TWI640545B - 整合式丙烷脫氫方法 - Google Patents

整合式丙烷脫氫方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI640545B
TWI640545B TW106128112A TW106128112A TWI640545B TW I640545 B TWI640545 B TW I640545B TW 106128112 A TW106128112 A TW 106128112A TW 106128112 A TW106128112 A TW 106128112A TW I640545 B TWI640545 B TW I640545B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
stream
propylene
gas
propane
purge gas
Prior art date
Application number
TW106128112A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201821446A (zh
Inventor
桑尼爾 S. 潘迪托
亞歷杭德羅 S. 卡里洛
Original Assignee
美商魯瑪斯科技股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 美商魯瑪斯科技股份有限公司 filed Critical 美商魯瑪斯科技股份有限公司
Publication of TW201821446A publication Critical patent/TW201821446A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI640545B publication Critical patent/TWI640545B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06Propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/09Purification; Separation; Use of additives by fractional condensation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0006Controlling or regulating processes
    • B01J19/0033Optimalisation processes, i.e. processes with adaptive control systems
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/001Controlling catalytic processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02Alkenes
    • C07C11/06Propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/327Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
    • C07C5/333Catalytic processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C9/00Aliphatic saturated hydrocarbons
    • C07C9/02Aliphatic saturated hydrocarbons with one to four carbon atoms
    • C07C9/08Propane
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/01Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/34Polymerisation in gaseous state
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051Controlling the temperature
    • B01J2219/00074Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00117Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with two or more reactions in heat exchange with each other, such as an endothermic reaction in heat exchange with an exothermic reaction

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Automation & Control Theory (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本案揭示的具體例關於聚丙烯的生產。將含有丙烷的烴原料進料至一丙烷脫氫反應區,以使丙烷的一部分轉換成丙烯。分離該丙烷和丙烯,並將該丙烯流的一至少一部分進料至一聚合區。在該聚合區中,丙烯反應產生聚丙烯。此外,回收了吹掃氣體和載體氣體。將該吹掃氣體和載體氣體進料至該分離系統,並靠該丙烯流的一第二部分來冷卻。

Description

整合式丙烷脫氫方法
本發明係有關於整合式丙烷脫氫方法。
發明背景 經由丙烷脫氫的丙烯生產慣常涉及脫氫反應器和分離系統,以回收丙烯產物流,例如聚合物級的丙烯(98wt%+)流。該產生的丙烯可隨後用於任何數量的下游方法,其中之一包括將丙烯轉換成聚合物。
聚丙烯的生產可藉由例如許多各式方法進行,包括氣相聚合法和大量流體聚合法。該等方法慣常在該聚合法期間使用例如氮氣的氣體,舉例來說作為流體化氣體或吹掃氣體,或從該聚合產物中去除輕烴,其中氮氣和其他夾帶的氣體可被收集作為吹掃氣體。在一些聚丙烯的方法中,氣體薄膜分離單元可用於將吹掃氣體(氮氣)與輕烴分離。該輕烴通常驟燃而氮氣可再循環。該氣體薄膜分離單元的操作需要非常耗能的壓縮機,部分是由於壓縮輕質氣體的一般功率要求,部分是由於其尺寸必須訂作成適應介於無流動至全輸出之間的情況。氣相聚合法亦需要一載體,為此需要單獨、昂貴的回收方法。
所主張具體例的概要 本案揭示的具體例整合了丙烯生產與丙烯聚合,相較於將兩方法作為獨立單元操作而言,減少了資本需求與操作費用。
在一態樣中,本案揭示的具體例關於用於生產聚丙烯的方法,其中將含有丙烷的烴原料進料至一丙烷脫氫反應區,以使丙烷的一部分轉換成丙烯。將該丙烷和丙烯分離,並將該丙烯流的至少一部分進料至一聚合區。在該聚合區中,丙烯反應產生一聚合產物,並且亦回收吹掃氣體和載體氣體流。將該排放和載體氣體進料至該分離系統。
在一態樣中,本案揭示的具體例關於用於整合式生產丙烯和聚丙烯的系統。該系統含有將丙烷轉換成丙烯的一丙烷脫氫反應區、用於從丙烯分離未反應的丙烷的一分離系統、以及用於將丙烯轉換成聚丙烯的一聚合區。
在一態樣中,本案揭示的具體例關於用於整合式生產丙烯和聚丙烯的的方法,其中將含有丙烷的烴原料進料至一丙烷脫氫反應,以形成丙烯和未反應的丙烷。在一分離系統中將該丙烯和未反應的丙烷分離。將回收的丙烯進料至一聚合區,以使丙烯轉換成一聚合產物,並回收一再循環氣體流。將作為冷凍劑的該丙烯流的一部分進料至用於冷卻該再循環氣體的一熱交換器。
從下列說明與隨附的申請專利範圍,其他態樣和優點將顯而易見。
詳細說明 在一態樣中,本案的具體例關於從丙烷原料生產聚丙烯的方法。該方法利用在聚合反應區和上游脫氫反應區之間非傳統的產物再循環和熱整合。
烴原料,例如丙烷,可進料至脫氫反應區。在該脫氫區內,該烴原料可在適當反應條件下與催化劑接觸,以使丙烷的一部分轉換成丙烯。隨後包括丙烷和丙烯的反應流出物可從該脫氫反應區回收。隨後該反應流出物可在分離系統中分離,以回收至少兩個分離的分餾物,高純度或聚合物級的丙烯流以及包括未反應的丙烷流。隨後可將該高純度丙烯流進料至聚合反應區,其中該丙烯可反應產生可在聚合流出物分離區中與殘留的輕質氣體分離的聚合物產物。
在圖1中例示丙烷脫氫方法的簡化流程圖。丙烷脫氫單元400可包括蒸發器404,以蒸發含有丙烷的原料402並再循環從C3 (丙烷/丙烯)分流器406回收的丙烷/重物405。除油器(或去丙烷塔) 408可用於去除未蒸發的重物407。隨後可在反應器410中使丙烷的一部分轉換成丙烯,隨後在產物氣體壓縮機412中壓縮該流出物、在冷箱/交換器414中冷卻、以及使用去乙烷塔(C2/C3分流器) 416和C3分流器406分離。從丙烷脫氫單元400回收的產物尤其可包括氫氣420、輕烴422、和丙烯產物426。隨後回收的丙烯產物426可在聚合區中轉換成聚丙烯或丙烯聚合物或共聚物。
聚合區可包括任何傳統類型的反應器,包括流動化床反應器、氣相反應器、漿體反應器、或線性流動反應器。同樣,該聚合法可藉由任何數量的催化劑催化,除其他之外包括茂金屬、齊格勒-納他催化劑(Ziegler-Natta)、以及各式鉻基催化劑。再者,在習知用於本領域的許多其他供料當中,該聚合區尤其可包括共聚單體和鏈終止劑的供料,例如分別為乙烯和氫氣。
氮氣可用於控制頂部空間的組合物或可用作為流體化氣體。再者,離開聚丙烯反應器的聚丙烯產物可含有各式組分,包括未反應的丙烯、丙烷、未反應的共聚單體、氫氣、以及未完全形成的聚合物、溶劑、以及在該方法中使用的其他組分。該等組分可使用聚合物分離系統以可包括氮氣的排放流的方式從聚丙烯中去除。該聚合物分離系統可包括乾燥、離心機、旋風分流器、閃蒸、冷卻、蒸餾、吸收、或彼等的組合,並且所使用的特定分離系統可取決於所使用的聚合反應器的類型以及所用的其他進料組分。
現參照圖2,例示了聚合反應區30。儘管聚合區的組件可能不同,但是取決於聚合反應器的類型、進料的組分、和所用的分離系統,例示了根據本案具體例的丙烯聚合系統和丙烷脫氫系統的整合。本領域的技術人員可容易地將與圖2相關的教示擴展至其他丙烯聚合系統。
丙烯流26可進料至例如可為流動化床氣相反應器的聚合反應器33。可為液體丙烯的再循環流52,以及亦可含有再循環的丙烯之共聚單體流28亦可進料至聚合反應器33。無論是分批、半連續地、或連續地,例如在流動化床反應器或水平或垂直攪拌的粉料床反應器中,丙烯聚合物的生產可在適用於烷-1-烯烴聚合的任何氣相反應器中進行。應理解的是,該聚合可在一系列的連續連接的反應器中進行。反應時間取決於所選擇的反應條件。一般而言,反應時間係自約0.2至約20小時,經常自約0.5至約10小時。
未反應的丙烯可經由流27回收並進料至壓縮機50和冷凝器51,形成再循環流52。再循環流52可對聚合反應器33提供冷卻。該聚合反應為放熱的,並且反應器的冷卻可藉由在聚合反應器33中再循環流52的閃蒸來達成,其中再循環流52與丙烯流26、及/或共聚單體流28係在聚合反應器33中混合、並蒸發。
一般而言,該聚合係在自約20°C至約150°C的溫度範圍內,例如自約50°C至約120°C、或約60°C至約90°C,以及在自約1至100巴的壓力範圍內,例如自約15至約60巴、或約20至約45巴進行。
在其他未反應的進料組分、和副產物中含有聚丙烯和載體氣體的聚合流出物29可從聚合反應器回收。隨後可將聚合產物29進料至例如旋風分流器的分離單元34。該分離單元34將聚丙烯產物37與可能含有未反應單體的載體氣體39分離。隨後聚丙烯產物37可與可包括氮氣的吹掃氣體41一起進料至吹掃氣體單元35。該吹掃氣體單元35可分離包含在聚丙烯產物的殘留氣體,並且回收作為吹掃氣體流42。除氣的聚丙烯產物可經由流32回收。載體氣體39和吹掃氣體流42可進料至下游分離系統(未顯示),根據本案揭示具體例整合C3的生產和聚合。
儘管聚合反應系統和聚合物產物回收系統可能變化,但是丙烯聚合法通常產生例如載體氣體39和吹掃氣體流42的一或多個廢氣流,以及聚合物產物32。由於流體化或頂部空間控制的結果,以及聚合物產物的純化,在其他有價值的組分當中,該聚合反應區尤其可產生包括丙烷和氮氣的廢氣,其可分離與回收再使用。
在一些方法中,例如在US7067597中說明,丙烯被回收並再循環,然而剩餘的組分被丟棄。舉例來說,丙烷、或存在的其他組分可能驟燃。作為另一個例子,可使用例如在圖3中例示的系統,其中在聚丙烯單元,氮氣302和烴304在薄膜單元308中與吹掃氣體306分離,該薄膜單元可包括壓縮機310、後冷卻器312、冷凝器314、氣/液分流器316、一或多個薄膜318、320、和一或多個冷凍劑流322、以及外罩308大氣控制流326。在圖3的示例方法中,可包括不可冷凝物或未冷凝的較重組分的流328被送至火焰燃燒塔(flare),而氮氣302和烴304可被回收再使用。
目前作為丙烯聚合法生產的產物或副產物的該等和其他流一般係以低效率的方式加工、或驟燃,導致生產成本過高、較差的能源消耗、以及對大氣更高的排放量。相反地,如下文將進一步說明,本案揭示的具體例有效地且高效率地整合丙烷脫氫反應區、脫氫流出物分離、聚合反應區、以及聚合流出物分離。
在丙烷脫氫設備的各式傳統設計中,丙烷/丙烯分流塔(splitter column)是由熱泵和熱交換器驅動的低壓分流器。該熱交換器、或冷箱亦可用作脫氫塔的再沸器。離開冷箱的丙烯產物被進料至去乙烷塔,在該去乙烷塔中,C2和較輕的組分與C3的組分分離。隨後將該C3組分進料至C3分流器,在該C3分流器中,丙烷與丙烯分離。丙烯被回收作為該方法的產物,而丙烷被再循環作為丙烷脫氫的原料。此方法非常耗能。
為了克服在聚合系統廢氣處理與丙烷脫氫單元中的高能源需求,已發現將丙烷脫氫單元產物和熱整合與聚丙烯工廠組合為可能的。本案揭示的具體例可整合產物流動(丙烷、丙烯、氮氣)以及能量流。對於一些具體例,亦提出可在兩工廠之間共享處理設備。
此外,丙烯產物運送至聚丙烯工廠的能量消耗可藉由緊密整合來消除。再者,未反應形成聚丙烯的丙烯以及任何副產物丙烷可再循環至丙烷脫氫產物氣體壓縮機、或再循環至丙烷脫氫工廠中另一個適當位置。在聚丙烯工廠反應器中為惰性的任何丙烷亦可從該聚丙烯工廠回收,並用最低所需的壓縮機能量返回該丙烷脫氫工廠。在本案揭示的一或多個具體例中,相較於處理此類廢氣流的現有技術方法,已發現可更有效地利用來自聚丙烯工廠的廢氣,例如藉由再循環至脫氫單元而無須液化或製冷。
據此,本案所揭示的是整合丙烷脫氫單元與聚丙烯單元的方法,使得丙烷脫氫區段中的產物氣體壓縮機和冷箱為共享資源,於是降低丙烷脫氫單元和聚丙烯工廠的能量消耗。藉此增加聚丙烯生產的總體效率,使該方法更經濟。
作為整合式方法,該聚合物級的丙烯產物可直接地用在該聚合法以生產聚丙烯。如此執行可減少丙烯輸送或儲存成本。此外,在聚丙烯工廠中未反應的丙烷和丙烯可直接地再循環至丙烷脫氫單元。通常就聚丙烯工廠而言,丙烯單體和吹掃氣體需要進行加壓和冷卻,以便分離和再循環。在本案說明的整合式方法中,此類能量密集的方法的需求被最小化或捨去,並且丙烯和丙烷可直接再循環至丙烷脫氫工廠,於是最小化或消除壓縮的要求。如下文進一步說明,該方法整合能量和產物流動兩者。
現參照圖4,例示根據本案揭示的具體例之整合式方法的簡化流程圖。將丙烷原料2進料至丙烷脫氫反應區段10,在該區段,丙烷的一部分係轉換成丙烯。將含有丙烷和丙烯的反應區段流出物4進料至回收和純化區段20。在該回收和純化區段20中,丙烷和丙烯被冷凝分離成一或多個丙烷再循環流24與聚合物級丙烯流26。舉例來說,此分離可在於-5°C至25°C的溫度範圍內以及在4巴/表(barg)至10巴/表的壓力範圍內操作的低壓分離塔中進行。
基本上可由丙烷組成的丙烷再循環流24可從循環和純化區段20回收,並與丙烷原料2混合用作丙烷脫氫反應區段10的原料。可具有至少98wt%、至少99wt%、至少99.5wt%、或至少99.8wt%丙烯的聚合物級丙烯流26可被回收用作聚合反應區30的原料。該丙烯的一部分亦可用在聚合反應區的再循環氣體冷卻器中。
在聚合反應區30中,聚合物級丙烯流26可在聚合催化劑的存在下聚合產生聚丙烯。在該聚合法中,丙烷為惰性組分且亦可作為副產物產出。在聚合後,將聚合的產物32進料至產物分離系統(未顯示)。
類似於上述其他分離系統,該產物分離系統可包括用於分離副產物和其他組分,例如丙烷、未反應的丙烯、氫氣、乙烯、以及來自聚丙烯產物的其他組分的一或多個單元。總體而言,在該產物分離系統中,將聚合產物分離成聚丙烯產物和一或多個排放流,其可包括輕質氣體、單體、丙烯、等等。該單體和輕質氣體,可包括丙烷和氮氣,可經由一或多個管線39和42回料至回收和純化區段20。隨後回收的氮氣可經由管線38返回聚合反應區30用作吹掃氣體。另擇地,丙烷可再循環至相對於流出物分離系統20的脫氫反應器。
在一些具體例中,在輕質氣體流39和42中的丙烷可在足夠的壓力和數量下與丙烷再循環流24再循環至脫氫方法、或再循環至脫氫流出物分離系統20,而不需要任何中間製冷或液化。通常,在丙烯聚合之後,任何回收的丙烷(即,當不燃燒時)需要加壓或液化,使該丙烷可儲存或出售並運送至另一設施。該等方法是非常耗能並且隨著生產的聚丙烯的量而增加。本案揭示的方法和系統缺乏該等步驟,可減少聚合法的總體能量消耗,使聚丙烯的生產具更少的資本密集性且更經濟。
在現有技術的聚合法中,通常希望將未反應的單體與氮氣分離,使得單體可再循環至聚合反應器並且氮氣可再循環作為吹掃氣體,其可藉由例如上文說明在圖3中例示的方法來實現。此分離方法為耗能的。在分離之前需要冷凝器冷卻氣體混合物,並且需要壓縮機將回收的氣體穿過薄膜,以分離氮氣與廢氣。此外,烴304或其一部分可經由蒸餾塔(未顯示)送入,以避免來自總系統的丙烷和其他雜質的積聚。再者,需要壓縮機回收來自反應器的流並將其送入冷卻水交換器(再循環氣體冷卻器),此需要相當複雜的控制系統,因為氣體速率可能從基本上零至全設計流量而變化。
鑑於提出用於丙烯聚合單元的分離系統,聚丙烯廢氣分離與丙烷脫氫單元的整合可能看起來相對地直截了當。例如,如圖5例示,可提出來自聚合區504的載體氣體及/或吹掃氣體蒸氣502被簡單地進料至產物氣體壓縮機412上游的丙烷脫氫單元400。
然而,此造成壓縮機尺寸和功率需求的巨大損失。同樣地,可考慮簡單地將吹掃氣體流502進料至去乙烷塔416。然而,此導致去乙烷塔416和C3分流器406塔尺寸和效用需求的巨大損失。結果,在過去,傳統的做法在期望該等單元獨立操作以及在過去的整合努力導致效率降低的基礎上限制該等單元的整合,例如上述原因。
相較之下,根據本案揭示的一或多個具體例,來自聚合單元的吹掃氣體和載體氣體流可在不會引起此類損失的有效率、整合式方案中處理。整合兩個系統可包括處理來自在丙烷脫氫區中的聚合反應區的吹掃氣體和載體氣體,以及從丙烷脫氫區供應製冷劑至聚合區中的再循環氣體冷卻器。與先前的整合努力相反,本案的具體例利用到目前為止在兩個單元之間可實現的未被認識的協同效果。
現參照圖6,例示根據本案具體例整合丙烷脫氫單元和丙烯聚合單元的方法的簡化流程圖。儘管未顯示丙烯聚合系統和丙烷脫氫系統的各式部分,但是例示了整合兩單元的方式。本領域技術人員將容易地理解,基於本案的圖示和相關說明,未明確例示的部分亦可被修改,以整合該兩方法。
丙烷脫氫單元20可包括蒸發器604,以蒸發含丙烷的原料以及從丙烷/丙烯分流器606回收的丙烷/重物605。可使用除油器608去除未蒸發的重物607。丙烷的一部分可隨後在反應器610中轉換成丙烷,該流出物隨後在產物氣體壓縮機612中壓縮,在冷箱/交換器614中冷卻,並使用去乙烷塔(C2/C3分流器) 616和C3分流器606分離。從丙烷脫氫單元20回收的產物可包括氫氣620、輕烴622、和丙烯產物626。
回收的丙烯產物626或其一部分隨後可經由流動管線26進料至聚丙烯單元30,並在聚合反應器中轉換成聚丙烯或丙烯聚合物或共聚物。隨後可分離(多個)該聚合反應器流出物,以產生聚合物產物32、吹掃氣體42和載體氣體39。吹掃氣體42,例如可為由聚合物乾燥或使用較大的氮氣流動所控制的頂部空間組成物產生的富氮氣體,相較於從該乾燥器或頂部空間散發的非氮氣組分。例如相對於流42,載體氣體39的氮氣可更稀、或不含任何顯著濃度的氮氣、可包括未反應的氫和丙烯,並且可由反應器流體化氣體從聚合物產物的初始分離得到。
以根據本案具體例的聚合單元與丙烷脫氫單元的整合可涉及三個主要的流動,包括吹掃氣體42、載體氣體39、和丙烯產物626。
將吹掃氣體42和載體氣體39分別地進料至冷箱614。在冷箱614中,該吹掃氣體42和載體氣體39─在其他可能的物料流當中─尤其與各式冷卻流、去乙烷塔616塔頂流617、以及產物氣體壓縮機612的流出物交換。在冷箱中熱交換的結果為在該排放和載體氣體流中的烴和其他組分可能會冷凝。
如圖例示,在冷箱614的內部或外部,冷凝物可與吹掃氣體中的氮氣分離。非冷凝組分,其基本上可僅為氮氣,隨後可經由流38送回聚合單元30。隨後可將冷凝的烴和其他重物經由流動管線615進料至產物氣體壓縮機612的適宜的吸入段。
在冷箱614中進行熱交換之前,載體氣體39可在聚合單元內的壓縮機611中被壓縮。如圖例示,在冷箱614的內部或其外部,例如經由閃蒸器630,冷凝物可與載體氣體中較輕的氣體和烴類分離。包括乙烯和丙烯的輕烴,以及包括未反應的氫氣之其他非冷凝的組分隨後可經由流動管線632進料至產物氣體壓縮機612的適宜的吸入段,使得該未反應的氫氣可有效地回收,例如藉由變壓吸附系統(未顯示),並且可藉由去乙烷塔616去除例如乙烷和乙烯的輕烴。
該整合亦將來自C3分流器606回收的丙烯產物626的一部分重新路由。將該丙烯產物626的一部分進料至聚合反應區30作為高純度丙烯進料26。該丙烯產物的一部分亦可經由流動管線640進料至聚丙烯單元30的再循環氣體冷卻器,在該處丙烯產物可用作冷凍劑(未例示)。此配置可消除在再循環氣體冷卻器迴路中對再循環氣體壓縮機的需要。
關於吹掃氣體流的整合,來自聚合單元的吹掃氣體被壓縮並送至丙烷脫氫冷箱,其中發生氮氣和烴的低溫分離。可將大部分為丙烯的烴進料至該丙烷脫氫產物氣體壓縮機進行回收,同時將氮氣再循環回到聚合單元。相較於圖5例示的冷箱,此對該冷箱增加額外的熱交換通道,但相較於在該冷箱的其他通道(脫氫反應器流出物、去乙烷塔塔頂物(其可包括富氫流和去乙烷塔塔頂產物流)、等等)係相對地小。此方式的結果為使用丙烷脫氫單元回收在聚合單元中使用的有效流,以達到消除薄膜分離單元以及減少壓縮機的需求的優點。
關於載體氣體,來自聚合單元的全部載體氣體可壓縮至相對低的壓力並進料至丙烷脫氫冷箱,以及部分蒸發。隨後根據載體氣體的乙烯含量,將該流出物穿過層板塔或閃蒸器,以分離輕烴與C3+烴。將輕烴進料至產物氣體壓縮機進行回收,同時將C3+烴送入C3分流器以分離丙烯。此方式的獨特之處在於在丙烷脫氫冷箱中載體氣體的處理。相較於只將載體氣體直接地送至丙烷脫氫產物氣體壓縮機的「直截了當」整合,此方式產生顯著不同的產物流和功率需求。除了功率優勢之外,此整合省去聚合單元中的幾個設備,包括壓縮機和蒸餾設備。
關於丙烯產物流,來自丙烷脫氫裝置(丙烯產物)的丙烯冷凍劑可用在聚合裝置的再循環氣體冷卻器中,以冷凝再循環氣體。該丙烯冷凍劑的使用允許在較低壓力下的冷凝,並且不需要通常在處理不可冷凝物所需的再循環氣體壓縮機。本領域技術人員可能認為此將是無效的,因為當丙烷脫氫單元關閉時,丙烯冷凍劑將不可用。然而,只要丙烷脫氫裝置的丙烯冷凍劑壓縮機運行,即使脫氫反應器不運作,丙烯冷凍劑亦有效。此整合有利於消除聚合單元中的再循環氣體壓縮機。
如上文說明,可藉由回收和純化區段20滿足分離廢氣與聚合反應區30的冷卻和負荷的需求。可將流39和42進料至回收和純化區段20,其中脫氫單元冷箱可用作聚合廢氣分離系統的部分冷凝器。在冷箱中冷卻之後,得到的流的一部分可與反應器流出物4一起送入回收和純化區段20的分離單元。藉由此方式進料氣體流39和42,在回收和淨化區段20中的去乙烷塔和C3分離器可有效地將該流分離成未反應的單體、氫氣、和廢氣。隨後在該廢氣中的氮氣可作為氮氣進料38再循環至聚合反應區30。氮氣進料38可用作吹掃氣體41。此外,可將丙烯產物的一部分進料至再循環氣體冷卻器作為冷凍劑流。此冷凍劑流係用於冷凝再循環氣體,允許在較低壓力下的冷凝,並省去再循環氣體壓縮機的需要。
如上文說明,來自聚丙烯區的氣體流可再循環至丙烷脫氫區。此配置一般認為是違反直覺且不可行的,因為增加與輸送管路相關的資本成本。再者,此配置將要求兩套器材皆位於相對靠近的位置。然而,丙烷脫氫工廠和聚合工廠的整體耗能可顯著地減少,並且用於聚合單元的資本成本可顯著地減少。
作為例子,在表1中比較獨立的丙烷脫氫單元和獨立的聚丙烯單元的營業成本與根據本案具體例的整合式方法的營業成本。據估計整合式與獨立設施消費量之間的差異約為每年設施節省的營業成本US$0.5 MM。此外,由於設備的各式部件的整合與消除或尺寸變化,據估計資本成本可減少超過US$15 MM。 表1
有利的是,發現到藉由使用產物氣體壓縮機和熱交換器作為脫氫反應區和聚合區之間的共同設備,資本成本和整體能量的需求顯著地減少。典型的聚丙烯生產設施通常將需要一套獨立的壓縮機、氣體冷卻設備、和分餾設備。然而,藉由整合聚丙烯生產與丙烷脫氫方法,可實現共享壓縮與加熱/冷卻需求之可行的與經濟的方式。
此外,在聚合設備反應器中為惰性的丙烷可從該聚合設備回收並返回丙烷脫氫設備。因為丙烷為直接再循環,所以不需要加壓或液化,其亦有助於典型聚合裝置的大部分的能源需求。
如上文說明,本案的具體例提供用於聚丙烯生產的一整合式系統。本案的具體例有利地整合產物和設施流動兩者,減少該系統的整體能量需求。
儘管本揭示內容包括有限數量的具體例,但是受益於本揭示內容的本領域技術人員將能理解,可設計出不逸離本揭示內容的範圍的其他具體例。因此,該範圍應僅由所附申請專利範圍來限定。
2‧‧‧丙烷原料
4‧‧‧流出物
10‧‧‧丙烷脫氫反應區段
20‧‧‧回收和純化區段
24‧‧‧丙烷再循環流
26‧‧‧丙烯流
27、328‧‧‧流
28‧‧‧共聚單體流
29‧‧‧聚合流出物
30‧‧‧聚合反應區
32‧‧‧流/聚合產物/聚合的產物
33‧‧‧聚合反應器
34‧‧‧分離單元
35‧‧‧吹掃氣體單元
37‧‧‧聚丙烯產物
38‧‧‧管線、流、氮氣進料
39‧‧‧載體氣體、管線、流
41、306‧‧‧吹掃氣體
42‧‧‧吹掃氣體流、管線、流、吹掃氣體
50、310‧‧‧壓縮機
51、314‧‧‧冷凝器
52‧‧‧液體丙烯的再循環流
302‧‧‧氮氣
304‧‧‧烴
308‧‧‧薄膜單元/外罩
312‧‧‧後冷卻器
316‧‧‧氣/液分流器
318、320‧‧‧薄膜
322‧‧‧冷凍劑流
326‧‧‧大氣控制流
400‧‧‧丙烷脫氫單元
402‧‧‧含有丙烷的原料
404、604‧‧‧蒸發器
405‧‧‧丙烷/重物
406‧‧‧C3(丙烷/丙烯)分流器
407‧‧‧重物
408‧‧‧除油器(或去丙烷塔)
410‧‧‧反應器
412‧‧‧產物氣體壓縮機
414‧‧‧冷箱/交換器
416‧‧‧去乙烷塔
420‧‧‧氫氣
422‧‧‧輕烴
426‧‧‧丙烯產物
502‧‧‧吹掃氣體法
504‧‧‧聚合區
605‧‧‧丙烷/重物
606‧‧‧丙烷/丙烯分流器
607‧‧‧重物
608‧‧‧除油器
610‧‧‧反應器
611‧‧‧壓縮機
612‧‧‧產物氣體壓縮機
614‧‧‧冷箱/交換器
615‧‧‧流動管線
616‧‧‧去乙烷塔(C2/C3分流器)
617‧‧‧塔頂流
620‧‧‧氫氣
622‧‧‧輕烴
626‧‧‧丙烯產物
630‧‧‧閃蒸器
632、640‧‧‧流動管線
圖1例示丙烷脫氫方法的簡化方塊圖。
圖2例示丙烯聚合法的簡化流程圖,其對於本案揭示的具體例可為有用。
圖3例示用於從聚合法中分離各式廢氣的現有技術方法。
圖4為根據本案的具體例用於產生丙烯和聚丙烯的整合式方法的簡化方塊圖。
圖5例示整合丙烷脫氫和丙烯聚合法的一方式。
圖6例示根據本案的具體例整合丙烷脫氫和丙烯的聚合法。

Claims (30)

  1. 一種用於生產聚丙烯的方法,其包含: 將包含丙烷的烴原料進料至一丙烷脫氫反應區,以使該丙烷的一部分轉換成丙烯,形成一脫氫的流出物; 在一分離系統中分離該脫氫的流出物,形成一丙烯流和一丙烷流; 將該丙烯流的至少一部分進料至一聚合區,其中丙烯經反應以產生一聚合產物,並且回收一吹掃氣體和一載體氣體;以及 將該吹掃氣體和載體氣體進料至該分離系統。
  2. 如請求項1的方法,其中該吹掃氣體和載體氣體包括丙烷、丙烯、乙烯、氫氣、或氮氣中的一或多者。
  3. 如請求項1的方法,其中該分離包含: 在一產物氣體壓縮機中壓縮該脫氫的流出物; 在一冷箱中冷卻該經壓縮的流出物; 在一去乙烷塔和C3分流器中分離該冷卻、經壓縮的流出物。
  4. 如請求項3的方法,其中該吹掃氣體和載體氣體係獨立地穿過該分離系統的該冷箱。
  5. 如請求項4的方法,其進一步包含: 冷凝該載體氣體的一部分; 回收一載體氣體冷凝流和一載體氣體蒸氣流。
  6. 如請求項5的方法,其進一步包含將該載體氣體冷凝流進料至該C3分流器。
  7. 如請求項5的方法,其進一步包含將該載體氣體蒸氣流進料至該產物氣體壓縮機。
  8. 如請求項4的方法,其進一步包含: 冷凝該吹掃氣體的一部分; 回收一吹掃氣體冷凝流和一吹掃氣體蒸氣流; 使該冷箱中的該吹掃氣體冷凝流蒸發。
  9. 如請求項8的方法,其進一步包含將該蒸發的吹掃氣體冷凝流進料至該產物氣體壓縮機。
  10. 如請求項8的方法,其進一步包含將該吹掃氣體蒸氣流進料至該聚合反應區。
  11. 如請求項10的方法,其中該吹掃氣體蒸氣流基本上僅包含氮氣。
  12. 如請求項1的方法,其進一步包含將該丙烯流的另一部分進料至該聚合區以用作一冷凍劑。
  13. 一種用於整合式生產丙烯和聚丙烯的系統,其包含: 一丙烷脫氫反應區,其配置成將包含丙烷的一烴原料的至少一部分轉換成丙烯,形成一脫氫的流出物; 一分離系統,其配置成分離該脫氫的流出物並形成一丙烷流和一丙烯流; 一聚合區,其配置成將該丙烯流的至少一部分轉換成聚丙烯並產生一聚合產物、一載體氣體流、和一吹掃氣體流; 一用於將該載體氣體流進料至該分離系統的流動管線;以及 一用於將該吹掃氣體流進料至該分離系統的流動管線。
  14. 如請求項13的系統,其中該分離系統包含: 用於壓縮該脫氫的流出物的一產物氣體壓縮機; 用於冷卻該經壓縮的流出物的一冷箱; 一去乙烷塔,其配置成分離該冷卻、經壓縮的流出物以回收一C2-流和一C3+流; 一C3分流器,其配置成產生包含丙烯的一塔頂產物和包含丙烷的一塔底產物。
  15. 如請求項14的系統,其中該冷箱進一步包含用於冷卻和蒸發該吹掃氣體流的一通道。
  16. 如請求項15的系統,其進一步包含用於接收該冷卻的吹掃氣體流並且回收一吹掃氣體冷凝流和一吹掃氣體蒸氣流的一分離器。
  17. 如請求項16的系統,其進一步包含用於將該蒸發的吹掃氣體冷凝流進料至該產物氣體壓縮機的一管線。
  18. 如請求項16的系統,其進一步包含用於將該吹掃氣體蒸氣流進料至該聚合反應區的一管線。
  19. 如請求項14的系統,其中該冷箱進一步包含用於冷卻該載體氣體流、產生一冷卻的載體氣體冷凝流與一載體氣體蒸氣流的一通道。
  20. 如請求項19的系統,其進一步包含用於將該冷卻的載體氣體冷凝流進料至該C3分流器的一管線。
  21. 如請求項19的系統,其進一步包含用於將該載體氣體蒸氣流進料至該產物氣體壓縮機的一管線。
  22. 如請求項13的系統,其進一步包含: 一聚丙烯再循環氣體冷卻器;以及 用於將作為冷凍劑的該丙烯流的一部分進料至該聚合再循環氣體冷卻器的一管線。
  23. 一種用於整合式生產丙烯和聚丙烯的方法,其包含: 將包含丙烷的烴原料進料至一丙烷脫氫反應區,以使該丙烯的一部分轉換成丙烯,形成一脫氫的流出物; 在一分離系統中分離該脫氫的流出物,形成一丙烯流和一丙烷流; 將該丙烯流的一第一部分進料至一聚合區,其中丙烯經反應以產生一聚合產物和一再循環氣體;以及 將作為冷凍劑的該丙烯流的一第二部分進料至用於冷卻該再循環氣體的一熱交換器。
  24. 如請求項23的方法,其進一步包含從該聚合區回收一吹掃氣體流和一載體氣體流。
  25. 如請求項24的方法,其進一步包含:在該分離系統中冷卻該排放氣流和該載體氣體流中的一者或兩者。
  26. 如請求項25的方法,其中冷卻該吹掃氣體流包含冷凝該吹掃氣體流的一部分,該方法進一步包含從主要包含氮氣的剩餘的吹掃氣體蒸氣分離該吹掃氣體冷凝物。
  27. 如請求項26的方法,其進一步包含將該吹掃氣體蒸氣進料至一除氣單元,使該吹掃氣體蒸氣與來自一聚合反應器或其部分的一流出物接觸,以從聚合物分離污染物。
  28. 如請求項27的方法,其中該污染物包含氫氣、乙烯、丙烷、和丙烯中的一或多者。
  29. 如請求項25的方法,其中冷卻該吹掃氣體流包含冷凝該載體氣體流的一部分,該方法進一步包含: 從剩餘的載體氣體蒸氣分離該載體氣體冷凝物;以及 將該載體氣體蒸氣與該脫氫的流出物混合。
  30. 如請求項29的方法,其進一步包含將該載體氣體冷凝物進料至該分離系統的一C3分流器。
TW106128112A 2016-09-16 2017-08-18 整合式丙烷脫氫方法 TWI640545B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
??PCT/US16/52081 2016-09-16
PCT/US2016/052081 WO2018052437A1 (en) 2016-09-16 2016-09-16 Integrated propane dehydrogenation process
WOPCT/US16/52081 2016-09-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201821446A TW201821446A (zh) 2018-06-16
TWI640545B true TWI640545B (zh) 2018-11-11

Family

ID=61619196

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106128112A TWI640545B (zh) 2016-09-16 2017-08-18 整合式丙烷脫氫方法

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP3512889A4 (zh)
KR (1) KR102152079B1 (zh)
CN (1) CN109715678B (zh)
AR (1) AR109519A1 (zh)
SA (1) SA519401279B1 (zh)
TW (1) TWI640545B (zh)
WO (1) WO2018052437A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108645119B (zh) * 2018-06-14 2023-09-29 北京恒泰洁能科技有限公司 丙烷脱氢产品气深冷分离装置和方法
FI128819B (en) * 2019-12-06 2020-12-31 Neste Oyj Process for processing a bio-based material and processed material
CN111892475B (zh) * 2020-06-30 2023-04-07 中石化宁波工程有限公司 一种丙烷脱氢装置增产丙烯乙烯的方法
CN111943800B (zh) * 2020-06-30 2023-04-07 中石化宁波工程有限公司 一种对轻烃进行热裂解生产丙烯及乙烯的方法
CN115304447A (zh) * 2021-05-08 2022-11-08 中国石油天然气集团有限公司 一种整合丙烷脱氢装置与乙烯装置的冷剂的系统和方法
CN115073632B (zh) * 2022-05-19 2023-12-19 万华化学集团股份有限公司 一种聚烯烃产品的生产工艺
CN117225299B (zh) * 2023-11-10 2024-02-09 江苏博颂能源科技有限公司 一种丙烷脱氢装置反应器的原料通入管件

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5457256A (en) * 1994-06-06 1995-10-10 Uop Process for separating dehydrogenation products
US20100025218A1 (en) * 2008-07-30 2010-02-04 Sunil Panditrao High energy reduction in a propane dehydrogenation unit by utilizing a high pressure product splitter column
US20100331589A1 (en) * 2009-06-29 2010-12-30 Zimmermann Joseph E Integrated processes for propylene production and recovery
CN103998403A (zh) * 2011-12-16 2014-08-20 环球油品公司 用惰性稀释剂的烃脱氢
US20150158795A1 (en) * 2013-12-06 2015-06-11 Membrane Technology And Research, Inc. Membrane-Based Gas Separation Processes to Separate Dehydrogenation Reaction Products

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3044059B2 (ja) * 1990-09-06 2000-05-22 株式会社日立製作所 回転形記憶装置
US6963018B2 (en) * 2000-10-03 2005-11-08 Savvas Vasileiadis Integrated processes for olefin and polyolefin production
DE10150479A1 (de) * 2001-10-16 2003-04-24 Exxonmobil Chem Patents Inc Verfahren zur Abtrennung von DI-Methyl-Ether von einem olefinhaltigen Produktstrom
GB0322648D0 (en) * 2003-09-26 2003-10-29 Statoil Asa Process
US7067597B2 (en) 2004-02-25 2006-06-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process of making polypropylene from intermediate grade propylene
US7234323B2 (en) * 2004-09-29 2007-06-26 Chevron U.S.A. Inc. Recovering natural gas liquids from LNG using vacuum distillation
DE102005010586A1 (de) * 2005-03-08 2006-09-14 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Propen aus Propan
US20070249793A1 (en) * 2006-04-19 2007-10-25 Vanderbilt Jeffrey J Simplified process to prepare polyolefins from saturated hydrocarbons
US8129485B2 (en) * 2007-11-27 2012-03-06 Univation Technologies, Llc Integrated hydrocarbons feed stripper and method of using the same
EP2651982B1 (en) * 2010-12-17 2018-04-11 Univation Technologies, LLC Systems and methods for recovering hydrocarbons from a polyolefin purge gas product
CN103664455B (zh) * 2012-09-05 2015-09-09 中国石油化工股份有限公司 丙烯的制备方法
CN102993455B (zh) * 2012-10-29 2015-03-18 中国石油化工股份有限公司 聚丙烯生产装置尾气的回收利用方法及回收利用系统
US9834495B2 (en) * 2014-06-26 2017-12-05 Uop Llc Exotherm, conversion and selectivity management for oligomerization process

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5457256A (en) * 1994-06-06 1995-10-10 Uop Process for separating dehydrogenation products
US20100025218A1 (en) * 2008-07-30 2010-02-04 Sunil Panditrao High energy reduction in a propane dehydrogenation unit by utilizing a high pressure product splitter column
US20100331589A1 (en) * 2009-06-29 2010-12-30 Zimmermann Joseph E Integrated processes for propylene production and recovery
CN103998403A (zh) * 2011-12-16 2014-08-20 环球油品公司 用惰性稀释剂的烃脱氢
US20150158795A1 (en) * 2013-12-06 2015-06-11 Membrane Technology And Research, Inc. Membrane-Based Gas Separation Processes to Separate Dehydrogenation Reaction Products

Also Published As

Publication number Publication date
EP3512889A1 (en) 2019-07-24
WO2018052437A1 (en) 2018-03-22
TW201821446A (zh) 2018-06-16
KR20190042763A (ko) 2019-04-24
SA519401279B1 (ar) 2022-11-09
CN109715678B (zh) 2021-11-12
KR102152079B1 (ko) 2020-09-04
AR109519A1 (es) 2018-12-19
EP3512889A4 (en) 2020-05-13
CN109715678A (zh) 2019-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI640545B (zh) 整合式丙烷脫氫方法
JP5525525B2 (ja) 高圧生成物スプリッター塔を利用するプロパン脱水素化ユニットにおける高エネルギー生産
RU2628516C2 (ru) Способ
EP2018899A1 (en) Method for cooling in distillation and polymerisation process by absorption refrigeration
US11939286B2 (en) Method for producing vinyl acetate
CN109715588B (zh) 集成的丙烷脱氢方法
JP5835851B2 (ja) ポリエチレンベント回収における低温冷凍のためのエチレン膨張
TWI530482B (zh) 用於流體化觸媒裂解製程之吸收-脫甲烷塔
US11130722B2 (en) Method and plant for producing ethylene
CN112374988B (zh) 一种醋酸乙烯回收处理工艺
CN109195934A (zh) 制备丁二烯的方法
KR102222575B1 (ko) 희석 에틸렌의 생산을 위한 공정
CN108602904B (zh) 烯烃聚合方法
US11851518B2 (en) Separations system for recovering hydrocarbons from synthesis of polyethylene polymers
RU2653536C2 (ru) Способ полимеризации
JP7494442B2 (ja) イソプロピルアルコールの製造方法
US3827245A (en) Recovery and purification of ethylene from direct hydration ethanol vent gas streams
KR102673700B1 (ko) 이소프로필 알코올 제조방법
JP2004204028A (ja) ポリオレフィン気相重合プロセス
EP3397654A1 (en) Improved gas phase olefins polymerization process operating in condensing mode
JP2023532828A (ja) イソプロピルアルコールの製造方法