JP6596438B2 - 高性能封止性共押出し配向フィルム、その製造方法及びそれを含む物品 - Google Patents
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Description
本出願は、その内容全体が、参照により本明細書に組み込まれる、2014年2月19日に出願された国際出願第PCT/CN2014/072260号に対する優先権を主張するものである。
1.490分:フロー=0.01分;//0.01mL/分の一定の流速を0〜490分維持する。
2.491分:フロー=0.20分;//流速を0.20mL/分に増加させる。
3.492分:%B=100;//移動相組成を100%TCBに増加させる。
4.502分:%B=100;//2mLのTCBでカラムを洗浄する。
5.503分:%B=0;//移動相組成を100%の1−デカノールまたはデカンに変更する。
6.513分:%B=0;//2mLの弱溶離液を用いて、カラムを平衡化させる。
7.514分:フロー=0.2mL/分;//491〜514分に0.2mL/分の一定流速を維持する。
8.515分:フロー=0.01mL/分;流速を0.01mL/分に低下させる。
Mポリエチレン=a*(Mポリスチレン)b。
結晶性ブロック複合体の組成は、式1によるポリマー中の各成分からのプロピレンの重量%の合計であり、(ポリマー全体の)プロピレン及び/またはエチレンの全重量%をもたらす。この物質収支式は、ジブロックコポリマー中に存在するPP及びPEの量を定量化するために使用することができる。この物質収支方程式は、二元ブレンド中のPP及びPEの量を定量化するためにも使用することができ、または三元ブレンド、もしくはn成分ブレンドに広げることもできる。結晶性ブロック複合体について、PPまたはPEの全量が、ブロック及び未結合PPならびにPEポリマー中に存在するブロックの中に含まれる。
wPP=ポリマー中のPPの重量分率
wPE=ポリマー中のPEの重量分率
wt%C3PP=PP成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
wt%C3PE=PE成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント。
wPP=ポリマー中のPPの重量分率
wPE=ポリマー中のPEの重量分率
wt%C3PP=PP成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
wt%C3PE=PE成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
式1に基づき、ポリマー中に存在するPPの全重量分率は、ポリマー中の測定された全C3の物質収支から式2を使用して計算することができる。別法として、重合中のモノマー及びコモノマー消費の物質収支から、それを予測することもできる。概して、これは、それが非結合成分中に存在するかジブロックコポリマー中に存在するかに関わらず、ポリマー中に存在するPP及びPEの量を表す。通常のブレンドについては、PPの重量分率及びPEの重量分率は、存在するPP及びPEポリマーの個別の量に対応する。結晶性ブロック複合体について、PPのPEに対する重量分率の比も、この統計ブロックコポリマー中に存在するPP及びPEの間の平均ブロック比に対応すると考えられる。
wPP=ポリマー全体に存在するPPの重量分率
wt%C3PP=PP成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
wt%C3PE=PE成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
wPPisolated=HTLCから単離されたPPの重量分率
wPE−fraction=ジブロック及び非結合PEを含有する、HTLCから分離されたPEの重量分率
wt%C3PP=PP中のプロピレンの重量%;これは、PPブロック中及び非結合PP中に存在するプロピレンと同量でもある
wt%C3PE−fraction=HTLCによって分離されたPE画分中のプロピレンの重量%
wt%C3Overall=ポリマー全体におけるプロピレンの全重量%
wt%C3PE−fraction=HTLCによって分離されたPE画分におけるプロピレンの重量%(式4)
wt%C3PP=PP成分または(先に定義された)ブロックにおけるプロピレンの重量%
wt%C3PE=PE成分または(先に定義された)ブロックにおけるプロピレンの重量%
wPP−diblock=HTLCによってPE画分と共に分離されたジブロックにおけるPPの重量分率
wPP−diblock=HTLCによってPE画分と共に分離されたジブロックにおけるPPの重量分率(式6)
wPP=ポリマー中のPPの重量分率
wPE−fraction=ジブロック及び非結合PEを含有する、HTLCから分離されたPEの重量分率(式5)
エチレン及びポリエチレンに由来するブロック複合体については、不溶性画分は、ポリマーが単純にiPPホモポリマー及びEPコポリマーのブレンドであったなら、存在しないであろうかなりの量のエチレンを含有する。この「余分なエチレン」を明らかにするために、物質収支計算を実施して、キシレンの不溶性ならびに可溶性画分の量ならびに表2に示される、画分のそれぞれに存在するエチレンの重量%からブロック複合体指数を推定することができる。
表4は、得られた多層フィルム及び処理パラメータの一部を詳説する。
●試料の幅:25mm
●シール圧:0.275N/mm2
●シール時間:0.5秒
●調整時間(ヒートシール後):24時間
●剥離速度:500mm/分
なお、本発明には、以下の実施形態が包含される。
[1]多層フィルムであって、
第1の層及び第2の層と、
連結層であって、結晶性ブロック複合体またはブロック複合体を含み、前記第1の層と前記第2の層との間に配設される前記連結層と、を備え、
前記第1の層が、前記連結層の第1の表面上に配設され、前記第2の層が、前記連結層の第2の表面上に配設され、前記第2の表面が、前記第1の表面に対向して配設され、前記多層フィルムが、二軸配向されている、前記多層フィルム。
[2]前記連結層中の結晶性ブロック複合体樹脂が、結晶性α−オレフィンブロックを前記結晶性α−オレフィンブロックの30〜70重量%の量で含む、[1]に記載の前記多層フィルム。
[3]結晶性ブロック複合体が、0.3〜最大1.0の結晶性ブロック複合体指数を有する、[1]に記載の前記多層フィルム。
[4]前記連結層中の前記ブロック複合体の前記エチレンポリマーが、少なくとも80モル%の重合エチレンを含む、[1]に記載の前記多層フィルム。
[5]結晶性ブロック複合体または前記ブロック複合体が、230℃及び2.16キログラムにてASTM D 1238によって測定される場合、3〜30g/10分のメルトフローレートを有する、[1]に記載の前記多層フィルム。
[6]前記連結層が、エラストマーをさらに含み、前記エラストマーが、均一に分岐されたエチレン−α−オレフィンコポリマー、ポリオレフィンエラストマー、ビニル芳香族ブロックコポリマー、または前述のエラストマーのうちの少なくとも1つを含む組み合わせである、[1]に記載の前記多層フィルム。
[7]前記連結層が、ポリエチレンをさらに含む、[1]に記載の前記多層フィルム。
[8]前記第1の層が、ポリエチレンを含み、前記第2の層が、ポリプロピレンを含む、[1]に記載の前記多層フィルム。
[9]前記ポリエチレンが、超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、高溶融強度高密度ポリエチレン、超高密度ポリエチレン、またはこれらの組み合わせからなる群から選択される、[7]に記載の前記多層フィルム。
[10]前記ポリエチレンが、0.930グラム毎平方センチメートル未満の密度を有する直鎖状低密度ポリエチレンを含む、[8]に記載の前記多層フィルム。
[11]前記第1の層が、90〜140℃の融点を備えるプロピレン−α−オレフィンインターポリマーを含む、[1]に記載の前記多層フィルム。
[12]前記ポリプロピレンが、ランダムコポリマーポリプロピレン、インパクトコポリマーポリプロピレン、高インパクトポリプロピレン、高溶融強度ポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、または前述のポリプロピレンのうちの少なくとも1つを含む組み合わせからなる群から選択される、[1]に記載の前記多層フィルム。
[13]前記第2の層が、ポリプロピレンホモポリマーを含む、[1]に記載の前記多層フィルム。
[14]前記フィルムが、10〜120μmの全厚を有する、[1]に記載の前記多層フィルム。
[15]前記二軸配向が、前記多層フィルムに、縦方向より横方向においてより大きな延伸を受けさせることを含む、[1]に記載の前記多層フィルム。
[16]前記横方向の前記延伸が、前記縦方向の前記延伸よりも少なくとも50%大きい、[15]に記載の前記多層フィルム。
[17][1]に記載の前記多層フィルムを備える、物品。
[18]多層フィルムを製造する方法であって、
多層フィルムであって、
第1の層及び第2の層と、
連結層であって、結晶性ブロック複合体またはブロック複合体を含み、前記第1の層と前記第2の層との間に配設される前記連結層と、を備え、
前記第1の層が、前記連結層の第1の表面上に配設され、前記第2の層が、前記連結層の第2の表面上に配設され、前記第2の表面が、前記第1の表面に対向して配設される、前記多層フィルムを共押出し成形することと、
前記多層フィルムを吹き込み成形または流延することと、
前記フィルムを二軸配向することと、を含む、前記方法。
[19]前記フィルムをロールミル内で積層することをさらに含む、[18]に記載の前記方法。
[20]前記フィルムを圧縮成形型内で積層することをさらに含む、[18]に記載の前記方法。
Claims (20)
- 多層フィルムであって、
第1の層及び10〜70μmの厚さを有する第2の層と、
連結層であって、結晶性ブロック複合体またはブロック複合体を含み、
結晶性ブロック複合体は、結晶性エチレン系ポリマー(CEP)、結晶性アルファ−オレフィン系ポリマー(CAOP)、及び結晶性エチレンブロック(CEB)と結晶性アルファ−オレフィンブロック(CAOB)とを含むブロックコポリマーを含み、
ブロックコポリマーの結晶性エチレンブロックは、結晶性ブロック複合体における結晶性エチレン系ポリマーと同一の組成であり、
ブロックコポリマーの結晶性アルファ−オレフィンブロックは、ブロック複合体の結晶性アルファ−オレフィン系ポリマーと同一の組成であり、
結晶性エチレン系ポリマーの量と結晶性アルファ−オレフィン系ポリマーの量の間の組成上の分割は、ブロックコポリマー中の対応ブロック間のものと同一であり、
ブロック複合体は、
(i)コモノマー含有量が、10モル%超であり、90モル%未満の重合エチレンを有する、重合単位を有する軟質エチレンコポリマー(EP)と、
(ii)α−オレフィンモノマーが、90超かつ最大100モルパーセントの量で存在する、硬質または結晶性α−オレフィンポリマー(CAOP)と、
(iii)軟質セグメントと硬質セグメントとを有するジブロックブロックコポリマーであり、ブロックコポリマーの硬質セグメントが、ブロック複合体中の硬質α−オレフィンポリマーと同一の組成であり、ブロックコポリマーの軟質セグメントが、ブロック複合体中の軟質エチレンコポリマーと本質的に同一の組成である、ブロックコポリマーと、
を含む、前記第1の層と前記第2の層との間に配設される前記連結層と、を備え、
前記第1の層が、前記連結層の第1の表面上に配設され、前記第2の層が、前記連結層の第2の表面上に配設され、前記第2の表面が、前記第1の表面に対向して配設され、前記多層フィルムが、二軸配向されている、前記多層フィルム。 - 前記連結層中の結晶性ブロック複合体が、結晶性α−オレフィンブロックを30〜70重量%の量で含む、請求項1に記載の前記多層フィルム。
- 結晶性ブロック複合体が、0.3〜最大1.0の結晶性ブロック複合体指数を有する、請求項1に記載の前記多層フィルム。
- 前記連結層中の前記ブロック複合体の前記エチレンポリマーが、少なくとも80モル%の重合エチレンを含む、請求項1に記載の前記多層フィルム。
- 結晶性ブロック複合体または前記ブロック複合体が、230℃及び2.16キログラムにてASTM D 1238によって測定される場合、3〜30g/10分のメルトフローレートを有する、請求項1に記載の前記多層フィルム。
- 前記連結層が、エラストマーをさらに含み、前記エラストマーが、均一に分岐されたエチレン−α−オレフィンコポリマー、ポリオレフィンエラストマー、ビニル芳香族ブロックコポリマー、または前述のエラストマーのうちの少なくとも1つを含む組み合わせである、請求項1に記載の前記多層フィルム。
- 前記連結層が、ポリエチレンをさらに含む、請求項1に記載の前記多層フィルム。
- 前記第1の層が、ポリエチレンを含み、前記第2の層が、ポリプロピレンを含む、請求項1に記載の前記多層フィルム。
- 前記ポリエチレンが、超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、高溶融強度高密度ポリエチレン、超高密度ポリエチレン、またはこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項7に記載の前記多層フィルム。
- 前記ポリエチレンが、0.930グラム毎平方センチメートル未満の密度を有する直鎖状低密度ポリエチレンを含む、請求項8に記載の前記多層フィルム。
- 前記第1の層が、90〜140℃の融点を備えるプロピレン−α−オレフィンインターポリマーを含む、請求項1に記載の前記多層フィルム。
- 前記ポリプロピレンが、ランダムコポリマーポリプロピレン、インパクトコポリマーポリプロピレン、高インパクトポリプロピレン、高溶融強度ポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、または前述のポリプロピレンのうちの少なくとも1つを含む組み合わせからなる群から選択される、請求項8に記載の前記多層フィルム。
- 前記第2の層が、ポリプロピレンホモポリマーを含む、請求項1に記載の前記多層フィルム。
- 前記フィルムが、10〜120μmの全厚を有する、請求項1に記載の前記多層フィルム。
- 前記二軸配向が、前記多層フィルムに、縦方向より横方向においてより大きな延伸を受けさせることを含む、請求項1に記載の前記多層フィルム。
- 前記横方向の前記延伸が、前記縦方向の前記延伸よりも少なくとも50%大きい、請求項15に記載の前記多層フィルム。
- 請求項1に記載の前記多層フィルムを備える、物品。
- 多層フィルムを製造する方法であって、
多層フィルムであって、
第1の層及び10〜70μmの厚さを有する第2の層と、
連結層であって、結晶性ブロック複合体またはブロック複合体を含み、
結晶性ブロック複合体は、結晶性エチレン系ポリマー(CEP)、結晶性アルファ−オレフィン系ポリマー(CAOP)、及び結晶性エチレンブロック(CEB)と結晶性アルファ−オレフィンブロック(CAOB)とを含むブロックコポリマーを含み、
ブロックコポリマーの結晶性エチレンブロックは、結晶性ブロック複合体における結晶性エチレン系ポリマーと同一の組成であり、
ブロックコポリマーの結晶性アルファ−オレフィンブロックは、ブロック複合体の結晶性アルファ−オレフィン系ポリマーと同一の組成であり、
結晶性エチレン系ポリマーの量と結晶性アルファ−オレフィン系ポリマーの量の間の組成上の分割は、ブロックコポリマー中の対応ブロック間のものと同一であり、
ブロック複合体は、
(i)コモノマー含有量が、10モル%超であり、90モル%未満の重合エチレンを有する、重合単位を有する軟質エチレンコポリマー(EP)と、
(ii)α−オレフィンモノマーが、90超かつ最大100モルパーセントの量で存在する、硬質または結晶性α−オレフィンポリマー(CAOP)と、
(iii)軟質セグメントと硬質セグメントとを有するジブロックブロックコポリマーであり、ブロックコポリマーの硬質セグメントが、ブロック複合体中の硬質α−オレフィンポリマーと同一の組成であり、ブロックコポリマーの軟質セグメントが、ブロック複合体中の軟質エチレンコポリマーと本質的に同一の組成である、ブロックコポリマーと、
を含む、前記第1の層と前記第2の層との間に配設される前記連結層と、を備え、
前記第1の層が、前記連結層の第1の表面上に配設され、前記第2の層が、前記連結層の第2の表面上に配設され、前記第2の表面が、前記第1の表面に対向して配設される、前記多層フィルムを共押出し成形することと、
前記多層フィルムを吹き込み成形または流延することと、
前記フィルムを二軸配向することと、を含む、前記方法。 - 前記フィルムをロールミル内で積層することをさらに含む、請求項18に記載の前記方法。
- 前記フィルムを圧縮成形型内で積層することをさらに含む、請求項18に記載の前記方法。
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