TWI683309B - 磁性記憶裝置 - Google Patents

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甲斐正
大坊忠臣
遠藤将起
大嶺俊平
五十嵐太一
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日商東芝記憶體股份有限公司
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Abstract

實施形態提供一種能夠提高電阻變化率及保持性之磁性記憶裝置。 一實施形態之磁性記憶裝置具備包含非磁性體、及設置於上述非磁性體上之積層體的磁阻效應元件。上述積層體包含設置於上述非磁性體上之第1強磁性體、與上述第1強磁性體交換耦合之第2強磁性體、及設置於上述第1強磁性體與上述第2強磁性體之間之磁性體。上述磁性體包含磁性元素、及選自碳化物、氮化物、及硼化物中之至少一種化合物。

Description

磁性記憶裝置
實施形態係關於一種磁性記憶裝置。
已知有一種使用磁阻效應元件作為記憶元件之磁性記憶裝置(MRAM：Magnetoresistive Random Access Memory(磁阻式隨機存取記憶體))。
實施形態提供一種能夠提高電阻變化率及保持性(retention)之磁性記憶裝置。
實施形態之磁性記憶裝置具備包含非磁性體、及設置於上述非磁性體上之積層體的磁阻效應元件。上述積層體包含設置於上述非磁性體上之第1強磁性體、與上述第1強磁性體交換耦合之第2強磁性體、及設置於上述第1強磁性體與上述第2強磁性體之間之磁性體。上述磁性體包含磁性元素、及選自碳化物、氮化物、及硼化物中之至少一種化合物。
[相關申請案] 本申請案享有以日本專利申請案2018-167220號(申請日：2018年9月6日)作為基礎申請案之優先權。本申請案藉由參照該基礎申請案而包含基礎申請案之全部內容。
以下，參照圖式對實施形態進行說明。再者，於以下說明中，對於具有相同功能及構成之構成要素，標註共通之參照符號。又，於區分具有共通之參照符號之複數個構成要素之情形時，對該共通之參照符號標註後綴來加以區分。再者，於無需將複數個構成要素特別加以區分之情形時，對該複數個構成要素僅標註共通之參照符號，而不標註後綴。此處，後綴不限於下標或上標，例如，包含添加於參照符號之末尾之小寫字母、及意指序列之索引等。
1.第1實施形態 對第1實施形態之磁性記憶裝置進行說明。第1實施形態之磁性記憶裝置例如為使用藉由磁性穿隧接面(MTJ：Magnetic Tunnel Junction)而具有磁阻效應(Magnetoresistive effect)之元件(MTJ元件、或magnetoresistive effect element)作為記憶元件之垂直磁化方式之磁性記憶裝置。
1.1關於構成 首先，對第1實施形態之磁性記憶裝置之構成進行說明。
1.1.1關於磁性記憶裝置之構成 圖1係表示第1實施形態之磁性記憶裝置之構成之方塊圖。如圖1所示，磁性記憶裝置1具備：記憶胞陣列10、列選擇電路11、行選擇電路12、解碼電路13、寫入電路14、讀出電路15、電壓產生電路16、輸入輸出電路17、及控制電路18。
記憶胞陣列10具備分別與列(row)、及行(column)之組建立了對應關係之複數個記憶胞MC。具體而言，位於同一列之記憶胞MC連接於同一字元線WL，位於同一行之記憶胞MC連接於同一位元線BL。
列選擇電路11經由字元線WL與記憶胞陣列10連接。對列選擇電路11供給來自解碼電路13之位址ADD之解碼結果(列位址)。列選擇電路11將與基於位址ADD之解碼結果之列對應之字元線WL設定為選擇狀態。以下，設定為選擇狀態之字元線WL稱為選擇字元線WL。又，除選擇字元線WL以外之字元線WL稱為非選擇字元線WL。
行選擇電路12經由位元線BL與記憶胞陣列10連接。對行選擇電路12供給來自解碼電路13之位址ADD之解碼結果(行位址)。行選擇電路12將基於位址ADD之解碼結果之行設定為選擇狀態。以下，設定為選擇狀態之位元線BL稱為選擇位元線BL。又，除選擇位元線BL以外之位元線BL稱為非選擇位元線BL。
解碼電路13對來自輸入輸出電路17之位址ADD進行解碼。解碼電路13將位址ADD之解碼結果供給至列選擇電路11、及行選擇電路12。位址ADD包含所選擇之行位址、及列位址。
寫入電路14進行資料向記憶胞MC之寫入。寫入電路14例如包含寫入驅動器(未圖示)。
讀出電路15進行資料自記憶胞MC之讀出。讀出電路15例如包含感測放大器(未圖示)。
電壓產生電路16使用自磁性記憶裝置1之外部(未圖示)提供之電源電壓產生用於記憶胞陣列10之各種動作之電壓。例如，電壓產生電路16產生寫入動作時所需之各種電壓，並輸出至寫入電路14。又，例如，電壓產生電路16產生讀出動作時所需之各種電壓，並輸出至讀出電路15。
輸入輸出電路17將來自磁性記憶裝置1之外部之位址ADD傳送至解碼電路13。輸入輸出電路17將來自磁性記憶裝置1之外部之命令CMD傳送至控制電路18。輸入輸出電路17於磁性記憶裝置1之外部與控制電路18之間收發各種控制信號CNT。輸入輸出電路17將來自磁性記憶裝置1之外部之資料DAT傳送至寫入電路14，並將自讀出電路15傳送之資料DAT輸出至磁性記憶裝置1之外部。
控制電路18基於控制信號CNT及命令CMD控制磁性記憶裝置1內之列選擇電路11、行選擇電路12、解碼電路13、寫入電路14、讀出電路15、電壓產生電路16、及輸入輸出電路17之動作。
1.1.2關於記憶胞陣列之構成 其次，使用圖2對第1實施形態之磁性記憶裝置之記憶胞陣列之構成進行說明。圖2係表示第1實施形態之磁性記憶裝置之記憶胞陣列之構成的電路圖。圖2中，將字元線WL利用包含2個小寫字母(“u”及“d”)、及索引(“＜＞”)之後綴分類表示。
如圖2所示，記憶胞MC(MCu及MCd)於記憶胞陣列10內呈矩陣狀配置，且和複數條位元線BL(BL＜0＞、BL＜1＞、…、BL＜N＞))中之1條、與複數條字元線WLd(WLd＜0＞、WLd＜1＞、…、WLd＜M＞)及WLu(WLu＜0＞、WLu＜1＞、…、WLu＜M＞)中之1條之組建立對應關係(M及N為任意整數)。即，記憶胞MCd＜i,j＞(0≦i≦M，0≦j≦N)連接於字元線WLd＜i＞與位元線BL＜j＞之間，記憶胞MCu＜i,j＞連接於字元線WLu＜i＞與位元線BL＜j＞之間。
再者，後綴“d”及“u”分別係例如將相對於位元線BL設置於下方者、及設置於上方者方便地識別出者。關於記憶胞陣列10之立體構造之例，將於下文敍述。
記憶胞MCd＜i,j＞包含串聯連接之選擇器SELd＜i,j＞及磁阻效應元件MTJd＜i,j＞。記憶胞MCu＜i,j＞包含串聯連接之選擇器SELu＜i,j＞及磁阻效應元件MTJu＜i,j＞。
選擇器SEL於向對應之磁阻效應元件MTJ進行資料寫入及讀出時，具有作為對電流向磁阻效應元件MTJ之供給進行控制之開關之功能。更具體而言，例如，某個記憶胞MC內之選擇器SEL於施加至該記憶胞MC之電壓低於閾值電壓Vth之情形時，作為電阻值較大之絕緣體阻斷電流(成為斷開狀態)，於超過閾值電壓Vth之情形時，作為電阻值較小之導電體使電流流通(成為接通狀態)。即，選擇器SEL具有如下功能：不論流通之電流之方向如何，均能夠根據施加至記憶胞MC之電壓之大小來切換使電流流通抑或阻斷電流。
關於選擇器SEL，例如，作為一例，亦可為兩端子型開關元件。於施加至兩端子間之電壓為閾值以下之情形時，該開關元件為“高電阻”狀態、例如電性非導通狀態。於施加至兩端子間之電壓為閾值以上之情形時，開關元件變為“低電阻”狀態、例如電性導通狀態。開關元件於電壓為哪一種極性時均可具有該功能。例如，於該開關元件中，作為一例，可包含選自由Te(碲)、Se(硒)及S(硫)所組成之群中之至少一種以上之硫族元素。或者，例如作為一例，亦可包含含有上述硫族元素之化合物即硫屬化物。除此以外，開關元件例如亦可包含選自由B(硼)、Al(鋁)、Ga(鎵)、In(銦)、C(碳)、Si(矽)、Ge(鍺)、Sn(錫)、As(砷)、P(磷)、及Sb(銻)所組成之群中之至少一種以上之元素。
磁阻效應元件MTJ可利用由選擇器SEL控制供給之電流，將電阻值於低電阻狀態與高電阻狀態之間切換。磁阻效應元件MTJ作為如下記憶元件發揮功能：能夠根據磁阻效應元件MTJ之電阻狀態之變化寫入資料，且能夠非揮發地保存、讀出所寫入之資料。
其次，使用圖3對記憶胞陣列10之剖面構造進行說明。圖3表示關於第1實施形態之磁性記憶裝置之記憶胞陣列的沿著字元線之剖面構造之一例。
如圖3所示，磁性記憶裝置1設置於半導體基板20上。於以下說明中，將與半導體基板20之表面平行之面設為XY平面，將垂直於XY平面之方向設為Z方向。又，將沿著字元線WL之方向設為X方向，將沿著位元線BL之方向設為Y方向。
於半導體基板20之上表面上，例如設置作為字元線WLd發揮功能之複數個導電體21。複數個導電體21例如沿著Y方向並排設置，且分別沿著X方向延伸。於圖3中，示出了複數個導電體21中之1個。於1個導電體21之上表面上，例如沿著X方向並排設置作為磁阻效應元件MTJd發揮功能之複數個元件22。即，於1個導電體21共通地連接沿著X方向並排之複數個元件22。於複數個元件22各自之上表面上，設置作為選擇器SELd發揮功能之元件23。於複數個元件23各自之上表面上，設置作為位元線BL發揮功能之導電體24。複數個導電體24例如沿著X方向並排設置，且分別沿著Y方向延伸。即，於1個導電體24共通地連接沿著Y方向並排之複數個元件23。
於複數個導電體24各自之上表面上，設置作為磁阻效應元件MTJu發揮功能之複數個元件25。即，於1個導電體24共通地連接沿著Y方向並排之複數個元件25。元件25例如具有與元件22同等之功能構成。於複數個元件25各自之上表面上，設置作為選擇器SELu發揮功能之元件26。元件26例如具有與元件23同等之功能構成。於沿著X方向並排之複數個元件26各自之上表面上，共通地連接作為字元線WLu發揮功能之1根導電體27。並且，此種導電體27沿著Y方向並排設置有複數根。複數個導電體27之各者例如沿著X方向延伸。
藉由如以上般構成，記憶胞陣列10成為2條字元線WLd及WLu之組與1條位元線BL對應之構造。並且，記憶胞陣列10具有如下構造，該構造具有如下記憶胞陣列：在字元線WLd與位元線BL之間設置記憶胞MCd，在位元線BL與字元線WLu之間設置記憶胞MCu，且於Z方向上記憶體陣列具有複數層。於圖3中所示之於Z方向上記憶胞陣列包含複數層之構造中，記憶胞MCd與下層建立對應關係，記憶胞MCu與上層建立對應關係。即，共通地連接於1條位元線BL之2個記憶胞MC中設置於位元線BL之上層之記憶胞MC與標註有後綴“u”之記憶胞MCu對應，設置於下層之記憶胞MC與標註有後綴“d”之記憶胞MCd對應。
再者，於圖3之例中，導電體21、元件22及23、導電體24、元件25及26、以及導電體27係以相互相接之方式表示，但並不限於此，亦可於各要素間介隔其他要素而設置。
1.1.3關於磁阻效應元件之構成 其次，使用圖4對第1實施形態之磁性記憶裝置之磁阻效應元件之構成進行說明。圖4係表示第1實施形態之磁性記憶裝置之磁阻效應元件之構成的剖視圖。於圖4中，例如表示將圖3中所示之磁阻效應元件MTJ(即元件22或25)沿著與Y方向垂直之平面(例如XZ平面)進行切割所得之剖面之一例。
如圖4所示，元件22及25之各者包含：作為記憶層SL(Storage layer)發揮功能之積層體31、作為隧道勢壘層TB(Tunnel barrier layer)發揮功能之非磁性體32、作為參照層RL(Reference layer)發揮功能之強磁性體33、作為間隔層SP(Spacer layer)發揮功能之非磁性體34、及作為位移消除層SCL(Shift cancelling layer)發揮功能之強磁性體35。
元件22例如係自字元線WLd側起朝向位元線BL側(沿Z軸方向)按照強磁性體35、非磁性體34、強磁性體33、非磁性體32、及積層體31之順序積層複數種材料。元件25例如係自位元線BL側起朝向字元線WLu側(沿Z軸方向)按照強磁性體35、非磁性體34、強磁性體33、非磁性體32、及積層體31之順序積層複數種材料。元件22及25例如作為垂直磁化型MTJ元件發揮功能，該垂直磁化型MTJ元件係構成元件22及25之磁性體之磁化方向分別朝向相對於膜面垂直之方向。
積層體31包含：作為界面記憶層SL1發揮功能之強磁性體31a、作為功能層(FL：Function layer)發揮功能之軟磁性體31b、及作為與界面記憶層SL1交換耦合之層SL2發揮功能之強磁性體31c。積層體31例如係按照強磁性體31a、軟磁性體31b、及強磁性體31c之順序積層於非磁性體32上。
強磁性體31a具有強磁性，於垂直於膜面之方向上具有易磁化軸方向。強磁性體31a具有朝向位元線BL側、字元線WL側之任一方向之磁化方向。強磁性體31a例如包含鈷鐵硼(CoFeB)或硼化鐵(FeB)，可具有體心立方(bcc：Body-centered cubic)系結晶構造。
軟磁性體31b具有軟磁性，藉由與強磁性體31a磁性耦合而具有朝向與強磁性體31a相同方向之磁化方向。軟磁性體31b具有非晶構造，具有將相互具有不同結晶構造之強磁性體31a、及強磁性體31c結晶性地分斷並且接合之功能。又，軟磁性體31b例如具有利用自身所具有之磁性來維持強磁性體31a與強磁性體31c之間之交換耦合之功能。再者，軟磁性體31b可具有較高之導電性。
作為滿足上述要求之材料，例如，軟磁性體31b包含具有磁性之元素(磁性元素)、及添加至該磁性元素中之添加物。更具體而言，軟磁性體31b例如就具有磁性之觀點而言，包含選自鈷(Co)、及鎳(Ni)中之至少一種元素作為磁性元素。又，軟磁性體31b包含選自鈦(Ti)、鋯(Zr)、鉿(Hf)、釩(V)、鈮(Nb)、及鉭(Ta)中之至少一種添加元素作為添加物。
再者，若向磁性材料中添加上述添加元素，則居里溫度可能會降低。另一方面，上述軟磁性體31b中所含之化合物較理想為即便暴露於高溫環境下(例如300℃以上400℃以下)之情形時，亦不喪失軟磁性。即，軟磁性體31b較理想為例如自至少具有600 K以上之居里溫度之材料進行選擇。就上述觀點而言，軟磁性體31b中所含之上述添加元素較理想為選自氮(N)、碳(C)、及硼(B)中之至少一種元素。更具體而言，軟磁性體31b例如包含選自氮化鈦(TiN)、氮化鋯(ZrN)、碳化鈦(TiC)、碳化鋯(ZrC)、碳化鈮(NbC)、碳化鉭(TaC)、硼化鈦(TiB 2)、及硼化鋯(ZrB 2)中之至少一種化合物作為添加物。藉此，於軟磁性體31b內添加物與磁性元素變得不易混合。具體而言，上述添加物之標準生成能量之極性為負且絕對值較大(例如為-250/kJ・mol -1以下)。因此，可實現非晶性並且抑制居里溫度之降低。因此，軟磁性體31b可將強磁性體31a及31c結晶性地分斷，從而可促進下述強磁性體31a之結晶化。
又，上述添加物之電阻率較小(例如為50 μΩcm以下)。藉此，可抑制因設置軟磁性體31b導致之寫入電流之降低。換言之，可抑制消耗電力之增加。
再者，若為了促進非晶化而增加上述化合物之添加量，則有可能軟磁性體31b內所含之磁性元素之比率會降低，而軟磁性體31b之磁性消失。因此，軟磁性體31b內之化合物較理想為被抑制為軟磁性體31b之磁性不會消失之程度之比率。具體而言，例如，軟磁性體31b內所含之化合物較理想為例如以5 mol%以上50 mol%以下之範圍之濃度含有。
強磁性體31c具有強磁性，於垂直於膜面之方向上具有易磁化軸方向。強磁性體31c藉由經由軟磁性體31b與強磁性體31a交換耦合，可具有與強磁性體31a相同之磁化方向。因此，積層體31係藉由強磁性體31a與強磁性體31c之交換耦合而使作為積層體31單獨體之磁化增加，從而相對於熱或外部磁場等外在干擾不易變化。強磁性體31c例如由包含非磁性之貴金屬元素及磁性元素之人工晶格所構成，例如可具有面心立方(fcc：Face-centered cubic)系結晶構造。作為貴金屬元素，例如包含選自銀(Ag)、金(Au)、鈀(Pd)、鉑(Pt)、鎳(Ni)、釕(Ru)、及銠(Rh)中之至少一種元素。又，作為磁性元素，例如包含選自鈷(Co)、鐵(Fe)、錳(Mn)、及鎳(Ni)中之至少一種元素。更具體而言，強磁性體31c可列舉由鈷(Co)與鉑(Pt)之多層膜(Co/Pt多層膜)、鈷(Co)與鈀(Pd)之多層膜(Co/Pd多層膜)、鈷鉻(CoCr)與鉑(Pt)之多層膜(CoCr/Pt多層膜)、鈷(Co)與釕(Ru)之多層膜(Co/Ru多層膜)、鈷(Co)與鋨(Os)之多層膜(Co/Os多層膜)、鈷(Co)與金(Au)之多層膜(Co/Au多層膜)、鎳(Ni)與銅(Cu)之多層膜(Ni/Cu多層膜)等所構成之人工晶格。強磁性體31c可藉由對人工晶格內之磁性元素之添加、及磁性元素與非磁性元素之層之厚度比進行調整，而調整磁各向異性能量之密度、及飽和磁化等，從而可獲得較高之垂直磁各向異性。
非磁性體32係非磁性之絕緣膜，例如包含氧化鎂(MgO)。非磁性體32設置於強磁性體31a與強磁性體33之間，從而於該等2個強磁性體間構成磁性穿隧接面。
強磁性體33具有強磁性，於垂直於膜面之方向上具有易磁化軸方向。強磁性體33具有朝向位元線BL側、字元線WL側之任一方向之磁化方向。強磁性體33例如包含鈷鐵硼(CoFeB)或硼化鐵(FeB)。強磁性體33之磁化方向固定，於圖4之例中，朝向強磁性體35之方向。再者，所謂「磁化方向固定」，意指磁化方向不會因可使已交換耦合之強磁性體31a及31c之磁化方向反轉之大小之電流(自旋轉矩)而變化。
再者，雖然於圖4中省略了圖示，但強磁性體33亦可為包含複數層之積層體。具體而言，例如，構成強磁性體33之積層體亦可為於上述包含鈷鐵硼(CoFeB)或硼化鐵(FeB)之層之強磁性體35側之面上介隔非磁性之導電體積層更強磁性體之構造。構成強磁性體33之積層體內之非磁性導電體例如可包含選自鉭(Ta)、鉿(Hf)、鎢(W)、鋯(Zr)、鉬(Mo)、鈮(Nb)、及鈦(Ti)中之至少一種金屬。構成強磁性體33之積層體內之更強磁性體例如可包含選自鈷(Co)與鉑(Pt)之多層膜(Co/Pt多層膜)、鈷(Co)與鎳(Ni)之多層膜(Co/Ni多層膜)、或鈷(Co)與鈀(Pd)之多層膜(Co/Pd多層膜)中之至少一種人工晶格。
非磁性體34係非磁性之導電膜，例如包含選自釕(Ru)、鋨(Os)、銥(Ir)、釩(V)、或鉻(Cr)中之至少一種元素。
強磁性體35具有強磁性，於垂直於膜面之方向上具有易磁化軸方向。強磁性體35例如包含選自鈷鉑(CoPt)、鈷鎳(CoNi)、或鈷鈀(CoPd)中之至少一種合金。強磁性體35與強磁性體33同樣地，亦可為包含複數層之積層體。於此情形時，強磁性體35例如可包含選自鈷(Co)與鉑(Pt)之多層膜(Co/Pt多層膜)、鈷(Co)與鎳(Ni)之多層膜(Co/Ni多層膜)、或鈷(Co)與鈀(Pd)之多層膜(Co/Pd多層膜)中之至少一種人工晶格。
強磁性體35具有朝向位元線BL側、字元線WL側之任一方向之磁化方向。強磁性體35之磁化方向固定，於圖4之例中係朝向強磁性體33之方向。再者，所謂「磁化方向固定」，意指磁化方向不會因能夠使已交換耦合之強磁性體31a及31c之磁化方向反轉之大小之電流(自旋轉矩)而變化。
強磁性體33及35藉由非磁性體34而反強磁性地耦合。即，強磁性體33及35係以相互具有反平行之磁化方向之方式耦合。因此，於圖4之例中，強磁性體33之磁化方向朝向強磁性體35之方向。將此種強磁性體33、非磁性體34、及強磁性體35之耦合構造稱為SAF(Synthetic Anti-Ferromagnetic，合成反鐵磁)構造。藉此，強磁性體35可抵消強磁性體33之漏磁場對強磁性體31a之磁化方向造成之影響。因此，強磁性體31a及31c可抑制因強磁性體33之漏磁場等引起之外部因素而導致磁化之反轉容易性產生非對稱性(即，磁化之方向反轉時之反轉容易性於自一側向另一側反轉之情形、及沿其反方向反轉之情形時不同)。
於第1實施形態中，採用如下自旋注入寫入方式：對此種磁阻效應元件MTJ直接流通寫入電流，藉由該寫入電流對記憶層SL及參照層RL注入自旋轉矩，控制記憶層SL之磁化方向及參照層RL之磁化方向。磁阻效應元件MTJ可根據記憶層SL及參照層RL之磁化方向之相對關係為平行抑或反平行，而採取低電阻狀態及高電阻狀態中之任一者。
若向磁阻效應元件MTJ沿圖4中之箭頭A1之方向、即自記憶層SL朝向參照層RL之方向流通某種大小之寫入電流Iw0，則記憶層SL及參照層RL之磁化方向之相對關係變得平行。於該平行狀態之情形時，磁阻效應元件MTJ之電阻值變得最低，而磁阻效應元件MTJ被設定為低電阻狀態。該低電阻狀態被稱為「P(Parallel)狀態」，例如規定為資料“0”之狀態。
又，若向磁阻效應元件MTJ沿圖4中之箭頭A2之方向，即自參照層RL朝向記憶層SL之方向(與箭頭A1相同之方向)流通較寫入電流Iw0大之寫入電流Iw1，則記憶層SL及參照層RL之磁化方向之相對關係變成反平行。於該反平行狀態之情形時，磁阻效應元件MTJ之電阻值最高，而磁阻效應元件MTJ被設定為高電阻狀態。該高電阻狀態被稱為「AP(Anti-Parallel)狀態」，例如規定為資料“1”之狀態。
再者，於以下說明中，按照上述資料之規定方法進行說明，但資料“1”及資料“0”之規定方式並不限於上述例。例如，亦可將P狀態規定為資料“1”，將AP狀態規定為資料“0”。
1.2關於製造方法 其次，對第1實施形態之磁性記憶裝置之磁阻效應元件之製造方法進行說明。
圖5～圖8係用以說明第1實施形態之磁性記憶裝置之磁阻效應元件之製造方法的模式圖。於圖5～圖8中，為了使說明簡單，方便起見示出了構成磁阻效應元件MTJ之各層中之強磁性體31a、軟磁性體31b、強磁性體31c、及非磁性體32，省略了其他層。
於圖5中，表示於將作為隧道勢壘層TB、及記憶層SL發揮功能之預定之各種材料積層後，進行退火處理之前之狀態。於圖6中，表示於圖5之狀態之後，正在實施退火處理之狀態。於圖7中，表示於圖6之後，退火處理完成後之狀態。於圖8中，表示於圖7之後，藉由進行起磁處理而具備作為記憶層SL之功能之狀態。以下，依序對圖5～圖8之各狀態進行說明。
如圖5所示，依序積層非磁性體32、強磁性體31a、軟磁性體31b、及強磁性體31c。非磁性體32係以具有bcc系結晶構造之狀態積層。強磁性體31a及軟磁性體31b係以非晶狀態積層，強磁性體31c係以具有fcc系結晶構造之狀態積層。所積層之各層除了作為磁阻效應元件MTJ發揮功能之預定部分以外，藉由例如使用離子束之蝕刻被去除。
其次，如圖6所示，對圖5中所積層之各層進行退火處理。具體而言，藉由自外部於特定期間內對各層施加熱(例如300℃以上400℃以下之範圍)，而使強磁性體31a自非晶狀態轉換成結晶質。此處，非磁性體32能夠發揮對強磁性體31a之結晶構造之配向進行控制之作用。即，強磁性體31a可將非磁性體32作為晶種使結晶構造生長(固相磊晶生長)。藉此，強磁性體31a之結晶面之晶格間距與非磁性體32之結晶面之晶格間距相同(此處，將此種關係定義為“同一構造”)，強磁性體31a成為bcc系結晶構造。
再者，如上所述，軟磁性體31b包含標準生成能量為負值且絕對值較大之化合物。因此，抑制該化合物與軟磁性體31b內之磁性元素混合，維持軟磁性體31b之非晶性。藉此，非晶狀態之軟磁性體31b抑制於如上所述之退火處理期間強磁性體31a自強磁性體31c側進行結晶化。因此，軟磁性體31b可將結晶化成bcc系之強磁性體31a、與結晶化成fcc系之強磁性體31c結晶性地分斷。
又，如上所述，軟磁性體31b包含選自氮化物、碳化物、及硼化物中之至少一種化合物。藉此，軟磁性體31b能以居里溫度成為較於退火時所施加之溫度高之方式設計。因此，強磁性體31c不會因退火而喪失軟磁性，可增強強磁性體31a與強磁性體31c之間之交換耦合。
其次，如圖7所示，圖6中之退火處理結束。如上所述，軟磁性體31b抑制因具有fcc系結晶構造之強磁性體31c導致強磁性體31a向bcc系之結晶化受到阻礙。藉此，強磁性體31a可獲得用以作為記憶層SL發揮功能之界面磁各向異性等諸特性。
其次，如圖8所示，對圖7中退火處理結束後之各層進行起磁處理。具體而言，藉由自外部沿特定之方向(未圖示)對各層施加能夠使已與強磁性體31c交換耦合之強磁性體31a起磁之程度之大小之磁場，而使強磁性體31a及31c起磁。隨之，軟磁性體31b於與強磁性體31a及31c同等之磁化方向上被起磁。藉此，強磁性體31a、軟磁性體31b、及強磁性體31c成為能夠作為記憶層SL發揮功能之狀態。
以上，磁阻效應元件MTJ之製造結束。
1.3關於本實施形態之效果 根據第1實施形態，記憶層SL由包含強磁性體31a及強磁性體31c之積層體31所構成。藉此，強磁性體31a藉由與強磁性體31c交換耦合，可使作為積層體31整體之磁化體積增加。因此，關於積層體31，強磁性體31a之磁化方向不易因熱或外部磁場等外在干擾而反轉，從而保持性提高。
再者，強磁性體31c由於具有fcc系結晶構造，故而可能會阻礙強磁性體31a結晶化成bcc系。於第1實施形態中，積層體31於強磁性體31a與強磁性體31c之間設置具有非晶構造之軟磁性體31b。具體而言，軟磁性體31b包含選自鈷(Co)、及鎳(Ni)中之至少一種磁性元素。藉此，即便於使軟磁性體31b之膜厚變厚之情形時，軟磁性體31b亦可藉由自身之磁性來維持強磁性體31a及31c之交換耦合。因此，可降低結晶構造與強磁性體31a不同之強磁性體31c對強磁性體31a之結晶化造成之影響，從而可使強磁性體31a優質地結晶化。因此，可提高強磁性體31a之垂直磁各向異性，進而可提高磁阻效應元件MTJ之電阻變化率。
又，軟磁性體31b除了包含上述磁性元素以外，進而包含選自氮化鈦(TiN)、氮化鋯(ZrN)、碳化鈦(TiC)、碳化鋯(ZrC)、碳化鈮(NbC)、碳化鉭(TaC)、硼化鈦(TiB 2)、硼化鋯(ZrB 2)中之至少一種化合物。化合物係選擇標準生成能量為負且絕對值較大者。藉此，軟磁性體31b不易與磁性元素混合，容易維持非晶狀態，並且抑制居里溫度之降低。因此，可抑制於退火時軟磁性體31b進行結晶化之同時軟磁性消失。因此，可進而抑制強磁性體31a之結晶化之阻礙、以及強磁性體31a及31c間之交換耦合之降低。
又，軟磁性體31b由於具有磁性，故而即便膜厚變厚，亦會維持強磁性體31a及31c間之交換耦合。藉此，相較於應用非磁性功能層之情形而言，可將膜厚設計得更厚。因此，可更加降低強磁性體31a之結晶化中之強磁性體31c之影響，進而可提高強磁性體31a之垂直磁各向異性。
又，軟磁性體31b以莫耳濃度為5 mol%以上50 mol%以下之範圍包含化合物。藉此，軟磁性體31b可維持非晶性，並且抑制磁性消失。
又，軟磁性體31b內所含之添加物包含選自氮(N)、碳(C)、及硼(B)中之至少一種化合物作為添加物。藉此，相較於包含氧(O)之化合物作為添加物之情形而言，可獲得更高之導電性。因此，可抑制磁阻效應元件MTJ之電阻值增加，進而可抑制寫入電流之增加。
2.變化例等 關於上述第1實施形態中所述之磁阻效應元件MTJ，對將記憶層SL設置於參照層RL之上方之無頂部型之情形進行了說明，但亦可為將記憶層SL設置於參照層RL之下方之無底部型。
圖9係用以說明第1變化例之磁性記憶裝置之磁阻效應元件之構成的剖視圖。圖9與第1實施形態之圖4中所說明之無頂部型磁阻效應元件MTJ對應，表示無底部型磁阻效應元件MTJ之構成。
如圖9所示，於構成為無底部型之情形時，元件22例如自字元線WLd側起朝向位元線BL側(沿Z軸方向)，按照積層體31、非磁性體32、強磁性體33、非磁性體34、及強磁性體35之順序積層複數種材料。元件25例如自位元線BL側起朝向字元線WLu側(沿Z軸方向)，按照積層體31、非磁性體32、強磁性體33、非磁性體34、及強磁性體35之順序積層複數種材料。又，積層體31例如係沿Z軸方向依序積層強磁性體31c、軟磁性體31b、及強磁性體31a，且於強磁性體31a之上表面上設置非磁性體32。關於強磁性體31a、軟磁性體31b、強磁性體31c、非磁性體32、強磁性體33、非磁性體34、及強磁性體35，例如應用與第1實施形態同等之材料。藉由如以上般構成，即便於無底部型之情形時，亦可發揮與第1實施形態之情形同等之效果。
又，關於上述第1實施形態及第1變化例中所述之記憶胞MC，對應用兩端子型開關元件作為選擇器SEL之情形進行了說明，但亦可應用MOS(Metal oxide semiconductor，金屬氧化物半導體)電晶體作為選擇器SEL。即，記憶胞陣列10並不限於如上所述之於Z方向上具有複數層般之構造，而能夠應用任意之陣列構造。
圖10係用以說明第2變化例之磁性記憶裝置之記憶胞陣列之構成的電路圖。圖10與第1實施形態之圖1中所說明之磁性記憶裝置1中之記憶胞陣列10對應。
如圖10所示，記憶胞陣列10A具備分別與列及行建立了對應關係之複數個記憶胞MC。並且，位於同一列之記憶胞MC連接於同一字元線WL，位於同一行之記憶胞MC之兩端連接於同一位元線BL及同一源極線/BL。
圖11係用以說明第2變化例之磁性記憶裝置之記憶胞之構成的剖視圖。圖11與第1實施形態之圖3中所說明之記憶胞MC對應。再者，於圖11之例中，記憶胞MC由於不相對於半導體基板進行積層，故而不標註“u”及“d”等後綴。
如圖11所示，記憶胞MC設置於半導體基板40上，且包含選擇電晶體41(Tr)及磁阻效應元件42(MTJ)。選擇電晶體41設置為開關，該開關於對磁阻效應元件42進行資料寫入及讀出時控制電流之供給及停止。磁阻效應元件42之構成與第1實施形態之圖3或另一第1變化例之圖9同等。
選擇電晶體41具備：作為字元線WL發揮功能之閘極(導電體43)、及於該閘極之沿著x方向之兩端設置於半導體基板40上之1對源極區域或汲極區域(擴散區域44)。導電體43設置於絕緣體45上，該絕緣體45作為設置於半導體基板40上之閘極絕緣膜發揮功能。導電體43例如沿著y方向延伸，且共通連接於沿著y方向並排之其他記憶胞MC之選擇電晶體(未圖示)之閘極。導電體43例如於x方向上並排。於設置於選擇電晶體41之第1端之擴散區域44上設置接點46。接點46連接於磁阻效應元件42之下表面(第1端)上。於磁阻效應元件42之上表面(第2端)上設置接點47，且於接點47之上表面上連接作為位元線BL發揮功能之導電體48。導電體48例如於x方向上延伸，且共通連接於在x方向上並排之其他記憶胞之磁阻效應元件(未圖示)之第2端。於設置於選擇電晶體41之第2端之擴散區域44上設置接點49。接點49連接於作為源極線/BL發揮功能之導電體50之下表面上。導電體50例如於x方向上延伸，且共通連接於例如於x方向上並排之其他記憶胞之選擇電晶體(未圖示)之第2端。導電體48及50例如於y方向上並排。導電體48例如位於導電體50之上方。再者，雖然於圖11中予以省略，但導電體48及50係相互避開物理性及電性干擾而配置。選擇電晶體41、磁阻效應元件42、導電體43、48及50、以及接點46、47及49由層間絕緣膜51被覆。再者，相對於磁阻效應元件42沿著x方向或y方向並排之其他磁阻效應元件(未圖示)例如設置於同一層級上。即，於記憶胞陣列10A內，複數個磁阻效應元件42例如配置於XY平面上。
藉由如以上般構成，即便於應用作為三端子型開關元件之MOS電晶體而非兩端子型開關元件作為選擇器SEL之情形時，亦可發揮與第1實施形態同等之效果。
又，關於上述實施形態及變化例中所述之記憶胞MC，對將磁阻效應元件MTJ設置於選擇器SEL之下方之情形進行了說明，但亦可將磁阻效應元件MTJ設置於選擇器SEL之上方。
對本發明之若干個實施形態進行了說明，但該等實施形態係作為示例而提出者，並非意圖限定發明之範圍。該等實施形態能以其他各種形態實施，且可於不脫離發明主旨之範圍內進行各種省略、置換、變更。該等實施形態或其變化包含於發明之範圍或主旨中，同樣地，包含於申請專利範圍所記載之發明及其均等之範圍內。
1‧‧‧磁性記憶裝置 10‧‧‧記憶胞陣列 10A‧‧‧記憶胞陣列 11‧‧‧列選擇電路 12‧‧‧行選擇電路 13‧‧‧解碼電路 14‧‧‧寫入電路 15‧‧‧讀出電路 16‧‧‧電壓產生電路 17‧‧‧輸入輸出電路 18‧‧‧控制電路 20‧‧‧半導體基板 21‧‧‧導電體 22‧‧‧元件 23‧‧‧元件 24‧‧‧導電體 25‧‧‧元件 26‧‧‧元件 27‧‧‧導電體 31‧‧‧積層體 31a‧‧‧強磁性體 31b‧‧‧軟磁性體 31c‧‧‧強磁性體 32‧‧‧非磁性體 33‧‧‧強磁性體 34‧‧‧非磁性體 35‧‧‧強磁性體 40‧‧‧半導體基板 41‧‧‧選擇電晶體 42‧‧‧元件 43‧‧‧導電體 44‧‧‧擴散區域 45‧‧‧絕緣體 46‧‧‧接點 47‧‧‧接點 48‧‧‧導電體 49‧‧‧接點 50‧‧‧導電體 51‧‧‧層間絕緣膜 A1‧‧‧箭頭 A2‧‧‧箭頭 ADD‧‧‧位址 BL‧‧‧位元線 /BL‧‧‧源極線 CMD‧‧‧命令 CNT‧‧‧控制信號 DAT‧‧‧資料 FL‧‧‧功能層 MC‧‧‧記憶胞 MCd‧‧‧記憶胞 MCu‧‧‧記憶胞 MTJ‧‧‧磁阻效應元件 MTJd‧‧‧磁阻效應元件 MTJu‧‧‧磁阻效應元件 RL‧‧‧參照層 SCL‧‧‧位移消除層 SELd‧‧‧選擇器 SELu‧‧‧選擇器 SL‧‧‧記憶層 SL1‧‧‧記憶層 SL2‧‧‧與界面記憶層SL1交換耦合之層 SP‧‧‧間隔層 TB‧‧‧隧道勢壘層 WL‧‧‧字元線 WLd‧‧‧字元線 WLu‧‧‧字元線 X‧‧‧方向 Y‧‧‧方向 Z‧‧‧方向
圖1係用以說明第1實施形態之磁性記憶裝置之構成之方塊圖。 圖2係用以說明第1實施形態之磁性記憶裝置之記憶胞陣列之構成的電路圖。 圖3係用以說明第1實施形態之磁性記憶裝置之記憶胞陣列之構成的剖視圖。 圖4係用以說明第1實施形態之磁性記憶裝置之磁阻效應元件之構成的剖視圖。 圖5係用以說明第1實施形態之磁性記憶裝置之磁阻效應元件之製造方法的模式圖。 圖6係用以說明第1實施形態之磁性記憶裝置之磁阻效應元件之製造方法的模式圖。 圖7係用以說明第1實施形態之磁性記憶裝置之磁阻效應元件之製造方法的模式圖。 圖8係用以說明第1實施形態之磁性記憶裝置之磁阻效應元件之製造方法的模式圖。 圖9係用以說明第1變化例之磁性記憶裝置之磁阻效應元件之構成的剖視圖。 圖10係用以說明第2變化例之磁性記憶裝置之記憶胞陣列之構成的電路圖。 圖11係用以說明第2變化例之磁性記憶裝置之記憶胞之構成的剖視圖。
31‧‧‧積層體
31a‧‧‧強磁性體
31b‧‧‧軟磁性體
31c‧‧‧強磁性體
32‧‧‧非磁性體
33‧‧‧強磁性體
34‧‧‧非磁性體
35‧‧‧強磁性體
A1‧‧‧箭頭
A2‧‧‧箭頭
FL‧‧‧功能層
MTJ‧‧‧磁阻效應元件
RL‧‧‧參照層
SCL‧‧‧位移消除層
SL‧‧‧記憶層
SL1‧‧‧記憶層
SL2‧‧‧與界面記憶層SL1交換耦合之層
SP‧‧‧間隔層
TB‧‧‧隧道勢壘層
X‧‧‧方向
Y‧‧‧方向
Z‧‧‧方向

Claims (12)

  1. 一種磁性記憶裝置，其具備包含非磁性體、及設置於上述非磁性體上之積層體之磁阻效應元件，且 上述積層體包含： 第1強磁性體，其設置於上述非磁性體上且根據所施加之電流而保存不同之電阻； 第2強磁性體，其與上述第1強磁性體交換耦合；及 磁性體，其設置於上述第1強磁性體與上述第2強磁性體之間；且 上述磁性體包含磁性元素、及選自碳化物、氮化物、及硼化物中之至少一種化合物。
  2. 如請求項1之磁性記憶裝置，其中上述化合物進而包含選自鈦(Ti)、鋯(Zr)、鉿(Hf)、釩(V)、鈮(Nb)、及鉭(Ta)中之至少一種元素。
  3. 如請求項2之磁性記憶裝置，其中上述化合物包含選自氮化鈦(TiN)、氮化鋯(ZrN)、碳化鈦(TiC)、碳化鋯(ZrC)、碳化鈮(NbC)、碳化鉭(TaC)、硼化鈦(TiB)、及硼化鋯(ZrB)中之至少一種化合物。
  4. 如請求項1之磁性記憶裝置，其中上述磁性元素包含選自鈷(Co)、及鎳(Ni)中之至少一種元素。
  5. 如請求項1之磁性記憶裝置，其中上述磁性體具有非晶構造。
  6. 如請求項1之磁性記憶裝置，其中上述磁性體具有軟磁性。
  7. 如請求項1之磁性記憶裝置，其中上述磁性體以5莫耳百分數(mol%)以上且50莫耳百分數(mol%)以下之濃度包含上述化合物。
  8. 如請求項1之磁性記憶裝置，其中上述第2強磁性體具有與上述第1強磁性體不同之結晶構造。
  9. 如請求項8之磁性記憶裝置，其中上述第1強磁性體具有與上述非磁性體相同之結晶構造。
  10. 如請求項1之磁性記憶裝置，其中上述磁阻效應元件進而包含於上述非磁性體上設置於上述第1強磁性體之相反側之第3強磁性體，且 上述第1強磁性體、上述非磁性體、及上述第3強磁性體構成磁性穿隧接面。
  11. 如請求項10之磁性記憶裝置，其中上述第3強磁性體具有大於上述積層體之磁化。
  12. 如請求項1之磁性記憶裝置，其具備記憶胞，該記憶胞包含上述磁阻效應元件、及連接於上述磁阻效應元件之選擇器。
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