TWI690555B - 有色有機過氧化物組成物 - Google Patents

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Abstract

穩定的有機過氧化物組成物包含至少一種有機過氧化物(例如,三級丁基氫過氧化物)、至少一種染料(例如,FD&C染料)、和至少一種醇(例如,丙二醇、三級丁醇、和/或甘油)。

Description

有色有機過氧化物組成物
本發明涉及有色有機過氧化物組成物和使用該等組成物的方法。
有機過氧化物具有多種多樣的商業用途。有機過氧化物組成物具有預先包含的有色組分;例如,美國專利號3,181,991係針對有顏色的過氧化物組成物;以及美國公開案號2003/0027903係針對有色過氧化物和聚酯配製物。在有機過氧化物組成物中包合有色染料使得該組成物更容易地可識別(例如,以將該組成物與其他可商購的組成物區分)。添加的顏色還提供了視覺輔助以說明操作者確認足夠的流動和該組成物與其他組分的均勻混合。一直難以開發保持顏色穩定的有色有機過氧化物組成物,因為在一段短的時間之後染料經常顯著褪色或從溶液中沈澱出。因此,對於持續一段較長的時間是顏色穩定的有色有機過氧化物組成物仍然存在需要。
本發明提供了穩定的有機過氧化物組成物,該等有機過氧化物組成物包含至少一種染料,例如,FD&C染料(例如,FD&C藍#1和/或FD&C紅#40和/或FD&C紅#3和/或FD&C黃#6)。在本發明的一個方面中,有 色有機過氧化物組成物係藉由添加至少一種醇穩定的。
本發明的實施方式涉及有機過氧化物組成物,該有機過氧化物組成物包含以下項、主要由以下項組成、或由以下項組成:至少一種有機過氧化物(例如,三級丁基氫過氧化物),至少一種染料(例如,FD&C染料),以及至少一種醇(例如,丙二醇)。
根據具體實施方式,該有機過氧化物組成物係比不包括任何醇的有機過氧化物組成物更顏色穩定的。
本發明的實施方式還涉及用於製備有機過氧化物組成物之方法,所述方法包括以下項、主要由以下項組成、或由以下項組成:將至少一種有機過氧化物(例如,三級丁基氫過氧化物)、至少一種染料(例如,FD&C染料)、以及至少一種醇(例如,丙二醇)組合。
【詳細說明】
如在此使用的,“黏度”具有其通常含義:流體內部阻力的量度(或者流體摩擦的量度)。具有較高黏度的流體係比具有較低黏度的流體“更稠的”。熟習該項技術者可容易確定在水性處理流體的壓裂和回收過程中的該水性處理流體的合適黏度。
如在此所用,“室溫”係指約20℃至約30℃(約68℉至約86℉),更較佳的是約25℃(約77℉)。
如在此所用的,“完全顏色穩定的”係指有機過氧化物組成物的顏色經過一段指定的時間(例如,經過1個月或3個月)對於肉眼沒有明顯改變。“基本上顏色穩定的”係指有機過氧化物組成物的顏色經過一段指定的時間(例如,經過1個月或3個月)對於肉眼輕微改變,即,該顏色輕微地改變或輕微地褪色。藉由獲取溶液的光學光譜並且然後計算在一個或多個波長下的光的透射強度(例如透射百分比),或藉由計算本領域中已知的顏色和亮度參數(例如,CIELAB 1976顏色空間參數L*、a*、b*和/或E*),可以更定量地確定顏色。
如在此使用的,除非另有說明,該等組成物的成分或組分的值係以每種成分在該組成物中的重量百分比或按重量計的百分比來表示的。
根據具體實施方式,諸位申請人將有色染料加入到有機過氧化物組成物中以使它們更加容易地可識別(例如,以將它們與其他可商購的過氧化物組成物區分)。當過氧化物組成物與其他組分組合時,添加至少 一種有色染料使得使用者能夠明顯地確定該過氧化物組成物的存在。諸位申請人還已經出人意料地發現向有色有機過氧化物組成物中添加至少一種醇增強了組成物的顏色穩定性。
根據具體實施方式,本發明的有色有機過氧化物組成物較佳的是表現出以下特徵中的一個或多個:
(1)根據具體實施方式,本發明的有色有機過氧化物組成物沒有呈現出可見的固體沈澱(如藉由肉眼觀察到的)。例如,在組成物製備後至少一個月、至少三個月、至少六個月、至少九個月、或至少十二個月之後該有色有機過氧化物組成物沒有呈現出可見的固體沈澱。
(2)根據具體實施方式,包括在本發明的組成物中的該一種或多種有機過氧化物保持穩定並且隨時間不呈現顯著分解。例如,該一種或多種有機過氧化物與除了不包括一種或多種染料外相同的有機過氧化物組成物相比呈現出在一段時間後較少的分解。
(3)根據具體實施方式,本發明的有機過氧化物組成物呈現出高水平的顏色穩定性,使得經過一段時間該顏色保持相同、或基本上相同。例如,經過至少一個月、至少三個月、至少六個月、至少九個月、或至少十二個月的一段時間之後該有機過氧化物組成物可呈現出小於5%、小於10%、小於15%、小於20%、小於25%、小於30%、小於35%、小於35%、或小於40%的顏色改變。這種顏色改變較佳的是根據以下分光光度技術測量。相對於時間和溫度的顏色保留的定量測量可以藉由使用由珀金埃爾默公司(Perkin Elmer)製造的光譜儀,UV/VIS Lambda 950進行。將液體有色材料的樣品放置在玻璃比色杯中。還將空的、空白的比色杯放置在參比室以抵消玻璃在%透射測量中的影響。在這一點有色溶液的%光透射係使用從 300nm至800nm的波長測量的。顏色座標係從該等透射光譜使用ASTM方法E 308-01計算的。在該等計算中使用的光譜三色刺激值係CIE 1964(10°)觀察值。使用的光源係D65光源、並且顏色值係在L*a*b*色標中相對於主要代表自然日光的標準D65光源的光%透射對比波長光譜計算的。CIE標準光源D65係由國際照明委員會(International Commission on Illumination)定義的通常使用的標準光源。D65大致對應於西歐/北歐的正午太陽,因此它也被稱為自然日光光源。所得到的%透射值相對於以奈米(nm)計的波長的原始數據值然後被用於計算L*、a*和b*和/或△E的CIELAB 1976顏色空間參數。還有可能簡單繪製出%透射值相對於波長。液相層析或滴定還可以用於監測溶液中隨時間的過氧化物或活性氧水平。
本發明的一個方面涉及有機過氧化物組成物,該有機過氧化物組成物包含以下項、主要由以下項組成、或由以下項組成:至少一種有機過氧化物、至少一種染料,以及至少一種醇。根據具體實施方式,在一個或多個溫度(例如,35℃、43℃等)下經過至少一周、至少一個月、至少兩個月,至少三個月、至少四個月、至少五個月、或至少六個月該有機過氧化物組成物係完全顏色穩定的或基本上顏色穩定的。根據較佳的實施方式,在一個或多個溫度(例如,35℃、43℃等)下經過至少一周、至少一個月、至少兩個月,至少三個月、至少四個月、至少五個月、或至少六個月該有機過氧化物組成物係完全顏色穩定的。
可包含在該組成物中的該一種或多種過氧化物不是特別受限制的。該一種或多種過氧化物可以是過氧化氫、無機過氧化物和/或有機過氧化物。在本發明的一個方面中,該過氧化物係室溫穩定的有機過氧化物(即,當儲存在25℃下在不存在除惰性溶劑以外的物質時不展現出顯著 降解或分解的有機過氧化物)。在另一個方面中,該過氧化物係水溶性的。該過氧化物可以具有在室溫和壓力下大於1g/100g水的水溶解度。例如,該過氧化物可以具有在室溫和壓力下在3g/100g水與18g/100g水之間、或在5g/100g水與18g/100g水之間、或在5g/100g水與10g/100g水之間、或在3g/100g水與10g/100g水之間、或在3g/100g水與5g/100g水之間的水溶解度。溶解度可藉由使用如由Arthur Vogel在沃格爾定量化學分析教科書(Vogel’s Textbook of Quantitative Chemical Analysis),第5版,§10.110,384-87,朗文科技出版社(Longman Scientific & Technical)1989中描述的碘量滴定測量。該過氧化物在室溫下可以是既是水溶性的又是穩定的。
根據具體實施方式,該有機過氧化物組成物包括在水中的在0.1%至20%之間、較佳的是在0.1%至15%之間、並且更較佳的是1%和10%的有機過氧化物。例如,該有機過氧化物組成物可以包括在水中的在2%與10%之間的有機過氧化物、或在2%與8%之間的有機過氧化物、或在3%與8%之間的有機過氧化物、或在4%與8%之間的有機過氧化物、或在4%與7%之間的有機過氧化物、或約5%的有機過氧化物。
合適的過氧化物包括,例如,二醯基過氧化物、過氧化酯、單過氧化碳酸酯、過氧化縮酮、氫過氧化物(包括烷基氫過氧化物和芳基氫過氧化物)、過氧化二碳酸酯、酮過氧化物、內過氧化物、以及二烷基過氧化物。可以利用不同過氧化物的組合,包括不同有機過氧化物的組合。
適合的過氧化酯可以包括,但不限於:二三級丁基二過氧化鄰苯二甲酸酯;二三級戊基二過氧化鄰苯二甲酸酯;三級丁基過氧化苯甲酸酯;三級戊基過氧化苯甲酸酯;三級丁基過氧化乙酸酯;三級戊基過氧化乙酸酯;2,5-二(苯甲醯基過氧)-2,5-二甲基己烷;三級丁基過氧化馬來酸 酯;三級戊基過氧化馬來酸酯;三級丁基過氧化-2-乙基己酸酯;三級丁基過氧化異丁酸酯;三級戊基過氧化異丁酸酯;二(三級丁基過氧基)富馬酸酯;三級丁基過氧化(2-乙基丁酸酯);三級丁基過氧化-2-乙基己酸酯;三級戊基過氧化-2-乙基己酸酯;2,5-二(2-乙基己醯基過氧基)-2,5-二甲基己烷;三級丁基過氧化3,5,5-三甲基己酸酯;三級戊基過氧化3,5,5-三甲基己酸酯;1,1-二甲基-3-羥基-丁基過氧基-2-乙基己酸酯;三級丁基過氧基-3-羧基丙酸酯;三級戊基過氧基-3-羧基丙酸酯;3-羥基-1,1-二甲基丁基2-乙基-過氧化己酸酯;以及它們的組合。
合適的單過氧化碳酸酯可以包括,例如:OO-三級丁基-O-(異丙基)單過氧化碳酸酯;OO-三級戊基-O-(異丙基)單過氧化碳酸酯;OO-三級丁基-O-(2-乙基己基)單過氧化碳酸酯;OO-三級戊基-O-(2-乙基己基)單過氧化碳酸酯;聚醚聚(OO-三級丁基單過氧化碳酸酯);OO-三級丁基-O-聚己內酯單過氧化碳酸酯;2,5-二甲基-2,5-雙(異丙氧基羰基-過氧基)己烷;2,5-二甲基-2,5-雙(異丙氧基羰基-過氧基)己炔-3;以及它們的組合。
合適的過氧化縮酮可以包括,例如:1,1-二(三級丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷;1-三級戊基過氧基-1-甲氧基環己烷;1-三級丁基過氧基-1-甲氧基環己烷;1,1-二(三級丁基過氧)環己烷;1,1-二(三級戊基過氧)環己烷;正丁基-4,4-二(三級丁基過氧基)戊酸酯;4,4-雙(三級丁基過氧)戊酸;乙基-3,3-二(三級戊基過氧基)丁酸酯;乙基-3,3-二(三級丁基過氧基)丁酸酯;乙基-3,3-二(三級丁基過氧基)丁酸酯;2,2-二(三級丁基過氧)丁烷;2,2-二(三級戊基過氧)丁烷;2,2-二(三級丁基過氧)丙烷;2,2-二(三級戊基過氧)丙烷;2,2-二(三級丁基過氧)4-甲基戊烷;2,2-雙(4,4-二[三級戊基過氧]環己基)丙烷;以及它們的組合。
合適的二醯基過氧化物可以包括,例如:二癸醯基過氧化物;二月桂醯基過氧化物;二苯甲醯基過氧化物;二(甲基苯甲醯基)過氧化物;2,4-二氯苯甲醯基過氧化物;以及它們的組合。
合適的酮過氧化物可以包括,例如:2,4-戊二酮過氧化物;甲基乙基酮過氧化物;甲基異丁基酮過氧化物;以及它們的混合物。
合適的氫過氧化物可包括,例如:2,5-二氫過氧-2,5-二甲基己烷;異丙苯氫過氧化物;三級丁基氫過氧化物;三級戊基氫過氧化物;三級辛基氫過氧化物;過氧化氫(H2O2);1,1,3,3-四甲基丁基氫過氧化物;對甲烷氫過氧化物;二異丙苯一氫過氧化物;二異丙苯二氫過氧化物;以及它們的組合。
合適的過氧化二碳酸酯可包括,例如:二(4-三級丁基環己基)過氧化二碳酸酯;二(環己基)過氧化二碳酸酯;二(2-苯氧基乙基)過氧化二碳酸酯;二肉豆蔻基過氧化二碳酸酯;聯十六烷基過氧化二碳酸酯;以及它們的組合。
合適的二烷基過氧化物可包括,例如:二異丙苯基過氧化物;異丙烯基異丙苯基異丙苯基過氧化物;異丙基異丙苯基異丙苯基過氧化物;間/對-二三級丁基過氧二異丙基苯(a,a'-雙(三級丁基過氧)二異丙基苯);三級丁基過氧異丙基苯(三級丁基異丙苯基過氧化物);間-異丙醇異丙苯基三級丁基過氧化物(三級丁基3-異丙醇異丙苯基過氧化物);三級丁基-3-異丙烯基異丙苯基過氧化物(間-異丙烯基異丙苯基三級丁基過氧化物);三級丁基-4-異丙烯基異丙苯基過氧化物;三級丁基-3-異丙基異丙苯基過氧化物;間/對-乙醯基異丙苯基三級丁基過氧化物;2,4-二烯丙氧基-6-三級丁基過氧化物-1,3,5-三
Figure 105109561-A0202-12-0008-13
;3,3,5,7,7-五甲基-1,2,4-三氧雜環庚烷(例如, TRIGONOX® 311);3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三過氧壬烷(例如,TRIGONOX® 301);二-三級丁基過氧化物;2-甲氧基-2-三級丁基過氧丙烷;二-三級戊基過氧化物;2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧基)己烷;2,5-二甲基-2,5-二(三級戊基過氧基)己烷;2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧基)己炔-3;1,3-二甲基-3(三級丁基過氧基)丁基N-[1-{3-(1-甲基乙烯基)苯基}1-甲基乙基]胺基甲酸酯;4-(三級戊基過氧基)-4-甲基-2-戊醇;4-(三級丁基過氧基)-4-甲基-2-戊醇;3-(三級丁基過氧基)-3-甲基-2-戊酮;4-甲基-4-(三級丁基過氧)-2-戊酮(例如,LUPEROX® 120);1-甲氧基-1-三級丁基過氧環己烷;2,4,6-三(三級丁基過氧)三
Figure 105109561-A0202-12-0009-14
;三級丁基-1,1,3,3-四甲基丁基過氧化物;3-甲基-3-(三級丁基過氧)-2-丁醇(例如,LUPEROX® 240);3-甲基-3-(三級戊基過氧)-2-丁醇(例如,LUPEROX® 540);以及它們的組合。
根據具體實施方式,本發明的有機過氧化物組成物中的過氧化物包含以下項、主要由以下項組成、或由以下項組成:三級丁基氫過氧化物。根據該等實施方式,該有機過氧化物組成物可以包含以下項、主要由以下項組成、或由以下項組成:水和三級丁基氫過氧化物。
在一些較佳的實施方式中,該至少一種有機過氧化物係選自由以下各項組成之群組:2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧基)己烷;異丙苯氫過氧化物;1,1-二(三級丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷;二異丙苯氫過氧化物;二-三級丁基過氧化物;二-三級戊基過氧化物;2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧基)己炔-3;三級丁基異丙苯基過氧化物;三級丁基過苯甲酸酯;以及OO-(三級丁基)-O-(2-乙基己基)單過氧化碳酸酯及其混合物。
包括在本發明的有機過氧化物組成物中的一種或多種染料較佳的是在寬範圍的溫度下持續延長的時間段是穩定的(即,它們不呈現 出顯著的顏色改變,如藉由組成物的視覺檢查確定的)。例如,該一種或多種染料較佳的是在-30℉與90℉之間、或在-10℉與90℉之間的溫度下在該等組成物中是穩定的。該一種或多種染料還較佳的是持續至少三個月、更較佳的是至少四個月或五個月、最較佳的是至少六個月在該等組成物中是穩定的。還較佳的是該一種或多種染料與該有機過氧化物組成物的組分係相容的使得它們不會降低該組成物的效力。
包括在本發明的有機過氧化物組成物中的該一種或多種染料較佳的是有機的,並且還較佳的是不含金屬的(例如,它們不包括鐵)。例如,該等染料較佳的是不包括在美國專利案號3,181,991中列出的任何染料(例如,氧化鐵紅、氧化鐵黑、氧化鐵黃、鉻橙、酞菁以及亞鐵氰化鐵)。該等染料還較佳的是不包括蒽醌衍生物或吡唑啉酮衍生物。
根據具體實施方式,該等染料係D&C染料(被美國食品與藥品管理局(U.S.Food and Drug Administration)批准的在藥物和化妝品中使用的染料),更較佳的是FD&C染料(被美國食品與藥品管理局批准的在食品、藥物和化妝品中使用的染料)。
可以在本發明的有機過氧化物組成物中使用的合適的染料的非限制性實例包括FD&C藍#1、FD&C紅#3、FD&C紅#40、FD&C黃#6,紫色色調(Purple Shade)、葡萄色調(Grape Shade)、藍色液體(Blue Liquid)以及紫色液體(Purple Liquid)。該等染料係可商購的;例如,從柔亞公司(ROHA)或Abbey Color。
如在此所用,FD&C藍#1係乙基-[4-[[4-[乙基-[(3-磺苯基)甲基]胺基]苯基]-(2-磺苯基)亞甲基]-1-環己-2,5-二烯亞基(dienylidene)]-[(3-磺苯基)甲基]氨鎓,如下所示:
Figure 105109561-A0202-12-0011-1
FD&C藍#1在本領域中還被稱為“亮藍FCF(Brilliant Blue FCF)”,並且較佳的是呈粉末形式。
如在此所用,FD&C紅#3係2-(6-羥基-2,4,5,7-四碘-3-側氧基-二苯并哌喃-9-基)苯甲酸,如下所示:
Figure 105109561-A0202-12-0011-2
FD&C紅#3在本領域中還被稱為“赤蘚紅(erythrosine)”,並且較佳的是呈粉末形式。
如在此所用,FD&C紅#40係6-羥基-5-((2-甲氧基-5-甲基-4-磺苯基)偶氮)-2-萘磺酸二鈉,如下所示:
Figure 105109561-A0202-12-0011-3
FD&C紅#40在本領域中還被稱為“誘惑紅(Allura Red)”,並且較佳的是呈粉末形式。
如在此所用,FD&C黃#6係6-羥基-5-[(4-磺苯基)偶氮]-2-萘磺酸二鈉,如下所示:
Figure 105109561-A0202-12-0012-4
FD&C黃#6在本領域中還被稱為“日落黃(Sunset Yellow)”,並且較佳的是呈粉末形式。
根據具體實施方式,包括在本發明的有機過氧化物組成物中的該一種或多種染料係選自由以下各項組成之群組:FD&C藍#1、FD&C紅#3、FD&C紅#40、FD&C黃#6及其混合物。根據具體實施方式,包括在本發明的有機過氧化物組成物中的該一種或多種染料視情況包括一種或多種防腐劑(例如,苯甲酸鈉和/或檸檬酸)。
如在此所用,“紫色色調”包含以下項、主要由以下項組成、或由以下項組成:FD&C藍#1和FD&C紅#3二者。“紫色色調”較佳的是呈粉末形式。
“葡萄色調”包含以下項、主要由以下項組成、或由以下項組成:FD&C藍#1和FD&C紅#40二者(例如,約75wt%紅#40和約25wt%藍#1)。“葡萄色調”較佳的是呈粉末形式。
“藍色液體”包含以下項、主要由以下項組成、或由以下項組成:在水中的FD&C藍#1和至少一種防腐劑(例如,苯甲酸鈉和/或檸檬酸)。 根據具體實施方式,“藍色液體”包含以下項、主要由以下項組成、或由以下項組成:在水中的FD&C藍#1、苯甲酸鈉和檸檬酸。
“紫色液體”包含以下項、主要由以下項組成、或由以下項組成:在水中的FD&C藍#1、FD&C紅#40和至少一種防腐劑(例如,苯甲酸鈉和/或檸檬酸)。根據具體實施方式,“紫色液體”包含以下項、主要由以下項組成、或由以下項組成:在水中的FD&C藍#1、FD&C紅#40、苯甲酸鈉和檸檬酸。
根據具體實施方式,該有機過氧化物組成物中的該一種或多種染料包含選自下組的染料、主要由選自下組的染料組成、或由選自下組的染料組成,該組由以下各項組成:FD&C藍#1、FD&C紅#40、以及它們的組合。
根據具體實施方式,該一種或多種染料包含一個或多個磺酸鹽官能團,其中該一個或多個磺酸鹽官能團可附接至一個芳環。
根據替代性實施方式,該一種或多種染料係水溶性陰離子染料。
根據具體實施方式,該有機過氧化物組成物包含至少一種染料,該染料的量係在約0.001wt%與約2wt%之間、或在約0.005wt%與約2wt%之間、或在約0.01wt%與約2wt%之間、或在約0.1wt%與約2wt%之間、或在約0.5wt%與約2wt%之間、或在約0.005wt%與約1wt%之間、或在約0.01wt%與約1wt%之間、或在約0.1wt%與約1wt%之間、或在約0.5wt%與約1wt%之間、或在約0.001wt%與約0.1wt%之間、或在約0.01wt%與約0.1wt%之間、或在約0.01wt%與約0.05wt%之間、或在約0.02wt%與約0.05wt% 之間、或在約0.02wt%與約0.04wt%之間、或在約0.03wt%與約0.05wt%之間、或在約0.03wt%與約0.04wt%之間。
用於在本發明的有機過氧化物組成物中使用的合適的醇可以包括,例如,二醇和/或丁醇和/或三元醇(例如,丙三醇)和/或單糖和/或二糖。在本發明的一個方面中,該醇係水溶性的。該醇可以是一種單醇(每分子含有一個羥基)和/或三元醇(例如,丙三醇)和/或多元醇(每分子含有兩個或更多個羥基),例如二醇。根據具體實施方式,該有機過氧化物組成物不包括乙二醇。
根據具體實施方式,該有機過氧化物組成物包括在水中的在0.01%與5%之間的一種或多種醇、或在0.1%與5%之間的一種或多種醇、或在0.1%與3%之間的一種或多種醇、或在0.5%與5%之間的一種或多種醇、或在0.5%與3%之間的一種或多種醇、或在0.5%與2%之間的一種或多種醇、或在0.5%與1.5%之間的一種或多種醇、或在0.5%與1%之間的一種或多種醇、或約1%的一種或多種醇、或約0.75%的一種或多種醇、或約0.95%的一種或多種醇。根據另外的實施方式,該有機過氧化物組成物包括相對於該一種或多種過氧化物在5%與30%之間的一種或多種醇,或相對於該一種或多種過氧化物在10%與30%之間、或在10%與25%之間、或在15%與25%之間、或在15%與20%之間、或在20%與30%之間、或在20%與25%之間。
根據具體實施方式,包括在該有機過氧化物組成物中的該一種或多種醇係選自由以下各項組成之群組:多元醇、二醇、丁醇、三醇、單糖、二糖及其組合。可替代地,該一種或多種醇包含選自下組的至少一種醇、主要由選自下組的至少一種醇組成、或由選自下組的至少一種醇組成,該組由以下各項組成:丙二醇、一種或多種丁醇(例如,三級丁醇)、 以及甘油。根據該等實施方式,該有機過氧化物組成物可以包含以下項、主要由以下項組成、或由以下項組成:水;至少一種過氧化物(例如,三級丁基氫過氧化物);以及至少一種選自下組的醇,該組由以下各項組成:丙二醇、丁醇(例如,三級丁醇)、甘油、及其組合。
本發明的有機過氧化物組成物的實施方式可以包括一種或多種視情況的添加劑。該一種或多種視情況的添加劑的非限制性實例可以是選自以下各項組成的組:一種或多種pH調節劑、防腐劑、表面活性劑、穩定劑(例如馬來酸二丁酯)、抑制劑和/或抗氧化劑(例如,丁羥甲苯或丁羥茴醚或維生素E)、苯甲酸或其鹽、檸檬酸或其鹽、一種或多種含氮氧自由基化合物、一種或多種含醌化合物、一種或多種助劑、和/或一種或多種惰性填充劑。
根據具體實施方式,該有機過氧化物組成物包含以下項、主要由以下項組成、或由以下項組成:水(例如,以約85%至約98%、約88%至約95%或約92%至約96%的量),至少一種有機過氧化物(例如,以約1%至約10%的量),至少一種醇(例如,以約0.01%至約5%的量),至少一種染料(例如,以約0.001wt%和約2wt%的量),以及一種或多種視情況的添加劑。
根據具體實施方式,該有機過氧化物組成物包含以下項、主要由以下項組成、或由以下項組成:水, 約5wt%三級丁基氫過氧化物,約0.04wt%選自下組的染料,該組由以下各項組成:FD&C藍#1和FD&C紅#40,約0.75wt%丙二醇,以及一種或多種視情況的添加劑。
根據具體實施方式,該有機過氧化物組成物不是呈水包油或油包水乳液的形式,即,該有機過氧化物組成物係呈非乳化的形式。例如,在某些實施方式中該有機過氧化物組成物不是一種微乳液或奈米乳液。
根據具體實施方式,一種用於製造本發明的有機過氧化物組成物的方法包括以下項、主要由以下項組成、或由以下項組成:將該一種或多種有機過氧化物、該至少一種或多種染料、和該至少一種或多種醇以任何順序組合。混合可以在環境溫度下,或在高於或低於環境的溫度下進行;較佳的溫度將取決於過氧化物的溫度穩定性。
本發明的有機過氧化物組成物的最終用途不是特別受限制的。例如,該等有機過氧化物組成物可以用於以下各項的製造:聚合物;例如,藉由乳液、或反相乳液或溶液、或本體聚合(例如,聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯酸酯),水溶性聚合物(例如,聚丙烯醯胺,其可以用作,例如,絮凝劑或潤滑劑),交聯飽和彈性體(包括但不限於不具有不飽和度(Q)的矽橡膠,甲基-聚矽氧烷(MQ),苯基-甲基-聚矽氧烷(PMQ),聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA),高密度聚乙烯(HDPE),低密度聚乙烯(LDPE),氯化聚(乙烯)(CPE),聚(乙烯丙烯)(EPM),氟彈性體(FKM、FFKM)(例如,Viton®和Dyneon®),及其組合),交聯不飽和彈性 體(包括但不限於乙烯-丙烯-二烯三聚物(EPDM),乙烯基矽酮橡膠(VMQ),氟矽酮(FVMQ),丁腈橡膠(NBR),丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS),苯乙烯丁二烯橡膠(SBR),苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS),聚丁二烯橡膠(BR),苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS),部分氫化的丙烯腈丁二烯(HNBR),天然橡膠(NR),合成聚異戊二烯橡膠(IR),氯丁橡膠(CR),聚氯丙烯,溴丁基橡膠(BIIR),氯丁基橡膠,及其組合),流變改性聚丙烯,熱塑性硬橡膠,其中具有使用反應性擠出接枝的官能團的聚合物,丙烯酸抗衝擊改质劑,以及交聯聚酯樹脂。
在一些較佳的實施方式中,使用在此揭露的有色過氧化物為最終產品提供顏色,該等最終產品包括複合材料(如浴缸、船殼、結構黏合劑等)。在其他實施方式中,使用有色過氧化物提供了適當的過氧化物以適當的濃度使用的目視判定。
本發明的另一個實施方式涉及一種包含本發明的有色有機過氧化物組成物的製造物品。例如,在此揭露的有色過氧化物組成物可以用於製造包裝(包括食品包裝和用於電腦硬體),分配瓶和管,撓性容器和用於衛生保健的管道,蓋和帽和封閉物,用於書籍和捆紮和貨盤的收縮薄膜,塑膠內襯和袋,托盤和通用容器,表面保護薄膜和層壓薄膜,耐腐蝕工作臺,地板,滑梯,車庫門,頭盔,獨木舟,汽油桶和罐,船殼,淋浴室,浴缸,高爾夫球,鞋底,電線和電纜,軟管和墊片和皮帶,管道和壁板,塑膠餐具和整套餐具、CD“珠寶”盒,煙霧探測儀外殼,模製實驗室設備如培養皿和其他實驗室容器如試管和微孔板,建築絕緣材料(包括模製片材和絕緣混凝土範本和結構絕緣板建築系統),非承重建築結構如觀賞柱,填充材料(例如,“花生狀物”),剛性聚苯乙烯板(例如,“裝壁板 (bead-board)”),塑膠玩具和套管,結構黏合劑,食物(例如,乳酪和乳清蛋白和食用油和飲料如啤酒和其他酒精飲料),以及藥物和化妝產品。
在此所描述的實施方式旨在作為本發明的示例而非對其的限制。熟習該項技術者將理解的是,在不脫離本揭露的範圍的情況下可以做出對於本揭露的實施方式以及實例的修改。
以上描述了使用術語“包括(comprising)”以及其變體的本發明的實施方式。然而,諸位發明人的意圖在於,在不脫離本發明範圍的情況下,在此所描述的實施方式的任一者中術語“包括(comprising)”可以被“由...組成(consisting of)”以及“主要由...組成(consisting essentially of)”代替。除非另外說明,在此提供的所有值包括高達值以及包含所給的起點和終點。
以下實例進一步說明本發明的實施方式並且被解釋為對本發明的說明而非對其的限制。
實例
實例1
有機過氧化物組成物用不同量的FD&C藍#1、FD&C紅#40、以及丙二醇測試。包括在每個樣品中的有機過氧化物係在水中的5%三級丁基氫過氧化物(TBH)。然後將醇加入到水性有機過氧化物溶液中,並且將得到的溶液在環境溫度下混合;然後將染料加入到該混合物中並且將該溶液在環境溫度下混合。將有色過氧化物溶液的樣品放置在溫度控制烘箱中,並且以有規律的間隔從烘箱中移出並目視檢查和/或藉由UV-Vis光譜分析。液相層析或滴定還可以用於監測溶液中隨時間的過氧化物或活性氧水 平
樣品#1含有在水中的5% TBH、0.04% FD&C藍#1、和1.0%丙二醇。在50℃下5個月之後,樣品#1沒有呈現肉眼可見的顏色改變(即,它係完全顏色穩定的)。
樣品#2含有在水中的5% TBH、0.04% FD&C藍#1、和0.5%丙二醇。在50℃下5個月之後,樣品#2僅呈現從藍色到紫色的輕微顏色改變(即,它係基本上顏色穩定的)。
樣品#3含有在水中的5% TBH、0.02% FD&C藍#1、和0.5%丙二醇。樣品#4含有在水中的5% TBH、0.02% FD&C紅#40、和0.5%丙二醇。在35℃下一個月之後樣品#3和#4二者均呈現輕微顏色減弱(即,它們係基本上顏色穩定的),並且在43℃下一個月之後大部分顏色褪色。
樣品#5含有在水中的5% TBH、0.04% FD&C藍#1、和0.75%丙二醇。樣品#6含有在水中的5% TBH、0.04% FD&C紅#40、和0.75%丙二醇。在35℃和43.3℃二者下三個月之後樣品#5和#6二者均呈現強的顏色穩定性(沒有觀察到顏色改變-它們係完全顏色穩定的)。基於該等結果,隨時間推移呈現出最高顏色穩定性的有機過氧化物組成物係包括0.04%染料負載和0.75%丙二醇的那些。
實例2
對經受時間和溫度研究的本發明的新穎的有色有機過氧化物進行定量光譜測量。相對於時間和溫度的顏色保留性的測量使用由珀金埃爾默公司製造的光譜儀,UV/VIS Lambda 950進行。將液體有色材料的樣品放置在玻璃比色杯中。還將空的、空白的比色杯放置在參比室內以抵消 玻璃在%透射測量中的影響。有色過氧化物溶液的百分比光透射使用從300nm至800nm的波長測量。顏色座標係從該等透射光譜使用ASTM方法E 308-01計算的。%透射值相對於以奈米(nm)計的波長的原始數據用於計算L*、a*和b*的CIELAB 1976顏色空間參數。b*值跟蹤黃色和藍色顏色的改變。a*值跟蹤紅色和綠色顏色的任何改變。該等顏色空間參數值的圖允許人們研究顏色相對時間和溫度的變化或沒有變化。
使用水、三級丁基氫過氧化物、甘油和FD&C藍#1形成藍色的有色過氧化物溶液。最終組成物由5wt%三級丁基氫過氧化物、0.75wt%甘油和0.04wt% FD&C藍#1其餘為水組成。將樣品儲存在密封的玻璃容器中浸入設定為35℃和43.3℃的恒溫控制的水浴中以模擬環境穩定的過氧化物的潛在使用者可能經歷的倉庫儲存條件。樣品係在珀金埃爾默,UV/VIS Lambda 950上相對以月計的時間測量的。
圖1和2顯示了當使用本發明的新穎的甘油穩定劑時經過在35℃亦或43.3℃下儲存5.5個月出乎意料地觀察到在b*上基本沒有改變。因此,藍色顏色在該過氧化物溶液中是穩定的並且不會褪色。負數的b*光譜值跟蹤藍色顏色的改變。越負藍色顏色越深。
通常熟知的是過氧化物溶液有效地漂白或使各種有色物種褪色。光譜數據在檢測顏色變化相對於人眼是更加靈敏的。圖1和圖2中提供的定量數據顯示了與在基於b*值的圖上的初始零月數據點相比藍色顏色基本上沒有改變,其中負數的b*值跟蹤藍色顏色改變。
用於有色過氧化物溶液的新穎的甘油穩定劑的有用特徵在於它被認為係GRAS;“一般被認為安全的”。因此,可以配製符合FDA間接食品接觸應用的用於有機過氧化物的並且進一步包含FD&C藍#1染料的顏 色穩定的過氧化物配製物。
在圖3和4中,顯示了不使用在此所述的甘油、丙二醇或其他羥基官能穩定劑之一,該包含5wt%三級丁基氫過氧化物和0.04wt%FD&C藍#1的藍色有色過氧化物溶液不是顏色穩定的。根據圖3中在35℃下的數據,b*光譜數據顯示了從第一天開始的藍色強度的線性降低。藍色有色溶液繼續褪色至在兩個月後其中b*現在為零的點,表明所有藍色顏色的完全損失。
實例3
參見圖5至8,根據本發明處理兩種有色過氧化物溶液;一種紅顏色的和一種藍顏色的。
使用水、三級丁基氫過氧化物、丙二醇和FD&C藍#1配製了藍色有色過氧化物溶液。該最終組成物由5wt%三級丁基氫過氧化物、0.75wt%丙二醇和0.04wt%FD&C藍#1與剩餘為水組成。
使用水、三級丁基氫過氧化物、丙二醇和FD&C紅#40配製了紅色有色過氧化物溶液。該最終組成物由5wt%三級丁基氫過氧化物、0.75wt%丙二醇和0.04wt%FD&C紅#40與剩餘為水組成。
將所有樣品儲存在密封的玻璃容器中浸入設定為35℃和43.3℃的恒溫控制的水浴中以模擬環境穩定的過氧化物的潛在使用者可能經歷的倉庫儲存條件。樣品係在珀金埃爾默,UV/VIS Lambda 950上相對以月計的時間測量的。
參照在圖5和圖6中提供的b*曲線用於根據本發明製備的新穎的藍色過氧化物組成物的顏色分析。持續五個月的一致的b*值證實了包 括丙二醇的藍色過氧化物組成物的出乎意料的顏色穩定性。
參照在圖7和圖8中提供的a*曲線用於本發明的紅色過氧化物組成物的顏色分析。持續五個月的一致的a*值證實了紅色過氧化物組成物的出乎意料的顏色穩定性。正a*光譜值跟蹤紅色顏色的強度。一致的a*光譜數據顯示了在35℃和43.3℃下持續4個月的優異的顏色保留性。
圖1係本發明的並且涉及實例1。
圖2係本發明的並且涉及實例1。
圖3係對比實例。
圖4係對比實例。
圖5係本發明的並且涉及實例3。
圖6係本發明的並且涉及實例3。
圖7係本發明的並且涉及實例3。
圖8係本發明的並且涉及實例3。

Claims (11)

  1. 一種有色有機過氧化物組成物,包含:一或多種過氧化物,其選自由有機過氧化物組成之群,至少一種有機染料,其不含金屬且選自由以下各項組成之群組:FD&C藍#1、FD&C紅#3、FD&C紅#40、FD&C黃#6,紫色色調、葡萄色調、藍色液體、紫色液體及其混合物,及至少一種醇,其選自由以下各項組成之群組:多元醇、二醇、丁醇、三醇、單糖、二糖及其組合,故而該有機過氧化物具有色彩,其中該一或多種過氧化物係以在約0.1wt%與約10wt%之間的量存在,該至少一種有機染料係以在約0.001wt%與約2wt%之間的量存在,及該至少一種醇係以在約0.1wt%與約5wt%之間的量存在。
  2. 如申請專利範圍第1項之有色有機過氧化物組成物,其中該一或多種有機過氧化物包含三級丁基氫過氧化物。
  3. 如申請專利範圍第1項之有色有機過氧化物組成物,其中該至少一種有機染料選自由以下各項組成之群組:FD&C藍#1和FD&C紅#40。
  4. 如申請專利範圍第1項之有色有機過氧化物組成物,其中該至少一種醇選自由以下各項組成之群組:丙二醇、三級丁醇、甘油、及其混合物。
  5. 如申請專利範圍第1項之有色有機過氧化物組成物,其中該至少一種醇包含丙二醇。
  6. 如申請專利範圍第1項之有色有機過氧化物組成物,其中該至少一種醇包含三級丁醇。
  7. 如申請專利範圍第1項之有色有機過氧化物組成物,其中該至少一種醇包含甘油。
  8. 如申請專利範圍第1項之有色有機過氧化物組成物,其中該有機過氧化物組成物在35℃下經過至少一個月是顏色穩定的,其呈現小於40%的顏色改變。
  9. 如申請專利範圍第1項之有色有機過氧化物組成物,其中該有機過氧化物組成物在35℃下經過至少三個月是基本上顏色穩定的,其呈現小於40%的顏色改變。
  10. 如申請專利範圍第1項之有色有機過氧化物組成物,包含:(i)約5wt%三級丁基氫過氧化物,(ii)約0.04wt%選自由以下各項組成之群組的染料:FD&C藍#1和FD&C紅#40,及(iii)約0.75wt%丙二醇。
  11. 一種用於製造如申請專利範圍第1項之有色有機過氧化物組成物的方法,該方法包括將該一或多種過氧化物、該至少一種有機染料、及該至少一種醇組合。
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