TWI648252B - 新穎化合物、核-殼染料、感光樹脂組合物及彩色濾光片 - Google Patents

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Abstract

本發明揭露一種由化學式1表示的化合物、一種核-殼染料、一種包含所述由化學式1表示的化合物或所述核-殼染料的感光樹脂組合物及一種使用所述感光樹脂組合物製造的彩色濾光片,所述核-殼染料包括:核,包含所述由化學式1表示的化合物;以及殼,環繞所述核。 [化學式1] 在化學式1中,每一取代基與在說明書中所定義的相同。

Description

新穎化合物、核-殼染料、感光樹脂組合物及彩色濾光片
本發明是關於一種新穎化合物、一種核-殼染料、一種包含所述新穎化合物或所述核-殼染料的感光樹脂組合物以及一種使用所述感光樹脂組合物製造的彩色濾光片。
在諸多種類的顯示器中,液晶顯示裝置具有輕、薄、成本低、操作功耗低及對積體電路的支持性高的優點,且已更廣泛地用於膝上型電腦、監視器及電視螢幕。液晶顯示裝置包括下部基底及上部基底,在下部基底上形成有黑色矩陣、彩色濾光片及氧化銦錫圖元電極,在上部基底上形成有包括液晶層、薄膜電晶體及電容器層的有源電路部分以及氧化銦錫圖元電極。通過按照預定次序依序堆疊多個彩色濾光片(一般來說,由三原色(例如紅色(R)、綠色(G)及藍色(B))形成)以形成每一圖元而在圖元區中形成彩色濾光片,且以預定圖案將黑色矩陣層設置在透明基底上以形成各圖元之間的邊界。作為形成彩色濾光片的各種方法中的一種方法的顏料分散方法,其通過重複一系列以下製程來提供經著色薄膜:例如將包含著色劑的光可聚合組合物塗布在包括黑色矩陣的透明基底上、將所形成的圖案曝光、用溶劑移除未被曝光的部分以及對其進行熱固化。用於根據顏料分散方法製造彩色濾光片的著色感光樹脂組合物一般包含鹼溶性樹脂、光可聚合單體、光聚合引發劑、環氧樹脂、溶劑、其它添加劑等。顏料分散方法積極地應用於製造例如手機、膝上型電腦、監視器及電視等液晶顯示器。然而,顏料分散方法所用的用於彩色濾光片的感光樹脂組合物近來已需要提高性能且需要具有優異的圖案特性。具體來說,急需高色彩再現性及高亮度以及高對比特性。圖像感測器是可擕式手機照相機或數位照相機(digital still camera,DSC)中用來拍攝圖像的部件。圖像感測器可視製造製程及應用方法而被分類為電荷耦合裝置(charge-coupled device,CCD)圖像感測器及互補金屬氧化物半導體(complementary metal oxide semiconductor,CMOS)圖像感測器。用於電荷耦合裝置圖像感測器或互補金屬氧化物半導體圖像感測器的彩色成像裝置包括彩色濾光片,所述彩色濾光片中的每一者具有混合有紅色、綠色及藍色這些原色的濾光片區段,並且所述顏色為分離的。安裝在彩色成像裝置中的近來的彩色濾光片具有2 μm或小於2 μm的圖案大小,所述圖案大小是液晶顯示器的傳統彩色濾光片圖案的圖案大小的1/100至1/200。因此,增大解析度及減少圖案殘留物是確定裝置性能的重要因素。使用傳統顏料型感光樹脂組合物製造的彩色濾光片由於顏料顆粒的大小而在亮度及對比度方面具有限制。另外,用於圖像感測器的彩色成像裝置需要較小的分散粒徑以形成精細的圖案。為了符合要求,已嘗試通過引入不形成顆粒的染料而非顏料來製備適於所述染料的感光樹脂組合物,從而實現具有提高的亮度及對比度的彩色濾光片。然而,染料相對於顏料具有差的耐久性(例如耐光性及耐熱性)等,且因此亮度可能會劣化。
本發明實施例提供一種具有提高的亮度及對比度的新穎化合物。
另一實施例提供一種包含所述新穎化合物的核-殼染料。
再一實施例提供一種包含所述新穎化合物或所述核-殼染料的感光樹脂組合物。
又一實施例提供一種使用所述感光樹脂組合物製造的彩色濾光片。
本發明實施例提供一種由化學式1表示的化合物。 [化學式1]在化學式1中, R1 及R2 獨立地為經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C3至C20環烷基或者經取代或未經取代的C6至C20芳基,其限制條件是R1 及R2 獨立地且必需包含由化學式1-1表示的官能基及掌性碳,且 R3 及R4 獨立地為經取代或未經取代的C1至C20烷基或者經取代或未經取代的C6至C20芳基, [化學式1-1]其中,在化學式1-1中, R6 為經取代或未經取代的C1至C20烷基。 R1 及R2 可獨立地由化學式2-1或化學式2-2表示。 [化學式2-1][化學式2-2]在化學式2-1及化學式2-2中, L1 為單鍵、經取代或未經取代的C1至C10亞烷基或者經取代或未經取代的C3至C10亞環烷基, L2 為經取代或未經取代的C1至C10亞烷基或者經取代或未經取代的C3至C10亞環烷基,且 R5 及R6 獨立地為經取代或未經取代的C1至C20烷基。 R6 可為經‘C1至C10烷基或C6至C20芳基’取代的C1至C20烷基。 R6 可由化學式3表示。 [化學式3]在化學式3中, R7 及R8 獨立地為經取代或未經取代的C1至C10烷基。 R3 及R4 可獨立地為經C1至C10烷基取代或未經C1至C10烷基取代的C6至C20芳基。
由化學式1表示的化合物可為由化學式4至化學式10表示的化合物中的一者。 [化學式4][化學式5][化學式6][化學式7][化學式8][化學式9][化學式10]
所述由化學式1表示的化合物在600 nm至700 nm中可具有最大吸收波長(λmax )。
另一實施例提供一種核-殼染料,所述核-殼染料包括:核,包含由化學式1表示的化合物;以及殼,環繞所述核。
所述殼可由化學式11或化學式12表示。 [化學式11][化學式12]在化學式11及化學式12中, La 至Ld 獨立地為單鍵或者經取代或未經取代的C1至C10亞烷基。 La 至Ld 可獨立地為經取代或未經取代的C1至C10亞烷基。
所述殼可由化學式11-1或化學式12-1表示。 [化學式11-1][化學式12-1]
所述殼的籠寬度(cage width)可介於6.5 Å至7.5 Å的範圍。
所述核可具有1 nm至3 nm的長度。
所述核在530 nm至680 nm的波長中可具有最大吸收峰。
所述核-殼染料可選自由化學式13至化學式26表示的化合物。 [化學式13][化學式14][化學式15][化學式16][化學式17][化學式18][化學式19][化學式20][化學式21][化學式22][化學式23][化學式24][化學式25][化學式26]
所述核-殼染料可以1:1的莫耳比包括所述核及所述殼。
所述核-殼染料可為綠色染料。
所述核-殼染料在600 nm至700 nm中可具有最大吸收波長(λmax )。
另一實施例提供一種包含所述化合物或所述核-殼染料的感光樹脂組合物。
所述感光樹脂組合物可進一步包含黏合劑樹脂、光可聚合單體、光聚合起始劑以及溶劑。
所述感光樹脂組合物可進一步包含顏料。
以所述感光樹脂組合物的總量計,所述感光樹脂組合物可包含0.5 wt%至10 wt%的所述化合物或所述核-殼染料;0.1 wt%至30 wt%的所述黏合劑樹脂;0.1 wt%至30 wt%的所述光可聚合單體;0.1 wt%至5 wt%的所述光聚合引發劑;以及餘量的所述溶劑。
所述感光樹脂組合物可進一步包含丙二酸、3-氨基-1,2-丙二醇、包含乙烯基或(甲基)丙烯醯氧基的矽烷系偶合劑、流平劑、表面活性劑、自由基聚合引發劑或其組合。
另一實施例提供一種使用所述感光樹脂組合物製造的彩色濾光片。
本發明的其他實施例包括在以下詳細說明中。
根據實施例的化合物或核-殼染料會實現具有提高的亮度及對比度的彩色濾光片。
以下,詳細闡述本發明的實施例。然而,這些實施例為示範性的,本發明並非僅限於此且本發明由權利要求的範圍所界定。
在本說明書中,當不另外提供具體定義時,“經取代的”是指化合物的至少一個氫原子被以下取代基置換:鹵素原子(F、Cl、Br或I)、羥基、C1至C20烷氧基、硝基、氰基、胺基、亞氨基、疊氮基、脒基、肼基、亞肼基、羰基、氨甲醯基、硫醇基(thiol group)、酯基、醚基、羧基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸或其鹽、C1至C20烷基、C2至C20烯基、C2至C20炔基、C6至C30芳基、C3至C20環烷基、C3至C20環烯基、C3至C20環炔基、C2至C20雜環烷基、C2至C20雜環烯基、C2至C20雜環炔基或其組合。
在本說明書中,當不另外提供具體定義時,“雜環烷基”、“雜環烯基”、“雜環炔基”及“亞雜環烷基”是指包含N、O、S或P中的至少一個雜原子的環烷基、環烯基、環炔基及亞環烷基的各環狀化合物。
在本說明書中,當不另外提供具體定義時,“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”兩者。
在本說明書中,當不另外提供定義時,“組合”是指混合或共聚合。另外,“共聚合”是指嵌段共聚合至無規共聚合,且“共聚物”是指嵌段共聚物至無規共聚物。
在本說明書的化學式中,除非另外提供具體定義,否則當化學鍵並未繪製在應給出處時,氫鍵結在所述位置處。
另外,在本說明書中,當不另外提供定義時,“*”是指掌性碳。掌性碳指示在碳周圍具有四個不同的官能基的中心碳,且具有掌性碳的化合物的實際圖像與其鏡像不重疊。
另外,除非在本說明書中另外提供定義,否則掌性碳包括選自R構型、S構型、其外消旋混合物及其組合中的一者。
在本說明書中,當不另外提供定義時,“*”指示連接相同或不同原子或化學式的點。
根據實施例的化合物由化學式1表示。 [化學式1]在化學式1中, R1 及R2 獨立地為經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C3至C20環烷基或者經取代或未經取代的C6至C20芳基,其限制條件是R1 及R2 獨立地且必需包含由化學式1-1表示的官能基及掌性碳,且 R3 及R4 獨立地為經取代或未經取代的C1至C20烷基或者經取代或未經取代的C6至C20芳基, [化學式1-1]其中,在化學式1-1中, R6 為經取代或未經取代的C1至C20烷基。
由化學式1表示的化合物具有優異的綠色光譜特性及高莫耳消光係數(molar extinction coefficient)且可用作綠色染料。然而,所述化合物與顏料相比耐久性不足,且因此可在被形成為彩色抗蝕劑之後進行的烘烤製程期間使亮度劣化。根據實施例的化合物必需包含由化學式1-1表示的官能基及作為與氮原子連接的取代基中的一者的掌性碳,並且因此可提高耐久性且因而實現具有高亮度及高對比的彩色濾光片。
在化學式1中,R1 及R2 可獨立地由化學式2-1或化學式2-2表示。 [化學式2-1][化學式2-2]在化學式2-1及化學式2-2中, L1 為單鍵、經取代或未經取代的C1至C10亞烷基或者經取代或未經取代的C3至C10亞環烷基, L2 為經取代或未經取代的C1至C10亞烷基或者經取代或未經取代的C3至C10亞環烷基,且 R5 及R6 獨立地為經取代或未經取代的C1至C20烷基。
在化學式2-1及化學式2-2中,R6 可為經‘C1至C10烷基或C6至C20芳基’取代的C1至C20烷基。
在化學式2-1及化學式2-2中,L1 可為單鍵、經取代或未經取代的C1至C10亞烷基,且L2 可為未經取代的C3至C10亞環烷基。
舉例來說,R6 可由化學式3表示。 [化學式3]在化學式3中, R7 及R8 可獨立地為經C1至C10烷基取代或未經C1至C10烷基取代的C6至C20芳基。 當R6 由化學式3表示時,根據實施例的化合物具有包含支鏈烷基作為取代基的烷氧基而非包含非支鏈烷基(未經取代的烷基)作為取代基的烷氧基,且因此可進一步提高亮度及對比度。 R3 及R4 可獨立地為經C1至C10烷基取代或未經C1至C10烷基取代的C6至C20芳基。
舉例來說,R3 及R4 可獨立地由化學式A表示,但並非僅限於此。 [化學式A]在化學式A中, R9 為經取代或未經取代的C1至C10烷基,且 n為介於1至5範圍的整數。
舉例來說,在化學式A中,n可為1或2的整數。
舉例來說,在化學式A中,R9 可存在於鄰位及/或對位處。
當在感光樹脂組合物中使用由化學式1表示的化合物(例如作為染料)時,在後面所述溶劑中的溶解度可大於或等於5,例如介於5至10的範圍。溶解度可通過溶解於100 g溶劑中的染料(化合物)的量(g)來獲得。當所述化合物(例如染料)的溶解度處於所述範圍內時,所述化合物可確保與感光樹脂組合物中的其他組分(即,後面所述的黏合劑樹脂、光可聚合單體及光聚合起始劑)的相容性及著色性質,且可防止染料沉澱。
由化學式1表示的化合物可具有優異的耐熱性。即,通過熱重量分析儀(thermogravimetric analyzer,TGA)測量的熱分解溫度可大於或等於200℃,熱分解溫度例如為200℃至300℃。
由化學式1表示的化合物具有如下圖所示的三種共振結構,但在本說明書中,為方便起見,示出具有一種共振結構且由化學式1表示的化合物。換句話說,由化學式1表示的化合物可具有所述三種共振結構中的任一種結構。 [圖]
由化學式1表示的化合物在600 nm至700 nm的範圍內可具有最大吸收波長(λmax )(參考環己酮)。
由化學式1表示的化合物可選自由化學式4至化學式10表示的化合物。 [化學式4][化學式5][化學式6][化學式7][化學式8][化學式9][化學式10]
根據另一實施例的核-殼染料具有由核及環繞所述核的殼組成的結構。核包含由化學式1表示的化合物。具體來說,殼可為巨型環狀化合物,且殼環繞由化學式1表示的化合物以形成塗層。
在實施例中,由化學式1表示的化合物是由與巨型環狀化合物對應的殼環繞,即由化學式1表示的化合物存在於巨型環內部,並且借此可提高核-殼染料的耐久性,且可實現具有高亮度及高對比的彩色濾光片。
包含於核中或構成核的由化學式1表示的化合物的長度可為1 nm至3 nm,例如為1.5 nm至2 nm。當由化學式1表示的化合物的長度處於所述範圍內時,核-殼染料可易於具有殼環繞核的結構。換句話說,由化學式1表示的化合物的長度處於所述範圍內,且因此所述化合物可具有巨型環狀化合物(即,殼)環繞由化學式1表示的化合物的結構。當使用長度處於所述範圍以外的化合物時,無法獲得殼環繞核化合物的結構,且無法提高耐久性。
包含於核中或構成核的由化學式1表示的化合物在530 nm至680 nm的波長中可具有最大吸收峰。使用具有所述光譜特性的由化學式1表示的化合物作為核的核-殼染料例如用作綠色染料,且借此可提供用於具有高亮度及高對比的彩色濾光片的感光樹脂組合物。
環繞包含由化學式1表示的化合物的核的的殼可由化學式11或化學式12表示。 [化學式11][化學式12]在化學式11及化學式12中, La 至Ld 獨立地為單鍵或者經取代或未經取代的C1至C10亞烷基。 在化學式11或化學式12中,La 至Ld 可獨立地為經取代或未經取代的C1至C10亞烷基。在此種情形中,易於形成具有提高的溶解度且殼環繞包含由化學式1表示的化合物的核的結構。
舉例來說,根據實施例的核-殼染料包含非共價鍵,即由化學式1表示的化合物的氧原子與由化學式11或化學式12表示的殼的氮原子之間的氫鍵。
殼可例如由化學式11-1或化學式12-1表示。 [化學式11-1][化學式12-1]
殼的籠寬度可介於6.5 Å至7.5 Å的範圍,且殼的體積可介於10 Å至16 Å的範圍。本發明中的籠寬度是指殼的內部距離,例如在由化學式11-1或化學式12-1表示的殼中,是指兩個亞甲基經連接的兩個不同的亞苯基之間的距離(參見圖1)。當殼的籠寬度處於所述範圍內時,可獲得具有對包含由化學式1表示的化合物的核進行環繞的結構的核-殼染料,且因此當向感光樹脂組合物中添加核-殼染料時,可實現具有提高的耐久性及高亮度的彩色濾光片。
核-殼染料以1:1的莫耳比包括包含由化學式1表示的化合物的核及殼。當存在處於所述莫耳比內的核及殼時,可很好地形成對包含由化學式1表示的化合物的核進行環繞的塗層(殼)。
核-殼染料在600 nm至700 nm的範圍內可具有最大吸收波長(λmax )(參考環己酮)。
舉例來說,核-殼染料可由選自由化學式13至化學式26表示的化合物中的一者表示,但並非僅限此。 [化學式13][化學式14][化學式15][化學式16][化學式17][化學式18][化學式19][化學式20][化學式21][化學式22][化學式23][化學式24][化學式25][化學式26]
核-殼染料可單獨用作綠色染料且還可與輔助染料進行混合。
輔助染料可為三芳基甲烷系染料、蒽醌系染料、苯亞甲基系染料、花青系染料、酞菁系染料、氮雜卟啉系染料、靛藍系染料、呫噸系染料、偶氮系染料等。
核-殼染料可與顏料進行混合。
顏料可為紅色顏料、綠色顏料、藍色顏料、黃色顏料、黑色顏料等。
紅色顏料的實例可為顏色指數(C.I.)紅色顏料254、C.I.紅色顏料255、C.I.紅色顏料264、C.I.紅色顏料270、C.I.紅色顏料272、C.I.紅色顏料177、C.I.紅色顏料89等。綠色顏料的實例可為C.I.綠色顏料36、C.I.綠色顏料7、C.I.綠色顏料58、C.I.綠色顏料59、C.I.綠色顏料62等。藍色顏料的實例可為銅酞菁顏料,例如C.I.藍色顏料15:6、C.I.藍色顏料15、C.I.藍色顏料15:1、C.I.藍色顏料15:2、C.I.藍色顏料15:3、C.I.藍色顏料15:4、C.I藍色顏料15:5、C.I.藍色顏料16等。黃色顏料的實例可為異吲哚啉系顏料,例如C.I.黃色顏料139;喹酞酮系顏料,例如C.I.黃色顏料138;鎳絡合物顏料,例如C.I.黃色顏料150等。黑色顏料的實例可為苯胺黑、苝黑、鈦黑、碳黑等。所述顏料可單獨使用或作為兩者或更多者的混合物形式使用,但並非僅限於此。
顏料可以顏料分散液狀態包含於用於彩色濾光片的感光樹脂組合物中。顏料分散液可由顏料及溶劑、分散劑、分散樹脂等組成。
溶劑可為乙二醇乙酸酯、乙基溶纖劑、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、聚乙二醇、環己酮、丙二醇甲醚等,且優選為丙二醇甲醚乙酸酯。
分散劑有助於顏料的均勻分散,且可包括非離子分散劑、陰離子分散劑或陽離子分散劑。具體實例可為聚亞烷基二醇或其酯、聚氧化烯、多元醇酯環氧烷加成產物、醇環氧烷加成產物、磺酸酯、磺酸鹽、羧酸酯、羧酸鹽、烷基醯胺環氧烷加成產物、烷基胺,且這些分散劑可單獨使用或作為兩者或更多者的混合物形式使用。
分散樹脂可為包含羧基的丙烯酸系樹脂,且提高顏料分散液的穩定性及圖元的圖案性質。
當核-殼染料與顏料進行混合時,核-殼染料與顏料可以1:9至9:1的重量比且具體來說以3:7至7:3的重量比進行混合。當核-殼染料與顏料在所述重量比範圍內進行混合時,可在維持彩色特性的同時獲得高亮度及對比度。
根據另一實施例,提供一種包含由化學式1表示的化合物或核-殼染料的感光樹脂組合物。
感光樹脂組合物包含(A)著色劑(由化學式1表示的化合物或核-殼染料)、(B)黏合劑樹脂、(C)光可聚合單體、(D)光聚合引發劑及(E)溶劑。
以下,具體闡述每一組分。
(A)著色劑
著色劑可包含由化學式1表示的化合物及/或核-殼染料,且所述由化學式1表示的化合物及/或核-殼染料為以上所述。
著色劑除了包含由化學式1表示的化合物及/或核-殼染料以外可進一步包含顏料,且所述顏料為以上所述。
以用於彩色濾光片的感光樹脂組合物的總量計,可包含0.5 wt%至10 wt%(例如0.5 wt%至5 wt%)的量的由化學式1表示的化合物及/或核-殼染料。當使用處於所述範圍內的由化學式1表示的化合物及/或核-殼染料時,可實現具有所期望的色座標的高亮度及高對比。
(B)黏合劑樹脂
黏合劑樹脂為第一乙烯系不飽和單體及可與其共聚合的第二乙烯系不飽和單體的共聚物,並且是包含至少一個丙烯酸系重複單元的樹脂。
第一乙烯系不飽和單體為包含至少一個羧基的乙烯系不飽和單體。所述單體的實例包括(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸、衣康酸、反丁烯二酸或其組合。
以黏合劑樹脂的總量計,可包含5 wt%至50 wt%(例如10 wt%至40 wt%)的量的第一乙烯系不飽和單體。
第二乙烯系不飽和單體可為芳族乙烯基化合物,例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲基甲醚等;不飽和羧酸酯化合物,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸苯酯等;不飽和氨基烷基羧酸酯化合物,例如(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲基氨基乙酯等;羧酸乙烯基酯化合物,例如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等;不飽和縮水甘油基羧酸酯化合物,例如(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯等;丙烯腈化合物,例如(甲基)丙烯腈等;不飽和醯胺化合物,例如(甲基)丙烯醯胺等;等等,且所述第二乙烯系不飽和單體可單獨使用或作為兩者或更多者的混合物形式使用。
黏合劑樹脂的具體實例可為甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸2-羥乙酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羥乙酯共聚物等,但並非僅限於此。這些黏合劑樹脂可單獨使用或作為兩者或更多者的混合物形式使用。
黏合劑樹脂的重量平均分子量可為3,000 g/mol至150,000 g/mol(例如5,000 g/mol至50,000 g/mol且例如20,000 g/mol至30,000 g/mol)。當黏合劑樹脂的重量平均分子量處於所述範圍內時,與基底的緊密接觸性質及物理化學性質得以提高,且黏度為適當的。
黏合劑樹脂的酸值可為15 mgKOH/g至60 mgKOH/g(例如20 mgKOH/g至50 mgKOH/g)。當黏合劑樹脂的酸值處於所述範圍內時,可獲得優異的圖元解析度。
以感光樹脂組合物的總量計,可包含0.1 wt%至30 wt%(例如5 wt%至20 wt%)的量的黏合劑樹脂。當包含處於以上範圍內的黏合劑樹脂時,可改善可顯影性,並且可在彩色濾光片的製造期間由於改善的交聯而改善優異的表面光滑度。
(C)光可聚合單體
光可聚合單體可為包含至少一個乙烯系不飽和雙鍵的(甲基)丙烯酸單官能或多官能酯。
光可聚合單體可因乙烯系不飽和雙鍵而在圖案形成過程的曝光期間引起足夠的聚合,且形成具有優異的耐熱性、耐光性及耐化學性的圖案。
光可聚合單體的具體實例可為乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧基(甲基)丙烯酸酯、乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯醯氧基磷酸乙酯、酚醛清漆環氧基(甲基)丙烯酸酯等。
光可聚合單體的市售實例可為如下。單官能(甲基)丙烯酸酯可包括亞羅尼斯(Aronix)M-101® 、M-111® 、M-114® (東亞合成化工有限公司(Toagosei Chemistry Industry Co., Ltd.));卡亞拉得(KAYARAD)TC-110S® 、TC-120S® (日本化藥有限公司(Nippon Kayaku Co., Ltd.));V-158® 、V-2311® (大阪有機化工有限公司(Osaka Organic Chemical Ind., Ltd.))等。二官能(甲基)丙烯酸酯的實例可包括亞羅尼斯(Aronix)M-210® 、M-240® 、M-6200® (東亞化工有限公司)、卡亞拉得(KAYARAD)HDDA® 、HX-220® 、R-604® (日本化藥有限公司)、V-260® 、V-312® 、V-335 HP® (大阪有機化工有限公司)等。三官能(甲基)丙烯酸酯的實例可包括亞羅尼斯(Aronix)M-309® 、M-400® 、M-405® 、M-450® 、M-7100® 、M-8030® 、M-8060® (東亞化工有限公司)、卡亞拉得(KAYARAD)TMPTA® 、DPCA-20® 、DPCA-30® 、DPCA-60®、DPCA-120®(日本化藥有限公司)、V-295® 、V-300® 、V-360® 、V-GPT® 、V-3PA® 、V-400® (大阪有機化工有限公司)等。這些光可聚合單體可單獨使用或作為兩者或更多者的混合物形式使用。
光可聚合單體可用酸酐處理以改善可顯影性。
以感光樹脂組合物的總量計,可包含0.1 wt%至30 wt%(例如5 wt%至20 wt%)的量的光可聚合單體。當包含處於所述範圍內的光可聚合單體時,可提高在彩色濾光片的製造期間的圖案特性及可顯影性。
(D)光聚合引發劑
光聚合引發劑可為苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、噻噸酮系化合物、安息香系化合物、三嗪系化合物、肟系化合物等。
苯乙酮系化合物的實例可為2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮(2-hydroxy-2-methylpropinophenone)、對叔丁基三氯苯乙酮、對叔丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-嗎啉基丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁-1-酮等。
二苯甲酮系化合物的實例可為二苯甲酮、苯甲酸苯甲醯基酯、苯甲酸苯甲醯基甲酯、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4,4'-雙(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4'-二甲基氨基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮等。
噻噸酮系化合物的實例可為噻噸酮、2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮等。
安息香系化合物的實例可為安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、苯甲基二甲基縮酮等。
三嗪系化合物的實例可為2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-聯苯基4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘醯1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘醯1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-4-三氯甲基(胡椒基)-6-三嗪、2-4-三氯甲基(4'-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等。
肟系化合物的實例可為2-(鄰苯甲醯基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(鄰乙醯基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]乙酮等。
除所述化合物之外,光聚合引發劑可進一步包含哢唑系化合物、二酮系化合物、硼酸鋶系化合物、重氮系化合物、咪唑系化合物、聯咪唑系化合物、芴系化合物等。
以感光樹脂組合物的總量計,可包含0.1 wt%至5 wt%(例如1 wt%至3 wt%)的量的光聚合引發劑。當包含處於所述範圍內的光聚合引發劑時,所述組合物當在用於製備彩色濾光片的圖案形成過程期間被曝光時可充分進行光聚合,以實現優異的敏感性並提高透射率。
(E)溶劑
溶劑並無特別限制,且具體來說例如為醇,例如甲醇、乙醇等;醚,例如二氯乙醚、正丁醚、二異戊醚、甲基苯醚、四氫呋喃等;二醇醚,例如乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、丙二醇甲醚等;乙酸溶纖劑,例如甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、二乙基溶纖劑乙酸酯等;卡必醇,例如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯,例如丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等;芳族烴,例如甲苯、二甲苯等;酮,例如甲基乙基酮、環己酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、甲基-正丙酮、甲基-正丁酮、甲基-正戊酮、2-庚酮等;飽和脂肪族單羧酸烷基酯,例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯等;乳酸烷基酯,例如乳酸甲酯、乳酸乙酯等;羥基乙酸烷基酯,例如羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丁酯等;乙酸烷氧基烷基酯,例如甲氧基甲基乙酸酯、甲氧基乙基乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、乙氧基甲基乙酸酯、乙氧基乙基乙酸酯等;3-羥基丙酸烷基酯,例如3-羥基丙酸甲酯、3-羥基丙酸乙酯等;3-烷氧基丙酸烷基酯,例如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯等;2-羥基丙酸烷基酯,例如2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基丙酸丙酯等;2-烷氧基丙酸烷基酯,例如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯等;2-羥基-2-甲基丙酸烷基酯,例如2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯等;2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯,例如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等;酯,例如丙酸-2-羥基乙酯、丙酸-2-羥基-2-甲基乙酯、乙酸羥基乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯等;或酮酸酯,例如丙酮酸乙酯等,且另外為N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞碸、苯甲基乙醚、二己基醚、乙醯丙酮、異佛爾酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、順丁烯二酸二乙酯、γ-丁內酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、苯基溶纖劑乙酸酯等,所述溶劑可單獨使用或作為兩者或更多者的混合物形式使用。
考慮到混溶性及反應性,溶劑可期望為酮,例如環己酮等;二醇醚,例如乙二醇單乙醚等;乙二醇烷基醚乙酸酯,例如乙基溶纖劑乙酸酯等;酯,例如丙酸-2-羥基乙酯等;二乙二醇,例如二乙二醇單甲醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯,例如丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等。
以感光樹脂組合物的總量計,溶劑是以餘量使用,且具體來說為20 wt%至90 wt%。用於彩色濾光片的感光樹脂組合物具有塗布性質,且可維持厚度為3 μm或大於3 μm的膜的優異平坦度。
(F)其它添加劑
感光樹脂組合物可進一步包含添加劑,例如丙二酸;3-氨基-1,2-丙二醇;包含乙烯基或(甲基)丙烯醯氧基的矽烷系偶合劑;流平劑;氟系表面活性劑;自由基聚合引發劑等,以在塗布期間防止污漬或斑點、對流平進行調整或防止由於未顯影而產生圖案殘留物。
另外,感光樹脂組合物可進一步包含例如環氧化合物等添加劑,以改善與基底的緊密接觸性質。
環氧化合物的實例可為苯酚酚醛環氧化合物、四甲基聯苯基環氧化合物、雙酚A環氧化合物、脂環環氧化合物或其組合。
可根據所期望的性質來控制添加劑的量。
另一實施例提供一種使用所述感光樹脂組合物製造的彩色濾光片。製造彩色濾光片的方法如下所述。
使用旋塗、狹縫塗布等適當方法,在裸玻璃基底上或在上面塗布有厚度為500 Å至1500 Å的SiNx 作為保護層的玻璃基底上將用於彩色濾光片的感光樹脂組合物塗布至具有3.1 μm至3.4 μm的厚度。在所述塗布之後,照射光以形成彩色濾光片所需要的圖案。在照射之後,用鹼性顯影液對經塗布層進行處理,且可溶解經塗布層的非輻射區,從而形成用於圖像彩色濾光片的圖案。視紅色、綠色及藍色的所需數目來重複此過程,從而製作具有所期望圖案的彩色濾光片。
另外,通過熱處理、光化射線輻射等對通過顯影所取得的圖像圖案進行固化,結果提高了抗裂性、耐溶劑性等。
以下,闡述本發明的優選實例。然而,這些實例在任何意義上均不應被解釋為限制本發明的範圍。
(單分子化合物的製備)
(合成例 1 :中間物 A 的合成)
向甲苯中添加了苯胺(10 mol)、4-溴甲苯(10 mol)、Pd2 (dba)3 (0.1 mol)及Xphos(0.1 mol),且在100℃下對所述混合物進行了加熱並攪拌了24小時。向此溶液中添加了乙酸乙酯,且用水將所獲得的混合物洗滌了兩次以萃取有機層。在減壓下對所萃取的有機層進行了蒸餾並通過柱色譜法進行了純化以獲得中間物A。
(合成例 2 :中間物 B-1 的合成)
向N,N-二甲基甲醯胺中添加了2,4-二甲基二苯基胺(10 mol)、1,2-環氧己烷(12 mol)及氫化鈉(12 mol),且在90℃下對所述混合物進行了加熱並攪拌了24小時。向此溶液中添加了乙酸乙酯,且用水將所獲得的混合物洗滌了兩次以萃取有機層。在減壓下對所萃取的有機層進行了蒸餾並通過柱色譜法進行了分離以獲得中間物B-1。
(合成例 3 :中間物 B-2 的合成)
除了使用1,2-環氧丁烷替代了1,2-環氧己烷以外,根據與合成例2相同的方法合成了中間物B-2。
(合成例 4 :中間物 B-3 的合成)
除了使用中間物A替代了2,4-二甲基二苯基胺以外,根據與合成例2相同的方法合成了中間物B-3。
(合成例 5 :中間物 B-4 的合成)
除了使用1,2-環氧環己烷替代了1,2-環氧己烷以外,根據與合成例2相同的方法合成了中間物B-4。
(合成例 6 :中間物 C-1 的合成)
向N,N-二甲基甲醯胺中添加了中間物B-1(10 mmol)、碘甲烷(15 mmol)及氫化鈉(15 mmol),且在室溫下將所述混合物攪拌了24小時。向此溶液中添加了乙酸乙酯,且用水將所獲得的混合物洗滌了兩次以萃取有機層。在減壓下對所萃取的有機層進行了蒸餾並通過柱色譜法進行了分離以獲得中間物C-1。
(合成例 7 :中間物 C-2 的合成)
除了使用2-碘丙烷替代了碘甲烷以外,根據與合成例6相同的方法合成了中間物C-2。
(合成例 8 :中間物 C-3 的合成)
除了使用中間物B-2替代了中間物B-1以外,根據與合成例6相同的方法合成了中間物C-3。
(合成例 9 :中間物 C-4 的合成)
除了使用碘乙烷替代了碘甲烷以外,根據與合成例8相同的方法合成了中間物C-4。
(合成例 10 :中間物 C-5 的合成)
除了使用2-碘丙烷替代了碘甲烷以外,根據與合成例8相同的方法合成了中間物C-5。
(合成例 11 :中間物 C-6 的合成)
除了使用中間物B-3替代了中間物B-1以外,根據與合成例6相同的方法合成了中間物C-6。
(合成例 12 :中間物 C-7 的合成)
除了使用中間物B-4替代了中間物B-1以外,根據與合成例6相同的方法合成了中間物C-7。
(合成例 13 :由化學式 4 表示的化合物的合成)
向甲苯(200 mL)及丁醇(200 mL)中添加了中間物C-1(60 mmol)及3,4-二羥基-3-環丁炔-1,2-二酮(30 mmol),且利用迪安-斯塔克(Dean-stark)蒸餾器移除了通過對所述混合物進行回流而產生的水。在進行12小時的攪拌之後,在減壓下對綠色反應劑進行了蒸餾並通過柱色譜法進行了純化,以獲得由化學式4表示的化合物。
(合成例 14 :由化學式 5 表示的化合物的合成)
除了使用中間物C-2替代了中間物C-1以外,根據與合成例13相同的方法合成了由化學式5表示的化合物。
(合成例 15 :由化學式 6 表示的化合物的合成)
除了使用中間物C-3替代了中間物C-1以外,根據與合成例13相同的方法合成了由化學式6表示的化合物。
(合成例 16 :由化學式 7 表示的化合物的合成)
除了使用中間物C-4替代了中間物C-1以外,根據與合成例13相同的方法合成了由化學式7表示的化合物。
(合成例 17 :由化學式 8 表示的化合物的合成)
除了使用中間物C-5替代了中間物C-1以外,根據與合成例13相同的方法合成了由化學式8表示的化合物。
(合成例 18 :由化學式 9 表示的化合物的合成)
除了使用中間物C-6替代了中間物C-1以外,根據與合成例13相同的方法合成了由化學式9表示的化合物。
(合成例 19 :由化學式 10 表示的化合物的合成)
除了使用中間物C-7替代了中間物C-1以外,根據與合成例13相同的方法合成了由化學式10表示的化合物。
(合成例 20 :由化學式 13 表示的核 - 殼染料的合成)
將由化學式4表示的化合物(5 mmol)溶解在600 mL氯仿溶劑中,且歷時5小時在室溫下向其中滴加通過將異酞醯氯(20 mmol)及對二甲苯二胺(20 mmol)溶解於60 mL氯仿中而獲得的溶液。在12小時之後,在減壓下對所獲得的混合物進行了蒸餾並通過柱色譜法進行了分離,以獲得由化學式13表示的化合物。 基質輔助鐳射解吸電離-飛行時間質譜(Matrix-assisted laser desorption ionization- time of flight mass spectrometry,Maldi-tof MS):1232.64 m/z
(合成例 21 :由化學式 14 表示的核 - 殼染料的合成)
將由化學式4表示的化合物(5 mmol)溶解在600 mL氯仿溶劑中,且向其中添加三乙基胺(50 mmol)。將2,6-吡啶二羰基二氯化物(20 mmol)及對亞二甲苯基二胺(20 mmol)溶解在60 mL氯仿中,且歷時5小時在室溫下向其中添加了所述溶液。在12小時之後,在減壓下對所獲得的混合物進行蒸餾並通過柱色譜法進行分離,以獲得由化學式14表示的化合物。 基質輔助鐳射解吸電離-飛行時間質譜:1234.63 m/z
(合成例 22 :由化學式 15 表示的核 - 殼染料的合成)
除了使用由化學式5表示的化合物替代了由化學式4表示的化合物以外,根據與合成例20相同的方法合成了由化學式15表示的化合物。 基質輔助鐳射解吸電離-飛行時間質譜:1288.70 m/z
(合成例 23 :由化學式 16 表示的核 - 殼染料的合成)
除了使用由化學式5表示的化合物替代了由化學式4表示的化合物以外,根據與合成例21相同的方法合成了由化學式16表示的化合物。 基質輔助鐳射解吸電離-飛行時間質譜:1290.69 m/z
(合成例 24 :由化學式 17 表示的核 - 殼染料的合成)
除了使用由化學式6表示的化合物替代了由化學式4表示的化合物以外,根據與合成例20相同的方法合成了由化學式17表示的化合物。 基質輔助鐳射解吸電離-飛行時間質譜:1176.57 m/z
(合成例 25 :由化學式 18 表示的核 - 殼染料的合成)
除了使用由化學式6表示的化合物替代了由化學式4表示的化合物以外,根據與合成例21相同的方法合成了由化學式18表示的化合物。 基質輔助鐳射解吸電離-飛行時間質譜:1178.56 m/z
(合成例 26 :由化學式 19 表示的核 - 殼染料的合成)
除了使用由化學式7表示的化合物替代了由化學式4表示的化合物以外,根據與合成例20相同的方法合成了由化學式19表示的化合物。 基質輔助鐳射解吸電離-飛行時間質譜:1204.60 m/z
(合成例 27 :由化學式 20 表示的核 - 殼染料的合成)
除了使用由化學式7表示的化合物替代了由化學式4表示的化合物以外,根據與合成例21相同的方法合成了由化學式20表示的化合物。 基質輔助鐳射解吸電離-飛行時間質譜:1206.59 m/z
(合成例 28 :由化學式 21 表示的核 - 殼染料的合成)
除了使用由化學式8表示的化合物替代了由化學式4表示的化合物以外,根據與合成例20相同的方法合成了由化學式21表示的化合物。 基質輔助鐳射解吸電離-飛行時間質譜:1232.64 m/z
(合成例 29 :由化學式 22 表示的核 - 殼染料的合成)
除了使用由化學式8表示的化合物替代了由化學式4表示的化合物以外,根據與合成例21相同的方法合成了由化學式22表示的化合物。 基質輔助鐳射解吸電離-飛行時間質譜:1234.63 m/z
(合成例 30 :由化學式 23 表示的核 - 殼染料的合成)
除了使用由化學式9表示的化合物替代了由化學式4表示的化合物以外,根據與合成例20相同的方法合成了由化學式23表示的化合物。 基質輔助鐳射解吸電離-飛行時間質譜:1204.60 m/z
(合成例 31 :由化學式 24 表示的核 - 殼染料的合成)
除了使用由化學式9表示的化合物替代了由化學式4表示的化合物以外,根據與合成例21相同的方法合成了由化學式24表示的化合物。 基質輔助鐳射解吸電離-飛行時間質譜:1206.59 m/z
(合成例 32 :由化學式 25 表示的核 - 殼染料的合成)
除了使用由化學式10表示的化合物替代了由化學式4表示的化合物以外,根據與合成例20相同的方法合成了由化學式25表示的化合物。 基質輔助鐳射解吸電離-飛行時間質譜:1228.60 m/z
(合成例 33 :由化學式 26 表示的核 - 殼染料的合成)
除了使用由化學式10表示的化合物替代了由化學式4表示的化合物以外,根據與合成例21相同的方法合成了由化學式26表示的化合物。 基質輔助鐳射解吸電離-飛行時間質譜:1230.59 m/z
(比較合成例 1 :由化學式 X 表示的化合物的合成)
[化學式X]
除了使用中間物B-3替代了中間物C-1以外,根據與合成例13相同的方法合成了由化學式X表示的化合物。 基質輔助鐳射解吸電離-飛行時間質譜:672.39 m/z
(比較合成例 2 :由化學式 Y 表示的化合物的合成)
[化學式Y]
在100 mL的3頸燒瓶中放入398 mg方酸及2.23 g 2-(3-(甲基(苯基)氨基)丙氨基)丙烯酸乙酯,向其中添加40 mL正丁醇及20 mL甲苯,且在120℃下將所述混合物加熱及回流了5小時。使用迪安-斯塔克分離器組(Dean-Stark trap set)移除在反應期間產生的水,且促進所述反應。當反應完成之後,對來自其的所得物進行冷卻,且接著用二氯甲烷進行萃取並通過柱色譜法進行處理,從而以60%的產率合成由化學式Y表示的化合物。 基質輔助鐳射解吸電離-飛行時間質譜:514.26 m/z
(比較合成例 3 :核 - 殼染料的合成)
在100 mL的3頸燒瓶中放入398 mg方酸及2.23 g 2-(3-(二丁基氨基)苯氧基)丙烯酸乙酯,向其中添加40 mL正丁醇及20 mL甲苯,且在120℃下將所獲得的混合物加熱及回流5小時。使用迪安-斯塔克分離器組移除在反應期間產生的水,且促進所述反應。當反應完成之後,對來自其的所得物進行冷卻,且接著用二氯甲烷進行萃取並通過柱色譜法進行處理,從而以60%的產率獲得由化學式Z-1表示的化合物。隨後,將0.72 g(1 mmol)由化學式Z-1表示的化合物及2.02 g(1 mmol)由化學式Z-2表示的三乙醯基β-環糊精(化學文摘服務社編號(CAS#) 23739-88-0,梯希愛化學公司(TCI Chemicals))溶解在50 ml二氯甲烷中,在室溫下將所述溶液攪拌約12小時,且在減壓下對完全移除溶劑之後的殘留物進行乾燥,以獲得為固體狀態的約2.7 g核-殼染料。所述核-殼染料具有由化學式Z-2表示的化合物環繞由化學式Z-1表示的化合物的結構。
[化學式Z-1]
[化學式Z-2]
(感光樹脂組合物的製備)
使用以下組分製備了感光樹脂組合物。
A )染料 (A-1)在合成例13中製備的單分子染料(由化學式4表示) (A-2)在合成例14中製備的單分子染料(由化學式5表示) (A-3)在合成例15中製備的單分子染料(由化學式6表示) (A-4)在合成例16中製備的單分子染料(由化學式7表示) (A-5)在合成例17中製備的單分子染料(由化學式8表示) (A-6)在合成例18中製備的單分子染料(由化學式9表示) (A-7)在合成例19中製備的單分子染料(由化學式10表示) (A-8)在合成例20中製備的核-殼染料(由化學式13表示) (A-9)在合成例21中製備的核-殼染料(由化學式14表示) (A-10)在合成例22中製備的核-殼染料(由化學式15表示) (A-11)在合成例23中製備的核-殼染料(由化學式16表示) (A-12)在合成例24中製備的核-殼染料(由化學式17表示) (A-13)在合成例25中製備的核-殼染料(由化學式18表示) (A-14)在合成例26中製備的核-殼染料(由化學式19表示) (A-15)在合成例27中製備的核-殼染料(由化學式20表示) (A-16)在合成例28中製備的核-殼染料(由化學式21表示) (A-17)在合成例29中製備的核-殼染料(由化學式22表示) (A-18)在合成例30中製備的核-殼染料(由化學式23表示) (A-19)在合成例31中製備的核-殼染料(由化學式24表示) (A-20)在合成例32中製備的核-殼染料(由化學式25表示) (A-21)在合成例33中製備的核-殼染料(由化學式26表示) (A-22)在比較合成例1中製備的單分子染料(由化學式X表示) (A-23)在比較合成例2中製備的單分子染料(由化學式Y表示) (A-24)在比較合成例3中製備的核-殼染料
A' )顏料分散液 (A'-1)C.I.綠色顏料7 (A'-2)C.I.綠色顏料58
B )黏合劑樹脂 重量平均分子量為22,000 g/mol的甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物(混合重量比:15 wt%/85 wt%)
C )光可聚合單體 二季戊四醇六丙烯酸酯
D )光聚合引發劑 (D-1)1,2-辛二酮 (D-2)2-二甲基氨基-2-(4-甲基-苯甲基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁-1-酮
E )溶劑 (E-1)環己酮 (E-2)丙二醇甲醚乙酸酯
實例 1 至實例 21 及比較例 1 至比較例 5
通過將表1至表3中所示的組合物中的每一組分進行混合而製備感光樹脂組合物。具體來說,將光聚合引發劑溶解在溶劑中,在室溫下將所述溶液攪拌2小時,向其中添加染料(或顏料分散液),將所述混合物攪拌30分鐘,向其中添加黏合劑樹脂及光可聚合單體,且在室溫下將所獲得的混合物攪拌2小時。將所述溶液過濾三次以移除雜質並製備感光樹脂組合物。
[表1] (單位:wt%)
[表2] (單位:wt%)
[表3] (單位:wt%)
(評估)
評估 1 :亮度及對比度
在1 mm厚的脫脂玻璃基底上分別將根據實例1至實例21以及比較例1至比較例5的感光樹脂組合物塗布為1 μm至3 μm厚,並在90℃的加熱板上乾燥2分鐘以獲得膜。隨後,用主波長為365 nm的高壓汞燈將所述膜曝光,並在200℃的烘箱的強制對流乾燥爐中乾燥了5分鐘。使用分光光度計(MCPD3000,大塚電子有限公司(Otsuka electronic Co., Ltd.))對圖元層的亮度及對比度進行測量,且結果示於表4中。
[表4]
參考表4,與既不包含單分子染料也不包含核-殼染料的比較例1至比較例5相比,包含根據本發明實施例的單分子染料或核-殼染料的實例1至實例21顯示出了高亮度及高對比。另外,根據實施例的化合物在包含經支鏈烷基取代的烷氧基作為官能基時比在不包含所述烷氧基時顯示出優異得多的亮度及對比度。
評估 2 :耐久性
在1 mm厚的脫脂玻璃基底上分別將根據實例8至實例21以及比較例1至比較例5的感光樹脂組合物塗布為1 μm至3 μm厚,並在90℃的加熱板上乾燥2分鐘以獲得膜。用主波長為365 nm的高壓汞燈將所述膜曝光並在200℃的烘箱中乾燥20分鐘,且使用分光光度計(MCPD3000,大塚電子有限公司)對色座標變化進行測量且因此評估耐久性,並且結果示於表5中。
耐久性的評估基準
良好:色座標變化小於或等於0.005
差:色座標變化大於0.005
[表5]
參考表5,與包含和根據實施例的單分子染料不同的單分子染料的組合物(比較例1及比較例2)及包含和根據實施例的核-殼染料不同的核-殼染料的組合物(比較例3)相比,包含根據實施例的核-殼染料的實例8至實例21顯示出優異的耐久性。
雖然已結合目前被認為是實用的示例性實施例對本發明進行了闡述,但應理解,本發明並非僅限於所公開的實施例,而是相反地,本發明旨在涵蓋包含在隨附權利要求書的精神及範圍內的各種修改形式及等效配置。因此,上述實施例應理解為示範性的,而非以任何方式限制本發明。
圖1為示出由化學式11-1表示的殼的籠寬度的視圖。

Claims (22)

  1. 一種化合物,其由化學式1表示: [化學式1]其中,在化學式1中, R1及R2獨立地為經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C3至C20環烷基或者經取代或未經取代的C6至C20芳基,其限制條件是R1及R2獨立地且必需包含由化學式1-1表示的官能基及掌性碳,且 R3及R4獨立地為經取代或未經取代的C1至C20烷基或者經取代或未經取代的C6至C20芳基, [化學式1-1]其中,在化學式1-1中, R6為經取代或未經取代的C1至C20烷基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中R1及R2由化學式2-1或化學式2-2表示: [化學式2-1][化學式2-2]其中,在化學式2-1及化學式2-2中, L1為單鍵、經取代或未經取代的C1至C10亞烷基或者經取代或未經取代的C3至C10亞環烷基, L2為經取代或未經取代的C1至C10亞烷基或者經取代或未經取代的C3至C10亞環烷基,且 R5及R6獨立地為經取代或未經取代的C1至C20烷基。
  3. 如申請專利範圍第2項所述的化合物,其中R6為經C1至C10烷基或C6至C20芳基取代的C1至C20烷基。
  4. 如申請專利範圍第3項所述的化合物,其中R6由化學式3表示: [化學式3]其中,在化學式3中, R7及R8獨立地為經取代或未經取代的C1至C10烷基。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中R3及R4獨立地為經C1至C10烷基取代或未經C1至C10烷基取代的C6至C20芳基。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中所述由化學式1表示的化合物為由化學式4至化學式10表示的化合物中的一者: [化學式4][化學式5][化學式6][化學式7][化學式8][化學式9][化學式10]
  7. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中所述化合物在600 nm至700 nm中具有最大吸收波長。
  8. 一種核-殼染料,包括: 核,包含根據權利要求1所述的化合物;以及 殼,環繞所述核。
  9. 如申請專利範圍第8項所述的核-殼染料,其中所述殼由化學式11或化學式12表示: [化學式11][化學式12]其中,在化學式11及化學式12中, La至Ld獨立地為單鍵或者經取代或未經取代的C1至C10亞烷基。
  10. 如申請專利範圍第9項所述的核-殼染料,其中La至Ld獨立地為經取代或未經取代的C1至C10亞烷基。
  11. 如申請專利範圍第9項所述的核-殼染料,其中所述殼由化學式11-1或化學式12-1表示: [化學式11-1][化學式12-1]
  12. 如申請專利範圍第8項所述的核-殼染料,其中所述殼具有6.5 Å至7.5 Å的籠寬度。
  13. 如申請專利範圍第8項所述的核-殼染料,其中所述核具有1 nm至3 nm的長度。
  14. 如申請專利範圍第8項所述的核-殼染料,其中所述核在530 nm至680 nm的波長中具有最大吸收峰。
  15. 如申請專利範圍第8項所述的核-殼染料,其中所述核-殼染料選自由化學式13至化學式26表示的化合物: [化學式13][化學式14][化學式15][化學式16][化學式17][化學式18][化學式19][化學式20][化學式21][化學式22][化學式23][化學式24][化學式25][化學式26]
  16. 如申請專利範圍第8項所述的核-殼染料,其中所述核-殼染料以1:1的莫耳比包括所述核及所述殼。
  17. 如申請專利範圍第8項所述的核-殼染料,其中所述核-殼染料為綠色染料。
  18. 如申請專利範圍第8項所述的核-殼染料,其中所述核-殼染料在600 nm至700 nm中具有最大吸收波長。
  19. 一種感光樹脂組合物,其包括如申請專利範圍第1項所述的化合物或如申請專利範圍第8項所述的核-殼染料。
  20. 如申請專利範圍第19項所述的感光樹脂組合物,其進一步包含黏合劑樹脂、光可聚合單體、光聚合引發劑及溶劑。
  21. 如申請專利範圍第19項所述的感光樹脂組合物,其進一步包含丙二酸、3-氨基-1,2-丙二醇、包含乙烯基或(甲基)丙烯醯氧基的矽烷系偶合劑、流平劑、表面活性劑、自由基聚合引發劑或其組合。
  22. 一種彩色濾光片,其使用如申請專利範圍第19項所述的感光樹脂組合物來製造。
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