TWI704056B - 蜂巢結構體及夾心結構體與用來製造此等結構體的蜂巢用基材 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種蜂巢結構體，係由含有芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)之熱塑性樹脂組成物構成，芳香族聚醯胺(A)包含含有70莫耳%以上之亞二甲苯二胺單元之二胺單元，以及含有50莫耳%以上之碳數4～20之α,ω-直鏈脂肪族二羧酸單元之二羧酸單元，脂肪族聚醯胺(B)含有脂肪族基作為重複單元，且構成脂肪族基之碳數合計為10～24，芳香族聚醯胺(A)：脂肪族聚醯胺(B)之摻合比，按質量基準計，為100：25～400之範圍；並提供在蜂巢結構體之上下面配置平板而成之夾心結構體，以及將該熱塑性樹脂組成物成形為薄膜或片狀而成的蜂巢用基材。
Description
本發明係關於蜂巢結構體，及在蜂巢結構體之上下面配置平板而成之夾心結構體與用來製造此等的蜂巢用基材。
蜂巢結構體由於質輕且機械物性優異，自以往廣泛使用在汽車、航空機、船舶等乘坐物、土木建築等各種產業領域之結構物之內裝材、外裝材等。又，合成樹脂製之蜂巢結構體也利用於作為汽車等之衝擊吸收零件。 例如：日本特開2013-237242號公報(專利文獻1)記載：使用在尼龍6等聚醯胺樹脂摻合甲基丙烯酸環氧丙酯改性聚乙烯共聚物等乙烯-不飽和羧酸酯共聚物而成的熱塑性樹脂組成物製作有特定之小室形狀之蜂巢結構體，能獲得兼顧剛性及衝擊吸收性且連續成形性也優良的蜂巢結構體。 但是以往的蜂巢結構體，耐水性不足，若蜂巢結構體內有水滲入則機械物性降低，有用途受限的問題。又，尋求氣體阻隔性及耐熱性提高、進一步高強度及高彈性模數化而使用途擴大。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2013-237242號公報
[發明欲解決之課題] 在如此的狀況下，尋求提供質輕且機械物性、氣體阻隔性、耐水性及耐熱性優異的蜂巢結構體、及夾心結構體，與能容易製造此等結構體之蜂巢用基材。 [解決課題之方式]
本案發明人等有鑑於上述課題努力研究，結果發現：藉由使用將以預定之範圍含有亞二甲苯系二胺單元與α,ω-直鏈脂肪族二羧酸單元之芳香族聚醯胺，以及脂肪族聚醯胺以預定之摻合比予以摻合成的熱塑性樹脂組成物構成之蜂巢結構體，能為質輕且同時剛性及靭性等機械物性優異、氣體阻隔性、耐水性及耐熱性也優良。又，發現：藉由使用將以預定之範圍含有亞二甲苯系二胺單元與α,ω-直鏈脂肪族二羧酸單元之芳香族聚醯胺，以及脂肪族聚醯胺以預定之摻合比予以摻合成的熱塑性樹脂組成物成形為薄膜或片狀而成的蜂巢用基材成形為蜂巢結構體時，不易發生裂痕、皺紋等不均，且相鄰小室側壁等的小室構件彼此易融合，成形性也優良。又，發現：使用上述蜂巢用基材將蜂巢結構體成形時，藉由對於蜂巢用基材之至少一部分施以拉伸，則獲得之蜂巢結構體之機械物性及氣體阻隔性會更高，乃完成本發明。
亦即，本發明提供以下所示之蜂巢結構體及夾心結構體與用來製造此等的蜂巢用基材。 [1]一種蜂巢結構體，係由含有芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)之熱塑性樹脂組成物構成， 芳香族聚醯胺(A)包含含有70莫耳%以上之亞二甲苯二胺單元之二胺單元，以及含有50莫耳%以上之碳數4～20之α,ω-直鏈脂肪族二羧酸單元之二羧酸單元， 脂肪族聚醯胺(B)含有脂肪族基作為重複單元，且構成脂肪族基之碳數合計為10～24， 芳香族聚醯胺(A)：脂肪族聚醯胺(B)之摻合比，按質量基準計，為100：25～400之範圍。 [2]如[1]之蜂巢結構體，其中，芳香族聚醯胺(A)之亞二甲苯二胺單元係來自於間亞二甲苯二胺、對亞二甲苯二胺或該等之混合物，且碳數4～20之α,ω-直鏈脂肪族二羧酸單元係來自於己二酸、癸二酸或該等之混合物。 [3]如[1]或[2]之蜂巢結構體，其中，脂肪族聚醯胺(B)係選自於由聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺6,6、聚醯胺6,10、聚醯胺6,12及聚醯胺10,10構成之群組中之1種以上。 [4]如[1]至[3]中任一項之蜂巢結構體，其中，構成蜂巢結構體之熱塑性樹脂組成物之模擬汽油CE10透過率為15(g･mm/m2
･day)以下。 [5]如[1]至[4]中任一項之蜂巢結構體，其中，構成蜂巢結構體之熱塑性樹脂組成物之拉伸彈性模數為500～2500MPa之範圍。 [6]如[1]至[5]中任一項之蜂巢結構體，其中，構成蜂巢結構體之熱塑性樹脂組成物之負荷撓曲溫度(負荷1.80MPa)為40～150℃之範圍。 [7]如[1]至[6]中任一項之蜂巢結構體，其係由多數小室形成，該小室受到將各小室以上下面中任一者連續或間歇地連結之6角形狀之表層面限制，且具有彼此環狀地相鄰的小室側壁，該6角形狀之表層面和小室側壁互為垂直，該蜂巢結構體係藉由將蜂巢結構體零件以實質不切斷的方式予以折疊而形成，該蜂巢結構體零件具有將蜂巢用基材予以塑性變形而得之3維結構和折疊後成為該6角形狀之表層面之連接區域。 [8]如[7]之蜂巢結構體，至少一部分具有在相對於表層面為水平之方向進行了拉伸的小室側壁及表層面。 [9]如[7]或[8]之蜂巢結構體，其中，小室側壁之至少一部分係完全、或部分地彼此接合。 [10]一種夾心結構體，係於如[1]至[9]中任一項之蜂巢結構體之上下面配置素材和構成蜂巢結構體之素材為相同之平板而成。 [11]一種夾心結構體，係於如[1]至[9]中任一項之蜂巢結構體之上下面配置素材和構成蜂巢結構體之素材為不同之平板而成。 [12]一種蜂巢用基材，係用於製造如[1]至[9]中任一項之蜂巢結構體或如[10]或[11]之夾心結構體，由含有芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)之熱塑性樹脂組成物構成， 芳香族聚醯胺(A)包含含有70莫耳%以上之亞二甲苯二胺單元之二胺單元，以及含有50莫耳%以上之碳數4～20之α,ω-直鏈脂肪族二羧酸單元之二羧酸單元， 脂肪族聚醯胺(B)含有脂肪族基作為重複單元，且構成脂肪族基之碳數合計為10～24， 芳香族聚醯胺(A)：脂肪族聚醯胺(B)之摻合比，按質量基準計，為100：25～400之範圍。 [發明之效果]
依照本發明可提供質輕且機械物性、氣體阻隔性、耐水性及耐熱性優異之蜂巢結構體及夾心結構體、與能輕易地製造該蜂巢結構體及夾心結構體之蜂巢用基材。
以下針對本發明之蜂巢結構體及夾心結構體與用來製造此等的蜂巢用基材之理想實施形態具體説明。
1.蜂巢結構體 首先針對本發明之蜂巢結構體説明。 本發明之蜂巢結構體係由含有芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)之熱塑性樹脂組成物構成， 芳香族聚醯胺(A)包含含有70莫耳%以上之亞二甲苯二胺單元之二胺單元，以及含有50莫耳%以上之碳數4～20之α,ω-直鏈脂肪族二羧酸單元之二羧酸單元，脂肪族聚醯胺(B)含有脂肪族基作為重複單元，且構成脂肪族基之碳數合計為10～24，芳香族聚醯胺(A)：脂肪族聚醯胺(B)之摻合比，按質量基準計，為100：25～400之範圍。
如上述，本發明之蜂巢結構體係由以預定摻合比含有特定之芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)之熱塑性樹脂組成物製造。本發明中，藉由使用上述熱塑性樹脂組成物作為蜂巢結構體之材料，可獲得質輕且機械物性、氣體阻隔性、耐水性、耐熱性及成形性優異之蜂巢結構體。若依本發明之理想態樣，藉由於成形為蜂巢結構體等時對於熱塑性樹脂組成物之至少一部分施以拉伸，能使獲得之蜂巢結構體之機械物性及氣體阻隔性進一步提高。雖不拘於理論，據認為是：藉由施加拉伸，熱塑性樹脂組成物中之芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)配向而形成層結構，所以利用迷路效果而氣體阻隔性提高，又，機械物性也提高。以下針對構成本發明之蜂巢結構體之熱塑性樹脂組成物之成分即芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)進行説明。
(1)芳香族聚醯胺(A) 本發明使用之芳香族聚醯胺(A)，包括：含有70莫耳%以上之下列通式(I)表示之亞二甲苯二胺單元之二胺單元，以及含有50莫耳%以上之下列通式(II)表示之碳數4～20之α,ω-直鏈脂肪族二羧酸單元之二羧酸單元； 【化1】
[式(II)中，n為2～18之整數。]
惟前述二胺單元及前述二羧酸單元之合計量不超過100莫耳%。又，芳香族聚醯胺(A)，在無損本發明效果之範圍內，也可以含有前述以外之構成單元。
芳香族聚醯胺(A)中之二胺單元，在二胺單元中含有70莫耳%以上之前述通式(I)表示之亞二甲苯二胺單元。二胺單元中之亞二甲苯二胺單元宜為80莫耳%以上較佳，更佳為90莫耳%以上，又更佳為95莫耳%以上。
作為能構成亞二甲苯二胺單元之化合物可列舉鄰亞二甲苯二胺、間亞二甲苯二胺及對亞二甲苯二胺。該等之中，使用間亞二甲苯二胺、對亞二甲苯二胺或該等之混合物較佳，使用間亞二甲苯二胺更佳。 本發明之蜂巢結構體，考量不只耐水性及耐熱性良好，也能展現高強度･高彈性模數、優良的氣體阻隔性，能使熱塑性樹脂組成物之成形性良好，二胺單元中，間亞二甲苯二胺單元較佳為70莫耳%以上，又更佳為80莫耳%以上，尤佳為90莫耳%以上。
作為構成芳香族聚醯胺(A)之亞二甲苯二胺單元之亞二甲苯二胺，使用間亞二甲苯二胺與對亞二甲苯二胺之混合物時，對亞二甲苯二胺相對於間亞二甲苯二胺與對亞二甲苯二胺之總量的比例較佳為90莫耳%以下，更佳為50莫耳%以下，又更佳為35莫耳%以下。 對亞二甲苯二胺之比例若為90莫耳%以下，能對於芳香族聚醯胺(A)賦予適度的耐熱性與結晶性，能使熱塑性樹脂組成物之成形性良好。
作為能構成亞二甲苯二胺單元以外之二胺單元之化合物，可列舉對苯二胺等芳香族二胺；1,2-雙(胺基甲基)環己烷、1,3-雙(胺基甲基)環己烷、及1,4-雙(胺基甲基)環己烷等脂環族二胺；乙二胺、1,3-丙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1-胺基-3-胺基甲基-3,5,5-三甲基環己烷等脂肪族二胺；Huntsman公司製之Jeffamine、Elastamine(皆為商品名)所代表之有醚鍵之聚醚系二胺等，但不限定於此等。此等二胺可以單獨使用1種或組合使用2種以上。
本發明中，聚醯胺(A)中之二羧酸單元，在二羧酸單元中合計含有50莫耳%以上之前述通式(II)表示之α,ω-直鏈脂肪族二羧酸單元。考量聚合時之反應性、與聚醯胺之結晶性及成形性之觀點，二羧酸單元中，α,ω-直鏈脂肪族二羧酸單元之含量為70莫耳以上%較佳，更佳為80莫耳%以上，又更佳為90莫耳%以上。
通式(II)中，n為2～18之整數，較佳為3～16，更佳為4～12，又更佳為4～8之整數。
作為能構成通式(II)表示之二羧酸單元之化合物可列舉琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,10-癸烷二羧酸、1,11-十一烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸等，但不限定於此等。此等化合物可單獨使用1種或組合使用2種以上。該等之中，考量可賦予優良的強度･彈性模數、及加工性之觀點，宜使用己二酸、癸二酸或該等之混合物較佳，尤其癸二酸較佳。
作為能構成通式(II)表示之二羧酸單元以外之二羧酸單元之化合物，可以列舉草酸、丙二酸、富馬酸、馬來酸、1,3-苯二乙酸、1,4-苯二乙酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6-萘二羧酸等二羧酸，但不限定於此等。此等化合物可以單獨使用1種或組合使用2種以上。通式(II)表示之二羧酸單元以外之二羧酸單元，在二羧酸單元中合計為40莫耳%以下較佳，更佳為20莫耳%以下，又更佳為10莫耳%以下。 本發明之一實施形態中，藉由含有通式(II)表示之二羧酸單元以外之二羧酸單元，能夠調整芳香族聚醯胺(A)之熔點。例如：可藉由使芳香族聚醯胺(A)之熔點接近脂肪族聚醯胺(B)之熔點以使成形性更為提高。 又，例如作為通式(II)表示之二羧酸單元以外之二羧酸單元使用間苯二甲酸的話，結晶化速度變慢，在真空成形性方面有利。於此情形，通式(II)表示之二羧酸單元以外之二羧酸單元之含量在二羧酸單元中合計為1～40莫耳%較佳，更佳為1～20莫耳%，又更佳為5～10莫耳%。 通式(II)表示之二羧酸單元以外之二羧酸單元之種類及含量可適當選擇。
作為芳香族聚醯胺(A)中之α,ω-直鏈脂肪族二羧酸單元，考量芳香族聚醯胺(A)之耐水性、機械物性、成形性及適當的玻璃轉移溫度、熔點等熱性質之觀點，在α,ω-直鏈脂肪族二羧酸單元中宜含有50莫耳%以上之己二酸單元較佳。又，考量對於芳香族聚醯胺(A)賦予適當的耐水性、機械物性及成形性之觀點，宜在α,ω-直鏈脂肪族二羧酸單元中含有50莫耳%以上之癸二酸單元較佳。
芳香族聚醯胺(A)之熔點Tm較佳為190～290℃，更佳為190～260℃。又，本說明書中，熔點Tm係依實施例記載之方法測定。
芳香族聚醯胺(A)之以凝膠滲透層析(以下簡稱為「GPC」)測得之聚苯乙烯換算分子量所得之數量平均分子量(Mn)無特殊限制，宜為2000以上，更佳為3000以上，又更佳為4000以上。又，宜為40000以下，更佳為30000以下，又更佳為20000以下。數量平均分子量若為上述範圍，則作為聚醯胺之未反應物等少，性狀安定。 又，數量平均分子量1000以下之成分量宜為5質量%以下，更佳為4質量%以下，又更佳為3質量%以下。數量平均分子量1000以下之成分量若為上述範圍，有適當流動性，且真空成形性有為良好的傾向。
芳香族聚醯胺(A)可藉由使二胺成分與二羧酸成分縮聚以製造。可藉由調整縮聚條件等以控制聚合度。也可於縮聚時添加少量作為分子量調整劑之單胺、單羧酸。又，為了抑制縮聚反應而成為所望之聚合度，可將構成芳香族聚醯胺(A)之二胺成分與羧酸成分之比率(莫耳比)調整為偏離1。
芳香族聚醯胺(A)之縮聚方法可列舉反應擠製法、加壓鹽法、常壓滴加法、加壓滴加法等，但不限定於此等。該等之中，常壓滴加法、加壓滴加法不使用溶劑，於成本面較理想。又，反應溫度儘量低的話，能抑制芳香族聚醯胺(A)之黃色化、凝膠化，可獲得安定性狀之芳香族聚醯胺(A)，較理想。
反應擠製法係使由二胺成分及二羧酸成分構成之聚醯胺以擠製機熔融混練並使其反應之方法。反應擠製法使用之原料，可將二胺成分及二羧酸成分直接投入，也可以於事前使用聚合釜製備為聚醯胺鹽、數量平均分子量2000以下之聚醯胺低聚物後投入。又，為了防止聚醯胺劣化，宜於氮氣環境下邊以數段開放排氣孔或真空排氣孔等去除水邊進行反應較佳。 加壓鹽法係將尼龍鹽作為原料，於加壓下進行熔融縮聚之方法。具體而言，製備由二胺成分與二羧酸成分構成之尼龍鹽水溶液後將該水溶液濃縮，然後於加壓下升溫，邊去除縮合水邊使其縮聚。邊將槽內緩慢回到常壓，邊升溫到芳香族聚醯胺(A)之熔點+10℃左右並保持後，再緩慢地減壓到0.02MPaG，維持此狀態之溫度，並繼續縮聚。於到達一定的攪拌轉矩後，將槽內以氮氣加壓到約0.3MPaG，回收芳香族聚醯胺(A)。
常壓滴加法，係於常壓下使二羧酸成分加熱熔融，並連續地滴加二胺成分，邊去除縮合水邊使其縮聚之方法。此時，係邊使反應系升溫以使反應溫度不致低於生成之聚醯胺化合物之熔點，邊進行縮聚反應。常壓滴加法若和前述加壓鹽法比較，不使用溶解鹽之水，所以每批的產量大，且無需原料成分之氣化･冷凝，反應速度降低少，能縮短步驟時間。 加壓滴加法，係先於縮聚槽中進料二羧酸成分並加熱熔融，然後邊將槽內較佳為加熱到約0.3～0.4MPaG邊連續地滴加二胺成分，邊去除縮合水邊使其縮聚之方法。此時，係邊將反應系升溫以使反應溫度不低於生成之聚醯胺化合物之熔點，邊進行縮聚反應。於到達設定莫耳比則結束二胺成分之滴加，邊將槽內緩慢地回到常壓，邊升溫到芳香族聚醯胺(A)之熔點+10℃左右並保持後，再緩慢地減壓到0.02MPaG，維持此狀態之溫度並繼續縮聚。於到達一定之攪拌轉矩，則將槽內以氮氣加壓到約0.3MPaG，回收聚醯胺化合物。
芳香族聚醯胺(A)之熔融黏度亦即數量平均分子量之調整方法，除了上述聚合方法中之以攪拌轉矩判斷聚合結束點之方法以外，尚有預先於單體之進料階段調整莫耳比為偏離1，以設定目標數量平均分子量之方法。
芳香族聚醯胺(A)之縮聚，考量促進醯胺化反應之觀點，宜添加含磷原子之化合物較佳。 含磷原子之化合物可列舉：二甲基次膦酸、苯基甲基次膦酸等次膦酸化合物；次磷酸、次磷酸鈉、次磷酸鉀、次磷酸鋰、次磷酸鎂、次磷酸鈣、次磷酸乙酯等次磷酸化合物；膦酸、膦酸鈉、膦酸鉀、膦酸鋰、膦酸鉀、膦酸鎂、膦酸鈣、苯基膦酸、乙基膦酸、苯基膦酸鈉、苯基膦酸鉀、苯基膦酸鋰、苯基膦酸二乙酯、乙基膦酸鈉、乙基膦酸鉀等膦酸化合物；亞膦酸、亞膦酸鈉、亞膦酸鋰、亞膦酸鉀、亞膦酸鎂、亞膦酸鈣、苯基亞膦酸、苯基亞膦酸鈉、苯基亞膦酸鉀、苯基亞膦酸鋰、苯基亞膦酸乙酯等亞膦酸化合物；亞磷酸、亞磷酸氫鈉、亞磷酸鈉、亞磷酸鋰、亞磷酸鉀、亞磷酸鎂、亞磷酸鈣、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三苯酯、焦亞磷酸等亞磷酸化合物等。 該等之中，特別是次磷酸鈉、次磷酸鉀、次磷酸鋰等次磷酸金屬鹽，促進醯胺化反應之效果高且著色防止效果優良，故宜使用，尤其次磷酸鈉為較佳。又，本發明能使用之含磷原子之化合物不限於該等化合物。 含磷原子之化合物之添加量，按聚醯胺(A)中之磷原子濃度換算，為0.1～1000ppm較佳，更佳為1～600ppm，又更佳為5～400ppm。若為0.1ppm以上，則聚合中聚醯胺(A)不易著色，透明性高。若為1000ppm以下，聚醯胺(A)不易凝膠化，也可減少據認為是由於含磷原子之化合物引起之魚眼(fisheye)混入成形品中，成形品之外觀良好。
又，芳香族聚醯胺(A)之縮聚系內宜同時添加含磷原子之化合物與鹼金屬化合物較佳。為了防止縮聚中之聚醯胺化合物之著色，需要存在充分量之含磷原子之化合物，但視情形，有導致聚醯胺化合物之凝膠化之虞，故為了調整醯胺化反應速度，宜也共存鹼金屬化合物較佳。 鹼金屬化合物宜使用鹼金屬氫氧化物、鹼金屬乙酸鹽、鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬醇鹽等較佳。鹼金屬化合物之具體例可列舉：氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銣、氫氧化銫、乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸銣、乙酸銫、甲醇鈉、乙醇鈉、丙醇鈉、丁醇鈉、甲醇鉀、甲醇鋰、碳酸鈉等，但不限於該等化合物而可使用。 又，含磷原子之化合物與鹼金屬化合物之比率，考量聚合速度控制之觀點、減少黃色度之觀點，含磷原子之化合物：鹼金屬化合物=1.0：0.05～1.5之範圍較理想，更佳為1.0：0.1～1.2，又更佳為1.0：0.2～1.1。
(2)脂肪族聚醯胺(B) 本發明使用之脂肪族聚醯胺(B)含有脂肪族基作為重複單元，且構成脂肪族基之碳數之合計為10～24。含有脂肪族基作為重複單元且構成脂肪族基之碳數之合計為10～24之聚醯胺，例如從選自於聚醯胺(B1)及聚醯胺(B2)構成之群組中之1種或2種以上，該聚醯胺(B1)包括來自碳數10～12之內醯胺之構成單元及來自碳數10～12之胺基羧酸之構成單元之至少一者；該聚醯胺(B2)包括來自碳數6～12之脂肪族二胺之構成單元及來自碳數6～12之脂肪族二羧酸之構成單元。以下針對聚醯胺(B1)及(B2)説明。
[聚醯胺(B1)] 聚醯胺(B1)含有來自碳數10～12之內醯胺之構成單元及來自碳數10～12之胺基羧酸之構成單元中之至少一者。 來自內醯胺之構成單元及來自胺基羧酸之構成單元之碳數，考量柔軟性、取得容易性等之觀點，宜為11～12較佳。 來自碳數10～12之內醯胺之構成單元及來自碳數10～12之胺基羧酸之構成單元，通常係由下列通式(B-1)表示之ω-胺基羧酸單元構成。
【化2】
在此，上式中，p表示9～11之整數，較佳為10～11。 作為構成來自碳數10～12之內醯胺之構成單元之化合物，具體而言可列舉癸烷內醯胺、十一烷內醯胺、十二烷內醯胺。又，作為構成來自碳數10～12之胺基羧酸之構成單元之化合物，可列舉10-胺基癸酸、11-胺基十一酸、12-胺基十二酸。
聚醯胺(B1)不限於只由碳數10～12之內醯胺及來自碳數10～12之胺基羧酸之構成單元中的至少一者構成，只要是此等構成單元作為主成分者即可。又，在此，「作為主成分」，係指在無損本發明效果之範圍可容許含有其他構成單元之意，並無特殊限定，聚醯胺(B1)之構成單元之中，碳數10～12之內醯胺之構成單元及來自碳數10～12之胺基羧酸之構成單元之至少一者宜就單體而言佔例如60莫耳%以上，較佳為80～100莫耳%，更佳為90～100莫耳%之範圍。 聚醯胺(B1)之其他構成單元可列舉由例如：碳數10～12之內醯胺以外之內醯胺、碳數10～12之胺基羧酸以外之胺基羧酸、或二胺與二羧酸構成之尼龍鹽而來之構成單元。
作為碳數10～12之內醯胺以外之內醯胺可列舉3員環以上之內醯胺，具體而言可列舉ε-己內醯胺、ω-enantholactam、α-吡咯烷酮、α-哌啶酮等。又，作為碳數10～12之胺基羧酸以外之胺基羧酸可列舉6-胺基己酸、7-胺基庚酸、9-胺基壬酸等。
作為構成尼龍鹽之二胺可列舉：乙二胺、丙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、1,13-十三烷二胺、1,14-十四烷二胺、1,15-十五烷二胺、1,16-十六烷二胺、1,17-十七烷二胺、1,18-十八烷二胺、1,19-十九烷二胺、1,20-二十烷二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、3-甲基-1,5-戊二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、2,2,4-或2,4,4-三甲基己烷二胺等脂肪族二胺；1,3-或1,4-環己烷二胺、1,3-或1,4-雙(胺基甲基)環己烷、雙(4-胺基環己基)甲烷、2,2-雙(4-胺基環己基)丙烷、雙(3-甲基-4-胺基環己基)甲烷、2,2-雙(3-甲基-4-胺基環己基)丙烷、5-胺基-2,2,4-三甲基環戊烷甲烷胺、5-胺基-1,3,3-三甲基環己烷甲烷胺、雙(胺基丙基)哌
、雙(胺基乙基)哌、降莰烷二甲胺、三環癸烷二甲胺等脂環族二胺；對亞二甲苯二胺、間亞二甲苯二胺等有芳香環之二胺等。
作為構成尼龍鹽之二羧酸可列舉琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,11-十一烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸等等脂肪族二羧酸、1,3-或1,4-環己烷二羧酸、二環己烷甲烷-4,4’-二羧酸、降莰烷二羧酸等脂環族二羧酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-、2,6-或2,7-萘二羧酸等芳香族二羧酸等。
作為聚醯胺(B1)，宜為將來自十一烷內醯胺之構成單元及來自11-胺基十一烷酸之構成單元中之至少一者作為主成分之聚醯胺11、或將來自十二烷內醯胺之構成單元及來自12-胺基十二烷酸之構成單元中之至少一者作為主成分之聚醯胺12、或此等聚醯胺11與聚醯胺12之混合物較佳。或可列舉包括來自十一烷內醯胺之構成單元及來自11-胺基十一烷酸之構成單元以外之其他構成單元之聚醯胺6T/12或聚醯胺9T/12等。
聚醯胺(B1)可以藉由將上述構成單體進行聚合而得。例如可藉由將內醯胺進行開環聚合，或藉由將胺基羧酸進行縮聚而獲得。 其聚合方法不特別限定，可以採用熔融聚合、溶液聚合、固相聚合等公知方法。該等聚合方法可以單獨或適當組合使用。製造裝置可使用批式反應釜、一槽式或多槽式之連續反應裝置、管狀連續反應裝置、單軸型混練擠製機、雙軸型混練擠製機等混練反應擠製機等公知之聚醯胺製造裝置。 聚醯胺(B1)縮聚時也可以添加作為分子量調整劑之少量單胺、單羧酸等。 再者，聚醯胺(B1)縮聚時，為了獲得促進醯胺化反應之效果、防止縮聚時著色之效果，也可以添加含磷原子之化合物、鹼金屬化合物、鹼土類金屬化合物等公知之添加劑。
聚醯胺(B1)之熔點Tm，考量耐熱性及熔融成形性之觀點，較佳為160～240℃，更佳為165～230℃，又更佳為170～225℃。
[聚醯胺(B2)] 聚醯胺(B2)包括來自碳數6～12之脂肪族二胺之構成單元及來自碳數6～12之脂肪族二羧酸之構成單元。 可構成聚醯胺(B2)之二胺單元之化合物為碳數6～12之脂肪族二胺。碳數6～12之脂肪族二胺之脂肪族基，為直鏈狀或分支狀之2價脂肪族烴基，可以為飽和脂肪族基也可以為不飽和脂肪族基，但通常為直鏈狀之飽和脂肪族基。 可構成聚醯胺(B2)之二胺單元之化合物可以列舉六亞甲基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺等脂肪族二胺，但不限定於此等。此等化合物可以單獨使用或組合使用2種以上。
聚醯胺(B2)中之二胺單元，考量柔軟性等觀點，宜含有70莫耳%以上之來自碳數6～12之脂肪族二胺之構成單元較佳，更佳為含有80～100莫耳%，又更佳為含有90～100莫耳%。 如上，聚醯胺(B2)中之二胺單元可只由來自碳數6～12之脂肪族二胺之構成單元構成，也可以含有來自碳數6～12之脂肪族二胺以外之二胺之構成單元。
聚醯胺(B2)中，作為碳數6～12之脂肪族二胺以外之二胺，可以列舉乙二胺、丙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺等脂肪族二胺；1,3-或1,4-雙(胺基甲基)環己烷、1,3-或1,4-二胺基環己烷、雙(4-胺基環己基)甲烷、2,2-雙(4-胺基環己基)丙烷、雙(胺基甲基)十氫萘、雙(胺基甲基)三環癸烷等脂環族二胺；雙(4-胺基苯基)醚、對苯二胺、雙(胺基甲基)萘等有芳香環之二胺類等，但不限定於此等。
可構成聚醯胺(B2)中之二羧酸單元之化合物，為碳數6～12之脂肪族二羧酸，可以列舉己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸等。此等化合物可以單獨使用，也可組合使用2種以上。 聚醯胺(B2)中之二羧酸單元，考慮能使柔軟性更良好之觀點，宜含有70莫耳%以上之來自碳數6～12之脂肪族二羧酸之構成單元較佳，更佳為含有80～100莫耳%，又更佳為含有90～100莫耳%。 如上，聚醯胺(B2)之二羧酸單元可只由來自碳數6～12之脂肪族二羧酸之構成單元構成，也可以含有來自碳數6～12之脂肪族二羧酸以外之二羧酸之構成單元。
聚醯胺(B2)中，作為碳數6～12之脂肪族二羧酸以外之二羧酸可列舉琥珀酸、戊二酸、1,11-十一烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,13-十三烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸等碳數5以下或13以上之脂肪族羧酸；對苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6-萘二羧酸等芳香族二羧酸等，但不限定於此等。
作為聚醯胺(B2)之具體例，可列舉聚醯胺10,10、聚醯胺10,12、聚醯胺6,6、聚醯胺6,10、聚醯胺6,11、聚醯胺6,12、聚醯胺66/6T、聚醯胺66/6I、聚醯胺66/9T或該等之混合物為理想例。該等之中，聚醯胺6,6、聚醯胺6,10、聚醯胺6,12及聚醯胺10,10或該等之混合物為較佳。
聚醯胺(B2)係將二胺成分與二羧酸成分進行縮聚而獲得。例如可藉由使由二胺成分與二羧酸成分構成之鹽於水存在下以加壓狀態升溫，邊去除添加之水及縮合水邊於熔融狀態使其聚合之方法以製造聚醯胺。又，也可以利用將二胺成分直接加到熔融狀態之二羧酸成分，於常壓下縮聚之方法以製造聚醯胺。於此情形，為了保持反應系無均勻液狀狀態，係將二胺成分連續地添加到二羧酸成分，並於此期間邊將反應系升溫以使反應溫度不致低於生成之寡聚醯胺及聚醯胺之熔點，邊進行縮聚。 聚醯胺(B2)縮聚時，也可以添加作為分子量調整劑之少量單胺、單羧酸等。 再者，聚醯胺(B2)縮聚時，為了獲得促進醯胺化反應之效果、防止縮聚時著色之效果，也可以添加含磷原子之化合物、鹼金屬化合物、鹼土類金屬化合物等公知之添加劑。
聚醯胺(B2)之熔點Tm，考量耐熱性及熔融成形性之觀點，較佳為160～240℃，更佳為165～230℃，又更佳為170～225℃。
本發明使用之脂肪族聚醯胺(B)之具體例，宜選自於由聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺6,6、聚醯胺6,10、聚醯胺6,12及聚醯胺10,10構成之群組中之1種以上，聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺6,6、聚醯胺6,10、聚醯胺6,12、聚醯胺10,10或此等之混合物更理想。
芳香族聚醯胺(A)的氣體阻隔性、機械物性、耐水性及耐熱性優良，但因是相對較硬的材料，故芳香族聚醯胺(A)單獨使用時會有在成形時發生破裂、或無法熱熔接的情形。本發明之蜂巢結構體中，藉由以預定摻合比摻合熔點較接近芳香族聚醯胺(A)之脂肪族聚醯胺(B)，能對於機械物性、氣體阻隔性、耐水性及耐熱性無大幅損害而使成形性成為良好。若依本發明之理想態樣，構成本發明之蜂巢結構體之熱塑性樹脂組成物使用之芳香族聚醯胺(A)與脂肪族聚醯胺(B)之熔點之差距宜為70℃以下較佳，更佳為60℃以下，又更佳為50℃以下。芳香族聚醯胺(A)與脂肪族聚醯胺(B)之熔點之差距若為上述範圍內，熱塑性樹脂組成物的真空成形性優異，獲得之蜂巢結構體之氣體阻隔性、機械物性、耐水性及耐熱性可更優良。
芳香族聚醯胺(A)：脂肪族聚醯胺(B)之摻合比，按質量基準計宜為100：25～400之範圍，100：25～200較理想，100：50～200更佳，100：50～150又更理想。藉由以上述摻合比使用芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)，氣體阻隔性優異，可獲得機械物性、耐熱性、耐水性及成形性優異之蜂巢結構體。
本發明之蜂巢結構體係由以預定摻合比摻合芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)而得的熱塑性樹脂組成物構成。若依本發明之理想態樣，藉由於將熱塑性樹脂組成物成形為蜂巢結構體時等對於熱塑性樹脂組成物之至少一部分施加拉伸，可更提高獲得之蜂巢結構體之機械物性及氣體阻隔性。施以拉伸之部分及拉伸方向無特殊限制，若對於成為蜂巢結構體之小室側壁之部分(至少一部分)，沿對於成為表層面之面為水平的方向施加拉伸，蜂巢結構體成形時不容易撓曲，蜂巢結構體之機械物性可更提高。
本發明使用之熱塑性樹脂組成物中，在不妨礙本發明之目的及作用效果之範圍內，也可以摻合一般使用的各種添加劑。添加劑可以列舉例如：無機填充材、阻燃劑、導電性賦予劑、結晶成核劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、制振劑、抗菌劑、防蟲劑、防臭劑、著色防止劑、熱安定劑、脫模劑、抗靜電劑、塑化劑、潤滑劑、著色劑、顏料、染料、發泡劑、制泡劑及偶聯劑等，但不限定於此等。
熱塑性樹脂組成物中，芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)之合計摻合量宜為70質量%以上，更佳為80質量%以上，又更佳為90質量%以上。若為此範圍內，不會因為芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)以外之任意成分而損害成形性。又，熱塑性樹脂組成物中，芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)也可以和添加劑反應。
本發明之蜂巢結構體只要是由前述熱塑性樹脂組成物構成者即可，其形狀無特殊限制。考量能夠確保更高強度之觀點，宜為6角柱狀之多數小室配置成列狀而成者較佳。
本發明之一實施形態中，構成蜂巢結構體之小室，係以各小室受到在上下面中之任一者連續的或間歇地連結之6角形狀之表層面限制，且具有互為環狀地相鄰之小室側壁，6角形狀之表層面與小室側壁係互為垂直較佳。具上述結構之蜂巢結構體強度高，且連續成形性優異。
圖1顯示本發明之理想實施形態之蜂巢結構體之次結構之概略立體圖。圖1中，蜂巢結構體100由多數小室1a及1b構成，小室1a及1b各由小室側壁2與表層面構成。表層面由上面構件3a或下面構件3b構成。構成蜂巢結構體100之小室之中，小室1a由小室側壁2與下面構件3b構成，小室1b由小室側壁2與上面構件3a構成。圖1中，係將小室1a及1b逐一抽出來圖示。
於本發明之一理想實施形態中，蜂巢結構體100係將多數6角柱狀之小室(小室1a、小室1b)各自排列成直線狀而形成。各小室於上面、下面中之任一者具有6角形狀之表層面，亦即具上面構件3a或下面構件3b，且另一面開放。又，具有以表層面之6邊為一邊而環狀地相鄰之小室側壁2，表層面與小室側壁2互為垂直。小室側壁2由長方形之平板構成，且6片小室側壁2之各長邊各和相鄰之小室側壁2之長邊連接並形成6角柱狀體，藉此，由6片小室側壁2之短邊形成呈6角形之端部。此6角柱狀體之上側端部或下側端部由6角形狀之表層面(上面構件3a或下面構件3b)堵塞。且上面構件3a及下面構件3b之相反側之端部為開放。
在圖中之箭頭Xu之方向，以直線地配置具上面構件3a之小室1b，且於上面有上面構件3a連續地連結。又，在圖中之箭頭Xb之方向，以直線地配置具有下面構件3b之小室1a，於下面則連續地連結下面構件3b。小室1a連續地連結成的列與小室1b連續連結成的列藉由交替配置，構成蜂巢結構體100。亦即，上面具有上面構件3a之小室1b之群於箭頭Xu方向連續地連結，且在和此方向為垂直之箭頭Yu方向，則間歇地介隔小室側壁2而連結。又，下面具有下面構件3b之小室1a之群於箭頭Xb方向連續地連結，且在和此方向為垂直之箭頭Yb方向，則間歇地介隔小室側壁2而連結。
上述蜂巢結構體100可藉由將以預定摻合比含有後述芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)之熱塑性樹脂組成物成形為薄膜或片狀而得之1片平面體蜂巢用基材予以塑性變形而形成蜂巢結構體零件後，將蜂巢結構體零件予以折疊而形成。
本發明之理想實施形態中，本發明之蜂巢結構體100考量強度、質輕性、剛性及連續生產性之觀點，小室側壁之厚度為0.05～2.0mm，包括通過6角形之中心之對角線之長度(包括對角線兩端部之小室側壁之厚度。)之小室尺寸宜為前述小室側壁厚度之11～100倍較佳。小室側壁之厚度及小室尺寸若為上述範圍，能使蜂巢結構體之強度更為提高。小室側壁之厚度為0.1～1mm更佳，又更佳為0.1～0.5mm，尤佳為0.1～0.3mm。又，小室尺寸為小室側壁厚度之11～80倍更佳，又更佳為20～60倍，尤佳為30～50倍。
於本發明之一理想實施形態，構成蜂巢結構體之小室具有由上面構件3a或下面構件3b構成之表層面。小室藉由有表層面，當對於蜂巢結構體施加高速衝擊時，除了小室側壁之變形破壞，由熱塑性樹脂組成物形成之表層面也會邊伸張邊變形並吸收衝擊，比起沒有表層面之結構體，衝擊吸收性較高。又，表層面在後述夾心結構體中成為蜂巢結構體與平板間的黏著部，故有改善蜂巢結構體與平板之黏著強度之好處。表層面之厚度宜和小室側壁同樣為0.05mm～2.0mm為較佳。更理想厚度也和小室側壁相同。
本發明之蜂巢結構體100之高度h(亦即小室側壁2之長邊之長度)無特殊限制，可因應用途適當決定。通常宜為小室尺寸之0.2倍～5.0倍較佳。
本發明之蜂巢結構體之製造方法無特殊限制，可使用以下方法：將具有藉由使蜂巢用基材塑性變形而得之3維結構與折疊後成為表層面之連接區域之蜂巢結構體零件進行折疊以製造之方法；於蜂巢用基材線狀地塗佈黏著劑，將此等疊層為塊材後予以展開以製造之方法；將蜂巢用基材折疊成風箱狀，於折痕的頂點黏附黏著劑以製造之方法等。該等之中，考量連續成形性優良之觀點，將具有藉由使蜂巢用基材塑性變形而得之3維結構與折疊後成為表層面之連接區域之蜂巢結構體零件進行折疊以製造蜂巢結構體較佳。
圖2顯示具有將本發明之一實施形態之蜂巢用基材予以塑性變形而得之3維結構與連接區域之蜂巢結構體零件之概略立體圖。又，圖3顯示具有將本發明之一實施形態之蜂巢用基材予以塑性變形而得之3維結構與連接區域之蜂巢結構體零件之概略剖面圖。又，圖4係顯示本發明之蜂巢結構體零件折疊之形狀之一實施態樣之概略圖。 首先，將1片蜂巢用基材進行塑性變形而形成圖2所示之具3維結構4a、4b與連接區域5a、5b之蜂巢結構體零件12。利用此塑性變形，對於構成六角柱之半面之剖面梯形之脚之面及連接區域5a及5b沿圖3之箭頭所示之方向(相對於構成蜂巢結構體之表層面之連接區域5a及5b為水平之方向)施加拉伸，蜂巢結構體成形時不易撓曲，獲得之蜂巢結構體之機械物性及氣體阻隔性能夠更高。 然後，於成為3維結構4b、4a之交界線之軸線7使3維結構4a與4b相向，以使連接區域5a成為平面的方式谷折，再於成為3維結構4b、4a之交界線之軸線7，以連接區域5a成為平面的方式山折而折疊。折疊後，3維結構4a、4b構成圖1之小室1a、1b之小室側壁2，連接區域5a由於軸線7之山折使谷折打開成平面，構成上面構件3a。折疊後，3維結構4a、4b構成圖1中之小室1a、1b之小室側壁2，連接區域5a因為軸線7之山折使谷折打開而成為平面，構成上面構件3a。又，連接區域5b因為軸線6之谷折使山折打開而成為平面，構成下面構件3b。又，圖中，軸線6相當於圖1之箭頭Yb方向，軸線7相當於箭頭Yu方向。
圖1中，於箭頭Xu方向之小室1b連續之列，相鄰小室1b之互相面對的小室側壁2彼此的至少一部分宜使用黏著劑等或利用熱熔接等而彼此接合較佳。又，於箭頭Xb方向之小室1a連續之列，相鄰小室1a之互相面對的小室側壁2彼此的至少一部分宜使用黏著劑等或利用熱熔接等而彼此接合較佳。於本發明之理想實施形態，相鄰小室1a之互相面對的小室側壁2的至少一部分宜完全、或部分地互相接合較佳，相鄰小室1a之互相面對的小室側壁2的全部完全、或部分地互為接合更佳。又，本發明之理想實施形態中，未和其他小室側壁接合之小室側壁，宜為沿對於表層面為水平之方向施以拉伸之小室側壁較佳。又，宜對於表層面施加拉伸較佳。藉由對於未和其他小室側壁接合之小室側壁及表層面施加拉伸，能更有效率地提高蜂巢結構體之機械物性。
蜂巢用基材之塑性變形例如可利用使用旋轉式輥之真空成形等實施。也可以使用以相互卡合的方式面對面作動之輥。蜂巢用基材之塑性變形須加熱，加熱方法無特殊限定。例如可使用以下方法：使已加熱之輥接觸蜂巢用基材之方法；使蜂巢用基材通過設置於上下之加熱器之間之方法等。或在利用擠製機成形為片之冷卻過程將蜂巢用基材予以塑性變形亦可。
將蜂巢用基材予以塑性變形後之蜂巢結構體零件擁有之3維結構4a、4b與連接區域5a、5b，宜不只是單獨形成，而是以成為交界線之軸線6作為頂點而使3維結構4a、4b成為V字(例如：3維結構4a、4b所成之角度為170～190度)，連接區域5a、5b將軸線6、7作為頂點而使連接區域5a、5b成為V字(例如：連接區域5a、5b所成之角度60～90度)較佳。塑性變形時藉由形成前述V字形狀，在之後之折疊步驟能以良好效率折疊。
將蜂巢用基材予以塑性變形而形成蜂巢結構體零件12後進行折疊之步驟之一態樣，使用圖5説明，但將本發明之蜂巢結構體零件折疊之方法不限於此。把將蜂巢用基材予以塑性變形而得之蜂巢結構體零件12邊通過引導柵8之間邊利用供給輥10送往下游之折疊步驟。利用設於供給輥10之下游之引導柵內之折疊導件9a、9b開始以軸線6之谷折及以軸線7之山折。之後利用設於折疊導件9a、9b之下游之拉引輥11牽引。拉引輥11之旋轉速度設為比供給輥10之旋轉速度還慢，藉此旋轉速度差能連續地形成完全折疊好的蜂巢結構體。
又，針對蜂巢結構體之製造方法之詳情可參照日本特開2000-326430號公報、日本特表2008-520456號公報及日本特開2013-237242號公報。
2.夾心結構體 其次針對本發明之夾心結構體説明。本發明之夾心結構體係藉由在前述蜂巢結構體之上下面配置因應目的之平板以構成。
平板材質，考量黏著性、強度、剛性、耐水性、耐熱性等觀點，宜為素材和本發明之蜂巢結構體為相同之材料(亦即本發明之蜂巢用基材)較佳。或，也可因應夾心結構體之目的及用途，在上下面配置素材和蜂巢結構體為不同之平板。蜂巢結構體與平板例如可以使用黏著劑等、或熱熔接等予以接合。
素材和蜂巢結構體為不同之平板材料，例如：熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂、金屬、木材、纖維及玻璃等。
平板使用之熱塑性樹脂，例如：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等聚烯烴樹脂；聚醯胺樹脂；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸環己烷二甲酯、液晶聚酯等聚酯樹脂；聚甲醛樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚芳酯樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚氯乙烯、ABS樹脂、AES樹脂、AAS樹脂、聚苯乙烯(PS)樹脂、HIPS樹脂等苯乙烯系樹脂；聚苯硫醚(PPS)樹脂、改性聚苯醚(PPE)樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚醚醯亞胺樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚醚酮樹脂、聚醚醚酮樹脂、苯酚樹脂、苯氧基樹脂、或該等之共聚物或改性體、纖維強化樹脂等。此等可以單獨使用1種也可組合使用2種以上。
平板使用之熱硬化性樹脂可列舉不飽和聚酯樹脂、乙烯酯樹脂、環氧樹脂、苯酚(可溶酚醛樹脂(resole)型)樹脂、脲･三聚氰胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、氧雜環丁烷樹脂、(甲基)丙烯酸酯樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、馬來醯亞胺樹脂、或該等之共聚物或改性體、纖維強化樹脂等。此等可以單獨使用1種也可組合使用2種以上。
熱塑性樹脂及熱硬化性樹脂中，在無損其特性之範圍內也可以摻合填充材、其他添加劑。
填充材之形狀可為纖維狀也可為非纖維狀，也可將纖維狀與非纖維狀之填充材組合使用。使用填充材時，其摻合量相對於熱塑性樹脂或熱硬化性樹脂100質量份，合計為30～400質量份較佳。
添加劑可列舉潤滑劑、結晶成核劑、白化防止劑、消光劑、耐熱安定劑、耐候安定劑、紫外線吸收劑、塑化劑、阻燃劑、抗靜電劑、著色防止劑、抗氧化劑、耐衝擊性改良材等。添加劑之摻合量只要是無損本發明目的及作用效果之範圍內即可，無特殊限制，但相對於熱塑性樹脂或熱硬化性樹脂100質量份，合計為1～50質量份為較佳。
平板使用之金屬無特殊限制，可列舉例如：鐵、銅、鉛、銀、金、鉑、鈦、鎳、鉻、鎂、鐵合金(高張力鋼、工具鋼、易切鋼、克虜伯鋼(Krupparmour)、鉻鉬鋼、錳鉬鋼、不銹鋼、麻時效鋼(Maragingsteel)、42合金、因鋼(invar)、科伐合金(kovar)、鋁矽鐵(sendust)、波明德合金(permendur)、矽鋼、KS鋼等)、銅合金(黃銅、丹銅、洋白、青銅、白銅、紅銅、康銅(constantan)、北歐金(nordicgold)等)、鋁合金(杜拉鋁(duralumin)、矽鋁合金(silumin)等)、鎳合金(哈氏合金(hastelloy，)、蒙乃爾合金(monel)、鉻鎳鐵合金(inconel)、鎳鉻合金(nichrome)、聖鉑金(sanplatinum)、坡莫合金(permalloy)等)、其他合金(鎂合金、史帝田合金(stellite)、焊料、錫鉛合金(pewter)、超硬合金、白色金(whitegold)、非晶合金)等。該等之中，鐵、銅、鋁、不銹鋼鋼較理想。
木材無特殊限制，可列舉將櫸木、茅栗等無垢材、單板貼合成的合板、碎木之小片、纖維等以黏結材料固定成之木板等。
纖維無特殊限制，可列舉綿、麻等植物性纖維、包括絹、羊毛等之動物性纖維、包括尼龍、聚酯等之化學纖維、玻璃纖維、碳纖維等無機纖維等。此等纖維加工成織物、不織布等布･片狀者、及使熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂含浸於纖維中而得之預浸體亦可。
本發明之夾心結構體中，平板之厚度為0.1～2mm較佳，更佳為0.2～1mm，又更佳為0.3～0.5mm。平板厚度若為上述範圍內則加工性優異，且藉由將來自外部之衝擊分散傳播到蜂巢核，可獲得有良好機械物性之蜂巢板。
本發明之夾心結構體可藉由在本發明之蜂巢結構體之上下面接合平板以製造。接合方法無特殊限制，可列舉使用黏著劑等之方法、熱熔接等方法。
本發明之蜂巢結構體及夾心結構體，因為質輕但機械物性優異、氣體阻隔性、耐水性及耐熱性也優良之觀點，可廣泛地作為電氣･電子設備、OA設備、家電設備及醫療設備等的結構零件，進而可作為汽車零件、航空機零件、船舶用零件及土木建築用零件等使用。 電氣･電子設備可列舉：顯示器、FDD托板、底盤、HDD、MO、馬達刷支架、拋物形天線、筆記電腦、行動電話、數位相機、PDA、可攜式MD、液晶顯示器、電漿顯示器等。 作為OA設備及家電設備，可列舉電話、傳真機、VTR、影印機、電視、熨斗、吹風機、電鍋、微波爐、音響設備、吸塵器、衛浴用品、雷射碟片、光碟、照明、冷藏庫、空調、打字機、文字處理器等。 作為汽車零件可列舉底蓋、嵌接板(scarfplate)、柱飾板(pillartrim)、傳動軸(propellershaft)、驅動軸(driveshaft)、輪、輪罩、擋泥板、門鏡、室內鏡、儀表板(fascia)、保險桿、保險槓、罩蓋、後箱蓋(trunkhood)、包圍零件(aeroparts)、平台、前罩板通風孔(cowllouver)、頂板、儀表盤(instrumentpanel)、擾流板(spoiler)及各種模組等。 航空器零件可列舉：起落架桿、小翼(winglet)、擾流板、緣(edge)、階梯、整流罩(fairing)等。 船舶用零件可列舉甲板、上部結構用零件、壁等。 土木建築用零件可列舉面板、內裝材、外裝材、天板、綑包材、貨櫃等。 該等之中，本發明之蜂巢結構體及夾心結構體尤其適合作為汽車、航空機及船舶等乘坐物用結構構件。
3.蜂巢用基材 本發明之蜂巢用基材係為了製造前述蜂巢結構體或夾心結構體，由含有芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)之熱塑性樹脂組成物構成， 芳香族聚醯胺(A)包含含有70莫耳%以上之亞二甲苯二胺單元之二胺單元，以及含有50莫耳%以上之碳數4～20之α,ω-直鏈脂肪族二羧酸單元之二羧酸單元， 脂肪族聚醯胺(B)含有脂肪族基作為重複單元，且構成脂肪族基之碳數合計為10～24， 芳香族聚醯胺(A)：脂肪族聚醯胺(B)之摻合比，按質量基準計，為100：25～400之範圍。 針對本發明之蜂巢用基材使用之含有芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)之熱塑性樹脂組成物，如同在本發明之蜂巢結構體所説明。
本發明之理想態樣中，構成蜂巢用基材、蜂巢結構體及夾心結構體之含有芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)之熱塑性樹脂組成物之模擬汽油CE10透過率宜為15(g･mm/m2
･day)以下較佳，更佳為12(g･mm/m2
･day)以下，又更佳為10(g･mm/m2
･day)以下。又，本說明書中，模擬汽油CE10透過率係依實施例記載之方法測定。
本發明之理想態樣中，構成蜂巢用基材、蜂巢結構體及夾心結構體之含有芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)之熱塑性樹脂組成物之拉伸彈性模數宜為500～2500MPa之範圍較佳，更佳為600～2400MPa，又更佳為700～2300MPa，尤佳為750～2200MPa。熱塑性樹脂組成物之拉伸彈性模數若為上述範圍，蜂巢結構體之成形性良好。又，因為有適度的剛性，故本發明之蜂巢結構體或夾心結構體適合作為衝擊吸收材。 又，構成蜂巢用基材、蜂巢結構體及夾心結構體之熱塑性樹脂組成物之拉伸斷裂伸長率宜為10～600%之範圍較佳，更佳為10～550%，又更佳為15～550%，尤佳為20～520%。若熱塑性樹脂組成物之拉伸斷裂伸長率為上述範圍，使用蜂巢用基材獲得之蜂巢結構體或夾心結構體之靭性可為足夠高。 又，本說明書中，熱塑性樹脂組成物之拉伸彈性模數及拉伸斷裂伸長率各為依據JIS K7161：1994及JIS K7127：1999測得之數値。測定方法之詳情如同實施例之説明。
本發明之理想態樣中，構成蜂巢用基材、蜂巢結構體及夾心結構體之含有芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)之熱塑性樹脂組成物之負荷撓曲溫度(負荷1.80MPa)宜為40～150℃之範圍較佳，更佳為45～130℃，又更佳為50～110℃，尤佳為65～100℃。構成蜂巢用基材、蜂巢結構體及夾心結構體之熱塑性樹脂組成物之負荷撓曲溫度若為上述範圍，蜂巢結構體及夾心結構體之耐熱性為充分高。又，本說明書中，構成蜂巢用基材、蜂巢結構體及夾心結構體之熱塑性樹脂組成物之負荷撓曲溫度(負荷1.80MPa)，係使用ISO試驗片依循ISO75-1及2規格測定。測定方法之詳情如同實施例之説明。
本發明之蜂巢用基材之製造方法無特殊限定。例如可藉由將芳香族聚醯胺(A)、脂肪族聚醯胺(B)及其他任意成分予以乾式摻混，投入到擠製機並成形為薄膜或片狀以獲得蜂巢用基材。 又，也可以將芳香族聚醯胺(A)、脂肪族聚醯胺(B)及其他任意成分預先熔融混練成熱塑性樹脂組成物後，將獲得之熱塑性樹脂組成物成形為薄膜或片狀，而成為本發明之蜂巢用基材。 將熱塑性樹脂組成物成形為薄膜或片狀之方法無特殊限制。例如可使用溶液鑄塑法(溶液流延法)、熔融擠製法、輪壓法及壓縮成形法等公知方法。該等之中，溶液鑄塑法(溶液流延法)或熔融擠製法為較佳。 溶液鑄塑法(溶液流延法)中，可使用預先擠製並混練之熱塑性樹脂組成物，也可於將芳香族聚醯胺(A)、脂肪族聚醯胺(B)及其他任意成分分別溶於溶劑而成為均勻混合液後，供應溶液鑄塑法或熔融擠製法之薄膜或片成形步驟。
溶液鑄塑法使用之溶劑，例如：氯仿、二氯甲烷等氯系溶劑；甲苯、二甲苯、苯、及該等之混合溶劑等芳香族系溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、2-丁醇等醇系溶劑；甲基賽珞蘇、乙基賽珞蘇、丁基賽珞蘇、二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、二
烷、環己酮、四氫呋喃、丙酮、甲乙酮(MEK)、乙酸乙酯、二乙醚；等。此等溶劑可單獨使用1種，也可組合使用2種以上。用以實施溶液鑄塑法之裝置，例如：滾筒式鑄塑機、帶式鑄塑機及旋塗機等。
熔融擠製法可列舉T模法及膨發法等。熔融擠製時，薄膜之成形溫度較佳為150℃以上350℃以下，更佳為200℃以上300℃以下。以T模法成形為薄膜狀時，係於公知之單軸擠製機或雙軸擠製機的前端部安裝T模，捲繞已擠製成薄膜狀之薄膜，獲得輥狀薄膜。此時，藉由適當調整捲繞輥的溫度並朝向擠製方向施以延伸，可進行單軸延伸步驟。又，藉由在和擠製方向為垂直之方向施加延伸薄膜之步驟，可施以逐次雙軸延伸、同時雙軸延伸等步驟。又，本發明之蜂巢用基材可以為未延伸薄膜也可以為延伸薄膜。延伸時可以為單軸延伸薄膜也可以為雙軸延伸薄膜。製成雙軸延伸薄膜時，可以為同時雙軸延伸品，也可以為逐次雙軸延伸品。雙軸延伸時，機械強度改善且薄膜性能提高。
蜂巢用基材(薄膜或片)之厚度為0.05～2mm較理想，更佳為0.1～1mm，又更佳為0.1～0.5mm，尤佳為0.1～0.3mm。蜂巢用基材之厚度可因應使用蜂巢用基材製造之蜂巢結構體或夾心結構體之用途等適當決定。
本發明之蜂巢用基材係由能塑性變形及熱熔接之熱塑性樹脂組成物構成，能以簡便方法成形為所望形狀。又，本發明之蜂巢用基材係由含有芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)之熱塑性樹脂組成物構成，藉由成形為蜂巢結構體或夾心結構體時對於熱塑性樹脂組成物之至少一部分施加拉伸，獲得之蜂巢結構體或夾心結構體之機械物性及氣體阻隔性可更為提高。 [實施例]
以下利用實施例對於本發明更詳細説明，但本發明不限定於該等實施例。又，實施例等之各種評價係依下列方法進行。
(1)拉伸彈性模數及拉伸斷裂伸長率 依循JIS K-7161：1994及K-7127：1999實施。將各實施例及比較例製作之厚度300μm之薄膜狀之蜂巢用基材切成10mm×100mm以作為試驗片。使用東洋精機製作所(股)公司製Strograph，以測定溫度23℃、濕度50%RH、夾頭間距離50mm、拉伸速度50mm/min之條件實施拉伸試驗，分別求取拉伸彈性模數及拉伸斷裂伸長率。
(2)耐水性 將各實施例及比較例製作之厚度100μm之薄膜狀之蜂巢用基材切成10mm×100mm，作為試驗片。將試驗片浸於水，於23℃靜置1個月後，依循JIS K-7161：1994及JIS K-7127：1999測定拉伸彈性模數。依以下之基準評價獲得之彈性模數保持率。又，彈性模數保持率係由式[(水浸漬後之彈性模數/水浸漬前之彈性模數)×100(%)]算出。 ＜評價基準＞ AA：彈性模數保持率85%以上 A：彈性模數保持率75%以上 C：彈性模數保持率未達75%
(3)氣體阻隔性(模擬汽油CE10透過率) 於透過剖面積11.34cm2
之鋁製杯中裝入CE10(異辛烷：甲苯：乙醇=45：45：10容量%)，以各實施例及比較例製作之厚度100μm之由熱塑性樹脂組成物構成之薄膜狀蜂巢用基材將開口部密封，於40℃之氣體環境下靜置。密封後，測定300小時後之杯之重量變化。
(4)熔點Tm(℃) 利用差示掃描熱量測定測量熔點。差示掃描熱量之測定依循JIS K7121：1987、JIS K7122：1987進行。測定使用差示掃描熱量計(島津製作所(股)製商品名：「DSC-60」)依以下進行。 將熱塑性樹脂組成物5mg放入DSC測定盤，於氮氣環境下實施以升溫速度10℃/分升溫達芳香族聚醯胺(A)之熔點+35℃，接觸乾冰接觸後以降溫速度-100℃/秒急速冷卻到0℃之前處理後進行測定。測定條件係以升溫速度10℃/分升溫，於芳香族聚醯胺(A)之熔點+35℃保持5分鐘後，以降溫速度-5℃/分測定至100℃，定義吸熱峰部之峰頂溫度為熱塑性樹脂組成物之熔點(Tm)℃。
(5)真空成形性 使用淺野研究所(股)製壓空真空成形機以IR加熱器將各實施例及比較例獲得之厚度300μm之薄膜狀之蜂巢用基材加熱直到表面軟化，然後，以同成形機進行真空成形，實施塑性變形而形成圖2所示之六角柱之半面。將獲得之6角柱之半面折疊形成之小室中，小室側壁之厚度為0.3mm，小室尺寸為9mm，高度(小室側壁之長邊長度)為15mm。藉此由此塑性變形，對於構成6角柱之半面之剖面梯形之脚之面及連接區域5a及5b以沿圖3之箭頭所示之方向(相對於構成蜂巢結構體之表層面之連接區域5a及5b為水平之方向)施加拉伸。以目視觀察獲得之變形薄膜之外觀，並依以下之評價基準評價：已有目的之塑性變形且無孔、裂痕、皺紋者評為A，有目的之塑性變形但有一部分孔、裂痕、皺紋等不均者評為B，未得到目的之塑性變形者評為C。 ＜評價基準＞ A：可以無問題地成形 B：可以成形，但有時會出現不均 C：無法成形
(6)熔接性 將前述(5)獲得之排列了6角柱之半面之變形薄膜以圖4及5所示方式折疊，形成蜂巢結構體，從上下使用加熱壓製機加熱到150℃，使相鄰之小室側壁熔接而將蜂巢結構體固定。依以下評價基準，進行評價：可無問題地折疊且加熱後熔接充分，蜂巢結構已固定者評為A；雖折疊、熔接但折疊時出現裂痕、或加熱時有稍微塑性變形而產生不均者評為B；折疊時破損、或加熱時大幅塑性變形者評為C。 ＜評價基準＞ A：可無問題地熔接 B：可融合但有時出現不均 C：無法成形
(7)負荷撓曲溫度 將於各實施例及比較例製作之芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)之各丸粒以表1記載之摻合比乾式摻混而成的混合丸粒於120℃進行5小時乾燥。將已乾燥之混合丸粒使用射出成形機(日本製鋼所公司製「J150E-P-2M」)，以缸筒溫度250～270℃、模具溫度80℃、螺桿轉速80rpm、背壓0.6MPa之條件製成負荷撓曲溫度測定用ISO試驗片。 使用製得的ISO試驗片，依ISO75-1及2，於負荷1.80MPa之條件(A法)測定負荷撓曲溫度。使用之裝置為東洋精機製作所製自動HDT試驗裝置(型式：3A-2)。
製造例1 芳香族聚醯胺(A1)(MXD6)之製造 於配備分凝器、全凝器、壓力計、氮氣導入口、液體注入口、樹脂抽出閥、攪拌機之內容量50公升之附加熱夾套之SUS製反應槽中，裝入己二酸15000g(102.6mol)、次磷酸鈉17.3g(0.16mol)、乙酸鈉12.1g(0.15mol)，並將反應槽內部進行氮氣取代。然後，邊使氮氣以10ml/分之速度流通，邊於常壓下將反應槽加熱到170℃，使己二酸完全熔解後，開始間亞二甲苯二胺13980g(102.6mol)之滴加。在間亞二甲苯二胺之滴加中，邊從系內去除因縮聚生成之水邊連續升溫以使反應系內不致固化。費時100分鐘將間亞二甲苯二胺全量滴加，並將反應槽內溫升溫到250℃。然後，保持常壓費時10分鐘使內溫升高到260℃後，保持內溫為260℃的狀態，使用抽氣機與壓力調節器費時10分鐘將反應槽內減壓到600mmHg，於600mmHg繼續進行縮聚反應。邊觀察攪拌機之轉矩，於樹脂之黏度成為夠高的時點停止攪拌，利用氮氣將反應槽內加壓到0.2MPa後開啟反應槽底之樹脂抽出閥，將聚合物以股線狀抽出，水冷後以造粒機造粒，獲得約25kg之含有間亞二甲苯基之聚醯胺(MXD6)之丸粒。
然後，於設有氮氣導入管、真空管線、真空泵浦、內溫測定用之熱電偶之附夾套之轉筒式乾燥機中裝入含間亞二甲苯基之聚醯胺之丸粒，邊以一定速度使其旋轉，並邊以純度為99容量%以上的氮氣將轉筒式乾燥機內部予以充分取代後，於同氮氣氣流下將轉筒式乾燥機加熱，費時約150分鐘將丸粒溫度升溫到150℃。於丸粒溫度到達150℃的時點將系內壓力減壓到1torr以下。再繼續升溫，費時約70分鐘將丸粒溫度升溫到200℃後，於200℃保持70分鐘。然後，於系內導入純度為99容量%以上之氮氣，維持使轉筒式乾燥機旋轉而進行冷卻，獲得芳香族聚醯胺(A1)。 獲得之芳香族聚醯胺(A1)(MXD6)之相對黏度為3.5。又，利用GPC測之數量平均分子量1000以下之成分量為1.1質量%。又，利用DSC法測得之芳香族聚醯胺(A1)之熔點(Tm)為239℃。
製造例2 芳香族聚醯胺(A2)(MXD10)之製造 於配備攪拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴加漏斗及氮氣導入管、拉絲模之反應容器內，裝入經精秤的癸二酸12,135g(60mol)、次磷酸鈉一水合物(NaH2PO2･H2O)3.105g(聚醯胺樹脂中之磷原子濃度為50ppm)、乙酸鈉1.61g，充分進行氮氣取代後，填充氮氣直到內壓0.4MPa，再於少量氮氣流下邊攪拌系內邊加熱到170℃。次磷酸鈉一水合物/乙酸鈉之莫耳比為0.67。 於攪拌下滴加間亞二甲苯二胺8,335g(61mol)於其中，邊將生成之縮合水排出到系外邊將系內連續升溫。混合亞二甲苯二胺之滴加結束後，使內溫成為260℃，繼續進行20分鐘熔融聚合反應。然後，以每分鐘0.01MPa的速度使內壓回到大氣壓。 之後再將系內以氮氣加壓，從拉絲模取出聚合物，將其造粒，獲得約24kg之芳香族聚醯胺(A2)(MXD10)。獲得之丸粒以80℃之除濕空氣(露點-40℃)進行1小時乾燥。 芳香族聚醯胺(A2)之相對黏度為2.1。又，利用GPC測定獲得之數量平均分子量1000以下之成分量為2質量%。利用DSC法測得之芳香族聚醯胺(A2)之熔點(Tm)為190℃。
製造例3 芳香族聚醯胺(A3)(MPXD10)之製造 於配備攪拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴加漏斗及氮氣導入管、拉絲模之反應容器中，裝入精秤之癸二酸12,135g(60mol)、次磷酸鈉一水合物(NaH2PO2･H2O)3.105g(聚醯胺樹脂中之磷原子濃度為50ppm)、乙酸鈉1.61g，充分進行氮氣取代後，填充氮氣至達內壓0.4MPa，再於少量氮氣流下邊攪拌系內邊加熱到170℃。次磷酸鈉一水合物/乙酸鈉之莫耳比為0.67。 將間亞二甲苯二胺與對亞二甲苯二胺之7：3(莫耳比)之混合二胺8,335g(61mol)於攪拌下滴加於其中，邊將生成之縮合水排出到系外邊將系內連續升溫。混合亞二甲苯二胺之滴加結束後，使內溫成為260℃，繼續進行20分鐘熔融聚合反應。然後以每分鐘0.01MPa的速度使內壓回到大氣壓。 之後再將系內以氮氣加壓，從拉絲模取出聚合物，將其造粒，獲得約24kg之芳香族聚醯胺(A3)(MPXD10)。獲得之丸粒以80℃之除濕空氣(露點－40℃)進行1小時乾燥。 芳香族聚醯胺(A3)之相對黏度為2.1。又，利用GPC測定獲得之數量平均分子量1000以下之成分量為2質量%。利用DSC法測得之芳香族聚醯胺(A3)之熔點(Tm)為213℃。
製造例4 芳香族聚醯胺(A4)(MXD6I)之製造 於配備分凝器、全凝器、壓力計、氮氣導入口、液體注入口、樹脂抽出閥、攪拌機之內容量50公升之附加熱夾套之SUS製反應槽中，裝入己二酸14100g(96.4mol)、間苯二甲酸1023g(6.16mol)次磷酸鈉17.3g(0.16mol)、乙酸鈉12.1g(0.15mol)，將反應槽內部進行氮氣取代。然後，邊使氮氣以10ml/分之速度流通，邊於常壓下將反應槽加熱到170℃，使己二酸完全熔解後，開始間亞二甲苯二胺13980g(102.6mol)之滴加。於間亞二甲苯二胺之滴加中，邊將由於縮聚生成之水從系內除去，邊連續升溫以使反應系內不致固化。費時100分鐘將間亞二甲苯二胺全量滴加，並將反應槽內溫升溫到250℃。然後，維持常壓，費時10分鐘將內溫升到260℃後，保持內溫為260℃的狀態，使用抽氣機與壓力調節器將反應槽內費時10分鐘減壓到600mmHg，於600mmHg繼續進行縮聚反應。觀察攪拌機之轉矩，於樹脂之黏度成為夠高的時點停止攪拌，利用氮氣將反應槽內加壓到0.2MPa後，開啟反應槽底之樹脂抽出閥，將聚合物以股線狀抽出，水冷後以造粒機造粒，獲得約25kg之含間亞二甲苯基之聚醯胺(MXD6I)之丸粒。 然後，於設有氮氣導入管、真空管線、真空泵浦、內溫測定用熱電偶之附夾套之轉筒式乾燥機中裝入間亞二甲苯基含有聚醯胺之丸粒，邊以一定速度使其旋轉，邊將轉筒式乾燥機內部以純度為99容量%以上之氮氣充分取代後，於同氮氣氣流下將轉筒式乾燥機加熱，費時約150分鐘將丸粒溫度升溫到150℃。於丸粒溫度到達150℃之時點將系內壓力減壓到1torr以下。再繼續升溫，費時約70分鐘將丸粒溫度升溫到200℃後，於200℃保持70分鐘。然後，於系內導入純度為99容量%以上之氮氣，維持使轉筒式乾燥機旋轉，進行冷卻，獲得芳香族聚醯胺(A4)。 獲得之芳香族聚醯胺(A4)(MXD6I)之相對黏度為2.65。又，GPC測定獲知之數量平均分子量1000以下之成分量為1.0質量%。又，利用DSC法測得之芳香族聚醯胺(A4)之熔點(Tm)為228℃。
實施例1～4 將製造例1獲得之芳香族聚醯胺(A1)(MXD6)與聚醯胺11(Arkema公司製，Rilsan(商標)BMN O TLD)之丸粒依表1記載之摻合比混合，對於缸筒徑30mm之附T模之單軸擠製機(塑膠工學研究所公司製，PTM-30)供給。於缸筒溫度215℃～280℃、螺桿轉速30rpm之條件進行熔融混練。熔融混練後通過T模將薄膜狀物擠製，於冷卻輥上進行固化，分別獲得厚度300μm及100μm之薄膜狀蜂巢用基材。使用獲得之蜂巢用基材評價真空成形性及熔接性。
實施例5、6 將芳香族聚醯胺(A1)(MXD6)替換為製造例2獲得之芳香族聚醯胺(A2)(MXD10)之丸粒，以表1記載之摻合比使用，除此以外，和實施例1～4同樣進行，將薄膜狀蜂巢用基材成形，並評價真空成形性及熔接性。
實施例7 將芳香族聚醯胺(A1)(MXD6)替換為製造例3獲得之芳香族聚醯胺(A3)(MPXD10)之丸粒，以表1記載之摻合比使用，除此以外，和實施例1～4同樣進行，將薄膜狀蜂巢用基材成形，並評價真空成形性及熔接性。
實施例8 將芳香族聚醯胺(A1)(MXD6)替換為製造例4獲得之芳香族聚醯胺(A4)(MXD6I)之丸粒，以表1記載之摻合比使用，除此以外，和實施例1～4同樣進行，將薄膜狀蜂巢用基材成形，並評價真空成形性及熔接性。
比較例1 單獨使用製造例1獲得之芳香族聚醯胺(A1)(MXD6)之丸粒，除此以外和實施例1～4同樣進行，將薄膜狀蜂巢用基材成形，並評價真空成形性及熔接性。
比較例2 單獨使用聚醯胺11(Arkema公司製，Rilsan(商標)BESN P20 TL)之丸粒，除此以外，和實施例1～4同樣進行，將薄膜狀之蜂巢用基材成形，並評價真空成形性及熔接性。
比較例3、4 將製造例1獲得之芳香族聚醯胺(A1)(MXD6)與聚醯胺11(Arkema公司製、Rilsan(商標)BESN P20 TL)之丸粒以表2記載之摻合比使用，除此以外，和實施例1～4同樣進行，將薄膜狀之蜂巢用基材成形，並評價真空成形性及熔接性。
比較例5 將製造例1獲得之芳香族聚醯胺(A1)(MXD6)替換為聚醯胺6(宇部興產製、尼龍6、「UBE尼龍」1022B)之丸粒，以表2記載之摻合比使用，除此以外，和實施例1～4同樣進行，將薄膜狀之蜂巢用基材成形，並評價真空成形性及熔接性。
比較例6 將聚醯胺6(宇部興產製尼龍6，「UBE尼龍」1022B)及改性聚烯烴(Bondfast BF-7L：住友化學(股)製，甲基丙烯酸環氧丙酯改性聚乙烯共聚物，熔體流動速率MFR7g/10分，密度0.96)以聚醯胺6：改性聚烯烴=100：43之摻合比使用，除此以外，和實施例1～4同樣進行，將薄膜狀之蜂巢用基材成形，並評價真空成形性及熔接性。
實施例1～8之結果示於表1，比較例1～6之結果示於表2。
【表1】 
【表2】 
如表1所示，使用以預定摻合比含有芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)之熱塑性樹脂組成物製得之本發明之蜂巢用基材，氣體阻隔性高、剛性及靭性之均衡性適當，耐水性及耐熱性亦優良。又，本發明之蜂巢用基材在真空成形性及熔接性方面亦優良。由該等結果啟示：藉由使用本發明之蜂巢用基材，能將氣體阻隔性、機械物性、耐水性及耐熱性優異之蜂巢結構體及夾心結構體連續地成形。其中，就本發明之蜂巢結構體及夾心結構體而言，希望負荷撓曲溫度高、氣體阻隔性及拉伸彈性模數高，尤其要求暴露於高溫條件之乘坐物、運送容器使用時的負荷撓曲溫度高。關於此點，實施例1獲得之蜂巢用基材，負荷撓曲溫度高、氣體阻隔性及拉伸彈性模數優異，可說是在暴露於高溫條件之用途最優良的材料。 另一方面，如表2，當只以芳香族聚醯胺(A)製作蜂巢用基材時，剛性過高而無法折疊成形，未能獲得真空成形性及熔接性(比較例1)。又，只以脂肪族聚醯胺(B)製作蜂巢用基材時，熔接時撓曲，成形加工性差(比較例2)。 即使是使用含有芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)之熱塑性樹脂組成物時，若脂肪族聚醯胺(B)之摻合比過低則不能熔接(比較例3)。反之，若脂肪族聚醯胺之摻合比過高，則熔接時撓曲(比較例4)，不能獲得成形加工性。 當替換芳香族聚醯胺(A)而將聚醯胺6和脂肪族聚醯胺(B)組合使用時，未獲得耐水性，蜂巢結構體及夾心結構體之用途受限(比較例5)。 當替換芳香族聚醯胺(A)而使用聚醯胺6，替換脂肪族聚醯胺(B)而使用改性聚烯烴時，未獲得耐水性，且氣體阻隔性不足(比較例6)。
[產業利用性]
本發明之蜂巢結構體及夾心結構體適合作為電氣･電子設備、OA設備、家電設備及醫療設備等結構零件、汽車零件、航空機零件、船舶用零件及土木建築用零件等使用。藉由使用本發明之蜂巢用基材，能以簡便方法製造氣體阻隔性、靭性、剛性、耐水性及耐熱性優異之蜂巢結構體及夾心結構體。
1a，1b‧‧‧小室
2‧‧‧小室側壁
3a‧‧‧表層面(上面構件)
3b‧‧‧表層面(下面構件)
4a‧‧‧3維結構
4b‧‧‧3維結構
5a‧‧‧連接區域
5b‧‧‧連接區域
6‧‧‧軸線
7‧‧‧軸線
8‧‧‧引導柵
9a‧‧‧折疊導件
9b‧‧‧折疊導件
10‧‧‧供給輥
11‧‧‧拉引輥
12‧‧‧蜂巢結構體零件
100‧‧‧蜂巢結構體
【圖1】顯示本發明之一實施形態之蜂巢結構體之次結構之概略立體圖。 【圖2】顯示為本發明之一實施形態之具有將蜂巢用基材予以塑性變形而得之3維結構與連接區域之蜂巢結構體零件之概略立體圖。 【圖3】顯示為本發明之一實施形態之具有將蜂巢用基材予以塑性變形而得之3維結構與連接區域之蜂巢結構體零件之概略剖面圖。 【圖4】顯示為本發明之一實施形態之蜂巢結構體零件折疊而成的形狀的概略立體圖。 【圖5】顯示為本發明之一實施形態之蜂巢結構體零件折疊之步驟之一態樣之說明圖。
Claims (12)
- 一種蜂巢結構體，係由芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)構成之熱塑性樹脂組成物所構成，芳香族聚醯胺(A)包含含有70莫耳%以上之亞二甲苯二胺單元之二胺單元，以及含有50莫耳%以上之碳數4~20之α，ω-直鏈脂肪族二羧酸單元之二羧酸單元，脂肪族聚醯胺(B)含有脂肪族基作為重複單元，且構成脂肪族基之碳數合計為10~24，芳香族聚醯胺(A)：脂肪族聚醯胺(B)之摻合比，按質量基準計，為100：25~400之範圍。
- 如申請專利範圍第1項之蜂巢結構體，其中，芳香族聚醯胺(A)之亞二甲苯二胺單元係來自於間亞二甲苯二胺、對亞二甲苯二胺或該等之混合物，且碳數4~20之α，ω-直鏈脂肪族二羧酸單元係來自於己二酸、癸二酸或該等之混合物。
- 如申請專利範圍第1或2項之蜂巢結構體，其中，脂肪族聚醯胺(B)係選自於由聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺6,6、聚醯胺6,10、聚醯胺6,12及聚醯胺10,10構成之群組中之1種以上。
- 如申請專利範圍第1或2項之蜂巢結構體，其中，構成蜂巢結構體之熱塑性樹脂組成物之模擬汽油CE10透過率為15(g．mm/m2．day)以下。
- 如申請專利範圍第1或2項之蜂巢結構體，其中，構成蜂巢結構體之熱塑性樹脂組成物之拉伸彈性模數為500~2500MPa之範圍。
- 如申請專利範圍第1或2項之蜂巢結構體，其中，構成蜂巢結構體之熱塑性樹脂組成物之負荷撓曲溫度(負荷1.80MPa)為40~150℃之範圍。
- 如申請專利範圍第1或2項之蜂巢結構體，其係由多數小室形成，該小室受到將各小室以上下面中任一者連續或間歇地連結之6角形狀之表層面限制，且具有彼此環狀地相鄰的小室側壁，該6角形狀之表層面和小室側壁互為垂直，該蜂巢結構體係藉由將蜂巢結構體零件以實質不切斷的方式予以折疊而形成，該蜂巢結構體零件具有將蜂巢用基材予以塑性變形而得之3維結構和折疊後成為該6角形狀之表層面之連接區域。
- 如申請專利範圍第7項之蜂巢結構體，至少一部分具有在相對於表層面為水平之方向進行了拉伸的小室側壁及表層面。
- 如申請專利範圍第7項之蜂巢結構體，其中，小室側壁之至少一部分係完全、或部分地彼此接合。
- 一種夾心結構體，係於如申請專利範圍第1至9項中任一項之蜂巢結構體之上下面配置素材和構成蜂巢結構體之素材為相同之平板而成。
- 一種夾心結構體，係於如申請專利範圍第1至9項中任一項之蜂巢結構體之上下面配置素材和構成蜂巢結構體之素材為不同之平板而成。
- 一種蜂巢用基材，係用於製造如申請專利範圍第1至9項中任一項之蜂巢結構體或如申請專利範圍第10或11項之夾心結構體，由芳香族聚醯胺(A)及脂肪族聚醯胺(B)構成之熱塑性樹脂組成物所構成，芳香族聚醯胺(A)包含含有70莫耳%以上之亞二甲苯二胺單元之二胺單元，以及含有50莫耳%以上之碳數4~20之α，ω-直鏈脂肪族二羧酸單元之二羧酸單元，脂肪族聚醯胺(B)含有脂肪族基作為重複單元，且構成脂肪族基之碳數合計為10~24，芳香族聚醯胺(A)：脂肪族聚醯胺(B)之摻合比，按質量基準計，為100：25~400之範圍。
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