TWI635120B - 醯化纖維素膜、使用其的偏光板及液晶顯示裝置 - Google Patents

醯化纖維素膜、使用其的偏光板及液晶顯示裝置 Download PDF

Info

Publication number
TWI635120B
TWI635120B TW103123665A TW103123665A TWI635120B TW I635120 B TWI635120 B TW I635120B TW 103123665 A TW103123665 A TW 103123665A TW 103123665 A TW103123665 A TW 103123665A TW I635120 B TWI635120 B TW I635120B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
film
acid
compound
cellulose
Prior art date
Application number
TW103123665A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201506071A (zh
Inventor
野呂正樹
野副寛
稲田寛
下重直也
長瀬久人
萩尾浩之
内藤遊
深川伸
Original Assignee
富士軟片股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 富士軟片股份有限公司 filed Critical 富士軟片股份有限公司
Publication of TW201506071A publication Critical patent/TW201506071A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI635120B publication Critical patent/TWI635120B/zh

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3462—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/10—Esters of organic acids, i.e. acylates
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/08—Cellulose derivatives
    • C08J2301/10—Esters of organic acids

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

一種醯化纖維素膜、使用其的偏光板及液晶顯示裝置，所述醯化纖維素膜含有醯化纖維素、及由通式(I)所表示的化合物。
R1、R3及R5表示氫原子、烷基、環烷基、烯基或芳香族基。其中，R1、R3及R5中的任一個為取代有具有環結構的基的烷基或環烷基，且R1、R3及R5中所存在的環結構的合計為3個以上。

Description

醯化纖維素膜、使用其的偏光板及液晶顯示裝置
本發明是有關於一種醯化纖維素膜、使用其的偏光板及液晶顯示裝置。
醯化纖維素膜作為液晶顯示裝置的光學構件，例如光學補償膜的支撐體、偏光板的保護膜等，而用於各種液晶顯示裝置。
液晶顯示裝置除如電視機(Television，TV)用途等般於室內使用以外，例如以可攜式裝置等為中心而於室外使用的機會亦增加。因此，需要開發一種比先前更能經得起高溫高濕下的使用的液晶顯示裝置。但是，若於高溫高濕下使用液晶顯示裝置，則產生由偏光元件收縮所引起的不均、或者偏光性能下降，由此存在顯示性能劣化這一問題。進而，對於液晶顯示裝置在越來越多樣的用途、嚴酷的使用條件下的耐久性的要求變高，而逐年要求比先前更高的水準的耐久性。另外，因近年來的液晶顯示裝置的薄型化，而進一步要求該些性能的提昇。
於專利文獻1中記載有藉由含有於特定的溶劑中的酸解離常數為2~7的有機酸的樹脂膜(包含醯化纖維素膜)，而可改 善偏光元件於高溫高濕下的耐久性。另外，於專利文獻2中亦揭示有一種含有作為有機酸而為人所知的巴比妥酸(barbituric acid)衍生物的醯化纖維素膜。但是，無關於偏光元件的耐久性的記載。
[現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2011-118135號公報
[專利文獻2]日本專利特開2011-126968號公報
本發明者等人為了進一步改善偏光元件於高溫高濕下的耐久性而反覆研究。其結果，可知除耐久性的改善以外，必須解決由添加各種添加劑所產生的弊病，例如由光所引起的膜的著色或設置有硬塗層時的密接性的改善、金屬腐蝕性的下降等新產生的課題。
本發明的課題在於提供一種醯化纖維素膜、使用其的偏光板及液晶顯示裝置，所述醯化纖維素膜可改善包含偏光元件的偏光板的耐久性，進而改善由光所引起的膜的著色的抑制或設置有硬塗層等時的密接性，且可進一步提高液晶顯示裝置的性能。
本發明者等人為了解決所述課題而對各種添加劑與各種性能的關係進行了研究，結果發現藉由將包含具有特定結構的巴比妥酸的醯化纖維素膜用作偏光元件的保護膜，而可提昇偏光 板的耐久性。進而，亦包括取代基及其組合在內反覆研究的結果，可知具有巴比妥酸作為取代基的環結構重要。其結果，發現若向醯化纖維素膜中添加具有特定結構的巴比妥酸衍生物，則可抑制由光照射所引起的經時的著色。
另外，所述特定結構的巴比妥酸衍生物幾乎不顯示出腐蝕性，揮散亦少，因此所述醯化纖維素膜於其製造方面亦具備優勢。
即，所述課題藉由以下的手段來達成。
<1>一種醯化纖維素膜，其至少包括醯化纖維素、及由下述通式(I)所表示的化合物。
通式(I)中，R1、R3及R5分別獨立地表示氫原子、烷基、環烷基、烯基或芳香族基。烷基、環烷基、烯基及芳香族基 可具有取代基。其中，R1、R3及R5中的任一個為取代有具有環結構的基的烷基或環烷基，且R1、R3及R5中所存在的環結構的合計為3個以上。
<2>如<1>所述的醯化纖維素膜，其中R1、R3及R5中的至少2個為具有環結構作為取代基的烷基或環烷基。
<3>如<1>或<2>所述的醯化纖維素膜，其中R5為具有環結構作為取代基的烷基或環烷基。
<4>如<1>至<3>中任一項所述的醯化纖維素膜，其中R1及R3分別獨立地為可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳香族基。
<5>如<1>至<4>中任一項所述的醯化纖維素膜，其中若將醯化纖維素的總醯基取代度設為A，則A滿足下述式。
1.5≦A≦3.0
<6>如<1>至<5>中任一項所述的醯化纖維素膜，其中醯化纖維素的醯基為乙醯基，若將總乙醯基取代度設為B，則B滿足下述式。
2.0≦B≦3.0
<7>如<6>所述的醯化纖維素膜，其中作為總乙醯基取代度的B為2.5以上、未滿2.97。
<8>如<1>至<7>中任一項所述的醯化纖維素膜，其包括至少1種縮聚酯化合物。
<9>如<8>所述的醯化纖維素膜，其中縮聚酯化合物是使 由下述通式(a)所表示的至少1種二羧酸、與由下述通式(b)所表示的至少1種二醇進行縮聚而獲得的化合物。
通式(a)中，X表示二價的碳數為2~18的脂肪族基 或二價的碳數為6~18的芳香族基。通式(b)中，Z表示二價的碳數為2~8的脂肪族基。
<10>如<8>或<9>所述的醯化纖維素膜，其中縮聚酯化合物的數量平均分子量為500~2000。
<11>如<8>至<10>中任一項所述的醯化纖維素膜，其中縮聚酯化合物的末端經封端。
<12>如<1>至<11>中任一項所述的醯化纖維素膜，其包括單糖、或包含2個~10個單糖單元的碳水化物化合物的至少1種。
<13>如<12>所述的醯化纖維素膜，其中碳水化物化合物具有烷基、芳基或醯基作為取代基。
<14>一種偏光板，其至少包括如<1>至<13>中任一項 所述的醯化纖維素膜、及偏光元件。
<15>一種液晶顯示裝置，其至少包括如<14>所述的偏光板、及液晶單元。
於本說明書中，使用「~」所表示的數值範圍是指包含其前後所記載的數值作為下限值及上限值的範圍。
另外，於本說明書中，只要事先無特別說明，則作為各基所說明的「基」用於包含未經取代的形態及具有取代基的形態的任一者的含義。例如，「烷基」是指可具有取代基的烷基。另外，於本說明書中，「脂肪族基」是直鏈、分支或環狀的脂肪族基，可為飽和脂肪族基，亦可為不飽和脂肪族基(不會成為芳香環)。
於本說明書中，當同時或二者擇一地規定多個取代基或連結基(以下，稱為取代基等)時，各個取代基等相互可相同，亦可不同。
本發明的醯化纖維素膜可改善偏光板的耐久性，進而改善由光所引起的膜的著色的抑制或設置有硬塗層等時的密接性。其結果，可提供一種可提高液晶顯示裝置的顯示性能的醯化纖維素膜、使用其的偏光板及液晶顯示裝置。
適宜參照隨附的圖式，並根據下述的記載而使本發明的所述及其他特徵以及優點變得更明確。
1‧‧‧表層用濃液
2‧‧‧核心層(基層)用濃液
3‧‧‧共流延模頭
4‧‧‧流延用支撐體
21A、21B‧‧‧偏光板
22‧‧‧彩色濾光片基板
23‧‧‧液晶層
24‧‧‧陣列基板
25‧‧‧導光板
26‧‧‧光源
31a、31b‧‧‧醯化纖維素膜(偏光板保護膜)
32‧‧‧偏光元件
圖1是示意性地表示液晶顯示裝置的內部構造的分解立體圖的一例。
圖2是表示使用共流延用模具，並藉由同時共流延來使3層構造的醯化纖維素膜進行流延時的一例的概略圖。
以下，列舉實施形態對本發明進行詳細說明。
本發明的醯化纖維素膜包括含有醯化纖維素、及至少1種由通式(I)所表示的化合物的至少1層的醯化纖維素膜。另外，醯化纖維素膜亦可包含多層，由通式(I)所表示的化合物可包含於任一層中，亦可包含於所有層中。
此處，所謂醯化纖維素膜或層，是指於構成膜或層的樹脂成分中，含有50質量%以上的醯化纖維素者。此處，樹脂成分中的醯化纖維素的含量較佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上，進而更佳為80質量%以上，特佳為85質量%以上。再者，醯化纖維素的含量的上限並無特別限制。
另一方面，本發明的醯化纖維素膜除如上所述的含有50質量%以上的醯化纖維素的層以外，亦可與其他層一同形成多層構成，所述其他層不含醯化纖維素作為樹脂成分，或者即便含有醯化纖維素，亦未滿樹脂成分整體的50質量%。作為此種層，可列舉特殊化成特定的功能的各種功能層，例如可列舉硬塗層等。
本發明的醯化纖維素膜可顯現出抑制偏光板的劣化的效果，於偏光板保護膜、圖像顯示面中所配置的表面保護膜等各種用途 中有用。
<<醯化纖維素膜>>
於本發明中，如上所述，醯化纖維素膜為包含醯化纖維素於樹脂構成成分中所佔的比例為50質量%以上的膜者，且為本發明中的狹義的光學膜。
醯化纖維素膜可為單層，亦可為2層以上的積層體。但是，此處的層不包含如上所述的功能層，而是指相對於樹脂成分整體含有50質量%以上的醯化纖維素的層。當醯化纖維素膜為2層以上的積層體時，較佳為2層構造或3層構造，更佳為3層構造。於3層構造的情況下，較佳為具有1層的核心層(即最厚的層，以下亦稱為基層)、及夾持核心層的表皮層A及表皮層B。即，本發明的醯化纖維素膜較佳為表皮層B/核心層/表皮層A的3層構造。此種積層體可藉由後述的共流延等各種任意的流延法來製造。當藉由溶液製膜來製造醯化纖維素膜時，表皮層B為與後述的金屬支撐體接觸的層，且表皮層A為與該金屬支撐體相反側的空氣界面的層。再者，亦將表皮層A與表皮層B總稱為表皮層(或表層)。
本發明的醯化纖維素膜中，各層中的醯化纖維素的醯基取代度可一致，另外，亦可使多種醯化纖維素混合存在於一個層中。但是，就調整光學特性的觀點而言，較佳為各層中的醯化纖維素的醯基取代度全部固定。另外，當本發明的醯化纖維素膜為3層構造時，就製造成本的觀點而言，較佳為兩面的表面層中所含 有的醯化纖維素使用醯基取代度相同的醯化纖維素。
<由通式(I)所表示的化合物>
本發明的醯化纖維素膜含有至少1種由下述通式(I)所表示的化合物。
通式(I)中，R1、R3及R5分別獨立地表示氫原子、烷 基、環烷基、烯基或芳香族基。烷基、環烷基、烯基及芳香族基可具有取代基。其中，R1、R3及R5中的任一個為取代有具有環結構的基的烷基或環烷基，且R1、R3及R5中所存在的環結構的合計為3個以上。
所述R1、R3及R5中的烷基的碳數較佳為1~20，更佳 為1~10，進而更佳為1~5，特佳為1~3，其中，較佳為甲基或 乙基。其中，於取代有具有環結構的基的烷基的情況下，其碳數較佳為7~20，更佳為7~12，進而更佳為7~10。具有環結構的烷基中的環結構可為芳香族環(包含芳香族雜環)，亦可為脂肪族環，但較佳為芳香族烴環或脂肪族環。
所述R1、R3及R5中的環烷基的碳數較佳為3~20，更佳為3~10，進而更佳為4~8，特佳為5或6。作為環烷基的具體例，例如可列舉：環丙基、環戊基、環己基，特佳為環己基。
所述R1、R3及R5中的烯基的碳數較佳為2~20，更佳為2~10，進而更佳為2~5。例如可列舉：乙烯基、烯丙基。
所述R1、R3及R5中的芳香族基可為芳香族烴基，亦可為芳香族雜環基，但較佳為芳香族烴基。芳香族基的碳數較佳為6~20，更佳為6~16，進而更佳為6~12。
作為芳香族基中的芳香族烴基，較佳為苯基、萘基，更佳為苯基。
R1、R3及R5的所述各基可具有取代基。
作為取代基，並無特別限制，可列舉：烷基(較佳為碳數為1~10，例如甲基、乙基、異丙基、第三丁基、戊基、庚基、1-乙基戊基、苄基)、烯基(較佳為碳數為2~20，例如乙烯基、烯丙基、油烯基等)、炔基(較佳為碳數為2~20，例如乙炔基、2-丁炔基、苯基乙炔基等)、環烷基(較佳為碳數為3~20，例如環丙基、環戊基、環己基、4-甲基環己基等)、芳基(較佳為碳數為6~26，例如苯基、1-萘基、4-甲氧基苯基、2-氯苯基、3-甲基苯基 等)、雜環基(較佳為碳數為0~20的雜環基，環構成雜原子較佳為氧原子、氮原子、硫原子，可利用5員環或6員環於苯環或雜環中進行縮環，環可為飽和環、不飽和環、芳香環，例如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-噻唑基、2-噁唑基等)、烷氧基(較佳為碳數為1~20，例如甲氧基、乙氧基、異丙氧基、苄氧基等)、芳氧基(較佳為碳數為6~26，例如苯氧基、1-萘氧基、3-甲基苯氧基、4-甲氧基苯氧基等)、烷硫基(較佳為碳數為1~20，例如甲硫基、乙硫基、異丙硫基、苄硫基等)、芳硫基(較佳為碳數為6~26，例如苯硫基、1-萘硫基、3-甲基苯硫基、4-甲氧基苯硫基等)、磺醯基(較佳為烷基或芳基的磺醯基，碳數較佳為1~20，例如甲基磺醯基、乙基磺醯基、苯磺醯基、甲苯磺醯基等)、醯基(包含烷基羰基、烯基羰基、芳基羰基、雜環羰基，碳數較佳為20以下，例如乙醯基、三甲基乙醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、苯甲醯基、菸醯基等)、烷氧基羰基(較佳為碳數為2~20，例如乙氧基羰基、2-乙基己氧基羰基等)、芳氧基羰基(較佳為碳數為7~20，例如苯氧基羰基、萘氧基羰基等)、胺基(包含胺基、烷基胺基、芳基胺基、雜環胺基，較佳為碳數為0~20，例如胺基、N,N-二甲胺基、N,N-二乙胺基、N-乙胺基、苯胺基、1-吡咯啶基、哌啶基、嗎啉基等)、磺醯胺基(較佳為烷基或芳基的磺醯胺基，碳數較佳為0~20，例如N,N-二甲基磺醯胺基、N-苯基磺醯胺基等)、胺磺醯基(較佳為烷基或芳基的胺磺醯基，碳數較佳為0~20，例如N,N- 二甲基胺磺醯基、N-苯基胺磺醯基等)、醯氧基(較佳為碳數為1~20，例如乙醯氧基、苯甲醯氧基等)、胺甲醯基(較佳為烷基或芳基的胺甲醯基，碳數較佳為1~20，例如N,N-二甲基胺甲醯基、N-苯基胺甲醯基等)、醯基胺基(較佳為碳數為1~20，例如乙醯基胺基、丙烯醯基胺基、苯甲醯基胺基、菸鹼醯胺等)、氰基、羥基、巰基、羧基或鹵素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)。
所述取代基可進一步由所述取代基取代。例如可列舉取代有如三氟甲基般的全氟烷基、芳烷基、醯基的烷基等。
再者，該些取代基並非僅應用於R1、R3、R5的各基可具有的取代基，亦應用於本說明書中所記載的化合物中的取代基。
此處，R1、R3及R5的各基可具有的所述取代基之中，較佳為烷基、芳基、烷氧基、烷硫基、烷基磺醯基、鹵素原子、醯基，更佳為烷基、芳基、烷氧基、醯基，進而更佳為烷基、烷氧基。
由通式(I)所表示的化合物中，R1、R3及R5的任一個為取代有具有環結構的基的烷基或環烷基，較佳為任一個為取代有具有環結構的基的烷基。
其中，較佳為R5為取代有具有環結構的基的烷基或環烷基的化合物。
此處，具有環結構的基的環較佳為苯環、萘環、環戊烷環、環己烷環、含氮雜芳香環(例如吡咯環、吡唑環、咪唑環、噁唑 環、噻唑環、吡啶環、吲哚環、異吲哚環)。
另外，由通式(I)所表示的化合物較佳為R1、R3及R5中的至少2個為具有環結構作為取代基的烷基或環烷基。進而，其中較佳為R1及R3分別獨立地為可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳香族基或環烷基的情況。
由通式(I)所表示的化合物更佳為R1、R3及R5的取代基中所存在的環結構的合計最多為4個。
R5較佳為可取代有環結構的基或醯基的烷基或環烷基，更佳為取代有芳基的烷基、取代有醯基的烷基或環烷基，進而更佳為取代有芳基的烷基或環烷基。
以下，進一步說明R5中的所述較佳的烷基、環烷基。
作為烷基中的未經取代的烷基，例如可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、正己基、2-乙基己基、正辛基。
作為取代有環結構的基的烷基，例如可列舉：苄基、苯乙基、3-苯基丙基、萘基甲基等芳烷基，吡啶-2-基甲基，吡啶-3-基甲基，吡啶-4-基甲基，吲哚-3-基甲基。
取代有醯基的烷基中的醯基較佳為烷基羰基、環烷基羰基、芳基羰基，其中，較佳為具有環結構的環烷基羰基、芳基羰基，特佳為芳基羰基。
作為所述烷基羰基，例如可列舉乙醯基、丙醯基、丁醯基、三甲基乙醯基，作為環烷基羰基，例如可列舉環丙基羰基、環戊基羰基、環己基羰基，作為芳基羰基，例如可列舉苯甲醯基、甲 苯甲醯基、萘甲醯基。
取代有醯基的烷基例如可列舉2-醯基乙基、3-醯基丙基、2-醯基丙基，較佳為2-醯基乙基。
環烷基可列舉R1、R3及R5中所例示的基。
雖然機制並不明確，但可認為藉由抑制由R5所引起的共軛結構的擴張，而使由通式(I)所表示的化合物的吸收波長短波長化。可認為藉由製成此種化合物，而與醯化纖維素有效地相互作用，並有助於抑制經時著色或提昇與硬塗層的密接性。
若列舉由通式(I)所表示的化合物中的較佳的化合物，則如下所示。
．R1、R3及R5的至少1個為取代有芳香族環的烷基的化合物
再者，取代有芳香族環的烷基之中，較佳為於烷基上取代有1個或2個芳基而成者(當取代有2個芳基時，較佳為取代於同一碳原子上)。另外，於烷基上取代有芳基與醯基(較佳為芳醯基)而成者亦較佳。
．R1、R3及R5的任一個為含有環烷基的基，較佳為含有環烷基的基為環烷基的化合物
於所述「R1、R3及R5中所存在的環結構合計為3個以上」時的環結構中，除R1、R3或R5的取代基的基本骨架本身採用環結構的情況以外，亦包括如已例示般，R1、R3或R5所含有的取代基具有環結構的形態。
作為所述環結構，較佳為環狀飽和烴結構或芳香環結構(芳 香族烴結構或芳香族雜環結構)。另外，環結構亦可為縮環結構。
當所述環結構為環狀飽和烴結構時，環狀飽和烴結構較佳為作為碳數為3~20的環烷基而存在。更具體而言，更佳為作為環丙基、環戊基或環己基而存在，特佳為作為環己基而存在。
另外，當所述環結構為芳香環結構時，較佳為芳香族烴結構。芳香族烴結構較佳為作為碳數為6~20的芳基而存在。更具體而言，芳基的環更佳為作為苯環、萘環而存在，特佳為作為苯環而存在。
所述環結構可具有取代基，當具有取代基時，其較佳的範圍與R1、R3及R5的各基可具有的取代基相同。
由通式(I)所表示的化合物更佳為R1、R3及R5為烷基、烯基或芳基。另外，R1、R3及R5更佳為分別具有1個以上的環結構，進而更佳為分別具有1個環結構。
由通式(I)所表示的化合物的分子量較佳為250~1200，更佳為300~800，特佳為350~600。
藉由將分子量設為此種較佳的範圍，於抑制本發明中的由通式(I)所表示的化合物的自膜中的揮散方面優異，可獲得透明性高的膜。
以下，表示本發明中的由通式(I)所表示的化合物的具體例。但是，本發明並不限定於該些具體例。
[化4]
[化5]
[化6]
[化7]
[化8]
[化9]
已知本發明的由通式(I)所表示的化合物可利用使脲衍生物與丙二酸衍生物進行縮合的巴比妥酸的合成法來合成。於氮原子上具有2個取代基的巴比妥酸可藉由對N,N'-二取代型脲與丙二醯氯進行加熱、或將N,N'-二取代型脲與丙二酸及乙酸酐等活化劑混合後進行加熱來獲得。例如，可較佳地使用「美國化學會誌(Journal of the American Chemical Society)」，第61卷，1015頁(1939年)、「藥物化學雜誌(Journal of Medicinal Chemistry)」， 第54卷，2409頁(2011年)、「四面體通訊(Tetrahedron Letters)」，第40卷，8029頁(1999年)、國際公開第2007/150011號手冊等中所記載的方法。
另外，用於縮合的丙二酸可為未經取代者，亦可為具有取代基者，若使用具有相當於R5的取代基的丙二酸，則藉由構築巴比妥酸而可合成本發明中的由通式(I)所表示的化合物。另外，若使未經取代的丙二酸與脲衍生物進行縮合，則可獲得5位未經取代的巴比妥酸，因此藉由對其進行修飾，亦可合成本發明中的由通式(I)所表示的化合物。
作為5位的修飾的方法，可使用與鹵化烷基等的親核取代反應或如邁克爾加成(Michael Addition)反應般的加成反應。另外，亦可較佳地使用與醛或酮進行脫水縮合而生成亞烷基化合物或亞芳基化合物，其後將雙鍵加以還原的方法。例如於「四面體通訊」，第44卷，2203頁(2003年)中記載有利用鋅的還原方法，於「四面體通訊」，第42卷，4103頁(2001年)或「美國化學會誌」，第119卷，12849頁(1997年)中記載有利用接觸還原的還原方法，於「四面體通訊」，第28卷，4173頁(1987年)等中記載有利用NaBH4的還原方法。該些方法均為可較佳地用於5位上具有芳烷基的情況或5位上具有環烷基的情況的合成方法。
再者，本發明中所使用的由通式(I)所表示的化合物的合成法並不限定於所述方法。
由通式(I)所表示的化合物於醯化纖維素膜中的含量 並無特別限定。但是，相對於醯化纖維素100質量份，較佳為0.1質量份~20質量份，更佳為0.2質量份~15質量份，特佳為0.3質量份~10質量份。
藉由將由通式(I)所表示的化合物的添加量設為所述範圍，而可有效地降低透濕度，另外，可抑制霧度的產生。
於本發明的範圍內，亦包含以水合物、溶劑合物(solvate)或鹽的形態添加本發明中的由通式(I)所表示的化合物而成的醯化纖維素膜。再者，於本發明中，水合物可包含有機溶劑，另外，溶劑合物可包含水。即，於「水合物」及「溶劑合物」中包括含有水與有機溶劑的任一者的混合溶劑合物。
包含溶劑合物的溶劑的例子亦包括一般的有機溶劑的任一種。具體而言，可列舉：醇(例如甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、第三丁醇)、酯(例如乙酸乙酯)、烴(脂肪族烴或芳香族烴的任一種，例如甲苯、己烷、庚烷)、醚(例如二乙醚、四氫呋喃)、腈(例如乙腈)、酮(例如丙酮、2-丁酮)等。較佳為醇的溶劑合物，更佳為甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇。該些溶劑可為本發明中的由通式(I)所表示的化合物的合成時所使用的反應溶劑，亦可為合成後的晶析精製時所使用的溶劑，或者亦可為該些的混合溶劑。
另外，可同時含有兩種以上的溶劑，亦可含有水與溶劑(例如水與醇(例如甲醇、乙醇、第三丁醇)等)。
作為鹽，包含由無機酸或有機酸所形成的酸加成鹽。無 機酸可列舉：氫鹵酸(鹽酸、氫溴酸)、硫酸、磷酸等。另外，有機酸可列舉乙酸、三氟乙酸、草酸、檸檬酸，且可列舉烷烴磺酸(甲磺酸)、芳基磺酸(苯磺酸、4-甲苯磺酸、1,5-萘二磺酸)。
另外，鹽可列舉母體化合物(parent compound)中所存在的酸性部分由金屬離子(例如鹼金屬鹽，例如鈉鹽或鉀鹽，鹼土金屬鹽，例如鈣鹽或鎂鹽、銨鹽、鹼金屬離子、鹼土金屬離子或鋁離子)取代、或與有機鹼(乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉、哌啶)進行製備時所形成的鹽，另外，並不限定於該些鹽。該些之中，較佳為鈉鹽、鉀鹽。
<醯化纖維素>
於本發明中，將醯化纖維素用作膜的主成分。此處，於本說明書中，所謂「主成分」，於成為原料的成分為1種的形態中將該成分稱為「主成分」，於成為原料的成分為2種以上的形態中，將質量分率最高的成分稱為「主成分」。可使用1種醯化纖維素，亦可使用2種以上。關於醯化纖維素的醯基取代基，例如可為僅包含乙醯基的醯化纖維素，亦可使用具有多個不同的醯基取代基的醯化纖維素，亦可為不同的醯化纖維素的混合物。
作為本發明中所使用的醯化纖維素的原料的纖維素，有棉絨或木紙漿(闊葉樹紙漿、針葉樹紙漿)等，可使用自任何原料纖維素所獲得的醯化纖維素，有時亦可混合使用。作為該些原料纖維素，例如可使用丸澤、宇田著，「塑膠材料講座(17)纖維素系樹脂」，日刊工業新聞社(1970年發行)，或發明協會公開技 報公技編號2001-1745號(7頁~8頁)中所記載的纖維素。
於本發明中，醯化纖維素的醯基可僅為1種、或者亦可使用2種以上的醯基。本發明中所使用的醯化纖維素較佳為具有碳數為2~4的醯基作為取代基。當使用2種以上的醯基時，較佳為其中一種為乙醯基，作為此外所使用的碳數為2~4的醯基，較佳為丙醯基或丁醯基。可藉由該些醯化纖維素來製造溶解性較佳的溶液，尤其於非氯系有機溶劑(例如甲醇、乙醇等醇類)中，可製作良好的溶液。進而，可製作黏度低、過濾性良好的溶液。
首先，對可較佳地用於本發明的醯化纖維素進行詳細記載。
構成纖維素的鍵結有β-1,4的葡萄糖單元於2位、3位及6位上具有游離的羥基。醯化纖維素是利用醯基將該些羥基的一部分或全部加以醯基化而成的聚合物(polymer)。
醯基取代度表示位於2位、3位及6位上的纖維素的羥基的醯基化的程度，當所有葡萄糖單元的2位、3位及6位的羥基均經醯基化時，總醯基取代度為3，例如當於所有葡萄糖單元中，僅6位均經醯基化時，總醯基取代度為1。同樣地，當於所有葡萄糖的所有羥基中，在各個葡萄糖單元中，6位或2位的任一者均經醯基化時，總醯基取代度亦為1。
即，將葡萄糖分子中的所有羥基均經醯基化的情況設為3來表示醯基化的程度。
關於醯基取代度的測定方法的詳細情況，可依據手塚等，「醣 類研究(Carbohydr.Res.)」,273,83-91(1995)中所記載的方法、或ASTM-D817-96中所規定的方法來進行測定。
若將本發明中所使用的醯化纖維素的總醯基取代度設為A，則A較佳為1.5以上、3.0以下(1.5≦A≦3.0)，更佳為2.0~2.97，進而更佳為2.5以上、未滿2.97，特佳為2.70~2.95。
另外，於僅使用乙醯基作為醯化纖維素的醯基的乙酸纖維素中，若將總乙醯基取代度設為B，則B較佳為2.0以上、3.0以下(2.0≦B≦3.0)，更佳為2.0~2.97，進而更佳為2.5以上、未滿2.97，其中，較佳為2.55以上、未滿2.97，特佳為2.60~2.96，最佳為2.70~2.95。
再者，本發明中的由通式(I)所表示的化合物對於作為總乙醯基取代度的B超過2.50的醯化纖維素，特別有效地顯現出效果。
作為本發明中所使用的醯化纖維素的碳數為2以上的醯基，可為脂肪族的醯基，亦可為芳香族的醯基，並無特別限定。該些醯基例如為纖維素的烷基羰基酯、烯基羰基酯、芳香族羰基酯、或芳香族烷基羰基酯(芳烷基羰基酯)，該些醯基亦可具有取代基。所述碳數為2以上的醯基較佳為乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基、庚醯基、己醯基、辛醯基、癸醯基、十二醯基、十三醯基、十四醯基、十六醯基、十八醯基、異丁醯基、三甲基乙醯基、環己烷羰基、油醯基、苯甲醯基、萘基羰基、或桂皮醯基。該些之中，更佳為乙醯基、丙醯基、丁醯基、十二醯基、十八醯基、三甲基乙醯基、油醯基、苯甲醯基、萘基羰基、或桂皮醯基，進 而佳為如乙醯基、丙醯基、或丁醯基般的碳數為2~4的醯基，進而更佳為乙醯基(即，醯化纖維素為乙酸纖維素的情況)。
於纖維素的醯基化過程中，當使用酸酐或醯氯作為醯化劑時，作為反應溶劑的有機溶劑可較佳地使用有機羧酸溶劑或鹵素溶劑(例如乙酸或二氯甲烷)。
作為觸媒，當醯化劑為酸酐時，可較佳地使用如硫酸般的質子性觸媒，當醯化劑為醯氯(例如CH3CH2COCl)時，可使用鹼性化合物。
最一般的纖維素的混合脂肪酸酯的工業合成方法是如下的方法：利用含有對應於乙醯基等醯基的脂肪酸(例如對應於乙醯基的乙酸、對應於丙醯基的丙酸、對應於戊醯基的戊酸等)或脂肪酸的酸酐的混合有機酸成分，將纖維素加以醯基化。
醯化纖維素例如可藉由日本專利特開平10-45804號公報中所記載的方法來合成。
就透濕度的觀點而言，本發明的醯化纖維素膜較佳為於總固體成分中，含有5質量%~99質量%的醯化纖維素，更佳為含有20質量%~99質量%的醯化纖維素，特佳為含有50質量%~95質量%的醯化纖維素。
<其他添加劑>
於本發明的醯化纖維素膜中，亦可添加延遲調整劑(延遲顯現劑及延遲降低劑)、塑化劑(縮聚酯化合物(聚合物)、多元醇的多元酯、鄰苯二甲酸酯、磷酸酯等)、紫外線吸收劑、抗氧化劑、 消光劑、剝離促進劑等添加劑。
再者，於本說明書中，當要標記化合物群時，例如，如磷酸酯系化合物般，有時加入「系」來進行記載。於所述情況下，其含義與磷酸酯化合物相同。
(延遲降低劑)
高分子延遲降低劑較佳為選自磷酸聚酯聚合物、苯乙烯聚合物、丙烯酸聚合物、及該些的共聚物中的至少1種，更佳為選自丙烯酸聚合物及苯乙烯聚合物中的至少1種且具有負的固有雙折射的聚合物。
另外，亦可較佳地使用作為非磷酸酯化合物的低分子量延遲降低劑。
作為非磷酸酯化合物的低分子量延遲降低劑並無特別限定。再者，詳細而言，較佳為日本專利特開2007-272177號公報的段落號0066~段落號0085中所記載的化合物。
就實現適宜的Nz因數的觀點而言，可用於本發明的延遲降低劑為Rth降低劑亦較佳。此處，所謂Rth，是指醯化纖維素膜的膜厚方向的延遲。作為Rth降低劑，可列舉丙烯酸聚合物及苯乙烯聚合物、日本專利特開2007-272177號公報中所記載的由通式(3)~通式(7)所表示的低分子化合物等。
相對於醯化纖維素100質量份，醯化纖維素膜中的延遲降低劑的含量較佳為0.01質量份~30質量份，更佳為0.1質量份~20質量份，特佳為0.1質量份~10質量份。藉由相對於醯化纖 維素100質量份，將延遲降低劑的添加量設為30質量份以下，而可提昇與醯化纖維素的相容性，並可提高醯化纖維素膜的透明性。當使用2種以上的延遲降低劑時，較佳為其合計量為所述範圍內。
(延遲顯現劑)
為了使延遲值顯現，本發明的醯化纖維素膜亦可含有至少1種延遲顯現劑。
作為延遲顯現劑，並無特別限制，可列舉包含棒狀化合物或圓盤狀化合物者、或者所述非磷酸酯化合物中的顯示出延遲顯現性的化合物。作為棒狀化合物或圓盤狀化合物，可將具有至少2個芳香族環的化合物較佳地用作延遲顯現劑。
於醯化纖維素膜中，相對於醯化纖維素100質量份，包含棒狀化合物的延遲顯現劑的含量較佳為0.1質量份~30質量份，更佳為0.5質量份~20質量份。另外，於醯化纖維素膜中，相對於醯化纖維素100質量份，延遲顯現劑中所含有的圓盤狀化合物的含量較佳為未滿3質量份，更佳為未滿2質量份，特佳為未滿1質量份。
於膜厚度方向的延遲(Rth延遲)顯現性方面，圓盤狀化合物優於棒狀化合物，因此可較佳地用於需要特別大的Rth延遲的情況。亦可併用2種以上的延遲顯現劑。
延遲顯現劑較佳為於250nm~400nm的波長區域中具有最大吸收波長，且較佳為於可見區域中實質上不具有吸收。
延遲顯現劑的詳細情況於公開技報2001-1745的49頁中有記載。
(塑化劑(疏水化劑))
本發明的醯化纖維素膜較佳為含有選自多元醇的多元酯化合物(以後，亦稱為多元醇酯塑化劑)、縮聚酯化合物(以後，亦稱為縮聚酯塑化劑)、及碳水化物化合物(以後，亦稱為碳水化物衍生物塑化劑)中的至少一種化合物作為塑化劑(疏水化劑)。
塑化劑較佳為儘可能不使醯化纖維素膜的玻璃轉移溫度(Tg)下降、且可降低醯化纖維素膜中的含水率者。藉由使用此種塑化劑，而可抑制於高溫高濕下醯化纖維素膜中的添加劑朝偏光元件層中擴散，並可改良偏光元件性能的劣化。
以下對本發明中所使用的塑化劑進行詳細說明。
(多元醇酯塑化劑)
於本發明中，作為多元醇酯塑化劑的合成原料的多元醇由下述通式(c)表示。
通式(c)Rα-(OH)m
通式(c)中，Rα表示m價的有機基，m表示2以上的正的整數。
由所述通式(c)所表示的多元醇酯塑化劑之中，較佳 為將核糖醇、阿拉伯糖醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、二丁二醇、1,2,4-丁三醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、己三醇、半乳糖醇、甘露醇、3-甲基戊烷-1,3,5-三醇、頻哪醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、或木糖醇作為原料，更佳為三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、或木糖醇。
多元醇酯塑化劑較佳為自碳數為5以上的多元醇、較佳為碳數為5~20的多元醇與一元羧酸所合成的多元醇酯。
用於多元醇酯塑化劑的合成的一元羧酸並無特別限制，可列舉脂肪族一元羧酸、脂環族一元羧酸、芳香族一元羧酸等。若使用脂環族一元羧酸或芳香族一元羧酸，則就提昇透濕性、保留性的觀點而言較佳。
一元羧酸可列舉以下的化合物。但是，本發明並不限定於該些化合物。
脂肪族一元羧酸較佳為碳數為1~32的直鏈或分支的脂肪酸。碳數更佳為1~20，特佳為1~10。若含有乙酸，則與纖維素衍生物的相容性增加，故較佳，將乙酸與其他一元羧酸混合使用亦較佳。
脂肪族一元羧酸較佳為選自乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基己烷羧酸、十一酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕櫚酸、十七酸、硬脂酸、 十九酸、花生酸、二十二酸、二十四酸、蠟酸、二十七酸、二十八酸(montanic acid)、蜜蠟酸(melissic acid)、及蟲漆蠟酸(lacceric acid)中的至少1種飽和脂肪酸，或選自十一烯酸、油酸、山梨酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、及花生油酸中的至少1種不飽和脂肪酸。
脂環族一元羧酸較佳為選自環戊烷羧酸、環己烷羧酸、環辛烷羧酸、及該些的衍生物中的至少1種。
芳香族一元羧酸較佳為選自苯甲酸、甲苯甲酸等將烷基導入至苯甲酸的苯環中而成者、聯苯羧酸、萘羧酸、四氫萘羧酸等具有2個以上的苯環的芳香族一元羧酸、及該些的衍生物中的至少1種。其中，較佳為苯甲酸。
多元醇酯塑化劑的分子量並無特別限制，但較佳為300~3000，更佳為350~1500。藉由設為此種分子量，於抑制自膜中的揮發方面優異，可使透濕性、與纖維素衍生物的相容性變得良好。
用於多元醇酯塑化劑的合成的羧酸可僅為1種，亦可混合2種以上。另外，多元醇中的羥基可均進行酯化，亦可使一部分維持羥基的狀態而殘存。
以下，表示多元醇酯塑化劑的具體例。但是，本發明並不限定於該些具體例。
[化10]
[化12]
[化13]
(縮聚酯塑化劑)
本發明的醯化纖維素膜較佳為含有縮聚酯化合物，且較佳為含有縮聚酯塑化劑作為縮聚酯化合物。藉由含有縮聚酯塑化劑，而可獲得濕度穩定性、偏光板耐久性優異的纖維素酯膜。
縮聚酯塑化劑是使由下述通式(a)所表示的至少1種二羧酸、與由下述通式(b)所表示的至少1種二醇進行縮聚而獲得。
通式(a)、通式(b)中，X表示二價的碳數為2~18 的脂肪族基或二價的碳數為6~18的芳香族基，Z表示二價的碳數為2~8的脂肪族基。
此處，X中的二價的碳數為2~18的脂肪族基可為飽和 脂肪族基，亦可為不飽和脂肪族基，且可為二價的鏈狀或環狀的脂肪族基(例如伸環烷基等)的任一種。另外，當其為二價的鏈狀的脂肪族基時，可為直鏈狀，亦可為分支狀。二價的脂肪族基的碳數更佳為2~12，進而更佳為2~6。其中，二價的碳數為2~18的脂肪族基較佳為二價的鏈狀的飽和脂肪族基，更佳為鏈狀的伸烷基，進而更佳為直鏈狀的伸烷基。作為碳數為2~18的鏈狀的脂肪族基，例如可列舉：伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、八亞甲基、十亞甲基、十二亞甲基、伸丙基、2-甲基三亞甲基、2,2-二甲基三亞甲基、伸環戊基、 伸環己基等。
X中的二價的碳數為6~18的芳香族基可為二價的芳香 族烴基，亦可為二價的芳香族雜環基。作為二價的芳香族基，碳數較佳為6~15，更佳為6~12。二價的芳香族烴基中的芳香環較佳為苯環、萘環、蒽環、聯苯環或聯三苯環，更佳為苯環、萘環或聯苯環。二價的芳香族雜環基中的芳香族雜環較佳為含有氧原子、氮原子或硫原子中的至少1個作為環構成原子。芳香族雜環較佳為呋喃環、吡咯環、噻吩環、咪唑環、吡唑環、吡啶環、吡嗪環、噠嗪環、三唑環、三嗪環、吲哚環、吲唑環、嘌呤環、噻唑啉環、噻二唑環、噁唑啉環、噁唑環、噁二唑環、喹啉環、異喹啉環、酞嗪環、萘啶環、喹噁啉環、喹唑啉環、噌啉環、喋啶環、吖啶環、啡啉環、啡嗪環、四唑環、苯并咪唑環、苯并噁唑環、苯并噻唑環、苯并三唑環或四氮茚環，更佳為吡啶環、三嗪環或喹啉環。
Z表示二價的碳數為2~8的脂肪族基。二價的碳數為2 ~8的脂肪族基可為飽和脂肪族基，亦可為不飽和脂肪族基，且可為二價的鏈狀或環狀的脂肪族基(例如伸環烷基等)的任一種。 另外，當其為二價的鏈狀的脂肪族基時，可為二價的直鏈狀，亦可為分支狀。二價的脂肪族基的碳數更佳為2~6，進而更佳為2~4。其中，二價的碳數為2~8的脂肪族基較佳為二價的鏈狀的飽和脂肪族基，更佳為鏈狀的伸烷基，進而更佳為直鏈狀的伸烷基。碳數為5~10的鏈狀的伸烷基例如可列舉：伸乙基、三亞甲 基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、八亞甲基、十亞甲基、伸丙基、2-甲基三亞甲基、2,2-二甲基三亞甲基等。
再者，作為二價的伸環烷基，可列舉伸環戊基、伸環己基。
由通式(b)所表示的脂肪族二醇更佳為選自乙二醇、1,2-丙二醇、及1,3-丙二醇中的至少1種，就防止縮聚酯塑化劑的結晶化的觀點而言，特佳為選自乙二醇及1,2-丙二醇中的至少1種。
於縮聚酯塑化劑的脂肪族二醇殘基中，較佳為含有10mol%~100mol%的乙二醇殘基，更佳為含有20mol%~100mol%的乙二醇殘基。
縮聚酯塑化劑較佳為自X為所述二價的芳香族基的二羧酸(亦稱為芳香族二羧酸)的至少1種、與Z為所述脂肪族基的二醇(亦稱為脂肪族二醇)的至少1種所獲得的化合物。所使用的脂肪族二醇的平均碳數較佳為2.5~8.0。另外，自至少一種芳香族二羧酸與X為所述二價的脂肪族基的至少一種二羧酸(亦稱為脂肪族二羧酸)的混合物、及至少一種平均碳數為2.5~8.0的脂肪族二醇所獲得的縮聚酯塑化劑亦較佳。
於縮聚酯塑化劑的說明中，二羧酸或二羧酸殘基的平均碳數是如下的值：所使用的全部二羧酸或縮聚酯塑化劑中的全部二羧酸殘基所具有的碳數的合計除以所使用的二羧酸的莫耳數或縮聚酯塑化劑中的二羧酸殘基的莫耳數所得的值。例如，當於全部二羧酸殘基中，分別包含己二酸殘基與鄰苯二甲酸殘基各50 mol%時，二羧酸殘基的平均碳數變成7.0。二醇或二醇殘基的平均碳數亦同樣地進行計算。例如於包含乙二醇殘基50mol%與1,2-丙二醇殘基50mol%的情況下，二醇殘基的平均碳數變成2.5。
縮聚酯塑化劑的數量平均分子量(Mn)較佳為500~2000，更佳為600~1500，進而更佳為700~1200。若縮聚酯塑化劑的數量平均分子量為500以上，則揮發性變低，並抑制由纖維素酯膜的延伸時的高溫條件下的揮散所引起的膜故障或步驟污染。
另外，若縮聚酯塑化劑的數量平均分子量為2000以下，則與纖維素酯的相容性變高，並抑制製膜時及加熱延伸時的滲出。
縮聚酯塑化劑的數量平均分子量可藉由凝膠滲透層析法來進行測定、評價。另外，於末端未封端的聚酯多元醇的情況下，亦可藉由單位質量的羥基的量(以下，亦稱為羥值)來算出。於本發明中，羥值可於將聚酯多元醇加以乙醯基化後，測定中和過剩的乙酸所需的氫氧化鉀的量(mg)而獲得。
當將芳香族二羧酸與脂肪族二羧酸的混合物用作二羧酸成分時，二羧酸成分的平均碳數較佳為5.5~10.0，更佳為5.6~8。
藉由將平均碳數設為5.5以上，而可獲得耐久性更優異的偏光板。另外，藉由將平均碳數設為10.0以下，與纖維素酯的相容性更優異，並於纖維素酯膜的製膜過程中抑制滲出。
於使用芳香族二羧酸所獲得的縮聚酯中，可含有芳香族 二羧酸殘基。
本發明中所使用的縮聚酯塑化劑的二羧酸殘基中，芳香族二羧酸殘基的比率較佳為40mol%以上，更佳為40mol%~100mol%。
藉由將二羧酸殘基中的芳香族二羧酸殘基的比率設為40mol%以上，而可獲得顯示出充分的光學異向性的醯化纖維素膜，並可獲得耐久性優異的偏光板。另外，藉由將二羧酸殘基中的芳香族二羧酸殘基的比率設為40mol%~100mol%，與醯化纖維素的相容性優異，於纖維素酯膜的製膜時及加熱延伸時亦抑制滲出。
二羧酸殘基是縮聚酯的部分結構，例如自二羧酸HOC(=O)-X-CO2H所形成的二羧酸殘基為-C(=O)-X-C(=O)-。
可用於縮聚酯塑化劑的合成的芳香族二羧酸較佳為選自鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、1,5-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,8-萘二甲酸、2,8-萘二甲酸及2,6-萘二甲酸中的至少1種。其中，更佳為選自鄰苯二甲酸、對苯二甲酸及2,6-萘二甲酸中的至少1種，進而更佳為選自鄰苯二甲酸及對苯二甲酸中的至少1種。
於使用芳香族二羧酸所獲得的縮聚酯中，可含有脂肪族二羧酸殘基。
用於縮聚酯塑化劑的合成的脂肪族二羧酸較佳為選自草酸、丙二酸、丁二酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、戊二酸、己二酸、 庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸及1,4-環己烷二羧酸中的至少1種。
脂肪族二羧酸殘基的平均碳數較佳為5.5~10.0，更佳為 5.5~8.0，進而更佳為5.5~7.0。若脂肪族二羧酸殘基的平均碳數為10.0以下，則可降低化合物的加熱減量，且可防止面狀故障的產生，該面狀故障的產生原因可認為是由醯化纖維素網乾燥時的滲出所引起的步驟汚染。另外，若脂肪族二羧酸殘基的平均碳數為5.5以上，則相容性優異，縮聚酯塑化劑的析出難以產生而較佳。
具體而言，縮聚酯塑化劑中的脂肪族二羧酸殘基較佳為含有丁二酸殘基。另外，當於縮聚酯塑化劑中含有2種以上的脂肪族二羧酸殘基時，脂肪族二羧酸殘基較佳為含有丁二酸殘基與己二酸殘基。
於縮聚酯塑化劑中可含有二醇殘基。
藉由以通式(b)所表示的二醇化合物(HO-Z-OH)所形成的二醇殘基為-O-Z-O-。
縮聚酯塑化劑較佳為含有平均碳數為2.0~7.0的脂肪族二醇殘基，更佳為含有平均碳數為2.0~4.0的脂肪族二醇殘基。
若脂肪族二醇殘基的平均碳數為7.0以下，則與纖維素酯的相容性得到改善，難以產生滲出，另外，化合物的加熱減量難以增大，並抑制可認為原因是醯化纖維素網乾燥時的步驟污染的面狀故障的產生。另外，若脂肪族二醇殘基的平均碳數為2.0以上，則容易合成。具體而言，縮聚酯塑化劑中的脂肪族二醇殘基較佳為 含有乙二醇、丙二醇及環己烷二甲醇。
縮聚酯塑化劑的末端可不封端而直接作為二醇或羧酸(即，聚合物鏈長末端為-OH或-CO2H)，亦可進而使-OH末端與一元羧酸進行反應、或使-CO2H末端與一元醇進行反應來進行所謂的末端封端。再者，藉由對縮聚酯塑化劑的末端進行封端，於常溫下的狀態難以變成固體形狀，且操作變得良好。另外，可獲得濕度穩定性、偏光板耐久性優異的纖維素酯膜。
用於封端的一元羧酸較佳為選自乙酸、丙酸、丁酸、及苯甲酸中的至少1種。作為用於封端的一元醇，較佳為選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、及異丁醇中的至少1種，最佳為甲醇。若用於縮聚酯的末端的一元羧酸的碳數為7以下，則化合物的加熱減量變小，於抑制面狀故障的產生方面優異。
下述表1中列舉縮聚酯塑化劑的具體例J-1~具體例J-44。但是，本發明並不限定於該些具體例。
此處，於所述表1中的略稱中，PA表示鄰苯二甲酸， TPA表示對苯二甲酸，AA表示己二酸，SA表示丁二酸，2,6-NPA表示2,6-萘二甲酸。
縮聚酯塑化劑的合成可利用常規方法，並藉由利用二醇 與二羧酸的聚酯化反應或酯交換反應的熱熔融縮合法、或該些酸的醯氯與二醇類的界面縮合法的任一種方法而容易地合成。另外，縮聚酯於村井孝一(編輯人)「塑化劑 其理論與應用」(幸書房股份有限公司，1973年3月1日初版第1版發行)中有詳細記載，亦可使用該些化合物。
於本發明中，作為縮聚酯塑化劑，亦可利用日本專利特 開平05-155809號、日本專利特開平05-155810號、日本專利特開平5-197073號、日本專利特開2006-259494號、日本專利特開平07-330670號、日本專利特開2006-342227號、日本專利特開2007-003679號的各公報等中所記載的化合物。
(碳水化物衍生物塑化劑)
本發明的醯化纖維素膜較佳為進而含有碳水化物衍生物塑化劑。藉由含有碳水化物衍生物塑化劑，而可獲得濕度穩定性、偏 光板耐久性優異的醯化纖維素膜。
作為碳水化物衍生物塑化劑，較佳為單糖或含有2個~10個單糖單元的碳水化物的衍生物。
較佳地構成碳水化物衍生物塑化劑的單糖或多糖藉由 取代基來取代分子中的可進行取代的基(例如羥基、羧基、胺基、巰基等)的一部分或全部。作為碳水化物衍生物塑化劑可具有的取代基，可列舉烷基、芳基、醯基等，詳細情況將後述。另外，可列舉藉由烷基或芳基取代羥基而形成的醚結構、羥基由醯基取代而形成的酯結構、由胺基取代而形成的醯胺結構或醯亞胺結構等。
單糖或含有2個~10個單糖單元的碳水化物較佳為赤 藻糖、蘇糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、來蘇糖、阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、太洛糖、海藻糖、異海藻糖、新海藻糖、海藻糖胺、麴二糖、黑麯黴糖、麥芽糖、麥芽糖醇、異麥芽糖、槐糖、海帶二糖、纖維雙糖、龍膽二糖、乳糖、乳糖胺、乳糖醇、乳酮糖、蜜二糖、櫻草糖、芸香糖、海蔥二糖、蔗糖、蔗糖素、松二糖、莢豆二糖、纖維三糖、馬鈴薯三糖、龍膽三糖、異麥芽三糖、異葡糖基麥芽糖、麥芽三糖、甘露三糖、松三糖、潘諾糖、車前糖、棉子糖、茄三糖、傘形糖、石蒜四糖、麥芽四糖、水蘇糖、麥芽五糖、毛蕊花糖、麥芽六糖、α-環糊精、β-環糊精、γ-環糊精、δ-環糊精、木糖醇、或山梨糖醇。
更佳為核糖、阿拉伯糖、木糖、來蘇糖、葡萄糖、果糖、 甘露糖、半乳糖、海藻糖、麥芽糖、纖維雙糖、乳糖、蔗糖、蔗糖素、α-環糊精、β-環糊精、γ-環糊精、δ-環糊精、木糖醇、山梨糖醇，進而更佳為阿拉伯糖、木糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、麥芽糖、纖維雙糖、蔗糖、β-環糊精、及γ-環糊精，特佳為木糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、麥芽糖、纖維雙糖、蔗糖、木糖醇、及山梨糖醇。
另外，碳水化物衍生物塑化劑所具有的取代基較佳為烷 基(較佳為碳數為1~22，更佳為碳數為1~12，特佳為碳數為1~8的烷基，例如甲基、乙基、丙基、羥乙基、羥丙基、2-氰基乙基、苄基等)、芳基(較佳為碳數為6~24，更佳為碳數為6~18，特佳為碳數為6~12的芳基，例如苯基、萘基)、醯基(包含烷基羰基、芳基羰基、雜環羰基，較佳為碳數為1~22，更佳為碳數為2~12，特佳為碳數為2~8的醯基，例如乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基、己醯基、辛醯基、苯甲醯基、甲苯甲醯基、鄰苯二甲醯基、萘甲醯基等)。另外，作為由胺基取代而形成的較佳的結構，可列舉：醯胺結構(較佳為碳數為1~22，更佳為碳數為2~12，特佳為碳數為2~8的醯胺，例如甲醯胺、乙醯胺等)、或醯亞胺結構(較佳為碳數為4~22，更佳為碳數為4~12，特佳為碳數為4~8的醯亞胺，例如琥珀醯亞胺、鄰苯二甲醯亞胺等)。
碳水化物衍生物塑化劑所具有的取代基更佳為選自烷基、芳基及醯基中的至少1種，進而更佳為醯基。
作為碳水化物衍生物塑化劑的較佳例，可列舉以下的例 子。但是，本發明並不限定於該些例子。
選自如下化合物中的至少1種：木糖四乙酸酯、葡萄糖五乙酸酯、果糖五乙酸酯、甘露糖五乙酸酯、半乳糖五乙酸酯、麥芽糖八乙酸酯、纖維雙糖八乙酸酯、蔗糖八乙酸酯、木糖醇五乙酸酯、山梨糖醇六乙酸酯、木糖四丙酸酯、葡萄糖五丙酸酯、果糖五丙酸酯、甘露糖五丙酸酯、半乳糖五丙酸酯、麥芽糖八丙酸酯、纖維雙糖八丙酸酯、蔗糖八丙酸酯、木糖醇五丙酸酯、山梨糖醇六丙酸酯、木糖四丁酸酯、葡萄糖五丁酸酯、果糖五丁酸酯、甘露糖五丁酸酯、半乳糖五丁酸酯、麥芽糖八丁酸酯、纖維雙糖八丁酸酯、蔗糖八丁酸酯、木糖醇五丁酸酯、山梨糖醇六丁酸酯、木糖四苯甲酸酯、葡萄糖五苯甲酸酯、果糖五苯甲酸酯、甘露糖五苯甲酸酯、半乳糖五苯甲酸酯、麥芽糖八苯甲酸酯、纖維雙糖八苯甲酸酯、蔗糖八苯甲酸酯、木糖醇五苯甲酸酯、及山梨糖醇六苯甲酸酯。
更佳為選自如下化合物中的至少1種：木糖四乙酸酯、 葡萄糖五乙酸酯、果糖五乙酸酯、甘露糖五乙酸酯、半乳糖五乙酸酯、麥芽糖八乙酸酯、纖維雙糖八乙酸酯、蔗糖八乙酸酯、木糖醇五乙酸酯、山梨糖醇六乙酸酯、木糖四丙酸酯、葡萄糖五丙酸酯、果糖五丙酸酯、甘露糖五丙酸酯、半乳糖五丙酸酯、麥芽糖八丙酸酯、纖維雙糖八丙酸酯、蔗糖八丙酸酯、木糖醇五丙酸酯、山梨糖醇六丙酸酯、木糖四苯甲酸酯、葡萄糖五苯甲酸酯、 果糖五苯甲酸酯、甘露糖五苯甲酸酯、半乳糖五苯甲酸酯、麥芽糖八苯甲酸酯、纖維雙糖八苯甲酸酯、蔗糖八苯甲酸酯、木糖醇五苯甲酸酯、及山梨糖醇六苯甲酸酯。
進而更佳為選自如下化合物中的至少1種：麥芽糖八乙 酸酯、纖維雙糖八乙酸酯、蔗糖八乙酸酯、木糖四丙酸酯、葡萄糖五丙酸酯、果糖五丙酸酯、甘露糖五丙酸酯、半乳糖五丙酸酯、麥芽糖八丙酸酯、纖維雙糖八丙酸酯、蔗糖八丙酸酯、木糖四苯甲酸酯、葡萄糖五苯甲酸酯、果糖五苯甲酸酯、甘露糖五苯甲酸酯、半乳糖五苯甲酸酯、麥芽糖八苯甲酸酯、纖維雙糖八苯甲酸酯、蔗糖八苯甲酸酯、木糖醇五苯甲酸酯、及山梨糖醇六苯甲酸酯。
碳水化物衍生物塑化劑較佳為具有吡喃糖結構或呋喃糖結構。
作為本發明中所使用的碳水化物衍生物塑化劑，特佳為 以下所示的化合物。但是，可用於本發明的碳水化物衍生物塑化劑並不限定於該些化合物。
再者，以下的結構式中，R分別獨立地表示任意的取代基，多個R可相同，亦可不同。
下述表2~表5中，例如表2中為利用2種醯化劑將羥基為8個(R均為氫原子)者加以醯基化而成者，將藉由所述2種醯化劑而導入的一個R作為「取代基1」來表示，將另一個R作為「取代基2」來表示，取代度表示所有8個羥基中的個數。
所有R的數量於表3中為5個，於表4及表5中為8個。此處，「苯基乙醯基」表示-C(=O)-CH2-C6H5。
[化18]
碳水化物衍生物塑化劑作為市售品，例如可獲得東京化 成公司製造、艾爾迪希(Aldrich)公司製造的市售品，另外，可藉由酯化反應(例如，日本專利特開平8-245678號公報中所記載的方法)來合成市售的碳水化物。
相對於醯化纖維素100質量份，本發明的醯化纖維素膜 中的塑化劑的含量較佳為1質量份~20質量份。藉由相對於醯化纖維素100質量份，將塑化劑的含量設為1質量份以上，而容易獲得偏光板耐久性的改良效果，另外，藉由相對於醯化纖維素100質量份，將塑化劑的含量設為20質量份以下，而抑制滲出的產生。 相對於醯化纖維素100質量份，醯化纖維素膜中的塑化劑的更佳的含量為2質量份~15質量份，特佳為5質量份~15質量份。
再者，該些塑化劑亦可添加2種以上。當添加2種以上時，添加量的具體例及較佳的範圍亦與所述相同。
(抗劣化劑)
於本發明的醯化纖維素膜中，亦可添加抗劣化劑(例如抗氧化劑、過氧化物分解劑、自由基抑制劑、金屬鈍化劑、酸捕獲劑、胺)。另外，紫外線吸收劑亦為抗劣化劑的1種。該些抗劣化劑等在日本專利特開昭60-235852號、日本專利特開平3-199201號、日本專利特開平5-1907073號、日本專利特開平5-194789號、日本專利特開平5-271471號、日本專利特開平6-107854號、日本專利特開平6-118233號、日本專利特開平6-148430號、日本專利特開平7-11056號、日本專利特開平7-11055號、日本專利特開平7-11056號、日本專利特開平8-29619號、日本專利特開平8-239509號、日本專利特開2000-204173號的各公報中有記載。
另外，「高分子添加劑手冊」(CMC出版)的21頁~69頁中所記載的市售的穩定劑均可較佳地使用。
(抗氧化劑)
本發明的醯化纖維素膜較佳為含有抗氧化劑。藉由含有抗氧化劑，本發明中的由通式(I)所表示的化合物有效地發揮作用，可獲得更良好的偏光板耐久性的改良效果。
作為抗氧化劑，例如可列舉：2,6-二-第三丁基-4-甲基苯酚、4,4'-硫代雙-(6-第三丁基-3-甲基苯酚)、1,1'-雙(4-羥苯基)環己烷、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、2,5-二-第三丁基對苯二酚、季戊四醇-四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]等酚系或對苯二酚系抗氧化劑。
使用三(4-甲氧基-3,5-二苯基)亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸 酯、三(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯等磷系抗氧化劑，或N,N-二-十八基羥基胺、N,N-二苄基羥基胺等羥基胺系抗氧化劑亦較佳。關於羥基胺系化合物，亦可較佳地使用日本專利特開平8-62767號公報的段落號0005~段落號0020、段落號0022~段落號0026中所記載的化合物。
另外，由下述通式(A)或後述的通式(B)所表示的還原酮類作為本發明中所使用的抗氧化劑亦較佳。
通式(A)中，RA1及RA2分別獨立地表示羥基、胺基、醯基胺基、烷基磺醯基胺基、芳基磺醯基胺基、烷氧基羰基胺基、巰基或烷硫基。Y包含碳原子與氧原子及/或氮原子，且表示與 -C(=O)-C(RA1)=C(RA2)-一同構成5員環~6員環的非金屬原子群。
RA1及RA2較佳為羥基、胺基、烷基磺醯基胺基或芳基磺醯基胺基，更佳為羥基或胺基，進而更佳為羥基。
Y較佳為具有至少1個-O-鍵，且將-C(RA3)(RA4)-、-C(RA5)=、-C(=O)-、-N(Ra)-及-N=的1種或2種以上組合來構成。此處，RA3~RA5及Ra較佳為分別獨立地為氫原子、碳數為1~10的可具有取代基的烷基、可具有取代基的碳數為6~15的芳基、羥基或羧基。
經由Y而形成的所述5員環~6員環例如可列舉環戊烯酮環(2-環戊烯-1-酮環；所形成的化合物變成還原酸)、呋喃酮環[2(5H)-呋喃酮環]、二氫吡喃酮環[3,4-二氫-2H-吡喃-4-酮環(2,3-二氫-4H-吡喃酮環)、3,6-二氫-2H-吡喃-2-酮環、3,6-二氫-2H-吡喃-6-酮環(5,6-二氫-2-吡喃酮環)]、3,4-二氫-2H-吡喃酮環，較佳為環戊烯酮環、呋喃酮環、二氫吡喃酮環，更佳為呋喃酮環、二氫吡喃酮環，特佳為呋喃酮環。
該些環亦可進行縮環，作為進行縮環的環，可為飽和環、不飽和環的任一種。
由所述通式(A)所表示的還原酮類之中，較佳為由下述通式(A1)所表示的化合物，其中，較佳為由下述通式(A2)所表示的化合物。
[化20]
通式(A1)中，Ra1表示氫原子、烷基、芳基或雜環基， 該些基亦可具有取代基。
Ra1較佳為可具有取代基的烷基，更佳為-CH(ORa1)CH2ORa2，於此情況下，成為由所述通式(A2)所表示的化合物。
通式(A2)中，Ra2及Ra3分別獨立地表示氫原子、烷 基、醯基或烷氧基羰基，Ra2與Ra3可相互鍵結而形成環，作為所形成的環，較佳為1,3-二氧雜環戊烷環，環可進而具有取代基。 具有二氧雜環戊烷環的化合物可藉由利用抗壞血酸與酮類或醛類的反應的縮醛化或縮酮化來合成，原料的酮類或醛類可無特別限制地使用。
特佳的取代基的組合之一是Ra2為醯基且Ra3為氫原子 的化合物，作為醯基，可為脂肪族醯基與芳香族醯基的任一種，於脂肪族醯基的情況下，較佳為碳數為2~30，更佳為碳數為4~24，進而更佳為碳數為8~18。於芳香族醯基的情況下，較佳為碳數為7~24，更佳為碳數為7~22，進而更佳為碳數為7~18。作為較佳的醯基的具體例，可列舉：丁醯基、己醯基、2-乙基己醯 基、癸醯基、月桂醯基、肉豆蔻醯基、棕櫚醯基、硬脂醯基、棕櫚油醯基、肉豆蔻油醯基、油醯基、苯甲醯基、4-甲基苯甲醯基及2-甲基苯甲醯基。
由下述通式(B)所表示的化合物亦與本發明中的由通 式(A)所表示的化合物一同較佳。
通式(B)中，RB1及RB2分別獨立地表示氫原子、烷基、 烯基、環烷基、芳基、醯基、羧基、胺基、烷氧基、烷氧基羰基或雜環基，RB3及RB4分別獨立地表示羥基、胺基、醯基胺基、烷基磺醯基胺基、芳基磺醯基胺基、烷氧基羰基胺基或巰基。
RB1及RB2中的烷基較佳為碳數為1~10，且較佳為甲 基、乙基、第三丁基。
RB1及RB2中的烷基較佳為碳數為1~10。
RB1及RB2中的烯基較佳為碳數為2~10，且較佳為乙烯基、烯丙基，特佳為乙烯基。
RB1及RB2中的環烷基較佳為碳數為3~10，且較佳為環丙基、環戊基、環己基。
該些烷基、烯基、環烷基可具有取代基，取代基較佳為選自羥基、羧基及磺基中的至少1種。
再者，當烯基為乙烯基時，取代有羧基的乙烯基亦較佳。
RB1及RB2中的芳基較佳為碳數為6~12。芳基可具有取代基，取代基較佳為選自烷基、羥基、羧基、磺基、鹵素原子、硝基及氰基中的至少1種。
RB1及RB2中的醯基較佳為甲醯基、乙醯基、異丁醯基及苯甲醯基。
RB1及RB2中的胺基包含胺基、烷基胺基、芳基胺基，較佳為胺基、甲胺基、二甲胺基、乙胺基、二乙胺基、二丙胺基、苯基胺基、N-甲基-N-苯基胺基。
RB1及RB2中的烷氧基較佳為碳數為1~10，且較佳為甲氧基或乙氧基。
RB1及RB2中的烷氧基羰基較佳為甲氧基羰基。
RB1及RB2中的雜環基較佳為環構成雜原子為氧原子、硫原子或氮原子，且較佳為環結構為5員環或6員環。雜環基可為芳香族雜環基，亦可為飽和雜環基，另外，亦可進行縮環。
雜環基中的雜環較佳為吡啶環、嘧啶環、吡咯環、呋喃環、噻吩環、吡唑環、哌啶環、哌嗪環及嗎啉環。
RB1及RB2更佳為碳數為1~6的烷基或碳數為6~12的 芳基。
RB3及RB4中的胺基包含胺基、烷基胺基、芳基胺基，較佳為胺基或如甲胺基、乙胺基、正丁胺基、羥基乙胺基般的烷基胺基。
RB3及RB4中的醯基胺基較佳為乙醯基胺基及苯甲醯基胺基。
RB3及RB4中的烷基磺醯基胺基較佳為甲基磺醯基胺基。
RB3及RB4中的芳基磺醯基胺基較佳為苯磺醯基胺基及對甲苯磺醯基胺基。
RB3及RB4中的烷氧基羰基胺基較佳為甲氧基羰基胺基。
RB3及RB4更佳為羥基、胺基、烷基磺醯基胺基及芳基磺醯基胺基。
本發明中所使用的抗氧化劑更佳為還原酮類，作為具體例，可列舉日本專利特開6-27599號公報的段落號0014~段落號0034中所例示的化合物、日本專利特開平6-110163號公報的段落號0012~段落號0020中所例示的化合物、日本專利特開平8-114899號公報的段落號0022~段落號0031中所例示的化合物。
其中，特佳為L-抗壞血酸的肉豆蔻酸酯、棕櫚酸酯、硬脂酸酯。
將抗氧化劑添加至醯化纖維素膜中的時間點只要是於進行製膜的時間點添加，則並無特別限定。例如，可於將醯化纖維素與溶劑混合的階段添加，亦可於利用醯化纖維素與溶劑製作混合溶液後添加。
相對於醯化纖維素100質量份，醯化纖維素膜中的抗氧化劑的含量較佳為0.0001質量份~5.0質量份。藉由將抗氧化劑的含量設為所述範圍內，而可獲得充分的抗氧化效果與偏光板耐久性。 相對於醯化纖維素100質量份，醯化纖維素膜中的抗氧化劑的含量更佳為0.001質量份~1.0質量份，進而更佳為0.01質量份~0.5質量份。
(自由基捕獲劑)
本發明的醯化纖維素膜較佳為含有自由基捕獲劑。藉由含有自由基捕獲劑，本發明中的由通式(I)所表示的化合物的分解得到抑制，可獲得偏光元件的更良好的耐久性。
作為可用於本發明的自由基捕獲劑，較佳為由下述通式(H)所表示的化合物(受阻胺光穩定劑(Hindered Amine Light Stabilizer，HALS))。
通式(H)中，RH1及RH2分別獨立地表示氫原子或取代 基，RH01~RH04分別獨立地表示烷基。
RH1中的取代基並無特別限定。但是，較佳為烷基、或 者利用氮原子或氧原子與哌啶環進行鍵結的取代基。利用氮原子或氧原子與哌啶環進行鍵結的取代基較佳為胺基、醯基胺基、羥基、烷氧基、芳氧基或醯氧基。該些基亦可具有取代基。
RH1中的取代基較佳為烷基、芳基或具有雜環基的胺基，更佳為羥基、烷氧基或醯氧基。
RH2中的取代基並無特別限定。但是，較佳為烷基(較 佳為碳數為1~20，更佳為碳數為1~12，進而更佳為碳數為1~8，其中，甲基、乙基、異丙基、第三丁基、正辛基、2-乙基己基、正癸基、正十六基)、烯基(較佳為碳數為2~20，更佳為碳數為2~12，進而佳為碳數為2~8，進而更佳為乙烯基、烯丙基、2-丁烯基或3-戊烯基)、炔基(較佳為碳數為2~20，更佳為碳數為2~12，進而佳為碳數為2~8，進而更佳為炔丙基、或3-戊炔基)、環烷基(較佳為碳數為3~20，更佳為碳數為3~12，進而更佳為碳數為3~8，環丙基、環戊基或環己基)、芳基(較佳為碳數為6~30，更佳為碳數為6~20，進而佳為碳數為6~12，進而更佳為苯基、聯苯基或萘基)、胺基(包含胺基、烷基胺基、芳基胺基，較佳為碳數為0~20，更佳為碳數為0~10，進而佳為碳數為0~6，進而更佳為胺基、甲胺基、二甲胺基、二乙胺基、苯基胺基、N-甲基-N-苯基胺基或二苄胺基)、烷氧基(較佳為碳數為1~20，更佳為碳數為1~12，進而佳為碳數為1~8，進而更佳為甲氧基、 乙氧基、丁氧基)、環烷氧基(環烷氧基中的環烷基環較佳為3員環~8員環，較佳為碳數為3~20，環烷氧基較佳為環丙氧基、環戊氧基、環己氧基)、醯基(包含烷基羰基、芳基羰基，較佳為碳數為2~20，更佳為碳數為2~16，進而佳為碳數為2~8，進而更佳為乙醯基、丙醯基、2-乙基己醯基或苯甲醯基)、羥基及氧自由基(-O．)。
RH01~RH04較佳為碳數為1~6的烷基，更佳為乙基或甲 基，進而更佳為RH01~RH04均為甲基。
由所述通式(H)所表示的化合物較佳為選自如下化合 物中的至少1種：4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-烯丙基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-苄基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(4-第三丁基-2-丁烯基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-乙基-4-水楊醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-甲基丙烯醯氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基-β(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)-丙酸酯、1-苄基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基順丁烯二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1,2,3,6-四甲基-2,6-二乙基-哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1-烯丙基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)鄰苯二甲酸酯、1-乙醯基-4-乙醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、偏苯三甲酸-三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、1-丙烯醯基-4-苄氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、二丁基丙二酸-雙(1,2,2,6,6-五甲基-哌啶-4-基)酯、二苄 基丙二酸-雙(1,2,3,6-四甲基-2,6-二乙基-哌啶-4-基)酯、二甲基-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基氧基)-矽烷、三(1-丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-亞磷酸酯、三(1-丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-磷酸酯、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-六亞甲基-1,6-二胺、四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、N,N'-雙-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-六亞甲基-1,6-二乙醯胺、1-乙醯基-4-(N-環己基乙醯胺)-2,2,6,6-四甲基-哌啶、4-苄胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶、N,N'-雙-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N,N'-二丁基-己二醯胺、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N,N'-二環己基-(2-羥基)丙二胺、N,N'-雙-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-對伸二甲苯基-二胺、4-雙(2-羥乙基)胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-甲基丙烯醯胺-1,2,2,6,6-五甲基哌啶及α-氰基-β-甲基-β-[N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)]-胺基-丙烯酸甲酯。
更佳為N,N',N",N'''-四-[4,6-雙-[丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四 甲基哌啶-4-基)胺基]-三嗪-2-基]-4,7-二氮雜癸烷-1,10-二胺、二丁胺與1,3,5-三嗪．N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺及N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的縮聚物(巴斯夫(BASF)公司製造的CHIMASSORB 2020FDL)、二丁胺與1,3,5-三嗪及N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的縮聚物、聚[{(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基}六亞甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基}](巴斯夫公司製造的CHIMASSORB 944FDL)、1,6-己二胺-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌 啶基)與嗎啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的縮聚物、聚[(6-嗎啉基-均三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6,-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]-六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]]等經由三嗪骨架而鍵結有多個哌啶環的高分子量HALS；或者可適宜地使用丁二酸二甲酯與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的縮聚物、1,2,3,4-丁烷四羧酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇及3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷的混合酯化物等經由酯鍵而鍵結有哌啶環的高分子量HALS。但是，本發明並不限定於該些化合物。
該些之中，較佳為自二丁胺與1,3,5-三嗪及N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的縮聚物、聚[{(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基}六亞甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基}及丁二酸二甲酯與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的縮聚物中選擇，且數量平均分子量較佳為2,000~5,000。
自由基捕獲劑為由下述結構(Hα)所表示的化合物(商品名，Sunlizer HA-622，SORT股份有限公司製造)、及由下述結構(Hβ)所表示的化合物亦合適。
[化23]
再者，所述結構(Hα)中的m為2~30。
所述結構(Hα)或結構(Hβ)的化合物可獲得已上市的巴斯夫公司(原汽巴精化(Ciba Specialty Chemicals)股份有限公司)製造的商品名CHIMASSORB 2020FDL(CAS-No.192268-64-7)、CHIMASSORB 944FDL(CAS-No.71878-19-8)及TINUVIN 770DF(CAS-No.52829-07-9)，太陽化學(Sun Chemical)股份有限公司製造的商品名Cyasorb UV-3346(CAS-No.82541-48-7)、商品名Cyasorb UV-3529(CAS-No.193098-40-7)。
另外，由下述通式(H1)所表示的化合物因鹼性低、對於偏光性能的副作用小這一理由，而可特佳地用於本發明的醯化纖維素膜。
通式(H1)中，ZH1表示烷基、環烷基或芳基，YH1表 示氫原子或取代基。RH01~RH04的含義與通式(H)的RH01~RH04相同，較佳的形態亦相同。
ZH1較佳為可具有取代基的烷基或環烷基，更佳為具有分支結構的未經取代的烷基、具有芳基作為取代基的烷基或環烷基，進而更佳為環烷基。再者，ZH1所具有的取代基並無特別限定。
ZH1中的烷基的碳數較佳為1~20，更佳為1~14。ZH1中的環烷基的碳數較佳為3~20，更佳為3~14。另外，ZH1中的芳基的碳數較佳為6~20，更佳為6~14。
YH1較佳為取代基。YH1中的取代基並無特別限定。但是，較佳為利用氮原子或氧原子與哌啶環進行鍵結的取代基，另外，更佳為可具有取代基的胺基、羥基、烷氧基(碳數較佳為1~20，更佳為1~14)，芳氧基(碳數較佳為6~20，更佳為6~12)、或醯氧基(碳數較佳為2~20，更佳為2~14)，進而更佳為碳數為1~10的烷基、碳數為6~12的芳基或具有雜環基作為取代基的胺基、羥基、碳數為1~10的烷氧基、或碳數為2~10的醯氧基。
由通式(H1)所表示的化合物尤其於如下方面具有特徵：哌啶環的氮(N)與由ZH1所表示的可具有取代基的烷基或芳基進行醚鍵結。於本說明書中，將含有該「N-O-ZH1」的結構的由通式(H1)所表示的具有哌啶骨架的化合物稱為「NOZH1型」。
此外，將僅氫直接鍵結於哌啶環的氮(N)上的化合物稱為「NH型」，將僅甲基直接鍵結於氮(N)上的化合物稱為「NCH3 型」。NH型及NCH3型的鹼性比NOZH1型強。於本發明中，藉由使用鹼性弱的NOZH1型的化合物，而可更有效地抑制將本發明的醯化纖維素膜組裝入偏光板中並於高溫高濕下長時間使用時的偏光元件性能劣化。
由通式(H1)所表示的NOZH1型的化合物只要是具有 規定的哌啶骨架者，則並無限定。但是，較佳為由下述通式(H1-1)或通式(H1-2)所表示的化合物。
通式(H1-1)、通式(H1-2)中，RH01~RH04的含義與 通式(H)中的RH01~RH04相同，較佳的範圍亦相同。ZH2表示可具有取代基的烷基或芳基。RH11及RH12分別獨立地表示烷基、芳基、醯基或雜環基。RH13表示氫原子、烷基、醯基或芳基。
ZH2的較佳的範圍與通式(H1)的ZH1相同。
RH11更佳為氫原子或烷基，進而更佳為氫原子或碳數為1~6的烷基，特佳為丙基或丁基。
RH12更佳為烷基或雜環基，尤佳為碳數為1~6的烷基或環員數為1~2的含有氮原子的雜環基，特佳為三嗪。
RH13較佳為氫原子、碳數為1~12的烷基或碳數為1~12的醯基，特佳為碳數為1~12的醯基。
RH11~RH13中的所述各基亦可由取代基取代。作為此種取代基，例如可具有自通式(H1)中去除了YH1的取代基。
由通式(H1-1)或通式(H1-2)所表示的化合物較佳為由下述通式(H1-a)~通式(H1-c)的任一者所表示的化合物。
通式(H1-a)~通式(H1-c)中，RH11及RH12、RH13、ZH1及ZH2分別與所述RH11及RH12、RH13、ZH1及ZH2相同，較佳 的範圍亦相同。RH01~RH04的含義與通式(H)中的RH01~RH04相同，較佳的範圍亦相同。
通式(H1-c)中，RH05~RH06分別獨立地表示烷基，RHa及RHb分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基或雜環基，WH1表示取代基。
以下表示由通式(H)所表示的化合物的較佳例。但是，本發明並不限定於該些較佳例。
所述化合物HA-1(製品名「TINUVIN 123」，巴斯夫公司製造，CAS-No.129757-67-1)、化合物HA-11(製品名「TINUVIN 152」，巴斯夫公司製造，CAS-No.191743-75-6)及化合物HA-12(製品名「FLAMESTAB NOR 116 FF」，巴斯夫公司製造，CAS-No.191680-81-6)可自市場獲得。
再者，由通式(H)所表示的化合物可如所述般以商業 方式獲得，亦可使用藉由合成所製造者。由通式(H)所表示的化合物的合成方法並無特別限制，可藉由通常的有機合成中的方法來合成。另外，作為精製方法，可適宜使用蒸餾、再結晶、再沈澱、利用過濾劑．吸附劑的方法。進而，通常所市售的可廉價獲得的化合物並非僅為由所述通式(H)所表示的化合物，有時亦為混合物。但是，於本發明中，只要作為自由基捕獲劑發揮功能，則不論製造方法、組成、熔點、酸值等，均可加以利用。
由通式(H)所表示的化合物的分子量並無限制，但就 抑制自醯化纖維素膜中的揮發的觀點而言，較佳為如下述的分子量般於某種程度上為高分子。藉由調整成適度的分子量，與醯化纖維素的相容性優異，可獲得透明性高的膜。
因此，由通式(H)所表示的化合物的分子量較佳為300~100000，更佳為500~50000，特佳為700~30000。
將由通式(H)所表示的化合物添加至醯化纖維素膜中的時間點只要是於進行製膜的時間點添加，則並無特別限定。例如，可於將醯化纖維素與溶劑混合的階段添加，亦可於利用醯化纖維素與溶劑製作混合溶液後添加。
相對於醯化纖維素100質量份，醯化纖維素膜中的由通式(H) 所表示的化合物的含量較佳為0.0001質量份~5.0質量份。藉由將醯化纖維素膜中的由通式(H)所表示的化合物的含量設為所述範圍內，而可獲得充分的抗氧化效果與偏光元件耐久特性。相對於醯化纖維素100質量份，醯化纖維素膜中的由通式(H)所表示的化合物的含量更佳為0.001質量份~2.0質量份，進而更佳為0.01質量份~1.0質量份。
(紫外線吸收劑)
於本發明中，就防止偏光板或液晶等的劣化的觀點而言，亦可向醯化纖維素溶液中添加紫外線吸收劑。就波長370nm以下的紫外線的吸收能力優異、且顯示性良好的觀點而言，紫外線吸收劑可較佳地使用波長400nm以上的可見光的吸收少的紫外線吸收劑。本發明中所使用的紫外線吸收劑較佳為選自受阻酚化合物、羥基二苯甲酮化合物、苯并三唑化合物、水楊酸酯化合物、二苯甲酮化合物、氰基丙烯酸酯化合物及鎳錯鹽化合物中的至少1種。
受阻酚化合物並無特別限制。但是，較佳為選自2,6-二-第三丁基-對甲酚、季戊四醇-四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、N,N'-六亞甲基雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基-苯丙醛)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯及三-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-異氰脲酸酯中的至少1種。
苯并三唑化合物並無特別限制。但是，較佳為選自2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2,2-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、(2,4-雙-(正辛硫基)-6-(4-羥基-3,5- 二-第三丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、三乙二醇-雙[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]、N,N'-六亞甲基雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基-苯丙醛)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯、2-(2'-羥基-3',5'-二-第三丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-第三戊基苯基)-5-氯苯并三唑、2,6-二-第三丁基-對甲酚、及季戊四醇-四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、2-(3,5-二-第三戊基-2-羥苯基)苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]中的至少1種。
該些化合物的市售品有Tinuvin99-2、Tinuvin109、 Tinuvin171、Tinuvin320、Tinuvin326、Tinuvin327、Tinuvin328、Tinuvin329、Tinuvin343、Tinuvin900、Tinuvin928、Tinuvin P、Tinuvin PS等Tinuvin類，該些均為巴斯夫公司的製品，可較佳地使用。
以質量基準計，醯化纖維素膜中的紫外線吸收劑的含量 較佳為1ppm~10%，更佳為1ppm~5.0%，進而更佳為10ppm~3.0%。
(其他作為抗劣化劑而發揮功能的添加劑)
作為醯化纖維素的抗劣化劑，亦可使用作為過氧化物分解劑、自由基抑制劑、金屬鈍化劑而為人所知的添加劑。作為該些穩定劑，例如可列舉日本專利特開2006-251746號公報的段落號0074~段落號0081、段落號0082~段落號0117中所記載的化合物。
另外，胺類亦作為抗劣化劑而為人所知，例如可列舉日本專利特開平5-194789號公報的段落號0009~段落號0080中所記載的化合物，或三-正辛胺、三異辛胺、三(2-乙基己基)胺、N,N-二甲基十二基胺等脂肪族胺。
另外，使用具有2個以上的胺基的多元胺類亦較佳，作為多元胺，較佳為具有2個以上的一級胺基或二級胺基者。作為具有2個以上的胺基的化合物，可列舉：含氮雜環化合物(具有吡唑啶環、哌嗪環等的化合物)、聚胺系化合物(鏈狀或環狀的聚胺，例如二乙三胺、四乙五胺、N,N'-雙(胺基乙基)-1,3-丙烷二胺、N,N,N',N",N"-五(2-羥丙基)二乙三胺、聚乙烯亞胺、改質聚乙烯亞胺、含有環拉胺(cyclam)作為基本骨架的化合物)等。
作為多元胺的具體例，可列舉：二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺、五乙六胺、二丙三胺、三丙四胺、胺基乙基乙醇胺、聚乙烯亞胺、環氧乙烷改質聚乙烯亞胺、環氧丙烷改質聚乙烯亞胺、聚烯丙基胺、聚乙烯基胺、N',N'-四(2-羥乙基)乙二胺、N,N,N',N'-四(2-羥丙基)乙二胺、N,N,N',N",N"-五(2-羥丙基)二乙三胺等。另外，於市售品中，例如可列舉日本觸媒(股份)公司製造的Epomin(註冊商標)SP-006、SP-012、SP-018、PP-061等。
相對於醯化纖維素100質量份，醯化纖維素膜中的抗劣化劑的含量較佳為1ppm~10%，更佳為1ppm~5.0%，進而更佳為10ppm~5000ppm。
(消光劑)
就膜光滑性、及穩定製造的觀點而言，亦可向本發明的醯化纖維素膜中添加消光劑。消光劑可為無機化合物的消光劑，亦可為有機化合物的消光劑。
無機化合物的消光劑較佳為選自含有矽的無機化合物(例如二氧化矽、煅燒矽酸鈣、水合矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂等)、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁、氧化鋇、氧化鋯、氧化鍶、氧化銻、氧化錫、氧化錫．銻、碳酸鈣、滑石、黏土、煅燒高嶺土及磷酸鈣中的至少1種，更佳為選自含有矽的無機化合物及氧化鋯中的至少1種。再者，就進一步降低醯化纖維素膜的濁度的觀點而言，特佳為使用二氧化矽。
二氧化矽的微粒子例如可使用具有Aerosil R972、Aerosil R974、Aerosil R812、Aerosil 200、Aerosil 300、Aerosil R202、Aerosil OX50、Aerosil TT600(以上日本艾羅西爾(Aerosil)(股份)製造)等商品名的市售品。氧化鋯的微粒子例如可使用以Aerosil R976及Aerosil R811(以上日本艾羅西爾(股份)製造)等商品名所市售者。
有機化合物的消光劑並無特別限制。但是，較佳為選自矽酮樹脂、氟樹脂及丙烯酸樹脂中的至少1種聚合物，其中，較佳為矽酮樹脂。矽酮樹脂之中，特佳為具有三維的網狀結構者，例如可使用具有Tospearl 103、Tospearl 105、Tospearl 108、Tospearl 120、Tospearl 145、Tospearl 3120及Tospearl 240(以上東芝矽酮(Toshiba Silicone)(股份)製造)等商品名的市售品。
將該些消光劑添加至醯化纖維素膜中的時間點只要是 於進行製膜的時間點添加，則並無特別限定。例如，可於將醯化纖維素與溶劑混合的階段含有添加物，亦可在利用醯化纖維素與溶劑製作混合溶液後加入添加物。
進而，亦可於即將使濃液進行流延之前添加混合，該混合較佳為在線設置螺旋式混煉來進行。具體而言，較佳為使用如線上混合器般的靜態混合機。另外，作為線上混合器，例如較佳為如靜態混合器SWJ(東麗靜止型管內混合器Hi-Mixer)(東麗工程(Toray Engineering)公司製造)般的混合器。
再者，關於線上添加，為了消除濃度不均、粒子的凝聚等，可使用日本專利特開2003-053752號公報中所記載的方法。進而，為了製成添加劑的滲出少、且亦不存在層間的剝離現象、而且光滑性良好、透明性優異的相位差膜，亦可使用日本專利特開2003-014933號公報中所記載的方法。
醯化纖維素膜中的消光劑的含量特佳為0.05質量%~1.0質量%。藉由設為此種值，醯化纖維素膜的霧度不會變大，當實際用於液晶顯示裝置時，有助於抑制對比度的下降及亮點的產生等不良情況。另外，可實現嘎吱聲、耐擦傷性。就該些觀點而言，醯化纖維素膜中的消光劑的含量特佳為0.05質量%~1.0質量%。
(剝離促進劑)
本發明的醯化纖維素膜中亦可添加剝離促進劑。作為剝離促 進劑，例如可較佳地使用日本專利特開2006-45497號公報的段落號0048~段落號0081中所記載的化合物、日本專利特開2002-322294號公報的段落號0077~段落號0086中所記載的化合物、日本專利特開2012-72348號公報的段落號0030~段落號0056中所記載的化合物等。
(有機酸)
本發明的醯化纖維素膜中亦可添加有機酸。
作為有機酸，可列舉日本專利特開2002-322294號公報的段落號0079~段落號0082中所記載的化合物，例如可列舉：檸檬酸、草酸、己二酸、丁二酸、蘋果酸、酒石酸等。
進而，作為有機酸，胺基酸類亦較佳，例如可列舉：天 冬醯胺酸、天冬胺酸、腺嘌呤、丙胺酸、β-丙胺酸、精胺酸、異白胺酸、甘胺酸、麩醯胺酸、麩胺酸、絲胺酸、酪胺酸、色胺酸、蘇胺酸、正白胺酸、纈胺酸、苯丙胺酸、甲硫胺酸、離胺酸、白胺酸等。
有機酸亦可用作游離酸，可列舉鹼金屬鹽、鹼土金屬 鹽、含有過渡金屬的重金屬的鹽。各鹽的金屬之中，鹼金屬可例示鋰、鉀、鈉等，鹼土金屬可例示鈣、鎂、鋇、鍶等。含有過渡金屬的重金屬可例示鋁、鋅、錫、鎳、鐵、鉛、銅、銀等。另外，碳數為5以下的經取代或未經取代的胺類的鹽亦較佳。作為形成鹽的胺，例如可例示：銨、甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、二甲胺、三甲胺、三乙胺、羥乙胺、雙(羥乙基)胺、三(羥乙基)胺等。較佳 的金屬為鹼金屬中的鈉，鹼土金屬中的鈣、鎂。該些鹼金屬、鹼土金屬分別可單獨使用、或將兩種以上組合使用，亦可併用鹼金屬與鹼土金屬。
(多元羧酸衍生物)
本發明的醯化纖維素膜中亦可添加多元羧酸衍生物。
作為多元羧酸衍生物，較佳為酯化合物與醯胺化合物。
羧酸成分為多元羧酸，羧酸可為脂肪族或芳香族的任一種羧酸。但是，較佳為脂肪族羧酸。脂肪族羧酸可為飽和、不飽和，較佳為直鏈狀、支鏈狀或環狀的脂肪族的羧酸，亦可具有取代基。取代基可列舉：烷基、烯基、芳基、羥基、胺基、烷氧基、烯氧基、醯氧基、醯基胺基。
芳香族羧酸可列舉：鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、1,3,5-苯三甲酸等，脂肪族羧酸可列舉草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸，作為具有取代基的脂肪族羧酸，可列舉蘋果酸、檸檬酸、酒石酸。
多元羧酸酯中，作為醇成分的鍵結於酯官能基的-C(=O)-O-的氧原子上的基較佳為經取代或未經取代的烷基[例如甲基、乙基、異丙基、第三丁基、2-乙基己基、-CH2CH2O-(CH2CH2)n-C2H5等]、烯基(例如乙烯基、烯丙基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、油烯基等)，醇成分(鍵結於氧原子上的基)的總碳數較佳為1~200，更佳為1~100，進而更佳為1~50。烷基及烯基可具有的取代基較佳為烷氧基、烯氧基、羥基、 醯基氧基，更佳為烷氧基。烷氧基或烯氧基較佳為含有(聚)氧伸烷基者，尤其，該(聚)氧伸烷基較佳為聚(氧伸乙)基、(聚)氧伸丙基、(聚)氧伸丁基。
另外，醇成分中的原料的醇可為一元醇，亦可為多元醇，多元醇例如可列舉乙二醇、丙二醇、甘油、季戊四醇，該些的羥基部分(-OH)成為聚氧伸烷氧基者[例如-(OCH2CH2)n-OH、-(OC3H6)nOH]亦較佳。
多元羧酸醯胺中，胺成分的胺化合物可為一級胺或二級胺的任一種，並無特別限定。取代於醯胺官能基的-C(=O)-N<的氮原子上的取代基較佳為烷基[例如甲基、乙基、異丙基、第三丁基、2-乙基己基、-CH2CH2O-(CH2CH2)n-C2H5等]、烯基(例如乙烯基、烯丙基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基等)，作為胺成分的胺化合物的總碳數較佳為1~200，更佳為1~100，進而更佳為1~50。烷基及烯基可具有的取代基較佳為烷氧基、烯氧基、羥基、醯基氧基、胺基、醯基胺基，更佳為烷氧基。烷氧基或烯氧基較佳為含有(聚)氧伸烷基者，尤其，該(聚)氧基伸烷基較佳為聚(氧伸乙)基、(聚)氧伸丙基、(聚)氧伸丁基。另外，此種聚氧伸烷基部分結構經由甘油而含有經分支的聚氧伸烷基亦較佳。
另外，胺成分中的原料的胺化合物可為一元胺，亦可為多元胺。
多元羧酸衍生物之中，特佳為具有未反應而可游離的羧基的有機酸單甘油脂，作為其市售品，例如可列舉：理研維他命 (Riken Vitamin)(股份)公司製造的Poem K-37V(甘油檸檬酸油酸酯)、花王公司製造的Step SS(甘油硬脂酸/棕櫚酸丁二酸酯)等。
(界面活性劑)
本發明的醯化纖維素膜中亦可添加界面活性劑。
作為界面活性劑，可較佳地使用日本專利特開2006-45497號公報的段落號0050~段落號0051中所記載的化合物、日本專利特開2002-322294號公報的段落號0127~段落號0128中所記載的化合物。作為非離子系的界面活性劑，具體而言，可列舉：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯二醇、多元醇脂肪酸部分酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸部分酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、脂肪酸二乙醇醯胺、三乙醇胺脂肪酸部分酯、聚醚胺。另外，作為市售品，可列舉：NYMEEN L-202、STAFOAM DO、STAFOAM DL(日油)等。
(螯合劑)
本發明的醯化纖維素膜中亦可添加螯合劑。
螯合劑是可於鐵離子等金屬離子或鈣離子等鹼土金屬離子等多價金屬離子上配位(螯合)的化合物，可使用如以胺基多羧酸、胺基多膦酸、烷基膦酸、膦醯基羧酸為代表的各種螯合劑的任一種。作為螯合劑，可使用日本專利特公平6-8956號、日本專利特開平11-190892號、日本專利特開2000-18038號、日本專利特開2010-158640號、日本專利特開2006-328203號、日本專利特開 2005-68246號、日本專利特開2006-306969號的各公報中所記載的化合物。
具體而言，可列舉：乙二胺四乙酸、羥乙基乙二胺三乙 酸、二乙三胺五乙酸、氮川基三乙酸、三乙四胺六乙酸、環己烷二胺四乙酸、羥乙基亞胺基二乙酸、乙二醇雙(2-胺基乙醚)四乙酸、1,3-二胺基丙烷四乙酸、膦酸、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸、氮川基-N,N,N-三亞甲基膦酸、乙二胺-N,N,N,N-四亞甲基膦酸、乙二胺-二(鄰羥苯基乙酸)、DL-丙胺酸-N,N-二乙酸、天冬胺酸-N,N-二乙酸、麩胺酸-N,N-二乙酸、絲胺酸-N,N-二乙酸、聚丙烯酸、異戊烯-順丁烯二酸共聚物、丙烯酸-順丁烯二酸共聚物、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、矽酸、葡萄糖酸、羥基苄基亞胺基二乙酸、亞胺基二乙酸等。該些的市售品可自基利斯特(Chelest)股份有限公司、長瀨化成(Nagase chemteX)股份有限公司、同仁化學研究所等獲得。
另外，使用油溶性的螯合劑亦較佳。作為市售品，可使用：Techrun DO(長瀨化成股份有限公司)，Chelest MZ-2、Chelest MZ-8(基利斯特股份有限公司)。
<醯化纖維素膜的物性> (彈性模數)
本發明的醯化纖維素膜的彈性模數的範圍並無特別限定。但是，就製造適應性及操作性的觀點而言，較佳為1.0GPa~5.0GPa，更佳為2.0GPa~6.5GPa。藉由將本發明中的由通式(I)所 表示的化合物添加至醯化纖維素中，而使膜疏水化，並且有提昇彈性模數的作用。即，本發明中的由通式(I)所表示的化合物的添加就彈性模數的觀點而言亦有利。
(光彈性係數)
本發明的醯化纖維素膜的光彈性係數的絕對值較佳為8.0×10-12m2/N以下，更佳為6×10-12m2/N以下，進而更佳為5×10-12m2/N以下。藉由使樹脂膜的光彈性係數變小，當將樹脂膜作為偏光板保護膜而組裝入液晶顯示裝置中時，可抑制高溫高濕下產生不均。只要事先無特別說明，則將光彈性係數設為藉由以下的方法進行測定並算出者。
光彈性模數的下限值並無特別限定。再者，較實際的是0.1×10-12m2/N以上。
-光彈性模數的算出方法-
將膜切成3.5cm×12cm，利用橢圓儀(M150[商品名]，日本分光(股份))測定無負荷、250g、500g、1000g、1500g的各種負荷下的膜的面內方向上的延遲(Re)，並根據對應於應力的Re變化的直線的傾斜度來算出光彈性係數。
(含水率)
醯化纖維素膜的含水率可藉由測定固定溫濕度下的平衡含水率來進行評價。平衡含水率是於所述溫濕度下放置24小時後，利用卡爾費歇爾法(Karl Fischer's method)測定達到平衡的試樣的水分量，並使水分量(g)除以試樣質量(g)所算出者。
本發明的醯化纖維素膜於25℃、相對濕度80%下的含水 率較佳為5質量%以下，更佳為4質量%以下，進而更佳為未滿3質量%。藉由使醯化纖維素膜的含水率變小，當將醯化纖維素膜作為偏光板保護膜而組裝入液晶顯示裝置中時，可抑制高溫高濕下的液晶顯示裝置的黑色顯示品質劣化。含水率的下限值並無特別限定。再者，較實際的是0.1質量%以上。
(透濕度)
醯化纖維素膜的透濕度可藉由如下方式來評價：依據JIS Z0208的透濕度試驗(圓筒平板法(cup method))，於溫度40℃、相對濕度90%的環境中，測定每24小時通過試樣的水蒸氣的質量，並換算成試樣面積1m2的值。
本發明的醯化纖維素膜的透濕度較佳為500g/m2．天~2000g/m2．天，更佳為900g/m2．天~1300g/m2．天，特佳為1000g/m2．天~1200g/m2．天。
(霧度)
本發明的醯化纖維素膜的霧度較佳為1%以下，更佳為0.7%以下，特佳為0.5%以下。藉由將霧度設為所述上限值以下，而具有膜的透明性變得更高、更容易用作光學膜這一優點。霧度的下限值並無特別限定。再者，較實際的是0.001%以上。
霧度是於25℃、相對濕度60%的環境下，使用霧度計(HGM-2DP，須賀試驗機(Suga Test Instruments))，根據JIS K7136對40mm×80mm的醯化纖維素膜進行測定。
(膜厚)
本發明的醯化纖維素膜的平均膜厚較佳為10μm~100μm，更佳為15μm~80μm，進而更佳為15μm~70μm。藉由設為15μm以上，製作網狀的膜時的操作性提昇而較佳。另外，藉由設為70μm以下，而容易應對濕度變化，且本發明的改良效果得以更有效地發揮。
另外，當本發明的醯化纖維素膜具有3層以上的積層構造時，核心層的膜厚較佳為3μm~70μm，更佳為5μm~60μm。當本發明的醯化纖維素膜具有3層以上的積層構造時，膜兩面的表層(表皮層A及表皮層B)的膜厚較佳為均為0.5μm~20μm，更佳為均為0.5μm~10μm，特佳為均為0.5μm~3μm。
(膜寬度)
本發明的醯化纖維素膜的膜寬度較佳為700mm~3000mm，更佳為1000mm~2800mm，特佳為1100mm~2500mm。
<醯化纖維素膜的製造方法>
本發明的醯化纖維素膜的製造方法並無特別限定。再者，較佳為藉由熔融製膜法或溶液製膜法來製造，更佳為藉由溶液製膜法(溶劑澆鑄法)來製造。本發明的醯化纖維素膜較佳為藉由溶劑澆鑄法來製造。關於利用溶劑澆鑄法的醯化纖維素膜的製造例，可參考美國專利第2,336,310號、美國專利第2,367,603號、美國專利第2,492,078號、美國專利第2,492,977號、美國專利第 2,492,978號、美國專利第2,607,704號、美國專利第2,739,069號及美國專利第2,739,070號的各說明書，英國專利第640731號及英國專利第736892號的各說明書，以及日本專利特公昭45-4554號、日本專利特公昭49-5614號、日本專利特開昭60-176834號、日本專利特開昭60-203430號及日本專利特開昭62-115035號等的各公報。另外，亦可對醯化纖維素膜實施延伸處理。關於延伸處理的方法及條件，例如可參考日本專利特開昭62-115035號、日本專利特開平4-152125號、日本專利特開平4-284211號、日本專利特開平4-298310號、日本專利特開平11-48271號等的各公報。
(流延方法)
作為溶液的流延方法，有將所製備的濃液自加壓模具中均勻地擠出至金屬支撐體上的方法、利用以刀片調節暫時於金屬支撐體上流延的濃液的膜厚的刮刀(doctor blade)的方法、利用以反向旋轉的輥進行調節的反向輥塗機的方法等，但較佳為利用加壓模具的方法。加壓模具有衣架型或T字模型等，可較佳地使用任一種模具。另外，除此處所列舉的方法以外，亦可藉由先前已知的對三乙酸纖維素溶液進行流延製膜的各種方法來實施，藉由考慮所使用的溶劑的沸點等的不同來設定各條件，而可與先前方法同樣地進行流延製膜。
．共流延
於形成本發明的醯化纖維素膜時，較佳為使用共流延法(多層同時流延)、逐次流延法、塗佈法等積層流延法，就穩定製造及 降低生產成本的觀點而言，特佳為使用共流延法。
當利用共流延法來製造2層以上的醯化纖維素膜時，首先，製備各層用的乙酸纖維素溶液(濃液)。繼而，自具有自不同的狹縫等中同時擠出各層用的流延用濃液的功能的流延用模頭擠出濃液，於流延用支撐體(帶或滾筒)上使各層用濃液同時進行流延，並於適當的時期自支撐體上剝取，然後進行乾燥而使膜成形。圖2中以剖面圖表示使用共流延模頭3，將表層用濃液1與核心層用濃液2的3層同時擠出至流延用支撐體4上進行流延的狀態。
．逐次流延法
於逐次流延法中，首先自流延用模頭中擠出第1層用的流延用濃液，並於流延用支撐體上進行流延，然後進行乾燥或不進行乾燥，以自流延用模頭中將第2層用的流延用濃液擠出至第1層用的流延用濃液上進行流延的要領，逐次使濃液進行流延．積層(若有必要，則至第3層以上為止)，並於適當的時期自支撐體上剝取，然後進行乾燥而使膜成形。
．塗佈法
塗佈法是如下的方法：通常藉由溶液製膜法來使核心層的膜成形為膜，製備塗佈於表層的塗佈液，使用適當的塗佈機，將塗佈液依次塗佈於膜的各單面上、或將塗佈液同時塗佈於膜的兩面上，並進行乾燥來使積層構造的膜成形。
作為製造醯化纖維素膜時進行移動的流延用支撐體(金屬支撐體)，可使用藉由鍍鉻來對表面進行了鏡面加工的滾筒、或 藉由表面研磨而進行了鏡面加工的不鏽鋼傳送帶(亦稱為帶)。所使用的加壓模具可於金屬支撐體的上方設置1台或2台以上。當設置2台以上時，可將進行流延的濃液量分配至各個模具中。亦可自多個精密定量齒輪泵中以各個比例將濃液輸送至模具中。用於流延的濃液(樹脂溶液)的溫度較佳為-10℃~55℃，更佳為25℃~50℃。於此情況下，步驟的所有溶液溫度可相同、或者亦可於步驟的各處不同。
另外，金屬支撐體的材質並無特別限制，但更佳為SUS製(例如SUS316)。
(剝離)
於本發明的醯化纖維素膜的製造中，較佳為包括自金屬支撐體上剝取由所述濃液所形成的膜的步驟。
(延伸處理)
於本發明的醯化纖維素膜的製造方法中，較佳為包括製膜後進行延伸的步驟。醯化纖維素膜的延伸方向可為膜搬送方向及與搬送方向正交的方向(寬度方向)的任一者。再者，就其後繼續使用該膜的偏光板加工製程的觀點而言，較佳為與膜搬送方向正交的方向(寬度方向)。
於寬度方向上進行延伸的方法例如於日本專利特開昭62-115035號、日本專利特開平4-152125號、日本專利特開平4-284211號、日本專利特開平4-298310號、日本專利特開平11-48271號等的各公報中有記載。當於長度方向上進行延伸時， 例如若調節膜的搬送輥的速度，使膜的捲取速度快於膜的剝取速度，則膜得以延伸。當於寬度方向上進行延伸時，一面利用拉幅機保持膜的寬度一面進行搬送，並使拉幅機的寬度緩慢地擴大，藉此亦可使膜延伸。亦可於膜的乾燥後，使用延伸機進行延伸(較佳為使用長延伸機的單軸延伸)。
當將本發明的醯化纖維素膜用作偏光元件的保護膜時，為了抑制自斜向觀察偏光板時的漏光，必須將偏光元件的透過軸與本發明的樹脂膜的面內的慢軸配置成平行。連續地製造的卷膜狀的偏光元件的透過軸通常與卷膜的寬度方向平行，因此為了使卷膜狀的偏光元件與卷膜狀的包含醯化纖維素膜的保護膜連續地貼合，卷膜狀的保護膜的面內慢軸必須與膜的寬度方向平行。因此，較佳為於寬度方向上更多地進行延伸。另外，延伸處理可於製膜步驟的途中進行，亦可對製膜後捲取的原膜進行延伸處理。
寬度方向的延伸較佳為5%~100%的延伸，更佳為進行5%~80%的延伸，特佳為進行5%~40%的延伸。再者，所謂未延伸，是指延伸為0%。延伸處理可於製膜步驟的途中進行，亦可對製膜後捲取的原膜進行延伸處理。於前者的情況下，可於含有殘留溶劑量的狀態下進行延伸，能夠以殘留溶劑量=(殘存揮發成分質量/加熱處理後膜質量)×100%為0.05%~50%來較佳地進行延伸。特佳為於殘留溶劑量為0.05%~5%的狀態下進行5%~80%的延伸。再者，將延伸0%設為未延伸。
(乾燥)
於本發明的醯化纖維素膜的製造方法中，就延遲顯現性的觀點而言，較佳為包括對醯化纖維素膜進行乾燥的步驟、以及於玻璃轉移溫度(Tg)-10℃以上的溫度下使乾燥後的本發明的醯化纖維素膜進行延伸的步驟。
與本發明的醯化纖維素膜的製造相關的於金屬支撐體 上的濃液的乾燥通常有如下等方法：自金屬支撐體(滾筒或傳送帶)的表面側，即位於金屬支撐體上的網的表面吹熱風的方法；自滾筒或傳送帶的背面吹熱風的方法；自傳送帶或滾筒的作為濃液流延面的相反側的背面接觸控制了溫度的液體，藉由傳熱來對滾筒或傳送帶進行加熱並控制表面溫度的背面液體傳熱方法等；其中，較佳為背面液體傳熱方式。進行流延前的金屬支撐體的表面溫度只要為濃液中所使用的溶劑的沸點以下，則可為任何溫度。為了促進乾燥、且使於金屬支撐體上的流動性喪失，較佳為設定成比所使用的溶劑中的沸點最低的溶劑的沸點低1℃~10℃的溫度。再者，於對流延濃液進行冷卻後不進行乾燥而剝取的情況下，並不限定於所述溫度。
膜厚度的調整只要以變成所期望的厚度的方式，調節濃 液中所含有的固體成分濃度、模具的模口的狹縫間隙、自模具中的擠出壓力、金屬支撐體速度等即可。
較佳為以藉由所述方式獲得的醯化纖維素膜的長度為 每1卷100m~10000m來進行捲取，更佳為500m~7000m，進 而更佳為1000m~6000m。捲取時，較佳為至少對一端賦予滾紋，滾紋的寬度較佳為3mm~50mm，更佳為5mm~30mm，高度較佳為0.5μm~500μm，更佳為1μm~200μm。其可為單面按壓，亦可為雙面按壓。
當將本發明的醯化纖維素膜用作大畫面液晶顯示裝置 用的光學補償膜時，例如較佳為將膜寬度設為1470mm以上來成形。另外，當將本發明的醯化纖維素膜用作偏光板保護膜時，可製成切斷成能夠直接組裝入液晶顯示裝置的大小的膜片，另外，亦可製成藉由連續生產而製作成長條狀，並捲繞成卷狀的形態的醯化纖維素膜。作為後者的形態的卷狀的醯化纖維素膜是於該狀態下進行保管、搬送等，當實際組裝入液晶顯示裝置時或與偏光元件等貼合時，切斷成所期望的大小來使用。另外，於以長條狀的狀態與包含同樣製作成長條狀的聚乙烯醇膜等的偏光元件等貼合後，當實際組裝入液晶顯示裝置時，切斷成所期望的大小來使用。作為捲繞成卷狀的光學補償膜或偏光板保護膜的一形態，可列舉捲繞成卷長為2500m以上的卷狀的形態。
<<功能層>>
當將本發明的醯化纖維素膜用作偏光板保護膜時，視需要可於偏光板保護膜上設置對應於目的的功能層。作為功能層，可列舉硬塗層、抗反射層、光散射層、防污層、抗靜電層等，該些層可為一層且兼具多種功能。
作為一例，以下對硬塗層進行說明。
<<硬塗層>>
視需要而設置於用作偏光板保護膜的本發明的醯化纖維素膜上的硬塗層是用以對本發明的醯化纖維素膜賦予硬度或耐損傷性的層。例如，將用以形成硬塗層的塗佈組成物塗佈於醯化纖維素膜上，並使其硬化，藉此與本發明中的由通式(I)所表示的化合物相互作用而可形成與醯化纖維素膜的密接性高的硬塗層。藉由向硬塗層中添加填料或添加劑，亦可對硬塗層本身賦予機械的、電氣的、光學的、物理的性能或撥水．撥油性等化學性能。硬塗層的厚度較佳為0.1μm~6μm，更佳為3μm~6μm。藉由具有此種範圍的薄的硬塗層，而成為包含實現了脆性或捲曲抑制等的物性改善、輕量化及製造成本降低的硬塗層的光學膜。
硬塗層較佳為藉由將用以形成硬塗層的硬化性組成物 硬化來形成。硬化性組成物較佳為作為液狀的塗佈組成物來製備。此種塗佈組成物的一例含有基質形成黏合劑用單體或寡聚物、聚合物類及有機溶劑。於塗佈後使該塗佈組成物硬化，藉此可形成硬塗層。於硬化時可利用交聯反應、或聚合反應。
(基質形成黏合劑用單體或寡聚物)
可利用的基質形成黏合劑用單體或寡聚物的例子包括游離輻射硬化性的多官能單體及多官能寡聚物。多官能單體或多官能寡聚物較佳為可進行交聯反應、或聚合反應的單體。作為游離輻射硬化性的多官能單體或多官能寡聚物的官能基，較佳為光聚合性、電子束聚合性、放射線聚合性的官能基，其中，較佳為光聚 合性官能基。
作為光聚合性官能基，可列舉(甲基)丙烯醯基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等不飽和的聚合性官能基等，或環氧系化合物等開環聚合型的聚合性官能基，其中，較佳為(甲基)丙烯醯基。
作為具有光聚合性官能基的光聚合性多官能單體的具體例，可列舉：新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等伸烷基二醇的(甲基)丙烯酸二酯類；三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚氧伸烷基二醇的(甲基)丙烯酸二酯類；季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸二酯類；2,2-雙{4-(丙烯醯氧基．二乙氧基)苯基}丙烷、2,2-雙{4-(丙烯醯氧基．聚丙氧基)苯基}丙烷等環氧乙烷或環氧丙烷加成物的(甲基)丙烯酸二酯類等。
進而，(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯類、聚酯(甲基)丙烯酸酯類、異氰脲酸(甲基)丙烯酸酯類、環氧(甲基)丙烯酸酯類亦可較佳地用作光聚合性多官能單體。
所述之中，較佳為多元醇與(甲基)丙烯酸的酯類，更佳為1分子中具有3個以上的(甲基)丙烯醯基的多官能單體。
具體而言，可列舉：(二)季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、(二)季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、(二)季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、 (二)季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷(Ethylene Oxide，EO)改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷(Propylene Oxide，PO)改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改質磷酸三(甲基)丙烯酸酯、1,2,4-環己烷四(甲基)丙烯酸酯、五甘油三(甲基)丙烯酸酯、1,2,3-環己烷四(甲基)丙烯酸酯、聚酯聚丙烯酸酯、己內酯改質三((甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯等。
於本說明書中，「(甲基)丙烯酸酯」、「(甲基)丙烯酸」、「(甲基)丙烯醯基」分別表示「丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯」、「丙烯酸或甲基丙烯酸」、「丙烯醯基或甲基丙烯醯基」。
進而，亦可列舉具有3個以上的(甲基)丙烯醯基的樹 脂，例如分子量比較低的聚酯樹脂、聚醚樹脂、丙烯酸樹脂、環氧樹脂、胺基甲酸酯樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛樹脂、聚丁二烯樹脂、聚硫醇多烯樹脂、多元醇等多官能化合物等的寡聚物或預聚物等。
作為具有3個以上的(甲基)丙烯醯基的多官能丙烯酸酯系化合物類的具體化合物，可參考日本專利特開2007-256844號公報的段落號0096等。
(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯類例如可列舉：使醇、多元醇、 及/或含有羥基的(甲基)丙烯酸酯等含有羥基的化合物類與異氰酸 酯類進行反應，或視需要利用(甲基)丙烯酸將藉由該些反應所獲得的聚胺基甲酸酯化合物加以酯化而獲得的(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯系化合物。
作為具體的化合物的具體例，可參考日本專利特開2007-256844號公報的段落號0017等的記載。
若利用異氰脲酸(甲基)丙烯酸酯類，則可進一步減少捲 曲，故較佳。作為此種異氰脲酸(甲基)丙烯酸酯類，可列舉異氰脲酸二丙烯酸酯類、異氰脲酸三丙烯酸酯類，作為具體的化合物的事例，可參考日本專利特開2007-256844號公報的段落號0018~段落號0021等。
於硬塗層中，為了進一步減少由硬化所引起的收縮，可 使用環氧系化合物。作為此種環氧系化合物(具有環氧基的單體類)，可使用1分子中具有2個以上的環氧基的單體，作為該些單體的例子，可列舉：日本專利特開2004-264563號、日本專利特開2004-264564號、日本專利特開2005-37737號、日本專利特開2005-37738號、日本專利特開2005-140862號、日本專利特開2005-140862號、日本專利特開2005-140863號、日本專利特開2002-322430號等的各公報中所記載的環氧系單體類。另外，使用如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯般的具有環氧系與丙烯酸系的兩個官能基的化合物亦較佳。
(高分子化合物)
硬塗層亦可含有高分子化合物。藉由添加高分子化合物，可 減小硬化收縮，另外，可更優越地進行與樹脂粒子的分散穩定性(凝聚性)相關的塗佈液的黏度調整，進而，亦可控制乾燥過程中的固化物的極性並改變樹脂粒子的凝聚行為、或減少乾燥過程中的乾燥不均，而較佳。
此處，高分子化合物是於添加至塗佈液中的時間點已形 成聚合物的化合物。作為此種高分子化合物，例如可較佳地使用：纖維素酯類(例如三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、丙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、硝化纖維素等)、胺基甲酸酯類、聚酯類、(甲基)丙烯酸酯類(例如甲基丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯等)、聚苯乙烯等樹脂。
(硬化性組成物)
可用於形成硬塗層的硬化性組成物的一例為含有(甲基)丙烯酸酯系化合物的硬化性組成物。硬化性組成物較佳為一併含有(甲基)丙烯酸酯系化合物與光自由基聚合起始劑或熱自由基聚合起始劑，視需要可進而含有填料、塗佈助劑、其他添加劑。硬化性組成物的硬化可藉由如下方式來執行：於光自由基聚合起始劑或熱自由基聚合起始劑的存在下，藉由游離輻射的照射或加熱而使聚合反應進行。另外，亦可執行游離輻射硬化與熱硬化兩者。作為光聚合起始劑或/及熱聚合起始劑，可利用市售的化合物。此種 光聚合起始劑或/及熱聚合起始劑於「最新紫外線(Ultraviolet，UV)硬化技術」(p.159，發行人：高薄一弘，發行單位：技術資訊協會(股份),1991年發行)、或汽巴精化(股份)的產品目錄中有記載。
可用於形成硬塗層的硬化性組成物的其他例為含有環 氧系化合物的硬化性組成物。硬化性組成物較佳為一併含有環氧系化合物與藉由光的作用而產生陽離子的光酸產生劑，視需要可進而含有填料、塗佈助劑、其他添加劑。硬化性組成物的硬化可藉由如下方式來執行：於光酸產生劑的存在下，藉由光照射來使聚合反應進行。作為光酸產生劑的例子，可列舉三芳基鋶鹽或二芳基錪鹽等離子性的化合物、或磺酸的硝基苄酯等非離子性的化合物等。另外，可使用有機電子材料研究會編，「成像用有機材料」，文伸(BUNSHIN)出版社刊(1997)等中所記載的化合物等各種任意的光酸產生劑。
另外，亦可併用(甲基)丙烯酸酯系化合物與環氧系化合 物，於此情況下，起始劑較佳為併用光自由基聚合起始劑或熱自由基聚合起始劑與光陽離子聚合起始劑。
如後述的實施例中所使用般，特別適合於形成硬塗層的硬化性組成物為含有(甲基)丙烯酸酯系化合物的組成物。
硬化性組成物較佳為作為塗佈液來製備。塗佈液可藉由使所述成分溶解及/或分散於有機溶劑中來製備。
(硬塗層的性質)
形成於本發明的光學膜的醯化纖維素膜上的硬塗層與醯化纖維素膜具有高密接性。尤其，藉由所述適宜的硬化性組成物而形成於含有由通式(I)所表示的化合物的醯化纖維素膜上的硬塗層中，該硬化性組成物與由通式(I)所表示的化合物相互作用，而與醯化纖維素膜形成更高的密接性。因此，即便藉由光照射等，具有此種醯化纖維素膜及硬塗層的本發明的光學膜亦維持醯化纖維素膜與硬塗層的密接性，且光耐久性優異。
硬塗層較佳為耐擦傷性優異。具體而言，於實施了成為 耐擦傷性的指標的鉛筆硬度試驗(JIS-S6006)的情況下，較佳為達成3H以上。
<<偏光板>>
本發明的偏光板具有偏光元件，且於偏光元件的至少一面上具有本發明的醯化纖維素膜。
本發明的偏光板較佳為具有偏光元件，且於該偏光元件的一面或兩面上具有本發明的醯化纖維素膜。偏光元件有碘系偏光元件、使用二色性染料的染料系偏光元件或多烯系偏光元件。碘系偏光元件及染料系偏光元件通常使用聚乙烯醇系膜來製造。當將本發明的醯化纖維素膜用作偏光板保護膜時，偏光板的製作方法並無特別限定，可藉由一般的方法來製作。例如有如下的方法：對本發明的醯化纖維素膜進行鹼處理，然後利用完全皂化聚乙烯醇水溶液將該醯化纖維素膜貼合在使聚乙烯醇膜於碘溶液中進行浸漬延伸所製作的偏光元件的兩面。亦可實施如日本專利特開平 6-94915號公報、日本專利特開平6-118232號公報中所記載的易接著加工來代替鹼處理。作為用於使醯化纖維素膜的處理面與偏光元件貼合的接著劑，例如可列舉：聚乙烯醇、聚乙烯丁醛等聚乙烯醇系接著劑，或丙烯酸丁酯等乙烯系乳膠等。
本發明的醯化纖維素膜與偏光元件的貼合方法較佳為 以偏光元件的透過軸與本發明的醯化纖維素膜的慢軸實質上變成正交、平行或45°的方式進行貼合。於本發明的液晶顯示裝置中，偏光元件的透過軸與本發明的醯化纖維素膜的慢軸較佳為實質上正交。此處，所謂實質上正交或平行，包含本發明所屬的技術領域中所容許的誤差的範圍。例如，是指自與平行、正交相關的嚴密的角度起未滿±10°的範圍內，與嚴密的角度的誤差較佳為5°以下，更佳為3°以下。
所謂偏光元件的透過軸與醯化纖維素膜的慢軸平行，是指醯化纖維素膜的主折射率nx的方向與偏光元件的透過軸的方向所形成的角為±10°的範圍內。該角度的範圍較佳為±5°，更佳為±3°，進而更佳為±1°，最佳為±0.5°。再者，當該角度為0°時，醯化纖維素膜的主折射率nx的方向與偏光元件的透過軸的方向不相交而完全地平行。
另外，所謂偏光元件的透過軸與醯化纖維素膜的慢軸正交，是指醯化纖維素膜的主折射率nx的方向與偏光板的透過軸的方向以90°±10°的角度相交。該角度較佳為90°±5°，更佳為90°±3°，進而更佳為90°±1°，最佳為90°±0.5°。於貼合時如此調整角度， 藉此可進一步減少偏光板正交偏光下的漏光。慢軸的測定可藉由任意的各種方法來進行測定，例如可使用雙折射計(KOBRA DH，王子計測機器(Oji Keisoku Kiki)(股份)製造)來進行。
本發明的偏光板不僅包括切斷成可直接組裝入液晶顯示裝置的大小的膜片形態的偏光板，亦包括藉由連續生產而製作成長條狀，並捲繞成卷狀的形態(例如，卷長為2500m以上或3900m以上的形態)的偏光板。為了用於大畫面液晶顯示裝置，較佳為將偏光板的寬度設為1470mm以上。關於本發明的偏光板的具體的構成，並無特別限制，可採用任意的構成。例如可採用日本專利特開2008-262161號公報的圖6中所記載的構成。
<<顯示裝置>>
本發明的醯化纖維素膜可較佳地用作利用偏光元件的顯示裝置用途。本發明的顯示裝置具有液晶單元及本發明的偏光板。
作為此種顯示裝置，可列舉液晶顯示裝置或有機電致發光顯示裝置的抗反射用途等。
本發明的液晶顯示裝置較佳為共面切換(In-Plane Switching，IPS)模式、光學補償彎曲(Optically Compensated Bend，OCB)模式或垂直配向(Vertical Alignment，VA)模式的液晶顯示裝置，該液晶顯示裝置是具有液晶單元、及配置於液晶單元的兩側的一對偏光板的液晶顯示裝置，且一對偏光板的至少一個為本發明的偏光板。將典型的液晶顯示裝置的內部構成示於圖1。作為本發明的液晶顯示裝置的具體的構成，並無特別限制，可採用任意的構 成。另外，亦可較佳地採用日本專利特開2008-262161號公報的圖2中所記載的構成。
[實施例]
以下，藉由實施例來更具體地說明本發明，但本發明並不由該實施例限定性地進行解釋。
[由通式(I)所表示的化合物的合成]
以如下方式合成本發明中的由通式(I)所表示的化合物。
以下表示具有代表性的化合物的合成例。
合成例1
藉由以下的反應流程來合成例示化合物(A-1)。
1)中間物N-苄基-N'-苯基脲的合成
向帶有溫度計、回流冷卻管及攪拌機的5L的玻璃製燒瓶中加入苄基胺321g與乙腈2L，利用水浴進行冷卻後一面進行攪拌，一面以將反應液的內溫保持為40℃以下的速度滴加異氰酸苯酯358g。直接攪拌2小時後，向反應溶液中添加水2L後進行抽吸過濾，並濾取所析出的結晶，利用水1L清洗3次。於80℃下 對所獲得的結晶進行減壓乾燥，而獲得中間物N-苄基-N'-苯基脲610g。
所獲得的化合物的結構藉由1H-核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance，NMR)光譜來確認。
1H-NMR(300MHz、DMSO-d6)，δ：8.52(s,1H),7.45-7.18(m,9H),6.89(t,1H),6.59(s,1H),4.30(d,2H)
2)例示化合物(A-1)的合成
向帶有溫度計、回流冷卻管及攪拌機的300ml的玻璃製燒瓶中加入N-苄基-N'-苯基脲5.0g、苯基丙二酸8.16g、乙酸10mL及乙酸酐15mL，一面進行攪拌一面以內溫變成60℃的方式進行加熱，然後直接於60℃下繼續攪拌1.5小時。其後，將反應溶液冷卻至室溫為止，然後添加二異丙醚100mL。利用冰水浴對反應溶液進行冷卻並攪拌1小時後進行抽吸過濾，並濾取所析出的結晶，利用經冷卻的二異丙醚進行清洗後進行乾燥，而獲得例示化合物(A-1)4.2g。
所獲得的化合物的結構藉由1H-NMR光譜來確認。
1H-NMR(300MHz、CDCl3)，δ：7.50-7.10(m,15H),5.13(dd,2H),4.80(s,1H)
熔點：160℃
例示化合物(A-3)例如可藉由以下的反應流程來合成。
[化30]
合成例2 (A)利用途徑1的例示化合物(A-3)的合成
向帶有溫度計、回流冷卻管及攪拌機的300ml的玻璃製燒瓶中加入合成例1中所合成的中間物N-苄基-N'-苯基脲5.0g、苄基丙二酸6.4g、甲苯10mL及乙酸酐15mL，一面進行攪拌一面以內溫變成75℃的方式進行加熱，然後直接於75℃下繼續攪拌2小時。其後，將反應溶液冷卻至50℃為止，然後添加1mol/L的氫氧化鈉水溶液50mL。廢棄有機相並利用冰水浴對水相進行冷卻，然後一面進行攪拌一面滴加6M鹽酸10mL。進而於0℃下攪拌1小時後進行抽吸過濾，並濾取所析出的結晶，利用水進行清洗後，進行乾燥，而獲得例示化合物(A-3)7.5g。
所獲得的化合物的結構藉由1H-NMR光譜來確認。
1H-NMR(300MHz、CDCl3)，δ：7.55-7.20(m,9H),7.13(t,2H),6.96(d,2H),6.84(br,2H),4.96(s,2H),3.94(t,1H),3.55(m,2H)
合成例3 (B)利用途徑2的例示化合物(A-3)的合成
以如下方式合成例示化合物(A-3)。
1)中間物1-苄基-3-苯基巴比妥酸的合成
向帶有溫度計、回流冷卻管及攪拌機的300ml的玻璃製燒瓶中加入合成例1中所合成的N-苄基-N'-苯基脲5.0g、丙二酸2.5g、甲苯20mL、及乙酸酐5.6g，一面進行攪拌一面以內溫變成80℃的方式進行加熱，然後直接於80℃下繼續攪拌3小時。其後，將反應溶液冷卻至50℃為止，然後添加水15mL來進行分液，並廢棄水相。於室溫下一面對有機層進行攪拌一面滴加異丙醇5mL。進而於10℃以下攪拌0.5小時後進行抽吸過濾，並濾取所析出的結晶，利用經冷卻的異丙醇進行清洗後，進行乾燥，而獲得中間物1-苄基-3-苯基巴比妥酸4.6g。
所獲得的化合物的結構藉由1H-NMR光譜來確認。
1H-NMR(300MHz、CDCl3)，δ：7.52-7.16(m,10H),5.10(s,2H),3.86(s,2H)
2)中間物1-苄基-5-亞苄基-3-苯基巴比妥酸的合成
向帶有溫度計、回流冷卻管及攪拌機的300ml的玻璃製燒瓶中加入1-苄基-3-苯基巴比妥酸4.0g、苯甲醛1.6g、乙酸40mL，添加1滴硫酸後一面進行攪拌一面以內溫變成100℃的方式進行加熱，然後直接於100℃下繼續攪拌3小時。其後，將反應溶液冷卻至50℃為止，添加異丙醇39mL與水17mL的混合溶液並於 10℃以下攪拌1小時後，進行抽吸過濾並濾取所析出的結晶，利用甲醇進行清洗後，獲得中間物1-苄基-5-亞苄基-3-苯基巴比妥酸3.9g。
所獲得的化合物的結構藉由1H-NMR光譜來確認。
1H-NMR(300MHz、CDCl3)，δ：8.70(s,1H),8.10(d,2H),7.58-7.20(m,13H),5.20(s,2H)
3)例示化合物(A-3)的合成
向50ml的高壓釜中加入1-苄基-5-亞苄基-3-苯基巴比妥酸3.5g、甲醇8mL，並添加作為觸媒的10%鈀碳Pd-C(10%)0.1g，一面進行攪拌一面填充H2並以內溫變成50℃的方式進行加熱，然後直接於50℃下繼續攪拌3小時。其後濾取Pd-C，並將反應溶液冷卻至5℃為止，進而添加水4mL並於5℃下攪拌1小時後，進行抽吸過濾並濾取所析出的結晶，利用甲醇/水=1/1的混合溶劑進行清洗後，進行乾燥，而獲得例示化合物(A-3)3.0g。
所獲得的化合物的結構藉由1H-NMR光譜、紅外線(Infrared，IR)光譜及質譜(Mass Spectrum)來確認。
再者，藉由1H-NMR光譜而確認所獲得的化合物的結構與合成例2中所獲得的化合物的結構一致。
合成例4 例示化合物(A-2)的合成
除使用N,N'-二苯基脲來代替N-苄基-N'-苯基脲以外，以與合成例2相同的方式合成例示化合物(A-2)。
1H-NMR(300MHz、DMSO-d6)，δ：7.40-7.08(m,15H),4.32(t,1H),3.41(d,2H)
熔點：139℃
合成例5 例示化合物(A-4)的合成
除使用N,N'-二苄基脲來代替N-苄基-N'-苯基脲以外，以與合成例1相同的方式合成例示化合物(A-4)。
1H-NMR(300MHz、DMSO-d6)，δ：7.31-7.27(m,15H),5.29(s,1H),4.99(s,4H)
熔點：88℃
合成例6 例示化合物(A-5)的合成
除使用N,N'-二苄基脲來代替N-苄基-N'-苯基脲以外，以與合成例2相同的方式合成例示化合物(A-5)。
1H-NMR(300MHz、DMSO-d6)，δ：7.25-7.06(m,13H),6.92(d,2H),4.85(m,4H),4.31(t,1H),3.35(d,2H)
熔點：113℃
合成例7 例示化合物(A-19)的合成
除使用N,N'-二環己基脲來代替N-苄基-N'-苯基脲以外，以與合成例2相同的方式合成例示化合物(A-19)。
1H-NMR(300MHz、DMSO-d6)，δ：7.22(m,3H),7.01 (m,2H),4.36(m,2H),3.92(t,1H),3.26(d,2H),2.11-1.92(m,4H),1.78-1.00(m,16H)
合成例8 例示化合物(A-6)的合成
除使用N-苯基-N'-苯乙基脲來代替N-苄基-N'-苯基脲以外，以與合成例1相同的方式合成例示化合物(A-6)。
合成例9 例示化合物(A-14)、例示化合物(A-21)的合成
除使用N-苯基-N'-環己基脲或N-二苯基甲基脲來代替N-苄基-N'-苯基脲以外，以與合成例2相同的方式合成例示化合物(A-14)、例示化合物(A-21)。
實施例中所使用的所述以外的化合物藉由與所述類似的方法、或者所述文獻中所記載的方法或依據該方法的方法來合成。
實施例1
以如下方式製作醯化纖維素膜，將由光所引起的膜的經時著色作為耐光性來進行評價。
(醯化纖維素的製備)
製備總乙醯基取代度(B)為2.87的醯化纖維素。該製備是添加硫酸(相對於纖維素100質量份為7.8.質量份)作為觸媒，然後添加成為醯基取代基的原料的羧酸並於40℃下進行醯基化反應。另外，於醯基化後以40℃進行老化。進而，利用丙酮對該醯 化纖維素的低分子量成分進行清洗並將其去除。
(表層用濃液的製備) ．醯化纖維素溶液的製備
將下述的組成物投入至混合槽中，進行攪拌來使各成分溶解，而製備醯化纖維素溶液。
再者，第一工業化學公司製造的Monopet(註冊商標)SB為蔗糖的苯甲酸酯，伊士曼化學公司製造的SAIB-100為蔗糖的乙酸酯及異丁酸酯。
．消光劑溶液的製備
將下述的組成物投入至分散機中，進行攪拌來使各成分溶解，而製備消光劑溶液。
．紫外線吸收劑溶液的製備
將下述的組成物投入至混合槽中，一面進行加熱一面進行攪拌來使各成分溶解，而製備紫外線吸收劑溶液。
對所述消光劑溶液1.3質量份、及紫外線吸收劑溶液3.4 質量份分別進行過濾後使用線上混合器進行混合，進而添加醯化纖維素溶液95.3質量份，並使用線上混合器進行混合，而製備表層用溶液。
(基層用濃液的製備) ．醯化纖維素溶液的製備
將下述的組成物投入至混合槽中，進行攪拌來使各成分溶解，而製備基層用濃液。
(流延)
使用滾筒流延裝置，自流延口使如所述般製備的基層用濃液、及在其兩側的表層用濃液這3層同時於不鏽鋼製的流延支撐體(支撐體溫度為-9℃)上均勻地進行流延。於各層的濃液中的殘留溶劑量大致為70質量%的狀態下剝取，利用針板拉幅機固定膜的寬度方向的兩端，於殘留溶劑量為3質量%~5質量%的狀態下，在寬度方向上延伸1.28倍(28%)並進行乾燥。其後，於熱 處理裝置的輥間進行搬送，藉此進一步進行乾燥，而獲得本發明的醯化纖維素膜101。所獲得的醯化纖維素膜101的厚度為60μm，寬度為1480mm。
於所述醯化纖維素膜101中，如後述的表6及表7中所 記載般變更化合物的種類及添加量來代替例示化合物A-1，除此以外，以與醯化纖維素膜101相同的方式分別製作本發明的醯化纖維素膜102~醯化纖維素膜117、及比較的醯化纖維素膜c10~醯化纖維素膜c13。
另外，於所述醯化纖維素膜101中，以所獲得的醯化纖 維素膜的膜厚變成40μm、寬度變成1480mm的方式進行流延、乾燥，而獲得本發明的醯化纖維素膜131。於該醯化纖維素膜131中，如後述的表6及表7中所記載般變更化合物的種類來代替例示化合物A-1，除此以外，以與醯化纖維素膜131相同的方式分別製作本發明的醯化纖維素膜132~醯化纖維素膜135、及比較的醯化纖維素膜c21。
同樣於所述醯化纖維素膜101中，以所獲得的醯化纖維 素膜的膜厚變成25μm、寬度變成1480mm的方式進行流延、乾燥，而獲得本發明的醯化纖維素膜141。於該醯化纖維素膜141中，如後述的表6及表7中所記載般變更化合物的種類來代替例示化合物A-1，除此以外，以與醯化纖維素膜141相同的方式分別製作本發明的醯化纖維素膜142~醯化纖維素膜145、及比較的醯化纖維素膜c22。
進而，於所述醯化纖維素膜101中，添加作為縮聚酯系 塑化劑的下述縮聚聚合物(A)12質量份來代替Monopet(註冊商標)SB及SAIB-100，除此以外，以與醯化纖維素膜101相同的方式獲得本發明的醯化纖維素膜201。於該醯化纖維素膜201中，如後述的表7中所記載般變更化合物的種類來代替例示化合物A-1，除此以外，以與醯化纖維素膜201相同的方式分別製作本發明的醯化纖維素膜202~醯化纖維素膜205、及比較的醯化纖維素膜c30~醯化纖維素膜c33。
縮聚聚合物(A)：包含己二酸與乙二醇的聚酯(末端為羥基)(數量平均分子量=1000)
另外，於所述醯化纖維素膜101中，添加總乙醯基取代度(B)為2.77的乙酸纖維素100質量份來代替總乙醯基取代度(B)為2.87的乙酸纖維素，除此以外，以與醯化纖維素膜101相同的方式獲得發明的醯化纖維素膜301。針對該醯化纖維素膜301，如後述的表7中所記載般變更所添加的例示化合物的種類與塑化劑，除此以外，以與醯化纖維素膜301相同的方式製作本發明的醯化纖維素膜302、醯化纖維素膜311~醯化纖維素膜312、以及比較例的醯化纖維素膜c40及醯化纖維素膜c42。
進而，於所述醯化纖維素膜101中，添加總乙醯基取代度(B)為2.93的乙酸纖維素100質量份來代替總乙醯基取代度(B)為2.87的乙酸纖維素，除此以外，以與醯化纖維素膜101相同的方式獲得本發明的醯化纖維素膜303。針對該醯化纖維素膜 303，如後述的表7中所記載般變更所添加的例示化合物的種類與塑化劑，除此以外，以與醯化纖維素膜303相同的方式製作本發明的醯化纖維素膜304、醯化纖維素膜313~醯化纖維素膜314、以及比較例的醯化纖維素膜c41及醯化纖維素膜c43。
對各醯化纖維素膜進行由光所引起的膜著色的評價。
將所獲得的結果與實施例2的結果一同匯總並示於後述的表6及表7中。
再者，以下亦將該些醯化纖維素膜稱為偏光板保護膜。
(由光所引起的膜的經時著色的評價)
使用超級氙氣耐候試驗機(Suga試驗機(股份)製造，商品名：SX75)，於放射照度為150W/m2、黑色面板溫度為63℃、相對濕度為50%RH的條件下，對以所述方式製作的各醯化纖維素膜進行120小時光照射。其後，使用島津製作所的分光光度計UV3150測定色相b*。若色相b*的值於負側變大，則透過光的藍色度增加，若於正側變大，則黃色度增加。
另外，將所述光照射前後的各醯化纖維素膜的b*的變化的絕對值設為△b*來作為由光所引起的膜的經時著色的指標。
以下述基準進行評價。
A：△b*為0.05以下
B：△b*超過0.05、且為0.10以下
C：△b*超過0.10、且為0.15以下
D：△b*超過0.15
將所獲得的結果匯總並示於後述的表6及表7中。
實施例2
使用實施例1中所製作的醯化纖維素膜，以如下方式製作偏光板並評價偏光板的耐久性，並且製作帶有硬塗層的光學膜並評價耐光密接性。
(偏光板保護膜的皂化處理)
於55℃下，使包含實施例1中所製作的醯化纖維素膜101的偏光板保護膜於2.3mol/L的氫氧化鈉水溶液中浸漬3分鐘。其後，於室溫的水洗浴槽中進行清洗，然後於30℃下使用0.05mol/L的硫酸進行中和。再次於室溫的水洗浴槽中進行清洗，進而利用100℃的暖風進行乾燥。如此，對各偏光板保護膜進行了表面的皂化處理。
(偏光板的製作)
使碘吸附於經延伸的聚乙烯醇膜上來製作偏光元件。
使用聚乙烯醇系接著劑，將藉由實施例1來製造，並進行了所述皂化處理的偏光板保護膜101貼附於偏光元件的一側。對市售的三乙酸纖維素膜(FUJITAC TD80UF，富士軟片(股份)製造)亦進行相同的皂化處理。使用聚乙烯醇系接著劑，在與貼附有經皂化處理的偏光板保護膜101之側為相反側的偏光元件的面上，貼附完成皂化處理的所述市售的三乙酸纖維素膜。
此時，以偏光元件的透過軸、與藉由實施例1來製作並完成皂化處理的偏光板保護膜的慢軸變成平行的方式進行配置。另 外，偏光元件的透過軸與完成皂化處理的市售的三乙酸纖維素膜的慢軸亦以正交的方式進行配置。
如此製成本發明的偏光板101。
針對偏光板保護膜102~偏光板保護膜117、偏光板保護膜131~偏光板保護膜135、偏光板保護膜141~偏光板保護膜145、偏光板保護膜201~偏光板保護膜205、偏光板保護膜301~偏光板保護膜304、偏光板保護膜311~偏光板保護膜314及比較的偏光板保護膜c10~偏光板保護膜c13、偏光板保護膜c21、偏光板保護膜c22、偏光板保護膜c30~偏光板保護膜c33及偏光板保護膜c40~偏光板保護膜c43，亦分別以與所述相同地方式進行皂化處理與偏光板的製作，而分別製成本發明的偏光板102~偏光板117、偏光板131~偏光板135、偏光板141~偏光板145、偏光板201~偏光板205、偏光板301~偏光板304、偏光板311~偏光板314及比較的偏光板c10~偏光板c13、偏光板c21、偏光板c22、偏光板c30~偏光板c33及偏光板c40~偏光板c43。
(偏光板耐久性的評價)
於本發明中，偏光板的正交透過率CT是使用日本分光(股份)公司製造的自動偏光膜測定裝置VAP-7070，藉由以下的方法於波長410nm或510nm下進行測定。
製作2個將本發明的偏光板經由黏著劑貼附於玻璃上而成的樣品(5cm×5cm)。此時，以本發明的偏光板保護膜變成與玻璃為相反側(空氣界面側)的方式進行貼附。正交透過率測定是使 該樣品的玻璃側朝向光源來設定後進行測定。分別測定2個樣品，將其平均值作為正交透過率CT。
其後，於對應於膜的膜厚的條件下將各偏光板經時保存後，以相同的方法測定正交透過率CT。求出經時前後的正交透過率CT的變化，並根據(經時前後的正交透過率CT的變化量/經時前的正交透過率CT)×100而算出變化率。將該變化率作為偏光板耐久性並以下述基準進行評價。
再者，未進行調濕的環境下的相對濕度為0%~20%的範圍。
-經時條件-
樣品101~樣品117、樣品201~樣品205、樣品301~樣品304、樣品311~樣品314、樣品c10~樣品c13、樣品c30~樣品c33及樣品c40~樣品c43：80℃、相對濕度90%的環境下，168小時及336小時樣品131~樣品135、及樣品c21：80℃、相對濕度90%的環境下，120小時及240小時樣品141~樣品145、及樣品c22：60℃、相對濕度95%的環境下，500小時及1000小時
A：經時前後的正交透過率CT的變化率未滿0.6%
B：經時前後的正交透過率CT的變化率為0.6~1.0%
C：經時前後的正交透過率CT的變化率超過1.0%
將所獲得的結果之中，各經時條件下且最長時間下的評價結果匯總並示於後述的表6及表7中。
(帶有硬塗層的光學膜的製作)
將下述表中所記載的各成分混合後，利用孔徑為30μm的聚丙烯製過濾器進行過濾，而製備硬塗層用塗佈液。
以微凹版塗敷方式，於搬送速度為30m/min的條件下， 將硬塗層用塗佈液塗佈於實施例1中所製造的各醯化纖維素膜上。於60℃下進行150秒乾燥後，一面進行氮氣沖洗(氧濃度為0.5%以下)，一面使用160W/cm的氣冷金屬鹵化物燈(愛古拉飛克斯(Eye Graphics)(股份)製造)，照射照度為400mW/cm2、照射量為150mJ/cm2的紫外線來使塗佈層硬化，而形成硬塗層(厚度為6μm)。
如此，於各醯化纖維素膜上形成硬塗層，而分別製成帶有硬塗層的醯化纖維素膜。
再者，於下述表6及表7中，對單層的光學膜No.與對應於其的帶有硬塗層的光學膜No.附加通用的膜No.來表示。
(耐光密接性的評價)
首先，利用Suga試驗機(股份)公司製造的超級氙氣耐候試驗機SX75，於60℃、相對濕度50%的環境下對以上所製作的各實施例及比較例的帶有硬塗層的偏光板保護膜照射96小時光。
繼而，於溫度25℃、相對濕度60%的條件下對帶有硬塗層的偏光板保護膜分別進行2小時調濕。於具有硬塗層之側的表面上，針對帶有硬塗層的偏光板保護膜1cm見方，利用切刀呈棋盤格狀地分別以1mm間隔切入縱11條、橫11條的切口，合計刻出100個1mm見方的正方形的格子，然後將日東電工(股份)製造的聚酯黏著膠帶(No.31B)貼在該面上。經過30分鐘後，於垂直方向上迅速剝離膠帶，並清點剝落的格子的數量，以下述4個階段的基準進行評價。進行3次相同的密接評價並取平均值。
A：於100個格子中剝落為10個格子以下。
B：於100個格子中看到11個格子~20個格子的剝落。
C：於100個格子中看到21個格子~30個格子的剝落。
D：於100個格子中看到31個格子以上的剝落
將該些結果匯總並示於表6及表7中。
再者，表6及表7中的Monopet SB為第一工業化學公司製造的Monopet(註冊商標)SB(塑化劑)，SAIB為伊士曼化學公司製造的SAIB-100(塑化劑)。
a)表示相對於醯化纖維素100質量份的質量份。
此處，表6及表7中的H-A、H-1及H-2為以下的化合物。
根據所述表6及表7的結果，使用作為含有本發明中的由通式(I)所表示的化合物的本發明的醯化纖維素膜的偏光板保護膜的偏光板不論總乙醯基取代度(B)，經時的偏光板耐久性均優異，可有效地抑制偏光元件的劣化。進而，本發明的醯化纖維素膜中，由光所引起的經時著色、與硬塗層的耐光密接性下降均得到抑制。另外，可知即便於使醯化纖維素膜的膜厚下降的情況下，亦可維持該些性能。
相對於此，作為含有所述比較化合物即H-A、H-1或H-2的醯化纖維素膜的偏光板保護膜c10~偏光板保護膜c12、及偏光板保護膜c30~偏光板保護膜c32與本發明的偏光板保護膜相比，抑制由光所引起的經時著色均欠佳，且無法實現抑制經時著色與 製成偏光板時的偏光板耐久性的並存。另外，於添加有該些比較化合物的偏光板保護膜上塗佈硬塗層而成的帶有硬塗層的醯化纖維素膜c10~醯化纖維素膜c12、及醯化纖維素膜c30~醯化纖維素膜c32與本發明的偏光板保護膜相比，與硬塗層的耐光密接性均欠佳，且無法實現耐光密接性與製成偏光板時的偏光板耐久性的並存。
作為既不含本發明中的由通式(I)所表示的化合物、亦不含比較的化合物的比較例的醯化纖維素膜的偏光板保護膜c13、偏光板保護膜c21、偏光板保護膜c22、偏光板保護膜c33及偏光板保護膜c40~偏光板保護膜c43與作為本發明的醯化纖維素膜的偏光板保護膜相比，製成偏光板時的偏光板耐久性均欠佳。
其結果，藉由使用利用本發明的醯化纖維素膜的偏光板，而可製作如以上所示的性能優異的液晶顯示裝置。
實施例3 [化合物的金屬腐蝕性的評價]
以如下方式，進行關於本發明中的由通式(I)所表示的化合物的金屬腐蝕性的評價。
(關於金屬腐蝕性的評價)
於耐壓容器中，秤量使各化合物以1質量%的濃度溶解於基層用濃液製作中所使用的混合溶劑中而成的溶液20g，然後使切成寬2cm×長3cm的厚度為0.5cm的SUS316的試驗片浸漬於該溶液中。將耐壓容器密閉，於90℃下經過70小時後打開耐壓容器的 蓋子，觀察試驗片的腐蝕及由該腐蝕所引起的有機酸溶液的變化，並藉由以下的基準來進行評價。
A：試驗片表面的平滑性無變化，溶液為無色或淡黃色且無不溶物。
B：試驗片表面的平滑性的變化小，但溶液著色成黃色。
C：試驗片表面不平滑，溶液為茶褐色且有渾濁
將所獲得的結果示於下述表8中。
根據所述表8的結果，本發明中的由通式(I)所表示的化合物的金屬腐蝕性抑制效果良好，相對於此，比較的有機酸H-2的金屬腐蝕性抑制效果並不充分，因此擔憂製造設備的劣化，進而擔憂由該腐蝕所引起的雜質朝膜中的混入。
如此，根據表6、表7與所述表8的結果，可知本發明中的由通式(I)所表示的化合物對於偏光板的耐久性改良效果與抑制著色有效，同時對於製造步驟的穩定化有利。
實施例4
以如下方式製作偏光板，並評價偏光板耐久性。
(醯化纖維素溶液401的製備)
將下述的組成物投入至混合槽中，進行攪拌來使各成分溶解，而製備醯化纖維素溶液401。
(消光劑溶液402的製備)
將下述的組成物投入至分散機中，進行攪拌來使各成分溶解，而製備消光劑溶液402。
(偏光板耐久性改良劑溶液403的製備)
將下述的組成物投入至混合槽中，一面進行加熱一面進行攪拌來使各成分溶解，而製備偏光板耐久性改良劑溶液403。
再者，所述還原酮(L)為下述結構的東京化成(股份)製造的6-O-棕櫚醯基-L-抗壞血酸。
(紫外線吸收劑溶液404的製備)
將下述的組成物投入至混合槽中，一面進行加熱一面進行攪拌來使各成分溶解，而製備紫外線吸收劑溶液404。
[化34]
<流延>
對1.3質量份的所述消光劑溶液402、3.3質量份的偏光板耐久性改良劑溶液403、及4.0質量份的紫外線吸收劑溶液404分別進行過濾後，使用線上混合器進行混合，進而添加91.4質量份的醯化纖維素溶液401，然後使用線上混合器進行混合，而製備濃液。利用帶式流延裝置，使所製備的濃液於不鏽鋼製的流延支撐體(支撐體溫度為22℃)上進行流延。於濃液中的殘留溶劑量大致為20質量%的狀態下剝取，利用拉幅計握持膜的寬度方向的兩端，於120℃的溫度下，以殘留溶劑量為5質量%~10質量%的狀態在寬度方向上延伸1.10倍(10%)並進行乾燥。其後，於熱處理裝置的輥間進行搬送，藉此進一步進行乾燥，而獲得醯化纖維素膜401。所獲得的醯化纖維素膜的厚度為23μm，寬度為1480mm。
進而，於所述醯化纖維素膜401中，如下述表9中所記載般變更所添加的例示化合物的種類與添加量、及塑化劑的種類 與添加量，除此以外，以與醯化纖維素膜401相同的方式製造本發明的醯化纖維素膜402~醯化纖維素膜426。
另外，於醯化纖維素膜401中，未混合偏光板耐久性改良劑溶液403，除此以外，以與醯化纖維素膜401相同的方式製作比較的醯化纖維素膜c50。
以與實施例1相同的方式，對以所述方式製作的醯化纖 維素膜401~醯化纖維素膜426、及比較的醯化纖維素膜c50評價由光所引起的膜著色。進而，使用該醯化纖維素膜，以與實施例2相同的方式製作偏光板並評價偏光板的耐久性，並且製作帶有硬塗層的光學膜並評價耐光密接性。
再者，偏光板的耐久性的評價是於下述的經時條件下進行，並藉由下述的評價基準來評價所獲得的結果。
-經時條件-
樣品401~樣品426及樣品c50：60℃、相對濕度95%的環境下，500小時
A+：經時前後的正交透過率CT的變化率未滿0.5%
A：經時前後的正交透過率CT的變化率為0.5%以上、未滿0.7%
B：經時前後的正交透過率CT的變化率為0.7%以上、未滿1.0%
C：經時前後的正交透過率CT的變化率為1.0%以上
將所獲得的結果匯總並示於下述表9中。
此處，於所述表9中，新使用的原材料如下所示。
[使用原材料]
還原酮L：6-O-棕櫚醯基-L-抗壞血酸(東京化成工業(股份)製造)
三嗪化合物T-1：日本專利特開平8-333325號公報的段落號0166中所記載的F-10
三嗪化合物T-2：日本專利特開平8-194277號公報的段落號0039中所記載的A-8
羥基胺化合物H1：日本專利特開平8-62767號公報的段落號0026中所記載的A-50
羥基胺化合物H2：二苄基羥基胺(東京化成工業(股份)製造)
多元胺A：N,N,N',N",N"-五(2-羥丙基)二乙三胺(東京化成工業(股份)製造)
多元胺B：四乙五胺(東京化成工業(股份)製造)
胺C：三(正辛基)胺(東京化成工業(股份)製造)
Chelest 3PA：吉利斯德(Chelest)(股份)公司製造
Chelest PH-540：吉利斯德(股份)公司製造
Adekastab PEP-36：旭電化(股份)製造
IRGANOX1010：巴斯夫公司製造
IRGANOX HP-136：巴斯夫公司製造
IRGANOX MD 1024：巴斯夫公司製造
TINUVIN123：巴斯夫公司製造
TINUVIN152：巴斯夫公司製造
TINUVIN770：巴斯夫公司製造
Adekastab LA-81：旭電化(股份)製造
Techrun DO：長瀨化成公司製造
Poem K-37V：理研維他命(股份)公司製造
STAFOAM DL：日油(股份)公司製造
NYMEEN L-202：日油(股份)公司製造
Epomin SP-006：日本觸媒(股份)公司製造
Epomin PP-061：日本觸媒(股份)公司製造
疏水化劑1：鄰苯二甲酸/乙二醇的縮聚物(末端為乙醯酯基且數量平均分子量為800)
縮聚聚合物(A)：包含己二酸與乙二醇的聚酯(末端為羥基)(數量平均分子量=1000)
如表9中所記載般，本發明的醯化纖維素膜401~醯化 纖維素膜426中，於抑制膜的經時著色方面優異，另外，與硬塗層的耐光密接性下降得到抑制。
進而，相對於使用比較的醯化纖維素膜c50的偏光板，使用本發明的醯化纖維素膜401~醯化纖維素膜426的偏光板的經時前後的正交透過率CT的變化減少，且偏光性能的劣化得到抑制。
其結果，藉由使用本發明的偏光板，而可製作如以上所示的性能優異的液晶顯示裝置。
雖然對本發明與其實施形態一併進行了說明，但可認為 只要發明者未特別指定，則於說明的任何細節中均不欲限定發明者的發明，應不違反隨附的申請範圍中所示的發明的精神與範圍而廣泛地進行解釋。
本申請案主張基於2013年7月9日於日本進行了專利 申請的日本專利特願2013-143708、及2013年12月10日於日本進行了專利申請的日本專利特願2013-255377的優先權，於本說明書中進行參照並將該些的內容作為本說明書的記載的一部分而編入。

Claims (15)

  1. 一種醯化纖維素膜，其至少包括醯化纖維素、及由下述通式(I)所表示的化合物， 通式(I)中，R1、R3及R5分別獨立地表示氫原子、烷基、環烷基或芳香族基；所述烷基、環烷基及芳香族基可具有取代基；其中，R1、R3及R5中的任一個為取代有具有環結構的基的烷基或環烷基，且R1、R3及R5中所存在的環結構的合計為3個以上。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的醯化纖維素膜，其中所述R1、R3及R5中的至少2個為具有環結構作為取代基的烷基或環烷基。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的醯化纖維素膜，其中所述R5為具有環結構作為取代基的烷基或環烷基。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的醯化纖維素膜，其中所述R1及R3分別獨立地為可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳香族基。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的醯化纖維素膜，其中若將所述醯化纖維素的總醯基取代度設為A，則A滿足下述式，1.5≦A≦3.0。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的醯化纖維素膜，其中所述醯化纖維素的醯基為乙醯基，若將總乙醯基取代度設為B，則B滿足下述式，2.0≦B≦3.0。
  7. 如申請專利範圍第6項所述的醯化纖維素膜，其中所述作為總乙醯基取代度的B為2.5以上、未滿2.97。
  8. 如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述的醯化纖維素膜，其包括至少1種縮聚酯化合物。
  9. 如申請專利範圍第8項所述的醯化纖維素膜，其中所述縮聚酯化合物是使由下述通式(a)所表示的至少1種二羧酸、與由下述通式(b)所表示的至少1種二醇進行縮聚而獲得的化合物， 通式(a)中，X表示二價的碳數為2~18的脂肪族基或二價的碳數為6~18的芳香族基；通式(b)中，Z表示二價的碳數為2~8的脂肪族基。
  10. 如申請專利範圍第8項所述的醯化纖維素膜，其中所述縮聚酯化合物的數量平均分子量為500~2000。
  11. 如申請專利範圍第8項所述的醯化纖維素膜，其中所述縮聚酯化合物的末端經封端。
  12. 如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述的醯化纖維素膜，其包括單糖、或包含2個~10個單糖單元的碳水化物化合物的至少1種。
  13. 如申請專利範圍第12項所述的醯化纖維素膜，其中所述碳水化物化合物具有烷基、芳基或醯基作為取代基。
  14. 一種偏光板，其至少包括如申請專利範圍第1項至第13項中任一項所述的醯化纖維素膜、及偏光元件。
  15. 一種液晶顯示裝置，其至少包括如申請專利範圍第14項所述的偏光板、及液晶單元。
TW103123665A 2013-07-09 2014-07-09 醯化纖維素膜、使用其的偏光板及液晶顯示裝置 TWI635120B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013-143708 2013-07-09
JP2013143708 2013-07-09
JP2013-255377 2013-12-10
JP2013255377 2013-12-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201506071A TW201506071A (zh) 2015-02-16
TWI635120B true TWI635120B (zh) 2018-09-11

Family

ID=52280076

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103123665A TWI635120B (zh) 2013-07-09 2014-07-09 醯化纖維素膜、使用其的偏光板及液晶顯示裝置

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20160124123A1 (zh)
JP (1) JP6033439B2 (zh)
KR (1) KR101852693B1 (zh)
TW (1) TWI635120B (zh)
WO (1) WO2015005398A1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101745232B1 (ko) * 2013-03-22 2017-06-08 후지필름 가부시키가이샤 광학 필름, 이를 이용한 편광판 및 액정 표시 장치
WO2015005400A1 (ja) * 2013-07-09 2015-01-15 富士フイルム株式会社 光学フィルム、それを用いた偏光板および液晶表示装置
TWI698665B (zh) * 2015-03-03 2020-07-11 日商琳得科股份有限公司 附有黏著劑層之偏光板
JP6530937B2 (ja) * 2015-03-19 2019-06-12 富士フイルム株式会社 偏光板保護フィルム、偏光板、液晶表示装置、及び偏光板保護フィルムの製造方法、
KR102036468B1 (ko) * 2015-12-16 2019-10-24 코니카 미놀타 가부시키가이샤 이형 표시 장치
WO2017126548A1 (ja) 2016-01-22 2017-07-27 富士フイルム株式会社 偏光板、画像表示装置及び偏光板保護フィルム
KR102498616B1 (ko) * 2016-06-08 2023-02-10 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치 및 표시 장치의 제조방법
EP4083142A4 (en) 2019-12-25 2023-02-08 FUJIFILM Corporation RESIN COMPOSITION, CURED PRODUCT, UV ABSORBER, UV CUT FILTER, LENS, PROTECTIVE MATERIAL, COMPOUND AND METHOD OF SYNTHETICING A COMPOUND

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011118135A (ja) * 2009-12-03 2011-06-16 Fujifilm Corp 偏光板保護フィルム、偏光板および液晶表示装置
JP2011126968A (ja) * 2009-12-16 2011-06-30 Fujifilm Corp セルロースアシレートフィルム、位相差フィルム、偏光板および液晶表示装置
US20120088041A1 (en) * 2010-10-07 2012-04-12 Fujifilm Corporation Polarizer protective film, polarizer, and liquid crystal display device
CN102749668A (zh) * 2011-04-21 2012-10-24 富士胶片株式会社 偏振片及液晶显示装置

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012252635A (ja) 2011-06-06 2012-12-20 Ricoh Co Ltd 印刷制御装置、印刷制御プログラム及び記録媒体
WO2012169629A1 (ja) * 2011-06-10 2012-12-13 富士フイルム株式会社 剥離性積層フィルム、剥離性積層フィルムロール、それらの製造方法、フィルム、光学フィルム、偏光板、偏光板の製造方法、及び液晶表示装置
JP5871608B2 (ja) 2011-12-22 2016-03-01 セコム株式会社 警備装置
JP2013131163A (ja) 2011-12-22 2013-07-04 Toshiba Corp 情報処理装置、放送波受信装置、および情報処理装置の表示制御方法
JP5827204B2 (ja) * 2012-01-25 2015-12-02 富士フイルム株式会社 偏光板およびその製造方法、並びに液晶表示装置
JP2013254190A (ja) * 2012-05-11 2013-12-19 Fujifilm Corp 光学フィルム、偏光板、及び液晶表示装置
JP2014059548A (ja) * 2012-08-23 2014-04-03 Fujifilm Corp 偏光板及び液晶表示装置
JP2014059547A (ja) * 2012-08-23 2014-04-03 Fujifilm Corp 偏光板及び液晶表示装置
JP2014210905A (ja) * 2012-08-30 2014-11-13 富士フイルム株式会社 セルロースアシレートフィルム、それを用いた偏光板および液晶表示装置
JP2014142618A (ja) * 2012-12-28 2014-08-07 Fujifilm Corp 光学フィルム、偏光板、液晶表示装置および光学フィルムの製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011118135A (ja) * 2009-12-03 2011-06-16 Fujifilm Corp 偏光板保護フィルム、偏光板および液晶表示装置
JP2011126968A (ja) * 2009-12-16 2011-06-30 Fujifilm Corp セルロースアシレートフィルム、位相差フィルム、偏光板および液晶表示装置
US20120088041A1 (en) * 2010-10-07 2012-04-12 Fujifilm Corporation Polarizer protective film, polarizer, and liquid crystal display device
CN102749668A (zh) * 2011-04-21 2012-10-24 富士胶片株式会社 偏振片及液晶显示装置

Also Published As

Publication number Publication date
WO2015005398A1 (ja) 2015-01-15
KR20160027120A (ko) 2016-03-09
TW201506071A (zh) 2015-02-16
JPWO2015005398A1 (ja) 2017-03-02
US20160124123A1 (en) 2016-05-05
JP6033439B2 (ja) 2016-11-30
KR101852693B1 (ko) 2018-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI635120B (zh) 醯化纖維素膜、使用其的偏光板及液晶顯示裝置
JP6274673B2 (ja) 偏光板用組成物、偏光板保護フィルム、セルロースアシレートフィルム、偏光子、偏光板および表示装置
KR102119328B1 (ko) 광배향막용 조성물, 광배향막, 광학 적층체 및 화상 표시 장치
TWI429703B (zh) A cellulose ester film, a method for producing a cellulose ester film, a polarizing plate and a liquid crystal display device
JP6366426B2 (ja) 偏光板用組成物、偏光板保護フィルム、偏光子、偏光板、液晶表示装置およびこれに用いる化合物
JP6383608B2 (ja) 偏光板用組成物、偏光板保護フィルム、偏光子、偏光板および液晶表示装置
JP6238415B2 (ja) 光学フィルム、それを用いた偏光板および液晶表示装置
TW200922992A (en) Cellulose ester film, method for production of cellulose ester film, and protective film for polarizing plate, polarizing plate and liquid crystal display device each using the cellulose ester film
TWI663225B (zh) 硬塗膜之製造方法、硬塗膜、偏光板、及液晶顯示裝置
TW201736878A (zh) 偏光板、偏光板之製造方法及液晶顯示裝置
US9829606B2 (en) Method of manufacturing hard coat film, hard coat film, polarizing plate, and liquid crystal display device
TW201420657A (zh) 醯化纖維素膜、使用其的偏光板及液晶顯示裝置
JP6482414B2 (ja) 光学フィルム、それを用いた偏光板および液晶表示装置
JP6499110B2 (ja) 偏光板および表示装置
JP6078490B2 (ja) セルロースアシレートフィルム、偏光板保護フィルム、それを用いた偏光板および液晶表示装置
JP2014077129A (ja) セルロースアシレートフィルム、それを用いた偏光板および液晶表示装置
JP6265559B2 (ja) 光学フィルム、それを用いた偏光板および液晶表示装置
JP6287211B2 (ja) 光学フィルム、及びそれを用いた偏光板、液晶表示装置
US9618788B2 (en) Optical film, polarizing plate and liquid crystal display using the same
KR20200115641A (ko) 광학 필름, 편광판, 화상 표시 장치