JP7220267B2 - コア－シェル化合物、これを含む感光性樹脂組成物、感光性樹脂膜、カラーフィルターおよびｃｍｏｓイメージセンサ - Google Patents

コア－シェル化合物、これを含む感光性樹脂組成物、感光性樹脂膜、カラーフィルターおよびｃｍｏｓイメージセンサ Download PDF

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Description

本発明は、コア－シェル化合物、これを含む感光性樹脂組成物、感光性樹脂組成物を用いて製造される感光性樹脂膜、感光性樹脂膜を含むカラーフィルター、およびカラーフィルターを含むＣＭＯＳイメージセンサに関する。
近来、先端情報通信処理技術および電子産業全般の急激な発達により、多量の情報を迅速に送受信可能な次世代検出器に対する必要性と新しい概念の素子およびシステム開発が要求されている。特に、携帯端末機の動画処理などが台頭しながら、超小型化、超節電型の映像イメージセンサの技術は、既存のＣＣＤ（Ｃｈａｒｇｅ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｄｅｖｉｃｅ）とＣＭＯＳ（Ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ Ｍｅｔａｌ Ｏｘｉｄｅ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒｕｃｔｏｒ）を中心として急速に開発に拍車をかけている傾向にある。
イメージセンサは、光子を電子に転換してディスプレイに表示するか、または貯蔵装置に保存できるようにする半導体として受光信号を電気信号に変換させる受光素子と、変換された電気信号を増幅および圧縮するピクセル回路部分と、このように前処理されたアナログ信号をデジタルに変換してイメージ信号を処理するＡＳＩＣ部分とで構成され、ＣＣＤ、ＣＭＯＳ、ＣＩＳ（Ｃｏｎｔａｃｔ Ｉｍａｇｅ Ｓｅｎｓｏｒ）などの種類がある。
ＣＣＤとＣＭＯＳイメージセンサとは同じ受光素子を使用しているが、ＣＣＤイメージセンサの場合、受光部で発生した電荷が一列に連結されたＭＯＳ Ｃａｐａｃｉｔｏｒを経て順次移動して最終端に連結されたソースフォロア（Ｓｏｕｒｃｅ Ｆｏｌｌｏｗｅｒ）で電圧に変換される。これに対し、ＣＭＯＳイメージセンサは、それぞれのピクセル内部に内蔵されたソースフォロアで電荷が電圧に変わって外部に出力される。より具体的には、光によって発生した電子をそのままゲートパルスを用いて出力部まで移動させることがＣＣＤイメージセンサであり、光によって発生した電子を各画素内で電圧に変換した後に、いくつかのＣＭＯＳスイッチを通して出力することがＣＭＯＳイメージセンサである。このようなイメージセンサの適用分野は、デジタルカメラ、携帯電話などの家庭用製品だけでなく、病院で使用する内視鏡、および地球を回る人工衛星望遠鏡に至るまで非常に広範囲である。
ＣＭＯＳイメージセンサに関する技術動向で、高画質および機器の小型化の実現のためのピクセル数の増加およびサイズが減少しているが、ピクセルのサイズを小さくしつつ顔料を用いた微細パターンの製造することには限界があり、これを補完するために染料の開発が必要である。しかし、染料は、顔料に比べてパターン製造時、工程性の面において問題がある。特に、耐薬品性の面において問題が発生するが、その理由として、顔料は微細粒子であり、結晶性を有するので溶解性が低く、ベーク工程後、ＰＧＭＥＡなどの溶媒に溶出しないが、染料は無定形固体であるため、ベーク工程後、溶媒に溶け出す短所を有しているからである。特に、ＣＭＯＳイメージセンサの場合、色材の含有量が高くなり、共に用いられるバインダー樹脂や単量体の比率が相対的に低くなり、染料の耐薬品性を向上させることが難しい。
特開２０１９－１４８７９６号公報
本発明の目的は、ＣＭＯＳイメージセンサ用カラーフィルター内の緑色画素を構成するコア－シェル化合物を提供することである。
本発明の他の目的は、上記コア－シェル化合物を含む感光性樹脂組成物を提供することである。
本発明のさらに他の目的は、上記感光性樹脂組成物を用いて製造された感光性樹脂膜を提供することである。
本発明のさらに他の目的は、上記感光性樹脂膜を含むカラーフィルターを提供することである。
本発明のさらに他の目的は、上記カラーフィルターを含むＣＭＯＳイメージセンサを提供することである。
本発明の一実施形態は、下記化学式１で表されるコア、および前記コアを囲む下記化学式２で表されるシェルからなるコア－シェル化合物を提供する。
Figure 0007220267000001
前記化学式１および化学式２中、
Ｒ１～Ｒ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、この際、Ｒ１～Ｒ８は同時に水素原子ではなく、
Ｒ１およびＲ２は、互いに縮合して環を形成してもよく、Ｒ３およびＲ４は、互いに縮合して環を形成してもよく、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、およびＲ６のうちの少なくとも１つは、末端にエポキシ基またはシロキサン基を含み、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８のうちの少なくとも１つは、末端にエポキシ基またはシロキサン基を含み、
ＬａおよびＬｂは、それぞれ独立して、単結合、または置換もしくは非置換の炭素数１～１０のアルキレン基であり、
ｎ１、ｎ２、ｎ３、およびｎ４はそれぞれ独立して、０～５の整数であり、この際、１≦（ｎ１＋ｎ２）≦３であり、１≦（ｎ３＋ｎ４）≦３であり、
ｎは、２以上の整数である。
上記末端にエポキシ基またはシロキサン基を含む置換基は、エーテル連結基（＊－Ｏ－＊）を含み得る。
上記化学式１中のＲ１、Ｒ２、Ｒ５、およびＲ６のうちの少なくとも１つならびに上記化学式１中のＲ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８のうちの少なくとも１つは、それぞれ、下記化学式３－１または下記化学式３－２で表される基であることが好ましい。
Figure 0007220267000002
上記化学式３－１および化学式３－２中、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単結合、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキレン基であり、
Ｌ３は、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキレン基であり、
Ｒ９～Ｒ１１は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基である。
上記化学式１中のＲ５およびＲ６は、互いに異なり、上記化学式１中のＲ７およびＲ８は互いに異なることが好ましい。
上記化学式１中のＲ１、Ｒ２、Ｒ５、およびＲ６のうちのいずれか１つ、ならびに上記化学式１中のＲ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８のうちのいずれか１つは、それぞれ独立して、末端にエポキシ基またはシロキサン基を含み得る。この際、上記化学式１で表されるコアは、下記化学式１－１Ａ、下記化学式１－１Ｂ、下記化学式１－２Ａ、または下記化学式１－２Ｂで表されるコアである。
Figure 0007220267000003
上記化学式１－１Ａ中、
Ｒ１～Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、この際、Ｒ１～Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、同時に水素原子ではなく、
Ｒ１～Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、全てエポキシ基を含まず、
Ｒ５およびＲ７は、それぞれ独立して、末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０～２の整数である。
Figure 0007220267000004
上記化学式１－１Ｂ中、
Ｒ１～Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、この際、Ｒ１～Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、同時に水素原子ではなく、
Ｒ１およびＲ２は、互いに縮合して環を形成してもよく、Ｒ３およびＲ４は、互いに縮合して環を形成してもよく、
Ｒ１～Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、全てシロキサン基を含まず、
Ｒ５およびＲ７は、それぞれ独立して、末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０または１の整数である。
Figure 0007220267000005
上記化学式１－２Ａ中、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、この際、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、同時に水素原子ではなく、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、全てエポキシ基を含まず、
Ｒ１およびＲ３は、それぞれ独立して、末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０～２の整数である。
Figure 0007220267000006
上記化学式１－２Ｂ中、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、この際、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、同時に水素原子ではなく、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、全てシロキサン基を含まず、
Ｒ１およびＲ３は、それぞれ独立して、末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０または１の整数である。
上記化学式１中のＲ１、Ｒ２、Ｒ５、およびＲ６のうちのいずれか２つならびに上記化学式１中のＲ３、Ｒ４、Ｒ７およびＲ８のうちのいずれか２つは、それぞれ独立して、末端にエポキシ基またはシロキサン基を含み得る。この際、上記化学式１で表されるコアは、下記化学式１－３Ａまたは下記化学式１－３Ｂで表されるコアであることが好ましい。
Figure 0007220267000007
上記化学式１－３Ａ中、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、この際、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、同時に水素原子ではなく、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６およびＲ８は、全てエポキシ基を含まず、
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、およびＲ７は、それぞれ独立して、末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０～２の整数である。
Figure 0007220267000008
上記化学式１－３Ｂ中、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、この際、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は同時に水素原子ではなく、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、全てシロキサン基を含まず、
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、およびＲ７は、それぞれ独立して、末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０または１の整数である。
上記化学式１中のＲ１、Ｒ２、Ｒ５、およびＲ６のうちのいずれか３つならびに上記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７およびＲ８のうちのいずれか３つは、それぞれ独立して、末端にエポキシ基またはシロキサン基を含み得る。この際、上記化学式１で表されるコアは、下記化学式１－４Ａまたは下記化学式１－４Ｂで表されるコアであり得る。
Figure 0007220267000009
上記化学式１－４Ａ中、
Ｒ６およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
Ｒ６およびＲ８は、全てエポキシ基を含まず、
Ｒ１～Ｒ５、およびＲ７は、それぞれ独立して、末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０～２の整数である。
Figure 0007220267000010
上記化学式１－４Ｂ中、
Ｒ６およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
Ｒ６およびＲ８は、全てシロキサン基を含まず、
Ｒ１～Ｒ５、およびＲ７は、それぞれ独立して、末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０または１の整数である。
上記化学式１で表されるコアは、６１０～６４０ｎｍの範囲で最大吸光波長を有し得る。
上記化学式２で表されるシェルは、下記化学式２－１で表されるシェルであることが好ましい。
Figure 0007220267000011
上記コア－シェル化合物は、下記化学式Ａ１～化学式Ｋ１で表される化合物および下記化学式Ａ２～化学式Ｋ２で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
Figure 0007220267000012
Figure 0007220267000013
Figure 0007220267000014
Figure 0007220267000015
Figure 0007220267000016
Figure 0007220267000017
Figure 0007220267000018
Figure 0007220267000019
上記コア－シェル化合物は、緑色染料であり得る。
本発明の他の一実施形態は、上記コア－シェル化合物を含む感光性樹脂組成物を提供する。
上記感光性樹脂組成物は、バインダー樹脂、光重合性単量体、光重合開始剤および溶媒をさらに含み得る。
上記感光性樹脂組成物は、ＣＭＯＳイメージセンサ用であり得る。
本発明のさらに他の一実施形態は、上記感光性樹脂組成物を用いて製造される感光性樹脂膜を提供する。
本発明のさらに他の一実施形態は、上記感光性樹脂膜を含むカラーフィルターを提供する。
本発明のさらに他の一実施形態は、上記カラーフィルターを含むＣＭＯＳイメージセンサを提供する。
その他、本発明の実施形態の具体的な事項は、以下の詳細な説明に含まれている。
本発明によれば、ＣＭＯＳイメージセンサ用カラーフィルター内の緑色画素を構成するコア－シェル化合物が提供される。
以下、本発明の実施形態を詳しく説明する。ただし、これは例として提示されるものであり、これによって本発明は限定されず、本発明は後述する特許請求の範囲の範疇によってのみ定義される。
本明細書において、特別な言及がない限り、「置換」または「置換された」とは、本発明の官能基中の１つ以上の水素原子が、ハロゲン原子（Ｆ、Ｂｒ、ＣｌまたはＩ）、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基（ＮＨ２、ＮＨ（Ｒ２００）またはＮ（Ｒ２０１）（Ｒ２０２）であり、ここで、Ｒ２００、Ｒ２０１、およびＲ２０２は、同一または互いに異なり、それぞれ独立して、炭素数１～１０のアルキル基である）、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボキシル基、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のアルケニル基、置換または非置換のアルキニル基、置換または非置換の脂環族有機基、置換または非置換のアリール基、および置換または非置換のヘテロ環基からなる群より選択される少なくとも１種の置換基で置換されたことを意味する。
本明細書において、特別な言及がない限り、「アルキル基」とは、炭素数１～２０のアルキル基を意味し、具体的には炭素数１～１５のアルキル基を意味し、「シクロアルキル基」とは、炭素数３～２０のシクロアルキル基を意味し、具体的には炭素数３～１８のシクロアルキル基を意味し、「アルコキシ基」とは、炭素数１～２０のアルコキシ基を意味し、具体的には炭素数１～１８のアルコキシ基を意味し、「アリール基」とは、炭素数６～２０のアリール基を意味し、具体的には炭素数６～１８のアリール基を意味し、「アルケニル基」とは、炭素数２～２０のアルケニル基を意味し、具体的には炭素数２～１８のアルケニル基を意味し、「アルキレン基」とは、炭素数１～２０のアルキレン基を意味し、具体的には炭素数１～１８のアルキレン基を意味し、「アリーレン基」とは、炭素数６～２０のアリーレン基を意味し、具体的には炭素数６～１６のアリーレン基を意味する。
本明細書において、特別な言及がない限り、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」と「メタクリレート」の両方とも可能であることを意味し、「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸」と「メタクリル酸」の両方とも可能であることを意味する。
本明細書において、特別な言及がない限り、「組み合わせ」とは、混合または共重合を意味する。また、「共重合」とは、ブロック共重合またはランダム共重合を意味し、「共重合体」とは、ブロック共重合体またはランダム共重合体を意味する。
本明細書内の化学式で別途の定義がない限り、化学結合が描かれるべき位置に化学結合が描かれていない場合は、その位置に水素原子が結合していることを意味する。
また、本明細書において、特別な言及がない限り、「＊」は、同一もしくは異なる原子または化学式と連結される部分を意味する。
本発明の一実施形態は、下記化学式１で表されるコア、および前記コアを囲む下記化学式２で表されるシェルからなるコア－シェル化合物を提供する。
Figure 0007220267000020
上記化学式１および化学式２中、
Ｒ１～Ｒ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、この際、Ｒ１～Ｒ８は、同時に水素原子ではなく、
Ｒ１およびＲ２は互いに縮合して環を形成してもよく、Ｒ３およびＲ４は互いに縮合して環を形成してもよく、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、およびＲ６のうちの少なくとも１つは、末端にエポキシ基またはシロキサン基を含み、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８のうちの少なくとも１つは、末端にエポキシ基またはシロキサン基を含み、
ＬａおよびＬｂは、それぞれ独立して、単結合、または置換もしくは非置換の炭素数１～１０のアルキレン基であり、
ｎ１、ｎ２、ｎ３、およびｎ４は、それぞれ独立して、０～５の整数であり、この際、１≦（ｎ１＋ｎ２）≦３であり、１≦（ｎ３＋ｎ４）≦３であり、
ｎは、２以上の整数である。
例えば、上記化学式１中のＲ１、Ｒ２、Ｒ５、およびＲ６のうちの少なくとも１つが、末端にシロキサン基を含み、上記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８のうちの少なくとも１つが、末端にシロキサン基を含む場合、ｎ１、ｎ２、ｎ３、およびｎ４は、それぞれ独立して、０または１の整数であり、ｎ１＋ｎ２≠０であり、ｎ３＋ｎ４≠０である。
顔料を含む感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルターには、顔料の粒子サイズに起因するカラーフィルターの混色問題および薄膜化の限界が存在する。また、イメージセンサ用カラー撮像素子の場合には、微細なパターン形成のために、さらに小さな分散粒度が要求される。このような要求に応じるため、顔料の代わりに粒子をなさない染料を導入して、染料に適した感光性樹脂組成物を製造し解像度を高めようとする試みが長い間続いている。
本発明は、ＣＭＯＳイメージセンサ用カラーフィルターに入る緑色染料に関する。ピクセルの大きさを小さくしつつ顔料を用いた微細パターンを製造するには限界があり、これを補完するためには染料の開発が必要とされる。しかし、染料は、顔料に比べて、パターンの製造時、工程性の面において問題があり、特に耐薬品性において非常に劣り、硬化および熱処理工程以降に微細パターンを形成することが非常に難しかった。また、着色剤である染料が、組成物の総量に対して少量のみ含まれる場合には、染料自体の耐薬品性が少し劣っても大きな問題にならないが、ＣＭＯＳイメージセンサ用感光性樹脂組成物の場合、染料が過剰（感光性樹脂組成物の総量に対して約１５～３０質量％、例えば約１６～２７質量％）に含まれるので、耐薬品性に優れた染料を開発する必要性が非常に大きいのが実情である。
本発明者らは、数多くの試行錯誤を繰り返した結果、コアをなすスクアリリウム系化合物にエポキシ基またはシロキサン基を特定の条件で制御して導入し、上記コアをシェルで囲んで、１つのコア－シェル化合物を合成した。このように合成された本発明の一実施形態によるコア－シェル化合物は、それ自体が耐薬品性に優れ、これを緑色染料に過剰に含む感光性樹脂組成物は、硬化および熱工程を経た後にも耐薬品性の低下が小さいので、ＣＭＯＳイメージセンサ用緑色カラーフィルターに使用するのに非常に好適である。
例えば、末端にエポキシ基またはシロキサン基を含む置換基は、エーテル連結基（＊－Ｏ－＊）を含み得る。
例えば、上記化学式１中のＲ１、Ｒ２、Ｒ５、およびＲ６のうちの少なくとも１つならびにＲ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８のうちの少なくとも１つは、それぞれ独立して、下記化学式３－１または下記化学式３－２で表される基であることが好ましい。
Figure 0007220267000021
上記化学式３－１および化学式３－２中、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単結合、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキレン基であり、
Ｌ３は、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキレン基であり、
Ｒ９～Ｒ１１は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基である。
例えば、上記化学式１中、Ｒ５およびＲ６は互いに異なり、同時にＲ７およびＲ８は互いに異なる。
例えば、上記化学式１中のＲ１、Ｒ２、Ｒ５、およびＲ６のうちのいずれか１つ、ならびに上記化学式１中のＲ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８のうちのいずれか１つは、それぞれ独立して、末端にエポキシ基またはシロキサン基を含み得る。すなわち、上記化学式１で表されるコアは、２個のエポキシ基またはシロキサン基を含み得る。この場合、上記化学式１で表されるコアは、下記化学式１－１Ａ、下記化学式１－１Ｂ、下記化学式１－２Ａ、または下記化学式１－２Ｂで表されるコアであり得るが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
Figure 0007220267000022
上記化学式１－１Ａ中、
Ｒ１～Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、この際、Ｒ１～Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、同時に水素原子ではなく、
Ｒ１～Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、全てエポキシ基を含まず、
Ｒ５およびＲ７は、それぞれ独立して、末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルキル基または末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０～２の整数である。
Figure 0007220267000023
上記化学式１－１Ｂ中、
Ｒ１～Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、この際、Ｒ１～Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、同時に水素原子ではなく、
Ｒ１およびＲ２は互いに縮合して環を形成してもよく、Ｒ３およびＲ４は互いに縮合して環を形成してもよく、
Ｒ１～Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、全てシロキサン基を含まず、
Ｒ５およびＲ７は、それぞれ独立して、末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０または１の整数である。
Figure 0007220267000024
上記化学式１－２Ａ中、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、この際、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、同時に水素原子ではなく、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、全てエポキシ基を含まず、
Ｒ１およびＲ３は、それぞれ独立して、末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルキル基または末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０～２の整数である。
Figure 0007220267000025
上記化学式１－２Ｂ中、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、この際、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６およびＲ８は、同時に水素原子ではなく、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、全てシロキサン基を含まず、
Ｒ１およびＲ３は、それぞれ独立して、末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０または１の整数である。
例えば、上記化学式１中のＲ１、Ｒ２、Ｒ５、およびＲ６のうちのいずれか２つならびに上記化学式１中のＲ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８のうちのいずれか２つは、それぞれ独立して、末端にエポキシ基またはシロキサン基を含み得る。すなわち、上記化学式１で表されるコアは、４個のエポキシ基またはシロキサン基を含み得る。この場合、上記化学式１で表されるコアは、下記化学式１－３Ａまたは化学式１－３Ｂで表されるコアであり得るが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
Figure 0007220267000026
上記化学式１－３Ａ中、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、この際、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、同時に水素原子ではなく、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、全てエポキシ基を含まず、
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、およびＲ７は、それぞれ独立して、末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０～２の整数である。
Figure 0007220267000027
上記化学式１－３Ｂ中、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、この際、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、同時に水素原子ではなく、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、全てシロキサン基を含まず、
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、およびＲ７は、それぞれ独立して、末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０または１の整数である。
例えば、上記化学式１中のＲ１、Ｒ２、Ｒ５、およびＲ６のうちのいずれか３つならびに上記化学式１中のＲ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８のうちのいずれか３つは、それぞれ独立して、末端にエポキシ基またはシロキサン基を含み得る。すなわち、上記化学式１で表されるコアは、６個のエポキシ基またはシロキサン基を含み得る。この場合、上記化学式１で表されるコアは、下記化学式１－４Ａまたは化学式１－４Ｂで表されるコアであり得るが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
Figure 0007220267000028
上記化学式１－４Ａ中、
Ｒ６およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
Ｒ６およびＲ８は、全てエポキシ基を含まず、
Ｒ１～Ｒ５、およびＲ７は、それぞれ独立して、末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０～２の整数である。
Figure 0007220267000029
上記化学式１－４Ｂ中、
Ｒ６およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
Ｒ６およびＲ８は、全てシロキサン基を含まず、
Ｒ１～Ｒ５、およびＲ７は、それぞれ独立して、末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０または１の整数である。
上記化学式１で表されるコアは、エポキシ基またはシロキサン基を２個、４個、または６個含み得る。エポキシ基またはシロキサン基が１個、３個、または５個である、上記化学式１で表されるコアは、その構造上、合成が難しく（低収率になる）、実際に合成に成功したとしても、これを実際ラインに適用する際、費用が多くかかり、経済面において望ましくない。
また、上記化学式１で表されるコアは、エポキシ基の数が２個である場合が４個である場合より耐薬品性に優れ、エポキシ基の数が４個である場合が６個である場合より耐薬品性に優れる。すなわち、化合物の耐薬品性のみを考慮すると、上記化学式１で表されるコア構造では、エポキシ基の数は６個よりは４個の方が好ましく、４個よりは２個の方が好ましい。
また、上記化学式１で表されるコアは、シロキサン基の数が６個である場合が４個である場合より耐薬品性に優れ、シロキサン基の数が４個である場合が２個である場合より耐薬品性に優れる。すなわち、化合物の耐薬品性のみを考慮すると、上記化学式１で表されるコア構造でシロキサン基の数は２個よりは４個の方が好ましく、４個よりは６個の方が好ましい。
これに対し、上記化学式１で表されるコアは、シロキサン基の数が２個である場合が４個である場合より化合物の溶解度に優れ、シロキサン基の数が４個である場合が６個である場合より化合物の溶解度に優れる。すなわち、上記化合物の溶解度のみを考慮すると、上記化学式１で表されるコア構造において、シロキサン基の数は６個よりは４個の方が好ましく、４個よりは２個の方が好ましい。
一方、上記化学式１で表されるコアにおいて、エポキシ基またはシロキサン基の数が１個である場合は、上述したように合成が難しいだけでなく、エポキシ基またはシロキサン基の数が２個である場合よりもむしろ耐薬品性が低下するため、上記化学式１で表されるコアは、２個以上のエポキシ基またはシロキサン基を含むことが好ましい。
すなわち、末端にシロキサン基を含む上記化学式１で表されるコアは、耐薬品性および化合物の溶解度を全て考慮すると、４個のシロキサン基を有することが最も好ましい。
例えば、上記化学式１で表されるコアは、６１０～６４０ｎｍの範囲で最大吸光波長を有し得る。有機溶媒に対する溶解度が１０％以上と優れた溶解度を有する染料化合物でも、６１０～６４０ｎｍの範囲で最大吸光波長を有しない場合、透過度が低く、ＣＭＯＳイメージセンサ用緑色感光性樹脂組成物として使用されるには不適である。
上記化学式２で表されるシェルは、下記化学式２－１で表されるシェルであることが好ましい。
Figure 0007220267000030
例えば、上記コア－シェル化合物は、下記化学式Ａ１～化学式Ｋ１で表される化合物および下記化学式Ａ２～化学式Ｋ２で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましいが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
Figure 0007220267000031
Figure 0007220267000032
Figure 0007220267000033
Figure 0007220267000034
Figure 0007220267000035
Figure 0007220267000036
Figure 0007220267000037
Figure 0007220267000038
例えば、上記コア－シェル化合物は、緑色染料であり得る。
本発明の他の一実施形態によれば、本発明の一実施形態によるコア－シェル化合物を含む感光性樹脂組成物を提供する。
例えば、本発明の感光性樹脂組成物は、波長５４０ｎｍで９０％以上の透過度を有し、波長６００ｎｍ～６４０ｎｍで１０％以下の透過度を有し、波長４５０ｎｍで５％以下の透過度を有することができ、高透過型ＣＩＳ用緑色カラーフィルターの実現に好適である。
すなわち、本発明の感光性樹脂組成物は、高透過型ＣＭＯＳイメージセンサ用であり得る。
本発明の感光性樹脂組成物は、本発明のコア－シェル化合物、バインダー樹脂、光重合性単量体、光重合開始剤、および溶媒をさらに含み得る。
本発明の一実施形態によるコア－シェル化合物は、感光性樹脂組成物の総質量に対して１５～３０質量％、例えば、１６～２７質量％含まれることが好ましい。上記の範囲で本発明の一実施形態によるコア－シェル化合物が含まれる場合、色再現率および明暗比に優れるだけでなく、ＣＭＯＳイメージセンサへの適用が可能となる。
本発明の感光性樹脂組成物は、顔料、例えば黄色顔料、緑色顔料、またはこれらの組み合わせをさらに含み得る。
上記黄色顔料の例としては、カラーインデックス（Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ）内でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．顔料黄色１５０などが挙げられ、これらは単独でもまたは２種以上を組み合わせても使用することができる。
緑色顔料の例としては、カラーインデックス（Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ）内でＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９などが挙げられ、これらは単独でもまたは２種以上を組み合わせても使用することができる。
上記顔料は、顔料分散液の形態で本発明の感光性樹脂組成物に含まれ得る。
上記顔料分散液は、固形分の顔料、溶剤、および溶剤内に顔料を均一に分散させるための分散剤を含み得る。
固形分の顔料は、顔料分散液の総質量に対して、１～２０質量％、例えば８～２０質量％、例えば８～１５質量％、例えば１０～２０質量％、例えば１０～１５質量％の含有量で含まれ得る。
分散剤としては、非イオン性分散剤、陰イオン性分散剤、または陽イオン性分散剤などを使用することができる。分散剤の具体的な例としては、ポリアルキレングリコールおよびそのエステル、ポリオキシアルキレン、多価アルコールエステルアルキレンオキシド付加物、アルコールアルキレンオキシド付加物、スルホン酸エステル、スルホン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン酸塩、アルキルアミドアルキレンオキシド付加物、アルキルアミンなどが挙げられ、これらを単独でまたは２種以上混合して使用することができる。
分散剤の市販品の例としては、ＢＹＫ社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標、以下同じ）－１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１３０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１４０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０００、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２００１など；ＥＦＫＡケミカル社製のＥＦＫＡ（登録商標、以下同じ）－４７、ＥＦＫＡ－４７ＥＡ、ＥＦＫＡ－４８、ＥＦＫＡ－４９、ＥＦＫＡ－１００、ＥＦＫＡ－４００、ＥＦＫＡ－４５０など；Ｚｅｎｅｋａ社製のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標、以下同じ）５０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１２０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１３２４０、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１３９４０、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１７０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００ＧＲ、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２７０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２８０００など；または味の素株式会社製のＰＢ７１１、ＰＢ８２１などが挙げられる。
分散剤は、顔料分散液の総質量に対して１～２０質量％の含有量で含まれることが好ましい。分散剤が上記の範囲内で含まれる場合、適切な粘度を維持できるので感光性樹脂組成物の分散性に優れ、これにより、製品への適用時、光学的、物理的および化学的品質を維持できる。
顔料分散液を形成する溶剤としては、エチレングリコールアセテート、エチルセロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、ポリエチレングリコール、シクロヘキサノン、プロピレングリコールメチルエーテルなどを使用することができる。
顔料分散液は、感光性樹脂組成物の総質量に対して、１０～２０質量％、例えば１２～１８質量％の含有量で含まれ得る。顔料分散液が上記の範囲内で含まれる場合、工程マージンの確保に有利で、色再現率および明暗比に優れている。
バインダー樹脂は、アクリル系バインダー樹脂であり得る。
アクリル系バインダー樹脂は、第１のエチレン性不飽和単量体およびこれと共重合可能な第２のエチレン性不飽和単量体の共重合体であって、１つ以上のアクリル系の繰り返し単位を含む樹脂である。
第１のエチレン性不飽和単量体は、１つ以上のカルボキシ基を含有するエチレン性不飽和単量体であり、その具体的な例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、またはこれらの組み合わせ等が挙げられる。
第１のエチレン性不飽和単量体は、アクリル系バインダー樹脂の総質量に対して５～５０質量％、例えば１０～４０質量％の含有量で含まれ得る。
第２のエチレン性不飽和単量体の例としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルベンジルメチルエーテルなどの芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル化合物；２－アミノエチル（メタ）アクリレート、２－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル化合物；酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル化合物；グリシジル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル化合物；（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；（メタ）アクリルアミドなどの不飽和アミド化合物；などが挙げられ、これらを単独でまたは２種以上混合して使用することができる。
アクリル系バインダー樹脂の具体的な例としては、例えば、（メタ）アクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジルメタクリレート／２－ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン／２－ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは、単独でもまたは２種以上を組み合わせても使用することもできる。
バインダー樹脂の重量平均分子量は、３，０００～１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば２０，０００～３０，０００ｇ／ｍｏｌであり得る。バインダー樹脂の重量平均分子量が上記の範囲内である場合、感光性樹脂組成物の物理的および化学的物性に優れ、粘度が適切で、カラーフィルターの製造時に基板との密着性に優れる。なお、バインダー樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
バインダー樹脂の酸価は、１５～６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、例えば、２０～５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり得る。バインダー樹脂の酸価が上記の範囲内である場合、ピクセルパターンの解像度が優れる。なお、バインダー樹脂の酸価は、ＪＩＳ Ｋ５６０１－２－１：１９９９に記載の方法により測定することができる。
バインダー樹脂は、感光性樹脂組成物の総質量に対して１～３０質量％、例えば、１～２０質量％の含有量で含まれ得る。バインダー樹脂が上記の範囲内で含まれる場合、カラーフィルターの製造時、現像性に優れ、架橋性が改善されて、優れた表面平滑度を得ることができる。
光重合性単量体は、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する（メタ）アクリル酸の単官能または多官能エステルを使用することができる。
光重合性単量体が、エチレン性不飽和二重結合を有することによって、パターン形成工程で露光時に十分な重合が起こり、これにより耐熱性、耐光性および耐薬品性に優れたパターンを形成することができる。
光重合性単量体の具体的な例としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエポキシ（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート、ノボラックエポキシ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これら光重合性単量体は、単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。
光重合性単量体の市販品を例に挙げると、次の通りである。（メタ）アクリル酸の単官能エステルの例としては、東亞合成株式会社製のアロニックス（登録商標、以下同じ）Ｍ－１０１、同Ｍ－１１１、同Ｍ－１１４など；日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標、以下同じ）ＴＣ－１１０Ｓ、同ＴＣ－１２０Ｓなど；大阪有機化学工業株式会社製のＶ－１５８、Ｖ－２３１１などが挙げられる。（メタ）アクリル酸の二官能エステルの例としては、東亞合成株式会社製のアロニックスＭ－２１０、同Ｍ－２４０、同Ｍ－６２００など；日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＲＡＤ ＨＤＤＡ、同ＨＸ－２２０、同Ｒ－６０４など；大阪有機化学工業株式会社製のＶ－２６０、Ｖ－３１２、Ｖ－３３５ＨＰなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸の三官能エステルの例としては、東亞合成株式会社製のアロニックスＭ－３０９、同Ｍ－４００、同Ｍ－４０５、同Ｍ－４５０、同Ｍ－７１０、同Ｍ－８０３０、同Ｍ－８０６０など；日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ、同ＤＰＣＡ－２０、同－３０、同－６０、同－１２０など；大阪有機化学工業株式会社製のＶ－２９５、同－３００、同－３６０、同－ＧＰＴ、同－３ＰＡ、同－４００などが挙げられる。これら市販品は、単独でもまたは２種以上組み合わせても用いることができる。
光重合性単量体は、より優れた現像性を付与するために、酸無水物で処理して使用することもできる。
光重合性単量体は、感光性樹脂組成物の総質量に対して１～１５質量％、例えば、５～１０質量％の含有量で含まれ得る。光重合性単量体が上記の範囲内で含まれる場合、パターン形成工程で露光時に硬化が十分に起こり、信頼性に優れ、アルカリ現像液への現像性に優れている。
光重合開始剤は、感光性樹脂組成物に一般に使用される開始剤であって、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、ベンゾイン系化合物、トリアジン系化合物、オキシム系化合物、またはこれらの組み合わせを使用することができる。
アセトフェノン系化合物の例としては、２，２’－ジエトキシアセトフェノン、２，２’－ジブトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン、ｐ－ｔ－ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ－ｔ－ブチルジクロロアセトフェノン、４－クロロアセトフェノン、２，２’－ジクロロ－４－フェノキシアセトフェノン、２－メチル－１－（４－（メチルチオ）フェニル）－２－モルホリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタン－１－オンなどが挙げられる。
ベンゾフェノン系化合物の例としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’－ジクロロベンゾフェノン、３，３’－ジメチル－２－メトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
チオキサントン系化合物の例としては、チオキサントン、２－メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントンなどが挙げられる。
ベンゾイン系化合物の例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケータルなどが挙げられる。
トリアジン系化合物の例としては、２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（３’，４’－ジメトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４’－メトキシナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ビフェニル４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－４－ビス（トリクロロメチル）－６－ピペロニル－ｓ－トリアジン、２－４－ビス（トリクロロメチル）－６－（４－メトキシスチリル）－ｓ－トリアジンなどが挙げられる。
オキシム系化合物の例としては、Ｏ－アシルオキシム系化合物、２－（ｏ－ベンゾイルオキシム）－１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－１，２－オクタンジオン、１－（ｏ－アセチルオキシム）－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］エタノン、Ｏ－エトキシカルボニル－α－オキシアミノ－１－フェニルプロパン－１－オンなどを使用することができる。Ｏ－アシルオキシム系化合物の具体的な例としては、１，２－オクタンジオン、２－ジメチルアミノ－２－（４－メチルベンジル）－１－（４－モルホリン－４－イル－フェニル）－ブタン－１－オン、１－（４－フェニルスルファニルフェニル）－ブタン－１，２－ジオン２－オキシム－Ｏ－ベンゾエート、１－（４－フェニルスルファニルフェニル）－オクタン－１，２－ジオン２－オキシム－Ｏ－ベンゾエート、１－（４－フェニルスルファニルフェニル）－オクタン－１－オンオキシム－Ｏ－アセテートおよび１－（４－フェニルスルファニルフェニル）－ブタン－１－オンオキシム－Ｏ－アセテートなどが挙げられる。
光重合開始剤としては、上記化合物以外にも、カルバゾール系化合物、ジケトン類化合物、スルホニウムボレート系化合物、ジアゾ系化合物、イミダゾール系化合物、ビイミダゾール系化合物、フルオレン系化合物などを使用することができる。
光重合開始剤は、光を吸収して励起状態になった後、そのエネルギーを伝達することによって、化学反応を起こす光増感剤と共に使用することもできる。
光増感剤の例としては、テトラエチレングリコールビス－３－メルカプトプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス－３－メルカプトプロピオネート、ジペンタエリスリトールテトラキス－３－メルカプトプロピオネートなどが挙げられる。
光重合開始剤は、感光性樹脂組成物の総質量に対して、０．０１～１０質量％、例えば、０．１～５質量％の含有量で含まれ得る。光重合開始剤が上記の範囲内で含まれる場合、パターン形成工程で露光時に硬化が十分に起こり、優れた信頼性を得ることができ、パターンの耐熱性、耐光性および耐薬品性に優れ、解像度および密着性にも優れており、未反応開始剤による透過率の低下を防止することができる。
溶媒は、本発明の一実施形態によるコア－シェル化合物、顔料、バインダー樹脂、光重合性単量体、および光重合開始剤との相溶性を有するが、反応しない物質を用いることができる。
溶媒の例としては、メタノール、エタノールなどのアルコール類；ジクロロエチルエーテル、ｎ－ブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、メチルフェニルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチルセロソルブアセテートなどのセロソルブアセテート類；メチルエチルカルビトール、ジエチルカルビトール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのカルビトール類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテートなどのプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン、メチル－ｎ－プロピルケトン、メチル－ｎ－ブチルケトン、メチル－ｎ－アミルケトン、２－ヘプタノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソブチルなどの飽和脂肪族モノカルボン酸アルキルエステル類；乳酸メチル、乳酸エチルなどの乳酸エステル類；オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチルなどのオキシ酢酸アルキルエステル類；メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチルなどのアルコキシ酢酸アルキルエステル類；３－オキシプロピオン酸メチル、３－オキシプロピオン酸エチルなどの３－オキシプロピオン酸アルキルエステル類；３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸メチルなどの３－アルコキシプロピオン酸アルキルエステル類；２－オキシプロピオン酸メチル、２－オキシプロピオン酸エチル、２－オキシプロピオン酸プロピルなどの２－オキシプロピオン酸アルキルエステル類；２－メトキシプロピオン酸メチル、２－メトキシプロピオン酸エチル、２－エトキシプロピオン酸エチル、２－エトキシプロピオン酸メチルなどの２－アルコキシプロピオン酸アルキルエステル類；２－オキシ－２－メチルプロピオン酸メチル、２－オキシ－２－メチルプロピオン酸エチルなどの２－オキシ－２－メチルプロピオン酸エステル類、２－メトキシ－２－メチルプロピオン酸メチル、２－エトキシ－２－メチルプロピオン酸エチルなどの２－アルコキシ－２－メチルプロピオン酸アルキル類のモノオキシモノカルボン酸アルキルエステル類；２－ヒドロキシプロピオン酸エチル、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオン酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２－ヒドロキシ－３－メチルブタン酸メチルなどのエステル類；ピルビン酸エチルなどのケトン酸エステル類などがある。また、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアニリド、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ベンジルエチルエーテル、ジヘキシルエーテル、アセチルアセトン、イソホロン、カプロン酸、カプリル酸、１－オクタノール、１－ノナノール、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、シュウ酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γブチロラクトン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、フェニルセロソルブアセテートなどの高沸点溶媒も用いることができる。
これらの中でも、好ましくは、相溶性および反応性を考慮して、エチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル類；エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類；２－ヒドロキシプロピオン酸エチルなどのエステル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルなどのカルビトール類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテートなどのプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート類；および／またはシクロヘキサノンなどのケトン類等である。
溶媒は、感光性樹脂組成物の総質量に対して残部量、例えば、３０～８０質量％の含有量で含まれ得る。溶媒が上記の範囲内で含まれる場合、感光性樹脂組成物が適切な粘度を有し、カラーフィルターの製造時、工程性に優れている。
本発明の他の一実施形態による感光性樹脂組成物は、基板との密着性などを改善するためにエポキシ化合物をさらに含み得る。
このようなエポキシ化合物の例としては、フェノールノボラックエポキシ化合物、テトラメチルビフェニルエポキシ化合物、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、脂環族エポキシ化合物またはこれらの組み合わせ等が挙げられる。
エポキシ化合物は、感光性樹脂組成物１００質量部に対して、０．０１～２０質量部、例えば、０．１～１０質量部の含有量で含まれ得る。エポキシ化合物が上記の範囲内で含まれる場合、密着性、保存性などに優れている。
また、感光性樹脂組成物は、基板との接着性を向上させるために、カルボキシル基、メタクリロイル基、イソシアネート基、エポキシ基などの反応性置換基を有するシランカップリング剤をさらに含み得る。
このようなシランカップリング剤の例としては、トリメトキシシリル安息香酸、γメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γイソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γグリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β（エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられ、これらは単独でもまたは２種以上を混合しても使用することができる。
シランカップリング剤は、感光性樹脂組成物１００質量部に対して、０．０１～１０質量部の含有量で含まれ得る。シランカップリング剤が上記の範囲内で含まれる場合、密着性、保存性などに優れている。
また、感光性樹脂組成物は、必要に応じて、コーティング性の向上および欠点生成防止効果のために界面活性剤をさらに含み得る。
界面活性剤の例としては、ＢＭ Ｃｈｅｍｉｅ社製のＢＭ－１０００、ＢＭ－１１００など；ＤＩＣ株式会社製のメガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１８３など；スリーエムジャパン株式会社製のフロラード（登録商標）ＦＣ－１３５、同ＦＣ－１７０Ｃ、同ＦＣ－４３０、同ＦＣ－４３１など；ＡＧＣセイミケミカル株式会社製のサーフロン（登録商標）Ｓ－１１２、同Ｓ－１１３、同Ｓ－１３１、同Ｓ－１４１、同Ｓ－１４５など；デュポン・東レ・スペシャルティ・マテリアル株式会社製のＳＨ－２８ＰＡ、同－１９０、同－１９３、ＳＺ－６０３２、ＳＦ－８４２８などの名称で市販されているフッ素系界面活性剤を使用することができる。
界面活性剤は、感光性樹脂組成物１００質量部に対して、０．００１～５質量部の含有量で使用することができる。界面活性剤が上記の範囲内で含まれる場合、コーティングの均一性が確保され、シミが発生せず、ガラス基板に対する湿潤性（ｗｅｔｔｉｎｇ）に優れている。
また、感光性樹脂組成物には、物性を阻害しない範囲内で、酸化防止剤、安定剤などその他の添加剤を一定量添加することもできる。
さらに他の一実施形態によれば、本発明の一実施形態による感光性樹脂組成物を用いて製造された感光性樹脂膜を提供する。
さらに他の一実施形態によれば、感光性樹脂膜を含むカラーフィルターを提供する。
好ましい一実施形態によるカラーフィルター内のパターン形成工程は、次の通りである。
感光性樹脂組成物を支持基板上にスピンコーティング、スリットコーティング、インクジェット印刷などで塗布する工程と；塗布された感光性樹脂組成物を乾燥して感光性樹脂組成物膜を形成する工程と；感光性樹脂組成物膜を露光する工程と；露光された感光性樹脂組成物膜をアルカリ水溶液で現像して感光性樹脂膜を製造する工程と；感光性樹脂膜を加熱処理する工程と、を含む。上記の工程の条件などについては、当該分野で広く知られている事項であるので、本明細書では詳しい説明は省略する。
さらに他の一実施形態は、上記カラーフィルターを含むＣＭＯＳイメージセンサを提供する。
以下、実施例を挙げて本発明についてより詳しく説明するが、下記の実施例は本発明の好ましい実施例に過ぎず、本発明が下記の実施例に限定されるものではない。
（化合物の合成）
（合成例１：中間体１－１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000039
［４－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－ｐｈｅｎｙｌ］－（１－ｍｅｔｈｙｌ－ｈｅｘｙｌ）－ｐｈｅｎｙｌ－ａｍｉｎｅ（１００ｍｍｏｌ）と３，４－Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ－ｃｙｃｌｏｂｕｔ－３－ｅｎｅ－１，２－ｄｉｏｎｅ（５０ｍｍｏｌ）とを、トルエン（３００ｍＬ）およびブタノール（３００ｍＬ）に入れ、還流して生成される水をＤｅａｎ－ｓｔａｒｋ蒸留装置で除去した。１２時間攪拌後、反応物を減圧蒸留し、カラムクロマトグラフィーで精製して、上記中間体（ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ）１－１で表される化合物を得た。
（合成例２：中間体１－２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000040
上記中間体１－１で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬクロロホルム溶媒に溶かした後、Ｐｙｒｉｄｉｎｅ－２，６－ｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ（２０ｍｍｏｌ）、およびｐ－ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬクロロホルムに溶解して、常温で５時間同時に滴下した。１２時間後、減圧蒸留し、カラムクロマトグラフィーで分離して、上記中間体（ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ）１－２で表される化合物を得た。
（合成例３：中間体１－３で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000041
上記中間体１－２で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を、５０ｍＬ テトラヒドロフラン溶媒に溶かした後、ｔｅｔｒａｂｕｔｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ（１１ｍｍｏｌ）を常温で投入した。３０分後、カラムクロマトグラフィーで分離して、上記中間体１－３で表される化合物を得た。
（合成例４－１：化学式Ａ１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000042
中間体１－３で表される化合物（５ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（２５ｍｍｏｌ）、およびエピクロロヒドリン（５０ｍｍｏｌ）を、２５ｍＬ ジメチルスルホキシド溶媒で２時間反応させた後、１０％ＮＨ４Ｃｌ水溶液と酢酸エチルとを用いて抽出した。カラムクロマトグラフィーで分離して、下記化学式Ａ１で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000043
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１２９１．６ｍ／ｚ。
（合成例４－２：化学式Ａ２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000044
中間体１－３で表される化合物（５ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｈｙｄｒｉｄｅ（１５ｍｍｏｌ）を２５ｍＬ Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ溶媒で１時間反応させた後、（３－Ｉｏｄｏｐｒｏｐｙｌ）ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ（１５ｍｍｏｌ）を投入して５０℃に昇温した。８時間後、カラムクロマトグラフィーで分離して、下記化学式Ａ２で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000045
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１５０３．９ｍ／ｚ。
（合成例５：中間体２－１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000046
［４－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－ｐｈｅｎｙｌ］－（１－ｍｅｔｈｙｌ－ｈｅｘｙｌ）－ｐｈｅｎｙｌ－ａｍｉｎｅの代わりに、［４－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－ｐｈｅｎｙｌ］－（１－ｍｅｔｈｙｌ－２－ｐｒｏｐｏｘｙ－ｅｔｈｙｌ）－ｐｈｅｎｙｌ－ａｍｉｎｅを使用したことを除いては、合成例１と同様の方法で合成して、上記中間体２－１で表される化合物を得た。
（合成例６：中間体２－２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000047
中間体１－１で表される化合物の代わりに、中間体２－１で表される化合物を使用したことを除いては、合成例２と同様の方法で合成して、上記中間体２－２で表される化合物を得た。
（合成例７：中間体２－３で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000048
中間体１－２で表される化合物の代わりに、中間体２－２で表される化合物を使用したことを除いては、合成例３と同様の方法で合成して、上記中間体２－３で表される化合物を得た。
（合成例８－１：化学式Ｂ１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000049
中間体１－３で表される化合物の代わりに、中間体２－３で表される化合物を使用したことを除いては、合成例４と同様の方法で合成して、下記化学式Ｂ１で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000050
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１２９５．６ｍ／ｚ。
（合成例８－２：化学式Ｂ２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000051
中間体１－３で表される化合物の代わりに、中間体２－３で表される化合物を使用したことを除いては、合成例４と同様の方法で合成して、下記化学式Ｂ２で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000052
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１５０７．９ｍ／ｚ。
（合成例９：中間体３－１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000053
［４－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－ｐｈｅｎｙｌ］－（１－ｍｅｔｈｙｌ－ｈｅｘｙｌ）－ｐｈｅｎｙｌ－ａｍｉｎｅの代わりに、［３－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－４－ｍｅｔｈｙｌ－ｐｈｅｎｙｌ］－（１－ｍｅｔｈｙｌ－ｈｅｘｙｌ）－ｐｈｅｎｙｌ－ａｍｉｎｅを使用したことを除いては、合成例１と同様の方法で合成して、上記中間体３－１で表される化合物を得た。
（合成例１０：中間体３－２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000054
中間体１－１で表される化合物の代わりに、中間体３－１で表される化合物を使用したことを除いては、合成例２と同様の方法で合成して、上記中間体３－２で表される化合物を得た。
（合成例１１：中間体３－３で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000055
中間体１－２で表される化合物の代わりに、中間体３－２で表される化合物を使用したことを除いては、合成例３と同様の方法で合成して、上記中間体３－３で表される化合物を得た。
（合成例１２－１：化学式Ｃ１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000056
中間体１－３で表される化合物の代わりに、中間体３－３で表される化合物を使用したことを除いては、合成例４と同様の方法で合成して、下記化学式Ｃ１で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000057
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１３２０．６ｍ／ｚ。
（合成例１２－２：化学式Ｃ２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000058
中間体１－３で表される化合物の代わりに、中間体３－３で表される化合物を使用したことを除いては、合成例４と同様の方法で合成して、下記化学式Ｃ２で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000059
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１５３２．０ｍ／ｚ。
（合成例１３：中間体４－１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000060
［４－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－ｐｈｅｎｙｌ］－（１－ｍｅｔｈｙｌ－ｈｅｘｙｌ）－ｐｈｅｎｙｌ－ａｍｉｎｅの代わりに、［４－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－３，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｐｈｅｎｙｌ］－（１－ｍｅｔｈｙｌ－ｈｅｘｙｌ）－ｐｈｅｎｙｌ－ａｍｉｎｅを使用したことを除いては、合成例１と同様の方法で合成して、上記中間体４－１で表される化合物を得た。
（合成例１４：中間体４－２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000061
中間体１－１で表される化合物の代わりに、中間体４－１で表される化合物を使用したことを除いては、合成例２と同様の方法で合成して、上記中間体４－２で表される化合物を得た。
（合成例１５：中間体４－３で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000062
中間体１－２で表される化合物の代わりに、中間体４－２で表される化合物を使用したことを除いては、合成例３と同様の方法で合成して、上記中間体４－３で表される化合物を得た。
（合成例１６－１：化学式Ｄ１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000063
中間体１－３で表される化合物の代わりに、中間体４－３で表される化合物を使用したことを除いては、合成例４と同様の方法で合成して、下記化学式Ｄ１で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000064
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１３４７．６ｍ／ｚ。
（合成例１６－２：化学式Ｄ２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000065
中間体１－３で表される化合物の代わりに、中間体４－３で表される化合物を使用したことを除いては、合成例４と同様の方法で合成して、下記化学式Ｄ２で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000066
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１５６１．０ｍ／ｚ。
（合成例１７：中間体５－１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000067
［４－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－ｐｈｅｎｙｌ］－（１－ｍｅｔｈｙｌ－ｈｅｘｙｌ）－ｐｈｅｎｙｌ－ａｍｉｎｅの代わりに、［４－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－２－ｍｅｔｈｙｌ－ｐｈｅｎｙｌ］－（１－ｍｅｔｈｙｌ－ｈｅｘｙｌ）－ｐｈｅｎｙｌ－ａｍｉｎｅを使用したことを除いては、合成例１と同様の方法で合成して、上記中間体５－１で表される化合物を得た。
（合成例１８：中間体５－２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000068
中間体１－１で表される化合物の代わりに、中間体５－１で表される化合物を使用したことを除いては、合成例２と同様の方法で合成して、上記中間体５－２で表される化合物を得た。
（合成例１９：中間体５－３で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000069
中間体１－２で表される化合物の代わりに、中間体５－２で表される化合物を使用したことを除いては、合成例３と同様の方法で合成して、上記中間体５－３で表される化合物を得た。
（合成例２０－１：化学式Ｅ１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000070
中間体１－３で表される化合物の代わりに、中間体５－３で表される化合物を使用したことを除いては、合成例４と同様の方法で合成して、下記化学式Ｅ１で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000071
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１３１９．６ｍ／ｚ。
（合成例２０－２：化学式Ｅ２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000072
中間体１－３で表される化合物の代わりに、中間体５－３で表される化合物を使用したことを除いては、合成例４と同様の方法で合成して、下記化学式Ｅ２で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000073
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１５３１．９ｍ／ｚ。
（合成例２１：中間体６－１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000074
［４－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－ｐｈｅｎｙｌ］－（１－ｍｅｔｈｙｌ－ｈｅｘｙｌ）－ｐｈｅｎｙｌ－ａｍｉｎｅの代わりに、［２－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－１－ｍｅｔｈｙｌ－ｅｔｈｙｌ］－ｐｈｅｎｙｌ－ｐ－ｔｏｌｙｌ－ａｍｉｎｅを使用したことを除いては、合成例１と同様の方法で合成して、上記中間体６－１で表される化合物を得た。
（合成例２２：中間体６－２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000075
中間体１－１で表される化合物の代わりに中間体６－１で表される化合物を使用したことを除いては、合成例２と同様の方法で合成して、前記中間体６－２で表される化合物を得た。
（合成例２３：中間体６－３で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000076
中間体１－２で表される化合物の代わりに、中間体６－２で表される化合物を使用したことを除いては、合成例３と同様の方法で合成して、上記中間体６－３で表される化合物を得た。
（合成例２４－１：化学式Ｆ１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000077
中間体１－３で表される化合物の代わりに、中間体６－３で表される化合物を使用したことを除いては、合成例４と同様の方法で合成して、下記化学式Ｆ１で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000078
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１２０８．４ｍ／ｚ。
（合成例２４－２：化学式Ｆ２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000079
中間体１－３で表される化合物の代わりに、中間体６－３で表される化合物を使用したことを除いては、合成例４と同様の方法で合成して、下記化学式Ｆ２で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000080
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１４１９．７ｍ／ｚ。
（合成例２５：中間体７－１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000081
［４－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－ｐｈｅｎｙｌ］－（１－ｍｅｔｈｙｌ－ｈｅｘｙｌ）－ｐｈｅｎｙｌ－ａｍｉｎｅの代わりに、［４－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－１－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔｙｌ］－ｐｈｅｎｙｌ－ｐ－ｔｏｌｙｌ－ａｍｉｎｅを使用したことを除いては、合成例１と同様の方法で合成して、上記中間体７－１で表される化合物を得た。
（合成例２６：中間体７－２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000082
中間体１－１で表される化合物の代わりに、中間体７－１で表される化合物を使用したことを除いては、合成例２と同様の方法で合成して、上記中間体７－２で表される化合物を得た。
（合成例２７：中間体７－３で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000083
中間体１－２で表される化合物の代わりに、中間体７－２で表される化合物を使用したことを除いては、合成例３と同様の方法で合成して、上記中間体７－３で表される化合物を得た。
（合成例２８－１：化学式Ｇ１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000084
中間体１－３で表される化合物の代わりに、中間体７－３で表される化合物を使用したことを除いては、合成例４と同様の方法で合成して、下記化学式Ｇ１で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000085
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１２６３．５ｍ／ｚ。
（合成例２８－２：化学式Ｇ２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000086
中間体１－３で表される化合物の代わりに、中間体７－３で表される化合物を使用したことを除いては、合成例４と同様の方法で合成して、下記化学式Ｇ２で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000087
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１４７５．８ｍ／ｚ。
（合成例２９：中間体８－１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000088
［４－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－ｐｈｅｎｙｌ］－（１－ｍｅｔｈｙｌ－ｈｅｘｙｌ）－ｐｈｅｎｙｌ－ａｍｉｎｅの代わりに、［４－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－１－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔｙｌ］－［４－（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－ｐｈｅｎｙｌ］－ｐｈｅｎｙｌ－ａｍｉｎｅを使用したことを除いては、合成例１と同様の方法で合成して、上記中間体８－１で表される化合物を得た。
（合成例３０：中間体８－２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000089
中間体１－１で表される化合物の代わりに、中間体８－１で表される化合物を使用したことを除いては、合成例２と同様の方法で合成して、上記中間体８－２で表される化合物を得た。
（合成例３１：中間体８－３で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000090
中間体８－２で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を５０ｍＬ テトラヒドロフラン溶媒に溶かした後、ｔｅｔｒａｂｕｔｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ（２２ｍｍｏｌ）を常温で投入した。３０分後、カラムクロマトグラフィーで分離して、上記中間体８－３で表される化合物を得た。
（合成例３２－１：化学式Ｈ１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000091
中間体１－３で表される化合物（５ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（５０ｍｍｏｌ）、およびエピクロロヒドリン（１００ｍｍｏｌ）を２５ｍＬ ジメチルスルホキシド溶媒で２時間反応させた後、１０％ＮＨ４Ｃｌ水溶液と酢酸エチルとを用いて抽出した。カラムクロマトグラフィーで分離して、下記化学式Ｈ１で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000092
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１３７９．６ｍ／ｚ。
（合成例３２－２：化学式Ｈ２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000093
中間体８－３で表される化合物（５ｍｍｏｌ）、および水素化ナトリウム（３０ｍｍｏｌ）を、２５ｍＬ Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド溶媒で１時間反応させた後、（３－Ｉｏｄｏｐｒｏｐｙｌ）ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ（３０ｍｍｏｌ）を投入して５０℃に昇温した。８時間後、カラムクロマトグラフィーで分離して、下記化学式Ｈ２で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000094
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１８０４．３ｍ／ｚ。
（合成例３３：中間体９－１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000095
［４－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－ｐｈｅｎｙｌ］－（１－ｍｅｔｈｙｌ－ｈｅｘｙｌ）－ｐｈｅｎｙｌ－ａｍｉｎｅの代わりに、［２－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－１－ｍｅｔｈｙｌ－ｅｔｈｙｌ］－［４－（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－ｐｈｅｎｙｌ］－ｐｈｅｎｙｌ－ａｍｉｎｅを使用したことを除いては、合成例１と同様の方法で合成して、上記中間体９－１で表される化合物を得た。
（合成例３４：中間体９－２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000096
中間体１－１で表される化合物の代わりに、中間体９－１で表される化合物を使用したことを除いては、合成例２と同様の方法で合成して、上記中間体９－２で表される化合物を得た。
（合成例３５：中間体９－３で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000097
中間体８－２で表される化合物の代わりに、中間体９－２で表される化合物を使用したことを除いては、合成例３１と同様の方法で合成して、上記中間体９－３で表される化合物を得た。
（合成例３６－１：化学式Ｉ１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000098
中間体８－３で表される化合物の代わりに、中間体９－３で表される化合物を使用したことを除いては、合成例３２と同様の方法で合成して、下記化学式Ｉ１で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000099
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１３２３．５ｍ／ｚ。
（合成例３６－２：化学式Ｉ２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000100
中間体８－３で表される化合物の代わりに、中間体９－３で表される化合物を使用したことを除いては、合成例３２と同様の方法で合成して、下記化学式Ｉ２で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000101
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１７４８．２ｍ／ｚ。
（合成例３７：中間体１０－１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000102
［４－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－ｐｈｅｎｙｌ］－（１－ｍｅｔｈｙｌ－ｈｅｘｙｌ）－ｐｈｅｎｙｌ－ａｍｉｎｅの代わりに、［２－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－１－（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙｍｅｔｈｙｌ）－ｅｔｈｙｌ］－［４－（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－ｐｈｅｎｙｌ］－ｐｈｅｎｙｌ－ａｍｉｎｅを使用したことを除いては、合成例１と同様の方法で合成して、上記中間体１０－１で表される化合物を得た。
（合成例３８：中間体１０－２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000103
中間体１－１で表される化合物の代わりに、中間体１０－１で表される化合物を使用したことを除いては、合成例２と同様の方法で合成して、上記中間体１０－２で表される化合物を得た。
（合成例３９：中間体１０－３で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000104
中間体１０－２で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を５０ｍＬ テトラヒドロフラン溶媒に溶かした後、ｔｅｔｒａｂｕｔｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ（４４ｍｍｏｌ）を常温で投入した。３０分後、カラムクロマトグラフィーで分離して、上記中間体１０－３で表される化合物を得た。
（合成例４０－１：化学式Ｊ１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000105
中間体１０－３で表される化合物（５ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（１００ｍｍｏｌ）、およびエピクロロヒドリン（２００ｍｍｏｌ）を２５ｍＬ ジメチルスルホキシド溶媒で２時間反応させた後、１０％ＮＨ４Ｃｌ水溶液と酢酸エチルとを用いて抽出した。カラムクロマトグラフィーで分離して、下記化学式Ｊ１で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000106
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１４６８．５ｍ／ｚ。
（合成例４０－２：化学式Ｊ２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000107
中間体１０－３で表される化合物（５ｍｍｏｌ）、および水素化ナトリウム（４５ｍｍｏｌ）を２５ｍＬ Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド溶媒で１時間反応させた後、（３－Ｉｏｄｏｐｒｏｐｙｌ）ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ（４５ｍｍｏｌ）を投入して５０℃に昇温した。８時間後、カラムクロマトグラフィーで分離して、下記化学式Ｊ２で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000108
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：２１０５．１ｍ／ｚ。
（合成例４１：中間体１１－１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000109
［４－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－ｐｈｅｎｙｌ］－（１－ｍｅｔｈｙｌ－ｈｅｘｙｌ）－ｐｈｅｎｙｌ－ａｍｉｎｅの代わりに、{４－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－１－［３－（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－ｐｒｏｐｙｌ］－ｂｕｔｙｌ}－［４－（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｓｉｌａｎｙｌｏｘｙ）－ｐｈｅｎｙｌ］－ｐｈｅｎｙｌ－ａｍｉｎｅを使用したことを除いては、合成例１と同様の方法で合成して、上記中間体１１－１で表される化合物を得た。
（合成例４２：中間体１１－２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000110
中間体１－１で表される化合物の代わりに、中間体１１－１で表される化合物を使用したことを除いては、合成例２と同様の方法で合成して、上記中間体１１－２で表される化合物を得た。
（合成例４３：中間体１１－３で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000111
中間体１０－２で表される化合物の代わりに、中間体１１－２で表される化合物を使用したことを除いては、合成例３９と同様の方法で合成して、上記中間体１１－３で表される化合物を得た。
（合成例４４－１：化学式Ｋ１で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000112
中間体１０－３で表される化合物の代わりに、中間体１１－３で表される化合物を使用したことを除いては、合成例４０と同様の方法で合成して、下記化学式Ｋ１で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000113
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１５７９．８ｍ／ｚ。
（合成例４４－２：化学式Ｋ２で表される化合物の合成）
Figure 0007220267000114
中間体１０－３で表される化合物の代わりに、中間体１１－３で表される化合物を使用したことを除いては、合成例４０と同様の方法で合成して、下記化学式Ｋ２で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000115
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：２２１７．０ｍ／ｚ。
（比較合成例１：化学式Ｃ－１で表される化合物の合成）
（１－Ｍｅｔｈｙｌ－ｈｅｘｙｌ）－ｐｈｅｎｙｌ－ｐ－ｔｏｌｙｌ－ａｍｉｎｅ（１００ｍｍｏｌ）と３，４－Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ－ｃｙｃｌｏｂｕｔ－３－ｅｎｅ－１，２－ｄｉｏｎｅ（５０ｍｍｏｌ）とを、トルエン（３００ｍＬ）およびブタノール（３００ｍＬ）に入れて、還流して生成される水をＤｅａｎ－ｓｔａｒｋ蒸留装置で除去した。１２時間攪拌後、反応物を減圧蒸留してカラムクロマトグラフィーで精製して、スクアリリウム系化合物を得た。この化合物（５ｍｍｏｌ）を、６００ｍＬクロロホルム溶媒に溶かした後、Ｐｙｒｉｄｉｎｅ－２，６－ｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ（２０ｍｍｏｌ）、およびｐ－ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬクロロホルムに溶解して、常温で５時間同時に滴下した。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して、下記化学式Ｃ－１で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000116
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１１７５．５ｍ／ｚ。
（比較合成例２：化学式Ｃ－２で表される化合物の合成）
Ｐｒｏｐｉｏｎｉｃ ａｃｉｄ２－{（２－ｃｙａｎｏ－ｅｔｈｙｌ）－［４－（２－ｈｙｄｒｏｘｙ－３，４－ｄｉｏｘｏ－ｃｙｃｌｏｂｕｔ－１－ｅｎｙｌ）－ｐｈｅｎｙｌ］－ａｍｉｎｏ}－ｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ（６０ｍｍｏｌ）、および１－（２－Ｅｔｈｙｌ－ｈｅｘｙｌ）－１Ｈ－ｉｎｄｏｌｅ（６０ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れて、還流して生成される水をＤｅａｎ－ｓｔａｒｋ蒸留装置で除去した。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留し、カラムクロマトグラフィーで精製して、非対称スクアリリウム系化合物を得た。この化合物（５ｍｍｏｌ）を、６００ｍＬクロロホルム溶媒に溶かした後、Ｐｙｒｉｄｉｎｅ－２，６－ｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ（２０ｍｍｏｌ）、およびｐ－ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬクロロホルムに溶解して、常温で５時間同時に滴下した。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して、下記化学式Ｃ－２で表される化合物を得た。
Figure 0007220267000117
Ｍａｌｄｉ－ｔｏｆ ＭＳ：１０８８．４８ｍ／ｚ。
（感光性樹脂組成物の製造）
実施例１－１
下記表１に示す構成成分を、下記表１に示す組成で混合して実施例１－１による感光性樹脂組成物を製造した。
具体的には、溶媒に光重合開始剤を溶かした後、２時間常温で攪拌し、そこにバインダー樹脂および光重合性単量体を添加して２時間常温で攪拌した。次に、得られた混合物に、着色剤として上記合成例４－１で製造した化合物（化学式Ａ１で表される化合物）を入れ、１時間常温で攪拌した。次に、得られた混合物を３回ろ過して不純物を除去することによって、感光性樹脂組成物を製造した。
Figure 0007220267000118
実施例２－１
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記合成例８－１の化合物（化学式Ｂ１で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
実施例３－１
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記合成例１２－１の化合物（化学式Ｃ１で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
実施例４－１
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記合成例１６－１の化合物（化学式Ｄ１で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
実施例５－１
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記合成例２０－１の化合物（化学式Ｅ１で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
実施例６－１
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記合成例２４－１の化合物（化学式Ｆ１で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
実施例７－１
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記合成例２８－１の化合物（化学式Ｇ１で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
実施例８－１
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記合成例３２－１の化合物（化学式Ｈ１で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
実施例９－１
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記合成例３６－１の化合物（化学式Ｉ１で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
実施例１０－１
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記合成例４０－１の化合物（化学式Ｊ１で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
実施例１１－１
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記合成例４４－１の化合物（化学式Ｋ１で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
実施例１－２
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記合成例４－２の化合物（化学式Ａ２で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
実施例２－２
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記合成例８－２の化合物（化学式Ｂ２で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
実施例３－２
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記合成例１２－２の化合物（化学式Ｃ２で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
実施例４－２
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記合成例１６－２の化合物（化学式Ｄ２で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
実施例５－２
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記合成例２０－２の化合物（化学式Ｅ２で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
実施例６－２
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記合成例２４－２の化合物（化学式Ｆ２で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
実施例７－２
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記合成例２８－２の化合物（化学式Ｇ２で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
実施例８－２
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記合成例３２－２の化合物（化学式Ｈ２で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
実施例９－２
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記合成例３６－２の化合物（化学式Ｉ２で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
実施例１０－２
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記合成例４０－２の化合物（化学式Ｊ２で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
実施例１１－２
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記合成例４４－２の化合物（化学式Ｋ２で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
比較例１
合成例４－１の化合物（化学式Ａ１で表される化合物）の代わりに、上記比較合成例１の化合物（化学式Ｃ－１で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
比較例２
合成例４の化合物（化学式Ａで表される化合物）の代わりに、上記比較合成例２の化合物（化学式Ｃ－２で表される化合物）を使用したことを除いては、実施例１－１と同様の方法で、感光性樹脂組成物を製造した。
評価１：組成物の耐薬品性の測定
実施例１－１～１１－２、比較例１、および比較例２で製造された感光性樹脂組成物を用いて製造したカラーフィルターの試験片を、常温でＰＧＭＥＡ溶液に１０分間浸漬し、溶液に浸漬する前と浸漬した後のλｍａｘにおける吸光強さ変化率を、下記数式１のように算出して耐薬品性を評価した。その結果を下記表２に示す。下記数式１によると、その値が低いほど耐薬品性に優れる。
Figure 0007220267000119
Figure 0007220267000120
上記表２から明らかなように、本発明の一実施形態によるコア－シェル化合物を高含有量で含む実施例１－１～実施例１１－２の感光性樹脂組成物は、耐薬品性に優れているため、ＣＭＯＳイメージセンサに使用するのに非常に適したことを確認することができた。
以上、本発明の好ましい実施例について説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明の範囲内で様々に変形して実施することが可能であり、これもまた本発明の範囲に属することは当然である。

Claims (20)

  1. 下記化学式１で表されるコア、および前記コアを囲む下記化学式２－１で表されるシェルからなる、コア－シェル化合物：
    Figure 0007220267000121
    前記化学式１中、
    Ｒ１～Ｒ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、この際、Ｒ１～Ｒ８は、同時に水素原子ではなく、
    Ｒ１およびＲ２は互いに縮合して環を形成してもよく、Ｒ３およびＲ４は互いに縮合して環を形成してもよく、
    Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、およびＲ６のうちの少なくとも１つは、末端にエポキシ基またはシロキサン基を含み、
    Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８のうちの少なくとも１つは、末端にエポキシ基またはシロキサン基を含み、
    ｎ１、ｎ２、ｎ３、およびｎ４はそれぞれ独立して、０～５の整数であり、この際、１≦（ｎ１＋ｎ２）≦３であり、１≦（ｎ３＋ｎ４）≦３である。
  2. 前記末端にエポキシ基またはシロキサン基を含む置換基は、エーテル連結基（＊－Ｏ－＊）を含む、請求項１に記載のコア－シェル化合物。
  3. 前記化学式１中のＲ１、Ｒ２、Ｒ５、およびＲ６のうちの少なくとも１つならびにＲ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８のうちの少なくとも１つは、それぞれ、下記化学式３－１または下記化学式３－２で表される基である、請求項２に記載のコア－シェル化合物：
    Figure 0007220267000122
    前記化学式３－１および化学式３－２中、
    Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単結合、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキレン基であり、
    Ｌ３は、置換または非置換の炭素数１～２０のアルキレン基であり、
    Ｒ９～Ｒ１１は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基である。
  4. 前記化学式１中のＲ５およびＲ６は、互いに異なり、
    前記化学式１中のＲ７およびＲ８は、互いに異なる、請求項１～３のいずれか１項に記載のコア－シェル化合物。
  5. 前記化学式１中のＲ１、Ｒ２、Ｒ５、およびＲ６のうちのいずれか１つならびに前記化学式１中のＲ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８のうちのいずれか１つは、それぞれ独立して、末端にエポキシ基またはシロキサン基を含む、請求項１～４のいずれか1項に記載のコア－シェル化合物。
  6. 前記化学式１中のＲ１、Ｒ２、Ｒ５、およびＲ６のうちのいずれか２つならびに前記化学式１中のＲ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８のうちのいずれか２つは、それぞれ独立して、末端にエポキシ基またはシロキサン基を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載のコア－シェル化合物。
  7. 前記化学式１中のＲ１、Ｒ２、Ｒ５、およびＲ６のうちのいずれか３つならびに前記化学式１中のＲ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８のうちのいずれか３つは、それぞれ独立して、末端にエポキシ基またはシロキサン基を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載のコア－シェル化合物。
  8. 前記化学式１で表されるコアは、下記化学式１－１Ａまたは下記化学式１－１Ｂで表されるコアである、請求項５に記載のコア－シェル化合物：
    Figure 0007220267000123
    前記化学式１－１Ａ中、
    Ｒ１～Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、この際、Ｒ１～Ｒ４、Ｒ６およびＲ８は、同時に水素原子ではなく、
    Ｒ１～Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は全てエポキシ基を含まず、
    Ｒ５およびＲ７は、それぞれ独立して、末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
    ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０～２の整数であり、
    Figure 0007220267000124
    前記化学式１－１Ｂ中、
    Ｒ１～Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、この際、Ｒ１～Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、同時に水素原子ではなく、
    Ｒ１およびＲ２は互いに縮合して環を形成してもよく、Ｒ３およびＲ４は互いに縮合して環を形成してもよく、
    Ｒ１～Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、全てシロキサン基を含まず、
    Ｒ５およびＲ７は、それぞれ独立して、末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
    ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０または１の整数である。
  9. 前記化学式１で表されるコアは、下記化学式１－２Ａまたは下記化学式１－２Ｂで表されるコアである、請求項５に記載のコア－シェル化合物：
    Figure 0007220267000125
    前記化学式１－２Ａ中、
    Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、この際、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、同時に水素原子ではなく、
    Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、全てエポキシ基を含まず、
    Ｒ１およびＲ３は、それぞれ独立して、末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
    ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０～２の整数であり、
    Figure 0007220267000126
    前記化学式１－２Ｂ中、
    Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、この際、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、同時に水素原子ではなく、
    Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、全てシロキサン基を含まず、
    Ｒ１およびＲ３は、それぞれ独立して、末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
    ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０または１の整数である。
  10. 前記化学式１で表されるコアは、下記化学式１－３Ａまたは下記化学式１－３Ｂで表されるコアである、請求項６に記載のコア－シェル化合物：
    Figure 0007220267000127
    前記化学式１－３Ａ中、
    Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、この際、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、同時に水素原子ではなく、
    Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、全てエポキシ基を含まず、
    Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、およびＲ７は、それぞれ独立して、末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
    ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０～２の整数であり、
    Figure 0007220267000128
    前記化学式１－３Ｂ中、
    Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、この際、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、同時に水素原子ではなく、
    Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は、全てシロキサン基を含まず、
    Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、およびＲ７は、それぞれ独立して、末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
    ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０または１の整数である。
  11. 前記化学式１で表されるコアは、下記化学式１－４Ａまたは下記化学式１－４Ｂで表されるコアである、請求項７に記載のコア－シェル化合物：
    Figure 0007220267000129
    前記化学式１－４Ａ中、
    Ｒ６およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
    Ｒ６およびＲ８は、全てエポキシ基を含まず、
    Ｒ１～Ｒ５、およびＲ７は、それぞれ独立して、末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にエポキシ基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
    ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０～２の整数であり、
    Figure 0007220267000130
    前記化学式１－４Ｂ中、
    Ｒ６およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
    Ｒ６およびＲ８は、全てシロキサン基を含まず、
    Ｒ１～Ｒ５、およびＲ７は、それぞれ独立して、末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルキル基、または末端にシロキサン基を含む炭素数１～２０のアルコキシ基であり、
    ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０または１の整数である。
  12. 前記化学式１で表されるコアは、６１０～６４０ｎｍの範囲で最大吸光波長を有する、請求項１～１１のいずれか１項に記載のコア－シェル化合物。
  13. 前記コア－シェル化合物は、下記化学式Ａ１～化学式Ｋ１で表される化合物および下記化学式Ａ２～化学式Ｋ２で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１～１２のいずれか１項に記載のコア－シェル化合物。
    Figure 0007220267000131
    Figure 0007220267000132
    Figure 0007220267000133
    Figure 0007220267000134
    Figure 0007220267000135
    Figure 0007220267000136
    Figure 0007220267000137
    Figure 0007220267000138
  14. 前記コア－シェル化合物は緑色染料である、請求項１～１３のいずれか１項に記載のコア－シェル化合物。
  15. 請求項１～１４のいずれか１項に記載のコア－シェル化合物を含む、感光性樹脂組成物。
  16. 前記感光性樹脂組成物は、バインダー樹脂、光重合性単量体、光重合開始剤、および溶媒をさらに含む、請求項１５に記載の感光性樹脂組成物。
  17. 前記感光性樹脂組成物は、ＣＭＯＳイメージセンサ用である、請求項１５または１６に記載の感光性樹脂組成物。
  18. 請求項１５～１７のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物を用いて製造される、感光性樹脂膜。
  19. 請求項１８に記載の感光性樹脂膜を含む、カラーフィルター。
  20. 請求項１９に記載のカラーフィルターを含む、ＣＭＯＳイメージセンサ。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016117858A (ja) 2014-12-22 2016-06-30 住友化学株式会社 着色硬化性樹脂組成物
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2129788B1 (en) * 2007-01-30 2014-09-03 SETA BioMedicals, LLC Luminescent compounds

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016117858A (ja) 2014-12-22 2016-06-30 住友化学株式会社 着色硬化性樹脂組成物
US20190382587A1 (en) 2016-08-17 2019-12-19 Samsung Sdi Co., Ltd. Core-shell dye, photo-sensitive resin composition comprising same, and color filter
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