TWI671198B - 高效能可密封式共擠壓定向膜及其製造方法與含有該定向膜之物件 - Google Patents

高效能可密封式共擠壓定向膜及其製造方法與含有該定向膜之物件 Download PDF

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Abstract

本發明於此揭示出一種多層膜，其包含一第一層及一第二層；及一連結層(tie layer)，其中該連結層包含一結晶嵌段複合物及其中該連結層係配置在該第一層與第二層間，該第一層係配置在該連結層的第一表面上，該第二層係配置在該連結層的第二表面上，其中該第二表面係與該第一表面呈相對地配置；其中該多層膜經雙軸定向。於本文中也揭示出一種製造多層膜的方法，其包括共擠壓一多層膜，其中該多層膜包含一第一層及一第二層；及一連結層，其中該連結層包含一結晶嵌段複合物及其中該連結層係配置在該第一層與第二層間，該第一層係配置在該連結層的第一表面上，該第二層係配置在該連結層的第二表面上，其中該第二表面係與該第一表面呈相對地配置；吹出或流延該多層膜；及雙軸定向該膜。

Description

高效能可密封式共擠壓定向膜及其製造方法與含有該定向膜之物件 相關申請案之相互參照
本申請案主張2014年2月19日所提出的國際申請案案號PCT/CN2014/072260之優先權，其整體內容藉此以參考方式併入本文。
發明領域
本揭示係關於發展出高效能可密封式定向膜、其製造方法及含有該定向膜之物件。
發明背景
包含聚丙烯(PP)及聚乙烯(PE)之共擠壓定向膜產物經常使用來包裝食物產品。目前，乾式食物包裝係由多層乾式積層之雙軸定向的聚丙烯(BOPP)膜佔支配地位，其通常藉由接着積層一BOPP膜與一密封膜如PE及流延PP(CPP)膜而製得。
想要消除該積層方法及以單層膜置換該積層物同時仍然維持積層膜性能，如密封強度、挺度及尺寸穩定 性。該共擠壓BOPP膜在雙軸拉伸後提供差的熱密封性能。由於缺乏密封強度，該共擠壓BOPP膜僅可使用來包裝小物件、不需要高密封強度的物件、及小尺寸及輕重量的食物。因此，在食物包裝工業上有需要發展出一種高熱密封強度定向膜來置換該疊覆的積層結構(諸如，BOPP//CPP及BOPP//PE)以降低成本及消除包含於該積層方法中的黏著劑。
發明概要
於本文中揭示出一種多層膜，其包含一第一層及一第二層；及一連結層，其中該連結層包含一結晶嵌段複合物及其中該連結層係配置在該第一層與第二層間，該第一層係配置在該連結層的第一表面上；該第二層係配置在該連結層的第二表面上，其中該第二表面係與該第一表面呈相對地配置，其中該多層膜係經雙軸定向。
於本文中也揭示出一種製造多層膜的方法，其包括共擠壓一多層膜，其中該多層膜包含一第一層及一第二層；及一連結層，其中該連結層包含一結晶嵌段複合物及其中該連結層係配置在該第一層與第二層間，該第一層係配置在該連結層的第一表面上，該第二層係配置在該連結層的第二表面上，其中該第二表面係與該第一表面呈相對地配置；吹出或流延該多層膜；及雙軸定向該膜。
100‧‧‧多層膜
102‧‧‧第一層
103‧‧‧第一表面
104‧‧‧連結層
105‧‧‧第二表面
106‧‧‧第二層
圖1係該多層膜的圖式。
較佳實施例之詳細說明
”組成物”及類似用語意謂著二或更多種材料的混合物，諸如一與其它聚合物摻合的聚合物，或其包括添加劑、充填劑或其類似物。在該組成物中包括預反應、反應及反應後混合物，後者將包括反應產物及副產物和該反應混合物之未反應的組分，及若有的話，從該預反應或反應混合物之一或多種組分所形成的分解產物。
”摻合物”、”聚合物摻合物”及類似用語意謂著二或更多種聚合物的組成物。此摻合物可或不可溶混。此摻合物可或可不相分離。此摻合物可或可不包括一或多個區段組態，如從穿透式電子光譜、光散射、x射線散射及在技藝中知曉的任何其它方法決定。摻合物不是積層物，但是積層物的一或多層可包括一摻合物。
”聚合物”意謂著一藉由聚合不論係相同或不同型式的單體所製備之化合物。因此，總稱用語”聚合物”包括用語”同元聚合物”，其通常使用來指出僅從一種單體型式所製備的聚合物；及用語”互聚物”，如在下列定義。其亦包括全部形式的互聚物，例如，無規、嵌段等等。用語”乙烯/α-烯烴聚合物”及”丙烯/α-烯烴聚合物”係如下列描述的互聚物之象徵。要注意的是，雖然聚合物經常指為係”由”單體”製得”、”以”具體指定的單體或單體型式”為主”、”包括”具體指定的單體成分或其類似物，要明確了解的是，其係指為該具體指定的單體之聚合殘基而非為未聚合的物 種。
”互聚物”意謂著一藉由聚合至少二種不同單體所製備的聚合物。此總稱用語包括共聚物，其通常使用來指出從二或更多種不同單體所製備的聚合物；及包括從多於二種不同單體所製備的聚合物，例如，三聚物、四聚物等等。
”聚烯烴”、”聚烯烴聚合物”、”聚烯烴樹脂”及類似用語意謂著一從簡單的烯烴(亦稱為具有通式CnH2n的烯烴)作為單體所製造之聚合物。聚乙烯係藉由聚合乙烯與或不與一或多種共單體而製造，聚丙烯係藉由聚合丙烯與或不與一或多種共單體而製造等等。因此，聚烯烴包括互聚物，諸如乙烯-α-烯烴共聚物、丙烯-α-烯烴共聚物等等。
如於本文中所使用，”熔點”(亦指為參照所繪製的DSC曲線形狀之熔融波峰)典型藉由用來測量聚烯烴的熔點或波峰之DSC(示差掃描卡計)技術來測量，如在USP 5,783,638中所描述。應注意的是，許多包含二或更多種聚烯烴的摻合物將具有多於一個熔點或波峰；許多各別的聚烯烴將僅包含一個熔點或波峰。
用語”及/或”包括”及”和”或”二者。例如，用語”A及/或B”經解釋係意謂著A、B或A及B。
於本文中揭示出一種包含複數層的多層膜，其可使用在包括可撓式包裝、感壓性膠帶、印刷及積層、靜態、金屬化花卉套袋及其類似物之應用中。該多層膜包含至少3層，其之一係一連結層，其包含一結晶嵌段複合物(CBC)、 選擇性一聚烯烴基底的彈性體、選擇性一聚丙烯及選擇性一聚乙烯、選擇性該聚烯烴之摻合物。該連結層係使用來將包含聚丙烯的第一層黏合至包含聚乙烯的第二層(其與該第一層呈相對地配置)，其較佳為具有密度小於每立方公分0.92克的線性低密度聚乙烯。
該多層膜係經定向。其可經單軸定向、雙軸定向或在複數個不同方向上定向。定向該膜對該膜授予抗拉強度及模數。在範例性具體實例中，該膜係經雙軸定向。
現在參照圖1，一多層膜100包含一第一層102(密封層102)、一連結層104及一第二層106(亦稱為基礎層106)。該連結層104包含第一表面103及第二表面105，其彼此相對地配置。該第一層102在第一表面103處接觸該連結層104，同時該第二層106(其與該第一層102相對地配置)在第二表面105處接觸該連結層104。
如上述提到，該連結層104包含一結晶嵌段複合物(CBC)、選擇性一聚烯烴基底的彈性體、選擇性一聚丙烯及選擇性一聚乙烯。
用語”結晶嵌段複合物”(CBC)指為具有三種組分的聚合物：結晶乙烯基底的聚合物(CEP)(於本文中亦指為軟聚合物)、結晶α-烯烴基底的聚合物(CAOP)(於本文中亦指為硬聚合物)、及包含結晶乙烯嵌段(CEB)與結晶α-烯烴嵌段(CAOB)之嵌段共聚物，其中該嵌段共聚物的CEB係與在該嵌段複合物中的CEP相同之組成物，及該嵌段共聚物的CAOB係與該嵌段複合物的CAOP相同之組成物。額外地， 該組成物在CEP與CAOP的量間之分配基本上將與在該嵌段共聚物中之相應嵌段間相同。當以連續方法製造時，想要該結晶嵌段複合物具有多分散性指數(PDI)1.7至15，特別是1.8至10，特別是1.8至5，更特別是1.8至3.5。此結晶嵌段複合物係描述在例如美國專利申請案公告案號2011/0313106、2011/0313108及2011/0313108中，全部係在2011年12月22日公告，其關於該結晶嵌段複合物、其製造方法及其分析方法之描述係以參考之方式併入本文。
該結晶乙烯聚合物(CEP)(即，軟嵌段)包含具有任何共單體含量係10莫耳%或較少的聚合乙烯單元嵌段，特別是在0莫耳%至10莫耳%間，更特別是在0莫耳%至7莫耳%間及最特別是在0莫耳%至5莫耳%間。該結晶乙烯聚合物具有相應熔點特別是75℃及更高溫度，特別是90℃及更高溫度，及更特別是100℃及更高溫度。
該結晶α-烯烴基底的聚合物(CAOP)包含單體存在量係大於90莫耳百分比之聚合的α烯烴單元高結晶嵌段，特別是大於93莫耳百分比，更特別是大於95莫耳百分比及特別是大於96莫耳百分比。換句話說，在該CAOPs中的共單體含量係少於10莫耳百分比，及特別是少於7莫耳百分比，及更特別是少於5莫耳百分比及最特別是少於4莫耳%。該含有丙烯的結晶性CAOPs具有相應熔點80℃及更高溫度，特別是100℃及更高溫度，更特別是115℃及更高溫度，及最特別是120℃及更高溫度。在某些具體實例中，該CAOP包含全部或實質上全部丙烯單元。
可使用在該CAOP中的α-烯烴單元之實施例包括4至10個碳原子。這些的實施例有1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯及1-辛烯。較佳的二烯烴有異戊二烯、丁二烯、1,4-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、二環戊二烯、亞甲基-降烯、5-亞乙基-2-降烯、或其類似物、或包含前述α-烯烴單元之至少一種的組合。
CAOB指為聚合的α烯烴單元之高度結晶嵌段，其中該單體係以大於90莫耳%之量呈現，特別是大於93莫耳百分比，更特別是大於95莫耳百分比，及特別是大於96莫耳百分比。換句話說，在該CAOBs中的共單體含量係少於10莫耳百分比，及特別是少於7莫耳百分比，及更特別是少於5莫耳百分比，及最特別是少於4莫耳%。具有丙烯結晶性之CAOBs具有相應熔點80℃及更高溫度，特別是100℃及更高溫度，更特別是115℃及更高溫度，及最特別是120℃及更高溫度。在某些具體實例中，該CAOB包含全部或實質上全部丙烯單元。另一方面，CEB指為聚合的乙烯單元嵌段，其中該共單體含量係10莫耳%或較少，特別是在0莫耳%至10莫耳%間，更特別是在0莫耳%至7莫耳%間及最特別是在0莫耳%至5莫耳%間。此CEB具有相應熔點，特別是75℃及更高溫度，更特別是90℃，及100℃及更高溫度。
在一個具體實例中，該結晶嵌段複合物聚合物包含丙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯及一或多種共單體。特別是，該嵌段複合物包含呈聚合形式的丙烯及乙烯及/或一或多種C4-20 α-烯烴共單體，及/或一或多種額外可共聚合的共 單體；或它們包含4-甲基-1-戊烯及乙烯及/或一或多種C4-20 α-烯烴共單體；或它們包含1-丁烯及乙烯、丙烯及/或一或多種C5-C20 α-烯烴共單體及/或一或多種額外可共聚合的共單體。額外合適的共單體係選自於二烯烴、環狀烯烴、及環狀二烯烴、經鹵化的乙烯基化合物、及亞乙烯基芳香族化合物。較佳的是，該單體係丙烯及該共單體係乙烯。
在該結晶嵌段複合物聚合物中的共單體含量可使用任何合適的技術來測量，其中以核磁共振(NMR)光譜為主的技術係較佳。
再者或除了CBC(上述詳細討論)外，可在根據本發明的膜之連結層104中使用某些合適的”嵌段複合物”(BC)樹脂。如於本文中所使用，用語”嵌段複合物”或”嵌段共聚物複合物”樹脂係與”結晶嵌段複合物”或”結晶嵌段共聚物複合物樹脂”不同，以在該複合物中與該乙烯聚合物聚合之共單體及乙烯嵌段的量為基準。用語”BC”通常指為包含下列的聚合物：(i)一具有聚合單元之軟乙烯共聚物(EP)，其中該共單體含量係大於10莫耳%且具有少於90莫耳%的聚合乙烯，及較佳為共單體含量大於20莫耳%及少於80莫耳%的乙烯，及最佳為共單體含量大於33莫耳%及少於75莫耳%；(ii)一硬或結晶α-烯烴聚合物(CAOP)，其中該α-烯烴單體(較佳為丙烯)的存在量係大於90至最高100莫耳百分比，及較佳為大於93莫耳百分比，及更佳為大於95莫耳百分比，及最佳為大於98莫耳百分比；及(iii)一嵌段共聚物，較佳為一具有軟鏈段及硬鏈段的二嵌段，其中該嵌段共聚物的硬鏈 段基本上係與在該嵌段複合物中的硬α-烯烴聚合物相同之組成物，及該嵌段共聚物的軟鏈段基本上係與該嵌段複合物的軟乙烯共聚物相同之組成物。該嵌段共聚物可係線性或分枝。更特別是，當以連續方法製造時，想要該嵌段複合物擁有PDI係1.7至15，較佳為1.8至3.5，更佳為1.8至2.2及最佳為1.8至2.1。當以分批或半分批法製造時，想要該嵌段複合物擁有PDI係1.0至2.9，較佳為1.3至2.5，更佳為1.4至2.0及最佳為1.4至1.8。此嵌段複合物係描述在例如美國專利申請案公告案號US 2011-0082257、US 2011-0082258及US 2011-0082249中，全部皆在2011年4月7日公告，及其關於該嵌段複合物、其製造方法及其分析方法之描述係以參考之方式併入本文。
特定合適的”BC”包含具有共單體含量大於80莫耳%及最高90莫耳%之軟乙烯共聚物(EP)，及較佳為大於85莫耳%及最佳為大於87莫耳%，不然如一般於本文中所描述的BC。
該嵌段複合物及結晶嵌段複合物具有熔點Tm大於100℃，特別是大於120℃及更特別是大於125℃。在具體實例中，該Tm範圍係100℃至250℃，更特別是120℃至220℃及亦特別是在125℃至220℃的範圍內。特別是，該嵌段複合物及結晶嵌段複合物的熔體流量比(MFR)係0.1至1000分克/分鐘，更特別是0.1至50分克/分鐘及更特別是0.1至30分克/分鐘。
在具體實例中，該嵌段複合物及結晶嵌段複合物 具有重量平均分子量(Mw)係每莫耳10,000至約2,500,000克(克/莫耳)，特別是35000至約1,000,000及更特別是50,000至約300,000，特別是50,000至約200,000克/莫耳。該軟共聚物、硬聚合物及嵌段共聚物的重量百分比之總和等於100%。
在具體實例中，該結晶嵌段複合物聚合物包含0.5至95重量%CEP、0.5至95重量%CAOP及5至99重量%嵌段共聚物。更佳的是，該結晶嵌段複合物聚合物包含0.5至79重量%CEP、0.5至79重量%CAOP及20至99重量%嵌段共聚物；及更佳為0.5至49重量%CEP、0.5至49重量%CAOP及50至99重量%嵌段共聚物。該重量百分比係以結晶嵌段複合物的總重量為基準。該CEP、CAOP及嵌段共聚物的重量百分比之總和等於100%。
較佳的是，本發明之嵌段共聚物包含5至95重量百分比的結晶乙烯嵌段(CEB)及95至5重量百分比的結晶α-烯烴嵌段(CAOB)。它們可包含10重量%至90重量%的CEB及90重量%至10重量%的CAOB。更特別的是，該嵌段共聚物包含25至75重量%的CEB及75至25重量%的CAOB，及甚至更特別包含30至70重量%的CEB及70至30重量%的CAOB。
在某些具體實例中，該結晶嵌段複合物具有一結晶嵌段複合物指數(CBCI)，其係大於零但是小於約0.4，或0.1至0.3。在其它具體實例中，該CBCI係大於0.4及最高1.0。在某些具體實例中，該CBCI係0.1至0.9、約0.1至約0.8、約0.1至約0.7、或約0.1至約0.6。額外地，該CBCI可在約0.4 至約0.7的範圍內、約0.5至約0.7、或約0.6至約0.9。在某些具體實例中，該CBCI係在約0.3至約0.9的範圍內、約0.3至約0.8、或約0.3至約0.7、約0.3至約0.6、約0.3至約0.5、或約0.3至約0.4。在其它具體實例中，該CBCI係在約0.4至約1.0的範圍內、約0.5至最高約1.0、或約0.6至最高約1.0、約0.7至最高約1.0、約0.8至最高約1.0、或約0.9至最高約1.0。
該結晶嵌段複合物係以10至100重量百分比(重量%)的量呈現，特別是30至100重量%及更特別是50至100重量%，以該連結層104的總重量為基準。除了該結晶嵌段複合物(CBC)外，該連結層104亦可包含一選擇性彈性體。該選擇性彈性體可係乙烯-α-烯烴共聚物(其上述已經詳述)、均勻分枝的乙烯-α-烯烴共聚物、聚烯烴彈性體(例如，丙烯基底的彈性體)、乙烯基芳香族嵌段共聚物、或其類似物、或包含前述彈性體之至少一種的組合。
該聚烯烴彈性體亦可包含無規或嵌段丙烯聚合物(即，聚丙烯類)。該無規聚丙烯彈性體典型包含90或更多莫耳百分比衍生自丙烯的單元。在該丙烯共聚物中的剩餘單元係來自至少一種α-烯烴之單元。
該丙烯共聚物的α-烯烴組分較佳為乙烯(對本發明之目的來說，視為α-烯烴)或C4-20線性、分枝或環狀α-烯烴。該C4-20 α-烯烴的實施例包括1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯及1-十八烯。該α-烯烴亦可包括一產生α-烯烴的環狀結構諸如環己烷或環戊烷，諸如3-環己基-1-丙烯(烯丙基環己烷) 及乙烯基環己烷。雖然在該用語的標準意義中係非α-烯烴，某些環狀烯烴諸如降烯及相關烯烴，特別是5-亞乙基-2-降烯係α-烯烴及可使用來取代上述α-烯烴的某些或全部。類似地，對本發明的目的來說，苯乙烯及其相關烯烴(例如，α-甲基苯乙烯及其類似物)係α-烯烴。闡明性無規丙烯共聚物包括但不限於丙烯/乙烯、丙烯/1-丁烯、丙烯/1-己烯、丙烯/1-辛烯及其類似物。闡明性三聚物包括乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/1-丁烯、及乙烯/丙烯/二烯單體(EPDM)。
在一個具體實例中，該無規聚丙烯共聚物具有Tm大於120℃及/或熔化熱大於70焦耳/克(二者藉由DSC測量)，及較佳但非必需的是，經由Ziegler-Natta催化作用製得。
在另一個具體實例中，該聚烯烴彈性體係丙烯-α-烯烴互聚物及具有實質上同排丙烯序列的特徵。該丙烯-α-烯烴互聚物包括丙烯基底的彈性體(PBE)。”實質上同排丙烯序列”意謂著該序列具有同排三單元組(isotactic triad)(毫米)藉由13C NMR測量係大於0.85；在供替代的選擇中，大於0.90；在另一個供替代的選擇中，大於0.92；及在另一個供替代的選擇中，大於0.93。同排三單元組在技藝中熟知及係描述在例如USP 5,504,172及國際公告案號WO 00/01745中，其就在共聚物分子鏈中藉由13C NMR光譜決定的三單元組來指出該同排序列。
該丙烯-α-烯烴共聚物包含衍生自丙烯的單元及衍生自一或多種α-烯烴共單體的聚合單元。使用來製造該 丙烯-α-烯烴共聚物的範例性共單體有C2及C4至C10 α-烯烴；例如，C2、C4、C6及C8 α-烯烴。
該丙烯-α-烯烴互聚物包含1至40重量百分比的一或多種α-烯烴共單體。該丙烯-α-烯烴互聚物可具有熔體流動速率在範圍每10分鐘0.1至500克(克/10分鐘)內，根據ASTM D-1238(在230℃/2.16公斤下)測量。該丙烯-α-烯烴互聚物具有結晶性在至少1重量百分比(熔化熱(Hf)至少2焦耳/克(焦耳/克))至30重量百分比(Hf少於50焦耳/克)的範圍內。該丙烯-α-烯烴互聚物具有密度典型小於0.895克/立方公分。該丙烯-α-烯烴互聚物具有熔化溫度(Tm)低於120℃及熔化熱(Hf)少於每克70焦耳(焦耳/克)，如藉由示差掃描卡計(DSC)測量，如描述在USP 7,199,203中。該丙烯-α-烯烴互聚物具有分子量分佈(MWD)，其定義為重量平均分子量除以數量平均分子量(Mw/Mn)係3.5或較小；或3.0或較小；或1.8至3.0。
此丙烯-α-烯烴互聚物進一步描述在USP 6,960,635及6,525,157中，其整體內容以參考之方式併入本文。此丙烯-α-烯烴互聚物可從The Dow Chemical Company，以商品名稱VERSIFYTM，或從ExxonMobil Chemical Company，以商品名稱VISTAMAXXTM商業購得。
該連結層104亦可包含均勻分枝的乙烯-α-烯烴共聚物。這些共聚物係彈性體及可使用單一位置觸媒諸如金屬茂觸媒或控制幾何構型觸媒製得，及典型具有熔點低於105，特別是低於90，更特別是低於85，甚至更特別是低 於80及仍然更特別是低於75℃。熔點係藉由示差掃描卡計(DSC)測量，如例如在USP 5,783,638中所描述般。該α-烯烴較佳為C3-20線性、分枝或環狀α-烯烴。該C3-20 α-烯烴的實施例包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯及1-十八烯。該α-烯烴亦可包括產生α-烯烴的環狀結構諸如環己烷或環戊烷，諸如3-環己基-1-丙烯(烯丙基環己烷)及乙烯基環己烷。
闡明性均勻分枝的乙烯-α-烯烴共聚物包括乙烯/丙烯、乙烯/丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯、乙烯/苯乙烯及其類似物。闡明性三聚物包括乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/丁烯、乙烯/丁烯/1-辛烯、及乙烯/丁烯/苯乙烯。該共聚物可係無規共聚物或嵌段共聚物。
在該連結層104中有用的可商業購得之均勻分枝的乙烯-α-烯烴互聚物的實施例包括均勻分枝的線性乙烯-α-烯烴共聚物(例如，TAFMER®，來自Mitsui Petrochemicals Company Limited；及EXACT®，來自Exxon Chemical Company)；及均勻分枝的實質上線性乙烯-α-烯烴聚合物(例如，AFFINITYTM及ENGAGETM聚乙烯，可從The Dow Chemical Company獲得)。可使用在該連結層104中的範例性乙烯-α-烯烴共聚物有AFFINITYTM EG 8100G，其可從The Dow Chemical Company商業購得。
用語”乙烯基芳香族嵌段共聚物”意謂著一具有至少一個乙烯基芳香族單體的嵌段鏈段與至少一個飽和或不飽和彈性體單體鏈段組合之聚合物，及更佳為不具有非 彈性體或乙烯基芳香族的聚合物嵌段。該乙烯基芳香族嵌段共聚物的實施例有”苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯的嵌段共聚物”。用語”苯乙烯嵌段共聚物”或”苯乙烯的嵌段共聚物”意謂著一具有至少一個苯乙烯單體嵌段鏈段與至少一個飽和或不飽和彈性體(橡膠)單體鏈段組合之聚合物，及更佳為不具有非橡膠或苯乙烯的聚合物嵌段。該具有不飽和橡膠單體單元的合適苯乙烯嵌段共聚物包括苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-異戊二烯(SI)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、α-甲基苯乙烯-丁二烯-α-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯-異戊二烯-α-甲基苯乙烯、及其類似物。
於本文中所使用的用語”苯乙烯丁二烯嵌段共聚物”包括SB、SBS及較高數目的苯乙烯(S)及丁二烯(B)嵌段。類似地，所使用的用語”苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物”包括具有至少一個苯乙烯與異戊二烯(I)之一的嵌段之聚合物。該苯乙烯嵌段共聚物的結構可係線性或輻射型式，及二嵌段、三嵌段或較高嵌段型式。在某些具體實例中，想要具有至少四個不同嵌段或二個重覆嵌段對，例如，重覆苯乙烯/丁二烯或苯乙烯/乙烯丙烯嵌段之苯乙烯嵌段共聚物。該苯乙烯嵌段共聚物可從Dexco Polymers，以商標VECTORTM；從KRATON Polymers，以商標KRATONTM；從Chevron Phillips Chemical Co.，以商標SOLPRENETM及K-Resin；及從BASF Corp.，以商品稱號STYROLUXTM商業購得。該苯乙烯嵌段共聚物係選擇性單獨地或以二或更多 種組合著使用。
該嵌段共聚物的苯乙烯部分較佳為苯乙烯或其類似物或同源物的聚合物或互聚物，包括α-甲基苯乙烯、及經環取代的苯乙烯，特別是環甲基化的苯乙烯類。較佳的苯乙烯類有苯乙烯及α-甲基苯乙烯，其中苯乙烯係特別佳。
該苯乙烯嵌段共聚物的彈性體部分係選擇性不飽和或飽和。具有不飽和彈性體單體單元的嵌段共聚物可包含丁二烯或異戊二烯的同元聚合物，及這二種二烯之一或二者與較少量的苯乙烯單體之共聚物。當所使用的單體係丁二烯時，最好在該丁二烯聚合物嵌段中之縮和的丁二烯單元有在約35至約55莫耳百分比間具有1,2-組態。當此嵌段經氫化時，所產生的產物係或類似乙烯與1-丁烯(EB)之規則共聚物嵌段。若所使用的共軛二烯係異戊二烯時，所產生的氫化產物係或類似乙烯與丙烯(EP)的規則共聚物嵌段。較佳的嵌段共聚物具有不飽和彈性體單體單元，更佳為包括至少一個苯乙烯單元鏈段及至少一個丁二烯或異戊二烯鏈段，其中SBS及SIS最佳。在這些當中，SIS係較佳，因為已發現其讓聚丙烯與在該組成物中的其它聚合物相容係特別有效。再者，如與SBS比較，其係較佳，因為其在製造期間有較低的交聯以形成凝膠之傾向。此外，當使用流延拉幅機線來製造膜時，當其較高的透明度及較低的混濁度係優良時，苯乙烯丁二烯嵌段共聚物係較佳。
該彈性體苯乙烯嵌段共聚物提供韌度及比缺乏 該嵌段共聚物將獲得者較低的挺度。彈性體行為係由斷裂伸張抗張百分比的性質指示出，其有利地係至少約200，特別是至少約220，更特別是至少約240，最特別是至少約260及特別是至多約2000，更特別是至多約1700，最特別是至多約1500百分比，如藉由ASTM D412及/或ASTM D882之程序測量。工業上，大部分此型式的聚合物包括10-80重量%苯乙烯。在特定的聚合物型式及形態學中，當苯乙烯含量增加時，該嵌段共聚物的彈性體本質減低。
想要該嵌段共聚物具有熔體流動速率(MFR)至少約2，特別是每10分鐘至少約4克(克/10分鐘)，特別是20克/10分鐘，及更特別是30克/10分鐘。根據ASTM方法D1238條件G測量MFR。
較佳的苯乙烯嵌段共聚物包括苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(”SIS”)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(”SBS”)、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(”SEP”)、及氫化的苯乙烯嵌段共聚物諸如苯乙烯-(乙烯丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物(”SEBS”)(例如，該SEBS可從Kraton Polymers LLC，以商品稱號KRATONTM 1657商業購得)。較佳的是，在該連結層中所使用的苯乙烯嵌段共聚物係SBS。
在一個具體實例中，該苯乙烯丁二烯嵌段共聚物具有輻射或星形嵌段組態，其中在核心處具有聚丁二烯及在末端臂處係聚苯乙烯。此聚合物於本文中指為星形苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，及在技藝中悉知及可從Chevron Phillips Chemical Co.以商品稱號K-Resin商業購得。這些聚 合物在星形嵌段形式中包括約27%丁二烯或更多，及經常具有聚苯乙烯雙峰分子量分佈特徵。該內部聚丁二烯鏈段係約相同分子量，同時該外部聚苯乙烯鏈段係不同分子量。此特徵促進聚丁二烯鏈段厚度之控制，以獲得改良的透明度。對高透明度來說，該聚丁二烯鏈段厚度較佳為可見光譜波長的約十分之一或較少。
該乙烯-α-烯烴共聚物當具有該聚乙烯時已經於上述描述及將不再次詳述。下列將參照該層106詳述該聚丙烯。
若使用彈性體時，其存在量係最高60重量%，特別是5至40重量%，以該連結層104的總重量為基準。
該連結層104亦可選擇性包含聚乙烯或聚丙烯。該選擇性聚乙烯係選自於超低密度聚乙烯(ULDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、高熔體強度高密度聚乙烯(HMS-HDPE)、超高密度聚乙烯(UHDPE)及其組合。
該選擇性聚乙烯及/或選擇性聚丙烯係以最高60重量%之量存在於該連結層104中，特別是10至40重量%，以該連結層104的總重量為基準。
該連結層104具有厚度1至40微米，特別是1至20微米，更特別是1至10微米。該連結層104具有厚度係該多層膜的總厚度之1至50%，特別是2至25%，更特別是2至20%。
該第一層102(亦稱為密封層102)包含聚乙烯。該 聚乙烯係選自於超低密度聚乙烯(ULDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、高熔體強度高密度聚乙烯(HMS-HDPE)、超高密度聚乙烯(UHDPE)及其組合。
在範例性具體實例中，該第一層102包含線性低密度聚乙烯(LLDPE)。LLDPE係一種乙烯與具有3至12個碳原子，特別是4至8個碳原子的α-烯烴(例如，丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯及其類似物)之共聚物(亦指為互聚物)，其具有足夠的α-烯烴含量以將該共聚物的密度減低至LDPE的密度。用語”LLDPE”包括使用傳統Ziegler-Natta觸媒系統和單一位置觸媒諸如金屬茂(有時指為”m-LLDPE”)所製造的樹脂二者。LLDPEs包括不比LDPEs長的鏈分枝及包括實質上線性乙烯聚合物，其在美國專利5,272,236、美國專利5,278,272、美國專利5,582,923及美國專利5,733,155中有進一步定義；均勻分枝的線性乙烯聚合物組成物，諸如在美國專利案號3,645,992中的那些；不均勻分枝的乙烯聚合物，諸如根據在美國專利案號4,076,698中所揭示的方法所製備之那些；及/或其摻合物(諸如在US 3,914,342或US 5,854,045中所揭示的那些)。該LLDPE可藉由任何方法製得，諸如氣相聚合、溶液相聚合、料漿聚合或其組合。
在一個具體實例中，在該第一層102中所使用的LLDPE當按照ASTM D1238在190℃及2.16公斤下測量時，包括具有熔融指數I2係0.25至20克/10分鐘，及密度小於每 平方公分0.930克(按照ASTM D792測量)之線性低密度聚乙烯。用以使用在該外層102中的範例性LLDPE係ELITETM 5230，其係具有熔融指數4.0克/10分鐘(按照ASTM D1238在190℃及2.16公斤下測量)，密度0.916克/立方公分(按照ASTM D792測量)之乙烯-辛烯共聚物，及可從The Dow Chemical Company商業購得。可使用在外層102及110中的其它範例性LLDPE有以線性乙烯為基礎的聚合物，諸如DOWLEXTM聚乙烯樹脂、ELITETM及ELITETM AT商標之增強型聚乙烯樹脂，此全部可從The Dow Chemical Company購得；及ExceedTM金屬茂聚乙烯類，其可從ExxonMobil Chemical Company獲得。
用以使用在該外層中之另一種範例性聚乙烯係均勻分枝的乙烯-α-烯烴共聚物。這些共聚物可使用單一位置觸媒諸如金屬茂觸媒或控制幾何構型觸媒製得，及典型具有熔點低於105，特別是低於90，更特別是低於85，甚至更特別是低於80及仍然更特別是低於75℃。熔點係藉由示差掃描卡計(DSC)測量，如例如在USP 5,783,638中所描述般。該α-烯烴較佳為C3-20線性、分枝或環狀α-烯烴。該C3-20 α-烯烴的實施例包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯及1-十八烯。該α-烯烴亦可包括產生α-烯烴的環狀結構諸如環己烷或環戊烷，諸如3-環己基-1-丙烯(烯丙基環己烷)及乙烯基環己烷。
闡明性均勻分枝的乙烯-α-烯烴共聚物包括乙烯/ 丙烯、乙烯/丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯、乙烯/苯乙烯及其類似物。闡明性三聚物包括乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/丁烯、乙烯/丁烯/1-辛烯、及乙烯/丁烯/苯乙烯。該共聚物可係無規共聚物或嵌段共聚物。
在外層102中有用的可商業購得之均勻分枝的乙烯-α-烯烴互聚物之實施例包括均勻分枝的線性乙烯-α-烯烴共聚物(例如，TAFMER®，來自Mitsui Petrochemicals Company Limited；及EXACT®，來自Exxon Chemical Company)；及均勻分枝的實質上線性乙烯-α-烯烴聚合物(例如，AFFINITYTM及ENGAGETM聚乙烯，可從The Dow Chemical Company獲得)。亦可在外層102及110中使用這些互聚物之任何的摻合物。範例性摻合物有AFFINITY PL1880G，其可從The Dow Chemical Company商業購得。
該丙烯-α-烯烴互聚物亦可使用作為第一層102(密封層)，其具有較佳熔點90至145℃。
該第一層102(即，密封層)具有厚度1至60微米，特別是1至20微米，更特別是1至10微米。該第一層102具有厚度係該多層膜的總厚度之1至50%，特別是2至25%，更特別是5至25%。
第二層106(亦稱為基礎層106)包含聚丙烯。該聚丙烯係選自於聚丙烯無規共聚物(rcPP)、聚丙烯衝擊共聚物(hPP+至少一種彈性體衝擊改質劑)(ICPP)或高衝擊聚丙烯(HIPP)、高熔融強度聚丙烯(HMS-PP)、同排聚丙烯(iPP)、對排聚丙烯(sPP)、或包含前述聚丙烯類之至少一種的組 合。
該聚丙烯通常呈聚丙烯同元聚合物的同排形式，然而亦可使用其它形式的聚丙烯(例如，對排或雜排)。但是，亦可在該層106中使用聚丙烯衝擊共聚物(例如，使用乙烯與丙烯反應之二級共聚合步驟的那些)及無規共聚物(反應器亦經修改及通常包括1.5-7%的乙烯與丙烯共聚合)。多種聚丙烯聚合物的完整討論係包括在Modern Plastics Encyclopedia/89，mid October 1988 Issue，Volume 65，Number 11，pp.86-92中，此整體揭示係以參考之方式併入本文。用以使用在本發明的聚丙烯之分子量及因此熔體流動速率依應用而改變。於本文中有用的聚丙烯之熔體流動速率通常係約0.1克/10分鐘(克/10分鐘，按照ASTM D1238在230℃及2.16公斤下測量)至約100克/10分鐘，特別是0.5克/10分鐘至約80克/10分鐘，及特別是4克/10分鐘至約70克/10分鐘。該丙烯聚合物可係聚丙烯同元聚合物，或其可係無規共聚物或甚至衝擊共聚物(其已經包括橡膠相)。該聚丙烯可使用Ziegler-Natta或金屬茂觸媒製造。此丙烯聚合物的實施例包括ExxonMobilTM hPP 4712E1(由Exxon Mobil製造)、hPP H03G-05(由Ineos製造)、及MOPLEN及PROFAX(由Lyondell Basell製造)。
該第二層106可包括量係40至100重量%的聚丙烯，特別是60至100重量%，以該第二層106的總重量為基準。
該第二層106可選擇性包括最高40重量%的彈性 體量，特別是10至35重量%，以該第二層的總重量為基準。該彈性體可係乙烯-α-烯烴共聚物(其已經於上述詳述)、聚烯烴彈性體(例如，丙烯基底的彈性體)、乙烯基芳香族嵌段共聚物或其組合(如上述已經詳述)。該第二層106亦可包括最高40重量%的聚乙烯量，特別是10至35重量%，以該第二層的總重量為基準。該聚乙烯類上述已經描述，於此將不再次詳述。
該第二層106(即，基礎層)具有厚度10至110微米，更佳為10至70微米，更佳為10至40微米。該第二層106具有厚度50至90%，特別是60至85%，以該多層膜100的總厚度為基準。在範例性具體實例中，第二層具有厚度係該多層膜的總厚度之至少66%。
該多層膜100每層可包括其它添加劑，諸如蠟、抗氧化劑、抗臭氧劑、脫模劑、滅菌劑、熱安定劑、顏料、染料、紅外線吸收劑、紫外線安定劑、或其類似物、或包含前述添加劑之至少一種的組合。
該多層膜的多層之一可選擇性包含蠟，其除了減低成本外，尚可減低熔融物黏度。合適的蠟之非為限制的實施例包括石油蠟、聚烯烴蠟諸如低分子量聚乙烯或聚丙烯、合成蠟、石蠟及具有熔點約55至約110℃的微晶蠟、Fischer-Tropsch蠟、或包含前述蠟的至少一種之組合。在某些具體實例中，該蠟係具有數量平均分子量約400至約6,000克/莫耳的低分子量聚乙烯同元聚合物或互聚物。
在進一步具體實例中，該多層膜每層可選擇性包 含抗氧化劑或安定劑。合適的抗氧化劑之非為限制的實施例包括以胺為基礎的抗氧化劑，諸如烷基二苯基胺類、苯基-α-萘胺、經烷基或芳烷基取代的苯基-α-萘胺、烷基化的對-苯二胺類、四甲基-二胺基二苯基胺及其類似物；及位阻酚化合物，諸如2,6-雙三級丁基-4-甲基酚；1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3’,5’-雙三級丁基-4’-羥基苄基)苯；四[(亞甲基(3,5-雙三級丁基-4-羥基氫化桂皮酸酯)]甲烷(例如，IRGANOXTM 1010，來自Ciba Geigy，紐約)；十八烷基-3,5-雙三級丁基-4-羥基桂皮酸酯(例如，IRGANOXTM 1076，可從Ciba Geigy商業購得)及其組合。若使用時，該抗氧化劑在該組成物中的量可係最高約1重量%，特別是0.05至0.75重量%，特別是0.1至0.5重量%，以任何特別層的總重量為基準。
在進一步具體實例中，於本文中所揭示的組成物可選擇性包含一UV安定劑，其可防止或減低該組成物由UV輻射降解。合適的UV安定劑之非為限制的實施例包括二苯基酮類、苯并三唑類、芳基酯類、草醯替苯胺類、丙烯酸酯類、甲脒碳黑、位阻胺、鎳淬滅劑、位阻胺、酚抗氧化劑、金屬鹽、鋅化合物、或其類似物、或包含前述UV安定劑之至少一種的組合。若使用時，該UV安定劑在任何特別層中的量可係約大於0至約1重量%，特別是0.05至0.75重量%，及特別是0.1至0.5重量%，以該特別層的總重量為基準。
在進一步具體實例中，於本文中所揭示的組成物 可選擇性包含一著色劑或顏料。可在揭示於本文的黏附組成物中使用任何由一般熟悉技藝之人士已知的著色劑或顏料。合適的著色劑或顏料之非為限制的實施例包括無機顏料，諸如二氧化鈦及碳黑；酞花青顏料；及其它有機顏料，諸如IRGAZIN®、CROMOPHTAL®、MONASTRAL®、CINQUASIA®、IRGALITE®、ORASOL®，此全部可從Ciba Specialty Chemicals，Tarrytown，NY獲得。若使用時，在任何特別層中的著色劑或顏料量可以最高10重量%的量呈現，特別是0.1至5重量%，及更特別是0.5至2重量%，以該多層膜的任何特別層之總重量為基準。
在進一步具體實例中，於本文中所揭示的組成物可選擇性包含聚合物加工助劑(諸如DynamarTM 5911，來自Dyneon Corporation)、防阻塞劑及滑動添加劑。這些添加劑可有利地使用來減低在加工期間於機器方向定向(MDO)上的黏著性及將摩擦係數修改至想要的容易處理之程度。
在一個具體實例中，在一種製造該膜100的方法中，將該多層膜100的層102、104及106每層之各別組成物進料至分別的裝置，於其中接受剪切、拉伸及伸長力。可在擠壓器(單螺柱或雙螺柱)、Henschel混合器、Waring摻合器、Buss揉捏器、Banbury、輥碾機(二或更多個輥)、高剪切葉輪分散器、調麵器或其類似機器中安排在該組成物上發揮前述力量的裝置。用於該多層膜中的任何層之成分可在擠壓前，於Henschel混合器、Waring摻合器、高剪切葉輪分散器或其類似機器中乾混合或溶液摻合。
在範例性具體實例中，將用於各別層每層的組成物進料至分別的擠壓器。將用於第一層102的組成物進料至第一擠壓器，將用於連結層104的組成物進料至第二擠壓器，及將用於第三層106的組成物進料至第三擠壓器。將來自各別擠壓器的組成物進料至單一模具及共擠壓以形成該多層膜。在具體實例中，該多層膜在共擠壓後，於具有二或更多個輥的輥碾機中積層。
在另一個具體實例中，在另一種製造該多層膜的方法中，可分別擠出每層，然後，可將該等擠出層形成積層物(諸如擠壓積層、熱層合、壓縮成型、接着積層)。可在輥碾機中或在壓縮成型加壓機或層合機中進行壓縮成型或積層。
如上述詳述，可一起積層複數層的多層膜以形成單一多層膜。當一起積層二或更多層多層膜時，若必要時，可省略該共同層之至少一層。例如，若一起積層二層多層膜時，則可省略該第二層106之至少一層。因此，雖然單一多層膜包括3層，二層一起積層的多層膜將包括5層，及三層多層膜將包括7層。
該多層膜可使用雙泡方法(double bubble process)或以拉幅機構架(tenter framing)方法定向。
該膜可經單軸定向或雙軸定向。在範例性具體實例中，該膜係以雙泡方法及/或以拉幅機構架方法雙軸定向。在具體實例中，該膜可在擠出或接受輥碾後，於機器方向(流出擠壓器或輥碾機的方向)上接受2至20的延伸比率，特 別是3至15及更特別是4至10。在另一個具體實例中，該膜可在擠出或接受輥碾後，於橫軸方向(橫軸方向係與該機器方向垂直)上接受2至20之延伸比率，特別是3至15及更特別是4至10。在具體實例中，該多層膜係使用一在橫軸方向上大於在機器方向上的延伸比率定向。在範例性具體實例中，該多層膜係使用一在橫軸方向上比在機器方向上大的延伸比率定向，其係大至少50%，特別是大至少75%，及更特別是大至少100%。在另一個範例性具體實例中，該拉長比率係4(MDO)乘以10(TDO)。
較佳的是，該多層膜100具有總厚度10至120微米，更佳為10至80微米，更佳為10至50微米。
較佳的是，在該膜100中的第二層106具有厚度係10至110微米，更佳為10至70微米，更佳為10至40微米。
較佳的是，在該膜100中的第一層(密封層)102具有厚度係1至40微米，更佳為1至20微米，更佳為1至10微米。
較佳的是，該連結層104具有厚度係1至40微米，更佳為1至20微米，更佳為1至10微米。
於本文中所揭示的多層膜具有高熱密封強度，對膜厚度30微米來說，其較佳為大於10牛頓/25毫米，更佳為等於或大於15牛頓/25毫米。本發明的較佳膜亦具有低的熱初始溫度，諸如低於或等於110℃。額外的是，本發明的較佳膜擁有好的光學透明度及機械性質。此外，本發明的較佳膜可滿足用於食物包裝市場的熱密封及其它性能需求。
在下列實施例中例示出於本文中所揭示的多層膜及製造該膜的方法。
實施例
進行此實施例來闡明於本文中所揭示的多層膜之製造方法和這些膜的性質。從厚流延共擠壓薄片來製備實驗室規模的膜。在裝備有三個擠壓器的Dr.Collin GmbH共擠壓線上製造具有經設計的層比率及厚度(總厚度960微米)之三層薄片。該加工溫度係設定在約200至260℃處，而熔化溫度係在約240℃處。該擠壓物係藉由設定在30℃的冷凝輥冷卻。然後，在AccuPull Laboratory膜拉伸機上，以同步模式與拉伸比率4MD×8TD，於約155℃的拉伸溫度下雙軸定向該薄片。在拉伸後之最後膜厚度係20至30微米。
表1反映出在這些實施例中所使用的多種組成物。
表2顯示出結晶嵌段複合物樣品CBC1、CBC2及CBC3及嵌段複合物樣品BC1的組成物。
參照表1及2，結晶嵌段複合物樣品CBC1、CBC2及CBC3係使用二個呈串列連接的連續攪拌式槽反應器(CSTR)來製備。該第一反應器的體積係大約12加侖，同時該第二反應器係大約26加侖。每個反應器係水力地裝滿及設定成在穩定狀態條件下操作。根據在表1中概述的製程條件，讓單體、溶劑、觸媒、共觸媒-1、共觸媒-2及CSA-1流至該第一反應器。然後，讓該等如於下列表1A中所描述的第一反應器成分流至呈串列的第二反應器。將額外的觸媒、共觸媒-1及共觸媒-2加入至該第二反應器。
觸媒-1([[rel-2’,2”’-[(1R,2R)-1,2-環己烷二基雙(亞甲基氧基-κO)]雙[3-(9H-咔唑-9-基)-5-甲基[1,1’-聯苯基]-2-醇酸根(olato)-κO]](2-)]二甲基-鉿)；及共觸媒-1，其係四(五氟苯基)硼酸鹽的甲基二(C14-18烷基)銨鹽之混合物，其係藉由讓長鏈三烷基胺(ArmeenTM M2HT，可從Akzo-Nobel，Inc.獲得)、HCl及Li[B(C6F5)4]反應而製備，其係實質上如在USP 5,919,983之實施例2中所揭示般；此等係 從Boulder Scientific購買及沒有進一步純化而使用。
CSA-1(二乙基鋅或DEZ)及共觸媒-2(經修改的甲基鋁氧烷(MMAO))係從Akzo Nobel購買及沒有進一步純化而使用。該用於聚合反應的溶劑係可從ExxonMobil Chemical Company獲得之烴混合物(ISOPAR®E)，及其在使用前通過13-X分子篩床純化。
用以製造CBC1、CBC2及CBC3的製程條件係顯示在表2A中。
參照表1及2，該嵌段複合物樣品BC1係在呈串列的雙反應器中以與結晶嵌段複合物樣品類似的方式合成。在每種情況中，該第一反應器的體積係大約12加侖，同時該第二反應器係大約26加侖。該製程條件係包括在表2B 中。
表3顯示出結晶嵌段複合物CBC1、CBC2及CBC3及BC1的其它性質。表3提供每種結晶嵌段複合物的組成物之細節。
聚合物特徵方法，亦可在例如美國專利公告案號2011/0313106、2011/0313107及2011/0313108中找到所使用的方法之討論。
熔體流動速率(MFR)係根據ASTM D-1238(230℃；2.16公斤)測量。結果係以克/10分鐘報導。
高溫液相層析法(HTLC)係根據在美國專利案號8,076,147及美國專利申請案公告案號2011/152499中所揭示的方法進行，此二者於此以參考方式併入本文。樣品係藉由下列描述的方法分析。
重組Waters GPCV2000高溫SEC色層分析計以建立該HT-2DLC檢測儀器。將二個Shimadzu LC-20AD幫浦經由二元混合器連接至在GPCV2000中的注射器閥。將第一維(D1)HPLC管柱連接在該注射器與一10埠切換閥(Valco Inc.)間。將第二維(D2)SEC管柱連接在該10埠閥與LS(Varian Inc.)、IR(濃度及組成物)、RI(折射率)及IV(本質黏度)偵測器間。RI及IV在GPCV2000中係內置式偵測器。RI5偵測器係由PolymerChar，Valencia，Spain提供。
管柱：D1管柱係從Thermo Scientific購買之高溫Hypercarb石墨管柱(2.1×100毫米)。D2管柱係從Varian購買的PLRapid-H管柱(10×100毫米)。
試劑：HPLC等級三氯苯(TCB)係從Fisher Scientific購買。1-癸醇及癸烷係來自Aldrich。2,6-雙三級丁基-4-甲基酚(Ionol)亦從Aldrich購買。
樣品製備：將0.01-0.15克聚烯烴樣品放置在10毫升Waters自動取樣器的小玻瓶中。之後，將7毫升含有200ppm Ionol的1-癸醇或癸烷加入至該小玻瓶。在將氦吹入該樣品小玻瓶中約1分鐘後，將該樣品小玻瓶放在具有溫度設定在160℃下之加熱式搖動器上。藉由在該溫度下搖晃該小玻瓶2小時進行溶解。然後，將該小玻瓶轉移至自動取樣器用以注射。
HT-2DLC：D1流速係0.01毫升/分鐘。對該運轉的首先10分鐘來說，該動相的組成物係100%弱沖提劑(1-癸醇或癸烷)。然後，在489分鐘內，該組成物係增加至60%強沖提劑(TCB)。收集489分鐘的資料作為該原始色譜圖的週期。每三分鐘切換該10埠閥，產生489/3=163個SEC色譜圖。在489分鐘的資料獲取時間後，使用運轉後梯度來清潔及平衡該管柱以用於下一次運轉：清潔步驟：
1. 490分鐘：流動=0.01分鐘；//從0-490分鐘維持該0.01毫升/分鐘的固定流速。
2. 491分鐘：流動=0.20分鐘；//流速增加至0.20毫升/分鐘。
3. 492分鐘：B%=100；//該動相組成物增加至100%TCB
4. 502分鐘：B%=100；//使用2毫升TCB清洗該管柱
平衡步驟：
5. 503分鐘：B%=0；//該動相組成物改變成100% 1- 癸醇或癸烷
6. 513分鐘：B%=0；//使用2毫升弱沖提劑平衡該管柱
7. 514分鐘：流動=0.2毫升/分鐘；//從491-514分鐘維持該0.2毫升/分鐘的固定流動
8. 515分鐘：流動=0.01毫升/分鐘；//該流速降低至0.01毫升/分鐘。
在步驟8後，該流速及動相組成物係與該運轉梯度的起始條件相同。
D2流速係2.51毫升/分鐘。在10埠切換閥上安裝二個60微升回路。該閥的每次切換會將30微升來自D1管柱的沖提劑負載到SEC管柱上。
藉由EZChrom，經由SS420X類比數位轉換盒收集IR、LS15(在15°下的光散射訊號)、LS90(在90°下的光散射訊號)及IV(本質黏度)訊號。色譜圖係以ASCII格式輸出及輸入本地編寫(home-written)的MATLAB軟體中用於資料還原。使用適當的聚合物組成物及滯留體積之校正曲線，其中該聚合物的本質類似包括在欲分析的嵌段複合物中之硬嵌段及軟嵌段。該校正聚合物在組成物(分子量及化學組成物二者)上應該係窄的及跨越合理的分子量範圍，以涵蓋在該分析期間有興趣的組成物。原始資料之分析係如下計算，該第一維HPLC色譜圖係藉由以沖提體積的函數來繪製每次切割之IR訊號(來自總IR SEC色譜圖之切割)而重建。藉由總IR訊號標準化該IR對D1沖提體積，以獲得重量分量對 D1沖提體積圖。從該重建的IR測量及IR甲基色譜圖獲得該IR甲基/測量比率。使用PP重量%(藉由NMR)對從SEC實驗獲得的甲基/測量之校正曲線將該比率轉換成組成物。從該重建的IR測量及LS色譜圖獲得MW。在使用PE標準物校正IR及LS偵測器二者後，將該比率轉換成MW。
使用凝膠滲透層析法(GPC)測量分子量分佈(MWD)。特別是，使用習知的GPC測量來決定該聚合物之重量平均(Mw)及數量平均(Mn)分子量，及決定MWD(其係以Mw/Mn計算)。該樣品係以高溫GPC儀器(Polymer Laboratories,Inc.型號PL220)分析。該方法使用熟知的通用校正方法，以流體力學體積的概念為基準；及該校正係使用窄的聚苯乙烯(PS)標準物，與四根Mixed A 20微米管柱(來自Agilent(以前的Polymer Laboratory Inc.)的PLgel Mixed A)一起，在140℃的系統溫度下進行操作。該樣品係製備成在1,2,4-三氯苯溶劑中的”2毫克/毫升”濃度。流速係1.0毫升/分鐘及注射規模係100微升。
如所討論，使用窄分子量分佈的聚苯乙烯標準物(來自Polymer Laboratories)與其沖提體積相關連來推演該分子量決定。使用用於聚乙烯及聚苯乙烯的適當Mark-Houwink係數(如由Williams及Ward在Journal of Polymer Science，Polymer Letters，vol.6，(621)1968中描述)導出下列方程式來決定該當量聚乙烯分子量：M聚乙烯=a*(M聚苯乙烯)b。
在此方程式中，a=0.4316及b=1.0(如在Williams 及Ward之J.Polym.Sc.，Polym.Let.，6，621(1968)中描述)。使用VISCOTEK TriSEC軟體版本3.0進行該聚乙烯當量分子量之計算。
使用一藉由下列所製備的樣品進行13C核磁共振(NMR)：將大約2.7克0.025M在乙醯丙酮酸鉻(鬆弛劑)中之50/50四氯乙烷-d2/鄰二氯苯的混合物加入至在10毫米NMR管中的0.21克樣品。溶解該樣品及藉由將該管及其成分加熱至150℃均質化。使用裝備有Bruker Dual DUL高溫CryoProbe的Bruker 400MHz光譜儀收集資料。使用每個資料檔320個瞬態、7.3秒脈衝重覆延遲(6秒延遲+1.3秒採集時間)、90度傾倒角及反相閘去耦合與125℃樣品溫度來獲取資料。全部測量係在無旋轉的樣品上以鎖定模式製得。在插入經加熱(130℃)的NMR樣品更換器前立即均質化該樣品，及在獲取資料前，允許於探針中熱平衡15分鐘。可使用此技術測量在該結晶嵌段複合物聚合物中的共單體含量。
使用示差掃描卡計(DSC)來測量在該聚合物中的結晶性。稱取重量約5至8毫克的聚合物樣品及將其放在DSC平底鍋中。將蓋子捲在平底鍋上以保證封閉環境。將該樣品平底鍋放在DSC槽中，然後以大約10℃/分鐘之速率，對PE來說加熱至溫度180℃(對聚丙烯或”PP”來說係230℃)。將該樣品保持在此溫度下三分鐘。然後，以10℃/分鐘之速率冷卻該樣品，對PE來說至-60℃(對PP來說係-40℃)，及保持在該溫度下等溫三分鐘。其次，以10℃/分鐘之速率加熱 該樣品直到完全熔化(二次加熱)。藉由將從二次加熱曲線決定的熔化熱(Hf)除以理論熔化熱，對PE來說係292焦耳/克(對PP來說係165焦耳/克)，及將此量乘以100來計算結晶性百分比(例如，結晶%=(Hf/292焦耳/克)x100(對PE來說))。除非其它方面有描述，否則每種聚合物的熔點(Tm)係從二次加熱曲線(波峰Tm)決定，及結晶溫度(Tc)係從一次冷卻曲線(波峰Tc)決定。
結晶嵌段複合物指數：
結晶嵌段複合物的組成物之計算係根據方程式1，來自該聚合物的每種組分之丙烯重量%的總和產生(整體聚合物的)丙烯及/或乙烯之整體重量%。可使用此質量平衡方程式來定量存在於該嵌段共聚物中的PP及PE量。亦可使用此質量平衡方程式來定量在二元摻合物或擴大至三元或n元組分摻合物中的PP及PE量。對該結晶嵌段複合物來說，整體PP或PE量係包含在存在於該嵌段及未結合的PP及PE聚合物中之嵌段內。
C3整體重量%=wPP(C3 PP 重量%)+wPE(C3 PE 重量%) 方程式1其中WPP=在該聚合物中的PP重量分量
WPE=在該聚合物中的PE重量分量
C3PP重量%=在PP組分或嵌段中的丙烯重量百分比
C3PE重量%=在PE組分或嵌段中的丙烯重量百分比
要注意的是，丙烯(C3)的整體重量%較佳為來自 C13 NMR測量或某些其它組成物測量，其代表存在於整個聚合物中的C3總量。在PP嵌段中的丙烯重量%(C3PP重量%)係設定成100，或若其它方面從其DSC熔點、NMR測量或其它組成物估計知曉時，可將該值放進合適位置中。類似地，在PE嵌段中的丙烯重量%(C3PE重量%)係設定成100，或若其它方面從其DSC熔點、NMR測量或其它組成物估計知曉時，可將該值放進合適位置中。
參照表3的結晶嵌段複合物指數(CBCI)係根據在下列表1A中所顯示出之方法測量。特別是，在假設於二嵌段共聚物內之CEB對CAOB比率係與在整體結晶嵌段複合物中的結晶乙烯對結晶α-烯烴比率相同下，CBCI提供在該結晶嵌段複合物內的嵌段共聚物量之估計。以對該二嵌段經由如在該專利說明書中所描述之鏈梭變催化形成的各別觸媒動力學及聚合機制之了解為基準，此假設對這些統計學的烯烴嵌段共聚物係合理的。此CBCI分析顯示出若該聚合物係一丙烯同元聚合物(在此實施例中CAOP)與聚乙烯(在此實施例中CEP)的簡單摻合物時，該分離的PP量係較少。因此，該聚乙烯分量包括可預見的丙烯量，否則若該聚合物係簡單地聚丙烯與聚乙烯之摻合物時，此將不存在。為了說明此”額外的丙烯”，可進行質量平衡計算以從該聚丙烯及聚乙烯分量的量來估計該CBCI及呈現在每個藉由高溫液相層析法(HTLC)分開之分量中的丙烯重量百分比。
參照表3A，結晶嵌段複合物指數(CBCI)係藉由下列來測量：首先，如上述關於結晶嵌段複合物之組成物的計算方法所討論般，根據下列方程式1決定在該聚合物中的每種組分之丙烯重量百分比的總和，其產生整體重量百分比。特別是，該質量平衡方程式係如下：C3整體重量%=wPP(C3 PP 重量%)+wPE(C3 PE 重量%) 方程式1其中WPP=在該聚合物中的PP重量分量
WPE=在該聚合物中的PE重量分量
C3PP重量%=在PP組分或嵌段中的丙烯重量百分比
C3PE重量%=在PE組分或嵌段中的丙烯重量百分比
用以計算在該結晶嵌段複合物中之PP對PE比率：根據方程式1，可使用方程式2從在該聚合物中所測量的總C3之質量平衡來計算存在於該聚合物中的PP之整體重量分量。再者，亦可從在聚合期間的單體及共單體消耗之質量平衡來估計。整體來說，此代表存在於該聚合物中之PP及PE量，不管其是存在於該未結合的組分中或在該二嵌段共聚物中。對習知的摻合物來說，該PP的重量分量及PE的重量分量與存在的PP及PE聚合物之各別量相應。對該結晶嵌段複合物來說，已假設該PP對PE的重量分量之比率亦與在存在於此統計學嵌段共聚物中的PP與PE間之平均嵌段比率相應。
其中WPP=存在於整個聚合物中的PP重量分量
C3PP重量%=在PP組分或嵌段中的丙烯重量百分比
C3PE重量%=在PE組分或嵌段中的丙烯重量百分比
為了估計在該結晶嵌段複合物中的嵌段量，應用方程式3至5及使用藉由HTLC分析所測量之分離的PP量來 決定存在於該二嵌段共聚物中之聚丙烯量。在HTLC分析中首先分離或分開的量代表”未結合的PP”，及其組成物係代表該PP硬嵌段存在於該二嵌段共聚物中。藉由將整個聚合物的C3整體重量百分比代入方程式3的左手邊中，及將PP的重量分量(來自HTLC分離)及PE的重量分量(藉由HTLC分開)代入方程式3的右手邊中，可使用方程式4及5計算出在PE分量中的C3重量百分比。該PE分量係描述為從該未結合的PP分開的分量及包括該二嵌段及未結合的PE。假設該分離的PP之組成物係與在該iPP嵌段中的丙烯重量百分比相同，如先前描述般。
C3整體重量%=wPP分離(C3 PP 重量%)+wPE分量(C3 PE分量重量%) 方程式3
w PE分量=1-w PP分離 方程式5其中WPP分離=來自HTLC之分離的PP之重量分量
WPE分量=從HTLC分開的PE之重量分量，包括該二嵌段及未結合的PE
C3PP重量%=在PP中的丙烯重量百分比，其亦與存在於該PP嵌段中及在未結合的PP中之丙烯相同的量
C3PE分量重量%=在藉由HTLC分開的PE分量中之丙烯的重量百分比
C3整體重量%=在整個聚合物中之丙烯整體重量百分比
在來自HTLC的聚乙烯分量中之C3重量%的量代表存在於該嵌段共聚物分量中之丙烯的量，其大於存在於該”未結合的聚乙烯”中之量。為了說明存在於該聚乙烯分量中之”額外的”丙烯，具有PP存在於此分量中的唯一方法為讓該PP聚合物鏈連接至PE聚合物鏈(或其將已經分離而含有藉由HTLC分開的PP分量)。因此，該PP嵌段仍然由該PE嵌段吸附直到該PE分量被分開。
存在於該二嵌段中的PP量係使用方程式6計算。
其中C3PE分量重量%=在藉由HTLC分開之PE分量中的丙烯重量百分比(方程式4)
C3PP重量%=在該PP組分或嵌段中的丙烯重量百分比(先前定義)
C3PE重量%=在該PE組分或嵌段中的丙烯重量百分比(先前定義)
WPP-二嵌段=在PE分量已藉由HTLC分開的二嵌段中之PP重量分量
存在於此PE分量中的二嵌段量可藉由假設該PP 嵌段對PE嵌段之比率係與存在於整個聚合物中的PP對PE之整體比率相同來估計。例如，若在整個聚合物中之PP對PE的整體比率係1：1時，則假設在該二嵌段中的PP對PE比率亦係1：1。因此，存在於該PE分量中之二嵌段的重量分量將係在該二嵌段中的PP重量分量(WPP-二嵌段)乘以二。另一種計算此的方法係將在該二嵌段中的PP重量分量(WPP-二嵌段)除以在整個聚合物中的PP重量分量(方程式2)。
為了進一步估計存在於整個聚合物中的二嵌段量，將二嵌段在該PE分量中之估計量乘以從HTLC測量的PE分量之重量分量。為了估計該結晶嵌段複合物指數，該二嵌段共聚物量係藉由方程式7決定。為了估計該CBCI，將使用方程式6所計算之二嵌段在該PE分量中的重量分量除以PP的整體重量分量(如在方程式2中計算)，然後乘以該PE分量的重量分量。該CBCI值之範圍可係0至1，其中1將等於100%二嵌段及零將係諸如傳統摻合物或無規共聚物之材料。
其中WPP-二嵌段=在PE分量已藉由HTLC分開的二嵌段中之PP重量分量(方程式6)
WPP=在該聚合物中的PP重量分量
WPE-分量=從HTLC分開的PE重量分量，包括該二嵌段及未結合的PE(方程式5)
例如，若iPP-PE(即，同排聚丙烯嵌段及丙烯-乙烯嵌段)聚合物包括總共53.3重量%的C3及在製造出含有10重量%C3的PE聚合物及包括99重量%C3的iPP聚合物之條件下製造時，該PP及PE的重量分量各別係0.487至0.514(如使用方程式2計算)。
嵌段複合物指數：
對衍生自乙烯及丙烯的嵌段複合物來說，該不溶的分量將包括可預見的乙烯量，否則若該聚合物係簡單地iPP同元聚合物與EP共聚物之摻合物時，此將不存在。為了說明此”額外的乙烯”，可進行質量平衡計算以從二甲苯不溶及可溶的分量之量及顯示在表2中之存在於每個分量中的乙烯重量%來估計該嵌段複合物指數。
根據方程式1，來自每個分量的乙烯重量%之總和產生(在該聚合物中的)整體乙烯重量%。亦可使用此質量平衡方程式來定量在二元摻合物或擴大至三元或n-組分摻合物中的每種組分之量。
C2整體重量%=w不溶(C2不溶重量%)+w可溶(C2可溶重量%) 方程式1
應用方程式2至4來計算存在於不溶的分量中之軟嵌段量(其提供額外的乙烯來源)。藉由將該不溶的分量之C2重量%代入方程式2的左手邊中，可使用方程式3及4來計算硬iPP重量%及軟EP重量%。要注意的是，在軟EP中的乙烯重量%係設定為等於在二甲苯可溶的分量中之乙烯重量%。在該iPP嵌段中的乙烯重量%係設定為零，或若其它方 面從其DSC熔點或其它組成物測量知曉時，可將該值放進合適位置中。
C2整體或二甲苯不可溶重量%=w硬iPP (C2 iPP 重量%)+w軟EP (C2軟EP重量%)方程式2
w 軟EP =1-w 硬iPP 方程式4
在說明存在於該不溶的分量中之”額外的”乙烯後，具有EP共聚物存在於該不溶的分量中之唯一方法為該EP聚合物鏈必需連接至iPP聚合物嵌段(否則其將已經萃取進該二甲苯可溶的分量中)。因此，當該iPP嵌段結晶時，其防止該EP嵌段溶解。
為了估計該嵌段複合物指數，必需考慮到每個嵌段的相對量。為了接近此，使用在軟EP與硬iPP間之比率。可使用方程式2，從在該聚合物中所測量的總乙烯之質量平衡來計算EP軟聚合物與iPP硬聚合物之比率。再者，亦可從在聚合期間之單體及共單體消耗的質量平衡來估計。使用方程式2及假設硬iPP不包含乙烯來計算該硬iPP的重量分量及軟EP的重量分量。該軟EP的乙烯重量%係存在於二甲苯可溶的分量中之乙烯量。
例如，若iPP-EP嵌段複合物包括整體乙烯含量係47重量%C2及在製造含有67重量%C2的EP軟聚合物及包含零乙烯的iPP同元聚合物之條件下製造時，該軟EP及硬iPP 的量各別為70重量%及30重量%(如使用方程式3及4計算)。若EP百分比係70重量%及iPP係30重量%時，則EP：iPP嵌段的相對比率可以2.33：1表示。
因此，若熟習該項技術者進行該聚合物的二甲苯萃取及重新獲得40重量%不溶及60重量%可溶時，此將係一出乎意料的結果及此將導致嵌段共聚物的分量係存在之結論。例如，若隨後測量該不溶的分量之乙烯含量係25重量%C2時，則可解出方程式2至4以說明此額外的乙烯及產生37.3重量%EP軟聚合物及62.7重量%iPP硬聚合物係存在於該不溶的分量中。因為該不溶的分量包括37.3重量%EP共聚物，以2.33：1的EP：iPP嵌段比率為基準，其應該伴隨著額外16重量%iPP聚合物。此將產生53.3重量%在該不溶的分量中之二嵌段估計量。對整體聚合物(未分餾)來說，該組成物係描述為21.3重量%iPP-EP二嵌段，18.7重量%iPP聚合物及60重量%EP聚合物。
用語”嵌段複合物指數(BCI)”於本文中係定義為等於二嵌段的重量百分比除以100%(即，重量分量)。該嵌段複合物指數的值可在0至1之範圍內，其中1將等於100%二嵌段及零將係諸如傳統摻合物或無規共聚物之材料。對上述實施例來說，該嵌段複合物的嵌段複合物指數係0.213。對該不溶的分量來說，該BCI係0.533；及對該可溶的分量來說，該BCI係屬於零的值。
依由總聚合物組成物及使用來估計該硬及軟嵌段的組成物之分析測量的誤差所製得之估計而定，在該嵌 段複合物指數之計算值中，於5至10%間的相對誤差係可能的。此估計包括在該iPP硬嵌段中的C2重量%，如從DSC熔點、NMR分析或製程條件測量；在該軟嵌段中的平均C2重量%，如從二甲苯溶解物的組成物，或藉由NMR，或藉由軟嵌段的DSC熔點(若偵測時)估計。但是整體來說，該嵌段複合物指數之計算合理地說明該出乎意料的”額外”乙烯量係存在於該不溶的分量中，而具有EP共聚物存在於該不溶的分量中之唯一方法為該EP聚合物鏈必需連接至iPP聚合物嵌段(否則其將已經萃取進該二甲苯可溶的分量中)。
膜之製備
表4詳述出所產生的多層膜及某些加工參數。
下列詳述出測試方法及使用於這些測試的標準。
密度係根據ASTM D-792決定。丙烯聚合物(也就是說，包含多於50重量%單元係衍生自丙烯單體之那些聚合物)的熔體流動速率係根據ASTM D1238(230℃，2.16公斤) 決定。
乙烯聚合物(也就是說，包含至少50重量%單元係衍生自乙烯單體之那些聚合物)的熔融指數或I2係根據ASTM D1238(190℃，2.16公斤)決定。
熱密封強度係根據下列方法，如在J&B熱黏性測試機型號4000及ZWICK Z010 Universal Tensile Tester上使用，與下列設定決定：
˙樣品寬度：25毫米
˙密封壓力：0.275牛頓/平方毫米
˙密封時間：0.5秒
˙條件時間(在熱密封後)：24小時
˙剝除速度：500毫米/分鐘
熱密封初始溫度係決定為獲得4.4牛頓/25毫米或1.0磅/英吋之密封的最小溫度。正割模數係使用ASTM D822與速度25毫米/分鐘及樣品寬度25毫米決定。水蒸氣穿透率(WVTR)係使用ASTM F1249-90決定。霧度係使用ASTM D1003決定。
表5-8顯示出多種不同樣品的膜組成物。表5顯示出比較及含有純CBC聚合物作為連結層之發明實施例的膜組成物。表6顯示出含有純CBC聚合物作為連結層之發明實施例在不同層比率下的膜組成物。表7顯示出含有不同聚合物摻合物作為連結層包含CBC聚合物的發明實施例之膜組成物。
表8-10各別顯示出在表5-7中所顯示出的膜之性質。
在表8中的密封強度測試資料闡明使用相同膜層 比率，使用CBC1作為該膜的連結層(發明1及3)提供較高的最終密封強度和較寬的密封窗口(密封強度>10牛頓/25毫米)，甚至當在每個膜結構中使用相同密封物樹脂(比較A)時。此資料建議該連結層組成物明顯增加中間層黏附至該外及密封層，因此增加密封強度。發明1及3的密封初始溫度係低於110℃。該資料亦顯示出該CBC材料的組成物在該膜之密封強度上具有重要影響。在表8中的模數資料顯示出使用CBC樹脂作為連結層提供該膜具有可與比較例比較的霧度、模數及WVTR。
在表9中的資料闡明層厚度在密封強度上的效應。發明1具有層厚度20/6/4微米，及發明5具有層厚度20/4/6微米，其顯示出最好的密封強度。比較上，發明6具有層厚度20/2/8微米，其顯示出較不想要的密封強度。
在表10中的資料闡明在連結層中具有不同聚合物摻合物包含CBC樹脂之膜亦顯示出較高的密封強度、較寬的密封窗口及可比較的模數、霧度及WVTR當與比較例比較時。

Claims (20)

  1. 一種多層膜，其包含：一第一層及一第二層；及一連結層，其中該連結層包含一結晶嵌段複合物或一嵌段複合物；其中該結晶嵌段複合物包含一結晶乙烯基底的聚合物、一結晶α-烯烴基底的聚合物、及包含結晶乙烯嵌段與結晶α-烯烴嵌段之嵌段共聚物；其中該嵌段複合物包含(i)一具有聚合單元之軟乙烯共聚物，其中該共單體含量係大於10莫耳%且具有少於90莫耳%的聚合乙烯；(ii)一硬結晶α-烯烴聚合物，其中該α-烯烴單體的存在量係大於90至最高100莫耳百分比；及(iii)一二嵌段之嵌段共聚物，其具有軟鏈段及硬鏈段，其中該嵌段共聚物的硬鏈段與在該嵌段複合物中的硬α-烯烴聚合物係相同之組成物，及該嵌段共聚物的軟鏈段與該嵌段複合物的軟乙烯共聚物係相同之組成物；及其中該連結層係配置在該第一層與第二層間，該第一層係配置在該連結層的第一表面上，該第二層係配置在該連結層的第二表面上，其中該第二表面係與該第一表面呈相對地配置；其中該多層膜經雙軸定向。
  2. 如請求項1之多層膜，其中在該連結層中的結晶嵌段複合物樹脂包含一結晶α-烯烴嵌段，其量係30至70重量%的結晶α-烯烴嵌段。
  3. 如請求項1之多層膜，其中該結晶嵌段複合物具有結晶嵌段複合物指數0.3至最高1.0。
  4. 如請求項1之多層膜，其中在該連結層中的嵌段複合物之乙烯聚合物包含至少80莫耳%的聚合乙烯。
  5. 如請求項1之多層膜，其中該結晶嵌段複合物或嵌段複合物，當按照ASTM D1238在230℃及2.16公斤下測量時，具有熔體流動速率3至30克/10分鐘。
  6. 如請求項1之多層膜，其中該連結層更包含一彈性體，及其中該彈性體係均勻分枝的乙烯-α-烯烴共聚物、聚烯烴彈性體、乙烯基芳香族嵌段共聚物、或包含前述彈性體之至少一種的組合。
  7. 如請求項1之多層膜，其中該連結層更包含聚乙烯。
  8. 如請求項1之多層膜，其中該第一層包含聚乙烯及該第二層包含聚丙烯。
  9. 如請求項7之多層膜，其中該聚乙烯係選自於由下列所組成之群：超低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、高熔體強度高密度聚乙烯、超高密度聚乙烯、或其組合。
  10. 如請求項8之多層膜，其中該聚乙烯包含具有密度小於每立方公分0.930克的線性低密度聚乙烯。
  11. 如請求項1之多層膜，其中該第一層包含一具有熔點90至140℃的丙烯-α-烯烴互聚物。
  12. 如請求項8之多層膜，其中該聚丙烯係選自於由下列所組成之群：無規共聚物聚丙烯、衝擊共聚物聚丙烯、高衝擊聚丙烯、高熔體強度聚丙烯、同排聚丙烯、對排聚丙烯、或包含前述聚丙烯類之至少一種的組合。
  13. 如請求項1之多層膜，其中該第二層包含聚丙烯同元聚合物。
  14. 如請求項1之多層膜，其中該膜具有總厚度10至120微米。
  15. 如請求項1之多層膜，其中該雙軸定向包括讓該多層膜在橫軸方向上接受比在機器方向上大的延伸。
  16. 如請求項15之多層膜，其中該在橫軸方向上的延伸係大於在機器方向上的延伸有至少50%。
  17. 一種物件，其包含如請求項1之多層膜。
  18. 一種製造多層膜的方法，其包含：共擠壓一多層膜，其包含：一第一層及一第二層；及一連結層，其中該連結層包含一結晶嵌段複合物或一嵌段複合物；其中該結晶嵌段複合物包含一結晶乙烯基底的聚合物、一結晶α-烯烴基底的聚合物、及包含結晶乙烯嵌段與結晶α-烯烴嵌段之嵌段共聚物；其中該嵌段複合物包含(i)一具有聚合單元之軟乙烯共聚物，其中該共單體含量係大於10莫耳%且具有少於90莫耳%的聚合乙烯；(ii)一硬結晶α-烯烴聚合物，其中該α-烯烴單體的存在量係大於90至最高100莫耳百分比；及(iii)一二嵌段之嵌段共聚物，其具有軟鏈段及硬鏈段，其中該嵌段共聚物的硬鏈段與在該嵌段複合物中的硬α-烯烴聚合物係相同之組成物，及該嵌段共聚物的軟鏈段與該嵌段複合物的軟乙烯共聚物係相同之組成物；及其中該連結層係配置在該第一層與第二層間，該第一層係配置在該連結層的第一表面上，該第二層係配置在該連結層的第二表面上，其中該第二表面係與該第一表面呈相對地配置；吹出或流延該多層膜；及雙軸定向該膜。
  19. 如請求項18之方法，更包括在一輥碾機中積層該膜。
  20. 如請求項18之方法，更包括在一壓縮模中積層該膜。
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