TWI689990B - 半導體裝置之製造方法、基板處理裝置及記錄媒體 - Google Patents

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山腰莉早
寺崎昌人
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Abstract

本發明之課題係抑制處理容器內之異物之產生。
本發明具有對處理容器內之基板供給原料氣體之步驟、及對處理容器內之基板供給反應氣體之步驟，於供給原料氣體之步驟中，以第1流量對處理容器之開口部之內壁供給惰性氣體，於供給反應氣體之步驟中，以較第1流量小之第2流量對處理容器之開口部之內壁供給惰性氣體。

Description

半導體裝置之製造方法、基板處理裝置及記錄媒體
本發明係關於一種半導體裝置之製造方法、基板處理裝置及記錄媒體。
作為半導體裝置(元件)之製造步驟之一步驟而進行如下處理，即，對收納至處理容器內之基板供給原料氣體或反應氣體，於基板上形成膜。此時，存在因附著於處理容器內之反應副產物而產生異物(微粒)，從而成膜處理之品質降低之情況。
本發明之目的在於提供一種能夠抑制處理容器內異物產生之技術。
根據本發明之一態樣，提供一種技術，其具有如下步驟：對處理容器內之基板供給原料氣體；及對上述處理容器內之上述基板供給反應氣體；且於供給上述原料氣體之步驟中，以第1流量對上述處理容器之開口部之內壁供給惰性氣體，於供給上述反應氣體之步驟中，以較上述第1流量小之第2流量對上述處理容器之上述開口部之內壁供 給惰性氣體。
根據本發明，能夠降低處理容器內之微粒之量。
100a‧‧‧SiO膜
100b‧‧‧沈積膜
100p‧‧‧異物
115‧‧‧晶舟升降機
115s‧‧‧擋板開閉機構
121‧‧‧控制器
121a‧‧‧CPU
121b‧‧‧RAM
121c‧‧‧記憶裝置
121d‧‧‧I/O端口
121e‧‧‧內部匯流排
122‧‧‧輸入輸出裝置
123‧‧‧外部記憶裝置
200‧‧‧晶圓(基板)
201‧‧‧處理室
201a‧‧‧清洗空間
202‧‧‧處理爐
203‧‧‧反應管
207‧‧‧加熱器
209‧‧‧歧管
209a‧‧‧罩體
209s‧‧‧氣體流通狹縫
217‧‧‧晶舟
218‧‧‧隔熱板
219‧‧‧密封蓋
219s‧‧‧擋板
220a、220b、220c‧‧‧O形環
231‧‧‧排氣管
232a~232f‧‧‧氣體供給管
241a~241f‧‧‧MFC
243a~243f‧‧‧閥
244‧‧‧APC閥
245‧‧‧壓力感測器
246‧‧‧真空泵
249a、249b、249e、249f‧‧‧噴嘴
249r‧‧‧清洗環
250a、250b、250r‧‧‧氣體供給孔
255‧‧‧旋轉軸
263‧‧‧溫度感測器
267‧‧‧旋轉機構
圖1係於本發明之一實施形態中較適合使用之基板處理裝置之立式處理爐之概略構成圖，且係將處理爐部分以縱剖視圖表示之圖。
圖2係於本發明之一實施形態中較適合使用之基板處理裝置之立式處理爐之概略構成圖，且係將處理爐部分以圖1之A-A線剖視圖表示之圖。
圖3係於本發明之一實施形態中較適合使用之基板處理裝置之控制器之概略構成圖，且係將控制器之控制系統以方塊圖表示之圖。
圖4係表示本發明之一實施形態之成膜順序之圖。
圖5係表示本發明之一實施形態之基板處理順序之圖。
圖6係表示處理容器內之微粒數之評價結果之圖。
圖7(a)係表示於開口部清洗處理使第1流量為0.5slm之情形時之膜厚之評價結果的圖，圖7(b)係表示於開口部清洗處理使第1流量為1slm之情形時之膜厚之評價結果的圖，圖7(c)係表示於開口部清洗處理使第1流量為2slm之情形時之膜厚之評價結果的圖。
圖8係於本發明之另一實施形態中較適合使用之基板處理裝置之處理爐的概略構成圖，且係將處理爐部分以縱剖視圖表示之圖。
圖9(a)係表示於處理容器內形成有原料之吸附層之情況的圖， 圖9(b)係表示對形成於處理容器內之原料之吸附層供給氧化種之情況的圖，圖9(c)係表示形成於處理容器內低溫區域之原料之吸附層未被氧化而殘留之情況的圖，圖9(d)係表示對形成於處理容器內低溫區域之原料之吸附層供給大氣中水分之情況的圖，圖9(e)係表示於處理容器內之低溫區域形成有反應副產物沈積而成之沈積膜之情況的圖，圖9(f)係表示自沈積膜產生異物之情況之圖。
<本發明之一實施形態>
以下，使用圖1~圖3對本發明之一實施形態進行說明。
(1)基板處理裝置之構成
如圖1所示，處理爐202具有作為加熱手段(加熱機構)之加熱器207。加熱器207為圓筒形狀，藉由被作為固定板之加熱器基座(未圖示)支持而垂直地安裝。加熱器207亦作為以下述方式利用熱使氣體活化(激發)之活化機構(激發部)而發揮功能。
於加熱器207之內側，與加熱器207同心圓狀地配設有反應管203。反應管203可由例如包含石英(SiO2)或碳化矽(SiC)等耐熱性材料構成，形成為上端封閉且下端開口之圓筒形狀。於反應管203之下方，與反應管203同心圓狀地配設有歧管(入口凸緣)209。歧管209例如包含不鏽鋼(SUS)等金屬，形成為上端及下端開口之圓筒形狀。歧管209之上端部扣合於反應管203之下端部，以支持反應管203之方式而構成。於歧管209與反應管203之間設置有作為密封構件之O形環220a。歧管209被加熱器基座支 持，藉此反應管203成為垂直地安裝之狀態。處理容器(反應容器)主要由反應管203及歧管209所構成。於處理容器之筒中空部形成有處理室201。處理室201為能夠將數片作為基板之晶圓200以藉由下述晶舟217以水平姿勢沿垂直方向排列為多段之狀態而收納之構成。
於處理室201內，以貫通歧管209之方式設置有作為第1噴嘴之噴嘴249a、作為第2噴嘴之噴嘴249b、及作為爐口噴嘴之噴嘴249e、249f。噴嘴249a、249b、249e、249f分別包含例如石英或SiC等耐熱性材料。於噴嘴249a、249b、249e、249f分別連接有氣體供給管232a、232b、232e、232f。如此，於處理容器設置有4個噴嘴249a、249b、249e、249f及4根氣體供給管232a、232b、232e、232f，以能夠朝處理室201內供給數種氣體之方式而構成。
於氣體供給管232a、232b、232e、232f，自上游方向起依序分別設置有作為流量控制器(流量控制部)之質量流量控制器(MFC，mass flow controller)241a、241b、241e、241f及作為開關閥之閥243a、243b、243e、243f。於氣體供給管232a、232b之較閥243a、243b更靠下游側，分別連接有供給惰性氣體之氣體供給管232c、232d。於氣體供給管232c、232d，自上游方向起依序分別設置有作為流量控制器(流量控制部)之MFC241c、241d及作為開關閥之閥243c、243d。
於氣體供給管232a、232b之前端部分別連接有噴嘴249a、249b。如圖2所示，噴嘴249a、249b係分別以如下方式設置，即，於反應管203之內壁與晶圓200之間之俯視下呈圓環狀之空間，沿反應管203之內壁之較下部而言更靠上部，朝晶圓200之 排列方向上方豎立。即，噴嘴249a、249b以沿著晶圓排列區域之方式分別設置於排列晶圓200之晶圓排列區域之側方之水平地包圍晶圓排列區域之區域。即，噴嘴249a、249b係與晶圓200之表面(平坦面)垂直地分別設置於朝處理室201內搬入之各晶圓200之端部(周緣部)之側方。噴嘴249a、249b分別由作為L字型之長噴嘴所構成，其等之各水平部以貫通歧管209之側壁之方式而設置，其等之各垂直部以至少自晶圓排列區域之一端側朝向另一端側而豎立之方式設置。於噴嘴249a、249b之側面分別設置有供給氣體之氣體供給孔250a、250b。氣體供給孔250a、250b以朝向反應管203之中心之方式分別開口，能夠朝晶圓200供給氣體。氣體供給孔250a、250b自反應管203之下部遍及至上部而設置有數個，且分別具有相同之開口面積，進而以相同開口間距而設置。
如此，於本實施形態中，經由配置於俯視下呈圓環狀之縱長之空間內即圓筒狀之空間內之噴嘴249a、249b搬送氣體，且該空間係利用反應管203之側壁之內壁及於反應管203內排列之數片晶圓200之端部(周緣部)來定義。而且，自分別開口於噴嘴249a、249b之氣體供給孔250a、250b，於晶圓200之附近首先朝反應管203內噴出氣體。而且，將反應管203內之氣體之主要流向設為與晶圓200之表面平行之方向、即水平方向。藉由設為此種構成，能夠對各晶圓200均勻地供給氣體，從而能夠提高形成於各晶圓200之薄膜之膜厚均一性。於晶圓200之表面上流動之氣體即反應後之殘留氣體朝排氣口即下述排氣管231之方向流動。但是，該殘留氣體之流動方向係藉由排氣口之位置而適當特定之，並不限於垂直方向。
於氣體供給管232e、232f之前端部連接有噴嘴249e、249f。噴嘴249e、249f沿歧管209之內周方向以等間隔而設置。如圖1所示，噴嘴249e、249f係以如下方式構成：對形成於歧管209之內壁與下述罩體209a之間隙之俯視下呈圓環狀之空間、即圓筒狀之空間(以下亦稱為清洗空間)201a內、即歧管209之內壁噴出氣體。於噴嘴249e、249f之前端部設置有氣體供給孔。該氣體供給孔亦可設置於噴嘴249e、249f之側面。
自氣體供給管232a經由MFC241a、閥243a、噴嘴249a朝處理室201內供給例如含有作為既定元素之矽(Si)及鹵素元素之鹵矽烷原料氣體，作為含有既定元素之原料氣體。
鹵矽烷原料氣體係指氣體狀態之鹵矽烷原料，例如藉由使常溫常壓下為液體狀態之鹵矽烷原料氣化而獲得之氣體、或常溫常壓下為氣體狀態之鹵矽烷原料等。鹵矽烷原料係指具有鹵基之矽烷原料。鹵基包含氯基、氟基、溴基、碘基等。即，鹵基包含氯(Cl)、氟(F)、溴(Br)、碘(I)等鹵素元素。鹵矽烷原料亦可稱為鹵化物之一種。於本說明書中，於使用「原料」一詞之情形時，存在意指「液體狀態之液體原料」之情況、意指「氣體狀態之原料氣體」之情況、或意指該兩者之情況。
作為鹵矽烷原料氣體，例如可使用含有Si及Cl之原料氣體、即氯矽烷原料氣體。作為氯矽烷原料氣體，例如可使用六氯二矽烷(Si2Cl6、簡稱HCDS)氣體。於使用如HCDS般常溫常壓下為液體狀態之液體原料之情形時，藉由氣化器或起泡器等氣化系統使液體原料氣化，作為原料氣體(HCDS氣體)而供給。
自氣體供給管232b經由MFC241b、閥243b、噴嘴 249b朝處理室201內供給例如含氧(O)之氣體作為化學結構(分子結構)與原料氣體不同之反應氣體。含O氣體於下述成膜處理中，作為氧化氣體即O源發揮作用。作為含O氣體，例如可使用氧氣(O2)。
自氣體供給管232a經由MFC241a、閥243a、噴嘴249a朝處理室201內供給例如含氫(H)之氣體作為化學結構與原料氣體不同之反應氣體。含H氣體其單獨無法獲得氧化作用，但於下述成膜處理中，以如下方式發揮作用：藉由在特定之條件下與含O氣體反應而生成原子氧(atomic oxygen、O)等氧化種，從而提高氧化處理之效率。因此，可考慮使含H氣體與含O氣體同樣地包含於氧化氣體。作為含H氣體，例如可使用氫氣(H2)。
自氣體供給管232c、232d分別經由MFC241c、241d、閥243c、243d、氣體供給管232a、232b、噴嘴249a、249b朝處理室201內供給例如氮氣(N2)作為惰性氣體。
自氣體供給管232e、232f分別經由MFC241e、241f、閥243e、243f、噴嘴249e、249f朝較下述罩體209a更靠內側之清洗空間201a內供給例如氮氣(N2)作為惰性氣體。
於自氣體供給管232a供給原料氣體之情形時，原料氣體供給系統主要由氣體供給管232a、MFC241a、閥243a所構成。亦可考慮使噴嘴249a包含於原料氣體供給系統。亦可將原料氣體供給系統稱為原料供給系統。於自氣體供給管232a供給鹵矽烷原料氣體之情形時，亦可將原料氣體供給系統稱為鹵矽烷原料氣體供給系統或鹵矽烷原料供給系統。
於自氣體供給管232b供給含O氣體之情形時，含O氣體供給系統主要由氣體供給管232b、MFC241b、閥243b所構成。 亦可考慮使噴嘴249b包含於含O氣體供給系統。亦可將含O氣體供給系統稱為氧化氣體供給系統或氧化劑供給系統。
於自氣體供給管232a供給含H氣體之情形時，含H氣體供給系統主要由氣體供給管232a、MFC241a、閥243a所構成。亦可考慮使噴嘴249a包含於含H氣體供給系統。亦可考慮使含H氣體供給系統包含於上述氧化氣體供給系統(氧化劑供給系統)。
亦可將上述原料氣體供給系統、含O氣體供給系統、含H氣體供給系統中之任一者或所有氣體供給系統稱為成膜氣體供給系統。又，亦可將含O氣體供給系統、含H氣體供給系統中之任一者或兩者之氣體供給系統稱為反應氣體供給系統。
又，惰性氣體供給系統主要包含氣體供給管232c~232f、MFC241c~241f、閥243c~243f。亦可考慮使氣體供給管232a中較與氣體供給管232c之連接部更靠近下游側、氣體供給管232b中較與氣體供給管232d之連接部更靠近下游側、噴嘴249a、249b、249e、249f包含於惰性氣體供給系統。亦可將惰性氣體供給系統稱為清洗氣體供給系統、稀釋氣體供給系統、或載氣供給系統。又，亦可將包含氣體供給管232e、232f、MFC241e、241f、閥243e、243f之氣體供給系統稱為開口部清洗氣體供給系統、阻擋氣體供給系統、或防擴散氣體供給系統。亦可考慮使罩體209a包含於開口部清洗氣體供給系統。
於反應管203設置有對處理室201內之環境進行排氣之排氣管231。於排氣管231，經由作為壓力檢測器(壓力檢測部)檢測處理室201內之壓力之壓力感測器245及作為排氣閥(壓力調整部)之自動壓力控制器(APC，Auto Pressure Controller)閥244，連 接有作為真空排氣裝置之真空泵246。APC閥244係以如下方式構成之閥：於使真空泵246作動之狀態下，可藉由使閥開閉而進行處理室201內之真空排氣及真空排氣停止，進而，於使真空泵246作動之狀態下，可藉由利用壓力感測器245檢測到之壓力資訊為基礎來調節開閥度而調整處理室201內之壓力。排氣系統主要由排氣管231、APC閥244、壓力感測器245所構成。亦可考慮使真空泵246包含於排氣系統。排氣管231並不僅限於設置在反應管203之情況，亦可與噴嘴249a、249b、249e、249f同樣地設置於歧管209。
於歧管209之下方設置有能夠氣密地封閉歧管209之下端開口之作為爐口蓋體的密封蓋219。密封蓋219係以自垂直方向下側抵接於歧管209之下端之方式而構成。密封蓋219例如包含SUS等金屬，形成為圓盤狀。於密封蓋219之上表面設置有與歧管209之下端抵接之作為密封構件之O形環220b。於密封蓋219之與處理室201相反側，設置有使下述晶舟217旋轉之旋轉機構267。旋轉機構267之旋轉軸255貫通密封蓋219而連接於晶舟217。旋轉機構267係以藉由使晶舟217旋轉而使晶圓200旋轉之方式而構成。密封蓋219係以藉由作為在反應管203之外部垂直設置之升降機構的晶舟升降機115沿垂直方向升降之方式而構成。晶舟升降機115係以如下方式構成：藉由使密封蓋219升降，能夠將晶舟217搬入及搬出至處理室201內外。即，晶舟升降機115作為將晶舟217及支持晶舟217之晶圓200搬送至處理室201內外之搬送裝置(搬送機構)而構成。於歧管209之下方設置有作為爐口蓋體之擋板219s，該擋板219s於藉由晶舟升降機115使密封蓋219下降期間，能夠氣密地封閉歧管209之下端開口。擋板219s例如包含SUS等 金屬，形成為圓盤狀。於擋板219s之上表面設置有與歧管209之下端抵接之作為密封構件之O形環220c。擋板219s之開閉動作(升降動作或旋動動作等)係藉由擋板開閉機構115s而控制。
作為基板支持具之晶舟217係以如下方式構成：將數片例如25~200片晶圓200以水平姿勢且中心相互對齊之狀態沿垂直方向整齊排列而多段支持，即，使其等隔開間隔而排列。晶舟217例如包含石英或SiC等耐熱性材料。於晶舟217之下部，以水平姿勢多段地支持有例如包含石英或SiC等耐熱性材料之隔熱板218。藉由該構成，來自加熱器207之熱不易傳遞至密封蓋219側。但是，本實施形態並不限定於上述形態。例如，亦可不於晶舟217之下部設置隔熱板218，而設置包含石英或SiC等耐熱性材料之構成為筒狀之構件之隔熱筒。
於歧管209之內周設置有罩體209a。罩體209a包含石英或SiC等耐熱性材料，以沿歧管209之內壁覆蓋歧管209之內壁之方式而設置。如上所述，於罩體209a與歧管209之間隙形成有圓筒狀之沖洗空間201a。於歧管209之下端開口由密封蓋219密封之狀態下，於密封蓋219與罩體209a之間形成有既定之寬度之間隙(氣體流通狹縫)209s。氣體流通狹縫209s係沿罩體209a之邊緣方向環狀地形成。罩體209a亦可不設置於歧管209之內周，而設置於反應管203之內壁下部或密封蓋219之上表面等。
氣體流通狹縫209s係以實現處理室201內與清洗空間201a之間之氣體之流通之方式而構成。例如，氣體流通狹縫209s於下述成膜處理之步驟1中，以如下方式發揮功能：使自噴嘴249e、249f供給之惰性氣體自清洗空間201a內朝處理室201內噴 出。又，例如，氣體流通狹縫209s於下述成膜處理之步驟2中，以如下方式發揮功能：使朝處理室201內供給之反應氣體不僅侵入至處理室201內，而且亦朝清洗空間201a內侵入。
於反應管203內設置有作為溫度檢測器之溫度感測器263。基於藉由溫度感測器263檢測到之溫度資訊而調整對加熱器207之通電情況，藉此使處理室201內之溫度成為所需之溫度分佈。溫度感測器263與噴嘴249a、249b同樣地構成為L字型，沿反應管203之內壁而設置。
如圖3所示，作為控制部(控制手段)之控制器121由作為具備中央處理單元(CPU，Central Processing Unit)121a、隨機存取記憶體(RAM，Random Access Memory)121b、記憶裝置121c、輸入輸出(I/O，input/output)端口121d之電腦所構成。RAM121b、記憶裝置121c、I/O端口121d以能夠經由內部匯流排121e與CPU121a進行資料交換之方式而構成。於控制器121連接有例如構成為觸控面板等之輸入輸出裝置122。
記憶裝置121c例如包含快閃記憶體、硬碟驅動器(HDD，Hard Disk Drive)等。於記憶裝置121c內，可讀取地儲存有控制基板處理裝置之動作之控制程式、或記載有下述基板處理之順序或條件等之製程配方等。製程配方係以使控制器121執行下述成膜處理中之各順序，而能夠獲得既定之結果之方式組合而成者，作為程式而發揮功能。以下，將該製程配方及控制程式等簡單地總稱為程式。又，亦將製程配方簡稱為配方。於本說明書中，於使用程式一詞之情形時，存在僅單獨包含製程配方之情況、僅單獨包含控制程式之情況、或包含該等兩者之情況。RAM121b作為暫時保存 藉由CPU121a讀出之程式或資料等之記憶體區域(工作區)而構成。
I/O端口121d連接於上述MFC241a~241f、閥243a~243f、壓力感測器245、APC閥244、真空泵246、加熱器207、溫度感測器263、旋轉機構267、晶舟升降機115、擋板開閉機構115s等。
CPU121a係以如下方式構成：自記憶裝置121c讀出並執行控制程式，並且根據來自輸入輸出裝置122之操作指令之輸入等，自記憶裝置121c讀出配方。CPU121a係以如下方式構成：根據所讀出之配方之內容而利用MFC241a~241f之控制各種氣體之流量調整動作、閥243a~243f之開閉動作、APC閥244之開閉動作及基於壓力感測器245之利用APC閥244之壓力調整動作、真空泵246之啟動及停止、基於溫度感測器263之加熱器207之溫度調整動作、利用旋轉機構267之晶舟217之旋轉及旋轉速度調節動作、利用晶舟升降機115之晶舟217之升降動作、以及利用擋板開閉機構115s之擋板219s之開閉動作等。
控制器121可藉由將儲存於外部記憶裝置(例如磁帶、軟碟或硬碟等磁碟、光碟(CD，Compact Disk)或數位化多功能光碟(DVD，Digital Versatile Disk)等光碟、磁光碟(MO，Magneto Optical disk)等磁光碟、通用串列匯流排(USB，Universal Serial Bus)記憶體或記憶卡等半導體記憶體)123之上述程式安裝至電腦而構成。記憶裝置121c或外部記憶裝置123為電腦可讀取之記錄媒體所構成。以下，將其等簡單地總稱為記錄媒體。於本說明書中，於使用記錄媒體一詞之情形時，存在僅單獨包含記憶裝置121c之情況、僅單獨包含外部記憶裝置123之情況、或包含其兩者之情況。 再者，對電腦提供程式亦可不使用外部記憶裝置123，而使用網際網路或專用線路等通信手段而進行。
(2)基板處理
使用圖4對使用上述基板處理裝置，於基板上形成膜之順序例作為半導體裝置(元件)之製造步驟之一步驟進行說明。於以下之說明中，構成基板處理裝置之各部之動作係藉由控制器121而控制。
於圖4所示之成膜順序中，將非同時地、即不同步地進行步驟1及步驟2之循環進行既定次數(n次以上)，藉此於晶圓200上形成矽氧化膜(SiO2膜，以下亦簡稱為SiO膜)作為含O膜，且步驟1係對收納至處理容器內(處理室201內)之作為基板之晶圓200供給HCDS氣體作為原料氣體，步驟2係朝經加熱之未達大氣壓之壓力下之處理容器內供給作為含O氣體之O2氣體及作為含H氣體之H2氣體。
於本說明書中，為方便起見，有時以如下方式表示上述成膜處理。再者，於以下之另一實施形態之說明中亦使用相同之標記。
[HCDS→(O2+H2)]×n
Figure 105100931-A0101-12-0013-10
SiO
於本說明書中，於使用「晶圓」一詞之情形時，存在意指「晶圓本身」之情況、或意指「晶圓與形成於其表面之既定之層或膜等之積層體(集合體)」之情況、即、將形成於表面之既定之層或膜等包含在內而稱為晶圓之情況。又，於本說明書中，於使用「晶圓之表面」一詞之情形時，存在意指「晶圓本身之表面(露出面)」之情 況、或意指「形成於晶圓上之既定之層或膜等之表面、即作為積層體之晶圓之最表面」之情況。
因此，於本說明書中，於記載「對晶圓供給既定之氣體」之情形時，存在意指「對晶圓本身之表面(露出面)直接供給既定之氣體」之情況、或意指「對形成於晶圓上之層或膜等、即對作為積層體之晶圓之最表面供給既定之氣體」之情況。又，於本說明書中，於記載「於晶圓上形成既定之層(或膜)」之情形時，存在意指「於晶圓本身之表面(露出面)上直接形成既定之層(或膜)」之情況、或意指「於形成於晶圓上之層或膜等之上、即於作為積層體之晶圓之最表面之上形成既定之層(或膜)」之情況。
又，於本說明書中，於使用「基板」一詞之情形時，亦與使用「晶圓」一詞之情形時同義。
(晶圓裝填及晶舟裝載)
將數片晶圓200裝填(晶圓裝填)至晶舟217。其後，如圖1所示，支持有數片晶圓200之晶舟217藉由晶舟升降機115抬起並朝處理室201內搬入(晶舟裝載)。於該狀態下，密封蓋219成為介隔O形環220b密封歧管209之下端之狀態。
(壓力及溫度調整)
以使處理室201內、即存在晶圓200之空間成為所需之壓力(真空度)之方式，藉由真空泵246進行真空排氣(減壓排氣)。此時，利用壓力感測器245測定處理室201內之壓力，基於該測定之壓力資訊而反饋控制APC閥244。真空泵246至少在對晶圓200之處理結 束前之期間始終維持運轉之狀態。又，以使處理室201內之晶圓200成為所需之溫度之方式，藉由加熱器207加熱。此時，以使處理室201內成為所需之溫度分佈之方式，基於溫度感測器263所檢測到之溫度資訊而反饋控制對加熱器207之通電情況。利用加熱器207之處理室201內之加熱，至少在對晶圓200之處理結束前之期間持續進行。又，開始利用旋轉機構267之晶舟217及晶圓200之旋轉。利用旋轉機構267之晶舟217及晶圓200之旋轉，至少在對晶圓200之處理結束前之期間持續進行。
(成膜處理)
其後，依序執行以下之步驟1、2。再者，關於實施成膜處理時之經由噴嘴249e、249f之N2氣體之供給控制，將於後文進行敍述。
[步驟1]
於該步驟中，對處理室201內之晶圓200供給HCDS氣體。
打開閥243a朝氣體供給管232a內流入HCDS氣體。HCDS氣體藉由MFC241a進行流量調整，並經由噴嘴249a朝處理室201內供給，且自排氣管231排出。此時，對晶圓200供給HCDS氣體。此時，同時打開閥243c，朝氣體供給管232c內流入N2氣體。N2氣體藉由MFC241c進行流量調整，與HCDS氣體一併朝處理室201內供給，且自排氣管231排出。
又，為了防止HCDS氣體朝噴嘴249b內侵入，打開閥243d，朝氣體供給管232d內流入N2氣體。N2氣體經由氣體供給管232b、噴嘴249b朝處理室201內供給，自排氣管231排出。
此時，適當調整APC閥244，將處理室201內之壓力例如設為1~4000Pa，較佳設為67~2666Pa，更佳設為133~1333Pa之範圍內之壓力。
利用MFC241a控制之HCDS氣體之供給流量例如設為1~2000sccm，較佳設為10~1000sccm之範圍內之流量。利用MFC241c、241d控制之N2氣體之供給流量分別例如設為100~10000sccm之範圍內之流量。對晶圓200供給HCDS氣體之時間、即氣體供給時間(照射時間)例如設為1~120秒，較佳設為1~60秒之範圍內之時間。
加熱器207之溫度係設定為使晶圓200之溫度例如成為250~700℃、較佳成為350~650℃、更佳成為450~600℃之範圍內之溫度的溫度。
藉由在上述條件下對晶圓200供給HCDS氣體，於晶圓200之最表面上形成例如自未達1原子層至數原子層左右之厚度之含有Cl之含Si層作為第1層。含有Cl之含Si層可為含有Cl之Si層，亦可為HCDS之吸附層，亦可包含其兩者。HCDS之吸附層可為HCDS之物理吸附層，亦可為HCDS之化學吸附層，亦可包含其兩者。
此處，未達1原子層之厚度之層係意指不連續地形成之原子層，1原子層之厚度之層係意指連續地形成之原子層。未達1分子層之厚度之層係意指不連續地形成之分子層，1分子層之厚度之層係意指連續地形成之分子層。含有Cl之含Si層可包含含有Cl之Si層及HCDS之吸附層之兩者。但是，如上所述，針對含有Cl之含Si層，使用「1原子層」、「數原子層」等表達而表示。
於HCDS氣體自分解(熱分解)之條件下、即於發生HCDS氣體之熱分解反應之條件下，於晶圓200上沈積Si，藉此形成含有Cl之Si層。於HCDS氣體不發生自分解(熱分解)之條件下、即於不發生HCDS氣體之熱分解反應之條件下，於晶圓200上吸附HCDS，藉此形成HCDS之吸附層。與於晶圓200上形成HCDS之吸附層相比，於晶圓200上形成含有Cl之Si層於能夠提高成膜速率之方面較佳。以下，為方便起見，將含有Cl之含Si層亦簡稱為含Si層。
若第1層之厚度超過數原子層，則於下述步驟2中之改質之作用不會到達第1層之整體。又，第1層之厚度之最小值未達1原子層。因此，第1層之厚度較佳設為未達1原子層至數原子層左右。藉由將第1層之厚度設為1原子層以下、即1原子層或未達1原子層，能夠相對提高下述步驟2中之改質之作用，從而能夠縮短步驟2中之改質所需之時間。亦能夠縮短步驟1中之第1層之形成所需之時間。其結果，能夠縮短平均每1循環之處理時間，亦能夠縮短總處理時間。即，亦能夠提高成膜速率。又，藉由將第1層之厚度設為1原子層以下，亦能夠提高膜厚均一性之控制性。
再者，朝處理室201內供給之HCDS氣體不僅對晶圓200供給，而且亦對處理室201內之構件之表面、即反應管203之內壁、噴嘴249a、249b、249e、249f之表面、晶舟217之表面、歧管209之內壁、罩體209a之表面、密封蓋219之上表面、旋轉軸255之側面、隔熱板218之表面、排氣管231之內壁等供給。朝處理室201內供給之HCDS氣體與處理室201內之構件之表面接觸，藉此，上述含Si層不僅形成於晶圓200上，而且亦形成於處理室 201內之構件之表面。形成於處理室201內之構件之表面之含Si層亦與形成於晶圓200上之含Si層同樣地，存在包含HCDS之吸附層之情況、包含Si層(含有Cl之Si層)之情況、或包含其兩者之情況。
但是，於處理室201內之溫度相對較低之區域(以下亦簡稱為低溫區域)中，與處理室201內之溫度相對較高之區域(以下亦簡稱為高溫區域)相比，HCDS氣體不易熱分解，易於形成HCDS之吸附層。此處，低溫區域例如係指未被加熱器207包圍之處理容器之開口部周邊之區域、且除水平地包圍晶圓排列區域之區域以外之區域。又，高溫區域係指被加熱器207包圍之區域、且水平地包圍晶圓排列區域之區域。因此，於處理室201內之構件中，尤其是設置於低溫區域之構件之表面，例如反應管203內壁之下方部分、歧管209之內壁、罩體209a之表面、噴嘴249a、249b之下部、噴嘴249e、249f之表面、密封蓋219之上表面、旋轉軸255之側面、隔熱板218之表面、排氣管231之內壁等，易於形成HCDS之吸附層。又，於低溫區域中，與高溫區域相比易於發生HCDS之吸附，從而易於較厚地形成HCDS之吸附層。又，於歧管209、密封蓋219、旋轉軸255等金屬構件，與其他非金屬構件相比，易於發生HCDS之吸附，從而易於較厚地形成HCDS之吸附層。
於形成第1層之後，關閉閥243a，停止HCDS氣體之供給。此時，保持APC閥244打開之狀態，藉由真空泵246對處理室201內真空排氣，將殘留於處理室201內之未反應或參與形成第1層之後之HCDS氣體自處理室201內排出。此時，保持閥243c、243d打開之狀態，維持N2氣體朝處理室201內之供給。N2 氣體作為清洗氣體而發揮作用，藉此，能夠提高將殘留於處理室201內之氣體自處理室201內排出之效果。
此時，亦可不將殘留於處理室201內之氣體完全排出，亦可不完全地對處理室201內進行清洗。若於處理室201內之氣體只微量殘留，則於其後進行之步驟2中便不會產生不良影響。朝處理室201內供給之N2氣體之流量亦無需設為大流量，例如可藉由供給與反應管203(處理室201)之容積相同程度之量，而進行於步驟2中不會產生不良影響之程度之清洗。如此，藉由不完全地對處理室201內進行清洗，能夠縮短清洗時間，提高處理量。N2氣體之消耗亦能夠抑制為所需最小限度。
作為原料氣體，除HCDS氣體外，例如可使用：二氯矽烷(SiH2Cl2、簡稱DCS)氣體、單氯矽烷(SiH3Cl、簡稱MCS)氣體、四氯矽烷即矽四氯化物(SiCl4、簡稱STC)氣體、三氯矽烷(SiHCl3、簡稱TCS)氣體、三矽烷(Si3H8、簡稱TS)氣體、二矽烷(Si2H6、簡稱DS)氣體，單矽烷(SiH4、簡稱MS)氣體等無機原料氣體；四(二甲基胺基)矽烷(Si[N(CH3)2]4、簡稱4DMAS)氣體、三(二甲基胺基)矽烷(Si[N(CH3)2]3H、簡稱3DMAS)氣體、雙(二乙基胺基)矽烷(Si[N(C2H5)2]2H2、簡稱BDEAS)氣體、雙(第三丁基胺基)矽烷(SiH2[NH(C4H9)]2、簡稱BTBAS)氣體等有機原料氣體。
作為惰性氣體，除N2氣體外，例如可使用Ar氣體、He氣體、Ne氣體、Xe氣體等稀有氣體。
[步驟2]
於步驟1結束之後，朝處理室201內分別供給O2氣體及H2氣 體，使該等氣體於處理室201內混合並反應。
於該步驟中，打開閥243b、243a，分別朝氣體供給管232b內流入O2氣體，朝氣體供給管232a內流入H2氣體。於氣體供給管232b內流動之O2氣體藉由MFC241b進行流量調整，經由噴嘴249b朝處理室201內供給。於氣體供給管232a內流動之H2氣體藉由MFC241a進行流量調整，經由噴嘴249a朝處理室201內供給。O2氣體與H2氣體於處理室201內首次混合而反應，其後，自排氣管231排出。閥243c、243d之開閉控制係以與步驟1中之閥243c、243d之開閉控制相同之順序進行。
此時，適當調整APC閥244，將處理室201內之壓力設為未達大氣壓例如1~1333Pa之範圍內之壓力。
利用MFC241b控制之O2氣體之供給流量例如設為1000~10000sccm之範圍內之流量。利用MFC241a控制之H2氣體之供給流量例如設為1000~10000sccm之範圍內之流量。對晶圓200供給O2氣體及H2氣體之時間、即氣體供給時間(照射時間)例如設為1~120秒之範圍內之時間。
其他處理條件係設為與步驟1中之處理條件相同之條件。
藉由在上述條件下將O2氣體及H2氣體朝處理室201內供給，O2氣體及H2氣體於經加熱之減壓環境下，利用非電漿被熱活化(激發)而反應，藉此生成含原子氧(O)等氧之不含水分(H2O)之氧化種。而且，主要藉由該氧化種，對在步驟1中形成於晶圓200上之第1層(含Si層)進行氧化處理。該氧化種所具有之能量較含Si層中所含之Si-Cl、Si-H等之鍵結能高，故而藉由將該氧化種之 能量賦予至含Si層，將含Si層中所含之Si-Cl、Si-H鍵等切斷。自膜中去除與Si之鍵被切斷之H、Cl等，以Cl2、HCl等形式排出。又，與H、Cl等之鍵被切斷而富餘之Si之鍵結鍵與氧化種所含之O鍵結，形成Si-O鍵。
如此，使含Si層變化(改質)成第2層即Cl等雜質之含量較少之SiO層。根據該氧化處理，與單獨供給O2氣體之情形時或供給水蒸氣(H2O氣體)之情形時相比，能夠大幅提高氧化力。即，藉由在減壓環境下對O2氣體添加H2氣體，與單獨供給O2氣體之情形時或供給H2O氣體之情形時相比，能獲得大幅之氧化力提高效果。
再者，於處理室201內生成之氧化種不僅對晶圓200供給，而且亦供給至處理室201內之構件之表面。於處理室201內生成之氧化種與形成於處理室201內之構件之表面之含Si層接觸，藉此，含Si層之一部分與形成於晶圓200上之含Si層同樣地變化(改質)成SiO層。
但是，於處理室201內之低溫區域，與高溫區域相比，氧化種之供給量變少。又，如上所述，於低溫區域，與高溫區域相比易於較厚地形成HCDS之吸附層。其結果，形成於低溫區域之含Si層(較多地包含HCDS之吸附層之層)未反應或僅一部分反應，易於保持氧化不充分之狀態而殘留。
於使第1層(含Si層)變化成第2層(SiO層)之後，關閉閥243b、243a，分別停止O2氣體及H2氣體之供給。然後，藉由與步驟1相同之處理順序、處理條件，將殘留於處理室201內之O2氣體或H2氣體或反應副產物自處理室201內排出。此時，亦可 不將殘留於處理室201內之氣體等完全排出，此方面與步驟1相同。
作為含O氣體，除O2氣體外，可使用臭氧(O3)氣體等。作為含H氣體，除H2氣體外，可使用氘氣(D2)等。再者，於將4DMAS氣體或3DMAS氣體等胺基矽烷原料氣體用作原料氣體之情形時，只要將O3氣體用作含O氣體，即便不使用含H氣體，亦能夠以充分之(同樣之)成膜速率成膜。
作為惰性氣體，除N2氣體外，例如可使用於步驟1中例示之各種稀有氣體。
(實施既定次數)
藉由將非同時地即不同步地進行上述步驟1、2之循環進行既定次數(n次)，能夠於晶圓200上形成既定膜厚之SiO膜。上述循環較佳為反覆進行數次。即，較佳為，使進行1次上述循環時形成之SiO層之厚度較所需之膜厚小，反覆進行數次上述循環，直至藉由積層SiO層而形成之SiO膜之膜厚成為所需之膜厚為止。
(清洗及大氣壓恢復)
於SiO膜之形成結束之後，打開閥243c、243d，自氣體供給管232c、232d之各者將N2氣體朝處理室201內供給並自排氣管231排出。N2氣體作為清洗氣體而發揮作用。藉此，清洗處理室201內，自處理室201內去除殘留於處理室201內之氣體或反應副產物(清洗)。其後，將處理室201內之環境置換為惰性氣體(惰性氣體置換)，將處理室201內之壓力恢復至常壓(大氣壓恢復)。
(晶舟卸載及晶圓卸下)
藉由晶舟升降機115使密封蓋219下降而使歧管209之下端開口。然後，將處理完畢之晶圓200於支持於晶舟217之狀態下，自歧管209之下端搬出至反應管203之外部(晶舟卸載)。自晶舟217取出處理完畢之晶圓200(晶圓卸下)。
再者，若實施晶舟卸載，則即便處理容器內之壓力為超過外部氣壓(大氣壓)之壓力(正壓)，亦存在含水分之外部氣體(大氣)經由歧管209之下端開口、即處理容器之開口部(爐口部)朝處理室201內侵入之情況。又，密封蓋219之上表面、旋轉軸255之側面、隔熱板218之表面暴露至含水分之大氣。如上所述，存在於處理室201內之構件中之設置於低溫區域之構件(開口部周邊之構件)之表面形成有HCDS之吸附層，保持氧化不充分之狀態而殘留之情況。若於該狀態下實施晶舟卸載，則存在HCDS之吸附層被大氣中之水分氧化，而變化成含Cl之反應副產物之情況。該反應副產物沈積而成之膜(沈積膜)相對較脆，有容易剝離之傾向，容易產生異物(微粒)。
以下，使用圖9(a)~圖9(f)，對形成於處理室201內之構件之表面之HCDS之吸附層與大氣中之水分反應而變化成含Cl之反應副產物，該反應副產物沈積而成之沈積膜之一部分剝離而產生異物之情況進行說明。
若實施上述步驟1(HCDS氣體供給)，則如圖9(a)所示，於處理室201內之構件之表面、例如反應管203之內壁或歧管209之內壁等形成含Si層。如上所述，於高溫區域，存在形成有HCDS之吸附層、或Si層、或其兩者之情況。又，於低溫區域， HCDS氣體不易熱分解，易於形成HCDS之吸附層。於圖9(a)中，作為一例，表示有於高溫區域及低溫區域之兩者形成有HCDS之吸附層之情況。
其後，若實施上述步驟2(O2氣體+H2氣體供給)，則如圖9(b)所示，對形成於高溫區域之HCDS之吸附層供給含原子氧等氧之不含水分之氧化種。形成於處理室201內之高溫區域之HCDS之吸附層被氧化種氧化而變化成SiO層。該SiO層係藉由在與上述晶圓200之溫度相同程度之高溫條件下，並且利用氧化力較強之氧化種將HCDS之吸附層氧化而形成之層，Cl等雜質較少、穩定，其結構中之結合力(組成物質間之結合力)較強，係緻密之層。
其後，若實施上述循環既定次數，則如圖9(c)所示，於高溫區域，形成SiO層積層而成之不易剝離且牢固之SiO膜100a。該牢固之SiO膜100a不易形成於低溫區域。如圖9(c)所示，形成於低溫區域之HCDS之吸附層未反應或僅一部分反應，易於保持氧化不充分之狀態而殘留。其原因在於：該區域之溫度為低溫，此外氧化種之供給量較高溫區域少，又，於低溫區域，與高溫區域相比易於形成較厚的HCDS之吸附層。
若於實施成膜處理之後實施晶舟卸載，則存在常溫之大氣朝處理室201內(尤其是開口部附近)侵入之情況。而且，如圖9(d)所示，存在對保持氧化不充分之狀態而殘留之HCDS之吸附層供給大氣中之水分之情況。HCDS之吸附層被大氣中所含之水分氧化，變化成反應副產物。該反應副產物係被常溫之大氣中所含之氧化力較弱之水分氧化而生成，故而含有較多Cl等雜質，係具有活性(氧化性)之性質之不穩定之物質。
其後，藉由自上述晶圓裝填至晶圓卸下之一系列處理(以下亦稱為批次處理)實施既定次數，如圖9(e)所示，於低溫區域形成有反應副產物沈積而成之沈積膜100b。沈積膜100b係不穩定之物質沈積而成之膜，其結構中之結合力較弱，係密度較低之膜。因此，沈積膜100b與形成於高溫區域之SiO膜100a相比，具有較脆2易於剝離之性質。沈積膜100b亦生成於罩體209a之表面、噴嘴249a、249b之下部、噴嘴249e、249f之表面、密封蓋219之上表面、旋轉軸255之側面、隔熱板218之表面、排氣管231之內壁等。
圖9(f)係表示因沈積膜100b剝離而於處理室201內產生異物100p之情況。異物100p有時於處理室201內浮動，被引入至形成於晶圓200上之SiO膜中，而使SiO膜之膜質降低。而且，有時會使於晶圓200上製作之半導體裝置(元件)之品質降低。為了抑制異物100p之產生，亦考慮高頻率地進行處理室201內之清潔。然而，於該情形下，有時會使基板處理裝置之維護時間即停工時間增加，而使生產性降低。
又，構成沈積膜100b之反應副產物因含有較多Cl，故而具有容易產生有害氣體之性質。又，反應副產物所含之Cl有時會對歧管209、密封蓋219、旋轉軸255等金屬構件造成腐蝕等損傷。其結果，存在基板處理裝置之維護頻率增加而使生產性降低，或因來自受到損傷之金屬構件之異物之產生而使元件之品質降低之情況。
(3)對開口部之清洗處理
為了解決上述課題，於本實施形態中，對處理容器之開口部直接供給N2氣體作為惰性氣體實施清洗處理。以下，對該處理(亦稱為開口部清洗處理)之詳細情況進行說明。
(於實施成膜處理時)
如圖4所示，於對處理容器內之晶圓200供給HCDS氣體之步驟1中，以既定之第1流量對歧管209之內壁即處理容器之開口部之內壁直接供給N2氣體。
於該步驟中，打開閥243e、243f，朝氣體供給管232e、232f內注入N2氣體。N2氣體藉由MFC241e、241f進行流量調整，經由噴嘴249e、249f、清洗空間201a對歧管209之內壁供給，其後，經由氣體流通狹縫209s朝處理室201內供給，自排氣管231排出。藉由對處理容器之開口部之內壁供給N2氣體，能夠抑制對開口部之內壁供給HCDS氣體，從而抑制開口部之內壁中之HCDS之吸附層之形成。又，藉由將自噴嘴249e、249f供給之N2氣體之流量提高至既定之第1流量，能夠於開口部之附近形成例如氣簾(侵入障壁)，從而能夠抑制HCDS氣體朝開口部周邊之侵入(擴散)。又，亦能夠充分地降低侵入至開口部周邊之HCDS氣體之濃度。其結果，能夠抑制開口部周邊之低溫區域中之HCDS之吸附層之形成。
第1流量較佳設為較於成膜處理之步驟1中朝處理室201內供給之HCDS氣體之流量(以下亦稱為原料氣體流量)大的流量。具體而言，第1流量較佳設為原料氣體流量之例如2.5~10倍，較佳為2.5~7.5倍、2.5~5倍之範圍內之流量。於將原料氣體流量 設為上述處理條件範圍內之流量之情形時，第1流量例如設為0.5~2slm，較佳設為0.5~1.5slm，更佳設為0.5~1slm之範圍內之流量。
若第1流量成為原料氣體流量之未達2.5倍例如未達0.5slm之流量，則不易獲得藉由對處理容器之開口部之內壁供給N2氣體而產生之上述作用，易於在開口部周邊之低溫區域形成HCDS之吸附層。藉由將第1流量設為原料氣體流量之2.5倍以上例如0.5slm以上之流量，能充分地獲得藉由對開口部之內壁供給N2氣體而產生之上述作用，能夠充分地抑制開口部周邊之低溫區域中之HCDS之吸附層之形成。
若第1流量成為原料氣體流量之10倍以上例如超過2slm之流量，則存在成膜處理之均一性降低之情況。例如存在如下情況：因對開口部之內壁供給之N2氣體朝處理室201內大量地擴散，尤其是，對保持於晶舟217之下部之晶圓200供給之HCDS氣體被稀釋，其濃度變得較對保持於晶舟217之中央部或上部之晶圓200供給之HCDS氣體之濃度低。因此，存在SiO膜之晶圓間膜厚均一性降低之情況。又，亦存在對保持於晶舟217之下部之晶圓200供給之HCDS氣體之濃度變低(供給量不足)，而使形成於該晶圓200上之SiO膜之晶圓面內膜厚均一性降低之情況。藉由將第1流量設為原料氣體流量之10倍以下、例如2slm以下之流量，能夠解決該問題。藉由將第1流量設為原料氣體流量之7.5倍以下、例如1.5slm以下之流量，能夠進一步提高成膜處理之均一性。藉由將第1流量設為原料氣體流量之5倍以下、例如1slm以下之流量，能夠更確實地提高成膜處理之均一性。
但是，即便於步驟1中，以上述處理條件實施開口部清洗處理，亦存在HCDS氣體些微地朝處理容器之開口部周邊侵入，而與開口部之內壁接觸之情況。而且，存在於開口部之內壁些微地形成HCDS之吸附層之情況。形成於開口部之內壁之HCDS之吸附層如上所述，成為異物100p之產生要因。
因此，如圖4所示，於對處理容器內之晶圓200供給O2及H2氣體之步驟2中，以較上述第1流量小之第2流量，對處理容器之開口部之內壁供給N2氣體。
圖4係表示將第2流量設為零之例，即關閉閥243e、243f，停止對開口部之內壁供給N2氣體之例。藉由將N2氣體之供給流量設定為此種流量，能夠使朝處理室201內供給之O2氣體及H2氣體、即藉由該等氣體反應而產生之含有具有較強氧化力之原子氧的氧化種朝開口部周邊供給(擴散)。而且，即便於在開口部之內壁輕微地形成有HCDS之吸附層之情形時，亦能夠使該層被具有較強氧化力之氧化種積極地氧化，變化成Cl等雜質較少、穩定且緻密之SiO層。
再者，第2流量係小於第1流量之流量，例如可設為未達0.5slm，較佳為0.2slm以下之流量。藉由將第2流量設為小於第1流量之流量而獲得上述效果。但是，為了使氧化種高效率地朝開口部周邊擴散，而儘可能減小第2流量，例如較佳設為0.1slm以下，更佳為如圖4所示設為零。
於步驟1、2中之任一者中，作為對開口部之內壁供給之惰性氣體，除N2氣體外，例如可使用於上述成膜處理中例示之各種稀有氣體。
(於實施其他處理時)
於實施晶舟裝載處理或晶舟卸載處理時，處理容器之開口部成為敞開之狀態，即，成為含水分之大氣易於經由開口部朝處理容器內侵入之狀態。
因此，於本實施形態中，在實施晶舟裝載處理及晶舟卸載處理中之至少一者之處理時，以較上述第1流量大之第3流量，對處理容器之開口部之內壁供給N2氣體。圖5係表示於實施晶舟裝載處理及晶舟卸載處理之兩者之處理時，分別實施開口部清洗處理之例。圖5之縱軸表示對開口部之內壁供給之N2氣體之流量(a.u.)，橫軸表示經過時間。
藉由以如上方式實施開口部清洗處理，能夠於敞開之開口部周邊形成氣簾，從而能夠抑制含水分之大氣朝開口部周邊之侵入、即含水分之大氣與開口部之內壁之接觸。其結果，即便於在開口部之內壁些微地形成有HCDS之吸附層之情形時，亦能夠抑制該層被大氣中所含之水分氧化、即變化成含有較多Cl等雜質之不穩定之物質。
第3流量係大於第1流量之流量，例如設為2~10slm，較佳設為3~5slm之範圍內之流量。
若第3流量未達2slm，則難以獲得藉由對敞開之開口部之內壁供給N2氣體而產生之上述作用，含水分之大氣易於與開口部之內壁接觸。藉由將第3流量設為2slm以上，能夠充分地獲得藉由對敞開之開口部之內壁供給N2氣體而產生之上述作用，從而抑制含水分之大氣與開口部之內壁之接觸。藉由將第3流量設 為3slm以上，能夠更確實地獲得上述作用，從而更確實地抑制含水分之大氣與開口部之內壁之接觸。
若第3流量超過10slm，則存在如下情況：存在於開口部周邊之異物朝處理室201之內部被捲起，或支持於晶舟217之晶圓200於搬送中發生位置偏移。藉由使第3流量為10slm以下，能夠解決該等問題。藉由使第3流量為5slm以下，能夠更確實地消除上述課題。
開口部清洗處理可僅於實施晶舟裝載處理時進行，亦可僅於實施晶舟卸載處理時進行。但是，就能夠確實地獲得上述效果之方面而言，較佳為於實施晶舟裝載處理及晶舟卸載處理之兩者之處理時進行開口部清洗處理。
其他處理即晶圓裝填處理、壓力及溫度調整處理、清洗及大氣壓恢復處理、晶圓卸下處理均於處理容器之開口部由擋板219s或密封蓋219密封之狀態下實施。因此，只要於實施該等處理時，如圖5所示，對處理容器之開口部之內壁，以上述第3流量以下之流量供給作為惰性氣體之N2氣體即可。
例如，當實施晶圓裝填處理或晶圓卸下處理時，只要對處理容器之開口部之內壁以未達上述第3流量之第4流量供給N2氣體即可。第4流量例如可設為0.1~0.5slm之範圍內之流量。又，亦可將第4流量設為零，停止對開口部之內壁供給N2氣體。
又，例如，於壓力及溫度調整處理中，只要對處理容器之開口部之內壁以上述第3流量以下之第5流量供給N2氣體即可。第5流量係0.5~10slm之範圍內之流量，例如可設為3slm。藉此，即便於在處理容器之開口部之內壁殘留有HCDS之吸附層之 情形時，亦能夠防止該殘留之HCDS之吸附層與大氣中所含之水分接觸。
又，於清洗及大氣壓恢復處理中，只要對處理容器之開口部之內壁以上述第3流量以下之第6流量供給N2氣體即可。第6流量係0.5~10slm之範圍內之流量，例如可設為3slm。藉此，能夠使於實施成膜處理時附著於處理容器之開口部之未反應之HCDS等一部分自開口部之內壁脫離，從而自處理容器內排出。
於圖5所示之所有處理中，作為對開口部之內壁供給之惰性氣體，除N2氣體外，例如可使用於上述成膜處理中例示之各種稀有氣體。
(4)本實施形態之效果
根據本實施形態，獲得以下所示之一個或數個效果。
當實施供給HCDS氣體之步驟1時，對處理容器之開口部之內壁以第1流量供給N2氣體，藉此能夠抑制HCDS氣體朝開口部周邊擴散。其結果，能夠抑制開口部周邊之低溫區域中之HCDS之吸附層之形成。
當實施供給O2氣體及H2氣體之步驟2時，對處理容器之開口部之內壁以較第1流量小之第2流量供給N2氣體，藉此能夠促進(容許)氧化種朝開口部周邊擴散。其結果，即便於在開口部周邊之低溫區域些微地形成有HCDS之吸附層之情形時，亦能夠使該HCDS之吸附層氧化，從而變化成Cl等雜質較少，穩定且緻密之SiO層。
當實施晶舟裝載處理及晶舟卸載處理中之至少一者 之處理時，以較上述第1流量大之第3流量對處理容器之開口部之內壁供給N2氣體，藉此能夠抑制含水分之大氣朝開口部周邊侵入。其結果，即便於在開口部之內壁些微地形成有HCDS之吸附層之情形時，亦能夠抑制該層變化成不穩定之物質。
藉此，能夠抑制處理容器內之異物100p之產生，從而能夠提高成膜處理之品質，改善良率。又，能夠降低處理室201內之清潔頻率，從而提高基板處理裝置之生產性。又，能夠抑制歧管209等金屬構件之腐蝕等，從而能夠降低基板處理裝置之維護頻率，提高生產性。又，能夠抑制自金屬構件產生異物，從而能夠提高成膜處理之品質。又，能夠抑制開口部周邊中之有害氣體之產生。
於將除HCDS氣體以外之氣體用作原料氣體之情形時、或於將除O2氣體及H2氣體以外之氣體用作含O氣體之情形時、或於將除H2氣體以外之氣體用作含H氣體之情形時，亦能夠同樣地獲得該等效果。又，於將除N2氣體以外之氣體用作惰性氣體之情形時，亦能夠同樣地獲得該等效果。
<本發明之另一實施形態>
以上，對本發明之實施形態進行了具體說明。然而，本發明並不限定於上述實施形態，能夠於不脫離其主旨之範圍內進行各種變更。
例如，亦可不使用噴嘴249e、249f，而使用圖8所示之清洗環(環形噴嘴)249r進行對開口部之內壁之N2氣體之供給。清洗環249r例如包含石英或SiC等，且構成為於內部具有環狀空間(緩衝空間)之環狀構件。清洗環249r配置於與歧管209之內壁對向之 位置，與歧管209同心圓狀地設置。於清洗環249r之外周面、即與歧管209之內壁對向之面開設有數個氣體供給孔250r。氣體供給孔250r係以如下方式構成：朝歧管209之內壁沿水平方向、或朝歧管209之內壁沿斜上方向(自歧管209之內壁之下方內側朝向斜上方外側之方向)噴出氣體。亦可不僅將氣體供給孔250r設置於與歧管209之內壁對向之面，而且亦設置於與密封蓋219對向之面。複數個氣體供給孔250r沿歧管209之內周方向以等間隔而設置。自與上述實施形態之惰性氣體供給系統或開口部清洗氣體供給系統相同之氣體供給系統，朝清洗環249r內之環狀空間供給N2氣體等惰性氣體。於使用清洗環249r實施開口部清洗處理之情形時，能夠對處理容器之開口部之內壁，自其對向側，更直接地供給惰性氣體。藉由對開口部之內壁更直接地供給惰性氣體，能夠更有效地抑制開口部之內壁中之HCDS之吸附層之形成。又，藉由自歧管209之內壁之下方內側朝斜上方外側之方向噴出N2氣體，能夠更有效地抑制HCDS氣體朝開口部周邊擴散。
又，例如亦可於對處理容器內之晶圓200供給O2氣體及H2氣體之步驟2中，對處理容器之開口部之內壁直接供給O2氣體及H2氣體等氧化氣體。該情形時，例如亦可自開口部清洗氣體供給系統經由噴嘴249e、249f朝清洗空間201a內供給氧化氣體。又，例如亦可自開口部清洗氣體供給系統經由清洗環249r對歧管209之內壁供給氧化氣體。藉由對開口部之內壁直接供給氧化氣體，易於使些微地形成於開口部之內壁之HCDS之吸附層更確實地氧化，從而變化成穩定且緻密之SiO膜。
又，例如，於上述實施形態中，對在供給原料氣體之 後供給反應氣體之例進行了說明。本發明並不限定於此種態樣，亦可將原料氣體與反應氣體之供給順序顛倒。即，亦可於供給反應氣體之後供給原料氣體。藉由改變供給順序，能夠使所形成之膜之膜質或組成比發生變化。
又，例如，於上述實施形態中，對將氯矽烷原料氣體用作原料氣體之例進行了說明。本發明並不限定於該態樣，亦可使用氯矽烷原料氣體以外之鹵矽烷原料氣體，例如氟矽烷原料氣體、溴矽烷原料氣體、碘矽烷原料氣體。又，亦可將含有鍺(Ge)等除Si以外之半導體元素之氣體用作原料氣體。又，亦可將含有鈦(Ti)、鋯(Zr)、鉿(Hf)、鉭(Ta)、鈮(Nb)、鉬(Mo)、鎢(W)、鋁(Al)等金屬元素之氣體用作原料氣體。此時之處理條件例如可設為與上述實施形態相同之處理條件。
用於成膜處理之配方(記載有處理順序或處理條件等之程式)較佳為根據處理內容(所形成之薄膜之膜種、組成比、膜質、膜厚、處理順序、處理條件等)而個別地準備，經由電氣通信線路或外部記憶裝置123儲存至記憶裝置121c內。而且，較佳為，當開始各種處理時，CPU121a根據處理內容自儲存於記憶裝置121c內之數個配方中適當選擇合適之配方。藉此，能夠利用1台基板處理裝置通用地且再現性良好地形成各種膜種、組成比、膜質、膜厚之薄膜。又，能夠減輕操作員之負擔(處理順序或處理條件等之輸入負擔等)，避免操作失誤，並且能夠迅速地開始各種處理。
上述配方並不限於新生成之情況，例如，亦可藉由變更已經安裝至基板處理裝置之既存之配方而準備。於變更配方之情形時，亦可將變更後之配方經由電氣通信線路或記錄有該配方之記 錄媒體安裝至基板處理裝置。又，亦可操作既存之基板處理裝置所具備之輸入輸出裝置122，直接變更已經安裝至基板處理裝置之既存之配方。
又，上述之各種實施形態可適當組合而使用。又，此時之處理條件例如可設為與上述實施形態相同之處理條件。
[實施例]
以下，對證實上述實施形態獲得之效果之實驗結果進行說明。
(關於微粒數之評價)
作為第1評價，使用圖1所示之基板處理裝置，按照圖4所示之成膜順序數次進行於數片晶圓上形成800Å之膜厚之SiO膜之處理。將HCDS氣體用作原料氣體，將O2氣體及H2氣體用作反應氣體。成膜處理之處理條件係設為上述實施形態所記載之處理條件範圍內之條件。當實施成膜處理時，以與上述實施形態相同之處理順序實施開口部清洗處理。開口部清洗處理之處理條件係設為上述實施形態所記載之處理條件範圍內之條件。而且，每當進行成膜處理時，測定附著於成膜處理後之晶圓上之異物(直徑0.08μm以上)之數量。
作為第2評價，使用圖1所示之基板處理裝置，藉由與第1評價相同之處理順序、處理條件，數次進行於數片晶圓上形成800Å之膜厚之SiO膜之處理。當實施成膜處理時，不實施上述開口部清洗處理。即，無論於對晶圓供給HCDS氣體之步驟中，又，抑或是於對晶圓供給O2氣體及H2氣體之步驟中，均不實施對開口 部之內壁之N2氣體之供給。而且，每當進行成膜處理時，測定附著於成膜處理後之晶圓上之異物(直徑0.08μm以上)之數量。
圖6係說明微粒數之評價結果之圖。圖6之橫軸表示成膜處理之實施次數，縱軸表示於晶圓上檢測出之異物之個數。根據圖6可知，於不實施開口部清洗處理之第2評價(記號△)中，因反覆進行成膜處理而使附著於晶圓之微粒之個數增加。與此相對，於實施開口部清洗處理之第1評價(記號○)中，可知，即便反覆進行成膜處理，亦能夠抑制微粒朝晶圓之附著。即，可知能夠抑制處理容器內中之微粒之產生。
(關於面內膜厚均一性等之評價)
使用圖1所示之基板處理裝置，藉由圖4所示之成膜順序，於數片晶圓上形成SiO膜而製作樣本1~3。於所有樣本中，均將HCDS氣體用作原料氣體，將O2氣體及H2氣體用作反應氣體。成膜處理之處理條件係設為上述實施形態所記載之處理條件範圍內之條件。當製作所有樣本時，均係以與上述實施形態相同之處理順序實施開口部清洗處理。將N2氣體用作惰性氣體。作為製作樣本1~3時之開口部清洗處理之處理條件，將第1流量分別設為0.5slm、1slm、2slm，將第2流量分別設為0slm(不實施N2氣體之供給)。
然後，評價樣本1~3中之SiO膜之平均膜厚及晶圓面內膜厚均一性(以下亦稱為WiW)。WiW(±%)係以{(晶圓面內中之膜厚最大值-晶圓面內中之膜厚最小值)/(2×晶圓面內中之膜厚平均值)}×100定義之值，該值越小，則表示晶圓面內中之膜厚越均一。於該評價中，於晶圓面內之49個部位測定SiO膜之膜厚，根 據其測定值，算出平均膜厚及WiW。
圖7(a)~圖7(c)分別表示樣本1~3中之SiO膜之膜厚映射、平均膜厚(Å)、及WiW(±%)之評價結果。圖中之「TOP」係表示配置於晶舟之上部之晶圓之測定結果，「CEN」係表示配置於晶舟之中央部之晶圓之測定結果，「BTM」係指配置於晶舟之下部之晶圓之測定結果。根據該等圖可知，於所有樣本1~3中，平均膜厚(Å)均為相同程度，且WiW(±%)良好。即，可知，只要將第1流量設定為0.5~2slm之範圍內之流量，便能夠防止成膜速率之降低，又，能夠避免面內膜厚均一性變差。
<本發明之較佳態樣>
以下，附註本發明之較佳態樣。
(附註1)
根據本發明之一態樣，提供一種半導體裝置之製造方法或基板處理方法，其具有如下步驟： 對處理容器內之基板供給原料氣體；及對上述處理容器內之上述基板供給反應氣體；且於供給上述原料氣體之步驟中，以第1流量對上述處理容器之開口部之內壁(直接)供給惰性氣體，於供給上述反應氣體之步驟中，以較上述第1流量小之第2流量對上述處理容器之上述開口部之內壁(直接)供給惰性氣體。
(附註2)
如附註1之方法，較佳為，於供給上述反應氣體之步驟中，停止對上述開口部之內壁供給上述惰性氣體。即，將上述第2流量設為零。
(附註3)
如附註1或2之方法，較佳為，其進而具有如下步驟：朝上述處理容器內搬入上述基板；及自上述處理容器內搬出上述基板；且於搬入上述基板之步驟及搬出上述基板之步驟中之至少一者中，以較上述第1流量大之第3流量對上述開口部之內壁供給惰性氣體。
(附註4)
如附註1至3中任一項之方法，較佳為，上述處理容器包含反應管及支持上述反應管之歧管。
(附註5)
如附註4之方法，較佳為，上述開口部包含上述歧管。
(附註6)
如附註1至5中任一項之方法，較佳為，藉由對以覆蓋上述開口部之內壁之方式設置之罩體與上述開口部之內壁之間隙供給惰性氣體，進行對上述開口部之內壁之惰性 氣體之供給。上述罩體例如包含石英。
(附註7)
如附註1至5中任一項之方法，較佳為，藉由自與上述開口部之內壁對向之方向朝上述開口部之內壁直接供給惰性氣體，而進行對上述開口部之內壁之惰性氣體之供給。
(附註8)
如附註1至7中任一項之方法，較佳為，上述原料氣體含有既定元素及鹵素元素。上述既定元素包含矽或鍺等半導體元素或金屬元素。上述鹵素元素包含氯、氟、溴、或碘。
(附註9)
如附註1至8中任一項之方法，較佳為，上述原料氣體含有鹵矽烷。上述鹵矽烷含有氯矽烷、氟矽烷、溴矽烷、或碘矽烷。
(附註10)
如附註1至9中任一項之方法，較佳為，上述反應氣體含有含氧之氣體。
(附註11)
如附註10之方法，較佳為，上述反應氣體含有含氫之氣體。
(附註12)
如附註1至11中任一項之方法，較佳為，上述開口部(上述歧管)包含金屬構件。
(附註13)
如附註1至12中任一項之方法，較佳為，於供給上述反應氣體之步驟中，對上述開口部之內壁(直接)供給上述反應氣體。藉此，使上述反應氣體與上述開口部之內壁接觸。
(附註14)
根據本發明之另一態樣，提供一種半導體裝置之製造方法或基板處理方法，其具有如下步驟：對處理容器內之基板供給原料氣體；及對上述處理容器內之上述基板供給反應氣體；且於供給上述原料氣體之步驟及供給上述反應氣體之步驟中，使對上述處理容器之開口部之內壁(直接)供給之惰性氣體之流量變化。
(附註15)
如附註14之方法，較佳為，於對上述基板供給原料氣體之步驟中，對上述開口部之內壁供 給惰性氣體，於供給上述反應氣體之步驟中，停止對上述開口部之內壁供給惰性氣體。
(附註16)
根據本發明之又一態樣，提供一種半導體裝置之製造方法或基板處理方法，其具有如下步驟：朝處理容器內搬入基板；朝上述處理容器內供給處理氣體(原料氣體、反應氣體)而對上述基板進行處理；及自上述處理容器內搬出上述基板；且於搬入上述基板之步驟及搬出上述基板之步驟中之至少一者中，以較上述基板進行處理之步驟中對上述處理容器之開口部之內壁(直接)供給的惰性氣體供給流量大的供給流量，對上述開口部之內壁(直接)供給惰性氣體。
(附註17)
根據本發明之又一態樣，提供一種基板處理裝置，其具有：處理容器，其收納有基板；原料氣體供給系統，其對上述處理容器內之基板供給原料氣體；反應氣體供給系統，其對上述處理容器內之基板供給反應氣體；惰性氣體供給系統，其對上述處理容器之開口部之內壁供給惰 性氣體；及控制部，其構成為以如下方式控制上述原料氣體供給系統、上述反應氣體供給系統及上述惰性氣體供給系統；即，進行對上述處理容器內之上述基板供給上述原料氣體之處理、及對上述處理容器內之上述基板供給上述反應氣體之處理；於供給上述原料氣體之處理中，以第1流量對上述處理容器之上述開口部之內壁供給惰性氣體，於供給上述反應氣體之處理中，以較上述第1流量小之第2流量對上述處理容器之上述開口部之內壁供給惰性氣體。
(附註18)
根據本發明之又一態樣，提供一種程式或記錄有該程式之電腦可讀取之記錄媒體，該程式使電腦執行如下程序：對處理容器內之基板供給原料氣體；及對上述處理容器內之上述基板供給反應氣體；且於供給上述原料氣體之程序中，以第1流量對上述處理容器之開口部之內壁供給惰性氣體，於供給上述反應氣體之順序中，以較上述第1流量小之第2流量對上述處理容器之上述開口部之內壁供給惰性氣體。
115‧‧‧晶舟升降機
115s‧‧‧擋板開閉機構
121‧‧‧控制器
200‧‧‧晶圓(基板)
201‧‧‧處理室
201a‧‧‧清洗空間
202‧‧‧處理爐
203‧‧‧反應管
207‧‧‧加熱器
209‧‧‧歧管
209a‧‧‧罩體
209s‧‧‧氣體流通狹縫
217‧‧‧晶舟
218‧‧‧隔熱板
219‧‧‧密封蓋
219s‧‧‧擋板
220a、220b、220c‧‧‧O形環
231‧‧‧排氣管
232a~232f‧‧‧氣體供給管
241a~241f‧‧‧MFC
243a~243f‧‧‧閥
244‧‧‧APC閥
245‧‧‧壓力感測器
246‧‧‧真空泵
249a、249b、249e、249f‧‧‧噴嘴
250a、250b‧‧‧氣體供給孔
255‧‧‧旋轉軸
263‧‧‧溫度感測器
267‧‧‧旋轉機構

Claims (16)

  1. 一種半導體裝置之製造方法，其具有如下步驟：對處理容器內之基板，經由設置於排列有上述基板之基板排列區域之側方之第1供給口而供給原料氣體；及對上述基板，經由設置於上述基板排列區域之側方之第2供給口而供給反應氣體；且於供給上述原料氣體之步驟中，經由與上述第1供給口及上述第2供給口均不同之配置於上述處理容器之下端開口部之惰性氣體供給口，以第1流量對上述處理容器之下端開口部之內壁供給惰性氣體，於供給上述反應氣體之步驟中，經由上述惰性氣體供給口，以較上述第1流量小之第2流量對上述處理容器之上述下端開口部之內壁供給上述惰性氣體。
  2. 如請求項1之半導體裝置之製造方法，其中，於供給上述反應氣體之步驟中，停止經由上述惰性氣體供給口對上述下端開口部之內壁供給上述惰性氣體。
  3. 如請求項1之半導體裝置之製造方法，其進而具有如下步驟：朝上述處理容器內搬入上述基板；及自上述處理容器內搬出上述基板；且於搬入上述基板之步驟及搬出上述基板之步驟中之至少一者中，以較上述第1流量大之第3流量，經由上述惰性氣體供給口而對上述下端開口部之內壁供給上述惰性氣體。
  4. 如請求項2之半導體裝置之製造方法，其中，上述處理容器包含反應管及支持上述反應管之歧管。
  5. 如請求項4之半導體裝置之製造方法，其中，上述下端開口部包含上述歧管。
  6. 如請求項1之半導體裝置之製造方法，其中，對以覆蓋上述下端開口部之內壁之方式設置之罩體與上述下端開口部之內壁之間隙，經由上述惰性氣體供給口供給上述惰性氣體，藉此進行對上述下端開口部之內壁之上述惰性氣體之供給。
  7. 如請求項1之半導體裝置之製造方法，其中，藉由自與上述下端開口部之內壁對向之位置經由上述惰性氣體供給口而朝上述開口部之內壁直接供給上述惰性氣體，進行對上述下端開口部之內壁之上述惰性氣體之供給。
  8. 如請求項1之半導體裝置之製造方法，其中，上述原料氣體含有既定元素及鹵素元素。
  9. 如請求項8之半導體裝置之製造方法，其中，上述既定元素包含矽或鍺等半導體元素或金屬元素。
  10. 如請求項8之半導體裝置之製造方法，其中，上述反應氣體含有含氧之氣體。
  11. 如請求項10之半導體裝置之製造方法，其中，上述反應氣體含有含氫之氣體。
  12. 如請求項1之半導體裝置之製造方法，其中，上述開口部包含金屬構件。
  13. 如請求項1之半導體裝置之製造方法，其中，於供給上述反應氣體之步驟中，對上述下端開口部之內壁供給上述反應氣體。
  14. 如請求項1之半導體裝置之製造方法，其具有如下步驟：朝處理容器內搬入基板； 朝上述處理容器內供給包含上述原料氣體及上述反應氣體之處理氣體而對上述基板進行處理；及自上述處理容器內搬出上述基板；且於搬入上述基板之步驟及搬出上述基板之步驟中之至少一者中，以較上述對基板進行處理之步驟中經由上述惰性氣體供給口而對上述處理容器之下端開口部之內壁直接供給的上述惰性氣體供給流量大的供給流量，經由上述惰性氣體供給口對上述下端開口部之內壁供給上述惰性氣體。
  15. 一種基板處理裝置，其具有：處理容器，其收納基板；原料氣體供給系統，其對上述處理容器內之基板，經由設置於排列有上述基板之基板排列區域之側方之第1供給口而供給原料氣體；反應氣體供給系統，其對上述處理容器內之基板，經由設置於上述基板排列區域之側方之第2供給口而供給反應氣體；惰性氣體供給系統，其對上述處理容器之開口部之內壁，經由與上述第1供給口及上述第2供給口均不同之配置於上述處理容器之下端開口部之惰性氣體供給口而供給惰性氣體；及控制部，其構成為以如下方式控制上述原料氣體供給系統、上述反應氣體供給系統及上述惰性氣體供給系統；即，進行對上述處理容器內之上述基板經由上述第1供給口而供給上述原料氣體之處理、及對上述處理容器內之上述基板經由上述第2供給口而供給上述反應氣體之處理，於供給上述原料氣體之處理中，經由上述惰性氣體供給口而以第1流量對上述處理容器之上述下端開口部之內壁 供給上述惰性氣體，於供給上述反應氣體之處理中，經由上述惰性氣體供給口而以較上述第1流量小之第2流量對上述處理容器之上述下端開口部之內壁供給上述惰性氣體。
  16. 一種可電腦讀取之記錄媒體，其記錄有使電腦執行如下階段之程式：對處理容器內之基板，經由設置於排列有上述基板之基板排列區域之側方之第1供給口而供給原料氣體；及對上述基板，經由設置於上述基板排列區域之側方之第2供給口而供給反應氣體；在供給上述原料氣體之階段中，經由與上述第1供給口及上述第2供給口均不同之配置於上述處理容器之下端開口部之惰性氣體供給口而以第1流量對上述處理容器之下端開口部之內壁供給惰性氣體，在供給上述反應氣體之階段中，經由上述惰性氣體供給口而以較上述第1流量小之第2流量對上述處理容器之上述下端開口部之內壁供給上述惰性氣體。
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