搏信號(圖11)進行微分,藉此可獲得速度脈搏的信號(圖12)。
[實施例10]
自貓的布製玩偶中取出棉,利用接著劑(施敏打硬(Cemedine)股份有限公司製造的施敏打硬超級(Cemedine Super)X),將以與實施例1相同的方式製作的長邊75mm×短邊55mm的帶有引出電極的織物固定於貓的布製玩偶的脊背內部來作為脊背感測器91(接觸感測器)。於帶有引出電極的織物的表面引出電極及背面引出電極上分別安裝連接用的導線,設置感測器後,將所取出的棉重新填入布製玩偶中。將安裝有脊背感測器的貓的布製玩偶示於圖13中。
經由緩衝放大器,使來自安裝於脊背感測器中的導線的輸出通過截止頻率為50Hz的CR過濾器,經由AD變換機(美國國家儀器公司製造,NI USB-6210)將通過CR濾波器的信號輸入至個人電腦(PC)中。
將輸入至PC中的信號示於圖14中。如圖14所示,脊背感測器於撫摸布製玩偶的脊背時與拍打布製玩偶的脊背時的電壓輸出大不相同,藉由設定電壓的閾值,可判定撫摸、拍打等各動作。
2015年10月6日申請的日本專利申請2015-198559、2016年1月29日申請的日本專利申請2016-015263、及2016年4月21日申請的日本專利申請2016-085422中所揭示的全部內容可藉由參照而被編入至本說明書中。
本說明書中所記載的所有文獻、專利申請、及技術規格是以與如下情況相同的程度,藉由參照而被編入至本說明書中,所述情況是具體地且個別地記載藉由參照而編入各個文獻、專利申請、及技術規格的情況。

Claims (22)

  1. 一種長平板狀壓電體,其包括重量平均分子量為5萬~100萬的具有光學活性的螺旋手性高分子(A),並具有厚度為0.001mm~0.2mm、寬度為0.1mm~30mm、寬度對於厚度的比為2以上的長平板形狀,長度方向與所述螺旋手性高分子(A)的主配向方向大致平行。 藉由示差掃描熱量法所測定的結晶度為20%~80%,雙折射為0.01~0.03,且長度對於所述寬度的比為20以上。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的長平板狀壓電體,其中所述寬度為0.5mm~15mm。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的長平板狀壓電體,其中所述螺旋手性高分子(A)為具有包含由下述式(1)所表示的重複單元的主鏈的聚乳酸系高分子,
    Figure 105128658-A0305-02-0079-5
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的長平板狀壓電體,其中所述螺旋手性高分子(A)的光學純度為95.00%ee以上。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的長平板狀壓電體,其中所述螺旋手性高分子(A)的含量為80質量%以上。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的長平板狀壓電體,其中相對於所述螺旋手性高分子(A)100質量份,包含具有選自由碳二醯亞胺基、環氧基、及異氰酸酯基所組成的群組中的一種以上的官能基的重量平均分子量為200~60000的穩定劑(B)0.01質量份~10質量份。
  7. 一種積層體,其包括:如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的長平板狀壓電體,及配置於所述長平板狀壓電體的至少一個主面側的功能層。
  8. 如申請專利範圍第7項所述的積層體,其中所述功能層包含易接著層、硬塗層、抗靜電層、抗黏連層、保護層、及電極層中的至少一者。
  9. 如申請專利範圍第7項或第8項所述的積層體,其中所述功能層包含電極層。
  10. 如申請專利範圍第9項所述的積層體,其表面層的至少一者為電極層。
  11. 一種織物,其包括包含如申請專利範圍第9項或第10項所述的積層體的編織結構。
  12. 如申請專利範圍第11項所述的織物,其中當自所述織物的一面側觀察時,所述積層體不包含反轉區域、或所述積層體包 含反轉區域且所述反轉區域於所述積層體中所佔的面積為25%以下。
  13. 一種織物,其包括包含排列於一方向上的多個第1長構件、及排列於俯視時相對於所述多個第1長構件的排列方向交叉的方向上的多個第2長構件的編織結構,且所述多個第1長構件及所述多個第2長構件的任一者中的至少1個構件為如申請專利範圍第9項或第10項所述的積層體。
  14. 一種織物,其包括包含排列於一方向上的多個經紗、及排列於俯視時相對於所述多個經紗的排列方向交叉的方向上的多個緯紗的編織結構,所述多個經紗中的至少1根或所述多個緯紗中的至少1根包含如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的長平板狀壓電體,且所述長平板狀壓電體的寬度a、及與相對於所述長平板狀壓電體大致平行地配置的經紗或緯紗的相隔距離b滿足下述式(I),0.1<b/a<4.0 (I),其中所述寬度a為0.1~30mm,所述相隔距離b為0.01~100mm。
  15. 如申請專利範圍第14項所述的織物,其中所述多個經紗中的至少1根或所述多個緯紗中的至少1根為具備配置於所述長平板狀壓電體的至少一個主面側的功能層的積層體。
  16. 如申請專利範圍第15項所述的織物,其中所述功能層為電極層。
  17. 一種長平板狀壓電體的製造方法,其是製造如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的長平板狀壓電體的方法,其包括:準備步驟,準備包含重量平均分子量為5萬~100萬的具有光學活性的螺旋手性高分子(A),藉由示差掃描熱量法所獲得的結晶度為20%~80%,且將藉由微波透過型分子配向計所測定的基準厚度設為50μm時的標準化分子配向MORc與所述結晶度的積為25~700的壓電膜;以及縱切步驟,對所述壓電膜進行縱切而獲得所述長平板狀壓電體。
  18. 一種積層體的製造方法,其是製造如申請專利範圍第7項至第10項中任一項所述的積層體的方法,其包括:準備步驟,準備具備壓電膜與配置於所述壓電膜的至少一個主面側的功能層的積層膜,所述壓電膜包含重量平均分子量為5萬~100萬的具有光學活性的螺旋手性高分子(A),藉由示差掃描熱量法所獲得的結晶度為20%~80%,將藉由微波透過型分子配向計所測定的基準厚度設為50μm時的標準化分子配向MORc與所述結晶度的積為25~700;以及縱切步驟,對所述積層膜進行縱切而獲得所述積層體。
  19. 一種衣類,其包括如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的長平板狀壓電體、如申請專利範圍第7項至第10項中任一 項所述的積層體、或如申請專利範圍第11項至第16項中任一項所述的織物。
  20. 如申請專利範圍第19項所述的衣類,其更包括纖維結構體。
  21. 如申請專利範圍第19項或第20項所述的衣類,其為下裝、上衣、短襪、護具、或手套。
  22. 一種生物訊息取得裝置,其包括如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的長平板狀壓電體、如申請專利範圍第7項至第10項中任一項所述的積層體、或如申請專利範圍第11項至第16項中任一項所述的織物。
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