TWI700231B - 裝入奈米構造體分散液的容器、奈米構造體分散液的儲存方法和輸送方法，以及使用奈米構造體分散液的複合材料用組合物和集合物的製造方法 - Google Patents

裝入奈米構造體分散液的容器、奈米構造體分散液的儲存方法和輸送方法，以及使用奈米構造體分散液的複合材料用組合物和集合物的製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明針對製備後儲存或輸送之奈米構造體分散液，提供抑制分散液中之奈米構造體之分散性降低之技術。本發明之裝入奈米構造體分散液的容器係將含有奈米構造體與分散介質之奈米構造體分散液填充於密閉容器內而成之奈米構造體分散液的容器，奈米構造體含有選自奈米碳、奈米纖維及奈米線構成之群組中之至少一種，奈米構造體分散液之填充率為97體積%以上。

Description

裝入奈米構造體分散液的容器、奈米構造體分散液的儲存方法和輸送方法，以及使用奈米構造體分散液的複合材料用組合物和集合物的製造方法
本發明係關於在容器內填充奈米構造體分散液而成之裝入奈米構造體分散液的容器、奈米構造體分散液之儲存方法及奈米構造體分散液之輸送方法、及使用奈米構造體分散液之複合材料用組合物及集合體之製造方法。
近年來就機械特性等各種特性優異之材料而言，奈米碳、奈米纖維及奈米線等各式各樣的構造體受到矚目。其中，就導電性、熱傳導性及機械特性優異之材料而言，奈米碳，尤其奈米碳管(以下有時稱為「CNT」。)等纖維狀碳奈米構造體受到矚目。
但是CNT等奈米構造體是直徑為奈米尺寸之微細構造體，故以單體形式時的操作性、加工性不佳。因而，奈米構造體係製成多數奈米構造體集合成例如膜狀而成的集合體後，或是製成和樹脂、橡膠等高分子材料或金屬複合化而成之複合材料後，再利用於各式各樣的用途。且就奈米構造體之集合體之形成方法而言，有人提出從使奈米構造體分散在分散介質中而成的奈米構造體分散液去除分散介質之方法。又，作為 含有奈米構造體之複合材料之形成方法而言，有人提出從將高分子材料等基質材料與奈米構造體分散液混合而成之複合材料用組合物使複合材料析出或沉澱之方法。
在此，從使奈米構造體之集合體及複合材料發揮優異特性之觀點，在集合體及複合材料之形成中使用的奈米構造體分散液，要求奈米構造體係良好地分散在分散介質中的分散液。而有人提出奈米構造體分散液之製備方法，例如使用超音波均質機、噴射式磨機等而使奈米構造體分散在分散介質中之方法(例如參照專利文獻1~4)。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2006-16222號公報
[專利文獻2]日本特開2010-254546號公報
[專利文獻3]日本特開2013-230951號公報
[專利文獻4]日本特開2010-097794號公報
若使用上述製備方法，能製造奈米構造體之分散性優異的奈米構造體分散液。
但是奈米構造體分散液，尤其是在工廠等工業化量產時，有時在製備後直到使用在集合體或複合材料之形成為止的期間，會有長期間儲存、輸送到其他場所等的情形。且，儲存後或輸送後之奈米構造體分散液有時相較於剛製備時，會 有奈米構造體之分散性降低的情形。
因此，針對奈米構造體分散液，尋求提供抑制奈米構造體之分散性降低之技術。
本案發明人以解決上述課題為目的而努力研究。且本案發明人發現奈米構造體分散液會由於儲存中之環境變化、輸送中之振動之影響等而導致奈米構造體凝聚，且奈米構造體之分散性降低。本案發明人進一步持續研究，發現：若在奈米構造體分散液之儲存或輸送使用之密閉容器中填充預定量以上的奈米構造體分散液，則可減小儲存中之環境變化、輸送中之振動之影響等，能夠抑制奈米構造體之分散性降低，乃完成本發明。
亦即，本發明係以有利地解決上述課題為目的，本發明之裝入奈米構造體分散液的容器，係將包括奈米構造體與分散介質之奈米構造體分散液填充到密閉容器內而成之裝入奈米構造體分散液的容器，其特徵為：前述奈米構造體含有選自奈米碳、奈米纖維及奈米線構成之群組中之至少一種，且前述奈米構造體分散液之填充率為97體積%以上。如此，密閉容器中之奈米構造體分散液之填充率若為97體積%以上，能夠抑制奈米構造體分散液之儲存中或輸送中發生奈米構造體之分散性降低。
在此，前述奈米構造體以奈米碳較佳，纖維狀碳奈米構造體更佳。且前述纖維狀碳奈米構造體，從吸附等溫線獲得之t-曲線以呈上凸之形狀較佳。
又，本發明中，「纖維狀」係指縱橫比(aspect ratio)為10以上。
又，本發明之裝入奈米構造體分散液的容器中，前述奈米構造體分散液亦可更含有分子添加劑。原因在於若含有分子添加劑，奈米構造體分散液中之奈米構造體之分散性可以提高。
又，本發明之裝入奈米構造體分散液的容器中，前述奈米構造體分散液亦可更含有離子粒子。原因在於若含有離子粒子，奈米構造體分散液中之奈米構造體之分散性可以提高。
又，本發明之裝入奈米構造體分散液的容器，前述密閉容器以樹脂製或金屬製較佳。
又，本發明係以有利地解決上述課題為目的，本發明之奈米構造體分散液之儲存方法，其特徵為：係以上述裝入奈米構造體分散液的容器之狀態來儲存奈米構造體分散液。如此，若以上述裝入奈米構造體分散液的容器的狀態來儲存奈米構造體分散液，可以抑制儲存中發生奈米構造體之分散性降低。
又，本發明係以有利地解決上述課題為目的，本發明之奈米構造體分散液之輸送方法，其特徵為：係以上述裝入奈米構造體分散液的容器的狀態來輸送奈米構造體分散液。如此，若以上述裝入奈米構造體分散液的容器之狀態來輸送奈米構造體分散液，能夠抑制輸送中發生奈米構造體之分散性降低。
又，本發明係以有利地解決上述課題為目的，本發明之複合材料用組合物之製造方法，其特徵為包括以下步驟：將依上述方法儲存或輸送之奈米構造體分散液從前述密閉容器取出；及將取出之奈米構造體分散液及基質材料予以混合而獲得複合材料用組合物。如此，藉由使用依上述方法儲存或輸送之奈米構造體分散液，可獲得能形成有良好之材料特性的複合材料的複合材料用組合物。
又，本發明係以有利地解決上述課題為目的，本發明之奈米構造體之集合體之製造方法，其特徵為包括以下步驟：將依上述方法儲存或輸送之奈米構造體分散液從前述密閉容器取出；及從取出之奈米構造體分散液將分散介質除去而形成奈米構造體之集合體。如此，藉由使用依上述方法儲存或輸送之奈米構造體分散液，能形成特性優異之奈米構造體之集合體。
依照本發明，即使將裝入奈米構造體分散液的容器進行儲存或輸送，仍可以抑制容器內之奈米構造體分散液所含之奈米構造體發生分散性降低。因此，能夠在確保奈米構造體之分散性之狀態下將奈米構造體分散液予以良好地儲存或輸送。
又，依照本發明之複合材料用組合物之製造方法或奈米構造體之集合體之製造方法，能夠獲得特性優異之複合材料用組合物或奈米構造體之集合體。
以下針對本發明之實施形態詳細說明。
在此，本發明之裝入奈米構造體分散液的容器，適合使用在將含有奈米構造體與分散介質之奈米構造體分散液進行儲存或輸送之時。且填充在容器而成為易於保存及運送之狀態的奈米構造體分散液，可使用於以本發明之複合材料用組合物之製造方法或奈米構造體之集合體之製造方法來製造複合材料用組合物或奈米構造體之集合體的時候。
(裝入奈米構造體分散液的容器)
本發明之裝入奈米構造體分散液的容器具備密閉容器以及填充在密閉容器內之奈米構造體分散液，其特徵在於奈米構造體分散液之填充率為97體積%以上。且依照本發明之裝入奈米構造體分散液的容器，即使是將裝入奈米構造體分散液的容器進行儲存或輸送，也能抑制容器內之奈米構造體分散液所含之奈米構造體之分散性降低。
又，能夠抑制本發明之裝入奈米構造體分散液的容器內的奈米構造體之分散性降低之理由雖不詳，但可推測是因為奈米構造體分散液之填充率為97體積%以上之高，容器內之奈米構造體分散液不易受到儲存中之環境變化(例如：分散介質之揮發等)及輸送中之振動之影響，容器中不易發生奈米構造體之凝聚。
<密閉容器>
在此，填充奈米構造體分散液之密閉容器無特殊限制，可 使用在填充奈米構造體分散液後可以密閉之例如具有可密閉之注入口之任意之密閉容器。具體而言，密閉容器，例如附蓋之玻璃瓶等玻璃製容器、附蓋之樹脂製槽等樹脂製容器、及附蓋之金屬罐等金屬製容器。就前述玻璃製容器而言，考慮此玻璃容器不易破裂的觀點，可使用玻璃容器之外側或內側利用樹脂等予以包覆之容器。又，密閉容器也可使用金屬製容器之內面以樹脂襯底而成的容器等。又，密閉容器之蓋可為單層也可為多層。且蓋也可具備液體出入用之閥、管塞(cork)等。又，密閉容器為附蓋之容器時，容器本體與蓋的材料可以不同。
上述當中，考量儲存時及輸送時之操作性及安全性之觀點，密閉容器以使用金屬製容器、樹脂製容器或內面以樹脂襯底而成的容器較佳。又，考量防止金屬雜質混入奈米構造體分散液中之觀點，密閉容器以使用樹脂製容器或內面以樹脂襯底而成的容器更佳。
又，密閉容器之容量不特別限定，可以設為200L以下。尤其，考量儲存時及輸送時之操作性之觀點，密閉容器之容量以50L以下較佳，30L以下更佳，20L以下更理想。又，密閉容器內之奈米構造體分散液之容納部以外之空間可以由空氣充滿，但以氮氣、氬氣等鈍性氣體取代較佳。
<奈米構造體分散液>
於密閉容器填充之奈米構造體分散液包括奈米構造體、及分散介質，且任意地更含有分散劑、分子添加劑及離子粒子等添加劑。
[奈米構造體]
奈米構造體無特殊限制，可以列舉富勒烯、石墨烯、纖維狀碳奈米構造體等奈米碳；纖維素奈米纖維、氮化硼奈米管等奈米纖維；銀奈米線等奈米線等。此等可以單獨使用1種也可混用2種以上。
上述其中，奈米構造體以為奈米碳較理想，纖維狀碳奈米構造體更理想。原因在於纖維狀碳奈米構造體等奈米碳的導電性、熱傳導性及機械特性優異。
[[纖維狀碳奈米構造體]]
在此，纖維狀碳奈米構造體無特殊限制，可列舉奈米碳管、奈米碳纖維、奈米碳角、氣相沉積碳纖維等。此等可以單獨使用1種也可混用2種以上。
尤其，纖維狀碳奈米構造體以使用含有奈米碳管之纖維狀碳奈米構造體更佳。原因在於含有奈米碳管之纖維狀碳奈米構造體，導電性、熱傳導性及機械特性優異。
在此，適合作為纖維狀碳奈米構造體使用之含奈米碳管之纖維狀碳奈米構造體，可以只由奈米碳管構成，也可以為奈米碳管與奈米碳管以外之纖維狀碳奈米構造體之混合物。
又，纖維狀碳奈米構造體中之奈米碳管無特殊限定，可以使用單層奈米碳管及/或多層奈米碳管，但是奈米碳管以單層到至多5層之奈米碳管較佳，單層奈米碳管更佳。原因在於單層奈米碳管相較於多層奈米碳管之情形，導電性、熱傳導性及機械特性更優良。
又，就纖維狀碳奈米構造體而言，以使用直徑之 標準偏差(σ)乘以3而得之值(3σ)相對於平均直徑(Av)之比(3σ/Av)超過0.20且未達0.60之纖維狀碳奈米構造體較佳，使用3σ/Av超過0.25之纖維狀碳奈米構造體更佳，使用3σ/Av超過0.50之纖維狀碳奈米構造體更理想。原因在於：3σ/Av超過0.20且未達0.60之纖維狀碳奈米構造體，導電性、熱傳導性及機械特性較優異。
又，「纖維狀碳奈米構造體之平均直徑(Av)」及「纖維狀碳奈米構造體之直徑之標準偏差(σ：標本標準偏差)」，可分別使用穿透式電子顯微鏡測定隨機選出之100條纖維狀碳奈米構造體之直徑(外徑)而求出。且纖維狀碳奈米構造體之平均直徑(Av)及標準偏差(σ)也可以藉由改變纖維狀碳奈米構造體之製造方法、製造條件等而調整，也可以藉由將多種以不同製法獲得之纖維狀碳奈米構造體予以組合以進行調整。
並且，就纖維狀碳奈米構造體而言，通常係使用將依前述方式測得之直徑為橫軸，取其頻度為縱軸而作圖，利用高斯近似時取常態分布者。
再者，纖維狀碳奈米構造體以在使用拉曼分光法進行評價時具有徑向呼吸模式(Radial Breathing Mode，RBM)之峰部較佳。又，只由三層以上之多層奈米碳管構成之纖維狀碳奈米構造體之拉曼光譜不存在RBM。
又，纖維狀碳奈米構造體，在拉曼光譜中之G頻段(G band)峰部強度相對於D頻段(D band))峰部強度之比(G/D比)為1以上、20以下較佳。原因在於：G/D比為1以上、20以下之纖維狀碳奈米構造體之導電性、熱傳導性及機械特性較 優異。
又，纖維狀碳奈米構造體之平均直徑(Av)為0.5nm以上較佳，1nm以上更佳，15nm以下較佳，10nm以下更理想。原因在於平均直徑(Av)為0.5nm以上之纖維狀碳奈米構造體，可抑制纖維狀碳奈米構造體之凝聚且使纖維狀碳奈米構造體在分散液中之分散性提高。又，原因在於平均直徑(Av)為15nm以下之纖維狀碳奈米構造體之導電性、熱傳導性及機械特性優異。
又，纖維狀碳奈米構造體，於合成時之構造體之平均長度為100μm以上、5000μm以下較佳。又，合成時之構造體之長度越長，分散時纖維狀碳奈米構造體越易發生斷裂、切斷等損傷，故合成時之構造體之平均長度為5000μm以下較佳。
又，纖維狀碳奈米構造體之BET比表面積為400m2/g以上較佳，800m2/g以上更佳；2500m2/g以下較佳，1200m2/g以下更佳。原因在於BET比表面積為400m2/g以上之纖維狀碳奈米構造體，導電性、熱傳導性及機械特性優異。又，原因在於纖維狀碳奈米構造體之BET比表面積若為2500m2/g以下，分散液中之纖維狀碳奈米構造體之分散性可以更高。
又，本發明中，「BET比表面積」係指使用BET法測得之氮吸附比表面積。
在此，上述纖維狀碳奈米構造體，若依後述超速成長法(super growth method)，係在表面具有奈米碳管成長用 之觸媒層之基材上以沿大致垂直於基材之方向配向之集合體(配向集合體)的形式獲得，但就這個集合體而言之纖維狀碳奈米構造體之質量密度以0.002g/cm3以上、0.2g/cm3以下較佳。質量密度若為0.2g/cm3以下，纖維狀碳奈米構造體彼此在液體中之連結力減弱，故纖維狀碳奈米構造體能均質地分散在纖維狀碳奈米構造體分散液中。又，質量密度若為0.002g/cm3以上，能使纖維狀碳奈米構造體之一體性提升，且抑制四散，故容易操作。
又，纖維狀碳奈米構造體以具有多數微小孔較佳。纖維狀碳奈米構造體之中尤其以具有孔徑比起2nm更小之微孔較理想，其存在量按依下列方法求得之微孔容積，較佳為0.40mL/g以上，更佳為0.43mL/g以上，又更佳為0.45mL/g以上，上限通常為約0.65mL/g。纖維狀碳奈米構造體藉由具有如上述微孔，能抑制纖維狀碳奈米構造體在分散液中凝聚，分散液中之纖維狀碳奈米構造體之分散性可進一步提高。又，微孔容積可藉由適當改變例如纖維狀碳奈米構造體之製備方法及製備條件以進行調整。
在此，「微孔容積(Vp)」，可藉由測定纖維狀碳奈米構造體在液態氮溫度(77K)之氮吸附等溫線，並令在相對壓P/P0=0.19之氮吸附量為V，依照式(I)：Vp=(V/22414)×(M/ρ)算出。又，P係吸附平衡時之測定壓力，P0係測定時液態氮之飽和蒸氣壓，式(I)中，M係吸附質(氮)之分子量28.010，ρ為吸附質(氮)於77K之密度0.808g/cm3。微孔容積例如可使用「BELSORP(註冊商標)-mini」(Nippon bel(股)製)求出。
又，纖維狀碳奈米構造體，從吸附等溫線獲得之t-曲線(t-plot)呈上凸的形狀較佳。尤其，未施加開口處理，t-曲線呈上凸之形狀更佳。原因在於t-曲線呈上凸形狀之纖維狀碳奈米構造體，導電性、熱傳導性及機械特性優異。
又，「t-曲線」，可藉由將利用氮氣吸附法測得之纖維狀碳奈米構造體之吸附等溫線中之相對壓力變換為氮氣吸附層之平均厚度t(nm)而獲得。亦即，從將氮氣吸附層之平均厚度t相對於相對壓力P/P0作圖而得之既知之標準等溫線求出對應於相對壓力之氮氣吸附層之平均厚度t並進行上述變換，可獲得纖維狀碳奈米構造體之t-曲線(de Boer等人的t-曲線法)。
在此，氮氣吸附層在表面有細孔之物質之成長分類為以下的(1)~(3)的過程。並且，依下列(1)~(3)之過程，t-曲線之斜率出現變化。
(1)氮分子對於全表面之單分子吸附層形成過程
(2)多分子吸附層形成及伴隨之在細孔內之毛細管冷凝填充過程
(3)對於細孔已被氮氣充滿之外觀上之非多孔性表面之多分子吸附層形成過程
並且，呈上凸形狀之t-曲線，於氮氣吸附層之平均厚度t小之區域，曲線會位在通過原點之直線上，反觀t若增大，曲線會成為從此直線向下偏離的位置。具此t-曲線之形狀之纖維狀碳奈米構造體，纖維狀碳奈米構造體之內部比表面積相對於全部比表面積之比例大，構成纖維狀碳奈米構造體之碳奈米構造體呈現形成多數開口。
又，纖維狀碳奈米構造體之t-曲線之彎折點宜在符合0.2≦t(nm)≦1.5之範圍較佳，在0.45≦t(nm)≦1.5之範圍更佳，在0.55≦t(nm)≦1.0之範圍更理想。
又，「彎折點之位置」，係前述(1)之過程之近似直線A與前述(3)之過程之近似直線B之交點。
又，纖維狀碳奈米構造體，從t-曲線獲得之內部比表面積S2相對於全部比表面積S1之比(S2/S1)以0.05以上、0.30以下較佳。
又，纖維狀碳奈米構造體之全部比表面積S1及內部比表面積S2不特別限定，個別而言，S1為400m2/g以上、2500m2/g以下較佳，800m2/g以上、1200m2/g以下更理想。另一方面，S2為30m2/g以上、540m2/g以下較佳。
在此，纖維狀碳奈米構造體之全部比表面積S1及內部比表面積S2，可以從其t-曲線求得。具體而言，首先，可從(1)之過程之近似直線之斜率求出全部比表面積S1，從(3)之過程之近似直線之斜率求出外部比表面積S3。並且，將全部比表面積S1扣減外部比表面積S3可以算出內部比表面積S2。
順帶一提，纖維狀碳奈米構造體之吸附等溫線之測定、t-曲線之製作、及依據t-曲線解析之全部比表面積S1與內部比表面積S2之求算，可使用例如：市售之測定裝置「BELSORP(註冊商標)-mini」(Nippon bel(股)製)進行。
又，上述纖維狀碳奈米構造體例如可以於在表面具有奈米碳管製造用之觸媒層之基材上供給原料化合物及載流氣體，依化學氣相沉積法(CVD法)合成CNT時，使系內存 在微量之氧化劑(觸媒活化物質)，以使觸媒層之觸媒活性大幅提升的方法(超速成長(super growth)法；參照國際公開第2006/011655號)而有效率地製造。又，以下有時將利用超速成長法獲得之作為上述纖維狀碳奈米構造體之奈米碳管稱為「SGCNT」。
又，上述纖維狀碳奈米構造體可以只由SGCNT構成，也可以由SGCNT與非圓筒形狀之碳奈米構造體構成。具體而言，纖維狀碳奈米構造體中也可以含有跨全長具有內壁彼此靠近或黏著而得之帶狀部分之單層或多層之扁平筒狀之碳奈米構造體(以下有時稱為「石墨烯奈米帶(grapheme nanotape，GNT)」。)。
在此，GNT從合成時起跨全長形成內壁彼此靠近或黏著之帶狀部分，據推定係碳之六員環網絡形成扁平筒狀之物質。在此，「實質上跨全長形成」，係指令全長為100%時，跨60%以上形成了帶狀部分。又，GNT之形狀為扁平筒狀且GNT中存在內壁彼此靠近或黏著之帶狀部分之現象，可從若例如將GNT與富勒烯(C60)密封在石英管內，於減壓下進行加熱處理(富勒烯插入處理)而獲得之富勒烯插入GNT以穿透式電子顯微鏡(TEM)觀察，GNT中存在未有富勒烯插入之部分(帶狀部分)這一點來確認。
並且，GNT之形狀以在寬方向中央部具帶狀部分之形狀較佳，以和延長方向(軸線方向)垂直相交之剖面之形狀、在剖面縱方向之兩端部附近之和剖面縱方向垂直相交之方向之最大尺寸，皆比起在剖面縱方向之中央部附近之垂直於剖 面縱方向之方向之最大尺寸更大之形狀更佳，啞鈴狀尤佳。
在此，GNT之剖面形狀中，「剖面縱方向之中央部附近」係指從剖面之縱中心線(通過剖面之縱方向中心而和縱方向線垂直相交的直線)起在剖面之縱方向寬之30%以內之區域，「剖面縱方向之端部附近」係指「剖面縱方向之中央部附近」之縱方向外側之區域。
又，就非圓筒形狀之碳奈米構造體而言，含有GNT之纖維狀碳奈米構造體可藉由於使用表面具觸媒層之基材，利用超速成長法合成CNT時，使用預定方法形成於表面具有觸媒層之基材(以下有時稱為「觸媒基材」)以獲得。具體而言，含GNT之纖維狀碳奈米構造體，可以藉由將含有鋁化合物之塗佈液A塗佈在基材上，將已塗佈之塗佈液A乾燥而在基材上形成鋁薄膜(觸媒載持層)後，於鋁薄膜之上塗佈含有鐵化合物之塗佈液B，將已塗佈之塗佈液B在溫度50℃以下乾燥而在鋁薄膜上形成鐵薄膜(觸媒層)以獲得觸媒基材，使用此觸媒基材利用超速成長法可以合成CNT。
又，上述纖維狀碳奈米構造體，考量纖維狀碳奈米構造體分散液中之雜質減少且纖維狀碳奈米構造體之分散性更提高之觀點，纖維狀碳奈米構造體中含有的金屬雜質之濃度以未達1×1018原子/cm3較佳，未達15×1010原子/cm3更佳。
在此，金屬雜質係指製造纖維狀碳奈米構造體時使用之金屬觸媒等，例如屬於鹼金屬、鹼土類金屬、第3~13族、鑭系元素(lanthanoid)族之各族之金屬元素、Si、Sb、As、Pb、Sn、Bi等金屬元素、及含有此等元素的金屬化合物等。更具體而 言，可以列舉Al、Sb、As、Ba、Be、Bi、B、Cd、Ca、Cr、Co、Cu、Ga、Ge、Fe、Pb、Li、Mg、Mn、Mo、Ni、K、Na、Sr、Sn、Ti、W、V、Zn、Zr等金屬元素及含此等金屬元素之金屬化合物。
又，金屬雜質之濃度例如可以利用穿透式電子顯微鏡(TEM)、掃描式電子顯微鏡(SEM)、能量分散型X射線分析(EDAX)、氣相分解裝置及ICP質量分析(VPD、ICP/MS)等進行測定，但為了能以高精度測定，通常使用ICP質量分析(ICP/MS)測定。
又，上述纖維狀碳奈米構造體，考量分散液中之纖維狀碳奈米構造體之分散性更提高之觀點，以實質上不含粒徑超過500nm之粒子狀雜質較佳，實質上不含粒徑超過300nm之粒子狀雜質更佳，實質上不含粒徑超過100nm之粒子狀雜質又更佳，實質上不含粒徑超過45nm之粒子狀雜質尤佳。
又，粒子狀雜質之有無，可以在基板上塗佈纖維狀碳奈米構造體分散液，並對於表面使用商品名「surfscan」(KLA Tencor Corporation製)等進行觀察以測定。又，前述中，「實質上不含粒子狀雜質」，係指上述纖維狀碳奈米構造體中之粒子狀雜質之含量為1質量%以下之情形。
[分散介質]
使奈米構造體分散之分散介質無特殊限制，可以列舉水；甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第三丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、甲氧基丙醇、丙二醇、乙二醇等醇類；丙酮、甲乙酮、環己酮等酮類；乙酸乙酯、乙 酸丁酯、乳酸乙酯、α-羥基羧酸之酯、苯甲酸苄酯(benzyl benzoate)等酯類；二乙醚、二
Figure 105143301-A0305-02-0019-1
烷、四氫呋喃、單甲醚等醚類；N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮等醯胺系極性有機溶劑；甲苯、二甲苯、氯苯、鄰二氯苯、對二氯苯等芳香族烴類；水楊醛、二甲基亞碸、4-甲基-2-戊酮、N-甲基吡咯烷酮、γ-丁內酯、四甲基氫氧化銨等。尤其，考量奈米構造體之分散性特別優異之觀點，水、二甲基乙醯胺為較佳。此等可以單獨使用1種也可混用2種以上。
[添加劑]
可以在奈米構造體分散液任意摻合之添加劑無特殊限制，可列舉分散劑、分子添加劑及離子粒子等已知之添加劑。
又，考量使得使用奈米構造體分散液形成之集合體或複合材料之特性(尤其，導電性等)提高之觀點，奈米構造體分散液中所含之添加劑之濃度為1質量%以下較佳。
[[分散劑]]
在此，分散劑可以使用能輔助奈米構造體分散之既知之分散劑。具體而言，分散介質含水時適合使用的水系用分散劑，例如界面活性劑及多醣類。尤其以界面活性劑更佳，月桂基硫酸鈉等陰離子性界面活性劑又更佳。原因在於奈米構造體之分散性優異。又，分散介質由有機溶劑構成時適合使用的非水系用分散劑，例如π共軛系高分子及以伸乙基鏈為主鏈之高分子。尤其，考量容易取得之觀點，以伸乙基鏈為主鏈之高分子(例如：聚苯乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮等)較佳。
[[分子添加劑]]
分子添加劑，係於使用奈米構造體分散液在基材上形成奈米構造體之集合體時，使集合體與基材之密合性提高者。分子添加劑無特殊限制，例如可使用美國專利申請案公開第2013/0224934號說明書記載者等任意之分子添加劑。尤其，分子添加劑以溶於奈米構造體分散液中含有的分散介質者較佳。例如：使用水作為分散介質時，分子添加劑以使用水溶性者較佳。
又，分子添加劑以不含金屬離子較佳。奈米構造體分散液中若含有金屬雜質，使用分散液形成之集合體或複合材料之導電性有時會降低。所以，分子添加劑以不含有金屬離子、會成為金屬離子源之金屬氧化物及金屬錯合物等較佳。
又，分子添加劑以不使奈米構造體分散液之安定性降低者較佳。
又，分子添加劑以使用在奈米構造體分散液中會生成氧化物之化合物及氧化物本身中的至少一者較佳。又，更以使用選自(1)在分子內含有第14族元素與氧原子且可溶於奈米構造體分散液之化合物、(2)在奈米構造體分散液中可生成第14族元素之氧化物之含第14族元素之化合物、及(3)第14族元素之氧化物本身構成之群組中之至少一者作為分子添加劑更佳。在此，第14族元素以使用選自Si、Ge、Sn及Pb構成之群組中之至少一者更佳。具體而言，例如使用含有選自Si、Ge、Sn及Pb構成之群組中之至少1種第14族元素，且此第14族元素之4個鍵結手中的至少3個係和選自O、N、P、F、Cl、Br、I及H構成之群組中之至少1個原子直接鍵結的分子 又更佳。
具體而言，分子添加劑，例如可使用SiO2等矽氧化物；SiCl4等矽鹵化物；四乙氧化矽等矽烷氧化物；二氯矽烷等。又，例如也可使用在分子內含有O原子與至少8個Si原子之籠型化合物作為分子添加劑。籠型化合物，例如可使用倍半矽氧烷。又，倍半矽氧烷可採取立方體、六角柱、八角柱等各式各樣的立體形狀，但本發明中，分子為「籠型」係指構成這個分子之原子進行共價鍵結而形成有對稱性之多面體的情形。
在此，倍半矽氧烷也可為具有鍵結於Si原子之1個或2個以上取代基者。取代基，例如可為氫、烷基、烯基、芳基、伸芳基、-O-、-CH2CH2(OCH2CH2)mOCH3(m~13.3)、-CH2CH2CH2N+H3Cl-、-H2CH2CH2-NH-C(=CH2)-CHCHCOOH等。具有取代基之倍半矽氧烷以使用捌(四甲基銨)-T8-倍半矽氧烷(也稱為PSS水合物-捌(四甲基銨)取代體)較佳。
同樣，也可使用在分子內含有O原子與至少8個Ge原子之籠型化合物作為分子添加劑。此籠型化合物，例如可使用甲鍺烷基倍半氧烷(germyl sesquioxane)。又，分子添加劑也可使用GeO2、GeO2水合物等鍺氧化物；GeCl4等鍺鹵化物；鍺氫化物；烷氧化物、醯胺、羧酸鹽等含雜原子配位子之鍺化合物。含雜原子配位子之鍺化合物，例如：四甲氧化鍺、四乙氧化鍺、四異丙氧化鍺等烷氧化鍺；雙(2-羧基乙基鍺)倍半氧化物等羧酸鍺。
又，氧化錫、氧化鉛等也可作為分子添加劑使用。
[[離子粒子]]
離子粒子，係藉由防止在各個奈米構造體間作用的凡得瓦交互作用及π-π交互作用，而提高奈米構造體分散液中之奈米構造體之分散性。
離子粒子無特殊限制，可使用在國際公開第2011/100661號記載者。具體而言，離子粒子宜使用選自硝酸銨、碳酸銨、重碳酸銨、甲酸銨、乙酸銨、離子性有機物種及離子性高分子構成之群組中之至少一者較佳。藉由使用這些離子粒子，可確實地妨礙在各個奈米構造體間作用的凡得瓦交互作用及π-π交互作用，而更提高分散液中之奈米構造體之分散性。
[奈米構造體分散液之製備方法]
填充在上述密閉容器之奈米構造體分散液無特殊限制，例如可使用包括以下步驟之任意製備方法製備：製備含有奈米構造體、分散介質、及任意添加劑之粗製分散液之步驟；及對於粗製分散液施以分散處理而使奈米構造體分散之步驟。又，奈米構造體分散液可藉由對於粗製分散液施以超音波處理等任意分散處理後，進行離心分離及收集上清液以製備。又，奈米構造體分散液也可藉由對於粗製分散液任意地實施過濾處理而製備。
又，在粗製分散液製備前，也可對於奈米構造體實施任意之精製處理而去除金屬、非晶性碳等雜質。例如將金屬予以分離之精製處理可列舉例如使奈米構造體分散在過氧化氫、鹽酸等酸溶液中而使金屬雜質溶解之精製處理、磁力精製處理等。 又，將非晶性碳等雜質予以分離之前處理，可列舉例如使用超高速離心機等之高速離心處理；使用重力過濾、交叉流過濾、真空過濾等之濾器過濾處理；非富勒烯碳材料之選擇性氧化；這些之組合；等精製處理。
又，也可於粗製分散液製作前對於奈米構造體施以改性。改性係指對於奈米構造體新導入官能基。改性方法可列舉於氮氣環境下之電漿處理、於空氣氣體環境下之電漿處理、臭氧處理、以硝酸氧化之處理、以硫酸氧化之處理等。可藉由此等處理而於奈米構造體表面導入羥基、羧基、酮基、胺基等官能基。
在此，就其他發明而言，也可考慮一種製造含有奈米構造體與分散介質之奈米構造體分散液之方法，前述奈米構造體含有選自奈米碳、奈米纖維及奈米線構成之群組中之至少一種，且包括以下步驟：對於前述奈米構造體進行改性處理而獲得改性奈米構造體；及製備含有獲得之改性奈米構造體、分散介質、及任意添加劑等之粗製分散液。於此情形，此製造方法與前述同樣，也可更包括對於粗製分散液施以分散處理而使奈米構造體分散之步驟。
[[粗製分散液之製備方法]]
在此，粗製分散液可以藉由將奈米構造體與任意添加劑添加到分散介質並使用例如混合器等而於無加壓下混合而得。又，粗製分散液之製備以儘可能使用不損傷奈米構造體之處理方法進行較佳。
[[粗製分散液之分散處理]]
又，粗製分散液之分散處理方法無特殊限制，可使用可獲 得空蝕效果或解碎效果之分散處理等使用在含奈米構造體之液體之分散的既知之分散處理方法。
又，「可獲得空蝕效果之分散處理」，係利用對於液體賦予高能量時由於在水中產生之真空之氣泡破裂所導致產生的衝擊波的分散方法。並且，獲得空蝕效果之分散處理之具體例可列舉利用超音波所為之分散處理、利用噴射式磨機所為之分散處理及利用高剪切攪拌所為之分散處理等。
又，「可獲得解碎效果之分散處理」，係對於粗製分散液施以剪切力而使奈米構造體之凝聚體解碎‧分散，進而對於粗製分散液負載背壓，並視需要使粗製分散液冷卻，藉此能抑制氣泡發生且同時使奈米構造體均勻地分散在分散介質中之分散方法。且可獲得解碎效果之分散處理，可藉由使用例如製品名「BERYU SYSTEM PRO」(美粒(股)公司製)等，並適當控制分散條件以實施。
尤其，就粗製分散液之分散處理方法而言，以使用將把含有奈米構造體與分散介質之粗製分散液進行加壓並壓送而對於粗製分散液施以剪切力之分散處理至少實施至少1次之分散步驟，以邊改變分散處理時對於粗製分散液加壓之壓力(以下有時稱為「加壓壓力」)邊重複數次之方法。又，邊改變分散處理時之加壓壓力邊重複實施分散步驟時，在彼此連續之分散步驟間改變之加壓壓力之大小宜至少1次定為10MPa以上更理想。
且利用粗製分散液之加壓及壓送對於粗製分散液賦予剪切力的程序，例如可藉由使經加壓之粗製分散液從噴嘴 噴出等任意方法使粗製分散液發生高速流，並使流體彼此或流體與流路壁等發生碰撞而進行。更具體而言，上述分散處理可使用濕式噴射式磨機、製品名「BERYU SYSTEM PRO」(美粒(股)公司製)等分散系統實施。
<填充率>
密閉容器中之奈米構造體分散液之填充率，需就密閉容器之容積為100體積%而言係97體積%、以上100體積%以下，以98體積%以上、99.5體積%以下較佳。奈米構造體分散液之填充率未達97體積%時，無法充分抑制容器內之奈米構造體分散液所含之奈米構造體之分散性降低。另一方面，填充率過高時，奈米構造體分散液使用時可能會有奈米構造體分散液從容器溢出、容器破裂之虞。又，奈米構造體分散液向密閉容器之填充以在氮氣環境或氬氣環境(亦即，鈍性氣體環境)、或Class 10以上之潔淨環境下進行較佳。
(奈米構造體分散液之儲存方法)
本發明之奈米構造體分散液之儲存方法，特徵在於：於上述裝入奈米構造體分散液的容器之狀態儲存奈米構造體分散液。若於如此之上述裝入奈米構造體分散液的容器的狀態儲存奈米構造體分散液，可以抑制由於分散介質之揮發等環境變化導致奈米構造體分散液中之奈米構造體凝聚。因此奈米構造體分散液能跨例如90日以上，較佳為365日以上之長期間良好地儲存。
又，奈米構造體分散液之儲存，以在液體不結凍且不引起由於液體揮發導致氣泡發生之溫度範圍且未受日光直射之環 境進行較佳。
(奈米構造體分散液之輸送方法)
本發明之奈米構造體分散液之輸送方法，其特徵為係以上述裝入奈米構造體分散液的容器之狀態輸送奈米構造體分散液。又，裝入奈米構造體分散液的容器之輸送無特殊限制，可使用例如：汽車、列車等的車輛、船舶、航空機及台車等進行。
若以如此上述裝入奈米構造體分散液的容器之狀態輸送奈米構造體分散液，則能抑制輸送中之環境變化及振動等的影響導致奈米構造體分散液中之奈米構造體凝聚。因此奈米構造體分散液能跨例如8小時以上，較佳為48小時以上而良好地輸送。
又，奈米構造體分散液之輸送，以在液體未結凍且不會發生因液體揮發導致起氣泡的溫度範圍且未受日光直射之環境進行較佳。
(複合材料用組合物之製造方法)
本發明之複合材料用組合物之製造方法，其特徵為包括以下步驟：將依上述方法儲存或輸送之奈米構造體分散液從密閉容器取出；及將已取出之奈米構造體分散液及基質材料混合而獲得複合材料用組合物。藉由使用依上述方法儲存或輸送之奈米構造體分散液，能獲得可形成有良好之材料特性之複合材料的複合材料用組合物。將奈米構造體分散液取出之步驟無特殊限制，可使用既知之任意器材、或從密閉容器直接分注以實施。而且，獲得複合材料用組合物之步驟無特殊限制，可依既知之任意混合方法實施。
又，基質材料可列舉樹脂、橡膠等高分子材料、金屬、金屬化合物等金屬材料等既知之基質材料。
(奈米構造體之集合體之製造方法)
本發明之奈米構造體之集合體之製造方法，其特徵為包括以下步驟：將依上述方法儲存或輸送之奈米構造體分散液從密閉容器取出；將分散介質從已取出之奈米構造體分散液除去而形成奈米構造體之集合體。藉由使用如此依上述方法儲存或輸送之奈米構造體分散液，可形成特性優異之奈米構造體之集合體。將奈米構造體分散液取出之步驟無特殊限制，可藉由使用既知之任意器材、或從密閉容器直接分注以實施。又，形成奈米構造體之集合體之步驟無特殊限制，可藉由將奈米構造體分散液塗佈在成膜基材上並乾燥所為之成膜法、使用成膜基材並將奈米構造體分散液進行過濾所為之成膜法等來達成。又，成膜基材可使用既知之樹脂基材、玻璃基材。
【實施例】
以下針對本發明依據實施例具體說明，但本發明不限於此等實施例。
又，實施例及比較例使用之奈米碳管係依以下方法合成。又，於實施例及比較例製備之複合材料成形體之評價，係使用以下之方法進行。
(奈米碳管之合成)
依國際公開第2006/011655號之記載，利用超速成長法製備CNT(SGCNT-1)。又，SGCNT-1製備時，係利用濕處理向基材表面形成觸媒層，且使用以乙炔作為主成分之原料氣體。
獲得之SGCNT-1，BET比表面積為1050m2/g(未開口)，微孔容積為0.44mL/g，在利用拉曼分光光度計之測定中，於單層CNT特徵的100~300cm-1之低波數區域觀察到徑向呼吸模式(Radial Breathing Mode，RBM)之光譜。又，利用穿透型電子顯微鏡，隨機測定100根SGCNT-1之直徑及長度，結果，平均直徑(Av)為3.3nm，直徑之標準偏差(σ)乘以3而得之值(3σ)為1.9nm，它們之比(3σ/Av)為0.58，平均長度為500μm。又，使用全自動比表面積測定裝置(Mountech(股)製，製品名「Macsorb(註冊商標)HM model-1210」)測定SGCNT-1之吸附等溫線，將獲得之吸附等溫線中的相對壓力變換為氮氣吸附層之平均厚度t(nm)，藉此繪製t-曲線，結果t-曲線呈上凸之形狀。
(評價方法)
使用低電阻率計(三菱化學分析公司製，製品名「Loresta(註冊商標)-GP MCP-T610」)，利用依據JIS K7194之方法，如以下方式進行，測定複合材料成形體之導電率。
從複合材料成形體切出4片10mm×10mm之正方形狀試驗片，當作測定樣本。低電阻率計之四端探針係選擇PSP探針。將測定樣本固定在絕緣板上，將探針推抵到測定樣本之中心位置(縱5mm、橫5mm之位置)，施加10V之電壓，測定導電率。測定4個測定樣本之導電率，並將其平均值定義為複合材料成形體之導電率。
(實施例1)
於水9.89kg中加入100g作為分散劑之月桂基硫酸鈉及 10g作為奈米構造體之SGCNT-1，以混合器攪拌，獲得粗製分散液。將獲得之粗製分散液投入到濕式噴射式磨機(常光公司製，製品名：JN1000)，以下列之分散處理條件按順序實施第1~第4分散步驟，獲得作為奈米構造體分散液之奈米碳管分散液1。又，奈米碳管分散液1不含有可見的粒子，為均勻。
‧第1分散步驟(加壓壓力P1：90MPa、處理次數T1：15次)
‧第2分散步驟(加壓壓力P2：45MPa、處理次數T2：15次)
‧第3分散步驟(加壓壓力P3：90MPa、處理次數T3：15次)
‧第4分散步驟(加壓壓力P4：45MPa、處理次數T4：10次)
然後將8.95L之獲得之奈米碳管分散液1填充在容積9L之錫片(tin plate)製之密閉容器。又，填充時在分散液中並無可見之凝聚物、粒子。
然後將已填充奈米碳管分散液1之密閉容器費時8小時以卡車輸送490km之距離。到達後，確認分散液中是否有凝聚物，未有可見之凝聚物、粒子。
又，將到達後之分散液100g與4950mg之丙烯腈.丁二烯橡膠乳膠(日本Zeon公司製，製品名「Nipol(註冊商標)1561」)在燒杯中使用磁性攪拌裝置混合，獲得複合材料用組合物。將獲得之複合材料用組合物注入到處於攪拌狀態之2-丙醇500mL中，使黑色屑粒狀之複合材料凝固。之後，利用抽吸過濾從2-丙醇將複合材料予以回收，進行加熱減壓乾燥(40℃、18小時)，以獲得1897mg之複合材料1(SGCNT-橡膠複合體)。又，此複合材料1係有柔軟性的橡膠狀物質。
然後將製備之複合材料1於真空中，以溫度120℃、壓力 0.4MPa、加壓時間5分鐘的條件進行真空壓製成形，獲得直徑約40~60mm、厚度為100~500μm之薄膜圓盤狀之複合材料成形體1。並且測定獲得之複合材料成形體1之導電率，結果導電率為2.8S/cm。
(實施例2)
使聚苯乙烯(和光純藥製，重量平均分子量：73000、重量平均分子量/數量平均分子量：3.8)溶解於二甲基乙醯胺(DMAc)，使濃度成為10mg/mL，獲得聚苯乙烯溶液。將6g之SGCNT-1與聚苯乙烯溶液12L在密封的容器中攪拌2小時，獲得粗製分散液。將獲得之粗製分散液投入到濕式噴射式磨機(常光公司製，製品名：JN1000)，以下列之分散處理條件按順序實施第1~第4分散步驟，獲得作為奈米構造體分散液之奈米碳管分散液2。又，奈米碳管分散液2不含可見之粒子，係為均勻。
‧第1分散步驟(加壓壓力P1：90MPa、處理次數T1：15次)
‧第2分散步驟(加壓壓力P2：40MPa、處理次數T2：10次)
‧第3分散步驟(加壓壓力P3：75MPa、處理次數T3：15次)
‧第4分散步驟(加壓壓力P4：25MPa、處理次數T4：12次)
然後將9.94L之獲得之奈米碳管分散液2填充在容積10L之聚乙烯製密閉容器(符合UN規格)。又，填充時在分散液中並無可見之凝聚物、粒子。
然後，將已填充奈米碳管分散液2之密閉容器費時4小時以卡車輸送150km之距離。之後，確認分散液中是否有凝聚物，但無可見之凝聚物、粒子等。
又，於到達後之分散液追加聚苯乙烯並使溶解，使聚苯乙烯濃度升高到50mg/mL。將此液體滴加到處於攪拌狀態之2-丙醇溶液，使複合材料凝固，在金屬網上分離成液體成分與固體成分(複合材料)。之後，將固體成分於40℃進行18小時減壓乾燥，獲得複合材料2。複合材料2係不定形之黑色固體，且為硬質。將其於模具中進行加熱加壓成形，獲得尺寸3cm×3cm、厚度2mm之複合材料成形體2。測定複合材料成形體2之導電率，結果為0.0005S/cm。
(實施例3)
將作為奈米構造體之SGCNT-1(1g)於7.7M之硝酸250mL中攪拌8小時，並於125℃進行12小時回流而精製。之後添加超純水1800mL，使用超音波照射機(本多電子製，製品名「WTC-1200-40」)以40kHz進行60分鐘超音波處理後，使用0.02μm之陶瓷膜進行交叉流過濾直到pH成為4.0。通過陶瓷膜之液體作為透過液而廢棄，將未通過濾器之孔之液體作為保持液而回收。之後，於保持液中添加0.1質量%氨水，以將保持液之pH再調整成7.1，並以超音波照射機進行2小時超音波處理。之後，使用超離心分離機(日立工機製，製品名「CP-80NX」)，以10000G進行20分鐘離心分離並將上清液於Class 10之潔淨棚內回收，以此作為一個循環，重複4次循環，獲得奈米碳管分散液3。重複這些操作直到獲得1.2L以上之奈米碳管分散液。然後將獲得之奈米碳管分散液3(0.98L)於Class 10之潔淨棚內填充在容積1L之聚乙烯製密閉容器(Sanplatec公司製，經酸清洗的瓶)中。又，填充時在分散液中 無可見之凝聚物、粒子。
然後，將已填充奈米碳管分散液3之密閉容器以振盪裝置振盪24小時(150rpm)。之後，確認分散液中是否有凝聚物，但並無可見之凝聚物、粒子。
又，將振盪後之分散液以濾器(Pall公司製，口徑0.4μm)過濾，以紫外可見分光光度計(日本分光公司製，「V7200」)測定過濾前後之分散液之吸光度之變化。過濾後之於450nm之吸光度為過濾前之吸光度之70%。
(實施例4)
實施例3之奈米碳管分散液製造中，將步驟變更，除了添加氨水更添加作為離子粒子之硝酸銨使濃度成為100ppm，獲得奈米碳管分散液4。進行和奈米碳管分散液3同樣的填充、振盪、分析，結果，過濾後之於450nm之吸光度為過濾前之吸光度之82%。
(實施例5)
實施例3之奈米碳管分散液製造中，對離心分離後之上清液添加作為分子添加劑之捌(四甲基銨)-T8-倍半矽氧烷(Aldrich公司製)使Si濃度成為50ppm，獲得奈米碳管分散液5。和奈米碳管分散液3進行同樣的填充、振盪並分析，結果，過濾後之於450nm之吸光度為過濾前之吸光度之78%。
(實施例6)
對於SGCNT-1實施液中電漿處理，獲得改性SGCNT。具體而言，依以下之程序實施液中電漿處理。於1g之SGCNT-1中添加水3L，邊攪拌邊使用液中電漿發生裝置(栗田製作所 製，「MPP-HV04」)，實施電漿處理。藉此獲得改性SGCNT。SGCNT-1變更為改性SGCNT，除此以外和實施例3同樣進行，獲得奈米碳管分散液6。和奈米碳管分散液3進行同樣的填充、振盪、分析，結果過濾後之於450nm之吸光度為過濾前之吸光度之78%。
(比較例1)
將填充在容積10L之密閉容器之奈米碳管分散液1之量變更為6.55L，除此以外實施和實施例1同樣的操作。
其結果，輸送後之分散液中存在許多可見之粒子。
又，複合材料成形體之導電率為0.13S/cm之低。
(比較例2)
將填充在容積10L之密閉容器之奈米碳管分散液2之量變更為7.25L，除此以外實施和實施例2同樣的操作。
其結果，在輸送後之分散液中存在多數可見之粒子。
又，複合材料成形體之導電率為0.00004S/cm之低。
(比較例3)
將填充在容積1L之密閉容器之奈米碳管分散液3之量變更為0.63L，除此以外實施和實施例3同樣的操作。
其結果，振盪後之分散液中存在許多可見之粒子。
又，存在許多粒子，故無法測定吸光度。
[產業利用性]
依照本發明，可提供即使是儲存或輸送仍可抑制容器內之奈米構造體分散液所含之奈米構造體之分散性降低之裝入奈米構造體分散液的容器。

Claims (8)

  1. 一種裝入奈米構造體分散液的容器，係將含有奈米構造體與分散介質之奈米構造體分散液填充於密閉容器內而成之裝入奈米構造體分散液的容器，該奈米構造體為根據吸附等溫線而得到的t-曲線呈向上凸的形狀的纖維狀碳奈米構造體，該奈米構造體分散液之填充率為97體積%以上。
  2. 如申請專利範圍第1項之裝入奈米構造體分散液的容器，其中，該奈米構造體分散液更含有分子添加劑。
  3. 如申請專利範圍第1項之裝入奈米構造體分散液的容器，其中，該奈米構造體分散液更含有離子粒子。
  4. 如申請專利範圍第1項之裝入奈米構造體分散液的容器，其中，該密閉容器係樹脂製或金屬製。
  5. 一種奈米構造體分散液之儲存方法，係以如申請專利範圍第1項之裝入奈米構造體分散液的容器的狀態儲存奈米構造體分散液。
  6. 一種奈米構造體分散液之輸送方法，係以如申請專利範圍第1項之裝入奈米構造體分散液的容器之狀態輸送奈米構造體分散液。
  7. 一種複合材料用組合物之製造方法，包括以下步驟：將依如申請專利範圍第5項之奈米構造體分散液之儲存方法儲存之奈米構造體分散液、或依如申請專利範圍第6項之奈米構造體分散液之輸送方法輸送之奈米構造體分散液從該密閉容器取出；以及 將取出之奈米構造體分散液及基質材料混合而獲得複合材料用組合物。
  8. 一種奈米構造體之集合體之製造方法，包括以下步驟：將依如申請專利範圍第5項之奈米構造體分散液之儲存方法儲存之奈米構造體分散液、或依如申請專利範圍第6項之奈米構造體分散液之輸送方法輸送之奈米構造體分散液從該密閉容器取出；以及從取出之奈米構造體分散液將分散介質除去而形成奈米構造體之集合體。
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