TWI707836B - 肥料組合物及其製造及使用方法 - Google Patents

Abstract

根據本發明，本文揭示肥料核心粒子及肥料顆粒。該肥料核心粒子具有一或多種肥料添加劑、一或多種含蠟黏合劑及一或多種pH緩衝劑，且其中該核心粒子包含約10wt%至約99wt%的一或多種含蠟黏合劑。

Description

肥料組合物及其製造及使用方法 相關申請案的交叉參考

本申請案主張2015年7月20日申請之美國臨時申請案第62/194,600號之權益，該案以全文引用之方式併入本文中。

本發明係關於包含黏合劑及pH緩衝劑的肥料核心粒子及肥料顆粒，以及製備此類肥料顆粒的方法。

肥料的連續使用導致土壤肥沃性及營養平衡的喪失。為了提高農作物產量及滿足日益增加之人口的增長之需要，正愈來愈多地使用肥料。另外，尿素的大規模施用或使用、其在土壤中的快速水解及硝化正導致土壤健康的惡化及環境問題，諸如溫室排放及地下水污染。

為了改良土壤肥沃度，除常規肥料之外，農民正施用微量營養肥料及/或抑制劑。由於其為分別施用，因此存在過度施用、施用不足及錯誤施用(錯誤時間、錯誤比率等)的可能性。分別施用亦更費力。

因此，對於具有改良之施用特性的改良型肥料顆粒存在要求。本文揭示此類肥料顆粒及與其相關的方法。

根據本發明，本文揭示一種肥料核心粒子，其具有外表面且包 含一或多種肥料添加劑、一或多種含蠟黏合劑及一或多種pH緩衝劑，且其中該核心粒子包含約10wt%至約99wt%的一或多種含蠟黏合劑。

本文亦揭示一種包含本文所揭示之肥料核心粒子的肥料顆粒，其中該肥料顆粒進一步包含與肥料核心粒子外表面接觸的第一含氮肥料組合物。

本文亦揭示一種包含本文所揭示之肥料顆粒及第二含氮肥料組合物的組合物。

本文亦揭示一種包含本文所揭示之肥料顆粒及肥料組合物的組合物。

本文亦揭示一種包含本文所揭示之肥料核心粒子及第二含氮肥料組合物的組合物。

本文亦揭示一種包含本文所揭示之肥料核心粒子及肥料組合物的組合物。

本文亦揭示一種套組，其包含a)本文所揭示之肥料顆粒；及b)第二含氮肥料組合物。

本文亦揭示一種套組，其包含a)本文所揭示之肥料顆粒；及b)肥料組合物。

本文亦揭示一種套組，其包含a)本文所揭示之肥料核心粒子；及b)第二含氮肥料組合物。

本文亦揭示一種套組，其包含a)本文所揭示之肥料核心粒子；及b)肥料組合物。

本文亦揭示一種系統，其包含能夠擠出本文所揭示之肥料核心粒子的擠出機。

本文亦揭示一種製備本文所揭示之肥料核心粒子的方法，該方法包含以下步驟：a)將包含一或多種肥料添加劑、一或多種含蠟黏合 劑及一或多種pH緩衝劑的混合物擠出，且其中該混合物包含約10wt%至約99wt%的一或多種含蠟黏合劑，從而形成肥料核心粒子。

本文亦揭示一種製備本文所揭示之肥料顆粒的方法，該方法包含以下步驟：a)提供包含一或多種肥料添加劑、一或多種含蠟黏合劑及一或多種pH緩衝劑的核心粒子，且其中該核心粒子包含約10wt%至約99wt%的一或多種含蠟黏合劑；及b)用含氮肥料組合物將核心粒子造粒，從而形成肥料顆粒。

本文亦揭示一種提高土壤中之氮含量的方法，該方法包含以下步驟：a)向土壤中施加有效量的本文所揭示肥料顆粒，從而提高土壤中的氮含量。

其他優點將部分地闡述於下文描述中，且部分地顯見於該描述中，或可藉由實施下述態樣習得。下述優點將藉助於隨附申請專利範圍中所特定指出之元件及組合來實現及獲得。應瞭解，前述一般性描述與以下詳細說明僅具例示性及說明性，而無限制性。

併入且構成本說明書一部分的附圖說明若干態樣且連同該描述一起用以解釋本發明之原理。

圖1A及圖1B顯示製造肥料顆粒的一般非限制性流程。

圖2顯示用於製造肥料顆粒的例示性非限制性系統。

圖3A-3C顯示樣品F-29ND(3A)、F-28ND(3B)及F-31ND(3C)的尺寸分佈。

圖4顯示例示性肥料顆粒的氮揮發。

圖5顯示例示性肥料顆粒的氮揮發。

圖6顯示例示性肥料顆粒的氮揮發。

圖7顯示例示性肥料顆粒的氮揮發。

圖8顯示例示性肥料顆粒的氮揮發。

圖9顯示例示性肥料顆粒的氮揮發。

圖10A及10B顯示格林威爾土壤(Greenville Soil)中之肥料顆粒的氮轉化量測。圖10A顯示銨轉化，且圖10B顯示硝酸鹽轉化。

圖11A及11B顯示布朗菲土壤(Brownfield Soil)中之肥料顆粒的氮轉化量測。圖11A顯示銨轉化，且圖11B顯示硝酸鹽轉化。

圖12顯示農作物相對產量與土壤中之pH的關係。

圖13顯示暴露於133-135℃之純淨NBTPT的HPLC分析。樣品中之完整NBTPT的百分比顯示於各層析圖中。

圖14顯示暴露於133-135℃之核心內之NBTPT的HPLC分析資料。樣品中之完整NBTPT的百分比顯示於各層析圖中。

本發明之其他優點將部分地闡述於下文描述中，且部分地顯見於該描述中，或可藉由本發明之實施來習得。本發明之優點將藉助於隨附申請專利範圍中所特定指出之元件及組合來實現及獲得。應瞭解，前文一般描述與以下詳細說明僅舉例說明及解釋而非限制所主張之本發明。

參考本發明之以下詳細說明及其中所包括的實例可更容易理解本發明。

揭示且描述本發明肥料組合物、製品、系統、裝置及/或方法之前，應瞭解，除非另外說明，否則其不限於特定方法，或除非另外說明，否則不限於特定試劑，因為此當然可變化。亦應瞭解，本文所用術語僅用於描述特定態樣之目的且不希望具有限制性。儘管可使用與本文所述類似或等效之任何方法及材料來實施或測試本發明，但現描述實例方法及材料。

本文提及的全部公開案均以引用的方式併入本文中，以揭示且描述與所引用公開案相關的方法及/或材料。本文論述之公開案僅作 為在本申請案之申請日之前的揭示內容而提供。本文不應理解為承認本發明無權先於作為先前發明之此類公開案。另外，本文提供的公開案日期可不同於實際公開案日期，實際公開案日期可能需要獨立確認。

A.定義

如本文所用，化合物及肥料組合物可使用通用名稱以及由國際純化學及應用化學聯合會(International Union of Pure and Applied Chemistry；IUPAC)、化學文摘社(Chemical Abstracts Service；CAS)命名法建議及肥料物理特性測定手冊(Manual for Determining the Physical Properties of Fertilizer)(以引用的方式併入本文中)指定的名稱命名。若使用命名約定，根據化合物結構的系統性簡化來指定名稱，則熟習此項技術者可容易確定化合物及肥料組合物的結構。

除非上下文另外明確指示，否則如說明書及所附申請專利範圍中所使用，單數形式「一(a/an)」及「該(the)」包括複數個指示物。

如本文所用，術語「其他含氮肥料」係指不為尿素的包含一或多個氮原子之肥料。其他含氮肥料的非限制性實例包括硝酸銨、硫酸銨、磷酸氫二銨(DAP)、磷酸二氫銨(MAP)、尿素-甲醛、氯化銨及硝酸鉀。

如本文所用，術語「其他生物材料」當其關於填充劑時係指可生物降解的生物材料。其他生物材料之非限制性實例包括稻殼及具有可溶物的乾酒糟穀粒(DDGS)。

範圍在本文中可表示為自「約」一個特定值及/或至「約」另一個特定值。當表示此類範圍時，另一個態樣包括自一個特定值及/或至另一特定值。類似地，當藉由使用前綴「約」，以近似值表示值時，應瞭解該特定值形成另一態樣。進一步應瞭解每一個範圍的端點相對於另一個端點而言是顯著的且獨立於另一端點。亦瞭解本文揭示 了多個值，且各值除值本身之外，在本文中亦揭示為「約」該特定值。舉例而言，若揭示值「10」，則亦揭示「約10」。亦應瞭解，亦揭示兩個特定單元之間的每個單元。舉例而言，若揭示10及15，則亦揭示11、12、13及14。

說明書及隨附申請專利範圍中提及特定元素或組分的重量份係表示製品中之該元素或組分與任何其他元素或組分之間用重量份表示的重量關係。因此，在包含二重量份之組分X及五重量份之組分Y的組合物中，X與Y係以2：5或2/5或0.4的重量比存在，且存在的此類比率與化合物中是否含有其他組分無關。另外，說明書及隨附申請專利範圍中提及特定元素或組分的莫耳比係表示組合物或製品中之該元素或組分與任何其他元素或組分之間的莫耳濃度關係用莫耳比表示。因此，在含有五莫耳之組分X及二莫耳之組分Y的組合物中，X與Y係以5：2或5/2或2.5的莫耳比存在，且存在的此類比率與組合物中是否含有其他組分無關。

除非有相反的具體陳述，否則一種組分的重量百分比(wt%)係以其中包括該組分之調配物或組合物的總重量計。

如本文所用，術語「視情況(optional或optionally)」意謂隨後描述的事件或情況可能或可能不發生，且該描述包括該事件或情況發生的情形及其不發生的情形。

除非另有明確陳述，否則決不希望本文中所闡述之任何方法理解為必需依特定次序執行其步驟。因此，在方法請求項實際上未列次序及繼其之後之步驟或在申請專利範圍或說明書中未另外具體陳述該等步驟限於特定次序的情況下，絕不希望在任何方面推斷次序。此對於解釋而言成為任何可能的不明確基礎，包括：就步驟排列或操作流而言的邏輯事項、文法組織或標點符號衍生的普通含義，及說明書中所述的實施例個數或類型。

揭示用於製備肥料組合物的組分以及在本文所揭示之方法內使用的肥料組合物本身。本文揭示此等及其他化合物，且應瞭解，當揭示此等材料之組合、子集、相互作用、群組等時，雖然不能明確揭示此等組分之每種不同個別及集體組合及排列的特定參考文獻，但每一者均特定地涵蓋且描述於本文中。舉例而言，若揭示且論述特定的肥料組合物且論述多種化合物(包括肥料組合物)可產生的修飾個數，則特定地涵蓋組合物的各種及每一種組合及排列以及可能的修飾(除非有相反的特定說明)。因此，若揭示一類化合物A、B及C以及一類肥料組合物D、E及F及肥料組合物之實例A-D，則考慮為揭示各種經個別及集體涵蓋之含義組合A-E、A-F、B-D、B-E、B-F、C-D、C-E及C-F，即使各者未個別地敍述。同樣，亦揭示此等者的任何子集或組合。因此，舉例而言，考慮為揭示A-E、B-F及C-E的子組。此概念適用於本申請案的全部態樣，包括(但不限於)製備及使用肥料組合物之方法中的步驟。因此，若存在可執行的多個其他步驟，則應瞭解此等其他步驟中的每一者可聯合本發明方法的任何特定實施例或實施例組合來執行。

如本文所用，術語「耐磨性」意謂對粉塵及細屑形成的抗性，此等粉塵及細粒導致顆粒與顆粒及顆粒與設備接觸。其亦適用於估算材料損失；處置、儲存及應用特性；及污染控制要求。藉由量測粉塵及細粒的百分比來測定耐磨性，此等粉塵及細粒係藉由對樣品進行磨損型動作所產生。

如本文所用，術語「抗壓強度」意謂壓碎個別肥料顆粒所需的最小力。抗壓強度適用於預測顆粒肥料組合物的預期處置及儲存特性，以及在袋式及散裝儲存期間所應用的壓力限值。藉由向顆粒施加指定範圍內的壓力且記錄其破裂所需的壓力來測量抗壓強度。

如本文所用，術語「容積密度(疏鬆)」意謂已自由傾注於容器中 之後的材料在明確指定條件下的每單位體積質量。容積密度為材料密度、材料孔隙率及材料顆粒之間之空隙的量度。鬆傾密度表示利用指定材料預期的最小密度(最大體積佔有率)。

如本文所用，術語「臨界相對濕度」(縮寫為CRH)為大氣濕度，高於此大氣濕度，肥料組合物將吸收大量濕氣，且低於此大氣濕度，其不會吸收大量濕氣。對於每種肥料組合物而言，存在其可暴露而不會自空氣中吸收濕氣的最大相對濕度。此值亦表示在處置期間必需的保護程度。用於測定CRH的程序包括在可變潮濕箱中使本發明肥料組合物的樣品暴露於逐漸較高的相對濕度。起始顯著吸濕(藉由樣品頻繁稱重所測定)的最低濕度為CRH。

如本文所用，術語「吸濕性」意謂材料自大氣吸收濕氣的程度。肥料組合物的吸濕性可決定散裝肥料可儲存的條件以及在處置及野外施用期間的流動性。肥料當暴露於濕度時耐受物理性劣化(諸如濕潤及軟化)的能力發生變化。甚至CRH值相似的肥料可因保濕量的差異而有不同表現。因此，單獨CRH不足以決定肥料組合物的吸濕性。因此，可藉由對填滿的敞口玻璃杯中所含的樣品施加不同時段的潮濕暴露來比較肥料組合物的吸濕性。吸濕性測試係由以下組成：濕氣吸收，其為每單位暴露表面的吸濕速率；濕氣滲透，其為濕氣滲透或可見濕潤肥料的深度；保濕量，其為允許濕氣藉由毛細作用轉移至相鄰顆粒之前，個別顆粒將吸收的濕氣量；及濕顆粒的完整性，其藉由對已暴露於潮濕大氣之樣品之頂表面層進行處置來定量測定。

如本文所用，術語「有效量」係指足以實現所要結果或影響非所要狀況的量。舉例而言，「提高土壤中之氮含量之肥料顆粒的有效量」係指足以實現土壤中之氮含量提高的量。

B.概述

本文揭示肥料核心粒子及肥料顆粒。由於肥料核心粒子選擇黏 合劑，因此肥料核心粒子可藉由擠出來製得。舉例而言，黏合劑為蠟且經選擇以使得其能經受擠出的各個方面。

本文揭示的肥料核心粒子及肥料顆粒具有所需的物理特性，諸如所要耐磨性、顆粒強度、可造粒性、吸濕性、顆粒形狀及尺寸分佈，其為肥料核心粒子的重要特性。因此，為了最大化此等特性，選擇包含蠟的黏合劑。本文在別處所述的實例提供關於適當黏合劑及其量的資料，使得所得組合物能經受擠出製程且耐受擠出後製程(例如粒化、塗佈及其類似製程)。

本文所揭示之實施例的特定應用為存在於肥料核心粒子中之肥料添加劑的穩定化，諸如抑制劑(諸如N-(正丁基)硫代磷酸三胺(NBTPT))之穩定化。某些肥料添加劑對於暴露於高溫、pH變化(酸性或鹼性)等具有不穩定性且傾向於降解。在特定情況下，本文所揭示之肥料核心粒子係嵌入(或包覆於)肥料組合物內，例如含氮肥料組合物(諸如尿素)內。在一些情況下，包含含氮肥料的外殼實質上包圍肥料核心顆粒之外表面的至少一部分。

在習知的肥料技術中，使用「一體成型(all in one)」方法將各種肥料添加劑與肥料混合。在此等情況下，將肥料添加劑、賦形劑、其他成分及肥料組合物混合在一起以形成呈粒子或顆粒形式的肥料組合物。在大多數情況下，在使得肥料組合物處於熔融狀態的高溫下進行造粒。舉例而言，熔融尿素的造粒溫度在約35atm壓力下為約135℃。大部分肥料添加劑在此等條件下至少部分地發生降解。傳統上，此等穩定性問題已藉由使用大量過量的肥料添加劑而規避。此類方法雖然在使用，但為次佳的且產生與成本、功效、副產物、環境廢棄物及溫室氣體等有關的問題。

本文所揭示之肥料核心粒子的製造尤其提供了解決肥料添加劑在較高溫度下之不穩定性的解決方案。黏合劑、賦形劑及/或填充劑 經選擇以使得所得組合物協同性地保護肥料添加劑以防高溫降解。如本文所揭示，可將黏合劑、賦形劑及填充劑與肥料添加劑混合在一起且擠出以形成肥料核心粒子。

在一個態樣中，肥料核心粒子中存在無氮肥料組合物。因此，在此等情況下，肥料核心粒子中僅存在肥料添加劑(連同黏合劑、pH緩衝劑、賦形劑及/或填充劑)。

在組合物的製造過程中，或在施用於土壤中之後，一些肥料添加劑對於pH的變化具有不穩定性。舉例而言，在含氮肥料的情況下，在施用之後，土壤環境變成酸性。因此，對酸性pH敏感性的肥料添加劑發生降解且達不到完全的效能能力。包括大量過量的肥料添加劑以補償由於pH變化而導致的損失可能不會成功，原因在於以大量過量(相較於肥料添加劑)存在的肥料組合物繼續改變土壤環境的pH。另外，商業產品(諸如SuperU®)係使用有機溶劑，諸如NMP。此類使用為非所要的。製造肥料核心粒子或肥料顆粒不需要使用此類有機溶劑。

本文所揭示之肥料核心粒子包含一或多種pH緩衝劑。此等緩衝劑防止pH介導的肥料降解，特別是酸性pH介導的肥料降解。舉例而言，N-(正丁基)硫代磷酸三胺(NBTPT)在酸性pH及較高溫度下不穩定。在本文所揭示之某些態樣中，肥料核心粒子為向肥料添加劑(諸如抑制劑，諸如NBTPT)提供pH及熱穩定性的調配物。

包含肥料添加劑的肥料核心粒子可與適當肥料組合物組合使用。舉例而言，核心顆粒可與含氮肥料組合物(顆粒或粉末)混合，且可施用於土壤中。

在一替代性實施例中，肥料核心粒子可嵌入肥料組合物內。舉例而言，在一些實施例中，含有肥料組合物的外殼至少部分地包圍肥料核心粒子的外表面。在一些此等實施例中，外殼包含含氮肥料組合 物。在一些情況下，含氮肥料組合物為尿素。在一些情況下，兩個或多於兩個核心粒子可嵌入含氮肥料組合物(例如尿素)的基質內。

相同組合物之肥料粒子的造粒或增大為已知技術。然而，使核心粒子的表面特性與異質組合物匹配實際上是困難的。舉例而言，如在本文所揭示之一些情況下，使用含氮肥料組合物(例如尿素)在包含黏合劑、填充劑、肥料添加劑及其他賦形劑的核心粒子上形成外殼是有問題的。本文所揭示之肥料核心的表面特性適於造粒製程。

形成至少部分地包圍肥料核心粒子的外殼產生肥料顆粒。在一些情況下，其中外殼包含含氮肥料組合物，諸如包含尿素的含氮肥料組合物。

在一些情況下，尿素顆粒可作為均質組合物(亦即僅包含本文所揭示之尿素顆粒)使用。其還可作為非均質組合物使用，亦即，與其他含氮肥料或其他肥料(例如含磷或含鉀肥料)混合。

在一個態樣中，本文所揭示之肥料核心粒子包含尿素酶抑制劑或硝化抑制劑或其組合。在一個態樣中，核心粒子中僅包括尿素酶或硝化抑制劑。因此，在一個態樣中，外殼在此等情況下僅含有含氮肥料組合物，例如尿素。

在一個態樣中，外殼可進一步包含如本文所揭示的肥料添加劑。

本文所揭示之一些肥料核心粒子包含含蠟黏合劑、一或多種pH緩衝劑，及NBTPT及二氰二胺(DCD)。此等肥料核心粒子中的一些係使用尿素造粒，從而形成實質上覆蓋肥料核心粒子外表面的外殼。在一些態樣中，肥料顆粒中約95wt%為外殼(例如尿素)且約5wt%為肥料核心粒子。

C.肥料組合物

植物吸收銨及其他帶正電的陽離子，此係藉由釋放一個氫離子 (H⁺)至介質溶液中以便吸收各銨離子。氨態氮的吸收使得氫離子濃度隨時間增加，從而降低生長介質pH。帶負電陰離子(諸如硝酸鹽)的吸收最常藉由釋放氫氧離子(OH^-)來完成。在介質溶液中，氫氧根與氫離子結合而形成水。硝酸鹽與氨態氮在肥料中的比率決定受質pH變化的速率。pH變化特性已知為肥料的潛在酸性或鹼性。除肥料使用及根活性之外，許多其他因素影響土壤之pH，包括水的來源及品質、土壤類型及土壤礦物質。然而，酸性pH(<5.5)與鹼性pH(>8)可能不利於土壤健康及植物生長。此外，觀測到大部分商用肥料引起pH變化(主要引起酸性)(Advances in Agronomy,2001,78,215)。觀測到農作物產量與pH直接相關。舉例而言，對於大部分農作物而言，範圍6至7.5為最佳，如圖12中所示。

尿素由於其氮含量高(46.6%)而為使用最廣泛之肥料之一。不幸的是，尿素具有若干缺點，諸如a)高水溶性，在植物可同化其之前，導致在土壤中浸出；b)藉由尿素酶發生快速水解，而形成二氧化碳及氨；c)突然的總體pH升高。在理想條件下，尿素水解產物氨轉化成銨，以備植物吸收。然而，在欠理想的條件(pH<6或>8)下，氨可能消失至大氣等(S.H.Chien.等人，Adv.Agro.,2009,102,267)。尿素經尿素酶催化水解而產生的氨進一步與土壤中的水發生反應，以提供銨陽離子。隨後，銨陽離子在生物學上藉由亞硝酸菌屬及硝化細菌屬細菌氧化成亞硝酸鹽及硝酸鹽。此製程已知為硝化。相對不能移動的氮形式(銨)轉化成移動能力高的氮(硝酸鹽)使得土壤氮容易經由多種路徑發生損失(如硝酸鹽浸出、呈N₂、NO、N₂O形式之氮的氣態損失)。Allison及Lundt已報導，在出現高度及間歇性沈澱的地區，消失的氮可能多達75%(F.E.Allison,Adv.Agro.,1955,7,213；J.T.Hays,J.Agri.Food Chem.,1971,19,797)。施用尿素所致的此等副作用導致明顯不利的環境及經濟影響。

已提出降低肥料之氮損失的不同方法。一種此類方法為用滲水率低的材料囊封肥料顆粒。此類經囊封的肥料顆粒將阻滯肥料釋放，使得植物有更多的時間用於同化作用。另一種可能方法為使用尿素酶及/或硝化抑制劑來降低特定酶或微生物的活性。此等方法均已經廣泛探究以開發效率增強的肥料(S.H.Chien.等人，Adv.Agro.,2009,102,267；F.E.Allison,Adv.Agro.,1955,7,213；J.T.Hays,J.Agri.Food Chem.,1971,19,797；S.Ciurli等人，Coord.Chem.Rev.,1999,190-192,331；G.V.Subbarao等人，Crit.Rev.Plant Sci.,2006,25,303)。

已開發出可增強肥料效率的多種尿素酶及硝化抑制劑，但其施用因其在土壤中、在各種條件(諸如pH、溫度、沈澱等)下的穩定性而受到很大的限制。舉例而言，N-(正丁基)硫代磷酸三胺(NBTPT)已知為尿素酶的良好抑制劑，但其在酸性pH下不穩定。NBTPT當暴露於高溫(諸如尿素熔融溫度(約135-140℃))時亦分解。同樣，二氰二胺(DCD)為商用硝化抑制劑之一，但其由於在土壤中的熱不穩定性而不能用於熱氣候地區。

亦已知當抑制劑與尿素肥料一起施用或在尿素肥料內施用時，氮損失可能降低。舉例而言，Agrotain®(含有NBTPT的液體溶液，其包覆於尿素顆粒上)經證實可防止尿素酶分解尿素長達14天。在另一項研究中，熔融尿素與抑制劑的粒化混合物顯示有益的影響(頒予Balser等人的美國專利4,994,100)。然而，此等技術尚未解決抑制劑之熱敏感性及/或pH敏感性問題。類似地，SuperU®(造粒之前，與作為溶劑之NMP混合的NBTPT)亦不能保護NBTPT以防暴露於尿素熔體(約135-140℃)所產生的熱且因此可降解。

為了克服此等問題，提供包覆有尿素外塗層的肥料核心粒子，該尿素外塗層首先與土壤接觸，從而保護活性成分，且中心粒子逐漸 釋放。肥料核心粒子含有黏合劑與pH緩衝劑。pH緩衝劑(例如CaCO₃(白堊粉末(CP))(主要為碳酸鈣)為中和尿素水解所致酸性的材料，從而在置放於具有酸性pH的土壤中時防止活性劑(諸如NBTPT)發生降解。因此，pH緩衝劑增強活性劑(諸如NBTPT)的功效，且亦維持土壤pH。

藉由本文所揭示之使用肥料核心粒子及/或肥料顆粒平衡土壤中的pH可增強植物(農作物)吸收所需營養物的能力。本文所揭示之肥料核心粒子及肥料顆粒亦可有效地用於監測施用於土壤中之成分之量，從而防止過度施肥或施肥不足。

肥料核心粒子中的黏合劑保護活性成分(例如NBTPT)以防在造粒過程中暴露於高溫，從而防止NBTPT在造粒過程中分解。舉例而言，含有核心的高熔點蠟或低熔點蠟可在造粒過程中有效地防止NBTPT降解。在此類調配物中，所有活性成分(例如抑制劑，例如NBTPT)藉由蠟保護於核心內。

外塗層(例如尿素)首先與土壤接觸，從而保護活性成分，且中心粒子中的成分逐漸釋放。核心中的活性成分亦有可能在尿素外殼溶解後，以分階段方式與土壤接觸。

本文揭示一種具有外表面且包含一或多種肥料添加劑、一或多種含蠟黏合劑及一或多種pH緩衝劑的肥料核心粒子，且其中核心粒子包含約10wt%至約99wt%的一或多種含蠟黏合劑。

在一個態樣中，肥料核心粒子為經擠出的肥料核心粒子。

本文亦揭示一種包含本文所揭示之肥料核心粒子的肥料顆粒，其中該肥料顆粒進一步包含與肥料核心粒子外表面接觸的第一含氮肥料組合物。

在一個態樣中，肥料顆粒包含兩個或多於兩個肥料核心粒子。在又另一個態樣中，肥料顆粒包含一個肥料核心粒子。在又另一個態 樣中，肥料顆粒係由一個肥料核心粒子及至少部分地包圍該肥料核心粒子之外殼組成。舉例而言，一或多個核心可由含氮肥料的基質包圍；在一些情況下，周圍基質可為尿素。

本文亦揭示一種包含本文所揭示之肥料顆粒及第二含氮肥料組合物的組合物。

本文亦揭示一種包含本文所揭示之肥料顆粒及肥料組合物的組合物。

本文亦揭示一種包含本文所揭示之肥料核心粒子及第二含氮肥料組合物的組合物。

本文亦揭示一種包含本文所揭示之肥料核心粒子及肥料組合物的組合物。

本文亦揭示一種套組，其包含a)本文所揭示之肥料顆粒；及b)第二含氮肥料組合物。

本文亦揭示一種套組，其包含a)本文所揭示之肥料顆粒；及b)肥料組合物。

本文亦揭示一種套組，其包含a)本文所揭示之肥料核心粒子；及b)第二含氮肥料組合物。

本文亦揭示一種套組，其包含a)本文揭示之肥料核心粒子；及b)含有肥料組合物。

套組中之肥料組合物或具有肥料核心粒子或肥料顆粒的組合物可為任何習知肥料，諸如具有微量營養物、主要營養物或次要營養物或其組合的肥料組合物。

擠出之前，可將一或多種肥料添加劑與黏合劑混合。此類混合可利用此項技術中已知的多種方法進行。舉例而言，可藉由機械攪拌一或多種肥料添加劑與黏合劑來進行混合。

在一個態樣中，一或多種肥料添加劑係選自抑制劑、微量營養 物、主要營養物或次要營養物，或其組合。舉例而言，一或多種肥料添加劑可包含微量營養物。在另一實例中，一或多種肥料添加劑可包含主要營養物。在另一實例中，一或多種肥料添加劑可包含抑制劑。在又另一實例中，一或多種肥料添加劑可包含次要營養物。在又另一實例中，一或多種肥料添加劑可包含微量營養物及次要營養物。在又另一實例中，一或多種肥料添加劑可包含微量營養物及主要營養物。在又另一實例中，一或多種肥料添加劑可包含微量營養物及抑制劑。在又另一實例中，一或多種肥料添加劑包含抑制劑或微量營養物及一或多種選自抑制劑、微量營養物、主要營養物或次要營養物或其組合的其他肥料添加劑。在又另一實例中，一或多種肥料添加劑包含抑制劑及微量營養物及一或多種選自抑制劑、微量營養物、主要營養物或次要營養物或其組合的其他肥料添加劑。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至90wt%的一或多種肥料添加劑。舉例而言，肥料核心粒子可包含大於0wt%至70wt%的一或多種肥料添加劑。在另一實例中，肥料核心粒子可包含大於0wt%至50wt%的一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含大於0wt%至30wt%的一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含大於0wt%至10wt%的一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含大於0wt%至5wt%的一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含大於5wt%至70wt%的一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含5wt%至50wt%的一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含5wt%至30wt%的一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含10wt%至30wt%的一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含10wt%至50wt%的一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含30wt%至 90wt%的一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含30wt%至70wt%的一或多種肥料添加劑。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含30wt%至50wt%的一或多種肥料添加劑。

本文亦揭示一種包含抑制劑、黏合劑及pH緩衝劑的肥料核心粒子，其中抑制劑包含N-(正丁基)硫代磷酸三胺(NBTPT)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP)、硫脲(TU)、二氰二胺(DCD)、二胺基磷酸苯酯(PPDA)、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶(氯啶(Nitrapyrin))、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑靈(Terrazole))、2-胺基-4-氯-6-甲基-嘧啶(AM)、2-巰基-苯并噻唑(MBT)，或2-磺胺噻唑(ST)，或其組合，且其中肥料核心粒子包含10wt%至99wt%的黏合劑。

本文亦揭示一種包含尿素酶抑制劑、黏合劑及pH緩衝劑的肥料核心粒子，其中該肥料核心粒子包含10wt%至99wt%黏合劑。

本文亦揭示一種包含硝化抑制劑、黏合劑及pH緩衝劑的肥料核心粒子，其中該肥料核心粒子包含10wt%至99wt%黏合劑。

本文亦揭示一種包含NBTPT、含蠟黏合劑及pH緩衝劑的肥料核心粒子，其中肥料核心粒子包含10wt%至99wt%的含蠟黏合劑。

本文亦揭示一種包含DCD、含蠟黏合劑及pH緩衝劑的肥料核心粒子，其中肥料核心粒子包含10wt%至99wt%含蠟黏合劑。

本文亦揭示一種包含NBTPT及DCD、含蠟黏合劑及pH緩衝劑的肥料核心粒子，其中肥料核心粒子包含10wt%至99wt%含蠟黏合劑。

核心可經由擠出製程產生。擠出製程可在0℃至150℃的溫度下進行。擠出製程可以1rpm至500rpm的螺桿速度進行。

在一個態樣中，肥料顆粒包含本文揭示之肥料核心粒子及至少部分地包圍肥料核心粒子之外殼，該外殼包含尿素或其他含氮肥料組合物。在一個態樣中，肥料顆粒包含本文揭示之肥料核心粒子及至少 部分地包圍肥料核心粒子之外殼，該外殼包含第一含氮肥料組合物。在一個態樣中，外殼包含尿素。在另一態樣中，外殼基本上由尿素組成。在又另一個態樣中，外殼由尿素組成。在一個態樣中，外殼基本上包圍核心。在另一態樣中，外殼完全包圍核心。外殼為相對於核心而言位於「外部」的殼層。應瞭解，另外，外殼上可進一步用另一種材料(層)覆蓋且因此不為肥料顆粒的最外層表面。

肥料核心粒子可用尿素或其他氮肥料或其組合增大以產生肥料顆粒。製造肥料顆粒的此類方法可經由造粒製程實現，其中將熔融尿素噴塗於肥料核心粒子上。

在一個態樣中，肥料顆粒包含50wt%至99wt%外殼。舉例而言，肥料顆粒可包含50wt%至95wt%外殼。在另一實例中，肥料顆粒包含50wt%至70wt%外殼。在另一實例中，肥料顆粒包含70wt%至99wt%外殼。在另一實例中，肥料顆粒包含85wt%至99wt%外殼。在另一實例中，肥料顆粒包含90wt%至99wt%外殼。在另一實例中，肥料顆粒包含93wt%至97wt%外殼。在另一實例中，肥料顆粒包含約95wt%外殼。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含抑制劑及微量營養物。在另一態樣中，肥料核心粒子包含抑制劑。在又另一個態樣中，核心包含微量營養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含抑制劑且不包含微量營養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含微量營養物且不包含抑制劑。

在一個態樣中，肥料核心粒子進一步包含尿素或其他含氮肥料或其組合。舉例而言，肥料核心粒子可包含尿素。

在一個態樣中，肥料核心粒子進一步包含填充劑。

在一個態樣中，肥料核心粒子具有0.7mm至2.0mm尺寸。舉例而言，肥料核心粒子可具有0.9mm至1.5mm尺寸。肥料核心粒子可具 有大體球形形狀。大體球形形狀係利用擠出方法、由呈圓柱形的核心一經產生後進行滾圓而產生。

在一個態樣中，肥料顆粒可具有任何形狀。舉例而言，肥料顆粒可具有球形、圓盤形、橢圓形或長方形形狀。

在一個態樣中，肥料顆粒具有約1.5mm至約8.0mm的最長維度。舉例而言，肥料顆粒可具有約2.0mm至約4.0mm的最長維度。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至4.0wt%含濕量。舉例而言，肥料核心粒子可包含大於0wt%至0.5wt%含濕量，或1wt%至3wt%含濕量。

在一個態樣中，肥料核心粒子具有至少1kg/顆粒的抗壓強度。舉例而言，肥料核心粒子可具有至少2kg/顆粒的抗壓強度。在另一實例中，肥料核心粒子可具有至少5kg/顆粒的抗壓強度。在又另一實例中，肥料核心粒子可具有至少9kg/顆粒的抗壓強度。在又另一實例中，肥料核心粒子可具有1kg/顆粒至15kg/顆粒的抗壓強度，諸如2kg/顆粒至9kg/顆粒的抗壓強度。

在一個態樣中，肥料核心粒子或肥料顆粒不包含氰胺化鈣。

在一個態樣中，肥料添加劑分散於整個核心中。在另一態樣中，肥料添加劑均勻分散於整個核心中。

本文揭示之肥料核心粒子及肥料顆粒相較於習知肥料具有有利的特性。舉例而言，肥料核心粒子及肥料顆粒可包括各組分之組合，其中每一者用於不同目的，但其一起作為單一組合物投與且施用。相比之下，當前可利用之許多產品僅用於一個目的，必須連同其他產品一起、在分別施用中且根據不同時程投與。因此，相較於習知產品，所揭示之肥料核心粒子及肥料顆粒的多種功能使得施用更少且更容易。

用於製造本文揭示之肥料核心粒子及肥料顆粒的非限制性通用 方法顯示於圖1A中。用於製造本文揭示之肥料顆粒的非限制性通用方法顯示於圖1B中。用於製造肥料顆粒的例示性非限制性系統顯示於圖2中。

1.含蠟黏合劑

含蠟黏合劑為一種材料，其經由黏著力及黏結力而用於使混合物中的各組分黏合在一起。

在一個態樣中，含蠟黏合劑為一種可擠出的含蠟黏合劑。

在一個態樣中，含蠟黏合劑包含高熔點蠟或低熔點蠟或其組合。在另一態樣中，含蠟黏合劑包含高熔點蠟。在又另一個態樣中，含蠟黏合劑包含低熔點蠟。

蠟為熔點高於45℃以得到低黏度液體的脂質型化合物。蠟可為動物蠟或植物蠟。蠟亦可為石油衍生的蠟。舉例而言，適合的蠟包括(但不限於)植物蠟、動物蠟、乙烯雙(硬脂醯胺)蠟、石蠟、基於聚乙烯的蠟，及烯烴蠟。在一個態樣中，蠟可為高熔點蠟，其具有95℃至145℃的熔點。高熔點蠟包括(但不限於)qualiwax-C、Qualiwax QD及Qualiwax QD-150。在一個態樣中，蠟可為低熔點蠟，其具有45℃至95℃熔點。低熔點蠟包括(但不限於)蓖麻蠟、大豆蠟及棕櫚蠟。

肥料核心粒子包含10wt%至99wt%含蠟黏合劑。選擇含蠟黏合劑，使得在肥料核心粒子製造期間可使用擠出方法。黏合劑中之蠟提供製備可擠出核心的所要特性。在擠出製程期間存在於核心材料中的任何濕氣典型地在擠出後移除。然而，肥料核心粒子中可存在殘餘量的濕氣，典型地低於4wt%，諸如低於0.5wt%。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含20wt%至99wt%含蠟黏合劑。在另一態樣中，肥料核心粒子包含30wt%至99wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含40wt%至99wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含50wt%至99wt%含蠟 黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含60wt%至99wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含70wt%至99wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含80wt%至99wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含90wt%至99wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含60wt%至95wt%含蠟黏合劑。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至90wt%含蠟黏合劑。在一個態樣中，肥料核心粒子包含20wt%至90wt%含蠟黏合劑。在另一態樣中，肥料核心粒子包含30wt%至90wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含40wt%至90wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含50wt%至90wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含60wt%至90wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含70wt%至90wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含80wt%至90wt%含蠟黏合劑。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至85wt%含蠟黏合劑。在一個態樣中，肥料核心粒子包含20wt%至85wt%含蠟黏合劑。在另一態樣中，肥料核心粒子包含30wt%至85wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含40wt%至85wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含50wt%至85wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含60wt%至85wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含75wt%至85wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含70wt%至85wt%含蠟黏合劑。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至80wt%含蠟黏合劑。在一個態樣中，肥料核心粒子包含20wt%至80wt%含蠟黏合 劑。在另一態樣中，肥料核心粒子包含30wt%至80wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含40wt%至80wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含50wt%至80wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含60wt%至80wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含70wt%至80wt%含蠟黏合劑。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至75wt%含蠟黏合劑。在一個態樣中，肥料核心粒子包含20wt%至75wt%含蠟黏合劑。在另一態樣中，肥料核心粒子包含30wt%至75wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含40wt%至75wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含50wt%至75wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含60wt%至75wt%含蠟黏合劑。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至70wt%含蠟黏合劑。在一個態樣中，肥料核心粒子包含20wt%至70wt%含蠟黏合劑。在另一態樣中，肥料核心粒子包含30wt%至70wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含40wt%至70wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含50wt%至70wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含60wt%至70wt%含蠟黏合劑。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至65wt%含蠟黏合劑。在一個態樣中，肥料核心粒子包含20wt%至65wt%含蠟黏合劑。在另一態樣中，肥料核心粒子包含30wt%至65wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含40wt%至65wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含50wt%至65wt%含蠟黏合劑。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至60wt%含蠟黏合劑。在一個態樣中，肥料核心粒子包含20wt%至60wt%含蠟黏合劑。在另一態樣中，肥料核心粒子包含30wt%至60wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含40wt%至60wt%含蠟黏合劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含50wt%至60wt%含蠟黏合劑。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含約10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%、30wt%、31wt%、32wt%、33wt%、34wt%、35wt%、36wt%、37wt%、38wt%、39wt%、40wt%、41wt%、42wt%、43wt%、44wt%、45wt%、46wt%、47wt%、48wt%、49wt%、50wt%、51wt%、52wt%、53wt%、54wt%、55wt%、56wt%、57wt%、58wt%、59wt%、60wt%、61wt%、62wt%、63wt%、64wt%、65wt%、66wt%、67wt%、68wt%、69wt%、70wt%、71wt%、72wt%、73wt%、74wt%、75wt%、76wt%、77wt%、78wt%、79wt%、80wt%、81wt%、82wt%、83wt%、84wt%、85wt%、86wt%、87wt%、88wt%、89wt%、90wt%、91wt%、92wt%、93wt%、94wt%、95wt%、96wt%、97wt%、98wt%或99wt%含蠟黏合劑。

在一個態樣中，含蠟黏合劑包含蠟及磷酸鹽、聚磷酸鹽或可生物降解聚合物，或其組合。在另一實例中，含蠟黏合劑包含蠟及磷酸鹽。適合的磷酸鹽包括(但不限於)磷酸氫二銨及磷酸二氫銨。在又另一實例中，含蠟黏合劑包含蠟及聚磷酸鹽。適合的聚磷酸鹽包括(但不限於)聚磷酸銨。在又另一實例中，含蠟黏合劑包含蠟及可生物降解聚合物。適合的可生物降解聚合物包括(但不限於)聚丙烯醯胺、聚 丙烯酸、聚丙烯腈；可生物降解聚乳酸及其他可生物降解聚合材料，諸如聚乳酸、聚(3-羥基丙酸)、聚乙烯醇、聚e-己內酯、聚L-乳酸交酯、聚丁二酸丁二酯及基於可生物降解澱粉的聚合物。

在另一態樣中，含蠟黏合劑包含蠟，及乙烯、丙烯、丙烯醯胺、丙烯酸、丙烯腈、乳酸、3-羥基丙酸、乙烯醇、乳酸交酯或丁二酸丁二酯或其組合之聚合物、共聚物或摻合物。舉例而言，黏合劑可包含乙烯、丙烯、丙烯醯胺、丙烯酸、丙烯腈、乳酸、3-羥基丙酸、乙烯醇、乳酸交酯或丁二酸丁二酯或其組合的聚合物，諸如乙烯、丙烯、丙烯醯胺、丙烯酸、丙烯腈、乳酸、3-羥基丙酸、乙烯醇、乳酸交酯或丁二酸丁二酯的均聚物。在另一實例中，黏合劑可包含乙烯、丙烯、丙烯醯胺、丙烯酸、丙烯腈、乳酸、3-羥基丙酸、乙烯醇、乳酸交酯或丁二酸丁二酯或其組合之聚合物的摻合物，諸如乙烯、丙烯、丙烯醯胺、丙烯酸、丙烯腈、乳酸、3-羥基丙酸、乙烯醇、乳酸交酯或丁二酸丁二酯之均聚物的摻合物。在另一實例中，含蠟黏合劑包含蠟，及乙烯、丙烯、丙烯醯胺、丙烯酸、丙烯腈、乳酸、3-羥基丙酸、乙烯醇、乳酸交酯或丁二酸丁二酯或其組合的共聚物。

在另一態樣中，含蠟黏合劑包含蠟及熟石膏(Plaster of Paris)、麵粉、澱粉或麩質，或其組合。舉例而言，含蠟黏合劑包含蠟及熟石膏。在另一實例中，含蠟黏合劑包含蠟及麵粉，諸如漂白的小麥粉。在另一實例中，含蠟黏合劑包含蠟及麵粉。適合的麵粉包括(但不限於)米粉、小麥粉及漂白的小麥粉。在又另一實例中，含蠟黏合劑包含蠟及澱粉。適合的澱粉包括(但不限於)經糊精改性之澱粉。在又另一實例中，含蠟黏合劑包含蠟及麩質。

在一個態樣中，含蠟黏合劑包含約15wt%至約80wt%蠟。在另一態樣中，含蠟黏合劑包含約25wt%至約80wt%蠟。在又另一個態樣中，含蠟黏合劑包含約35wt%至約80wt%蠟。在又另一個態樣 中，含蠟黏合劑包含約45wt%至約80wt%蠟。在又另一個態樣中，含蠟黏合劑包含約55wt%至約80wt%蠟。在又另一個態樣中，含蠟黏合劑包含約65wt%至約80wt%蠟。在又另一個態樣中，含蠟黏合劑包含約15wt%至約70wt%蠟。在又另一個態樣中，含蠟黏合劑包含約15wt%至約60wt%蠟。在又另一個態樣中，含蠟黏合劑包含約25wt%至約60wt%蠟。在又另一個態樣中，含蠟黏合劑包含約35wt%至約60wt%蠟。

在一個態樣中，含蠟黏合劑包含約20wt%至約85wt%熟石膏、麵粉、澱粉、聚合物或麩質，或包含稻殼之填充劑，或其組合。在另一態樣中，含蠟黏合劑包含約20wt%至約60wt%熟石膏、麵粉、澱粉、聚合物或麩質，或包含稻殼之填充劑，或其組合。在又另一個態樣中，含蠟黏合劑包含約30wt%至約60wt%熟石膏、麵粉、澱粉、聚合物或麩質，或包含稻殼之填充劑，或其組合。

舉例而言，含蠟黏合劑包含約10wt%至約50wt%熟石膏。在一個態樣中，含蠟黏合劑包含約20wt%、21wt%22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%、30wt%、31wt%、32wt%、33wt%、34wt%、35wt%、36wt%、37、wt%、38wt%、39wt%、40wt%、41wt%、42wt%、43wt%、44wt%、45wt%、46wt%、47wt%、48wt%、49wt%、50wt%熟石膏。

在一個態樣中，含蠟黏合劑包含約5wt%至約40wt%漂白小麥粉。舉例而言，含蠟黏合劑包含約20wt%至約45wt%漂白小麥粉。在一個態樣中，含蠟黏合劑包含約5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%、30wt%、31wt%、32wt%、33wt%、34wt%、35wt%、36wt%、37 wt%、38wt%、39wt%、40wt%漂白小麥粉。

2.抑制劑

肥料核心粒子可包含抑制劑。抑制劑為尿素酶及/或硝化抑制劑。此類抑制劑已為熟習此項技術者所知。

在一個態樣中，肥料核心粒子可包含一或多種抑制劑。抑制劑可為尿素酶抑制劑或硝化抑制劑，或其組合。在一個態樣中，肥料核心粒子可包含尿素酶抑制劑及硝化抑制劑。在一個態樣中，抑制劑可為尿素酶抑制劑。適合的尿素酶抑制劑包括(但不限於)NBTPT及PPDA。在一個態樣中，尿素酶抑制劑可包含NBTPT或PPDA，或其組合。舉例而言，尿素酶抑制劑可選自由NBTPT及PPDA或其組合組成之群。在另一態樣中，抑制劑可為硝化抑制劑。適合的硝化抑制劑包括(但不限於)DMPP、DCD、TU、氯啶、氯唑靈、AM、MBT及ST。在一個態樣中，肥料核心粒子可包含尿素酶抑制劑及硝化抑制劑。在一個態樣中，硝化抑制劑可包含DMPP、DCD、TU、氯啶、氯唑靈、AM、MBT或ST，或其組合。舉例而言，硝化抑制劑可選自由以下組成之群：DMPP、DCD、TU、氯啶、氯唑靈、AM、MBT及ST，或其組合。在一個態樣中，抑制劑可包含NBTPT、DMPP、TU、DCD、PPDA、氯啶、氯唑靈、AM、MBT或ST，或其組合。舉例而言，抑制劑可包含NBTPT。在另一實例中，抑制劑可包含DMPP。在又另一實例中，抑制劑可包含TU。在又另一實例中，抑制劑可包含DCD。在又另一實例中，抑制劑可包含PPDA。在又另一實例中，抑制劑可包含氯啶。在又另一實例中，抑制劑可包含氯唑靈。在又另一實例中，抑制劑可包含AM。在又另一實例中，抑制劑可包含MBT。在又另一實例中，抑制劑可包含ST。在又另一實例中，抑制劑可包含NBTPT、DMPP、TU、DCD、PPDA、氯啶、氯唑靈、AM、MBT及ST之任何組合。舉例而言，抑制劑可包含NBTPT及DCD。在又另一 實例中，抑制劑可包含PPDA及DCD。在又另一實例中，抑制劑可包含NBTPT及DMPP。在其中肥料核心粒子包含尿素酶抑制劑及硝化抑制劑中之至少一者的一些情況下，尿素酶抑制劑係選自由以下組成之群：N-(正丁基)硫代磷酸三胺(NBTPT)、二胺基磷酸苯酯(PPDA)及其組合，且硝化抑制劑係選自由以下組成之群：3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP)、硫脲(TU)、二氰二胺(DCD)、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶(氯啶)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑靈)、2-胺基-4-氯-6-甲基-嘧啶(AM)、2-巰基-苯并噻唑(MBT)、2-磺胺噻唑(ST)及其組合。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至80wt%抑制劑。在另一態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至80wt%抑制劑。在另一態樣中，肥料核心粒子包含15wt%至80wt%抑制劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至50wt%抑制劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含15wt%至50wt%抑制劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含15wt%至45wt%抑制劑。在一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至54wt%抑制劑。在另一態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至45wt%抑制劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至35wt%抑制劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至30wt%抑制劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至25wt%抑制劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至20wt%抑制劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至35wt%抑制劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至30wt%抑制劑。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至20wt%尿素酶抑制劑。在另一態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至15wt%尿素酶抑制劑。在另一態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至10wt%尿素酶抑制劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至5 wt%尿素酶抑制劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至3wt%尿素酶抑制劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至2wt%尿素酶抑制劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含1wt%至2wt%尿素酶抑制劑。在一個態樣中，肥料核心粒子包含約0.5wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt%尿素酶抑制劑。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至20wt% NBTPT。在另一態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至15wt% NBTPT。在另一態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至10wt% NBTPT。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至5wt% NBTPT。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至3wt% NBTPT。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至2wt% NBTPT。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含1wt%至2wt% NBTPT。在一個態樣中，肥料核心粒子包含約0.5wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt% NBTPT。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至50wt%硝化抑制劑。在另一態樣中，肥料核心粒子包含15wt%至45wt%硝化抑制劑。在另一態樣中，肥料核心粒子包含18wt%至42wt%硝化抑制劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含30wt%至50wt%硝化抑制劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含35wt%至45wt%硝化抑制劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至30wt%硝化抑制劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含15wt%至25wt% 硝化抑制劑。在一個態樣中，肥料核心粒子包含約10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%、30wt%、31wt%、32wt%、33wt%、34wt%、35wt%、36wt%、37wt%、38wt%、39wt%、40wt%、41wt%、42wt%、43wt%、44wt%、45wt%、46wt%、47wt%、48wt%、49wt%、50wt%硝化抑制劑。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至50wt% DCD。在另一態樣中，肥料核心粒子包含15wt%至45wt% DCD。在另一態樣中，肥料核心粒子包含18wt%至42wt% DCD。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含30wt%至50wt% DCD。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含35wt%至45wt% DCD。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至30wt% DCD。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含15wt%至25wt% DCD。在一個態樣中，肥料核心粒子包含約10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%、30wt%、31wt%、32wt%、33wt%、34wt%、35wt%、36wt%、37wt%、38wt%、39wt%、40wt%、41wt%、42wt%、43wt%、44wt%、45wt%、46wt%、47wt%、48wt%、49wt%、50wt% DCD。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至20wt%尿素酶抑制劑及10wt%至50wt%硝化抑制劑。在另一態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至5wt%尿素酶抑制劑及10wt%至30wt%硝化抑制劑。在另一態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至5wt%尿素酶抑制劑及30wt%至50wt%硝化抑制劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至2wt%尿素酶抑制劑及35wt%至45wt%硝化抑 制劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至2wt%尿素酶抑制劑及15wt%至25wt%硝化抑制劑。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至20wt% NBTPT及10wt%至50wt% DCD。在另一態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至5wt% NBTPT及10wt%至30wt% DCD。在另一態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至5wt% NBTPT及30wt%至50wt% DCD。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至2wt% NBTPT及35wt%至45wt% DCD。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至2wt% NBTPT及15wt%至25wt% DCD。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含20wt%至90wt%黏合劑及80wt%至10wt%抑制劑。在另一態樣中，肥料核心粒子包含50wt%至90wt%黏合劑及50wt%至10wt%抑制劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含30wt%至85%黏合劑及70wt%至15wt%抑制劑。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含30wt%至50wt%熟石膏、20wt%至40wt%麵粉(包含漂白小麥粉)、10wt%至50wt%硝化抑制劑及超過0wt%至5wt%尿素酶抑制劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含20wt%至40wt%熟石膏、10wt%至30wt%麵粉(包含漂白小麥粉)、30wt%至50wt%尿素酶抑制劑及超過0wt%至5wt%硝化抑制劑。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含30wt%至50wt%熟石膏、20wt%至40wt%麵粉(包含漂白小麥粉)、10wt%至50wt% DCD、超過0wt%至5wt% NBTPT及一或多種pH緩衝劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含20wt%至40wt%熟石膏、10wt%至30wt%麵粉(包含漂白小麥粉)、一或多種pH緩衝劑、30wt%至50wt% DCD及超過0wt%至5wt% NBTPT。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含30wt%至50wt%熟石膏、20 wt%至40wt%麵粉(包含漂白小麥粉)、10wt%至50wt% DCD，及超過0wt%至5wt% NBTPT，及一或多種pH緩衝劑，且其中基本上包含尿素的外殼包圍或部分地包圍肥料核心粒子。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含20wt%至40wt%熟石膏、10wt%至30wt%麵粉(包含漂白小麥粉)、30wt%至50wt% DCD，及超過0wt%至5wt% NBTPT，及一或多種pH緩衝劑，且其中基本上包含尿素的外殼包圍或部分地包圍肥料核心粒子。

3. pH緩衝劑

肥料核心粒子包含一或多種pH緩衝劑。pH緩衝劑已為熟習此項技術者所知。

在一個態樣中，pH緩衝劑在室溫下為固體。在另一態樣中，pH緩衝劑在室溫下可為液體。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含約5wt%至約60wt%的一或多種pH緩衝劑。在另一態樣中，肥料核心粒子包含約20wt%至約60wt%的一或多種pH緩衝劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含約40wt%至約60wt%的一或多種pH緩衝劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含約5wt%至約30wt%的一或多種pH緩衝劑。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含約5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%、30wt%、31wt%、32wt%、33wt%、34wt%、35wt%、36wt%、37wt%、38wt%、39wt%、40wt%、41wt%、42wt%、43wt%、44wt%、45wt%、46wt%、47wt%、48wt%、49wt%、50wt%、51wt%、52wt%、53wt%、54wt%、55wt%、56wt%、57wt%、58wt%、59wt%、60wt%的一或多種pH緩衝劑。

在一個態樣中，一或多種pH緩衝劑包含CaCO₃、MgO、KH₂PO₄或NaHCO₃，或其組合。在另一態樣中，一或多種pH緩衝劑包含CaCO₃。在又另一個態樣中，一或多種pH緩衝劑基本上由CaCO₃組成。

其他非限制性pH緩衝劑包括(但不限於)白堊粉末、鋁、氫氧化鎂、氫氧化鋁/氫氧化鎂共沈澱物、氫氧化鋁/碳酸氫鈉共沈澱物、乙酸鈣、碳酸氫鈣、硼酸鈣、碳酸鈣、碳酸氫鈣、檸檬酸鈣、葡糖酸鈣、氫氧化鈣、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀(dipotassium hydrogen phosphate)、磷酸氫二鉀(dipotassium phosphate)、磷酸氫二鈉、乙酸鎂、硼酸鎂、碳酸氫鎂、碳酸鎂、氫氧化鎂、乳酸鎂、氧化鎂、磷酸鎂、矽酸鎂、丁二酸鎂、酒石酸鎂、乙酸鉀、碳酸鉀、碳酸氫鉀、硼酸鉀、檸檬酸鉀、偏磷酸鉀、鄰苯二甲酸鉀、磷酸鉀、聚磷酸鉀、焦磷酸鉀、丁二酸鉀、酒石酸鉀、乙酸鈉、碳酸氫鈉、硼酸鈉、碳酸鈉、檸檬酸鈉、葡糖酸鈉、磷酸氫鈉、氫氧化鈉、乳酸鈉、鄰苯二甲酸鈉、磷酸鈉、聚磷酸鈉、焦磷酸鈉、酒石酸鈉、三聚磷酸鈉、合成水滑石、焦磷酸四鉀、焦磷酸四鈉、磷酸三鉀、磷酸三鈉及胺丁三醇，或其組合。

其他非限制性pH緩衝劑可呈液體形式。非限制性pH緩衝劑包括(但不限於)3-{[三(羥甲基)甲基]胺基}丙烷磺酸(TAPS)、三(羥甲基)甲胺(Tris)、N-三(羥甲基)甲基甘胺酸(麥黃酮(Tricine))、3-[N-三(羥甲基)甲基胺基]-2-羥基丙磺酸(TAPSO)、4-2-羥乙基-1-哌嗪乙磺酸(HEPES)、2-{[三(羥甲基)甲基]胺基}乙磺酸(TES)、3-(N-嗎啉基)丙烷磺酸(MOPS)、哌嗪-N,N'-雙(2-乙烷磺酸(PIPES)、二甲基胂酸(二甲胂酸鹽)、檸檬酸鈉生理鹽水(SSC)、2-(N-嗎啉基)乙烷磺酸(MES)、2(R)-2-(甲基胺基)丁二酸(丁二酸)，及磷酸鹽及二元磷酸單氫鹽，或其組合。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含20wt%至50wt%低熔點蠟或高熔點蠟或其組合、20wt%至50wt%選自漂白小麥粉、稻殼或澱粉或其組合的黏合劑、10wt%至30wt% DCD，以及超過0wt%至5wt% NBTPT，及約15wt%至約50wt%的pH緩衝劑。

在一個態樣中，核心粒子包含20wt%至50wt%低熔點蠟或高熔點蠟或其組合、20wt%至50wt%選自漂白小麥粉、稻殼或澱粉或其組合的黏合劑、10wt%至30wt% DCD，及超過0wt%至5wt% NBTPT，及約15wt%至約50wt%的pH緩衝劑，且其中基本上包含尿素的外殼包圍或部分地包圍肥料核心粒子。

4.微量營養物

肥料核心粒子可包含微量營養物。微量營養物為植物學上可接受之無機或有機金屬化合物形式，其包含硼(B)、銅(Cu)、鐵(Fe)、氯離子(Cl)、錳(Mn)、鉬(Mo)、鎳(Ni)或鋅(Zn)，或其組合。微量營養物提供B、Cu、Fe、Cl、Mn、Mo、Ni或Zn或其組合之量促進植物(諸如農作物)之生長及發育。舉例而言，肥料核心粒子可包含B。在另一實例中，肥料核心粒子可包含Cu。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含Fe。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含Cl。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含Mn。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含Mo。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含Zn。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含B、Cu、Fe、Cl、Mn、Mo、Ni或Zn或其組合之任何組合。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含B、Cu、Fe、Cl、Mn、Mo或Zn或其組合之任何組合。舉例而言，肥料核心粒子可包含B及Zn。

在一個態樣中，微量營養物為包含B、Cu、Fe、Cl、Mn、Mo、Ni或Zn或其組合的無機化合物。在一個態樣中，微量營養物為包含B、Cu、Fe、Cl、Mn、Mo或Zn或其組合的無機化合物。適合的無機 化合物包括(但不限於)硫酸鹽、氧化物及鹽。特定實例包括硼砂、CuSO₄、FeSO₄及ZnSO₄。

在另一態樣中，微量營養物為包含B、Cu、Fe、Cl、Mn、Mo、Ni或Zn或其組合的有機化合物。適合的有機化合物包括(但不限於)Fe EDTA、Fe EDDHA、Ca EDTA、Zn EDTA及Mn EDTA，其中EDTA為乙二胺四乙酸鹽且EDDHA為乙二胺-N,N'-雙(2-羥基苯基乙酸鹽)。

在一些情況下，微量營養物為硼。在此等情況下，肥料核心粒子、外殼，或肥料核心粒子與外殼中均可包括硼。在一些特定態樣中，外殼中包括硼及尿素及其他成分。其亦可包括於各別層中、尿素外殼上或尿素外殼下。在一些其他態樣中，肥料核心粒子中包括硼。其可以此項技術中已知的任何形式包括，例如各別顆粒，或與其他成分的混合物。為了容易加工，宜包括微量營養物(例如硼)與其他成分的混合物。然而，實際問題可能歸因於與其他成分的有害相互作用。在此等情況下，硼可作為各別顆粒包括在內。

由於元素硼不能作為微量營養物使用，因此可使用此項技術中已知的任何形式。一般而言，硼係以硼酸或硼酸鹽(硼砂)或其衍生物形式使用。在一些特定態樣中，肥料顆粒的肥料核心粒子中包括硼酸鹽。如上文所論述，外殼中亦可包括硼酸鹽。例示性硼酸鹽化合物包括無水四硼酸鈉(Na₂B₄O₇)、五水合四硼酸鈉(Na₂B₄O₇.5H₂O)、十水合四硼酸鈉(Na₂B₄O₇.10H₂O)、偏硼酸鉀、四硼酸鉀、過氧化硼酸鉀、偏硼酸鈣、五硼酸銨、四硼酸銨或其衍生物。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至50wt%的微量營養物(以原子計)。在另一態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至40wt%微量營養物(以原子計)。在一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至30wt%的微量營養物(以原子計)。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至20wt%微量營養物(以原子計)。在又另一個 態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至10wt%的微量營養物(以原子計)。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於10wt%至50wt%的微量營養物(以原子計)。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含20wt%至50wt%的微量營養物(以原子計)。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含30wt%至50wt%的微量營養物(以原子計)。術語「以原子計」係指如基於逐原子計算所測定的微量營養物之重量。舉例而言，就重量100g的肥料核心粒子而言，以Fe原子計為10%或10g Fe。因此，肥料核心粒子中可併入呈FeSO₄形式的Fe，因此須添加(10g×152/56)=27g FeSO₄以使肥料核心粒子中的鐵為10g(或10%)。

5.主要營養物

主要營養物為可遞送氮(N)、磷(P)及/或鉀(K)至植物的材料。舉例而言，主要營養物可為可遞送氮至植物的材料。在另一實例中，主要營養物可為可遞送磷至植物的材料。在另一實例中，主要營養物可為可遞送鉀至植物的材料。

在一個態樣中，主要營養物為包含尿素、硝酸銨、硫酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨或尿素-甲醛或其組合的材料。舉例而言，主要營養物可為包含尿素的材料。在另一實例中，主要營養物可為包含硝酸銨的材料。在又另一實例中，主要營養物可為包含硝酸銨的材料。在又另一實例中，主要營養物可為包含硫酸銨的材料。在又另一實例中，主要營養物可為包含磷酸氫二銨的材料。在又另一實例中，主要營養物可為包含磷酸二氫銨的材料。在又另一實例中，主要營養物可為包含尿素-甲醛的材料。

擠出之前，可將主要營養物與黏合劑(諸如可擠出黏合劑)混合。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至80wt%的主要營養物。在另一態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至80wt%的主要營養物。在另一態樣中，肥料核心粒子包含15wt%至80wt%的主要營 養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至50wt%的主要營養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含15wt%至50wt%的主要營養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含15wt%至45wt%的主要營養物。在一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至54wt%的主要營養物。在另一態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至45wt%的主要營養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至35wt%的主要營養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至30wt%的主要營養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至25wt%的主要營養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至20wt%的主要營養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至35wt%的主要營養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至30wt%的主要營養物。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含20wt%至90wt%黏合劑及80wt%至10wt%主要營養物。在另一態樣中，肥料核心粒子包含50wt%至90wt%黏合劑及50wt%至10wt%主要營養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含30wt%至85%黏合劑及70wt%至15wt%主要營養物。

來自各種來源之具有尿素-甲醛的肥料描述於美國專利8,419,819；6,936,681；6,900,162；6,936,573；7,213,367；及6,048,378，該等專利以引用的方式併入本文中用於揭示具有尿素-甲醛的肥料。

在一個態樣中，外殼可包含主要營養物。

6.次要營養物

次要營養物為可遞送鈣(Ca)、鎂(Mg)及/或硫(S)至植物的材料。舉例而言，次要營養物可為可遞送鈣至植物的材料。在另一實例中，次要營養物可為可遞送鎂至植物的材料。在另一實例中，次要營養物 可為可遞送硫至植物的材料。

在一個態樣中，次要營養物可包含Ca或Mg或其組合。

在一個態樣中，硫可為元素硫。

來自各種來源之具有尿素甲醛的肥料描述於美國專利6,749,659及公開的美國申請案2004/0163434中，該等文獻以引用的方式併入本文中用於揭示具有硫的肥料。

在一個態樣中，次要營養物包含石灰、石膏或過磷酸鈣，或其組合。在另一態樣中，次要營養物包含硝酸銨鈣或硝酸鈣，或其組合。在又另一個態樣中，次要營養物包含蛋殼、骨粉或石灰石，或其組合。

擠出之前，可將次要營養物與黏合劑(諸如可擠出黏合劑)混合。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至80wt%的次要營養物。在另一態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至80wt%的次要營養物。在另一態樣中，肥料核心粒子包含15wt%至80wt%的次要營養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至50wt%的次要營養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含15wt%至50wt%的次要營養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含15wt%至45wt%的次要營養物。在一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至54wt%的次要營養物。在另一態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至45wt%的次要營養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至35wt%的次要營養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至30wt%的次要營養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至25wt%的次要營養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至20wt%的次要營養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至35wt%的次要營養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至30wt%的次要營養物。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含20wt%至90wt%黏合劑及80wt%至10wt%次要營養物。在另一態樣中，肥料核心粒子包含50wt%至90wt%黏合劑及50wt%至10wt%次要營養物。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含30wt%至85%黏合劑及70wt%至15wt%次要營養物。

在一個態樣中，外殼可包含次要營養物。

7.填充劑

在一些態樣中，肥料核心粒子可包含填充劑。填充劑為可促進抑制劑或微量營養物自肥料核心粒子釋放的材料。因此，向基質材料中添加填充劑，從而改良肥料核心粒子之特性。可選擇填充劑與黏合劑的組合以增強肥料核心粒子的物理及釋放特性。舉例而言，肥料核心粒子之良好表面紋理及良好抗壓強度可藉由使用漂白的小麥粉作為黏合劑且使用膠態二氧化矽作為填充劑來實現。

在一個態樣中，填充劑包含稻殼、二氧化矽、膠態二氧化矽、具有可溶物之酒糟穀粒(DDGS)、高嶺土、膨潤土或其他生物材料，或其組合。舉例而言，肥料核心粒子可包含二氧化矽。在另一實例中，肥料核心粒子可包含膠態二氧化矽。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含具有可溶物的酒糟穀粒(DDGS)。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含高嶺土。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含膨潤土。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含稻殼。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含其他生物材料，諸如DDGS。在又另一實例中，肥料核心粒子可包含二氧化矽、膠態二氧化矽、具有可溶物之酒糟穀粒(DDGS)、高嶺土、膨潤土及其他生物材料之任何組合。

在一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至60wt%填充劑。在另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至50wt%填充劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至40wt%填充劑。在 又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至30wt%填充劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至25wt%填充劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含大於0wt%至20wt%填充劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含5wt%至40wt%填充劑。在又另一個態樣中，肥料核心粒子包含10wt%至30wt%填充劑。

舉例而言，肥料核心粒子包含約10wt%至約60wt%稻殼。在一個態樣中，肥料核心粒子包含約20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%、30wt%、31wt%、32wt%、33wt%、34wt%、35wt%、36wt%、37wt%、38wt%、39wt%、40wt%、41wt%、42wt%、43wt%、44wt%、45wt%、46wt%、47wt%、48wt%、49wt%、50wt%稻殼。

8.外殼

如本文所用，「外殼」及「外殼」在本文中可互換地使用。

在一個態樣中，肥料顆粒包括包含尿素或其他含氮肥料或其組合的外殼。舉例而言，肥料顆粒可包含尿素。在另一實例中，肥料顆粒可包含其他含氮肥料。在又另一實例中，肥料顆粒可包含尿素及其他含氮肥料。適合的其他含氮肥料包括(但不限於)硝酸銨、硫酸銨、DAP、MAP、尿素-甲醛、氯化銨及硝酸鉀。適合的第一含氮肥料包括(但不限於)尿素、硝酸銨、硫酸銨、DAP、MAP、尿素-甲醛、氯化銨及硝酸鉀。

外殼可藉由在造粒製程中將熔融尿素噴塗於肥料核心粒子上而擴增於肥料核心粒子上。

在一個態樣中，外殼包含大於0wt%至100wt%尿素或第一含氮肥料組合物或其組合。在另一態樣中，外殼包含大於0wt%至99wt%尿素或第一含氮肥料組合物或其組合。在又另一個態樣中，外殼包含大於0wt%至90wt%尿素或第一含氮肥料組合物或其組合。在又另一 個態樣中，外殼包含大於0wt%至80wt%尿素或第一含氮肥料組合物或其組合。在又另一個態樣中，外殼包含大於0wt%至60wt%尿素或第一含氮肥料組合物或其組合。在又另一個態樣中，外殼包含大於60wt%至99wt%尿素或第一含氮肥料組合物或其組合。在又另一個態樣中，外殼包含80wt%至99wt%尿素或第一含氮肥料組合物或其組合。

在一個態樣中，包含第一含氮肥料組合物的外殼至少部分地包圍肥料核心粒子。在另一態樣中，包含第一含氮肥料組合物的外殼基本上包圍肥料核心粒子。在又另一個態樣中，包含第一含氮肥料組合物的外殼完全包圍肥料核心粒子。

在一個態樣中，包含尿素的外殼至少部分地包圍肥料核心粒子。在另一態樣中，包含尿素的外殼基本上包圍肥料核心粒子。在又另一個態樣中，包含尿素的外殼完全地包圍肥料核心粒子。

D.組合物

本文亦揭示一種包含本文所揭示之肥料顆粒及第二含氮肥料組合物的組合物。

本文亦揭示一種包含本文所揭示之肥料核心粒子及第二含氮肥料組合物的組合物。

本文亦揭示一種包含本文所揭示之肥料顆粒及肥料組合物的組合物。

本文亦揭示一種包含本文所揭示之肥料核心粒子及肥料組合物的組合物。

在一個態樣中，肥料組合物包含微量營養物、主要營養物、次要營養物、殺昆蟲劑、除草劑或殺真菌劑，或其組合。

肥料顆粒或肥料核心粒子可與第二含氮肥料組合物混合以形成混合物，諸如兩者的均質混合物。在另一實例中，肥料顆粒或肥料核 心粒子可連同第二含氮肥料組合物一起，但不與第二含氮肥料組合物混合以形成兩者之異質混合物。

在一個態樣中，第二含氮肥料組合物包含尿素、硝酸銨、硫酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、尿素-甲醛、氯化銨，或硝酸鉀，或其組合。在另一態樣中，第二含氮肥料組合物包含尿素。因此，舉例而言，組合物可包含本文揭示之肥料核心粒子及尿素。在另一實例中，組合物可包含本文揭示之肥料顆粒及尿素。

第二含氮肥料組合物可呈任何適合形式，諸如顆粒或球粒。舉例而言，尿素可呈任何適合形式，諸如尿素顆粒或尿素球粒。

在一個態樣中，組合物可包含高於0wt%至約90wt%本文所揭示之肥料顆粒及約99wt%至約10wt%第二含氮肥料組合物。舉例而言，組合物可包含約20wt%至約90wt%本文所揭示之肥料顆粒及約80wt%至約10wt%第二含氮肥料組合物。在另一實例中，組合物可包含約30wt%至約70wt%本文所揭示之肥料顆粒及約70wt%至約30wt%第二含氮肥料組合物。

在一個態樣中，組合物可包含高於0wt%至約50wt%本文所揭示之肥料核心粒子及約99wt%至約50wt%第二含氮肥料組合物。舉例而言，組合物可包含約1wt%至約25wt%本文所揭示之肥料核心粒子及約99wt%至約75wt%第二含氮肥料組合物。在另一實例中，組合物可包含約1wt%至約10wt%本文所揭示之肥料核心粒子及約99wt%至約90wt%第二含氮肥料組合物。

在一個態樣中，組合物可進一步包含微量營養物、主要營養物、次要營養物、殺昆蟲劑、除草劑或殺真菌劑，或其組合。

E.套組

本文亦揭示一種套組，其包含a)本文所揭示之肥料顆粒；及b)第二含氮肥料組合物。

本文亦揭示一種套組，其包含a)本文所揭示之肥料核心粒子；及b)第二含氮肥料組合物。

本文亦揭示一種套組，其包含a)本文所揭示之肥料顆粒；及b)肥料組合物。

本文亦揭示一種套組，其包含a)本文揭示之肥料核心粒子；及b)肥料組合物。

在一個態樣中，肥料組合物包含微量營養物、主要營養物、次要營養物、殺昆蟲劑、除草劑或殺真菌劑，或其組合。

在一個態樣中，第二含氮肥料組合物包含尿素、硝酸銨、硫酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、尿素-甲醛、氯化銨，或硝酸鉀，或其組合。在另一態樣中，第二含氮肥料組合物包含尿素。因此，舉例而言，套組可包含本文所揭示之肥料核心粒子及尿素。在另一實例中，套組可包含本文揭示之肥料顆粒及尿素。

第二含氮肥料組合物可呈任何適合形式，諸如顆粒或球粒。舉例而言，尿素可呈任何適合形式，諸如尿素顆粒或尿素球粒。

在一個態樣中，套組可包含高於0wt%至約90wt%本文所揭示之肥料顆粒及約99wt%至約10wt%第二含氮肥料組合物。舉例而言，套組可包含約20wt%至約90wt%本文所揭示之肥料顆粒及約80wt%至約10wt%第二含氮肥料組合物。在另一實例中，套組可包含約30wt%至約70wt%本文所揭示之肥料顆粒及約70wt%至約30wt%第二含氮肥料組合物。

在一個態樣中，套組可包含高於0wt%至約50wt%本文所揭示之肥料核心粒子及約99wt%至約50wt%第二含氮肥料組合物。舉例而言，套組可包含約1wt%至約25wt%本文所揭示之肥料核心粒子及約99wt%至約75wt%第二含氮肥料組合物。在另一實例中，套組可包含約1wt%至約10wt%本文所揭示之肥料核心粒子及約99wt%至約90 wt%第二含氮肥料組合物。

在一個態樣中，套組進一步包含以下中之至少一者：微量營養物、主要營養物、次要營養物、殺昆蟲劑、除草劑、殺真菌劑，或投與有效量的套組至土壤以便提高土壤中之氮含量的說明書。

F.方法

1.組合物製備方法

本文亦揭示一種製備本文所揭示之肥料核心粒子的方法，該方法包含以下步驟：a)將包含一或多種肥料添加劑、一或多種含蠟黏合劑及一或多種pH緩衝劑的混合物擠出，且其中該混合物包含約10wt%至約99wt%的一或多種含蠟黏合劑，從而形成肥料核心粒子。

本文亦揭示一種製備本文所揭示之肥料顆粒的方法，該方法包含以下步驟：a)提供包含一或多種肥料添加劑、一或多種含蠟黏合劑及一或多種pH緩衝劑的核心粒子，且其中該核心粒子包含約10wt%至約99wt%的一或多種含蠟黏合劑；及b)用含氮肥料組合物將核心粒子造粒，從而形成肥料顆粒。

本文亦揭示一種製備肥料核心粒子的方法，該方法包含以下步驟：將包含抑制劑或微量營養物或其組合、一或多種含蠟黏合劑及一或多種pH緩衝劑的混合物擠出，從而形成肥料顆粒核心，其中抑制劑包含NBTPT、DMPP、TU、DCD、PPDA、氯啶、氯唑靈、AM、MBT或ST或其組合，且其中混合物包含約10wt%至約99wt%的一或多種含蠟黏合劑。

在一個態樣中，第一含氮肥料組合物包含尿素、硝酸銨、硫酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、尿素-甲醛、氯化銨，或硝酸鉀，或其組合。在另一態樣中，第一含氮肥料組合物包含尿素。

本文亦揭示利用本文所揭示之方法製造的肥料核心粒子。

在一個態樣中，肥料顆粒核心可為本文在別處所述的肥料顆粒 核心。

在一個態樣中，擠出包含在0℃至150℃的溫度下以1至500rpm的螺桿速度自擠出機中擠出，其中擠出機包含含有擠出組分的多重饋料機。擠出組分包括(但不限於)主驅動機、軸桿、螺桿、筒體及模。在一個實例中，溫度可為20℃至120℃。在另一實例中，溫度可為20℃至100℃。在又另一實例中，溫度可為20℃至80℃。在又另一實例中，溫度可為20℃至60℃。在又另一實例中，溫度可為60℃至120℃。在一個實例中，螺桿速度為60至80rpm。在另一實例中，螺桿速度為70至90rpm。在又另一實例中，螺桿速度為100至500rpm。在又另一實例中，螺桿速度為150至300rpm。

在一個態樣中，一或多種含蠟黏合劑包含熟石膏且擠出溫度為約15℃至約50℃。

在一個態樣中，方法進一步包含切分擠出物，從而形成具有0.5mm至2.0mm之直徑及長度的圓筒形核心。舉例而言，核心可具有0.7mm至1.5mm之尺寸。在一個態樣中，方法進一步包含將核心滾圓，從而產生具有大體球形形狀的核心。

在一個態樣中，方法進一步包含用包含尿素或其他含氮肥料之外殼使肥料核心粒子增大、從而形成肥料顆粒的步驟。增大方法可包含噴塗熔融尿素或其他含氮肥料至核心上。在一個態樣中，核心增大方法為造粒方法。

在一個態樣中，用外殼使核心增大，產生尺寸為1.5mm至8.0mm或2.0mm至4.0mm的肥料顆粒。

在一個態樣中，方法進一步包含加熱肥料核心粒子，從而乾燥肥料核心粒子。加熱可在烘箱/乾燥器/類似儀器中進行。因此，方法可進一步包含用滾圓機滾圓肥料核心粒子。肥料核心粒子已滾圓之後，肥料核心粒子可具有大於0wt%至4wt%的含濕量。在一個態樣 中，滾圓機可在50℃與200℃之間、諸如80℃與150℃之間的溫度下操作。在一個態樣中，滾圓機可在5℃與95℃(諸如20℃與25℃)之間的溫度下操作。滯留時間為10秒至30分鐘不等，諸如15秒至5分鐘或30秒至5分鐘。滾圓機的RPM依賴於尺寸及製造商說明書。

本文所揭示之肥料及方法具有優於習知肥料材料及方法的若干優點。舉例而言，所揭示之肥料顆粒組合物可防止肥料添加劑發生非所需的損失，從而降低成本及/或改良肥料效能。

某些肥料添加劑在高溫下可為不穩定的且分解。在習知製造方法中，在造粒製程期間使肥料添加劑直接暴露於尿素熔體之溫度，其典型地為133-135℃。如圖13中所示，在此問題的一個實例中，純淨NBTPT在此溫度下隨時間分解。因此，NBTPT的至少一部分因使用習知方法而損失。

本文所揭示之肥料及方法保護肥料添加劑以防直接暴露於尿素熔體在製造製程期間的溫度。肥料中的肥料核心粒子包含黏合劑，其保護肥料添加劑以防直接暴露於尿素熔體及尿素熔體的溫度。因而，肥料添加劑針對高溫受到保護且較不可能分解。如圖14中所示，當肥料核心粒子暴露於133-135℃時，肥料核心粒子內的NBTPT在長時間內穩定且不分解。因此，本文所揭示之肥料及方法防止肥料添加劑(諸如(不限於)抑制劑，例如NBTPT)在製造製程期間發生損失。

另外，本文所揭示之肥料核心粒子由於黏合劑而可擠出。因此，黏合劑亦提供製造具有一致尺寸及組成之肥料核心粒子的便利方法。

2.組合物使用方法

本文亦揭示一種提高土壤中之氮含量的方法，該方法包含以下步驟：a)向土壤中施加有效量的本文所揭示肥料顆粒，從而提高土壤中的氮含量。

本文亦揭示一種提高土壤中之氮含量的方法，其包含以下步驟：a)將有效量的本文所揭示之組合物施用於土壤中，從而提高土壤中之氮含量。舉例而言，組合物可包含本文所揭示之肥料顆粒及含氮肥料組合物。在另一實例中，組合物可包含本文所揭示之肥料核心粒子及含氮肥料組合物。在又另一實例中，組合物可包含本文所揭示之肥料顆粒及肥料組合物。在又另一實例中，組合物可包含本文所揭示之肥料核心粒子及肥料組合物。

在一個態樣中，提高土壤中之氮含量的方法亦促進植物生長，諸如促進農作物生長。農作物可為例如(但不限於)米、小麥、玉米、大麥、燕麥及大豆。

在一個態樣中，暴露於土壤17天之後，藉由肥料顆粒所添加的氮中小於20wt%發生損失。

在一個態樣中，暴露於土壤17天之後，相較於當Agrotain®或SuperU®在相同條件下添加至相同土壤中維持17天時所損失氮的百分比，藉由肥料顆粒所添加之氮在土壤中損失的百分比減小。

Agrotain®由Koch Fertilizer,LLC.出售。Agrotain®為含有NBTPT的液體調配物，其中NMP作為其他添加劑的主要溶劑以允許此液體展佈於尿素顆粒上(通常在農場)。因此，在農民臨用之前，需要另一步驟且合併毒性溶劑NMP。在使用期間，有明顯的極大臭味。

SuperU®由Koch Fertilizer,LLC.出售。SuperU®為含有NBTPT與DCD的尿素調配物，其藉由在造粒期間添加此等兩種抑制劑於尿素熔體中製備。

G.系統

本文亦揭示一種系統，其包含能夠擠出本文所揭示之肥料核心粒子的擠出機。

擠出機包含含有擠出組分的多重饋料機。擠出組分包括(但不限 於)主驅動機、軸桿、螺桿、筒體及模。

本文亦揭示一種用於形成肥料顆粒的包含造粒機之系統，該造粒機能夠使用至少一種含氮肥料將核心粒子造粒以形成肥料顆粒，其中造粒機包含饋入核心粒子的入口。在一個態樣中，含氮肥料包含尿素。

在一個態樣中，用於形成肥料顆粒的系統包含a)能夠擠出肥料核心粒子的擠出機；及b)能夠將肥料核心粒子造粒的造粒機。在一個態樣中，系統進一步包含用於將經擠出的肥料核心粒子自擠出機輸送至造粒機的構件。輸送構件可為能夠收集擠出機之肥料核心粒子且將其移動至造粒機中的傳送帶或其他裝置。

在一個態樣中，造粒機包含塗佈裝置，諸如用於噴塗熔融尿素至肥料核心粒子上的噴嘴。

在一個態樣中，系統進一步包含冷卻器。冷卻器能夠冷卻離開造粒機的肥料顆粒。因此，在一個態樣中，系統進一步包含用於將肥料顆粒自造粒機輸送至冷卻器的構件。在一個態樣中，冷卻器包含風扇或製冷單元。

H.態樣

所揭示之方法包括至少以下態樣。

態樣1：一種肥料核心粒子，其具有外表面且包含一或多種肥料添加劑、一或多種含蠟黏合劑及一或多種pH緩衝劑，且其中核心粒子包含約10wt%至約99wt%的一或多種含蠟黏合劑。

態樣2：如態樣1之肥料核心粒子，其中該一或多種肥料添加劑包含尿素酶抑制劑或硝化抑制劑或其組合。

態樣3：如態樣1或2之肥料核心粒子，其中該一或多種肥料添加劑包含尿素酶抑制劑及硝化抑制劑。

態樣4：如態樣2或3中任一態樣之肥料核心粒子，其中尿素酶抑 制劑包含N-(正丁基)硫代磷酸三胺(NBTPT)或二胺基磷酸苯酯(PPDA)，或其組合。

態樣5：如態樣2至4中任一態樣的肥料核心粒子，其中硝化抑制劑包含3,4-二甲基吡唑磷酸鹽(DMPP)、硫脲(TU)、二氰二胺(DCD)、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶(氯啶)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑靈)、2-胺基-4-氯-6-甲基-嘧啶(AM)、2-巰基-苯并噻唑(MBT)或2-磺胺噻唑(ST)，或其組合。

態樣6：如態樣2至4中任一態樣的肥料核心粒子，其中該一或多種抑制劑包含NBTPT及DCD。

態樣7：如態樣1至6中任一態樣的肥料核心粒子，其中該一或多種pH緩衝劑包含CaCO₃、MgO、KH₂PO₄或NaHCO₃，或其組合。

態樣8：如態樣1至7中任一態樣的肥料核心粒子，其中該一或多種pH緩衝劑包含CaCO₃。

態樣9：如態樣1至8中任一態樣的肥料核心粒子，其中該核心粒子包含約40wt%至約90wt%的一或多種含蠟黏合劑。

態樣10：如態樣1至8中任一態樣的肥料核心粒子，其中該核心粒子包含約60wt%至約90wt%的一或多種含蠟黏合劑。

態樣11：如態樣1至10中任一態樣的肥料核心粒子，其中該核心粒子包含約5wt%至約60wt%的一或多種pH緩衝劑。

態樣12：如態樣1至11中任一態樣的肥料核心粒子，其中該核心粒子包含約20wt%至約60wt%的一或多種pH緩衝劑。

態樣13：如態樣1至12中任一態樣的肥料核心粒子，其中該核心粒子包含約40wt%至約60wt%的一或多種pH緩衝劑。

態樣14：如態樣1至13中任一態樣的肥料核心粒子，其中該核心粒子包含約5wt%至約30wt%的一或多種pH緩衝劑。

態樣15：如態樣1至14中任一態樣之肥料核心粒子，其中核心粒 子為經擠出的核心粒子。

態樣16：如態樣1至14中任一態樣的肥料核心粒子，其中該一或多種含蠟黏合劑包含高熔點蠟或低熔點蠟，或其組合。

態樣17：如態樣1至14中任一態樣的肥料核心粒子，其中該一或多種含蠟黏合劑包含高熔點蠟。

態樣18：如態樣1至14中任一態樣的肥料核心粒子，其中該一或多種含蠟黏合劑包含低熔點蠟。

態樣19：如態樣1至18中任一態樣的肥料核心粒子，其中該一或多種肥料添加劑包含微量營養物、主要營養物、次要營養物、殺昆蟲劑、除草劑或殺真菌劑，或其組合。

態樣20：如態樣1至19中任一態樣的肥料核心粒子，其中該肥料核心粒子包含20wt%至50wt%低熔點蠟或高熔點蠟或其組合、20wt%至50wt%選自漂白小麥粉或澱粉的黏合劑或包含稻殼之填充劑或其組合、10wt%至30wt% DCD，及超過0wt%至5wt% NBTPT，及約15wt%至約50wt%的pH緩衝劑。

態樣21：如態樣1至20中任一態樣的肥料核心粒子，該肥料核心粒子包含填充劑，該填充劑包含稻殼。

態樣22：如態樣21之肥料顆粒，其中該填充劑包含稻殼。

態樣23：如態樣20至22之肥料顆粒，其中該一或多種pH緩衝劑包含CaCO₃。

態樣24：如態樣1至23中任一態樣之包含肥料核心的肥料顆粒，其中該肥料顆粒進一步包含與肥料核心粒子之外表面接觸的第一含氮肥料組合物。

態樣25：如態樣24之肥料顆粒，其中包含第一含氮肥料組合物的外殼至少部分地包圍肥料核心粒子。

態樣26：如態樣24或25之肥料顆粒，其中第一含氮肥料組合物 包含尿素。

態樣27：如態樣24至26中任一態樣的肥料顆粒，其中該外殼基本上包圍肥料核心粒子。

態樣28：如態樣24至26中任一態樣的肥料顆粒，其中該外殼完全包圍肥料核心粒子。

態樣29：如態樣24至28中任一態樣的肥料顆粒，其中該第一含氮肥料組合物包含尿素、硝酸銨、硫酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、尿素-甲醛、氯化銨或硝酸鉀，或其組合。

態樣30：如態樣25至29中任一態樣的肥料顆粒，其中該外殼基本上包含尿素。

態樣31：如態樣24至30中任一態樣的肥料顆粒，其中該核心粒子包含20wt%至50wt%低熔點蠟或高熔點蠟或其組合、20wt%至50wt%選自漂白小麥粉、稻殼或澱粉或其組合的黏合劑、10wt%至30wt% DCD、超過0wt%至5wt% NBTPT，及約15wt%至約50wt%的pH緩衝劑，且其中基本上包含尿素的外殼包圍或部分地包圍肥料核心粒子。

態樣32：如態樣24至31中任一態樣的肥料顆粒，其中暴露於格林威爾土壤20天之後，含氮肥料組合物中之氮損失小於20wt%。

態樣33：如態樣24至31中任一態樣的肥料顆粒，其中暴露於克勞來高地土壤(upland crowley soil)17天之後，含氮肥料顆粒中之氮損失小於20wt%。

態樣34：如態樣24至31中任一態樣的肥料顆粒，其中暴露於克勞來高地土壤17天之後，相較於Agrotain®或SuperU®在相同條件下暴露於克勞來高地土壤17天，含氮肥料顆粒中之氮損失減少。

態樣35：一種包含如態樣24至34中任一態樣之肥料顆粒及第二含氮肥料組合物的組合物。

態樣36：如態樣35之組合物，其中第二含氮肥料組合物包含尿素、硝酸銨、硫酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、尿素-甲醛、氯化銨或硝酸鉀，或其組合。

態樣37：如態樣35之組合物，其中該第二含氮肥料組合物包含尿素。

態樣38：一種包含如態樣24至34中任一態樣之肥料顆粒及肥料組合物的組合物。

態樣39：一種包含如態樣1至23中任一態樣之肥料核心粒子及第二含氮肥料組合物的組合物。

態樣40：如態樣39之組合物，其中第二含氮肥料組合物包含尿素、硝酸銨、硫酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、尿素-甲醛、氯化銨或硝酸鉀，或其組合。

態樣41：如態樣39之組合物，其中該第二含氮肥料組合物包含尿素。

態樣42：一種包含如態樣1至23中任一態樣之肥料核心粒子及肥料組合物的組合物。

態樣43：一種套組，其包含a)如態樣24至34中任一態樣之肥料顆粒；及b)第二含氮肥料組合物。

態樣44：如態樣43之套組，其中第二含氮肥料組合物包含尿素、硝酸銨、硫酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、尿素-甲醛、氯化銨或硝酸鉀，或其組合。

態樣45：如態樣43之套組，其中該第二含氮肥料組合物包含尿素。

態樣46：如態樣43至45中任一態樣的套組，其中該套組進一步包含以下中的至少一者：微量營養物、主要營養物、次要營養物、殺昆蟲劑、除草劑、殺真菌劑，或用於投與有效量之套組至土壤以便提 高土壤中之氮含量的說明書。

態樣47：一種套組，其包含a)如態樣24至34中任一態樣之肥料顆粒；及b)肥料組合物。

態樣48：一種套組，其包含a)如態樣1至23中任一態樣的肥料核心粒子；及b)第二含氮肥料組合物。

態樣49：如態樣48之套組，其中第二含氮肥料組合物包含尿素、硝酸銨、硫酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、尿素-甲醛、氯化銨或硝酸鉀，或其組合。

態樣50：如態樣48之套組，其中該第二含氮肥料組合物包含尿素。

態樣51：如態樣48至50中任一態樣的套組，其中該套組進一步包含以下中的至少一者：微量營養物、主要營養物、次要營養物、殺昆蟲劑、除草劑、殺真菌劑，或用於投與有效量之套組至土壤以便提高土壤中之氮含量的說明書。

態樣52：一種套組，其包含a)如態樣1至23中任一態樣的肥料核心粒子；及b)肥料組合物。

態樣53：一種製備如態樣1至23中任一態樣之肥料核心粒子的方法，該方法包含以下步驟：a)將包含一或多種肥料添加劑、一或多種含蠟黏合劑及一或多種pH緩衝劑的混合物擠出，且其中該混合物包含約10wt%至約99wt%的一或多種含蠟黏合劑，從而形成肥料核心粒子。

態樣54：如態樣53之方法，其中擠出溫度為約5℃至約150℃。

態樣55：如態樣53或54之方法，其中一或多種含蠟黏合劑包含高熔點蠟且擠出溫度為約80℃至約150℃。

態樣56：如態樣53或54之方法，其中一或多種黏合劑包含低熔點蠟且擠出溫度為約15℃至約100℃。

態樣57：如態樣53至56中任一態樣之方法，其中該擠出係藉由具有約100至約500轉/分鐘(rpm)的螺桿進行。

態樣58：如態樣53至57中任一態樣之方法，其中該一或多種肥料添加劑包含尿素酶抑制劑或硝化抑制劑或其組合。

態樣59：如態樣53至58中任一態樣之方法，其中該一或多種肥料添加劑包含尿素酶抑制劑及硝化抑制劑。

態樣60：如態樣58或59中任一態樣之方法，其中尿素酶抑制劑包含N-(正丁基)硫代磷酸三胺(NBTPT)或二胺基磷酸苯酯(PPDA)或其組合。

態樣61：如態樣58至60中任一態樣之方法，其中該硝化抑制劑包含3,4-二甲基吡唑磷酸鹽(DMPP)、硫脲(TU)、二氰二胺(DCD)、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶(氯啶)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑靈)、2-胺基-4-氯-6-甲基-嘧啶(AM)、2-巰基-苯并噻唑(MBT)，或2-磺胺噻唑(ST)，或其組合。

態樣62：如態樣58至61中任一態樣之方法，其中一或多種抑制劑包含NBTPT及DCD。

態樣63：如態樣53至62中任一態樣之方法，其中一或多種pH緩衝劑包含CaCO₃、MgO、KH₂PO₄或NaHCO₃，或其組合。

態樣64：如態樣53至62中任一態樣之方法，其中該一或多種pH緩衝劑包含CaCO₃。

態樣65：如態樣53至64中任一態樣的方法，其中一或多種含蠟黏合劑包含高熔點蠟或低熔點蠟或其組合。

態樣66：如態樣53至64中任一態樣的方法，其中一或多種含蠟黏合劑包含高熔點蠟。

態樣67：如態樣53至64中任一態樣的方法，其中一或多種含蠟黏合劑包含低熔點蠟。

態樣68：一種製備如態樣24至34中任一態樣之肥料顆粒的方法，該方法包含以下步驟：a)提供包含一或多種肥料添加劑、一或多種含蠟黏合劑及一或多種pH緩衝劑的核心粒子，且其中該核心粒子包含約10wt%至約99wt%的一或多種含蠟黏合劑；及b)使用第一含氮肥料組合物將核心粒子造粒，從而形成肥料顆粒。

態樣69：如態樣68之方法，其中該肥料顆粒具有1.5mm至8.0mm的最長維度。

態樣70：如態樣68至69中任一態樣之方法，其中提供核心粒子的步驟包括將包含一或多種肥料添加劑、一或多種含蠟黏合劑及一或多種pH緩衝劑的混合物擠出，且其中該混合物包含約10wt%至約99wt%的一或多種黏合劑，從而形成核心粒子。

態樣71：如態樣68至70中任一態樣的方法，其中該方法進一步包含冷卻肥料顆粒的步驟。

態樣72：如態樣68至71中之任一方法，其中該含蠟黏合劑包含高熔點蠟。

態樣73：如態樣68至72中任一態樣之方法，其中第一含氮肥料組合物包含尿素、硝酸銨、硫酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、尿素-甲醛、氯化銨或硝酸鉀，或其組合。

態樣74：如態樣68至72中任一態樣之方法，其中該第一含氮肥料組合物包含尿素。

態樣75：一種提高土壤中之氮含量的方法，該方法包含以下步驟：a)向土壤中施加有效量的如態樣24至34中任一態樣之肥料顆粒，從而提高土壤中的氮含量。

I.實例

提出以下實例以便向一般技術者完整地揭示及描述如何製備及評價本文所述及顯示之化合物、組合物、製品、裝置及/或方法，且 希望其僅具例示性且不希望限制本發明人視為其發明之範疇。已努力確保數字(例如量、溫度等)方面的準確度，但應考慮一些誤差及偏差。除非另外指明，否則份數為重量份，溫度為℃或處於環境溫度，且壓力為大氣壓或接近大氣壓。反應條件存在許多變化及組合，例如組分濃度、所要溶劑、溶劑混合物、溫度、壓力及可用於使最佳化產物純度及產量(利用所述方法獲得)的其他反應範圍及條件。為使此類方法條件最佳化，唯需合理及常規的實驗。

1.實例1

本文描述可使用擠出方法製得的肥料組合物。此實例中提供用於製備含有抑制劑及/或微量營養物之核心粒子以便增強肥料效率的例示性程序。

i.材料

工業級尿素獲自SABIC,P.O.Box 5101,Riyadh 11422,Saudi Arabia。蠟，諸如大豆蠟、棕櫚蠟及蓖麻蠟作為樣品獲自Ruchi Soya Industries Ltd.,Indore,India。蓖麻蠟(50Kg)獲自K.R.Enterprises,Sivakasi,Tamil Nadu,India。澱粉作為樣品獲自Angel starch,Erode,Tamil Nadu,India。高熔點蠟(Qualiwax-C,Qualiwax QD薄片及Qualiwax QD-150)作為樣品獲自Quality Chemical Industries,Navi Mumbai,India。漂白小麥粉購自Sri Bhagyalakshmi maida,Bengaluru當地市場。N-(正丁基)硫代磷酸三胺(NBTPT)購自Samich(HK)Ltd.(中國杭州)。所有剩餘市售試劑購自Sigma-Aldrich,India。

ii.設備

就擠出而言，使用微型混配機(DACA，實驗室規模的小型擠出機)、中試規模的雙螺桿擠出機(Coperion)、絲網壓機及室溫雙螺桿擠出機。使用約40rpm的Z型刀片雙螺桿混合器(NH-2L捏合機)將漂白小麥粉與其他添加劑均勻混合以便進行濕式擠出。

iii.用於擠出例示性肥料核心粒子的程序

用於小型擠出機(DACA)的代表性程序：將原材料(主要為蠟)稱重至最接近的準確度。將所需的其他添加劑添加至熔融蠟中，充分混合且倒在玻璃托盤上以將材料壓碎成小薄片。使用微型混配機(DACA，實驗室規模的立式雙螺桿擠壓機)進行擠出。擠出係在20℃-150℃範圍內之加工溫度下進行。

用於中試規模擠出機的代表性程序：將調配物所需的原材料稱重至最接近的準確度且充分混合。混配操作係在25mm螺桿直徑之W&P ZSK25雙螺桿擠出機的6筒體中進行。螺桿組態設計成具有足以得到最大剪切以便更好混合的捏合元件。實驗係在5℃-50℃範圍內之加工溫度下進行。擠出製程的溫度可藉由擠出製程中所用的螺桿速度來控制。舉例而言，包含熟石膏的肥料核心粒子係在低於包含熟石膏之肥料核心粒子的溫度下擠出。包含熟石膏之肥料核心粒子之擠出製程的溫度通常為20℃至50℃，且包含蠟之肥料核心粒子之擠出製程的溫度通常為50℃至150℃。藉由保持裝載量恆定，經由料斗緩慢添加成分。擠出物以股紗形式收集且在室溫下乾燥。螺桿速度為20-100rpm且經由主料斗，以6-8kg/hr添加材料。在擠出機末端，自模收集擠出物於托盤中且使其冷卻。

用於絲網壓機(小規模人工擠出機)之代表性程序：稱取調配物所需的原材料，用研缽及研杵充分混合，同時添加最少量的水以具有可擠出的麵團形式。麵團為各成分之均質混合物。將麵團轉移至具有1.0mm或1.5mm模的容器中，且以恆定速度緩慢旋擰探針。此整個製程係在室溫下進行。自模收集擠出物於托盤中且乾燥。

用於室溫擠出機之代表性程序：將調配物所需的原材料稱重至最接近的準確度且使用約40rpm的Z形刀片雙螺桿混合器(NH-2L捏合機)充分混合。添加活性成分，隨後緩慢添加水，同時混合且持續混 合直至獲得一致的麵團(1小時)。麵團為各成分之均質混合物。將麵團引入呈圓棒形式的100rpm之擠出機(F-26雙螺桿帶狀擠出機)中以得到擠出物，自模(1.0或1.5mm)收集於托盤中。混合及擠出係在室溫下進行。擠出物在65-80℃乾燥1至3小時，隨後採集用於進一步分析。乾燥的擠出物通常具有低於1%的含濕量。

如本文所揭示之純淨NBTPT及核心內所含之NBTPT的熱穩定性可藉由HPLC測定。舉例而言，可將純淨NBTPT或含有NBTPT的核心暴露於135℃(133-135℃為尿素熔體的典型溫度範圍)且可每5分鐘藉由HPLC連續分析，直至收集到30分鐘的資料。此類資料將確定NBTPT當包含於核心內時是否具有較好熱穩定性(相較於純淨NBTPT)。

iv.用於塗覆例示性肥料核心粒子及造粒的程序

如上文所述提供經擠出的肥料核心粒子。選擇最長維度為0.7-1.0mm的肥料核心粒子進行造粒。在造粒製程期間，活性成分(諸如抑制劑)藉由調配物中所用的黏合劑材料而在肥料核心粒子內受到保護。將肥料核心粒子置放於造粒機中。在造粒機內，用尿素熔體噴塗肥料核心粒子以產生肥料顆粒。經造粒的肥料核心粒子通常具有約3mm的最長維度。造粒製程利用尿素使核心增大且乾燥肥料顆粒。

可控制尿素熔體的噴塗速率以控制多個核心於一個肥料顆粒中的聚結。使用此製程產生圓形的單核心及多核心肥料顆粒。

造粒製程中的挑戰包括：i)將尿素熔體轉移至造粒機中；ii)減少縮二脲形成；iii)避免尿素熔體於遞送管中直至噴射嘴頭部的結晶，及iv)熔體均質化及轉移至造粒機的速率。為了解決此等問題，造粒製程包括藉由將尿素熔體抽吸至造粒機中而將尿素熔體轉移至造粒機中。當待轉移之液體(尿素熔體)的體積較小(2-3公升)時，此可為複雜的製程，因為加熱是泵壓頭必須的且管道長度有一些限制。藉由重力而非抽吸將熔融液體轉移至造粒機中來解決此問題。

在熔體製備期間減少縮二脲形成係藉由增加尿素表面積及減少熔體製備時間及高溫暴露來達成。藉由在系統中使用10%水來降低熔融溫度。經由適當的絕緣來連接熱示蹤裝置以避免尿素熔體在PTFE遞送管中直至噴射嘴頭部的結晶。底部噴射嘴聯合噴嘴前面的閥使用且與加熱系統耦接。將連續攪拌裝置引入尿素熔化器中以保持熔體均質化。藉由將經加熱的熱油循環至雙重夾套熔化器中來控制尿素熔化器溫度。熔體轉移至造粒機中的速率可藉由流量計控制。然而，實驗規模的體積如此小，以致將流量計引入輸送管中是不可行的。在此等實驗中，尿素熔化器保持在稱重規模，且利用稱重規模之重量損失相對於轉移時間來計算轉移速率。使用尿素熔體槽排放閥聯合加熱系統來控制尿素熔體的流動速率。

造粒製程參數描述於表1中。

造粒製程之通用流程製程參數描述於表1中。

v.例示性樣品

表2中所示的例示性樣品係使用擠出法及(若有指示)上述造粒製程產生。

在表2中：PVA=聚乙酸乙烯酯；PLA=聚乳酸；POP=熟石膏；HMW=高熔點蠟；LMW=低熔點蠟；RH=稻殼；BWF=漂白小麥粉；CP=白堊粉末；DCD=二氰二胺；NBTPT=N-(正丁基)硫代磷酸三胺。

vi.樣品分析及結果

分析表徵：使用DSC及TGA分析來確認蠟及抑制劑(NBTPT及DCD)的熔點及熱降解特性。藉由NMR、HPLC及LCMS分析來交叉檢查NBTPT及DCD的純度。

抗壓強度：使用抗壓強度分析儀量測一些樣品的抗壓強度以獲知擠出物強度。

尿素熔體中之抑制劑穩定性：使用HPLC及LCMS測試含有抑制劑之擠出物在尿素熔體中的穩定性。

濕氣分析：使用濕氣分析儀量測擠出物的含濕量。

vii.結果

測試最終肥料顆粒的抗壓強度、磨損分析、抗衝擊性、含濕量、尺寸分佈、縮二脲含量及氮含量。一般而言肥料顆粒具有以下特性：抗壓強度(kgf)1.68-3.60；磨損分析(損失Wt%)0.11-0.85；抗衝擊性(碎裂顆粒%)0.05-0.64；濕氣分析(Wt%)0.12-0.23；粒度分佈(顆粒)2-4mm(97%)；縮二脲% 1.05-3.8，及氮% 43.3-46.3。表4顯示此等量測之細節。

經尿素包覆且經造粒之樣品F-29ND的尺寸分佈顯示於圖3A中。經尿素包覆且經造粒之樣品F-28ND的尺寸分佈顯示於圖3B中。經尿素包覆且經造粒之樣品F-31ND的尺寸分佈顯示於圖3B中。圖3A及3B顯示肥料顆粒F-29ND、F-28ND、F-31ND具有約2.0mm至約4.0mm之尺寸分佈，其中大部分肥料顆粒具有約2.8mm至約4mm之尺寸。

量測若干樣品在不同土壤中之氮揮發且與市售產品(諸如Agrotain®、ESN®及SuperU®)相比較。在格林威爾土壤、克勞來土壤及布朗菲土壤中測試樣品。

布朗菲土壤通常描述為鈣質沙壤土。其土壤分類學分類為肥沃、混合、超活性、熱乾旱含砷強發育半乾潤淋溶土(Paleustalf)。土壤屬於鋁鐵土級(order Alfisol)且為溫熱乾旱地區所發現的微風化土 壤。該土壤具有7.4-7.7之土壤pH；因此具有高度揮發可能性且為砂質沃土，亦具有比格林威爾土壤更高的浸出可能性。布朗菲土壤亦高度缺乏磷(Bray 1 P=2.4mg P kg^-1，Pi-P=2.6mg P kg^-1)，CEC為6.6cmol/kg。該土壤亦具有小於1%的有機物且缺乏氮。

相較於布朗菲土壤，格林威爾土壤或格林威爾黏土-壤土為更重的紋理化沃土。土壤為典型的熱帶風化老成土，且發現於溫熱的潮濕環境中。該土壤歸類為精細高嶺石型熱致暗紅色高嶺濕潤老成土(Kandiudult))，其pH為6.1-6。土壤具有1.4%之有機物，總氮含量為約0.06%，且CEC為5.2cmol/kg。因此，該土壤具有較低的有機物含量，且亦具有較低的硫及氮可利用性。因此，該土壤對於使用肥料的氮及硫試驗而言為理想的。

克勞來土壤係由排水稍微不良、滲透非常緩慢的極深土壤組成，其係在冰河期的黏土質河海沈積物中形成。該土壤係以幾乎水平至傾斜度極緩的土壤存在且在平坦的沿海平原梯田出現。斜率以小於1%為主，但範圍直至3%。在發現該土壤之處，平均年沈澱約1549mm(61in)，且平均年空氣溫度為約20度c(68度F)。該土壤為精細、蒙脫石型及熱致典型淋溶土。

肥料顆粒之多種例示性樣品的氮揮發與Agrotain®、ESN®、SuperU及尿素的比較情況顯示於圖4至圖9中。圖4及圖5中所示的量測值為呈氨揮發形式之氮損失百分比(相較於所施氮之量)。圖6至圖9顯示氮損失(mg)。

結果顯示例示性肥料顆粒的氨揮發及氮損失較低。舉例而言，與商業產品相比，樣品F-14、F-16、F-10、F-12、F-28ND、F-27ND、F-19ND及F-26N具有更低或類似的氨揮發及氮損失。圖6至圖7顯示不同黏合劑及pH緩衝劑對肥料顆粒中之氮損失的影響。圖8至圖9顯示不同黏合劑、但無pH緩衝劑對肥料顆粒中之氮損失的影響。

量測例示性肥料顆粒樣品的氮轉化(硝化)。格林威爾土壤與布朗菲砂質土壤中的氮轉化(硝化)量測均進行。圖10A、圖10B、圖11A及圖11B顯示結果。圖10A及圖11A顯示土壤中以銨形式存在的氮含量，且圖10B及圖11B顯示土壤中以硝酸鹽形式存在的氮含量。

表5顯示在國際肥料發展中心(International Fertilizer Development Centre；IFDC,Alabama,USA)暴露於克勞來高地土壤17天之後，F-26、F27、F-28、尿素Agrotain®及SuperU®中之氮損失及氮減少百分比。

資料顯示F-26及F-27的氮損失小於Agrotain®及SuperU®，及含有非CP的調配物F-28。

總體而言，例示性肥料顆粒顯示的效能類似於或好於基準產品Agrotain®，此表明在造粒製程期間，在尿素熔融條件下，肥料核心有效地庇護且提供抑制劑(活性成分)(諸如NBTPT)的穩定性。

表7顯示pH緩衝劑(諸如白堊粉末(主要含有CaCO₃))的添加使得肥料顆粒的效能改良。此效果可歸因於在土壤中及/或在造粒製程期間，pH緩衝劑使抑制劑(活性成分)(諸如NBTPT)穩定。

Claims (18)

1. 一種肥料顆粒，其包含外表面塗覆有第一含氮肥料組合物之核心粒子，該核心粒子包含：一或多種肥料添加劑，該一或多種肥料添加劑包含尿素酶抑制劑或硝化抑制劑或其組合，一或多種含蠟黏合劑，及一或多種pH緩衝劑，且其中該核心粒子包含約10wt%至約99wt%的該一或多種含蠟黏合劑。
2. 如請求項1之肥料顆粒，其中該尿素酶抑制劑包含N-(正丁基)硫代磷酸三胺(NBTPT)或二胺基磷酸苯酯(PPDA)或其組合，且其中該硝化抑制劑包含3,4-二甲基吡唑磷酸鹽(DMPP)、硫脲(TU)、二氰二胺(DCD)、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶(氯啶(Nitrapyrin))、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑靈(Terrazole))、2-胺基-4-氯-6-甲基-嘧啶(AM)、2-巰基-苯并噻唑(MBT)或2-磺胺噻唑(ST；2-Sulfanimalamidothiazole)或其組合。
3. 如請求項1之肥料顆粒，其中該一或多種pH緩衝劑包含CaCO₃、MgO、KH₂PO₄或NaHCO₃或其組合。
4. 如請求項1至3中任一項之肥料顆粒，其中該核心粒子包含約60wt%至約90wt%的該一或多種含蠟黏合劑。
5. 如請求項1至3中任一項之肥料顆粒，其中該核心粒子包含約5wt%至約60wt%的該一或多種pH緩衝劑。
6. 如請求項1至3中任一項之肥料顆粒，其中該一或多種含蠟黏合劑包含高熔點蠟。
7. 如請求項1至3中任一項之肥料顆粒，其中該一或多種含蠟黏合 劑包含低熔點蠟。
8. 如請求項1至3中任一項之肥料顆粒，其中該肥料核心粒子包含20wt%至50wt%低熔點蠟或高熔點蠟或其組合、20wt%至50wt%選自漂白小麥粉或澱粉的黏合劑或包含稻殼之填充劑或其組合、10wt%至30wt% DCD、及超過0wt%至5wt% NBTPT、及約15wt%至約50wt%的該pH緩衝劑。
9. 如請求項1至3中任一項之肥料顆粒，其中該肥料核心粒子包含填充劑，該填充劑包含稻殼。
10. 如請求項1之肥料顆粒，其中該第一含氮肥料組合物至少部分地包圍該肥料核心粒子。
11. 如請求項1或10之肥料顆粒，其中該第一含氮肥料組合物包含尿素、硝酸銨、硫酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、尿素-甲醛、氯化銨或硝酸鉀，或其組合。
12. 如請求項11之肥料顆粒，其中該第一含氮肥料組合物基本上包含尿素。
13. 如請求項1或10之肥料顆粒，其中該核心粒子包含20wt%至50wt%低熔點蠟或高熔點蠟或其組合、20wt%至50wt%選自漂白小麥粉、稻殼或澱粉或其組合的黏合劑、10wt%至30wt% DCD、超過0wt%至5wt% NBTPT、及約15wt%至約50wt%的該pH緩衝劑，且其中基本上包含尿素的外殼至少部分地包圍該核心。
14. 一種套組，其包含a)如請求項1至13中任一項之肥料顆粒；及b)肥料組合物。
15. 一種用於製備如請求項1至13中任一項之肥料顆粒的方法，該方法包含以下步驟：a)將包含一或多種肥料添加劑、一或多種含蠟黏合劑及一或多 種pH緩衝劑的混合物擠出，且其中該混合物包含約10wt%至約99wt%的該一或多種黏合劑，從而形成該肥料核心粒子。
16. 如請求項15之方法，其中該一或多種含蠟黏合劑包含高熔點蠟且該擠出係在約80℃至約150℃的溫度下進行。
17. 如請求項15或16之方法，其中該一或多種含蠟黏合劑包含高熔點蠟或低熔點蠟或其組合。
18. 一種用於製備如請求項1至13中任一項之肥料顆粒的方法，該方法包含以下步驟：a)提供包含一或多種肥料添加劑、一或多種含蠟黏合劑及一或多種pH緩衝劑的核心粒子，且其中該核心粒子包含約10wt%至約99wt%的該一或多種含蠟黏合劑；及b)用第一含氮肥料組合物將該核心粒子造粒，從而形成肥料顆粒。

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