TWI707918B - 鹽及著色硬化性組合物 - Google Patents

Abstract

一種鹽，其包含(a)式(A-I)所表示之陽離子、及(b)具有源自式(A-II)所表示之陰離子性化合物之結構單元的聚合物。

[式(A-I)中，R⁴¹~R⁴⁸相互獨立地表示氫原子、可具有取代基之碳數1~20之脂肪族烴基、可具有取代基之碳數6~20之芳基、或可具有取代基之碳數7~30之芳烷基，R⁴¹與R⁴²、R⁴³與R⁴⁴、及R⁴⁵與R⁴⁶亦可相互鍵結而與該等所鍵結之氮原子一併形成環，R⁴⁷與R⁴⁸亦可相互鍵結而與該等所鍵結之碳原子一併形成環]

[式(A-II)中，X表示1個或複數個氫原子可被取代為氟原子之碳 數2~8之烷基；Y表示2價之碳數1~20之脂肪族烴基、碳數6~20之伸芳基、或將該等組合而成之基，構成上述脂肪族烴基之亞甲基可被取代為氧原子、-CO-或-N(R⁵²)-；其中，鄰接之亞甲基不同時被取代，且末端之亞甲基不被取代；R⁵¹表示氫原子或甲基；R⁵²表示氫原子、可具有取代基之碳數1~20之脂肪族烴基、可具有取代基之碳數6~20之芳基、或可具有取代基之碳數7~30之芳烷基]

Description

鹽及著色硬化性組合物

本發明係關於一種鹽及著色硬化性組合物。

作為液晶顯示裝置等或固體攝影元件等中所含之彩色濾光片之著色劑，例如於日本專利公開第2012-194466號公報中記載了式(8)所表示之染料。

本發明之目的在於提供可用作對N-甲基吡咯啶酮[NMP]之耐受性優異之彩色濾光片之材料且可用作著色劑之鹽。

本發明包含以下之發明。

[1]一種鹽，其包含(a)式(A-I)所表示之陽離子、及(b)具有源自式(A-II)所表示之陰離子性化合物之結構單元的聚合物：

[式(A-I)中，R⁴¹~R⁴⁸相互獨立地表示氫原子、可具有取代基之碳數1~20之脂肪族烴基、可具有取代基之碳數6~20之芳基、或可具有取代基之碳數7~30之芳烷基，R⁴¹與R⁴²、R⁴³與R⁴⁴、及R⁴⁵與R⁴⁶亦可相互鍵結而與該等所鍵結之氮原子一併形成環，R⁴⁷與R⁴⁸亦可相互鍵結而與該等所鍵結之碳原子一併形成環]

[式(A-II)中，X表示1個或複數個氫原子可被取代為氟原子之碳數2~8之烷基；Y表示2價之碳數1~20之脂肪族烴基、碳數6~20之伸芳基、或將該等組合而成之基，構成上述脂肪族烴基之亞甲基可被取代為氧原子、-CO-或-N(R⁵²)-；其中，鄰接之亞甲基不同時被取代，且末端之亞甲基不被取代；R⁵¹表示氫原子或甲基；R⁵²表示氫原子、可具有取代基之碳數1~20之脂肪族烴基、可具有取代基之碳數6~20之芳基、或可具有取代基之碳數7~30之芳烷基]。

[2]如[1]之鹽，其中X為碳數2~8之全氟烷基。

[3]如[1]或[2]之鹽，其中X為全氟丁基。

[4]如[1]至[3]中任一項之鹽，其中Y為碳數6~20之伸芳基。

[5]如[1]至[4]中任一項之鹽，其中Y為伸苯基。

[6]一種著色劑，其包含如上述[1]至[5]中任一項之鹽。

[7]一種著色硬化性組合物，其包含如上述[1]至[6]中任一項之鹽、樹脂、聚合性化合物及聚合起始劑。

[8]一種塗佈膜，其係由如上述[7]之著色硬化性組合物所形成。

[9]一種彩色濾光片，其係由如上述[7]之著色硬化性組合物所形成。

[10]一種顯示裝置，其包含如上述[9]之彩色濾光片。

若使用包含本發明之鹽的著色硬化性組合物，則可提供耐NMP性優異之彩色濾光片。

本發明之鹽(以下稱為「鹽(1)」)包含(a)式(A-I)所表示之陽離子(以下，有時稱為「(a)陽離子」)、及、(b)具有源自式(A-II)所表示之陰離子性化合物之結構單元的聚合物(以下，有時稱為「(b)聚合物」)。

於鹽(1)中，上述(b)聚合物所具有之結構單元與(a)陽離子形成離子鍵。但是，該結構單元亦可全部不與(a)陽離子形成離子鍵。

鹽(1)可用作著色劑，耐NMP性良好。因此，鹽(1)例如適合作為著色硬化性組合物中之著色劑。

[式(A-I)中，R⁴¹~R⁴⁸相互獨立地表示氫原子、可具有取代基之碳數1~20之脂肪族烴基、可具有取代基之碳數6~20之芳基、或可具有取代基之碳數7~30之芳烷基，R⁴¹與R⁴²、R⁴³與R⁴⁴、及R⁴⁵與R⁴⁶亦可相互鍵結而與該等所鍵結之氮原子一併形成環，R⁴⁷與R⁴⁸亦可相互鍵結而與該等所鍵結之碳原子一併形成環]

[式(A-II)中，X表示1個或複數個氫原子可被取代為氟原子之碳數為2~8之烷基；Y表示2價之碳數1~20之脂肪族烴基、碳數6~20之伸芳基、或將該等組合而成之基，構成上述脂肪族烴基之亞甲基可被取代為氧原子、-CO-或-N(R⁵²)-；其中，鄰接之亞甲基不同時被取代，且末端之亞甲基並未經取代；R⁵¹表示氫原子或甲基；R⁵²表示氫原子、可具有取代基之碳數1~20之脂肪族烴基、可具有取代基之碳數6~20之芳基、或可具有取代基之碳數7~30之芳烷基]

以下，對(a)陽離子進行說明。

式(A-I)中，R⁴¹~R⁴⁸之脂肪族烴基可為烷基、烯基、炔基之任意者，較佳為烷基，直鏈狀、支鏈狀、及環狀之任意者。該脂肪族烴基之碳數較佳為1~15，更佳為1~10，進而較佳為1~6。

作為直鏈狀或支鏈狀之脂肪族烴基(較佳為烷基)，可列舉甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基及正二十烷基等直鏈狀之烷基；異丙基、第二丁基、異丁基、第三丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、異戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、第三戊基、1,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、2-乙基-2-甲基丙基、分支之庚基、1-甲基庚基、2-乙基己基、1,5-二甲基己基、第三辛基、分支之壬基、分支之癸基、分支之十一烷基、分支之十二烷基、分支之十三烷基、分支之十四烷基、分支之十五烷基、分支之十七烷基、分支之十八烷基、分支之十九烷基及分支之二十烷基等支鏈狀之烷基；丙烯基及己烯基等鏈狀烯基等。

作為環狀之脂肪族烴基(較佳為環烷基)，可列舉環丙基、環丙基甲基、環丁基、環丁基甲基、環戊基、環己基、環己基甲基、環庚基、環辛基、環己基丙基及環十二烷基等單環式之環烷基；降

基、

基、異

基、順桃金娘烯基、異松蒎醇基、降金剛烷基、金剛烷基、金剛烷基甲基、1-(1-金剛烷基)乙基、3,5-二甲基金剛烷基、及聯環辛基等複數環式環烷基等。

上述脂肪族烴基之亞甲基可被取代為氧原子等，脂肪族烴基之次甲基可被取代為氮原子。作為此種基，可列舉

啶基等雜環基等。

作為上述脂肪族烴基亦可具有之取代基，可列舉芳基(其碳數為例如6~10)、烷氧基(其碳數為例如1~10)、芳氧基(其碳數為例如6~ 10)、醯氧基(其碳數為例如1~10)、鹵素原子、醯基胺基、烷氧基羰基(其碳數為例如2~11)、胺基羰基、羥基及氰基等。

作為上述R⁴¹~R⁴⁸之芳基之碳數，較佳為6~12。

作為該芳基，具體而言可列舉苯基、甲苯甲醯基、二甲苯基、

基、乙基苯基、丙基苯基、異丙基苯基、丁基苯基、第三丁基苯基、萘基、伸聯苯基、二氫苊基、茀基、蒽基、蒽醌基及芘基等，亦可為雜環基。

又，作為上述芳基所亦可具有之取代基，可列舉芳氧基(其碳數為例如6~10)、鹵素原子、全氟烷基(其碳數為例如1~10、較佳為1~5)、全氟烷氧基(其碳數為例如1~10、較佳為1~5)、全氟烷基硫基(其碳數為例如1~10、較佳為1~5)、胺基、經取代之胺基(-N(R⁵⁴)(R⁵⁵))、硝基、羥基、氰基、烷氧基(其碳數為例如1~10、較佳為1~5)、經取代之胺甲醯基(-CON(R⁵⁴)(R⁵⁵))、經取代之胺磺醯基(-SO₂N(R⁵⁴)(R⁵⁵))、經取代之氧基羰基(-CO₂R⁵³)、經取代之氧基磺醯基(-SO₃R⁵³)、烷硫基、芳基磺醯基、及苯基等，可具有該等之1種或2種以上。各取代基之取代位置可為鄰、間、對之任意者。

R⁵³表示碳數1~20之1價之飽和烴基，該飽和烴基中所含之氫原子可被取代為鹵素原子。

R⁵⁴及R⁵⁵相互獨立地表示氫原子或可具有取代基之碳數1~20之1價之飽和烴基，該飽和脂肪族烴基中所含之-CH₂-可被取代為-O-、-CO-、-NH-或-N(R⁵³)-，R⁵⁴及R⁵⁵亦可相互鍵結而形成包含氮原子之3~10員環之雜環。

作為R⁵³~R⁵⁵中之飽和烴基，可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基及二十烷基等直鏈狀烷基；異丙基、異丁基、異戊基、新戊基及2-乙基己基等支鏈狀烷基；環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基及三環癸 基等碳數3~20之脂環式飽和烴基。

R⁵⁴及R⁵⁵中之該飽和烴基中所含之氫原子例如可被取代為羥基或鹵素原子。

作為R⁴¹~R⁴⁸所表示之基之具體例，作為具有取代基之芳基，可列舉胺基苯基；(N,N-二甲基胺基)苯基等經(二)烷基胺基取代之芳基；硝基苯基；羥基苯基；甲氧基苯基、乙氧基苯基等經烷氧基取代之芳基；(三氟甲基)苯基；(三氟甲氧基)苯基等經氟烷氧基取代之芳基；(三氟甲基硫基)苯基等經氟烷基硫基取代之芳基；氟苯基、氯苯基、溴苯基、碘苯基等經鹵素取代之芳基；二甲氧基苯基；氟甲基苯基；三甲氧基苯基；三甲基苯基等。

作為上述R⁴¹~R⁴⁸之芳烷基，可列舉苄基；甲基苄基及第三丁基苄基等經烷基取代之芳烷基；(三氟甲基)苄基等經氟烷基取代之芳烷基；甲氧基苄基、乙氧基苄基及甲氧基苯基乙基等經烷氧基取代之芳烷基；(三氟甲氧基)苄基等經氟烷基取代之芳烷基；(三氟甲基硫基)苄基等經氟烷基硫基取代之芳烷基；氟苄基及碘苄基等經鹵素取代之芳烷基等。

作為R⁴¹~R⁴⁸之芳烷基之碳數，較佳為7~22，更佳為7~15。

式(A-I)中，R⁴¹與R⁴²、R⁴³與R⁴⁴、及R⁴⁵與R⁴⁶亦可相互鍵結而與該等所鍵結之氮原子一併形成環。作為該環，可列舉哌啶、

啉、吡咯啶、哌

、六亞甲基亞胺等。作為(R⁴¹)(R⁴²)N-、(R⁴³)(R⁴⁴)N-、及(R⁴⁵)(R⁴⁶)N-所表示之基，可列舉吡咯啶基、哌

基、

啉基、N-乙基哌

基、二甲基胺基、二丙基胺基、二丁基胺基、N-乙基-N-異丁基胺基、N-乙基-苄基胺基、二戊基胺基、二己基胺基、二辛基胺基、N-乙基-N-四糠基胺基及二苄基胺基等。

式(A-I)中，R⁴⁷與R⁴⁸亦可相互鍵結而與該等所鍵結之碳原子一併形成環，作為該環，例如可列舉苯等。於R⁴⁷與R⁴⁸相互鍵結之情形 時，作為-C₆H₂(R⁴⁷)(R⁴⁸)-所表示之基，可列舉伸萘基等。

作為(a)陽離子，於鹽(1)之製造容易之方面而言，較佳為式(A-I)中之R⁴⁵係氫原子，R⁴¹、R⁴²、R⁴³、R⁴⁴及R⁴⁶相互獨立為上述脂肪族烴基，R⁴⁷與R⁴⁸相互鍵結而與該等所鍵結之碳原子一併形成環。於R⁴¹~R⁴⁴為上述脂肪族烴基之情形時，更佳為鏈狀之脂肪族烴基，進而較佳為烷基，特佳為乙基或甲基。

R⁴¹、R⁴²、R⁴³、R⁴⁴及R⁴⁶可相互不同亦可相同，但自容易地合成(a)陽離子之觀點考慮，較佳為全部相同。

作為(a)陽離子之具體例，可列舉式(A-I-1)~(A-I-14)所表示之陽離子。該等中較佳為式(A-I-1)、(A-I-8)及(A-I-12)所表示之陽離子。

(a)陽離子可藉由已知之方法而合成。作為該陽離子之合成法，例如「總論合成染料」(堀口博著、三共出版、1968年)中所記載之方法成為參考。

鹽(1)除了(a)陽離子以外，亦包含(b)具有源自式(A-II)所表示之陰離子性化合物(以下，有時稱為「(b-1)化合物」)之結構單元的聚合物。

[式(A-II)中，X可被取代為1個或複數個氟原子之碳數為2~8之烷基。

Y表示碳數1~20之2價之脂肪族烴基、碳數6~20之伸芳基、或將該等組合而成之基，構成上述脂肪族烴基、伸芳基之亞甲基可被取代為氧原子、-CO-或-N(R⁵²)-。其中，鄰接之亞甲基不同時被取代，末端之亞甲基不被取代。

R⁵¹表示氫原子或甲基。

R⁵²表示氫原子、可具有取代基之碳數1~20之脂肪族烴基、可具有取代基之碳數6~20之芳基、或可具有取代基之碳數7~30之芳烷基]

式(A-II)中，至於X，自提高醯亞胺酸之酸性度之方面考慮，較佳為氫原子均取代為氟原子之直鏈狀或支鏈狀之碳數2~8之全氟烷基。

作為該全氟烷基，可列舉-CF₂CF₃、-CF₂CF₂CF₃及-CF(CF₃)₂等全氟丙基；-CF₂CF₂CF₂CF₃、-CF₂CF(CF₃)₂及-C(CF₃)₃等全氟丁基，較佳 可列舉-CF₂CF₂CF₃及-CF(CF₃)₂等全氟丙基；-CF₂CF₂CF₂CF₃、-CF₂CF(CF₃)₂及-C(CF₃)₃等全氟丁基，更佳為列舉-CF₂CF₂CF₂CF₃、-CF₂CF(CF₃)₂及-C(CF₃)₃等全氟丁基，特佳為列舉-CF₂CF₂CF₂CF₃。

作為Y，較佳為直鏈狀或支鏈狀之伸烷基、伸芳基及伸芳基伸烷基。Y之碳數較佳為1~10。詳細而言，直鏈狀或支鏈狀之伸烷基之碳數較佳為1~10，伸芳基之碳數較佳為6~20，伸芳基伸烷基之碳數較佳為7~20。

上述伸烷基可為直鏈狀及支鏈狀之任意者，可列舉亞甲基、伸乙基、正伸丙基、異伸丙基及伸丁基等。

作為伸芳基，可列舉伸苯基及伸萘基等。

作為伸芳基伸烷基，可列舉伸芳基亞甲基、伸芳基伸乙基、伸芳基伸丙基、伸芳基伸丁基、伸芳基伸戊基及伸芳基伸己基等，較佳為於伸芳基伸烷基之伸芳基側與硫原子鍵結。

構成該伸烷基、伸芳基或伸芳基伸烷基之亞甲基可被取代為氧原子、-CO-或-N(R⁵²)-。其中，鄰接之亞甲基不同時被取代，末端之亞甲基不被取代。

R⁵²表示氫原子、可具有取代基之碳數1~20之脂肪族烴基、可具有取代基之碳數6~20之芳基、或可具有取代基之碳數7~30之芳烷基，作為R⁵²之具體例，可列舉與R⁴¹同樣之脂肪族烴基、芳基及芳烷基。

作為Y，較佳為碳數6~20之伸芳基及碳數7~10之伸芳基伸烷基，其中更佳為伸芳基、伸芳基亞甲基、伸芳基伸乙基、伸芳基伸丙基、伸芳基伸丁基、伸芳基伸戊基及伸芳基伸己基，進而較佳為伸芳基，特佳為伸苯基。

作為(b-1)化合物，可列舉式(A-II-1)、式(A-II-2)、及式(A-II-3)所表示之陰離子。

(b-1)化合物可單獨使用，亦可組合使用2種以上。

於(b)聚合物中，源自(b-1)化合物之結構單元之比例越變高，鹽(1)中之(a)陽離子之比例越變高，於此方面而言較佳。自上述觀點考慮，於(b)聚合物中，源自(b-1)化合物之結構單元與該結構單元以外之結構單元的莫耳比較佳為1/1~1/10，更佳為1/1~1/8，進而較佳為1/1~1/7。(b)聚合物中，源自(b-1)化合物之結構單元之比例較佳為3莫耳%以上、50莫耳%以下，更佳為5莫耳%以上、50莫耳%以下。

(b-1)化合物例如可藉由使式(D-II)所表示之化合物(以下，有時稱為「化合物(D-II)」)與式(E-II)所表示之化合物(以下，有時稱為「化合物(E-II)」)反應而製造。該反應可於有機溶劑之存在下進行，亦可於無溶劑下進行。

[式(D-II)及式(E-II)中，X、Y、R⁵¹分別表示與上述相同之含義]

於上述反應中，化合物(E-II)之量係相對於化合物(D-II)1莫耳， 較佳為0.5莫耳以上、8莫耳以下，更佳為1莫耳以上、4莫耳以下。

作為反應溫度，較佳為0~50℃，更佳為5~30℃。作為反應時間，較佳為1~12小時，更佳為3~6小時。

至於化合物(D-II)與化合物(E-II)之反應，自產率之方面考慮，較佳為於有機溶劑中進行。

作為該有機溶劑，可列舉甲苯及二甲苯等烴溶劑；氯苯、二氯苯及氯仿等鹵代烴溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇及丁醇等醇溶劑；硝基苯等硝基化烴溶劑；甲基異丁基酮等酮溶劑；1-甲基-2-吡咯啶酮等醯胺溶劑等。

於上述反應中，有機溶劑之量係相對於化合物(D-II)與化合物(E-II)之合計1質量份，較佳為1質量份以上、20質量份以下，更佳為2質量份以上、10質量份以下。

至於上述反應，自產率之方面考慮，較佳為於胺之存在下實施。作為該胺，可列舉三乙基胺及二異丙基乙基胺等三烷基胺等。

於上述反應中，使用胺之情形時，其使用量相對於化合物(D-II)1莫耳，較佳為0.1莫耳以上、20莫耳以下，更佳為0.2莫耳以上、5莫耳以下。

自藉由上述反應而所獲得之反應混合物取得化合物(A-II)之方法並無特別限定，可採用公知之各種手法。作為上述手法，例如可列舉將反應混合物與水混合，對有機層進行分液，進行濃縮，藉此而提取之方法。所提取之化合物較佳為藉由管柱層析法進行純化，其次進行乾燥。

作為化合物(D-II)之製造方法，可列舉公知之各種手法，例如J.Fluorine Chem.128(2007)1353-1358.中所記載之手法。

作為化合物(E-II)之製造方法，可列舉公知之各種手法，例如Journal of Molecular Catalysis A：Chemical 311(2009)46-53.中所記 載之手法。

(b)聚合物除了源自(b-1)化合物之結構單元以外，亦可包含源自式(A-III)所表示之化合物(以下，有時稱為「(b-2)含有環氧基之化合物」)之結構單元。

[式(A-III)中，R⁶¹表示氫原子或甲基。A表示2價之碳數1~10之脂肪族烴基，構成該脂肪族烴基之亞甲基可被取代為氧原子或-CO-]

作為A所表示之2價之脂肪族烴基，並無特別限制，較佳為直鏈狀或支鏈狀伸烷基。

作為上述伸烷基，可列舉亞甲基、伸乙基、正伸丙基及伸丁基等直鏈狀伸烷基；異伸丙基及分支之伸丁基等支鏈狀伸烷基等。該脂肪族烴基之碳數較佳為1~5。

作為上述脂肪族烴基之亞甲基取代為氧原子之基，可列舉直鏈狀或支鏈狀氧基伸烷基等，作為上述脂肪族烴基之亞甲基取代為氧原子及-CO-之基，可列舉直鏈狀或支鏈狀羰氧基伸烷基等。

較佳為與環氧基鍵結之亞甲基並不取代為氧原子或-CO-，較佳為羰氧基伸烷基於羰基側與-C(CH₂)R⁶¹鍵結。作為上述氧基伸烷基，可列舉氧基伸乙基、氧基伸丙基及氧基伸丁基等，作為羰氧基伸烷基，可列舉羰氧基亞甲基等。該等中，自原料之獲得及製造上之容易性之方面考慮，較佳為羰氧基伸烷基，更佳為羰氧基亞甲基。

作為(b-2)含有環氧基之化合物，可列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。該等化合物可單獨使用，亦可組合使用2種以上。

藉由將(b-2)含有環氧基之化合物之比例較高之鹽(1)加入至著色 硬化性組合物中，可獲得耐NMP性較高之彩色濾光片。

自此種觀點考慮，於(b)聚合物中，源自(b-2)含有環氧基之化合物之結構單元之比例較佳為50莫耳%以上、97莫耳%以下，更佳為50莫耳%以上、95莫耳%以下。

源自(b-1)化合物之結構單元與源自(b-2)含有環氧基之化合物之結構單元之比率較佳為1/1~1/7。

(b)聚合物中，源自(b-1)化合物及(b-2)含有環氧基之化合物的結構單元之比例之合計較佳為50莫耳%以上，更佳為70莫耳%以上，進而較佳為90莫耳%以上。

(b)聚合物除了源自(b-1)化合物、(b-2)含有環氧基之化合物之結構單元以外，亦可包含源自其他化合物之結構單元，上述其他化合物係含有具有乙烯性不飽和鍵之官能基的化合物(以下，有時稱為「(b-3)含有乙烯性不飽和鍵之化合物」)。

作為(b-3)具有乙烯性不飽和鍵之官能基，較佳可列舉具有乙烯性雙鍵之官能基，具體而言可列舉乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酸基、(甲基)丙烯醯基及乙烯基環烷基等。該等中，自反應性及合成之容易性之觀點考慮，較佳為乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酸基、及(甲基)丙烯醯基。

至於(b-3)含有乙烯性不飽和鍵之化合物，自製造上之容易性之觀點考慮，較佳為於分子內含有1個具有乙烯性不飽和鍵之官能基的化合物。

作為(b-3)含有乙烯性不飽和鍵之化合物，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲 基)丙烯酸三環[5.2.1.0^2,6]癸烷-8-基酯(於該技術領域中，有時稱為「(甲基)丙烯酸二環戊基酯」而作為慣用名。又，有時稱為「(甲基)丙烯酸三環癸基酯」)、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.0^2,6]癸烯-8-基酯(於該技術領域中，有時稱為「(甲基)丙烯酸二環戊烯基酯」而作為慣用名)、(甲基)丙烯酸二環戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異

酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯及(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯及(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含有羥基之(甲基)丙烯酸酯；順丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二乙酯及伊康酸二乙酯等二羧酸二酯；雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2'-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2'-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-第三丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(第三丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯及5,6-雙(環己氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物；N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苄基順丁烯二醯亞胺、N-丁二醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺苯甲酸酯、N-丁二醯亞胺基-4-順丁烯二醯亞胺丁酸酯、N-丁二醯亞胺基-6-順丁烯二醯亞胺己酸酯、N-丁二醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺丙酸酯及N-(9-吖 啶基)順丁烯二醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對甲氧基苯乙烯等含有乙烯基之芳香族化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈等含有乙烯基之腈；氯乙烯、偏二氯乙烯等鹵代烴；丙烯醯胺及甲基丙烯醯胺等含有乙烯基之醯胺；乙酸乙烯酯等酯；1,3-丁二烯、異戊二烯及2,3-二甲基-1,3-丁二烯等二烯等。

該等中，自共聚反應性及獲得之容易性考慮，較佳為苯乙烯等含有乙烯基之芳香族化合物及(甲基)丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸烷基酯。

至於(b)聚合物之分子量，自確保鹽(1)中所含之(a)陽離子之含量之觀點考慮，較佳為重量平均分子量(Mw)係2000以上、30000以下。重量平均分子量(Mw)更佳為7000以上、進而較佳為10000以上、更進一步較佳為超過10000、特佳為11000以上，更佳為25000以下、進而較佳為20000以下。

(b)聚合物之重量平均分子量(Mw)越變大，越可以獲得後述之樹脂(B)之含量較低之著色硬化性組合物。分子量分佈(Mw/Mn)較佳為1.0~4.0，更佳為1.0~2.0。

(b)聚合物之分子量可使用尺寸排除層析(SEC)法，估計為將苯乙烯作為標準物質而換算之分子量。

(b)聚合物例如可藉由對(b-1)化合物之烷胺鹽進行聚合(較佳為自由基聚合)而製造，較佳為使(b-1)化合物之烷胺鹽與(b-2)含有環氧基之化合物進行自由基聚合而製造。

自由基聚合較佳為於反應溶劑之存在下進行，作為反應溶劑，可列舉丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮系溶劑。

於上述聚合中，亦可使用(b-1)化合物之苯基胺鹽、吡咯鹽、吡啶鹽等而代替(b-1)化合物之烷胺鹽。

於鹽(I)中，(a)陽離子與源自(b-1)化合物之結構單元之比率(陽離子/陰離子)以莫耳基準計較佳為0.8以上、1以下，更佳為0.85以上，更佳為未達1，進而較佳為0.95以下。上述比率(陽離子/陰離子)未達1之鹽變得源自(b-1)化合物之結構單元比(a)陽離子更多地存在，源自(a)陽離子之原料之雜質較少。

鹽(1)可藉由在(b)聚合物中加入具有(a)陽離子之無機鹽，進行鹽交換反應而合成。

作為具有(a)陽離子之無機鹽，可列舉(a)陽離子之鹽酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽、過氯酸鹽、BF₄鹽及PF₆鹽等。上述鹽交換反應亦可使用(a)陽離子之苯磺酸鹽或萘磺酸鹽代替具有(a)陽離子之無機鹽而進行。

上述鹽交換反應具體而言可藉由如下方式而進行合成：視需要將(b)聚合物溶解於反應溶劑中，加入含有(a)陽離子之無機鹽，進行攪拌後，藉由過濾而提取純化之析出物。

(a)陽離子較佳為以相對於(b)聚合物中之源自(b-1)化合物之結構單元而言成為80莫耳%~100莫耳%(較佳為85莫耳%以上、未達100莫耳%，更佳為85莫耳%以上、未達95莫耳%)之方式進行添加。

作為上述反應溶劑，可列舉丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮及環己酮等酮系溶劑，或甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、2-乙氧基乙醇及1-甲氧基-2-丙醇等醇，N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲基亞碸及乙腈等。作為反應溫度，適宜為0~40℃。

★鹽(1)可用作著色劑。鹽(1)一般可作為藍色染料而使用。鹽(1)於乳酸乙酯等有機溶劑中之溶解性優異。包含鹽(1)之著色劑亦納入本申請發明之範疇。本申請發明之著色劑可為僅僅包含鹽(1)之著色劑，亦可為進而包含後述其他著色劑之著色劑。

本發明之著色硬化性組合物包含鹽(1)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、及聚合起始劑(D)。於上述著色硬化性組合物中，通常包含鹽(1)作為著色劑(A)。

本發明之著色硬化性組合物較佳為進而包含溶劑(E)，更佳為進而包含調平劑(F)。

於本說明書中，樹脂(B)於並未具有源自(b-1)化合物之結構單元之方面而言，與(b)聚合物或鹽(1)不同。

較佳為本發明之著色硬化性組合物進而包含聚合起始助劑(D1)。

於本說明書中，作為各成分而例示之化合物若無特別說明，則可單獨使用或將複數種組合使用。

<著色劑(A)>

作為著色劑(A)，可單獨使用鹽(1)，亦可進而包含其他著色劑。藉由加入其他著色劑，可進行調色、亦即調整分光特性。

作為其他著色劑，可列舉染料(A1)、顏料(P)、或該等之混合物。

作為染料(A1)，可列舉油溶性染料、酸性染料、鹼性染料、直接染料、媒染染料、酸性染料之胺鹽或酸性染料之磺醯胺衍生物等染料，可列舉於色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為染料之化合物，或染色筆記(色染社)中所記載之公知之染料。作為染料(A1)，更具體而言可列舉偶氮染料、花青染料、其他三芳基甲烷染料、二苯并吡喃染料、酞菁染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、次甲基偶氮染料、方酸鎓染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料及硝基染料等。該等中，可較佳地使用有機溶劑可溶性染料。

更具體而言可列舉C.I.溶劑黃4(以下，省略C.I.溶劑黃之記載，僅僅記載編號)、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、 99、162；C.I.溶劑紅45、49、125、130、218；C.I.溶劑橙2、7、11、15、26、56；C.I.溶劑藍4、5、37、67、70、90；C.I.溶劑綠1、4、5、7、34、35等C.I.溶劑染料、C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251；C.I.酸性紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426；C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173；C.I.酸性紫6B、7、9、17、19、30、102；C.I.酸性藍1、7、9、15、18、22、29、42、59、60、62、70、72、74、82、83、86、87、90、92、93、100、102、103、104、113、117、120、126、130、131、142、147、151、154、158、161、166、167、168、170、171、184、187、192、199、210、229、234、236、242、243、256、259、267、285、296、315、335； C.I.酸性綠1、3、5、9、16、50、58、63、65、80、104、105、106、109等C.I.酸性染料、C.I.直接黃2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141；C.I.直接紅79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250；C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107；C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104；C.I.直接藍1、2、6、8、15、22、25、41、57、71、76、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293；C.I.直接綠25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等C.I.直接染料、C.I.分散黃54、76等C.I.分散染料、C.I.鹼性紅1、10； C.I.鹼性藍1、3、5、7、9、19、24、25、26、28、29、40、41、54、58、59、64、65、66、67、68；C.I.鹼性綠1等C.I.鹼性染料、C.I.反應性黃2、76、116；C.I.反應性橙16；C.I.反應性紅36等C.I.反應性染料、C.I.媒染黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65；C.I.媒染紅1、2、4、9、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95；C.I.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48；C.I.媒染紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58；C.I.媒染藍1、2、3、7、9、12、13、15、16、19、20、21、22、26、30、31、39、40、41、43、44、49、53、61、74、77、83、84；C.I.媒染綠1、3、4、5、10、15、26、29、33、34、35、41、43、53等C.I.媒染染料、C.I.還原綠1等C.I.還原染料、等。

其中，較佳為藍色染料、紫色染料及紅色染料。

該等染料可單獨使用亦可併用2種以上。

作為顏料(P)，可並無特別限定地使用公知之顏料，例如可列舉於色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為顏料之顏 料。

作為顏料(P)，可列舉C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色顏料；C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色顏料；C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等紅色顏料；C.I.顏料藍15、15：3、15：4、15：6、60等藍色顏料；C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料；C.I.顏料綠7、36、58等綠色顏料；C.I.顏料棕23、25等棕色顏料；C.I.顏料黑1、7等黑色顏料等。

顏料(P)較佳為酞菁顏料及二

顏料，更佳為選自由C.I.顏料藍15：6及顏料紫23所組成之群中之至少一種。藉由包含上述顏料，透射光譜之最佳化容易，彩色濾光片之耐光性及耐化學品性變良好。

顏料(P)亦可視需要實施松香處理、使用導入有酸性基或鹼性基之顏料衍生物等之表面處理、利用高分子化合物等之對顏料表面之接枝處理、利用硫酸微粒化法等之微粒化處理、或利用用以除去雜質之有機溶劑或水等之清洗處理、離子性雜質之利用離子交換法等之除去處理等。較佳為顏料(P)之粒徑分別均一。

顏料(P)可藉由含有顏料分散劑而進行分散處理，製成顏料分散劑於溶液中均一地分散之狀態的顏料分散液。顏料(P)可分別單獨進行分散處理，亦可將複數種加以混合而進行分散處理。

作為上述顏料分散劑，可列舉陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚酯系、聚胺系及丙烯酸系等之顏料分散劑等。該等之顏料分散劑可單獨使用亦可組合使用2種以上。作為顏料分散劑，可列舉商品名為KP(信越化學工業股份有限公司製造)、FLOWLEN(共榮社化學股份有限公司製造)、Solsperse(Zeneca股份有限公司製造)、EFKA(巴斯夫公司製造)、Ajisper(味之素精細技術股份有限公司製造)及Disperbyk(畢克化學公司製造)等。

於使用顏料分散劑之情形時，其使用量相對於顏料(P)100質量份，較佳為100質量份以下，更佳為5質量份以上、50質量份以下。顏料分散劑之使用量若處於上述範圍，則有獲得均一之分散狀態之顏料分散液之傾向。

鹽(1)之含有率係相對於著色劑(A)之總量，較佳為1質量%以上、100質量%以下，更佳為10質量%以上、100質量%以下。

於包含染料(A1)之情形時，其含有率係相對於著色劑(A)之總量，較佳為0.5質量%以上、90質量%以下，更佳為40質量%以上、80質量%以下。於包含顏料(P)之情形時，其含有率係相對於著色劑(A)之總量，較佳為1質量%以上、99質量%以下，更佳為1質量%以上、70質量%以下，進而較佳為35質量%以上、50質量%以下。

著色劑(A)之含有率係相對於固形物成分之總量，較佳為5質量%以上、70質量%以下，更佳為5質量%以上、60質量%以下，進而較佳為5質量%以上、50質量%以下。若著色劑(A)之含有率為上述範圍內，則可獲得所期望之分光或色濃度。

本說明書中，所謂「固形物成分之總量」係指自本發明之著色硬化性組合物除去溶劑(E)之成分之合計量。固形物成分之總量及各成分相對於此之含量例如可藉由液相層析法或氣相層析法等公知之分析方法而測定。

<樹脂(B)>

樹脂(B)較佳為鹼可溶性樹脂。鹼可溶性樹脂較佳為包含源自選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所組成之群中之至少一種單體(Ba)之結構單元的共聚物。

作為樹脂(B)，可列舉以下之樹脂[K1]至[K6]等。

樹脂[K1]選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所組成之群中之至少一種單體(Ba)(以下，有時稱為「(Ba)」)、與具有碳數2~4之環狀醚結構與乙烯性不飽和鍵之單體(Bb)(以下，有時稱為「(Bb)」)之共聚物；樹脂[K2](Ba)與(Bb)、及可與(Ba)共聚之單體(Bc)(但與(Ba)及(Bb)不同)(以下，有時稱為「(Bc)」)之共聚物；樹脂[K3](Ba)與(Bc)之共聚物；樹脂[K4]藉由使(Ba)與(Bc)之共聚物與(Bb)反應而獲得之樹脂；樹脂[K5]藉由使(Bb)與(Bc)之共聚物與(Ba)反應而獲得之樹脂；樹脂[K6]藉由使(Bb)與(Bc)之共聚物與(Ba)反應，進而與羧酸酐進行反應而獲得之樹脂。

作為(Ba)，例如可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰乙烯基苯甲酸、間乙烯基苯甲酸、對乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸；順丁烯二酸、反丁烯二酸、檸康酸、中康酸、伊康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸、1,4-環己烯二羧酸等不飽和二羧酸；甲基-5-降

烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基之雙環不飽和化合物； 順丁烯二酸酐、檸康酸酐、伊康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐等不飽和二羧酸酐；丁二酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯等2元以上之多元羧酸之不飽和單[(甲基)丙烯醯氧基烷基]酯；如α-(羥基甲基)丙烯酸這樣之於同一分子中含有羥基及羧基之不飽和丙烯酸酯等。

該等中，自共聚反應性之方面或所獲得之樹脂於鹼性水溶液中之溶解性之方面考慮，較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸酐等。

(Bb)係指例如具有碳數2~4之環狀醚結構(例如選自由環氧乙烷環、環氧丙烷環及四氫呋喃環所組成之群中之至少1種)與乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物。

(Bb)較佳為具有碳數2~4之環狀醚與(甲基)丙烯醯氧基之單體。

於本說明書中，所謂「(甲基)丙烯酸」係表示選自由丙烯酸及甲基丙烯酸所組成之群中之至少1種。「(甲基)丙烯醯基」及「(甲基)丙烯酸酯」等記法亦具有同樣之含義。

作為(Bb)，例如可列舉具有環氧乙烷基與乙烯性不飽和鍵之單體(Bb1)(以下，有時將該單體稱為「(Bb1)」)、具有環氧丙烷基與乙烯性不飽和鍵之單體(Bb2)(以下，有時將該單體稱為「(Bb2)」)、具有四氫呋喃基與乙烯性不飽和鍵之單體(Bb3)(以下，有時將該單體稱為「(Bb3)」)等。

作為(Bb1)，例如可列舉具有直鏈狀或支鏈狀之脂肪族不飽和烴進行環氧化而成之結構的單體(Bb1-1)(以下，有時稱為「(Bb1- 1)」)、具有脂環式不飽和烴進行環氧化而成之結構的單體(Bb1-2)(以下，有時稱為「(Bb1-2)」)。

作為(Bb1-1)，較佳為具有縮水甘油基與乙烯性不飽和鍵之單體，具體而言可列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基縮水甘油酯、縮水甘油基乙烯基醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基-鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基-間乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基-對乙烯基苄基縮水甘油醚、2,3-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯等。

作為(Bb1-2)，可列舉乙烯基環己烯單氧化物、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷(例如Celloxide(註冊商標)2000；大賽璐股份有限公司製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如Cyclomer(註冊商標)A400；大賽璐股份有限公司製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如Cyclomer M100；大賽璐股份有限公司製造)、式(II)所表示之化合物及式(III)所表示之化合物等。

[式(II)及式(III)中，R^a及R^b相互獨立地表示氫原子、或碳數1~4 之烷基，該烷基中所含之氫原子可被取代為羥基。

X^a及X^b相互獨立地表示單鍵、* -R^c-、* -R^c-O-、* -R^c-S-或* -R^c-NH-。

R^c表示碳數1~6之烷二基。

*表示與O之鍵結鍵]

作為R^a及R^b之烷基，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基及第三丁基等。

作為R^a及R^b中之氫原子被取代為羥基之烷基，可列舉羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基及4-羥基丁基等。

作為R^a及R^b，可列舉氫原子、碳數1~4之烷基及碳數1~4之羥基烷基，較佳可列舉氫原子、甲基、乙基、羥基甲基、1-羥基乙基及2-羥基乙基，更佳為列舉氫原子及甲基。

作為R^c之烷二基，可列舉直鏈狀或支鏈狀之烷二基，可列舉亞甲基、伸乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基及己烷-1,6-二基等直鏈狀烷二基；丙烷-1,2-二基等支鏈狀烷二基等。

作為X^a及X^b，可列舉單鍵、* -R^c-、* -R^c-O-、* -R^c-S-及* -R^c-NH-，較佳可列舉單鍵、* -R^c-及* -R^c-O-，更佳為列舉單鍵及* -R^c-O-，進而較佳可列舉單鍵、亞甲基、伸乙基、* -CH₂-O-及* -CH₂CH₂-O-，特佳為列舉單鍵及* -CH₂CH₂-O-(*表示與O之鍵結鍵)。

作為式(II)所表示之化合物，可列舉式(II-1)~式(II-15)之任意者所表示之化合物等。其中，較佳可列舉式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)及式(II-11)~式(II-15)所表示之化合物，更佳為列舉式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)及式(II-15)所表示之化合物。

作為式(III)所表示之化合物，可列舉式(III-1)~式(III-15)之任意者所表示之化合物等，其中，較佳可列舉式(III-1)、式(III-3)、式(III-5)、式(III-7)、式(III-9)及式(III-11)~式(III-15)所表示之化合物，更佳為列舉式(III-1)、式(III-7)、式(III-9)及式(III-15)所表示之化合物。

式(II)所表示之化合物及式(III)所表示之化合物可分別單獨使用，亦可將式(II)所表示之化合物與式(III)所表示之化合物併用。於併用該等之情形時，式(II)所表示之化合物及式(III)所表示之化合物之含有比率以莫耳基準計，較佳為5：95~95：5、更佳為10：90~90：10、進而較佳為20：80~80：20。

作為(Bb2)，較佳為具有環氧丙烷基與(甲基)丙烯醯氧基之單體。作為(Bb2)，可列舉3-甲基-3-甲基丙烯醯氧基甲基環氧丙烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基甲基環氧丙烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基甲基環氧丙烷、3-乙基-3-丙烯醯氧基甲基環氧丙烷、3-甲基-3-甲基丙烯醯氧基乙基環氧丙烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基乙基環氧丙烷、3-乙基-3- 甲基丙烯醯氧基乙基環氧丙烷及3-乙基-3-丙烯醯氧基乙基環氧丙烷等。

作為(Bb3)，較佳為具有四氫呋喃基與(甲基)丙烯醯氧基之單體。作為(b3)，具體而言可列舉丙烯酸四氫糠酯(例如Viscoat V # 150、大阪有機化學工業股份有限公司製造)及甲基丙烯酸四氫糠酯等。

作為(Bb)，於可進一步提高所獲得之彩色濾光片之耐熱性、耐化學品性等可靠性之方面而言，較佳為(Bb1)。進而，於著色硬化性組合物之保存穩定性優異之方面而言，更佳為(Bb1-2)。

作為(Bc)，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.0^2,6]癸烷-8-基酯(於該技術領域中，有時稱為「(甲基)丙烯酸二環戊基酯」作為慣用名。又，有時稱為「(甲基)丙烯酸三環癸基酯」)、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.0^2,6]癸烯-8-基酯(於該技術領域中，有時稱為「(甲基)丙烯酸二環戊烯基酯」作為慣用名)、(甲基)丙烯酸二環戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異

酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯及(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含有羥基之(甲基)丙烯酸酯；順丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二乙酯及伊康酸二乙酯等二羧酸二酯；雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環 [2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2'-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2'-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-第三丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(第三丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯及5,6-雙(環己氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物；N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苄基順丁烯二醯亞胺、N-丁二醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺苯甲酸酯、N-丁二醯亞胺基-4-順丁烯二醯亞胺丁酸酯、N-丁二醯亞胺基-6-順丁烯二醯亞胺己酸酯、N-丁二醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺丙酸酯及N-(9-吖啶基)順丁烯二醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基甲苯及對甲氧基苯乙烯等含有乙烯基之芳香族化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈等含有乙烯基之腈；氯乙烯、偏二氯乙烯等鹵代烴；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺等含有乙烯基之醯胺；乙酸乙烯酯等酯；1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等二烯等。

該等中，作為(Bc)，自共聚反應性及耐熱性之方面考慮，較佳為含有乙烯基之芳香族化合物、二羰基醯亞胺衍生物、雙環不飽和化合物。具體而言，較佳為苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.0^2,6]癸烷-8-基酯、N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苄基順丁烯二醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯。

於樹脂[K1]中，源自各自之結構單元之比率較佳為於構成樹脂 [K1]之所有結構單元中，

源自(Ba)之結構單元：2~60莫耳%

源自(Bb)之結構單元：40~98莫耳%；更佳為

源自(Ba)之結構單元：10~50莫耳%

源自(Bb)之結構單元：50~90莫耳%。

樹脂[K1]之結構單元之比率若處於上述範圍，則有著色硬化性組合物之保存穩定性、形成著色圖案時之顯影性、及所獲得之彩色濾光片之耐溶劑性優異之傾向。

樹脂[K1]例如可參考文獻「高分子合成之實驗法」(大津隆行著、發行所：化學同人股份有限公司、第1版第1刷、1972年3月1日發行)中所記載之方法及該文獻中所記載之引用文獻而製造。

具體而言，可列舉將(Ba)及(Bb)之特定量、聚合起始劑及溶劑等放入至反應容器中，例如藉由氮而置換氧，藉此使其成為脫氧氣體氛圍，一面進行攪拌一面進行加熱及保溫之方法。再者，此處所使用之聚合起始劑及溶劑等並無特別限定，可使用於該領域中所通常使用者。作為聚合起始劑，例如可列舉偶氮化合物(2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等)或有機過氧化物(過氧化苯甲醯等)，作為溶劑，若為溶解各單體者即可，可列舉後述之溶劑等而作為溶劑(E)。

所獲得之共聚物可直接使用反應後之溶液，亦可使用濃縮或稀釋之溶液，亦可使用藉由再沈澱等方法而以固體(粉體)之形式提取者。其中，於該聚合時，使用本發明之著色硬化性組合物中所含之溶劑作為溶劑，可將反應後之溶液直接用於本發明之著色硬化性組合物之製備中，因此可使本發明之著色硬化性組合物之製造步驟簡略化而較佳。

於樹脂[K2]中，源自各自之結構單元之比率較佳為於構成樹脂[K2]之所有結構單元中，

源自(Ba)之結構單元：2~45莫耳%

源自(Bb)之結構單元：2~95莫耳%

源自(Bc)之結構單元：1~65莫耳%；更佳為

源自(Ba)之結構單元：5~40莫耳%

源自(Bb)之結構單元：5~80莫耳%

源自(Bc)之結構單元：5~60莫耳%。

樹脂[K2]之結構單元之比率若處於上述範圍，則有著色硬化性組合物之保存穩定性、形成著色圖案時之顯影性、以及所獲得之彩色濾光片之耐溶劑性、耐熱性及機械強度優異之傾向。

樹脂[K2]例如可與作為樹脂[K1]之製造方法而記載之方法同樣地製造。

於樹脂[K3]中，源自各自之結構單元之比率較佳為於構成樹脂[K3]之所有結構單元中，

源自(Ba)之結構單元：2~60莫耳%

源自(Bc)之結構單元：40~98莫耳%；更佳為

源自(Ba)之結構單元：10~50莫耳%

源自(Bc)之結構單元：50~90莫耳%。

樹脂[K3]例如可與作為樹脂[K1]之製造方法而記載之方法同樣地製造。

樹脂[K4]可藉由如下方法而製造：獲得(Ba)與(Bc)之共聚物，使(Bb)所具有之碳數2~4之環狀醚與(Ba)所具有之羧酸及/或羧酸酐加成。

首先，與作為樹脂[K1]之製造方法而記載之方法同樣地製造(Ba)與(Bc)之共聚物。於該情形時，源自各自之結構單元之比率較佳為與樹脂[K3]中所列舉者相同之比率。

其次，使上述共聚物中之源自(Ba)之羧酸及/或羧酸酐之一部分與(Bb)所具有之碳數2~4之環狀醚進行反應。

繼(Ba)與(Bc)之共聚物之製造之後，將燒瓶內氣體氛圍自氮氣置換為空氣，將(Bb)、羧酸或羧酸酐與環狀醚之反應觸媒(例如三(二甲基胺基甲基)苯酚等)及聚合抑制劑(例如對苯二酚等)等放入至燒瓶內，例如於60~130℃下進行1~10小時之反應，藉此可製造樹脂[K4]。

作為(Bb)之使用量，相對於(Ba)100莫耳，較佳為5~80莫耳，更佳為10~75莫耳。藉由將(Bb)之使用量調整為該範圍，有著色硬化性組合物之保存穩定性、形成圖案時之顯影性、以及所獲得之圖案之耐溶劑性、耐熱性、機械強度及感度之平衡變良好之傾向。由於環狀醚之反應性較高，難以殘存未反應之(Bb)，故而作為樹脂[K4]中所使用之(Bb)，較佳為(Bb1)，更佳為(Bb1-1)。

作為上述反應觸媒之使用量，相對於(Ba)、(Bb)及(Bc)之合計量100質量份較佳為0.001~5質量份。作為上述聚合抑制劑之使用量，相對於(Ba)、(Bb)及(Bc)之合計量100質量份較佳為0.001~5質量份。

各試劑之裝入方法、反應溫度及反應時間等反應條件可考慮製造設備或聚合之放熱量等而適當調整。再者，可與聚合條件同樣地考慮製造設備或聚合之放熱量等，適當調整裝入方法或反應溫度。

於製造樹脂[K5]時，作為第一階段，與上述之樹脂[K1]之製造方法同樣地進行而獲得(Bb)與(Bc)之共聚物。與上述同樣地，所獲得之共聚物可直接使用反應後之溶液，亦可使用濃縮或稀釋之溶液，亦可使用藉由再沈澱等方法而以固體(粉體)之形式提取者。

於第一階段，源自(Bb)及(Bc)之結構單元之比率較佳為相對於構成上述(Bb)與(Bc)之共聚物之所有結構單元之合計莫耳數，分別為

源自(Bb)之結構單元：5~95莫耳%

源自(Bc)之結構單元：5~95莫耳%；更佳為

源自(Bb)之結構單元：10~90莫耳%

源自(Bc)之結構單元：10~90莫耳%。

進而，作為第二階段，於與樹脂[K4]之製造方法同樣之條件下，使(Bb)與(Bc)之共聚物所具有之源自(Bb)之環狀醚與(Ba)之羧酸或羧酸酐進行反應，藉此可獲得樹脂[K5]。

於第二階段，作為與上述(Bb)與(Bc)之共聚物反應之(Ba)之使用量，相對於(Bb)100莫耳，較佳為5~80莫耳。由於環狀醚之反應性較高，難以殘存未反應之(Bb)，故而作為樹脂[K5]中所使用之(Bb)，較佳為(Bb1)，更佳為(Bb1-1)。

樹脂[K6]係使樹脂[K5]進而與羧酸酐進行反應而獲得之樹脂。使藉由源自(Bb)之環狀醚與(Ba)之羧酸或羧酸酐之反應而產生之羥基與羧酸酐進行反應而製造。

作為羧酸酐，可列舉順丁烯二酸酐、檸康酸酐、伊康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐等。羧酸酐之使用量相對於(Ba)之使用量1莫耳，較佳為0.5~1莫耳。

作為樹脂(B)，具體而言可列舉(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.0^2,6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K1]；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙 烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.0^2,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基順丁烯二醯亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.0^2,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.0^2,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基環氧丙烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等樹脂[K2]；(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸三環癸基酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K3]；對(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成(甲基)丙烯酸縮水甘油酯而成之樹脂、對(甲基)丙烯酸三環癸基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成(甲基)丙烯酸縮水甘油酯而成之樹脂、對(甲基)丙烯酸三環癸基酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成(甲基)丙烯酸縮水甘油酯而成之樹脂等樹脂[K4]；使(甲基)丙烯酸三環癸基酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之共聚物與(甲基)丙烯酸進行反應而獲得之樹脂、使(甲基)丙烯酸三環癸基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之共聚物與(甲基)丙烯酸進行反應而獲得之樹脂等樹脂[K5]；使(甲基)丙烯酸三環癸基酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之共聚物與(甲基)丙烯酸進行反應，使所獲得之樹脂進而與四氫鄰苯二甲酸酐進行反應而獲得之樹脂等樹脂[K6]等。

樹脂(B)較佳為選自由樹脂[K1]、樹脂[K2]及樹脂[K3]所組成之群中之一種，更佳為選自由樹脂[K2]及樹脂[K3]所組成之群中之一種。若為該等樹脂，則著色硬化性組合物之顯影性優異。

就著色圖案與基板之密接性之觀點而言，進而較佳為樹脂[K2]。

樹脂(B)之聚苯乙烯換算之重量平均分子量較佳為3,000~100,000，更佳為5,000~50,000，進而較佳為5,000~30,000。若分子量處於上述範圍，則有由著色硬化性組合物所形成之塗佈膜之硬度提高，顯影時之殘膜率亦較高，未曝光部對顯影液之溶解性良好，且著 色圖案之解像度提高之傾向。

樹脂(B)之分子量分佈[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]較佳為1.1~6，更佳為1.2~4。

樹脂(B)之固形物成分酸值較佳為50~170mg-KOH/g，更佳為60~150mg-KOH/g，進而較佳為70~135mg-KOH/g。此處，酸值係測定中和1g樹脂(B)所需之氫氧化鉀之量(mg)之值，例如可藉由使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。

樹脂(B)之含量相對於固形物成分之總量，較佳為1~65質量%，更佳為2~60質量%，進而較佳為2~55質量%。樹脂(B)之含量若處於上述範圍，則有可形成著色圖案，且著色圖案之解像度及殘膜率提高之傾向。再者，樹脂(B)可多於鹽(1)，亦可少於其。

<聚合性化合物(C)>

聚合性化合物(C)係可藉由自聚合起始劑(D)所產生之活性自由基及/或酸而聚合之化合物，可列舉聚合性之具有乙烯性不飽和鍵之化合物等，較佳可列舉(甲基)丙烯酸酯化合物。

作為具有1個乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物，可列舉壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N-乙烯基吡咯啶酮等、以及上述之(Ba)、(Bb)及(Bc)。

作為具有2個乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物，例如可列舉1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A之雙(丙烯醯氧基乙基)醚及3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

聚合性化合物(C)較佳為具有3個以上乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物。作為此種聚合性化合物，可列舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季 戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異三聚氰酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯及己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等，其中，較佳可列舉二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。

聚合性化合物(C)之重量平均分子量較佳為150以上、2,900以下，更佳為250以上、1,500以下。

聚合性化合物(C)之含量相對於固形物成分之總量，較佳為7~65質量%，更佳為13~60質量%，進而較佳為17~55質量%。

樹脂(B)與聚合性化合物(C)之含量比[樹脂(B)：聚合性化合物(C)]以質量基準計，較佳為5：95~80：20，更佳為9：91~80：20。

進而，鹽(1)與樹脂(B)之合計、與聚合性化合物(C)之含量比[鹽(1)與樹脂(B)之合計：聚合性化合物(C)]以質量基準計，較佳為70：30~40：60，更佳為70：30~50：50。

聚合性化合物(C)之含量若處於上述範圍內，則有著色圖案形成時之殘膜率及彩色濾光片之耐化學品性提高之傾向。

<聚合起始劑(D)>

聚合起始劑(D)若為可藉由光或熱之作用而產生活性自由基、酸等，使聚合起始之化合物，則並無特別限定，可使用公知之聚合起始劑。

作為聚合起始劑(D)，可列舉O-醯基肟化合物、烷基酚化合物、聯咪唑化合物、三

化合物、及醯基氧化膦化合物等。

上述O-醯基肟化合物係具有式(d1)所表示之結構之化合物。以下，*表示鍵結鍵。

作為上述O-醯基肟化合物，可列舉N-苯甲醯氧基-1-(4-苯硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺及N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等，又，亦可列舉Irgacure(註冊商標)OXE01、OXE02(以上由巴斯夫公司製造)及N-1919(艾迪科公司製造)等市售品等。其中，O-醯基肟化合物較佳為選自由N-苯甲醯氧基-1-(4-苯硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺及N-苯甲醯氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺所組成之群中之至少1種，更佳為N-苯甲醯氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺。

上述烷基酚化合物例如為具有式(d2)所表示之結構或式(d3)所表示之結構的化合物。該等結構中，苯環亦可具有取代基。

作為具有式(d2)所表示之結構的化合物，可列舉2-甲基-2-

啉基-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-

啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮及2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-

啉基)苯基]丁烷-1-酮等，亦可列舉Irgacure 369、907、379(以上由巴斯夫公司製造)等市售品等。

作為具有式(d3)所表示之結構之化合物，可列舉2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮之低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮及苯偶醯二甲基縮酮等。

於感度之方面而言，作為烷基酚化合物，較佳為具有式(d2)所表示之結構之化合物。

上述聯咪唑化合物較佳為式(d5)所表示之化合物。

[式(d5)中，R¹³~R¹⁸表示可具有取代基之碳數6~10之芳基]

作為R¹³~R¹⁸之芳基，可列舉苯基、甲苯甲醯基、二甲苯基、乙基苯基及萘基等，較佳可列舉苯基。

作為取代基，可列舉鹵素原子及碳數1~4之烷氧基等。作為鹵素原子，可列舉氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等，較佳可列舉氯原子。作為碳數1~4之烷氧基，可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基及丁 氧基等，較佳可列舉甲氧基。

作為聯咪唑化合物，可列舉2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑(參照日本專利特開平6-75372號公報、日本專利特開平6-75373號公報等)、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(參照日本專利特公昭48-38403號公報、日本專利特開昭62-174204號公報等)及4,4',5,5'-位之苯基經羰烷氧基取代之咪唑化合物(參照日本專利特開平7-10913號公報等)等。其中，下述式所表示之化合物及該等之混合物較佳。

作為上述三

化合物，可列舉2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三

、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三

、2,4-雙(三氯甲基)-6-向日葵基-1,3,5-三

、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三

、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三

、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三

、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三

及2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三

等。

作為上述醯基氧化膦化合物，可列舉2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等。

作為聚合起始劑(D)，進而可列舉安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等安息香化合物；二苯甲酮、鄰苯甲醯苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯硫醚、3,3',4,4'-四(第三丁基過氧基羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物；9,10-菲醌、2-乙基蒽醌及樟腦醌等醌化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶醯、苯基乙醛酸甲酯及二茂鈦化合物等。

較佳為該等與後述之聚合起始助劑(D1)(其中為胺類)組合使用。

聚合起始劑(D)較佳為包含選自由烷基酚化合物、三

化合物、醯基氧化膦化合物、O-醯基肟化合物及聯咪唑化合物所組成之群中之至少一種的聚合起始劑，更佳為包含O-醯基肟化合物之聚合起始劑。

聚合起始劑(D)之含量相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)之合計量100質量份，較佳為0.1~40質量份，更佳為1~30質量份。

<聚合起始助劑(D1)>

聚合起始助劑(D1)係用以促進聚合性化合物之聚合的化合物或增感劑。於包含聚合起始助劑(D1)之情形時，通常與聚合起始劑(D)組合使用。

作為聚合起始助劑(D1)，可列舉胺化合物、烷氧基蒽化合物、9-氧硫

化合物及羧酸化合物等。

作為上述胺化合物，可列舉三乙醇胺、甲基二乙醇胺及三異丙醇胺等烷醇胺；4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯及4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯等胺基苯甲酸酯；N,N-二甲基對甲苯胺、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱為米其勒酮)、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮及4,4'-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮等烷基胺基二苯甲酮等，其中，較佳可列舉烷基胺基二苯甲酮，更佳為列舉4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮。又，亦可使用EAB-F(保土谷化學工業股份有限公司製 造)等市售品。

作為上述烷氧基蒽化合物，可列舉9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽及2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。

作為上述9-氧硫

化合物，可列舉2-異丙基-9-氧硫

、4-異丙基-9-氧硫

、2,4-二乙基-9-氧硫

、2,4-二氯-9-氧硫

及1-氯-4-丙氧基-9-氧硫

等。

作為上述羧酸化合物，可列舉苯硫基乙酸、甲基苯硫基乙酸、乙基苯硫基乙酸、甲基乙基苯硫基乙酸、二甲基苯硫基乙酸、甲氧基苯硫基乙酸、二甲氧基苯硫基乙酸、氯苯硫基乙酸、二氯苯硫基乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘胺酸及萘氧基乙酸等。

於使用聚合起始助劑(D1)之情形時，其含量相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)之合計量100質量份，較佳為0.1~30質量份，更佳為1~20質量份。聚合起始助劑(D1)之量若處於該範圍內，則有可以更高感度形成著色圖案，彩色濾光片之生產性提高之傾向。

<溶劑(E)>

溶劑(E)並無特別限定，可單獨使用該領域中所通常使用之溶劑，或組合使用2種以上。

作為溶劑(E)，可列舉酯溶劑(於分子內包含-COO-、不含-O-之溶劑)、醚溶劑(於分子內包含-O-、不含-COO-之溶劑)、醚酯溶劑(於分子內包含-COO-與-O-之溶劑)、酮溶劑(於分子內包含-CO-、不含-COO-之溶劑)、醇溶劑(於分子內包含OH、不含-O-、-CO-及-COO-之溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑及二甲基亞碸等。

作為酯溶劑，可列舉乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異 戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯及γ-丁內酯等。

作為醚溶劑，可列舉乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二

烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚及甲基苯甲醚等。

作為醚酯溶劑，可列舉甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯及二丙二醇甲醚乙酸酯等。

作為酮溶劑，可列舉4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮及異佛爾酮等。

作為醇溶劑，可列舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇及甘油等。

作為芳香族烴溶劑，可列舉苯、甲苯、二甲苯及均三甲苯等。

作為醯胺溶劑，可列舉N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺 及N-甲基吡咯啶酮等。

該等溶劑可單獨使用亦可併用2種以上。

其中，較佳為丙二醇單甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、N,N-二甲基甲醯胺及N-甲基吡咯啶酮等，更佳為丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、乙二醇單丁醚、二丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯、4-羥基-4-甲基-2-戊酮及N-甲基吡咯啶酮。

溶劑(E)之含量相對於著色硬化性組合物之總量，較佳為70~95質量%，更佳為75~92質量%。換而言之，著色硬化性組合物之固形物成分較佳為5~30質量%，更佳為8~25質量%。

溶劑(E)之含量若處於上述範圍，則有如下傾向：塗佈著色硬化性組合物時之平坦性變良好，且形成彩色濾光片時色濃度不足，因此顯示特性變良好。

<調平劑(F)>

作為調平劑(F)，可列舉聚矽氧系界面活性劑、氟系界面活性劑等。該等亦可於側鏈具有聚合性基。

作為聚矽氧系界面活性劑，可列舉於分子內具有矽氧烷鍵之界面活性劑等。具體而言可列舉Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、Toray Silicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(商品名；東麗道康寧股份有限公司製造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業股份有限公司製造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452及TSF4460(邁圖高新材料日 本有限公司製造)等。

作為上述氟系界面活性劑，可列舉於分子內具有氟碳鏈之界面活性劑等。具體而言可列舉Fluorad(註冊商標)FC430、Fluorad FC431(住友3M股份有限公司製造)、Megafac(註冊商標)F142D、Megafac F171、Megafac F172、Megafac F173、Megafac F177、Megafac F183、Megafac F554、Megafac R30、Megafac RS-718-K(迪愛生(DIC)股份有限公司製造)、Eftop(註冊商標)EF301、Eftop EF303、Eftop EF351、Eftop EF352(三菱綜合材料電子化成股份有限公司製造)、Surflon(註冊商標)S381、Surflon S382、Surflon SC101、Surflon SC105(旭硝子股份有限公司製造)及E5844(大金精密化學研究所股份有限公司製造)等。

上述聚矽氧系界面活性劑亦可為具有氟原子之聚矽氧系界面活性劑。作為上述之具有氟原子之聚矽氧系界面活性劑，可列舉於分子內具有矽氧烷鍵及氟碳鏈之界面活性劑等。具體而言可列舉Megafac(註冊商標)R08、Megafac BL20、Megafac F475、Megafac F477及Megafac F443(迪愛生(DIC)股份有限公司製造)等。

於含有調平劑(F)之情形時，其含量相對於著色硬化性組合物之總量，較佳為0.001質量%以上、0.2質量%以下，更佳為0.002質量%以上、0.1質量%以下，進而較佳為0.005質量%以上、0.07質量%以下。調平劑(F)之含量若處於上述之範圍內，則可使彩色濾光片之平坦性變良好。

<其他成分>

本發明之著色硬化性組合物亦可視需要包含填充劑、其他高分子化合物、密接促進劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑等該技術領域中公知之添加劑。

<著色硬化性組合物之製造方法>

本發明之著色硬化性組合物例如可藉由將鹽(1)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、及聚合起始劑(D)、以及視需要使用之其他著色劑、溶劑(E)、調平劑(F)、聚合起始助劑(D1)及其他成分加以混合而製備。

於包含顏料(P)之情形時，較佳為將顏料(P)預先與溶劑(E)之一部分或全部混合，使用珠磨機等使其分散至顏料之平均粒徑成為0.2μm以下左右。此時，亦可視需要調配上述顏料分散劑、樹脂(B)之一部分或全部。於所獲得之顏料分散液中，以成為特定濃度之方式混合剩餘成分，藉此可製備所期望之著色硬化性組合物。

鹽(1)較佳為預先溶解於溶劑(E)之一部分或全部中而製備溶液。較佳為藉由孔徑為0.01~1μm左右之過濾器對該溶液進行過濾。

於使用染料(A1)之情形時，亦可將染料(A1)分別溶解於溶劑(E)之一部分或全部中而製備溶液。較佳為進而藉由孔徑為0.01~1μm左右之過濾器對該溶液進行過濾。

較佳為將上述各成分加以混合後，藉由孔徑為0.01~10μm左右之過濾器對所獲得之混合液進行過濾。

<塗佈膜及彩色濾光片之製造方法>

本發明之塗佈膜及彩色濾光片分別由上述之著色硬化性組合物所形成。本發明之彩色濾光片亦可具有著色圖案。

作為製造該著色圖案之方法，可列舉光微影法、噴墨法、印刷法等，較佳可列舉光微影法。光微影法係將上述著色硬化性組合物塗佈於基板上，使其乾燥而形成著色組合物層，經由光罩而對該著色組合物層進行曝光，進行顯影之方法。於上述著色圖案之形成方法中，可藉由在曝光時不使用光罩、及/或不進行顯影而形成作為上述著色組合物層之硬化物的塗佈膜。可將著色圖案或塗佈膜作為彩色濾光片。

塗佈膜或彩色濾光片之膜厚並無特別限定，可根據目的或用途 等而適當調整，通常分別為0.1~30μm、較佳為0.1~20μm、進而較佳為0.5~6μm。

作為基板，可使用石英玻璃、硼矽酸玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、對表面進行了二氧化矽塗佈之鈉鈣玻璃等之玻璃板，或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯等之樹脂板，矽、上述基板上形成有鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等者。於該等基板上，亦可形成另外之彩色濾光片層、樹脂層、電晶體、電路等。

利用光微影法之各色像素之形成可藉由公知或慣用之裝置或條件而進行。例如，可如下所述地進行而製作。

首先，將著色硬化性組合物塗佈於基板上，進行加熱乾燥(預烘烤)及/或減壓乾燥，藉此將溶劑等揮發成分除去而使其乾燥，獲得平滑之著色組合物層。

作為塗佈方法，可列舉旋轉塗佈法、狹縫式塗佈法、狹縫式旋轉塗佈法等。

作為進行加熱乾燥之情形時之溫度，較佳為30~120℃，更佳為50~110℃。又，作為加熱時間，較佳為10秒~60分鐘，更佳為30秒~30分鐘。

於進行減壓乾燥之情形時，較佳為於50~150Pa之壓力下、20~25℃之溫度範圍進行。

著色組合物層之膜厚並無特別限定，可根據目標之彩色濾光片之膜厚而適當選擇。

其次，經由用以形成目標著色圖案之光罩，對著色組合物層進行曝光。該光罩上之圖案並無特別限定，可使用與目標用途相應之圖案。

作為曝光中所使用之光源，較佳為發出250~450nm之波長之光的光源。例如亦可對於未達350nm之光，使用截止該波長區域之濾光 片而進行截止，對於436nm附近、408nm附近、365nm附近之光，使用提取該等波長區域之帶通濾波器而選擇性地進行提取。作為光源，可列舉水銀燈、發光二極體、金屬鹵素燈、鹵素燈等。

可對曝光面整體均一地照射平行光線，或進行光罩與形成有著色組合物層之基板之正確的位置對準，因此較佳為使用遮罩對準器及步進機等曝光裝置。

使曝光後之著色組合物層與顯影液接觸而進行顯影，藉此於基板上形成著色圖案。藉由顯影，使著色組合物層之未曝光部溶解於顯影液中而將其除去。

作為顯影液，較佳為氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、四甲基氫氧化銨等鹼性化合物之水溶液。該等鹼性化合物之水溶液中之濃度較佳為0.01~10質量%，更佳為0.03~5質量%。進而，顯影液亦可包含界面活性劑。

顯影方法可為覆液法、浸漬法及噴霧法等之任意者。進而，於顯影時亦可使基板傾斜為任意角度。

較佳為於顯影後進行水洗。

進而，較佳為對顯影後之著色組合物層進行後烘烤。作為後烘烤溫度，較佳為150~250℃，更佳為160~235℃。作為後烘烤時間，較佳為1~120分鐘，更佳為10~60分鐘。

本發明之鹽由於耐NMP性高，因此可用作可製造耐NMP性優異之塗佈膜及彩色濾光片的著色硬化性組合物之材料。該彩色濾光片可用作顯示裝置(液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)及固體攝影元件中所使用之彩色濾光片。

[實施例]

以下，藉由實施例對本發明加以更詳細之說明，但本發明並不受該等實施例限定。於例中，表示含量或使用量之「%」及「份」只 要無特別說明則為質量基準。

於以下中，NMR係藉由安捷倫科技股份有限公司製造之FT-NMR裝置(商品名「MR-400」)而測定。¹H-NMR係於室溫、脈衝寬度為5.8μs(45°脈衝)、取入時間為3.5秒、等待時間為3.5秒、累計次數為16次之條件下，將試樣溶解於氘化二甲基亞碸中而進行測定，將氘化二甲基亞碸之訊號作為化學位移之內部標準(δ 2.50)。19F-NMR係於室溫、脈衝寬度為4.75μs(45°脈衝)、取入時間為0.84秒、等待時間為3.6秒、累計次數為32次之條件下，將試樣溶解於氘化二甲基亞碸中而進行測定。將另行測定之六氟苯之訊號用作化學位移之外部標準(δ -163.0)。

於以下中，反應產物之結構係藉由質量分析(LC；安捷倫科技股份有限公司製造之1200型、MASS；安捷倫科技股份有限公司之LC/MSD型)而確認。

樹脂之聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)之測定係藉由SEC法而於以下之條件下進行。

裝置：東曹股份有限公司製造之HLC-8120

管柱：TSKgel α4000+α3000+α2500+TSK保護管柱

管柱溫度：40℃

溶劑：50mM LiBr/DMF

流速：1.0mL/分鐘

被檢測液之固形物成分濃度：0.1質量%

注入量：50μL

檢測器：RI

校正用標準物質：TSK標準聚苯乙烯

F-1、F-4、F-288、A-2500、A-500、A-5000

[合成例1]

於氮氣氛圍下之燒瓶內加入0.4M氨四氫呋喃溶液(Sigma-Aldrich Japan股份有限公司製造)158份。藉由將該燒瓶浸於乾冰/2-丙醇浴中而進行冷卻，一面對上述氨四氫呋喃溶液進行攪拌，一面將九氟丁磺醯氟(東京化成工業股份有限公司製造)10.0份滴加於燒瓶內。於滴加結束後，一面進行上述冷卻，一面進而進行1小時攪拌。於攪拌結束後，升溫至室溫後，於所獲得之混合物中加入水8.95份與二氯甲烷17.9份，其次將所獲得之反應混合物移至分液漏斗中，於該混合物中加入鹽酸直至水層成為中性，對有機層與水層進行分液。藉由飽和食鹽水17.9份對所回收之有機層進行清洗，進而加入無水硫酸鎂而進行乾燥。對所獲得之有機層進行蒸餾，進而進行乾燥，以38%之產率獲得反應產物3.92份。

關於上述反應產物，根據下述之分析結果而確認其係九氟丁磺醯胺。

MS(ESI)(m/z)298(-)

¹H-NMR δ 9.14(br,2H)

¹⁹F-NMR δ -76.3(t),-110.1(t),-117.2(t),-121.7(td)

[合成例2]

於具有回流冷凝器、滴液漏斗及攪拌機之燒瓶內適量流入氮氣，藉此使其成為氮氣氛圍，於其中加入對乙烯基苯磺酸鈉鹽水合物(東京化成工業股份有限公司製造)10.0份、N,N-二甲基甲醯胺1.84份及乙腈72.5份。將上述燒瓶置於冰浴下，一面對所獲得之混合物進行攪拌，一面將亞硫醯氯(和光純藥工業股份有限公司製造)11.8份滴加至該混合物中。

於滴加結束後，將所獲得之混合物升溫至70℃，於該溫度下保持3小時，進而加入碳酸氫鈉水溶液。

進而使用碳酸氫鈉水溶液與乙酸乙酯，對所獲得之反應混合液 進行分液，回收有機層。藉由18質量%之食鹽水對該有機層進行清洗，進而藉由無水硫酸鎂進行乾燥。對所獲得之有機層進而進行蒸餾、減壓乾燥，藉此以82%之產率獲得對乙烯基苯磺醯氯8.32份。

其次，於具有滴液漏斗及攪拌機之燒瓶內適量流入氮氣，藉此使其成為氮氣氛圍，加入合成例1中所合成之九氟丁磺醯胺10.0份、二氯甲烷118份及三乙基胺13.3份。將該燒瓶置於冰浴下，一面對所獲得之混合物進行攪拌，一面將對乙烯基苯磺醯氯14.0份滴加至該混合物中。

於滴加2小時後，將該混合物升溫至室溫，進而進行5小時攪拌後，加入離子交換水。自所獲得之反應混合物回收有機層，藉由離子交換水對該有機層進行清洗，進而藉由加入無水硫酸鎂而進行乾燥。對所獲得之有機層進行過濾，進而藉由管柱層析法進行純化，藉此以63%之產率獲得反應產物11.7份。

根據下述之分析結果而確認反應產物係式(M-1)所表示之(對乙烯基苯基)九氟丁磺醯亞胺酸三乙基胺鹽。

MS(ESI)(m/z)103(+),464(-)

¹H-NMR δ 8.83(br,1H),7.73(d,J=8.3Hz,2H),7.58(d,J=8.3Hz,2H),6.79(dd,1H),5.96(d,1H),5.38(d,1H),3.09(q,6H),1.17(t,9H)

¹⁹F-NMR δ-76.3(t),-109.0(t),-117.0(t),-121.6(t)

[合成例3]

於具有回流冷凝器、滴液漏斗及攪拌機之燒瓶內適量流入氮 氣，藉此使其成為氮氣氛圍，於其中加以對乙烯基苯磺酸鈉鹽水合物(東京化成工業股份有限公司製造)10.0份、N,N-二甲基甲醯胺1.84份、及乙腈72.5份。將上述燒瓶置於冰浴下，一面對所獲得之混合物進行攪拌，一面將亞硫醯氯(和光純藥工業股份有限公司製造)11.8份滴加至該混合物中。於滴加結束後，將所獲得之混合物升溫至70℃，將該溫度保持3小時，進而加入碳酸氫鈉水溶液。其後，使用碳酸氫鈉水溶液與乙酸乙酯，對所獲得之反應混合物進行分液，回收有機層。藉由18質量%之食鹽水對該有機層進行清洗後，藉由無水硫酸鎂進行乾燥。對所獲得之有機層進行蒸餾，進而進行減壓乾燥，藉此以82%之產率獲得對乙烯基苯磺醯氯8.32份。

其次，於具有滴液漏斗及攪拌機之燒瓶內適量流入氮氣，藉此使其成為氮氣氛圍，加入三氟甲磺醯胺(東京化成工業股份有限公司製造)10.0份、二氯甲烷243份、三乙基胺24.8份。

將上述燒瓶置於冰浴下，一面對所獲得之混合物進行攪拌，一面將對乙烯基苯磺醯氯17.7份滴加至該混合物中，進而將上述燒瓶置於冰浴下2小時。其後，將所獲得之混合物升溫至室溫，加入離子交換水，自所獲得之反應混合物回收有機層。藉由離子交換水對該有機層進行清洗，進而藉由無水硫酸鎂進行乾燥。對所獲得之有機層進行過濾後，藉由管柱層析法進行純化，以80%之產率獲得反應產物23.2份。

根據下述之分析結果，確認該反應產物係式(M-2)所表示之(對乙烯基苯基)三氟甲磺醯亞胺酸三乙基胺鹽。

MS(ESI)(m/z)103(+)、314(-)

¹H-NMR δ 8.83(br,1H),7.72(d,1H),7.58(d,1H),6.79(dd,1H),5.95(d,1H),5.39(d,1H),3.09(m,6H),1.17(t,9H)

¹⁹F-NMR δ -73.8(s)

[合成例4]

於具有回流冷凝器、滴液漏斗及攪拌機之燒瓶內適量流入氮氣，藉此使其成為氮氣氛圍，放入(對乙烯基苯基)九氟丁磺醯亞胺酸三乙基胺鹽10.0份、環己酮27.0份及甲基丙烯酸縮水甘油酯(東京化成工業股份有限公司製造)7.5份，對該等進行攪拌而加熱至100℃。

其次，使用滴液漏斗，以15分鐘將於環己酮中溶解有α,α'-偶氮異丁腈(關東化學股份有限公司製造)0.12份之溶液滴加至所獲得之混合物中。於α,α'-偶氮異丁腈之滴加結束後，將所獲得之混合物於同溫度下保持3小時，其後冷卻至室溫。

於所獲得之反應溶液中加入丙酮106份，進行攪拌後，將所獲得之混合液滴加至己烷3300份中，藉此使聚合物析出。

藉由己烷清洗所析出之聚合物，進而進行乾燥，藉此獲得聚合物(12.9份、產率為73%)。

根據¹H-NMR分析，可知所獲得之聚合物具有式(P-1)所表示之結構單元，p與q之比例為1：1.2。以下，將該聚合物稱為聚合物1。聚合物1之重量平均分子量Mw為12000、數量平均分子量Mn為8500、分子量分佈為1.4。

[合成例5]

於具有回流冷凝器、滴液漏斗及攪拌機之燒瓶內適量流入氮氣，藉此使其成為氮氣氛圍，放入(對乙烯基苯基)九氟丁磺醯亞胺酸三乙基胺鹽10.0份、環己酮27.1份、甲基丙烯酸縮水甘油酯(東京化成工業股份有限公司製造)19.6份，一面對該等進行攪拌，一面加熱至100℃。其次，使用滴液漏斗，以15分鐘將於環己酮中溶解有α,α'-偶氮異丁腈(關東化學股份有限公司製造)0.10份之溶液滴加至所獲得之混合物中。於α,α'-偶氮異丁腈之滴加結束後，將所獲得之混合物於同溫度下保持3小時，其後冷卻至室溫。

於反應溶液中加入丙酮221份而進行攪拌，將所獲得之混合液滴加至己烷4850份中，藉此使聚合物析出。藉由己烷清洗所析出之聚合物，進而進行乾燥，藉此獲得聚合物22.6份(產率77%)。

根據¹H-NMR分析，可知該聚合物具有式(P-2)所表示之結構單元，式(P-2)中之p與q之比例為1：6.7。以下，將該聚合物稱為聚合物2。聚合物2之重量平均分子量Mw為10000、數量平均分子量Mn為7500、分子量分佈為1.4。

[合成例6]

於具有回流冷凝器、滴液漏斗及攪拌機之燒瓶內適量流入氮氣，藉此使其成為氮氣氛圍，放入(對乙烯基苯基)三氟甲磺醯亞胺酸三乙基胺鹽10.0份、環己酮37.1份、甲基丙烯酸縮水甘油酯(東京化成工業股份有限公司製造)13.5份，一面對該等進行攪拌一面加熱至100℃。其次，於該燒瓶內，使用滴液漏斗，以15分鐘將於環己酮中溶解有α,α'-偶氮異丁腈(關東化學股份有限公司製造)0.15份之溶液滴加至所獲得之混合物中。於α,α'-偶氮異丁腈之滴加結束後，將所獲得之混合物於同溫度下保持3小時，其後冷卻至室溫。

於所獲得之反應溶液中加入丙酮110份而進行，將獲得之混合液滴加至己烷4850份中，藉此使聚合物析出。藉由己烷清洗所析出之聚合物，進而進行乾燥，獲得聚合物17.2份(產率為74%)。

根據¹H-NMR分析，可知上述聚合物具有式(P-3)所表示之結構單元，式(P-3)中之p與q之比例為1：2.3。以下，將該聚合物稱為聚合物3。

聚合物3之重量平均分子量Mw為23000、數量平均分子量Mn為11000、分子量分佈為2.1。

[實施例1]

將聚合物1(10.0份)溶解於二甲基亞碸159份中，藉此製成聚合物1之溶液。將Victoria Pure Blue BOH(CI-42595)(式(Q-1)所表示之陽離子性染料；保土谷化學工業股份有限公司製造)，以相對於該聚合物1中之源自式(M-1)所表示之化合物的結構單元之量而言為90莫耳%量之比例，加入至上述聚合物1之溶液中，於利用蒸發器之減壓下(壓力：900hPa)、40℃下，對所獲得之混合液進行30分鐘之攪拌。

於所獲得之溶液中加入水1600份，濾取析出物。藉由水對該析出物進行清洗，進而進行減壓乾燥，藉此獲得式(Q-2)所表示之鹽1(9.1份、產率為42%)。

將鹽1(0.097g)溶解於乙腈中，製成體積為100cm³之溶液，進而 藉由乙腈稀釋該溶液2cm³，獲得體積為250cm³之稀釋溶液(鹽1之濃度：0.0078g/L)。使用分光光度計(石英槽、光程長度：1cm)，測定該稀釋溶液之吸收光譜，結果λmax=618nm、最大吸光度為1(任意單位)。

[實施例2]

將聚合物2(10.0份)溶解於二甲基亞碸310份中，藉此製成聚合物2之溶液。以相對於該聚合物2中之源自式(M-1)所表示之化合物的結構單元之量而言為90莫耳%量之比例，將上述式(Q-1)所表示之陽離子性染料加入至上述聚合物2之溶液中，於利用蒸發器之減壓下(壓力：900hPa)、40℃下，對所獲得之混合液進行30分鐘之攪拌。於所獲得之反應液中加入水3100份，濾取析出物。藉由水對該析出物進行清洗，進而進行減壓乾燥，藉此獲得式(Q-3)所表示之鹽2(20.0份、產率為57%)。

將鹽2(0.099g)溶解於乙腈中，藉此製成體積為100cm³之溶液，進而藉由乙腈稀釋該溶液2cm³，獲得體積為250cm³之稀釋溶液(鹽2之濃度：0.0079g/L)。使用分光光度計(石英槽、光程長度：1cm)，測定該稀釋溶液之吸收光譜，結果λmax=621nm、最大吸光度為0.7(任意單位)。

[比較例1]

將聚合物3(10.0份)溶解於二甲基亞碸159份中，藉此製成聚合物3之溶液。以相對於該聚合物3中之源自上述式(M-2)所表示之化合物的結構單元之量而言為90莫耳%量之比例，將上述式(Q-1)所表示之陽離子性染料加入至上述聚合物3之溶液中，於利用蒸發器之減壓下(壓力：900hPa)、40℃下，對所獲得之混合液進行30分鐘之攪拌。於所獲得之混合液中加入水1600份，濾取析出物。藉由水對該析出物進行清洗，進而進行減壓乾燥，藉此獲得式(R-2)所表示之鹽3(16.4份、產率為71%)。

將鹽3(0.050g)溶解於乙腈中，藉此製成體積為50cm³之溶液，進而藉由離子交換水稀釋該溶液2cm³，藉此獲得體積為250cm³之稀釋溶液(鹽3之濃度：0.0080g/L)。使用分光光度計(石英槽、光程長度：1cm)，測定該稀釋溶液之吸收光譜，結果λmax=610nm、最大吸光度為1.6(任意單位)。

[合成例8]

於具有回流冷凝器、滴液漏斗及攪拌機之1L之燒瓶內適量流入氮氣，藉此使其成為氮氣氛圍，放入乳酸乙酯(東京化成工業股份有限公司製造)141份、丙二醇單甲醚乙酸酯(東京化成工業股份有限公司製造)178份，一面對該等進行攪拌一面加熱至85℃。

其次，以5小時滴加丙烯酸(東京化成工業股份有限公司製造)38份、E-DCPA(大賽璐股份有限公司製造)25份、環己基順丁烯二醯亞胺(東京化成工業股份有限公司製造)137份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯(東京化成工業股份有限公司製造)50份、丙二醇單甲醚乙酸酯(東京化成工業股份有限公司製造)338份之混合溶液。

進而以6小時滴加於丙二醇單甲醚乙酸酯(東京化成工業股份有限公司製造)88份中溶解有2,2-偶氮雙異丁腈(關東化學股份有限公司製造)5份之混合溶液。於滴加結束後，於同溫度下保持4小時後，冷卻至室溫，獲得B型黏度(23℃)為23mPas、固形物成分為25.6質量%、溶液酸值為28mg-KOH/g之樹脂B-1。樹脂B-1之重量平均分子量Mw為8000、分子量分佈為2.1。

[溶解度之測定]

關於鹽1~3，確認表1中所記載之每100份乳酸乙酯[EL]之溶解度。將所獲得之結果表示於表1中。

[實施例3]

藉由將著色劑(A)：鹽1 15份；樹脂(B)：樹脂(B-1) 12份；聚合性化合物(C)：光硬化性單體

(NK Ester A9550；新中村化學工業股份有限公司製造)13份； 聚合起始劑(D)：光聚合起始劑(OXE01；巴斯夫日本股份有限公司製造) 3.4份；溶劑(E)：4-羥基-4-甲基-戊酮 73份；溶劑(E)：丙二醇單甲醚 10份；溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 70份；調平劑(F)：聚醚改性聚矽氧油

(Toray Silicone SH8400；東麗道康寧股份有限公司製造)0.027份；氟系界面活性劑(Megafac F-554；迪愛生(DIC)股份有限公司製造)0.036份；抗氧化劑(G)：(Sumilizer GP；住友化學股份有限公司) 1.7份；及矽烷偶合劑(H)：(KBM-503；信越化學工業股份有限公司製造)0.5份

加以混合而獲得著色硬化性組合物1。

[實施例4]

藉由將著色劑(A)：鹽2 36份；樹脂(B)：樹脂(B-1) 2.0份；聚合性化合物(C)：光硬化性單體(NK Ester A9550；新中村化學工業股份有限公司製造) 19份；聚合起始劑(D)：光聚合起始劑(OXE01；巴斯夫日本股份有限公司製造) 4.8份；溶劑(E)：4-羥基-4-甲基-戊酮 105份；溶劑(E)：丙二醇單甲醚 15份；溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 145份； 調平劑(F)：聚醚改性聚矽氧油

(Toray SiliconeSH8400；東麗道康寧股份有限公司製造) 0.039份；氟系界面活性劑(Megafac F-554；迪愛生(DIC)股份有限公司製造)0.053份；抗氧化劑(G)：(Sumilizer GP；住友化學股份有限公司) 2.4份；及矽烷偶合劑(H)：(KBM-503；信越化學工業股份有限公司製造)0.7份

加以混合而獲得著色硬化性組合物2。

[比較例2]

藉由將著色劑(A)：鹽3 15份；樹脂(B)：樹脂(B-1) 12份；聚合性化合物(C)：光硬化性單體(NK Ester A9550；新中村化學工業股份有限公司製造) 14份；聚合起始劑(D)：光聚合起始劑

(OXE01；巴斯夫日本股份有限公司製造) 3.4份；溶劑(E)：4-羥基-4-甲基-戊酮 73份；溶劑(E)：丙二醇單甲醚 10份；溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 71份；調平劑(F)：聚醚改性聚矽氧油

(Toray Silicone SH8400；東麗道康寧股份有限公司製造) 0.027份；氟系界面活性劑(Megafac F-554；迪愛生(DIC)股份有限公司製造)0.037份； 抗氧化劑(G)：(Sumilizer GP；住友化學股份有限公司) 1.7份；及矽烷偶合劑(H)：(KBM-503；信越化學工業股份有限公司製造) 0.5份

加以混合而獲得著色硬化性組合物3。

[彩色濾光片之製作]

於5厘米見方之玻璃基板(# 1737；康寧公司製造)上，藉由旋轉塗佈法而塗佈著色硬化性組合物1之後，於100℃下進行3分鐘之預烘烤，藉此形成著色組合物層1。於冷卻後，使用曝光機(TME-150RSK；拓普康股份有限公司製造)，於大氣氛圍下以150mJ/cm²之曝光量(365nm基準)對著色組合物層1進行曝光。於該曝光中不使用光罩。將曝光後之著色組合物層1於烘箱中，230℃下進行20分鐘之後烘烤，製作彩色濾光片1(膜厚為2~4μm)。使用著色硬化性組合物2及著色硬化性組合物3代替著色硬化性組合物1，同樣地進行而製作著色組合物層2、著色組合物層3、彩色濾光片2、及彩色濾光片3。

[耐NMP性評價1]

自彩色濾光片之中央部分切出1.9厘米見方，關於所獲得之試片，使用測色機(OSP-SP-200；奧林巴斯公司製造)而測定於80℃之N-甲基吡咯啶酮中浸漬5分鐘時之該浸漬前後之色差(ΔEab*)。

關於由實施例3、實施例4、及比較例2之組合物所分別獲得之彩色濾光片1、彩色濾光片2及彩色濾光片3，實施上述之耐NMP性評價，結果色差(ΔEab*)於實施例3中所獲得之彩色濾光片1中為7.8，於實施例4中所獲得之彩色濾光片2中為9.9，於比較例2中所獲得之彩色濾光片3中為26.3。

[耐NMP性評價2]

自彩色濾光片之中央部分切出1.9厘米見方，關於所獲得之試 片，使用測色機(OSP-SP-200；奧林巴斯公司製造)而測定於23℃之N-甲基吡咯啶酮中浸漬40分鐘時之該浸漬前後之色差(ΔEab*)。

關於由實施例4及比較例2之組合物所分別獲得之彩色濾光片2及彩色濾光片3，實施上述耐NMP性評價，結果是色差(ΔEab*)於實施例4中所獲得之彩色濾光片2中為1.0，於比較例2中所獲得之彩色濾光片3中為7.4。

再者，關於色差(ΔEab*)，其值越小越表示係具有較高之耐NMP性的材料。

[產業上之可利用性]

本發明之鹽可用作可製成耐NMP性優異之彩色濾光片的著色硬化性組合物之材料。該彩色濾光片可用作顯示裝置(液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)及固體攝影元件中所使用之彩色濾光片。

Claims (6)

1. 一種鹽，其包含(a)式(A-I)所表示之陽離子，及(b)具有源自式(A-II-1)至(A-II-3)所表示之陰離子性化合物之結構單元的至少一者、與源自式(A-III)所表示之化合物之結構單元的聚合物：

   

   [式(A-I)中，R⁴¹~R⁴⁸相互獨立地表示氫原子、可具有取代基之碳數1~20之脂肪族烴基、可具有取代基之碳數6~20之芳基、或可具有取代基之碳數7~30之芳烷基，R⁴¹與R⁴²、R⁴³與R⁴⁴、及R⁴⁵與R⁴⁶亦可相互鍵結而與該等所鍵結之氮原子一併形成環，R⁴⁷與R⁴⁸亦可相互鍵結而與該等所鍵結之碳原子一併形成環；作為前述R⁴¹~R⁴⁸之脂肪族烴基可具有的取代基，係碳數6~10的芳基、碳數1~10的烷氧基、碳數6~10的芳氧基、碳數1~10的醯氧基、鹵素原子、醯基胺基、碳數2~11的烷氧基羰基、胺基羰基、羥基或氰基；作為前述R⁴¹~R⁴⁸之芳基可具有的取代基，係碳數6~10的芳氧基、鹵素原子、碳數1~10的全氟烷基、碳數1~10的全氟烷氧基、碳數1~10的全氟烷基硫基、胺基、經取代之胺基(-N(R⁵⁴)(R⁵⁵))、硝基、羥基、氰基、碳數1~10的烷氧基、經取代之胺甲醯基(-CON(R⁵⁴)(R⁵⁵))、經取代之胺磺醯基(- SO₂N(R⁵⁴)(R⁵⁵))、經取代之氧基羰基(-CO₂R⁵³)、經取代之氧基磺醯基(-SO₃R⁵³)、烷硫基、芳基磺醯基、或苯基；作為前述R⁴¹~R⁴⁸之芳烷基可具有的取代基，係甲基、第三丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、三氟甲基硫基、或鹵素；R⁵⁴及R⁵⁵相互獨立地表示氫原子或可具有取代基之碳數1~20之1價之飽和烴基，該飽和脂肪族烴基中所含之-CH₂-可被取代為-O-、-CO-、-NH-或-N(R⁵³)-，R⁵⁴及R⁵⁵亦可相互鍵結而形成包含氮原子之3~10員環之雜環；R⁵⁴及R⁵⁵中之該飽和烴基中所含之氫原子可被取代為作為取代基之羥基或鹵素原子；R⁵³表示碳數1~20之1價之飽和烴基，該飽和烴基中所含之氫原子可被取代為鹵素原子]

   

   

   

   

   [前述式(A-III)中，R⁶¹表示氫原子或甲基；A表示2價之碳數1 ~10之脂肪族烴基，構成該脂肪族烴基之亞甲基可被取代為氧原子或-CO-]。
2. 一種著色劑，其包含如請求項1之鹽。
3. 一種著色硬化性組合物，其包含如請求項1之鹽、樹脂、聚合性化合物及聚合起始劑。
4. 一種塗佈膜，其係由如請求項3之著色硬化性組合物所形成。
5. 一種彩色濾光片，其係由如請求項3之著色硬化性組合物所形成。
6. 一種顯示裝置，其包含如請求項5之彩色濾光片。