TWI669352B - 難燃性水性塗料 - Google Patents

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Abstract

在習知技術中，作為用於抗熱的塗料材料，存在含有水性樹脂和磷系難燃劑的室內用發泡型耐火塗料組成物，但是，對於磷系難燃劑，沒有進行具體限定，因此，留下了不能夠確定實際有效發揮難燃效果的材料的問題。因此，本案發明之課題係提供一種難燃性水性塗料材料，其由有效發揮難燃效果的材料構成。
本案發明解決上述課題之技術手段係提供一種難燃性水性塗料材料，其由苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚酯樹脂的混合水性乳液、以及粉末磷酸酯化合物構成。由此，能夠提供一種透明的塗料，其不僅能夠有效發揮難燃效果，而且是水性塗料，且使用了超微粒二氧化矽。

Description

難燃性水性塗料
本案發明係關於難燃性水性塗料材料以及該塗料材料的製造方法。
塗料材料係指為了保護/美化目標物體、或者賦予獨特的性能而在其表面上塗覆的材料。並且，在目標物體的「保護」中，為了保護目標物體抗熱，希望開發難燃性塗料材料。
舉出專利文獻1作為難燃性塗料材料的一個例示。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2003-238902號公報
專利文獻1中公開了含有水性樹脂和磷系難燃劑的室內用發泡型耐火塗料組成物。該塗料由於含有水性樹脂和磷系難燃劑，因此可以說是嘗試藉由塗佈於目標物體而保護目標物體抗熱的塗料。
然而，專利文獻1沒有具體限定磷系難燃劑，因此留下了不能夠特定出實際上有效發揮難燃效果的材料的課題。
因此，本案發明之課題係提供一種難燃性水性塗料材料(包含塗料，以下相同)，其由有效發揮難燃效果的材料構成。
本案發明為了解決上述課題，提供一種難燃性水性塗料材料，其由苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和聚酯樹脂的混合水性乳液以及粉末磷酸酯化合物構成。
繼而，作為本案發明之第2態樣，提供具有上述特徵並且含有超微粒二氧化矽的難燃性水性塗料材料。
繼而，作為本案發明之第3態樣，提供具有上述特徵並且含有聚矽氧乳液的難燃性水性塗料材料。
繼而，作為本案發明之第4態樣，提供一種難燃性水性塗料材料，其具有上述特徵，並且上述粉末磷酸酯化合物以固體成分計相對於100重量份苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和聚酯樹脂為35重量份以上。
繼而，作為本案發明之第5態樣，提供一種難燃性水性塗料材 料的製造方法，其具有在水中分散磷酸酯化合物的磷酸酯化合物分散步驟、以及在磷酸酯化合物分散後添加苯乙烯-丙烯酸酯共聚物及聚酯樹脂的水性乳液的樹脂水性乳液添加步驟。
繼而，作為本案發明之第6態樣，提供一種難燃性水性塗料材料的製造方法，其具有準備膠體二氧化矽的膠體二氧化矽準備步驟、向膠體二氧化矽中分散添加磷酸酯化合物的粉末及/或磷酸酯化合物分散液的磷酸酯化合物分散添加步驟、以及在磷酸酯化合物分散添加後添加苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和聚酯樹脂的水性乳液的樹脂水性乳液添加步驟。
繼而，作為本案發明之第7態樣，提供一種難燃性水性塗料材料的製造方法，其具有準備膠體二氧化矽的膠體二氧化矽準備步驟、向膠體二氧化矽中分散添加磷酸酯化合物的粉末及/或磷酸酯化合物分散液的磷酸酯化合物分散添加步驟、在磷酸酯化合物分散添加後添加苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和聚酯樹脂的水性乳液的樹脂水性乳液添加步驟、以及在樹脂水性乳液添加步驟後添加聚矽氧乳液的聚矽氧乳液添加步驟。
藉由以上發明，能夠提供一種由有效發揮難燃效果的材料構成的難燃性水性塗料材料。並且，還能夠提供一種塗料，其為水性塗料，並且藉由使用超微粒二氧化矽而為透明之塗料。
S0701、S0802、S0902‧‧‧磷酸酯化合物分散步驟
S0702、S0803、S0903‧‧‧樹脂水性乳液添加步驟
S0801、S0901‧‧‧膠體二氧化矽準備步驟
S0904‧‧‧聚矽氧乳液添加步驟
圖1為粉末磷酸酯化合物的化學式(一般式)。
圖2為顯示對混合水性乳液，添加圖11的化學式表示的磷酸酯化合物的情況下的難燃性效果的差異之表。
圖3為顯示以混合乳液固形物的重量份為100時的磷酸酯化合物的重量份的比例和實驗結果圖。
圖4為顯示加入超微粒二氧化矽情況下的實驗結果之表。
圖5為顯示以混合乳液固形物的重量份為100時的磷酸酯化合物的重量份的比例和實驗結果圖。
圖6為顯示亦添加聚矽氧乳液的情況下的難燃性塗料材料的實驗結果之表。
圖7為顯示實施形態1的難燃性塗料材料的製造方法之圖。
圖8為顯示實施形態2的難燃性塗料材料的製造方法之圖。
圖9為顯示實施形態3的難燃性塗料材料的製造方法之圖。
圖10為顯示藉由聚酯樹脂提高難燃性的結果圖。
圖11為粉末磷酸酯化合物的化學式之一例。
圖12為粉末磷酸酯化合物的化學式之一例。
圖13為粉末磷酸酯化合物的化學式之一例。
圖14為粉末磷酸酯化合物的化學式之一例。
圖15為顯示對混合水性乳液，添加圖11至圖14的化學式表示的磷酸酯化合物的情況下的比較結果之表。
圖16為顯示超微粒二氧化矽之一例之圖。
圖17為顯示添加超微粒二氧化矽和聚矽氧時的效果與粉末磷酸酯化合物的成分的關係圖。
以下說明實施本案發明之實施形態。另外，本案發明不應該被解釋為受限於以下記載的實施形態。
實施形態1主要與請求項1、請求項4和請求項5相關。實施形態2主要與請求項2和請求項6相關。實施形態3主要與請求項3和請求項7相關。
<實施形態1> <<構成>>
實施形態1的難燃性水性塗料材料，係由混合水性乳液和粉末磷酸酯化合物構成。並且，此處的混合水性乳液為苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和聚酯樹脂的混合物。聚酯樹脂係不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯等。粉末磷酸酯化合物係圖1的化學式表示的化合物。並且，取代苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，可以使用丙烯酸共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、或醋酸乙烯酯共聚物。在以下的說明中，作為一例，使用混合水性乳液的混合比例為，以固體成分比例計，相對於苯乙烯-丙烯酸酯共聚物為45重量份，聚酯樹脂(水溶性飽和聚酯樹脂)為7重量份(低固體成分時．下限值)，至相對於苯乙烯-丙烯酸酯共聚物為48重量份，聚酯樹脂(水溶性飽和聚酯樹脂)為10重量份(高固體成分時．上限值)。
圖2為顯示對混合水性乳液，添加作為粉末磷酸酯化合物的圖11的化學式表示的磷酸酯化合物的情況下的難燃性效果的差異的 表。磷酸酯化合物的添加量從表的右側至左側逐漸增加，其顯示使塗佈各種塗料材料的基材接觸火焰，其燃燒之結果、及是否延燒至參考標記。當「標記到達」為「有」時，表示作為燃燒的結果到達了標記處，當「標記到達」為「無」時，表示作為燃燒的結果沒有到達標記處。明確顯示出與前者相比，後者的難燃性效果提高。
由圖2可知，伴隨粉末磷酸酯化合物的量增加，燃燒時間變短。並且，在塗料材料的成分中，相對於粉末磷酸酯化合物占全體的16.1%比例的階段時「標記到達」為「有」，在粉末磷酸酯化合物變為占全體的18.4%比例的階段時「標記到達」變為「無」，燃燒時間變「短」。另外，當粉末磷酸酯化合物變為占全體的23.0%比例的階段，「標記到達」為「無」，燃燒時間變得「極短」。
繼而，為了顯示了粉末磷酸酯化合物的一般效果，圖15為比較圖11至圖14的化學式表示的每種粉末磷酸酯化合物的實驗結果圖。圖11的化學式表示的粉末磷酸酯化合物為「16-a」，圖12的化學式表示的粉末磷酸酯化合物為「16-b」，圖13的化學式表示的粉末磷酸酯化合物為「16-c」，圖14的化學式表示的粉末磷酸酯化合物為「16-d」。以下，在本說明書均相同。
從圖15可知，在「16-a」、「16-b」、「16-c」、「16-d」中的任一者中，隨著粉末磷酸酯化合物的量增加，燃燒時間變短。並且，在「16-a」、「16-b」、「16-c」、「16-d」中的任一者中，相對於在塗料材料的成分中的粉末磷酸酯化合物占全體的16.1%比例的階段時「標 記到達」為「有」，當粉末磷酸酯化合物變為占全體的18.4%比例的階段時「標記到達」變為「無」。
從以上的實驗結果可知，確認了粉末磷酸酯化合物的一般效果，藉由添加圖1的化學式表示的粉末磷酸酯化合物，能夠賦予塗料材料難燃性效果。
如上所述，藉由添加圖1的化學式表示的粉末磷酸酯化合物能夠確認難燃性效果，但是，為了調查其中較佳的混合比例，在圖3中顯示以混合乳液固形物的重量份為100時的磷酸酯化合物的重量份的比例和實驗結果圖。另外，由於作為塗料材料的特性含有水分，因此也顯示了含有的水分量，將圖2的混合水性乳液分成固體成分和水分記載。
當以混合乳液固形物的重量份為100時的磷酸酯化合物的重量份為36.27時，確認了難燃性效果。並且，當以混合乳液固形物的重量份為100時的磷酸酯化合物的重量份為58.20時，確認了難燃性效果。另外，當以混合乳液固形物的重量份為100時各別含有的水分量，前者72.41，後者92.31。在任一情況下，沒有提高成本，並且沒有使作為塗料材料的工作效率下降。
與上述相對，當以混合乳液固形物的重量份為100時的磷酸酯化合物的重量份低於35.00時，難燃性效果受損。另外，當以混合乳液固形物的重量份為100時的磷酸酯化合物的重量份高於60.00 時，成本變高，且磷酸酯化合物在樹脂中的分散變差，製造時的效率變差，且由於黏性變高而使塗佈時的工作效率下降。因此，從難燃性的觀點出發，以混合乳液固形物的重量份為100時的磷酸酯化合物的重量份在約36.27以上，具體地，在35.00以上，進一步較佳係在36.27以上。並且，從不提高成本且不使作為塗料材料的作業效率下降的觀點出發，以混合乳液固形物的重量份為100時的磷酸酯化合物的重量份在約58.20以下，具體地，在60.00以下，進一步較佳係在58.20以下。
繼而，關於所使用材料的類型，較佳係使用那些具有難燃性效果的材料。圖10是表示藉由聚酯樹脂提高難燃性的結果圖。
(1)無塗料材料的試驗紙的情況下，炭化面積為100，顯然沒有難燃性。
(2)以苯乙烯-丙烯酸酯共聚物作為材料，當添加20%磷酸酯化合物時，炭化面積為100，無難燃性。
(3)以苯乙烯-丙烯酸酯共聚物及聚酯樹脂的混合乳液作為材料，當不添加磷酸酯化合物時，炭化面積為100，無難燃性。
(4)以苯乙烯-丙烯酸酯共聚物及聚酯樹脂的混合乳液作為材料，當添加6%的磷酸酯化合物時，炭化面積為100，無難燃性。
(5)以苯乙烯-丙烯酸酯共聚物及聚酯樹脂的混合乳液作為材料，當添加9%的磷酸酯化合物時，炭化面積為80，確認了難燃性的略微提高。
(6)以苯乙烯-丙烯酸酯共聚物及聚酯樹脂的混合乳液作為材料，當添加12%的磷酸酯化合物時，炭化面積為54，確認了相當程 度的難燃性的提高。
(7)以苯乙烯-丙烯酸酯共聚物及聚酯樹脂的混合乳液作為材料，當添加17%的磷酸酯化合物時，炭化面積為0，確認了高的難燃性。
(8)以苯乙烯-丙烯酸酯共聚物及聚酯樹脂的混合乳液作為材料，當添加23%的磷酸酯化合物時，炭化面積為0，確認了高的難燃性。
在以上的試驗中，從(2)的實驗結果、及(5)~(7)的實驗結果可知，儘管(5)~(7)較(2)的磷酸酯化合物的量較少量，但可以確認難燃性的提高。尤其是，對於(7)，炭化面積為0，顯示了高難燃性。由於這些原因，希望不僅使用苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，而且使用苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和聚酯樹脂的混合乳液作為要使用的材料。
繼而，說明實施形態1的難燃性塗料材料的製造方法。圖7為實施形態1的難燃性塗料材料的製造方法的示意圖。由磷酸酯化合物分散步驟(S0701)和樹脂水性乳液添加步驟(S0702)構成。
磷酸酯化合物分散步驟是指在水中分散磷酸酯化合物的階段。
繼而，樹脂水性乳液添加步驟，係指在磷酸酯化合物分散後添加苯乙烯-丙烯酸酯共聚物及聚酯樹脂的水性乳液的階段。
利用該順序進行製造能夠提高粉末分散度。
<實施形態2>
本實施形態之發明係在實施形態1的難燃性塗料材料的構成基礎上，進一步含有超微粒二氧化矽的難燃性水性塗料材料。
超微粒二氧化矽係指超微小顆粒所構成的二氧化矽。二氧化矽必須為可以分散在水中的程度的微粒，具體地，其意指平均粒徑在4nm至500μm的範圍的顆粒。藉由成為超微粒，具有適應於塗料材料的優點。其中，作為更小粒徑的顆粒，平均粒徑為4nm~300nm的顆粒稱為膠體二氧化矽，其能夠進一步發揮本實施形態所記載的效果。
圖4是顯示添加超微粒二氧化矽水分散液情況下的實驗結果的表。當整體設為重量比100的情況下，固定作為圖1的化學式表示的粉末磷酸酯化合物之一例的圖11表示的粉末磷酸酯化合物的量為以重量比計係16，超微粒二氧化矽水分散液的量，從表的左側至右側逐漸增多。此處使用的超微粒二氧化矽水分散液，係利用圖16中pH「10.1~10.7」，平均粒徑「5(4~6範圍內)nm」，二氧化矽重量「20(20~21範圍內)%」，比重「1.13~1.15」，Na2O濃度「1.0以下」%的超微粒二氧化矽水分散液。以下實驗中利用的超微粒二氧化矽的性狀與此相同。藉由將pH設定為「10.1~10.7」的鹼性，能夠獲得穩定性。藉由使用平均粒徑細小者，能夠提高塗料材料的透明性，具體地，只要平均粒徑在15nm以下，就能夠確保作為塗料材料的透明性，因此，使用其中最細小的平均粒徑為「5(4~6範圍 內)nm」的顆粒。
從實驗結果可知，即使磷酸酯化合物的重量比為16，也存在「標記到達」為「無」的情況。因此，藉由添加超微粒二氧化矽水分散液，即使磷酸酯化合物量少，也能夠使難燃性效果增強。
另外，由於超微粒二氧化矽水分散液(對超微粒二氧化矽，混合了水和用於調節pH的氫氧化鈉的混合物)較粉末磷酸酯化合物更不損及透明度，因此，藉由將粉末磷酸酯化合物的量減少並添加超微粒二氧化矽水分散液而製造難燃性塗料材料，能夠得到塗料材料本身的透明性。若使用圖4進行說明，粉末磷酸酯化合物的重量比為16.0、混合水性乳液的重量比為74.7、超微粒二氧化矽水分散液的重量比為8.3的案例(丑)，與粉末磷酸酯化合物的重量比為16.0、混合水性乳液的重量比為41.5、超微粒二氧化矽水分散液的重量比為41.5的案例(巳)的範圍(丑~巳)內，不僅顯示了「標記到達」為「無」的難燃性效果，而且得到了外觀是「透明」的、具有難燃性和透明性的塗料材料。
圖5為顯示以混合乳液固形物的重量份為100時，磷酸酯化合物的重量份比例和實驗結果圖。另外，由於作為塗料材料的特性含有水分，也顯示了含有的水分量，圖4的混合水性乳液的固體成分和水分是分開記載的。
在以混合乳液固形物的重量份為100時，磷酸酯化合物的重量 份為34.99、超微粒二氧化矽的重量份為1.82的情況下，確認了難燃性效果。並且，在以混合乳液固形物的重量份為100時，磷酸酯化合物的重量份為89.23、超微粒二氧化矽的重量份為47.01的情況下，確認了難燃性效果。另外，以混合乳液固形物的重量份為100時各自中含有的水分量，前者是79.69，後者是280.38。在任何一種情況下，成本未增加，且作為塗料材料的作業效率也沒有下降。
與上述相對，以混合乳液固形物的重量份為100時，將超微粒二氧化矽的重量份設定為1.82時的磷酸酯化合物的重量份若低於33.00，會損及難燃性效果。另一方面，以混合乳液固形物的重量份為100時，將超微粒二氧化矽的重量份設定為47.01時的磷酸酯化合物的重量份若高於85.00，成本增加並且磷酸酯化合物的樹脂中的分散變差，因此，製造時的效率低，並且由於黏性增加，塗佈時的作業效率下降。因此，從難燃性的觀點來看，以混合乳液固形物的重量份為100時，將超微粒二氧化矽的重量份設定為1.82時的磷酸酯化合物的重量份在約34.99以上，具體而言，較佳係33.00以上，進一步較佳34.99以上。並且，從不提高成本且不使作為塗料材料的作業效率下降的觀點來看，以混合乳液固形物的重量份為100時，將超微粒二氧化矽的重量份設定為47.01時的磷酸酯化合物的重量份在約82.39以下，具體而言，較佳係85.00以下，進一步較佳係82.39以下。
繼而，說明實施形態2的難燃性塗料材料的製造方法。圖8為實施形態1的難燃性塗料材料的製造方法的示意圖。其由膠體二氧化矽準備步驟(S0801)和磷酸酯化合物分散步驟(S0802)和樹脂水性乳液添加步驟(S0803)構成。
膠體二氧化矽準備步驟指準備膠體二氧化矽的階段。
繼而，實施形態2中的磷酸酯化合物分散步驟指在膠體二氧化矽中分散添加磷酸酯化合物的粉末及/或磷酸酯化合物分散液的階段。
樹脂水性乳液添加步驟，與實施形態1相同。
藉由按照該順序進行製造，能夠提高粉末分散度。
<實施形態3>
本實施形態為在實施形態1和實施形態2的特徵的基礎上，含有聚矽氧乳液的難燃性水性塗料材料。
圖6為顯示亦添加聚矽氧乳液的情況下的難燃性塗料材料的實驗結果的表。表從左側往右側聚矽氧乳液的量增多。並且，表從左側往右側，撥水性變好。因此，可謂藉由添加聚矽氧乳液使撥水性變好。
另一方面，如果添加聚矽氧乳液的量過多，則難燃性下降。因此，較佳係撥水性好且不妨礙難燃性的添加量。以固定混合乳液固 形物的重量份為100、磷酸酯化合物的重量份為67.66、超微粒二氧化矽的重量份為1.82的情況為前提，基於實驗結果進行判斷。首先，在未添加聚矽氧乳液的情況下，雖然沒有難燃性問題，但無撥水性。在聚矽氧乳液的重量份為1.622、水為93.343的情況下，雖然沒有難燃性問題，但撥水性稍弱。在聚矽氧乳液的重量份為4.89、水為98.236的情況下，雖然沒有難燃性問題，但撥水性稍弱。在聚矽氧乳液的重量份為9.75、水為105.538的情況下，沒有難燃性問題，撥水性也良好。在聚矽氧乳液的重量份為14.62、水為112.839的情況下，雖然撥水性良好，但有難燃性問題。在聚矽氧乳液的重量份為24.39、水為127.494的情況下，雖然撥水性優異，但有難燃性問題。由上可知，從難燃性的觀點出發，較佳係聚矽氧乳液的重量份在約9.75以下，具體而言，較佳係在12.00以下，進一步較佳在9.75以下。另一方面，從撥水性的觀點出發，較佳係聚矽氧乳液的重量份在約1.622以上，具體而言，較佳係在1.5以上，進一步較佳在不破壞難燃性的上述範圍內儘量多的添加。
繼而，圖17為用於顯示粉末磷酸酯化合物的一般效果，而將圖1至圖14的化學式表示的粉末磷酸酯化合物的每一個的試驗結果進行比較的圖。
如圖17所示，「16-a」、「16-b」、「16-c」、「16-d」的任一者，當在塗料材料的成分中，相對於混合乳液固形物的分量「100」，粉末磷酸酯化合物的分量為「67.66」，超微粒二氧化矽的分量為「1.82」，聚矽氧為「9.75」，水為「105.538」的塗料材料時，在難燃性上，「標記到達」為「無」，並且外觀「透明」，撥水性高。
從以上的實驗結果可以確定，當添加超微粒二氧化矽或聚矽氧時之透明性的提高或撥水性的提高的效果，係不依賴於特定的粉末磷酸酯化合物之普遍性效果。
繼而，說明實施形態3的難燃性塗料材料的製造方法。圖9為實施形態1的難燃性塗料材料的製造方法的示意圖。其由膠體二氧化矽準備步驟(S0901)、磷酸酯化合物分散步驟(S0902)、樹脂水性乳液添加步驟(S0903)、和聚矽氧乳液添加步驟(S0904)構成。其中，關於膠體二氧化矽準備步驟、磷酸酯化合物分散步驟和樹脂水性乳液添加步驟，與實施形態2的說明相同。
聚矽氧乳液添加步驟是指在樹脂水性乳液添加步驟之後添加聚矽氧乳液的階段。
藉由該順序進行製造，能夠提高粉體分散度。
<用途>
上述實施形態1至3中詳細描述的難燃性塗料材料較佳係用於希望要求難燃性的物體或透明的物體等。具體而言，可以列舉：壁紙、月曆、名片、紙扇、紙門(fusuma)、屏風、燈籠、海報、獎狀、濾紙、包裝紙、紙箱、神垂、人造花、紙黏土裝飾品、驅蚊片、招牌、拋棄式招牌、大聲公、紙板、貼紙/標籤、衣物、濾紙、螢幕、 捲簾、人造花、坐墊(軟墊)、棉被收納袋、攜帶式煙灰缸、窗簾、人偶、包袋、擋風夾克、雨衣、鞋、皮帶、購物袋、空調配管被覆、花盆、紗窗、塑膠凳、板凳、衣物盒、扇骨、藍色布(blue sheet)、沙袋、塑膠拉門、拉門(日式紙)、發泡苯乙烯板、發泡苯乙烯容器，發泡聚苯乙烯塊、招牌骨架、拋棄式招牌骨架、拉門框(木材)、冊子框(木材)、遊廊、打繩(twist rope)、門(木材)、積木、膠合板、零件板、柵欄(木製)、抽屜(木製)、鞋盒(木製)、榻榻米、玻璃板、玻璃製裝飾品、石板、PVC管/PVC配管、PVC板、PVC片、PVC製百葉窗等。

Claims (6)

  1. 一種難燃性水性塗料，其由苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚酯樹脂的混合水性乳液、以及粉末磷酸酯化合物構成；上述混合水性乳液之混合比例，以固體成分比例計，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物/聚酯樹脂為45/7~48/10；上述混合水性乳液固形物之重量份為100時，上述粉末磷酸酯化合物之重量份係35.00~60.00。
  2. 如請求項1之難燃性水性塗料，其進而含有超微粒二氧化矽。
  3. 如請求項1或2之難燃性水性塗料，其進而含有聚矽氧乳液。
  4. 一種難燃性水性塗料的製造方法，係具有：在水中分散磷酸酯化合物的磷酸酯化合物分散步驟；在磷酸酯化合物分散後，添加苯乙烯-丙烯酸酯共聚物及聚酯樹脂的水性乳液的樹脂水性乳液添加步驟。
  5. 一種難燃性水性塗料的製造方法，其具有如下步驟：準備膠體二氧化矽的膠體二氧化矽準備步驟；向膠體二氧化矽中分散添加磷酸酯化合物之粉末及/或磷酸酯化合物分散液之磷酸酯化合物分散添加步驟；以及在磷酸酯化合物分散添加後，添加苯乙烯-丙烯酸酯共聚物及聚酯樹脂之水性乳液的樹脂水性乳液添加步驟。
  6. 一種難燃性水性塗料的製造方法，其具有如下步驟：準備膠體二氧化矽的膠體二氧化矽準備步驟；向膠體二氧化矽中分散添加磷酸酯化合物之粉末及/或磷酸酯化合物分散液之磷酸酯化合物分散添加步驟； 在磷酸酯化合物分散添加後，添加苯乙烯-丙烯酸酯共聚物及聚酯樹脂的水性乳液的樹脂水性乳液添加步驟；以及在樹脂水性乳液添加步驟後，添加聚矽氧乳液的聚矽氧乳液添加步驟。
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