根據本發明之感光樹脂組合物可包含量子點分散液、鹼性可溶性樹脂、光聚合化合物、光聚合引發劑及溶劑。
量子點分散液
量子點分散液包含量子點及分散劑,亦可包含分散樹脂,下面給出具體說明。
量子點
量子點 (Quantum Dot,QD)可包含CdS (硫化鎘)、CdSe (硒化鎘)、CdTe (碲化鎘)、ZnS (硫化鋅)、ZnSe (硒化鋅)、ZnTe (碲化鋅)、HgS (硫化汞)、HgSe (硒化汞)、HgTe (碲化汞)、GaN (氮化鎵)、GaP (磷化鎵)、GaAs (砷化鎵)、InP (磷化銦)及InAs (砷化銦)中之至少一者。 此時量子點可包含選自由II-VI族半導體化合物、III-V族半導體化合物、IV-VI族半導體化合物、IV族元素或包含其之化合物及其等的組合組成之群中之一者。 該量子點具有包含核及包覆該核之殼之核-殼結構,該核包含CdSe、CdS、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdSeTe (硒碲化鎘)、CdZnS (硫化鎘鋅)、CdSeS (硒硫化鎘)、PbSe (硒化鉛)、PbS (硫化鉛)、PbTe (碲化鉛)、AgInZnS (硫化銀銦)、HgS、HgSe、HgTe、GaN、GaP、GaAs、InP、InZnP (磷化銦鋅)、InGaP (磷化銦鎵)、InGaN (氮化銦鎵)、InAs及ZnO (氧化鋅)中之至少一者,該殼包含CdS、CdSe、CdTe、CdO (氧化鎘)、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、InP、InS (硫化銦)、GaP、GaN、GaO (氧化鎵)、InZnP、InGaP、InGaN、InZnSCdSe (硫化銦鋅硒化鎘)、PbS、TiO (氧化鈦)、SrSe (硒化鍶)及HgSe中之至少一者。 此時,殼厚度較佳為核直徑之0.5至5倍,更佳0.5至3倍。該殼厚度小於該核直徑之0.5倍時,耐熱性可能會降低而導致減少可靠性;該殼厚度超過該核直徑之3倍時,亮度可能會降低。 量子點之核直徑與光譜相關。此時,量子點之包括核與殼之厚度可由散射量測儀及透射電子顯微鏡測定。量子點之核直徑改變時,光譜會改變,因此可藉由確認光譜來確認量子點之大小。
分散劑
該分散劑係為了顏料之抗絮凝及穩定性維持等而添加,且可不受限制地使用在此項技術中通常使用之分散劑。該分散劑較佳包含含有甲基丙烯酸丁酯(BMA)或甲基丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯(DMAEMA)之丙烯酸酯類分散劑(以下稱為丙烯酸酯類分散劑)。該丙烯酸類分散劑之市售產品有DISPER BYK-D-110、DISPER BYK-111、DISPER BYK-112、DISPER BYK-101、DISPER BYK-102、DISPER BYK-103、DISPER BYK-106、DISPER BYK-2000、DISPER BYK-2001、DISPER BYK-2070或DISPER BYK-2150等。 該丙烯酸酯類分散劑可單獨使用或2種以上組合使用。 根據本發明之分散劑除了上述丙烯酸酯類分散劑之外,亦可使用其他樹脂型顏料分散劑。該其他樹脂型顏料分散劑可為公知之樹脂型顏料分散劑,尤其可舉例為以聚胺酯、聚丙烯酸酯為代表之聚羧酸酯、不飽和聚醯胺、聚羧酸、聚羧酸之胺鹽、聚羧酸之銨鹽、聚羧酸之烷基胺鹽、聚矽氧烷、長鏈聚胺基醯胺磷酸鹽、羥基經取代之聚羧酸酯及其等之改性產物、藉由具有游離(free)羧基之聚酯及聚(低級伸烷基亞胺)之反應而形成之醯胺或其等之鹽、甲基丙烯酸-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮等水溶性樹脂或水溶性聚合物;聚酯;改性聚丙烯酸酯;環氧乙烷/環氧丙烷之副產物及磷酸酯等。 該樹脂型顏料分散劑之市售產品中作為陽離子類樹脂分散劑,可舉例為德國畢克化學(BKY Chemie)公司之商品名DISPER BYK-160、DISPER BYK-161、DISPER BYK-162、DISPER BYK-163、DISPER BYK-164、DISPER BYK-166、DISPER BYK-171、DISPER BYK-182、DISPER BYK-184;德國巴斯夫(BASF)公司之商品名EFKA-44、EFKA-46、EFKA-47、EFKA-48、EFKA-4010、EFKA-4050、EFKA-4055、EFKA-4020、EFKA-4015、EFKA-4060、EFKA-4300、EFKA-4330、EFKA-4400、EFKA-4406、EFKA-4510、EFKA-4800;美國路博潤(Lubirzol)公司之商品名SOLSPERS-24000、SOLSPERS-32550、NBZ-4204/10;日本川研精化(KAWAKEN Fine Chemicals)公司之商品名HINOACT T-6000、HINOACT T-7000、HINOACT T-8000;日本味之素(AJINOMOTO)公司之商品名AJISPUR PB-821、AJISPUR PB-822、AJISPUR PB-823;日本共榮社化學(KYOEISHA Chemical)公司之商品名FLORENE DOPA-17HF、FLORENE DOPA-15BHF、FLORENE DOPA-33、FLORENE DOPA-44等之產品。 除了上述丙烯酸酯類分散劑之外,其他樹脂型顏料分散劑可單獨使用或2種以上組合使用,亦可與丙烯酸酯類分散劑併用。 相對於該顏料之固體成分100重量份,該分散劑之含量可為5至60重量份;更佳為15至50重量份。分散劑之含量超過上述範圍時,黏度可能會變高;不足上述範圍時,可能會引起顏料之微粒化困難,或分散後之凝膠化等問題。
分散樹脂
該分散樹脂對量子點發揮分散介質作用,且可選擇性地添加,相比單獨使用分散劑,藉由與分散樹脂混合使用能夠製造更加優異之顏料分散組合物。只要能夠發揮分散介質之作用,就可不受限制地使用任何分散樹脂,但是考慮到製造為顏料分散組合物之著色感光樹脂組合物之顯影性,為了對鹼性顯影液具有溶解性,較佳具有酸價。 此處酸價係指中和丙烯酸類聚合物1 g所需之氫氧化鉀之量(mg)的量測值,通常使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求得。 具有酸價之分散樹脂可藉由將具有羧基及不飽和鍵之化合物與具有可共聚之不飽和鍵之化合物進行共聚而製造。 具有羧基及不飽和鍵之化合物之具體例可為丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等單羧酸類;反丁烯二酸、中康酸、衣康酸等之二羧酸類;及其等之二羧酸酐;ω-羧基聚己內酯單甲基丙烯酸酯等兩末端具有羧基及羥基之單甲基丙烯酸酯類聚合物,較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸。 作為具有羧基及不飽和鍵之化合物而例示之上述化合物可分別單獨使用或2種以上組合使用。所述能夠與具有羧基及不飽和鍵之化合物共聚的具有不飽和鍵之化合物之具體例如下,但不限於此。 苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、p-氯苯乙烯、o-甲氧基苯乙烯、m-甲氧基苯乙烯、p-甲氧基苯乙烯、o-乙烯基苄基甲基醚、m-乙烯基苄基甲基醚、p-乙烯基苄基甲基醚、o-乙烯基苄基縮水甘油醚、m-乙烯基苄基縮水甘油醚或p-乙烯基苄基縮水甘油醚等芳族乙烯基化合物;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸第二丁酯或甲基丙烯酸第三丁酯等甲基丙烯酸烷基酯類;甲基丙烯酸環戊基酯、甲基丙烯酸環己基酯、甲基丙烯酸2-甲基環己基酯、甲基丙烯酸三環[5.2.1.02、6]癸-8-基酯、甲基丙烯酸2-雙環戊氧基乙基酯或甲基丙烯酸異冰片酯等脂環族甲基丙烯酸酯類;甲基丙烯酸苯酯或甲基丙烯酸苄基酯等甲基丙烯酸芳香酯類;甲基丙烯酸2-羥乙基酯或甲基丙烯酸2-羥丙基酯等甲基丙烯酸羥烷基酯類;N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苄基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-o-羥苯基順丁烯二醯亞胺、N-m-羥苯基順丁烯二醯亞胺、N-p-羥苯基順丁烯二醯亞胺、N-o-甲基苯基順丁烯二醯亞胺、N-m-甲基苯基順丁烯二醯亞胺、N-p-甲基苯基順丁烯二醯亞胺、N-o-甲氧基苯基順丁烯二醯亞胺、N-m-甲氧基苯基順丁烯二醯亞胺、N-p-甲氧基苯基順丁烯二醯亞胺等N-取代順丁烯二醯亞胺類化合物;甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺等不飽和醯胺化合物;3-(甲基丙烯醯氧基甲基)氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧基甲基)-3-乙基氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧基甲基)-2-三氟甲基氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧基甲基)-2-苯基雜環丁烷、2-(甲基丙烯醯氧基甲基)雜環丁烷或2-(甲基丙烯醯氧基甲基)-4-三氟甲基雜環丁烷等不飽和雜環丁烷化合物等。 如所述具有可共聚之不飽和鍵之化合物例示的化合物可分別單獨使用或2種以上組合使用。 相對於該顏料固體成分100重量份,該分散樹脂之含量可為5至60重量份,較佳為10至50重量份。該分散樹脂之含量超過上述範圍時,由於分散樹脂而黏度可能會變高;不足上述範圍時,由於分散樹脂之量不足而無法獲得微粒化之顏料分散組合物。
鹼性可溶性樹脂
鹼性可溶性樹脂具有基於光或熱作用之反應性及鹼性溶解性,發揮諸如著色劑之固體成分之分散介質的作用,具有結合劑樹脂之功能,其只要係可溶解於在利用樹脂組合物之薄膜製造的顯影階段使用之鹼性顯影液中之結合劑樹脂,就可使用任意一種。 為了確保低介電常數,該鹼性可溶性樹脂較佳為cardo型樹脂。具體地,該cardo型樹脂可由雙(4-羥苯基)碸、雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)碸、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)碸、雙(4-羥苯基)六氟丙烷、雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)六氟丙烷、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)六氟丙烷、雙(4-羥苯基)二甲基矽烷、雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)二甲基矽烷、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)二甲基矽烷、雙(4-羥苯基)甲烷、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)甲烷、雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)甲烷、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、雙(4-羥苯基)酯、雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)酯、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)酯、9,9-雙(4-羥苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-氯苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-溴苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-氟苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-甲氧基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)茀及9,9-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)茀等獲得,但不限於此。 較佳地,該鹼性可溶性樹脂選用具有20至200 (KOH mg/g)之酸價。酸價為中和丙烯酸類聚合物1 g所需之氫氧化鉀之量(mg)的量測值,與溶解性相關。樹脂之酸價屬於上述範圍時,在顯影液中之溶解性提高,使得非-曝光區域容易溶解,且使得敏感度增加,因此曝光區域之圖案在顯影時會留存,從而具有改善留膜率(film remaining ratio)之優點。 此外,該鹼性可溶性樹脂為了表面硬度之提高可考慮限定分子量及分子量分佈度(MW/MN)。較佳重量平均分子量為3000至200000,更佳為5000至100000,分子量分佈度較佳為1.5至6.0,更佳1.8至4.0之範圍,可藉由直接聚合為上述範圍而使用,或者購買使用。具有上述範圍之分子量及分子量分佈度之鹼性可溶性樹脂除了具有已提及的提高之硬度、高留膜率之外,在現象液中非-曝光區域之溶解性卓越,且能夠提高解析度。 如所述cardo類樹脂之鹼性可溶性樹脂,相對於感光樹脂組合物之總重量,其含量為10至40重量%。鹼性可溶性樹脂之該含量為考慮到對顯影液之溶解度及圖案形成等多方面而選定之範圍,在上述範圍內使用時,對顯影液之溶解性充分而容易形成圖案,防止顯影時曝光區域之像素部分之膜減少,從而使得非像素部分之遺漏性良好。
光聚合化合物
光聚合化合物只要係藉由後述之光聚合引發劑之作用而能夠聚合的化合物就不受特別限制,但是較佳為單官能光聚合化合物、雙官能光聚合化合物或三官能以上之多官能光聚合化合物等。 該單官能單體之具體例有丙烯酸壬基苯基卡必酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸2-乙基己基卡必酯、丙烯酸2-羥基乙基酯、N-乙烯基吡咯啶銅等,市售產品可舉例為ARONIX M-101 (日本東亞合成株式會社(TOAGOSEI))、KAYARAD TC-110S (日本化藥株式會社(NIPPON KAYAKU))或BISCOT 158 (大阪有機化學工業株式會社(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY))等。 該雙官能單體之具體例可為二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、雙酚A之雙丙烯醯氧基乙基酯、二甲基丙烯酸3-甲基戊二醇酯等,市售產品有ARONIX M-210、M-1100、M-1200 (日本東亞合成株式會社)、KAYARAD HDDA (日本化藥株式會社)、BISCOT 260 (大阪有機化學工業株式會社)、AH-600、AT-600或UA-306H (日本共榮社化學株式會社)等。 該三官能以上之多官能光聚合化合物之具體例可為三甲基丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三甲基丙烯酸乙氧基三羥甲基丙烷酯、三甲基丙烯酸丙氧基三羥甲基丙烷酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、戊甲基丙烯酸二季戊四醇酯、六甲基丙烯酸乙氧基二季戊四醇酯、六甲基丙烯酸丙氧基二季戊四醇酯、六甲基丙烯酸二季戊四醇酯等,市售產品有ARONIX M-309、TO-1382 (日本東亞合成株式會社)、KAYARAD TMPTA、KAYARAD DPHA或KAYARAD DPHA-40H (日本化藥株式會社)等。 以上示出之光聚合化合物中,較佳為三官能以上之甲基丙烯酸酯類及尿烷甲基丙烯酸酯,因為其聚合性優異且能夠提高強度。 以上例示之光聚合化合物可分別單獨使用或2種以上組合使用。 相對於本發明之感光樹脂組合物之固體成分總重量,該光聚合化合物之含量較佳為5至45重量%,更佳為7至45重量%。該光聚合化合物之含量在上述範圍內時,像素部之強度或平滑性會優異。
光聚合引發劑
只要能夠使光聚合化合物進行聚合,所使用之該光聚合引發劑之種類可不受特別限制。 尤其地,該光聚合引發劑自聚合特性、引發效率、吸收波長、可獲得性或價格等方面考慮,較佳使用選自由苯乙酮類化合物、苯甲酮類化合物、三嗪類化合物、聯咪唑類化合物、肟化合物及噻噸酮類化合物組成之群中之一種以上的化合物。 該苯乙酮類化合物之具體例可為二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、苯偶醯二甲基縮酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、1-羥基環己基苯甲酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-1-丁酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]-1-丙酮或2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉基苯基)-1-丁酮等。 該苯甲酮類化合物可舉例為苯甲酮、鄰苯甲醯苯甲酸甲酯、4-苯基苯甲酮、4-苯甲醯-4'-甲基二苯基硫化物、3,3',4,4'-四(第三丁基過氧化碳酸基)苯甲酮或2,4,6-三甲基苯甲酮等。 該三嗪類化合物之具體例可為2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪或2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。 該聯咪唑化合物之具體例可為2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(三烷氧基苯基)聯咪唑、2,2-雙(2,6-二氯苯基)-4,4'5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑或4,4',5,5'位置之苯基經烷氧羰基取代之咪唑化合物等。其中,較佳使用2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑或2,2-雙(2,6-二氯苯基)-4,4'5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑。 該肟化合物之具體例可為o-乙氧基羰基-α-肟基-1-苯基-1-丙酮等,市售產品以巴斯夫公司之OXE01、OXE02為代表。 該噻噸酮類化合物可舉例為2-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮或1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。 此外,在不影響本發明效果之範圍內,亦可額外合併使用上述之外之光引發劑等。例如,可使用安息香類化合物或蒽類化合物等,其等可分別單獨使用或2種以上組合使用。 該安息香類化合物可舉例為安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚或安息香異丙基醚或安息香異丁基醚等。 該蒽類化合物可舉例為9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽或2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。 除此之外,亦可額外合併使用2,4,6-三甲基苯甲醯二苯基氧化膦、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、苯、9,10-菲醌、樟腦醌、苯甲醯甲酸甲酯或環戊二烯鈦等化合物作為光聚合引發劑。 該光聚合引發劑之含量為相對於鹼性可溶性樹脂及光聚合化合物之和之0.1至40重量%,較佳為1至30重量%。該光聚合引發劑之含量在上述範圍內時,感光樹脂組合物具有高敏感度而縮短曝光時間,從而提高生產性,且能夠維持高解析度,因此為較佳的。此外,使用上述條件之組合物形成之像素部可具有良好之強度及表面平滑性。
溶劑
只要能夠有效溶解感光樹脂組合物中包含之其他成分,該溶劑可使用通常用於感光樹脂組合物之溶劑,而不受特別限制。尤其較佳為醚類、芳族烴類、酮類、醇類、酯類或醯胺類等。 該溶劑具體可舉例為乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇二丙醚、二丙二醇二丁醚等醚類;苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香烴類;甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類;乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、甘油等醇類;3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、乙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-甲氧基乙酸丁酯、3-甲基-3-甲氧基-1-乙酸丁酯、甲氧基乙酸戊酯、乙二醇單乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯或γ-丁內酯等酯類。 該溶劑在塗覆性及乾燥性方面較佳為沸點為100至200℃之有機溶劑,更佳為丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、環己酮、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯或3-甲氧基丙酸甲酯。 上述例示之溶劑可分別單獨使用或2種以上混合使用。 相對於本發明感光樹脂組合物之100重量%,該溶劑之含量為60至90重量%,較佳為70至85重量%。該溶劑之含量在上述範圍內時,由輥塗機、旋塗機、縫隙及旋轉塗覆機、縫隙塗覆機(亦稱為模壓塗覆機)或噴墨塗覆機等塗覆裝置進行塗覆時,能夠獲得塗覆性良好之效果。
彩色濾光片
本發明之彩色濾光片適用於影像顯示裝置時,顯示裝置光源之光使其發光,因此能夠實現更加優異之發光效率。此外,由於係發射具有顏色之光,因此色彩還原性更加優異,且由於光致發光而向全方向發射光,從而能夠改善視角。 彩色濾光片包括形成在基板及基板上部之圖案層。 基板可為彩色濾光片本身之基板,或為顯示裝置等之設置彩色濾光片之部位,不受特別限制。該基板可為玻璃、矽(Si)、矽氧化物(SiO
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)或高分子基板,該高分子基板可為聚醚碸(polyethersulfone,PES)或聚碳酸酯(polycarbonate,PC)等。 圖案層為包含本發明感光樹脂組合物之層,可藉由塗覆該感光樹脂組合物並以預定圖案進行曝光、顯影及熱固化而形成。 由該感光樹脂組合物形成之圖案層可具備含有紅色量子點粒子之紅色圖案層、含有綠色量子點粒子之綠色圖案層及含有藍色量子點粒子之藍色圖案層。光照射時紅色圖案層發射紅色光、綠色圖案層發射綠色光、藍色圖案層發射藍色光。 在此情況下,當適用於影像顯示裝置時,光源之發射光不受特別限制,但是考慮到更加優異之色彩還原性,可使用發射藍色光之光源。 根據本發明之另一實施例,該圖案層可僅具備紅色圖案層、綠色圖案層及藍色圖案層中之2種以上顏色之圖案層。但此時,該圖案層亦要具備不含有量子點之透明圖案層。 當僅具備2種顏色之圖案層時,可使用發射沒有包含的其餘顏色之光之光源。例如,在包含紅色圖案層及綠色圖案層之情況下,可使用發射藍色光之光源。此時,紅色量子點粒子發射紅色光、綠色量子點粒子發射綠色光,透明圖案層直接透過藍色光而顯示藍色光。 如上所述之包括基板及圖案層之彩色濾光片,亦可包括在各個圖案之間形成之間隔壁,亦可包括黑矩陣。此外,亦可包括在彩色濾光片圖案層上部形成之保護膜。
影像顯示裝置
此外,本發明亦提供包括該彩色濾光片之影像顯示裝置。 本發明之彩色濾光片不僅適用於通常之液晶顯示裝置,亦可適用於電致發光顯示裝置、電漿顯示裝置、場致發光顯示裝置等各種影像顯示裝置。 本發明之影像顯示裝置可具備包括含有紅色量子點粒子之紅色圖案層、含有綠色量子點粒子之綠色圖案層及含有藍色量子點粒子之藍色圖案層之彩色濾光片。在此情況下,當適用於影像顯示裝置時,光源之發射光不受特別限制,但考慮到更優異之色彩還原性,較佳使用發射藍色光之光源。 根據本發明之另一具體例,本發明之影像顯示裝置可具備僅包括紅色圖案層、綠色圖案層及藍色圖案層中之2種顏色圖案層之彩色濾光片。在此情況下,該彩色濾光片亦包括不含量子點粒子之透明圖案層。 在僅具備2種顏色之圖案層之情況下,可使用發射沒有包含的其餘顏色之光之光源。例如,在包含紅色圖案層及綠色圖案層之情況下,可使用發射藍色光之光源。此時,紅色量子點粒子發射紅色光、綠色量子點粒子發射綠色光,透明圖案層直接透過藍色光而顯示藍色光。 本發明之影像顯示裝置之發光效率優異,從而呈現高亮度,色彩還原性優異,且能夠具有寬視角。 下面藉由實施例更詳細地說明本發明。但是,以下實施例僅為了更具體地說明本發明,本發明之範圍並不由下列實施例限定。熟習此項技術者在本發明之範圍內可對下列實施例進行適當之修訂及變更。
實驗例 合成例 1 : CdSe ( 核 )/ZnS ( 殼 ) 結構之量子點之製備
將CdO (0.4 mmol)、醋酸鋅(Zinc acetate) (4 mmol)及油酸(Oleic acid) (5.5 mL)與1-十八烯(1-Octadecene) (20 mL)一同加入至反應容器中,加熱至150℃。為了移除藉由加熱鋅及油酸反應而生成之醋酸(acetic acid),反應物在100 mTorr之真空下放置20分鐘。反應物加熱至310℃獲得透明混合物,然後將此在310℃狀態下維持20分鐘,然後向盛有Cd(OA)
2
及Zn(OA)
2
之反應容器中快速注入將0.4 mmol之Se粉末及2.3 mmol之S粉末溶解於3 ml之三正辛基膦(trioctylphosphine)而得的Se及S溶液。由此獲得之反應混合物在315℃成長10分鐘後,利用冰浴(ice bath)中斷成長。獲得之反應物用乙醇沈澱,利用離心分離儀分離奈米磷光體,利用氯仿(chloroform)及乙醇洗滌雜質。結果獲得由油酸穩定化之CdSe (核)/ZnS (殼)結構之量子點。使用透射電子顯微鏡測定所製備之CdSe (核)/ZnS (殼)之尺寸,確認其具有直徑為7.9 nm之CdSe (核),且具有厚度為10 nm之ZnS (殼)。
合成例 2 : CdSe ( 核 )/ZnS ( 殼 ) 結構之量子點之製備
將CdO (0.4 mmol)、醋酸鋅(Zinc acetate) (4 mmol)及油酸(Oleic acid) (5.5 mL)與1-十八烯(1-Octadecene) (20 mL)一同加入至反應容器中,加熱至150℃。為了移除藉由加熱鋅及油酸反應而生成之醋酸(acetic acid),反應物在100 mTorr之真空下放置20分鐘。反應物加熱至310℃獲得透明混合物,然後將此在300℃狀態下維持20分鐘,然後向盛有Cd(OA)
2
及Zn(OA)
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之反應容器中快速注入將0.4 mmol之Se粉末及2.3 mmol之S粉末溶解於3 ml之三正辛基膦(trioctylphosphine)而得的Se及S溶液。由此獲得之反應混合物在310℃成長5分鐘後,利用冰浴(ice bath)中斷成長。獲得之反應物用乙醇沈澱,利用離心分離儀分離奈米磷光體,利用氯仿(chloroform)及乙醇洗滌雜質。結果獲得由油酸穩定化之CdSe (核)/ZnS (殼)結構之量子點。使用透射電子顯微鏡測定所製備之CdSe (核)/ZnS (殼)之尺寸,確認其具有直徑為7.9 nm之CdSe (核),且具有厚度為3 nm之ZnS (殼)。
合成例 3 : CdSe ( 核 )/ZnS ( 殼 ) 結構之量子點之製備
將CdO (0.4 mmol)、醋酸鋅(Zinc acetate) (4 mmol)及油酸(Oleic acid) (5.5 mL)與1-十八烯(1-Octadecene) (20 mL)一同加入至反應容器中,加熱至150℃。為了移除藉由加熱鋅及油酸反應而生成之醋酸(acetic acid),反應物在100 mTorr之真空下放置20分鐘。反應物加熱至310℃獲得透明混合物,然後將此在310℃狀態下維持20分鐘,然後向盛有Cd(OA)
2
及Zn(OA)
2
之反應容器中快速注入將0.4 mmol之Se粉末及2.3 mmol之S粉末溶解於3 ml之三正辛基膦(trioctylphosphine)而得的Se及S溶液。由此獲得之反應混合物在315℃成長30分鐘後,利用冰浴(ice bath)中斷成長。獲得之反應物用乙醇沈澱,利用離心分離儀分離奈米磷光體,利用氯仿(chloroform)及乙醇洗滌雜質。結果獲得由油酸穩定化之CdSe (核)/ZnS (殼)結構之量子點。使用透射電子顯微鏡測定所製備之CdSe (核)/ZnS (殼)之尺寸,確認其具有直徑為7.9 nm之CdSe (核),且具有厚度為42 nm之ZnS (殼)。
合成例 4 : CdSe ( 核 )/ZnS ( 殼 ) 結構之量子點之製備
將CdO (0.4 mmol)、醋酸鋅(Zinc acetate) (4 mmol)及油酸(Oleic acid) (5.5 mL)與1-十八烯(1-Octadecene) (20 mL)一同加入至反應容器中,加熱至150℃。為了移除藉由加熱鋅及油酸反應而生成之醋酸(acetic acid),反應物在100 mTorr之真空下放置20分鐘。反應物加熱至310℃獲得透明混合物,然後將此在310℃狀態下維持20分鐘,然後向盛有Cd(OA)
2
及Zn(OA)
2
之反應容器中快速注入將0.4 mmol之Se粉末及2.3 mmol之S粉末溶解於3 ml之三正辛基膦(trioctylphosphine)而得的Se及S溶液。由此獲得之反應混合物在315℃成長13分鐘後,利用冰浴(ice bath)中斷成長。獲得之反應物用乙醇沈澱,利用離心分離儀分離奈米磷光體,利用氯仿(chloroform)及乙醇洗滌雜質。結果獲得由油酸穩定化之CdSe (核)/ZnS (殼)結構之量子點。使用透射電子顯微鏡測定所製備之CdSe (核)/ZnS (殼)之尺寸,確認其具有直徑為7.9 nm之CdSe (核),且具有厚度為17 nm之ZnS (殼)。
合成例 5 : CdSe ( 核 )/ZnS ( 殼 ) 結構之量子點之製備
將CdO (0.4 mmol)、醋酸鋅(Zinc acetate) (4 mmol)及油酸(Oleic acid) (5.5 mL)與1-十八烯(1-Octadecene) (20 mL)一同加入至反應容器中,加熱至150℃。為了移除藉由加熱鋅及油酸反應而生成之醋酸(acetic acid),反應物在100 mTorr之真空下放置20分鐘。反應物加熱至310℃獲得透明混合物,然後將此在310℃狀態下維持20分鐘,然後向盛有Cd(OA)
2
及Zn(OA)
2
之反應容器中快速注入將0.4 mmol之Se粉末及2.3 mmol之S粉末溶解於3 ml之三正辛基膦(trioctylphosphine)而得的Se及S溶液。由此獲得之反應混合物在315℃成長20分鐘後,利用冰浴(ice bath)中斷成長。獲得之反應物用乙醇沈澱,利用離心分離儀分離奈米磷光體,利用氯仿(chloroform)及乙醇洗滌雜質。結果獲得由油酸穩定化之CdSe (核)/ZnS (殼)結構之量子點。使用透射電子顯微鏡測定所製備之CdSe (核)/ZnS (殼)之尺寸,確認其具有直徑為7.9 nm之CdSe (核),且具有厚度為30 nm之ZnS (殼)。
合成例 6 : cardo 類樹脂之製備
向具備攪拌器、溫度計、回流冷凝管之1000 ml燒瓶中加入2,2'-(4,4'-(9H-茀-9,9-二基)雙(4,1-伸苯基))雙(氧)雙(亞甲基)雙環氧乙烷10重量份、丙烯酸30重量份、丙二酸單甲醚醋酸酯10重量份,進行攪拌,使燒瓶之溫度緩慢提昇至100℃。然後添加四甲基氯化銨0.3重量份、聚合抑制劑0.01重量份後,維持溫度的同時進行攪拌3小時。反應結束後緩慢降溫至常溫,添加蒸餾水進行沈澱。過濾後只留下沈澱,沈澱用蒸餾水洗滌2~3次,然後乾燥。 由此獲得之沈澱10重量份投入至具備攪拌器、溫度計、回流冷凝管、滴定物及氮氣導入管之1000 ml燒瓶中,再次加入四甲基氯化銨3重量份、丙二酸單甲醚醋酸酯50重量份、苯酐5重量份,用氮氣置換。然後攪拌反應液,將溫度上升至110℃,溫度上升後反應7小時。反應後,加入5,5'-(全氟丙烷-2,2-二基)二苯基[反式(de)]異苯并呋喃-1,3-二酮5重量份,繼續反應6小時。提純後所合成之cardo類樹脂之固體成分的酸價為123 mg KOH/g,用GPC (凝膠滲透層析法)測定之重量平均分子量為12300。
製造例 1 :量子點分散液之製備
用珠磨機將量子點25.0重量份、作為分散劑之AJISPER PB821 (由味之素精細化學株式會社(AJINOMOTO Fine-Techno Co., Ltd.)製造) 6重量份及作為溶劑之丙二酸單甲醚醋酸酯69重量份混合分散12小時,從而製備量子點分散液。
感光樹脂組合物之製備
<實施例1> 將藉由向上述合成例1中製備之量子點導入分散劑並導入溶劑而製備之顏料分散液50重量份、上述合成例6中製備之cardo類樹脂9.5重量份、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA,由日本化藥株式會社製造)1.98重量份、Irgacure 369 (由汽巴精化(Ciba Specialty Chemical)公司製造) 0.21重量份、4,4'-二(N,N'-二甲基胺基)-苯甲酮(由日本保土谷化學工業(HODOGAYA CHEMICAL)株式會社製造) 0.1重量份、Irgacure OXE01 (由汽巴精化公司製造) 0.4重量份、Irgacure OXE03 (由汽巴精化公司製造) 0.4重量份、以及丙二酸單甲醚醋酸酯37.41重量份進行混合而製備感光樹脂組合物。
實施例 2
將藉由向上述合成例4中製備之量子點導入分散劑並導入溶劑而製備之顏料分散液50重量份、上述合成例6中製備之cardo類樹脂9.5重量份、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA,由日本化藥株式會社製造)1.98重量份、Irgacure 369 (由汽巴精化公司製造) 0.21重量份、4,4'-二(N,N'-二甲基胺基)-苯甲酮(由保土谷化學工業株式會社製造) 0.1重量份、Irgacure OXE01 (由汽巴精化公司製造) 0.4重量份、Irgacure OXE03 (由汽巴精化公司製造) 0.4重量份、以及丙二酸單甲醚醋酸酯37.41重量份進行混合而製備感光樹脂組合物。
實施例 3
將藉由向上述合成例5中製備之量子點導入分散劑並導入溶劑而製備之顏料分散液50重量份、上述合成例6中製備之cardo類樹脂9.5重量份、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA,由日本化藥株式會社製造) 1.98重量份、Irgacure 369 (由汽巴精化公司製造) 0.21重量份、4,4'-二(N,N'-二甲基胺基)-苯甲酮(由日本保土谷化學工業株式會社製造) 0.1重量份、Irgacure OXE01 (由汽巴精化公司製造) 0.4重量份、Irgacure OXE03 (由汽巴精化公司製造) 0.4重量份、以及丙二酸單甲醚醋酸酯37.41重量份進行混合而製備感光樹脂組合物。
比較例 1
將藉由向上述合成例2中製備之量子點導入分散劑並導入溶劑而製備之顏料分散液50重量份、上述合成例6中製備之cardo類樹脂9.5重量份、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA,由日本化藥株式會社製造) 1.98重量份、Irgacure 369 (由汽巴精化公司製造) 0.21重量份、4,4'-二(N,N'-二甲基胺基)-苯甲酮(由日本保土谷化學工業株式會社製造) 0.1重量份、Irgacure OXE01 (由汽巴精化公司製造) 0.4重量份、Irgacure OXE03 (由汽巴精化公司製造) 0.4重量份、以及丙二酸單甲醚醋酸酯37.41重量份進行混合而製備感光樹脂組合物。
比較例 2
將藉由向上述合成例3中製備之量子點導入分散劑並導入溶劑而製備之顏料分散液50重量份、上述合成例6中製備之cardo類樹脂9.5重量份、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA,由日本化藥株式會社製造) 1.98重量份、Irgacure 369 (由汽巴精化公司製造) 0.21重量份、4,4'-二(N,N'-二甲基胺基)-苯甲酮(由日本保土谷化學工業株式會社製造) 0.1重量份、Irgacure OXE01 (由汽巴精化公司製造) 0.4重量份、Irgacure OXE03 (由汽巴精化公司製造) 0.4重量份、以及丙二酸單甲醚醋酸酯37.41重量份進行混合而製備感光樹脂組合物。
塗覆膜之製造及亮度測定
使用上述實施例1至3及比較例1至2中所製造之感光樹脂組合物製造圖案。 亦即,使用旋塗法將上述量子點樹脂組合物分別在玻璃基板上塗覆,然後放置於加熱板上,在100℃之溫度維持2分鐘,以3 μm厚度形成薄膜。使用365 nm管(tube)型4W紫外光(UV)照射儀(VL-4LC,VILBER LOURMAT公司)向塗覆膜一側照射光,使用分光儀(海洋光學(Ocean Optics)公司)在塗覆膜另一側測定發光強度,由此測定上述製造之塗覆膜之亮度。且將結果示於下列表1中之測定1。 接著,在上述薄膜上放置具有透過率100%之3 cm × 3 cm正方形圖案之試驗用光掩膜,且在與試驗光掩膜間隔200 μm之狀態下照射紫外線。此時,紫外線光源使用同時含有g、h、i線之1KW高壓水銀燈,以50 mJ/cm
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之照射量照射,並沒有使用特殊之光學薄膜。以上照射紫外線之薄膜以0.5 MPa之壓力在pH 10.5的KOH水溶性顯影溶液中顯影30秒。塗覆該薄膜之玻璃板使用蒸餾水洗滌後,吹氮氣進行乾燥,測定亮度,結果示於下列表1之測定2。 接著在230℃之加熱箱中加熱30分鐘以製造基板,測定亮度,結果在下列表1之測定3中示出。在230℃之加熱箱中加熱30分鐘之工序額外重複3次,分別測定亮度,結果在下列表1之測定4至6中示出。 表1
參照上表1可確認,實施例1至3之亮度在測定1至測定3之製造工序以及測定4至6之耐熱性評價方面均優異,相反比較例1在CdSe (核)/ZnS (殼)結構中由於ZnS (殼)之厚度薄,因此在製造工序及耐熱性評價中可靠性大大減小。 此外,比較例2由於ZnS (殼)之厚度太厚,最初之亮度值低。可知,此係由於過厚之ZnS (殼)而導致CdSe (核)之特性降低。