TWI634683B - 發光元件、發光裝置、電子裝置以及照明設備 - Google Patents

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瀨尾哲史
牛窪孝洋
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上坂正吾
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Abstract

本發明的目的之一是提供外部量子效率高的發光元件。另外，本發明的目的之一是提供使用壽命長的發光元件。在一對電極之間包括發光層，其中，發光層是第一發光層和第二發光層的疊層，該第一發光層至少包含第一磷光化合物、具有電子傳輸性的第一有機化合物以及具有電洞傳輸性的第二有機化合物且其形成在陽極一側，該第二發光層至少包含第二磷光化合物以及具有電子傳輸性的第一有機化合物。另外，第一有機化合物和第二有機化合物的組合是形成激態複合物的組合。

Description

發光元件、發光裝置、電子裝置以及照明設備
本發明的一個方式係關於一種藉由施加電場來獲得發光的有機化合物夾在一對電極之間的發光元件。另外，本發明的一個方式關於一種具有這種發光元件的發光裝置、電子裝置及照明設備。
具有薄型輕量、高速回應性及直流低電壓驅動等的特徵的有機化合物用作發光體的發光元件被期待應用於下一代平板顯示器。一般認為：尤其是將發光元件配置為矩陣狀的顯示裝置與習知的液晶顯示裝置相比具有視角寬且可見度優異的優點。
一般認為發光元件的發光機制是如下：藉由在一對電極之間夾著包含發光體的EL層並對該一對電極施加電壓，從陰極注入的電子和從陽極注入的電洞在EL層的發光中心再結合而形成分子激子，當該分子激子返回到基態時釋放出能量而發光。已知激發態有單重激發態和三重激 發態，並且無論經過上述任一種激發態都可以實現發光。
關於這種發光元件，為了提高其元件特性，積極地進行元件結構的改進、材料的開發等(例如，參照專利文獻1)。
[專利文獻1]日本專利申請公開第2010-182699號公報
然而，被認為現狀的發光元件的光取出效率為20%至30%左右，即使考慮到反射電極或透明電極吸收光，也被認為使用磷光化合物的發光元件的外部量子效率的極限為25%左右。
於是，本發明的一個方式提供一種外部量子效率高的發光元件。另外，本發明的一個方式提供一種壽命長的發光元件。
本發明的一個方式是一種發光元件，該發光元件在一對電極(陽極和陰極)之間包括發光層，其中，發光層是第一發光層和第二發光層的疊層，該第一發光層至少包含第一磷光化合物(客體材料)、具有電子傳輸性的第一有機化合物(主體材料)以及具有電洞傳輸性的第二有機化合物(輔助材料)且其形成在陽極一側，該第二發光層至少包含第二磷光化合物(客體材料)以及具有電子傳輸性的第一有機化合物(主體材料)。另外，在第一發光層中，第一有機化合物和第二有機化合物形成激態複合物。
此外，本發明的另一個方式是一種發光元件，該發光元件在陽極與陰極之間包括發光層，在陽極與發光層之間包括電洞傳輸層，在陰極與發光層之間包括電子傳輸層，其中，該發光層是第一發光層和第二發光層的疊層，該第一發光層至少包含第一磷光化合物、具有電子傳輸性的第一有機化合物以及具有電洞傳輸性的第二有機化合物且其接觸於電洞傳輸層，該第二發光層至少包含第二磷光化合物以及具有電子傳輸性的第一有機化合物且其接觸於電子傳輸層。第一有機化合物和第二有機化合物形成激態複合物。
另外，在上述各結構中，與第一有機化合物(主體材料)及第二有機化合物(輔助材料)的各個發光波長(螢光波長)相比，由第一有機化合物(主體材料)及第二有機化合物(輔助材料)形成的激態複合物的發光波長位於長波長一側，因此，藉由形成激態複合物，可以將第一有機化合物(主體材料)的螢光光譜或第二有機化合物(輔助材料)的螢光光譜變換為位於更長波長一側的發射光譜。
因此，在本發明的一個方式的發光元件中，藉由在第一發光層中形成激態複合物，可以進行利用與第一有機化合物及第二有機化合物的個發光波長(螢光波長)相比位於長波長一側的激態複合物的發射光譜與第一磷光化合物(客體材料)的吸收光譜的重疊的能量轉移，可以實現能量轉移效率高且外部量子效率高的發光元件。另外，藉由 只在第一發光層中存在第二有機化合物(輔助材料)，與第一發光層相比，可以降低第二發光層中的電洞傳輸性，且在發光層中以基於激態複合物的發光區域形成在第一發光層與第二發光層之間的介面附近的方式可以控制。再者，當在第一發光層中形成激態複合物時，可以使不助於形成激態複合物的電洞有助於第二發光層中存在的第二磷光化合物(客體材料)的發光。由此，可以提高發光元件的發光效率且可以防止由於載體的密度局部性的增高導致的元件劣化。另外，第二發光層的電洞傳輸性低，所以可以抑制電洞穿過陰極導致的發光效率的降低。
另外，在上述各結構中，包含在第一發光層的第一磷光化合物(客體材料)與包含在第二發光層的第二磷光化合物(客體材料)可以不同或相同。注意，當它們不同時，與來自第二發光層的基於第二磷光化合物(客體材料)得到的發光相比，來自第一發光層的基於第一磷光化合物(客體材料)得到的發光具有短波長。
另外，在上述各結構的第一發光層中，由第一有機化合物的陰離子及第二有機化合物的陽離子形成激態複合物。
另外，在上述各結構中，磷光化合物(第一磷光化合物及第二磷光化合物)是有機金屬錯合物，第一有機化合物主要是具有10-6cm2/Vs以上的電子遷移率的電子傳輸性材料，明確而言，其是缺π電子型雜芳族化合物，第二有機化合物主要是具有10-6cm2/Vs以上的電洞遷移率的電洞 傳輸性材料，明確而言，其是富π電子型雜芳族化合物或芳香胺化合物。
此外，本發明的一個方式不僅包括具有發光元件的發光裝置，而且還包括具有發光裝置的電子裝置及照明設備。因此，本說明書中的發光裝置是指影像顯示裝置或光源(包括照明設備)。另外，發光裝置還包括如下模組：在發光裝置中安裝有連接器諸如FPC(Flexible printed circuit：撓性印刷電路)或TCP(Tape Carrier Package：載帶封裝)的模組；將印刷線路板設置於TCP端部的模組；或者IC(積體電路)藉由COG(Chip On Glass：玻璃上晶片)方式直接安裝在發光元件上的模組。
另外，在本發明的一個方式的發光元件中，藉由在發光層中形成激態複合物，可以進行利用與第一有機化合物和第二有機化合物的各發光波長(螢光波長)相比位於長波長一側的激態複合物的發射光譜和磷光化合物(客體材料)的吸收光譜的重疊的能量轉移，由此可以實現能量轉移效率高且外部量子效率高的發光元件。
再者，本發明的一個方式的發光層是第一發光層和第二發光層的疊層結構，由於第一發光層包含第一磷光化合物(客體材料)、具有電子傳輸性的第一有機化合物(主體材料)以及具有電洞傳輸性的第二有機化合物(輔助材料)，第二發光層包含第二磷光化合物(客體材料)以及具有電子傳輸性的第一有機化合物(主體材料)，所以與第一發光層相比，可以降低第二發光層中的電洞傳輸性， 且在發光層中以基於激態複合物的發光區域形成在第一發光層與第二發光層之間的介面附近的方式可以控制。再者，當在第一發光層中形成激態複合物時，可以使不助於形成激態複合物的電洞有助於形成第二發光層中存在的第二磷光化合物(客體材料)的發光。由此，可以提高發光元件的發光效率且可以防止由於載體的密度局部性的增高導致的元件劣化。另外，第二發光層的電洞傳輸性低，所以可以抑制電洞穿過陰極而降低發光效率。
101‧‧‧陽極
102‧‧‧陰極
103‧‧‧EL層
104‧‧‧電洞注入層
105‧‧‧電洞傳輸層
106‧‧‧發光層
106a‧‧‧第一發光層
106b‧‧‧第二發光層
107‧‧‧電子傳輸層
108‧‧‧電子注入層
109a‧‧‧第一磷光化合物
109b‧‧‧第二磷光化合物
110‧‧‧第一有機化合物
111‧‧‧第二有機化合物
201‧‧‧第一電極(陽極)
202‧‧‧第二電極(陰極)
203‧‧‧EL層
204‧‧‧電洞注入層
205‧‧‧電洞傳輸層
206‧‧‧發光層
206a‧‧‧第一發光層
206b‧‧‧第二發光層
207‧‧‧電子傳輸層
208‧‧‧電子注入層
209a‧‧‧第一磷光化合物
209b‧‧‧第二磷光化合物
210‧‧‧第一有機化合物
211‧‧‧第二有機化合物
301‧‧‧第一電極
302(1)‧‧‧第一EL層
302(2)‧‧‧第二EL層
304‧‧‧第二電極
305‧‧‧電荷產生層(I)
305(1)‧‧‧第一電荷產生層(I)
305(2)‧‧‧第二電荷產生層(I)
401‧‧‧反射電極
402‧‧‧半透過．半反射電極
403a‧‧‧第一透明導電層
403b‧‧‧第二透明導電層
404B‧‧‧第一發光層(B)
404G‧‧‧第二發光層(G)
404R‧‧‧第三發光層(R)
405‧‧‧EL層
410R‧‧‧第一發光元件(R)
410G‧‧‧第二發光元件(G)
410B‧‧‧第三發光元件(B)
501‧‧‧元件基板
502‧‧‧像素部
503‧‧‧驅動電路部(源極線驅動電路)
504a、504b‧‧‧驅動電路部(閘極線驅動電路)
505‧‧‧密封材料
506‧‧‧密封基板
507‧‧‧引導佈線
508‧‧‧FPC(軟性印刷電路)
509‧‧‧n通道型TFT
510‧‧‧p通道型TFT
511‧‧‧開關用TFT
512‧‧‧電流控制用TFT
513‧‧‧第一電極(陽極)
514‧‧‧絕緣物
515‧‧‧EL層
516‧‧‧第二電極(陰極)
517‧‧‧發光元件
518‧‧‧空間
1100‧‧‧基板
1101‧‧‧第一電極
1102‧‧‧EL層
1103‧‧‧第二電極
1111‧‧‧電洞注入層
1112‧‧‧電洞傳輸層
1113‧‧‧發光層
1114‧‧‧電子傳輸層
1115‧‧‧電子注入層
3000‧‧‧基板
3001‧‧‧第一電極
3002a‧‧‧第一EL層
3002b‧‧‧第二EL層
3011a‧‧‧第一電洞注入層
3011b‧‧‧第二電洞注入層
3012a‧‧‧第一電洞傳輸層
3012b‧‧‧第二電洞傳輸層
3013a‧‧‧發光層(A)
3013b‧‧‧發光層(B)
3013(b1)‧‧‧第一發光層
3013(b2)‧‧‧第二發光層
3014a‧‧‧第一電子傳輸層
3014b‧‧‧第二電子傳輸層
3015a‧‧‧第一電子注入層
3015b‧‧‧第二電子注入層
3003‧‧‧第二電極
3004‧‧‧電荷產生層
4000、4000’、4000”‧‧‧基板
4001、4001’、4001”‧‧‧第一電極
4002a‧‧‧第一EL層
4002b‧‧‧第二EL層
4003、4003’、4003”‧‧‧第二電極
4004、4004’、4004”‧‧‧電荷產生層
4011a、4011a’、4011a”‧‧‧第一電洞注入層
4011b、4011b’、4011b”‧‧‧第二電洞注入層
4012a、4012a’、4012a”‧‧‧第一電洞傳輸層
4012b、4012b’、4012b”‧‧‧第二電洞傳輸層
4013a、4013a’、4013a”‧‧‧發光層(A)
4013b、4013b’、4013b”‧‧‧發光層(B)
4013b1、4013b’1、4013b”1‧‧‧第一發光層
4013b2、4013b’2、4013b”2‧‧‧第二發光層
4014a、4014a’、4014a”‧‧‧第一電子傳輸層
4014b、4014b’、4014b”‧‧‧第二電子傳輸層
4015a、4015a’、4015a”‧‧‧第一電子注入層
4015b、4015b’、4015b”‧‧‧第二電子注入層
7100‧‧‧電視機
7101‧‧‧外殼
7103‧‧‧顯示部
7105‧‧‧支架
7107‧‧‧顯示部
7109‧‧‧操作鍵
7110‧‧‧遙控器
7201‧‧‧主體
7202‧‧‧外殼
7203‧‧‧顯示部
7204‧‧‧鍵盤
7205‧‧‧外部連接埠
7206‧‧‧指向裝置
7301‧‧‧外殼
7302‧‧‧外殼
7303‧‧‧連接部
7304‧‧‧顯示部
7305‧‧‧顯示部
7306‧‧‧揚聲器部
7307‧‧‧儲存介質插入部
7308‧‧‧LED燈
7309‧‧‧操作鍵
7310‧‧‧連接端子
7311‧‧‧感測器
7312‧‧‧麥克風
7400‧‧‧行動電話機
7401‧‧‧外殼
7402‧‧‧顯示部
7403‧‧‧操作按鈕
7404‧‧‧外部連接埠
7405‧‧‧揚聲器
7406‧‧‧麥克風
8001‧‧‧照明設備
8002‧‧‧照明設備
8003‧‧‧照明設備
8004‧‧‧照明設備
9033‧‧‧夾子
9034‧‧‧顯示模式切換開關
9035‧‧‧電源開關
9036‧‧‧省電模式切換開關
9038‧‧‧操作開關
9630‧‧‧外殼
9631‧‧‧顯示部
9631a‧‧‧顯示部
9631b‧‧‧顯示部
9632a‧‧‧觸摸屏的區域
9632b‧‧‧觸摸屏的區域
9633‧‧‧太陽能電池
9634‧‧‧充放電控制電路
9635‧‧‧電池
9636‧‧‧DCDC轉換器
9637‧‧‧操作鍵
9638‧‧‧轉換器
9639‧‧‧按鈕
在圖式中：圖1A和1B是說明本發明的一個方式的概念的圖；圖2是示出根據本發明的一個方式的計算結果的圖；圖3A1和3A2、圖3B1和3B2以及圖3C1和3C2是示出根據本發明的一個方式的計算結果的圖；圖4是說明在本發明的一個方式中應用的激態複合物的能階的圖；圖5是說明發光元件的結構的圖；圖6A和6B是說明發光元件的結構的圖；圖7是說明發光裝置的圖；圖8A和8B是說明發光裝置的圖；圖9A至9D是說明電子裝置的圖；圖10A至10C是說明電子裝置的圖；圖11是說明照明設備的圖； 圖12是說明發光元件1的結構的圖；圖13是示出發光元件1的電流密度-亮度特性的圖；圖14是示出發光元件1的電壓-亮度特性的圖；圖15是示出發光元件1的亮度-電流效率特性的圖；圖16是示出發光元件1的電壓-電流特性的圖；圖17是示出發光元件1的發射光譜的圖；圖18是示出發光元件1的可靠性的圖；圖19是示出發光元件2的電流密度-亮度特性的圖；圖20是示出發光元件2的電壓-亮度特性的圖；圖21是示出發光元件2的亮度-電流效率特性的圖；圖22是示出發光元件2的電壓-電流特性的圖；圖23是示出發光元件2的發射光譜的圖；圖24是示出發光元件2的可靠性的圖；圖25是說明發光元件3的結構的圖；圖26是示出發光元件3的電流密度-亮度特性的圖；圖27是示出發光元件3的電壓-亮度特性的圖；圖28是示出發光元件3的亮度-電流效率特性的圖；圖29是示出發光元件3電壓-電流特性的圖；圖30是示出發光元件3的發射光譜的圖；圖31A至31C是說明發光元件4至6的結構的圖；圖32是示出發光元件4至6的電壓-亮度特性的圖；圖33是示出發光元件4至6的亮度-電流效率特性的圖；圖34是示出發光元件4至6的CIE色品圖； 圖35是示出發光元件4至6的發射光譜的圖。
下面，參照圖式詳細地說明本發明的實施方式。但是，本發明不侷限於以下說明的內容，其方式及詳細內容在不脫離本發明的宗旨及其範圍的情況下可以被變換為各種各樣的形式。因此，本發明不應該被解釋為僅限定在下面所示的實施方式所記載的內容中。
(發光元件中的發光的基本過程)
首先，對將磷光化合物用作客體材料的發光元件中的發光的一般的基本過程進行說明。另外，在此，將賦予激發能量的分子記為主體分子，而將接受激發能量的分子記為客體分子。
(1)在客體分子中電子和電洞再結合，客體分子處於激發態的情況(直接再結合過程)。
(1-1)在客體分子的激發態為三重激發態時，客體分子發射磷光。
(1-2)在客體分子的激發態為單重激發態時，單重激發態的客體分子系間跨越(intersystem crossing)到三重激發態而發射磷光。
換言之，在上述(1)的直接再結合過程中，只要客體分子的系間跨越效率及磷光量子產率高，就可以獲得高發光效率。此外，主體分子的T1能階較佳為高於客體分 子的T1能階。
(2)在主體分子中電子和電洞再結合，主體分子處於激發態的情況(能量轉移過程)。
(2-1)在主體分子的激發態為三重激發態時，在主體分子的T1能階高於客體分子的T1能階時，激發能量從主體分子轉移到客體分子，而客體分子處於三重激發態。處於三重激發態的客體分子發射磷光。此外，除非主體分子發射磷光，從主體分子的T1能階到客體分子的單重激發態能階(S1能階)的能量轉移才是禁戒躍遷，不容易成為主要能量轉移過程，因此在此省略說明。就是說，如下述算式(2-1)所示，從主體分子的三重激發態(3H*)到客體分子的三重激發態(3G*)的能量轉移是重要的(在算式中，1G表示客體分子的單重基態，1H表示主體分子的單重基態)。
3H*+1G→1H+3G* (2-1)
(2-2)在主體分子的激發態為單重激發態時，在主體分子的S1能階高於客體分子的S1能階及T1能階的情況下，激發能量從主體分子轉移到客體分子，客體分子處於單重激發態或三重激發態。處於三重激發態的客體分子發射磷光。此外，處於單重激發態的客體分子系間跨越到三重激發態而發射磷光。
就是說，可以舉出如下過程：如下述算式(2-2A)所示，能量從主體分子的單重激發態(1H*)轉移到客體分子的單重激發態(1G*)，然後藉由系間跨越產生客體分 子的三重激發態(3G*)的過程；以及如下述算式(2-2B)所示，能量從主體分子的單重激發態(1H*)直接轉移到客體分子的三重激發態(3G*)的過程。
1H*+1G→1H+1G*→(系間跨越)→1H+3G* (2-2A)
1H*+1G→1H+3G* (2-2B)
如果上述(2)所示的所有能量轉移過程高效地產生，則使主體分子的三重激發態能及單重激發態能的兩者高效地轉換為客體分子的三重激發態(3G*)，所以可以實現高效率的發光。與此相反，若在激發能量從主體分子轉移到客體分子之前，主體分子本身將該激發能量作為光或熱釋放而失活，則使發光效率降低。
接著，對上述主體分子和客體分子的分子間的能量轉移過程的控制因素進行說明。作為分子間的能量轉移機制，提出了以下兩個機制。
首先，第一機制的福斯特(Förster)機制(偶極-偶極相互作用)是在能量轉移中不需要分子間的直接接觸，藉由主體分子和客體分子間的偶極振盪的共振現象發生能量轉移的機制。藉由偶極振盪的共振現象，主體分子給客體分子供應能量，主體分子處於基態，且客體分子處於激發態。另外，算式(1)示出福斯特機制的速度常數kh*→g。
在算式(1)中，ν表示振盪數，f’h(ν)表示主體分 子的被標準化的發射光譜(從單重激發態的能量轉移中的螢光光譜，從三重激發態的能量轉移中的磷光光譜)，εg(ν)表示客體分子的莫耳吸光係數，N表示阿伏伽德羅數，n表示介質的折射率，R表示主體分子和客體分子的分子間距離，τ表示所測量的激發態的壽命(螢光壽命或磷光壽命)，c表示光速，Φ表示發光量子產率(從單重激發態的能量轉移中的螢光量子產率，從三重激發態的能量轉移中的磷光量子產率)，K2表示主體分子和客體分子的躍遷偶極矩的配向的係數(0至4)。此外，在無規配向中K2=2/3。
接著，在第二機制的德克斯特(Dexter)機制(電子交換相互作用)中，主體分子和客體分子接近於產生軌道的重疊的接觸有效距離，藉由交換激發態的主體分子的電子和基態的客體分子的電子，發生能量轉移。另外，算式2示出德克斯特機制的速度常數kh*→g。
在算式(2)中，h表示普朗克常數，K’表示具有能量維數(energy dimension)的常數，ν表示振盪數，f’h(ν)表示主體分子的被標準化的發射光譜(從單重激發態的能量轉移中的螢光光譜，從三重激發態的能量轉移中的磷光光譜)，ε’g(ν)表示客體分子的被標準化的吸收光譜，L表示有效分子半徑，R表示主體分子和客體分 子的分子間距離。
在此，可以認為以算式(3)表示從主體分子到客體分子的能量轉移效率ΦET。kr表示主體分子的發光過程(從單重激發態的能量轉移中的螢光，從三重激發態的能量轉移中的磷光)的速度常數，kn表示主體分子的非發光過程(熱失活或系間跨越)的速度常數，τ表示所檢測出的主體分子的激發態的壽命。
從算式(3)可知，為了提高能量轉移效率ΦET，增大能量轉移的速度常數kh*→g，其他競爭的速度常數kr+kn(=1/τ)相對變小，即可。
((2-1)的能量轉移效率)
在此，首先，考慮(2-1)的能量轉移過程。在此情況下，福斯特型(算式(1))不允許，所以只考慮德克斯特型(算式(2))即可。從算式(2)可知，為了增大速度常數kh * →g，主體分子的發射光譜(考慮從三重激發態的能量轉移，所以在此是磷光光譜)和客體分子的吸收光譜(相當於從單重基態到三重激發態的直接躍遷的吸收)的重疊較佳為大。
在本實施方式中，作為客體材料使用磷光化合物，但是在磷光化合物的吸收光譜中，有時觀察到相當於從單重 基態到三重激發態的直接躍遷的吸收，這是呈現在最長波長一側的吸收帶。尤其是在發光銥錯合物中，在很多情況下，最長波長一側的吸收帶在500nm至600nm附近呈現寬吸收帶(當然，根據發光波長有時呈現在更短波長一側或更長波長一側)。該吸收帶主要來自三重MLCT(從金屬到配體的電荷轉移：Metal to Ligand Charge Transfer)躍遷。但是，可以認為在該吸收帶的一部分中也包括來自三重π-π*躍遷及單重MLCT躍遷的吸收，這些吸收彼此重疊，在吸收光譜的最長波長一側形成寬吸收帶。換言之，可以認為最低單重激發態與最低三重激發態之間的差異小，來自這些激發態的吸收重疊，在吸收光譜的最長波長一側形成寬吸收帶。因此，在作為客體材料使用有機金屬錯合物(尤其是銥錯合物)時，如上所述那樣，藉由存在於最長波長一側的寬吸收帶與主體材料的磷光光譜重疊得多，可以增大速度常數kh*→g，而可以提高能量轉移效率。
再者，一般而言，由於作為主體材料使用螢光化合物，所以磷光壽命(τ)非常長，即毫秒以上(kr+kn小)。這是因為從三重激發態到基態(單重)的躍遷為禁戒躍遷的緣故。從算式(3)可知，這有利於能量轉移效率ΦET。
當考慮到上述情況時，只要使主體材料的磷光光譜與相當於從客體材料從單重基態到三重激發態的直接躍遷的吸收光譜重疊，容易發生從主體材料的三重激發態到客體 材料的三重激發態的能量轉移，即算式(2-1)的過程。
((2-2)的能量轉移效率)
接著，考慮(2-2)的能量轉移過程。算式(2-2A)的過程受到客體材料的系間跨越效率的影響。因此，為了使發光效率提高到極限，被認為算式(2-2B)的過程是重要的。在此情況下，德克斯特型(算式(2))不允許，所以只考慮福斯特型(算式(1))即可。
當在算式(1)和算式(3)中刪掉τ時，可以說：當量子產率Φ(考慮從單重激發態的能量轉移，所以在此是螢光量子產率)高時，能量轉移效率ΦET高。但是，實際上，作為更重要的因素，主體分子的發射光譜(考慮從單重激發態的能量轉移，所以在此是螢光光譜)和客體分子的吸收光譜(相當於從單重基態到三重激發態的直接躍遷的吸收)的重疊大也是重要的(另外，客體分子的莫耳吸光係數也較佳為高)。這意味著主體材料的螢光光譜和客體材料的磷光化合物的呈現在最長波長一側的吸收帶重疊。
然而，以往，實現上述情況是非常困難的。這是因為如下緣故：當高效地進行上述(2-1)的過程和(2-2)的過程時，從上述說明可知，除了主體材料的磷光光譜以外，還需要以螢光光譜與客體材料的最長波長一側的吸收帶重疊的方式設計。換言之，需要以主體材料的螢光光譜位於與磷光光譜大致相同的位置的方式設計主體材料。
但是，一般而言，由於S1能階與T1能階大不相同(S1能階>T1能階)，所以螢光的發光波長與磷光的發光波長也大不相同(螢光的發光波長<磷光的發光波長)。例如，在使用磷光化合物的發光元件中，通常用於主體材料的4,4’-二(N-咔唑基)聯苯(簡稱：CBP)在500nm附近具有磷光光譜，另一方面，螢光光譜位於400nm附近，兩者之間具有100nm的間隔。從上述例子來看，以主體材料的螢光光譜位於與磷光光譜大致相同的位置的方式設計主體材料是極為困難的。因此，從主體材料的單重激發態到客體材料的能量轉移效率的提高是非常重要的。
因此，本發明的一個方式提供可以克服關於這種從主體材料的單重激發態到客體材料的能量轉移效率的問題的有用的方法。以下，說明其具體方式。
實施方式1
在本實施方式中，說明構成本發明的一個方式的發光元件時的概念及具體的發光元件的結構。另外，本發明的一個方式的發光元件在一對電極之間夾著包括發光層的EL層，該發光層具有第一發光層和第二發光層的疊層結構，該第一發光層至少包含第一磷光化合物(客體材料)、具有電子傳輸性的第一有機化合物(主體材料)以及具有電洞傳輸性的第二有機化合物(輔助材料)，該第二發光層至少包含第二磷光化合物(客體材料)以及具有電子傳輸性的第一有機化合物(主體材料)。
首先，參照圖1A說明本發明的一個例子的發光元件的元件結構。
圖1A所示的元件具有如下結構：在一對電極(陽極101、陰極102)之間夾著包括發光層106的EL層103，在EL層103中，從陽極101一側依次層疊電洞注入層104、電洞傳輸層105、發光層106(106a、106b)、電子傳輸層107、電子注入層108等。
另外，如圖1A所示，本發明的一個方式中的發光層106具有第一發光層106a和第二發光層106b的疊層結構，該第一發光層106a至少包含第一磷光化合物(客體材料)109a、具有電子傳輸性的第一有機化合物(主體材料)110以及具有電洞傳輸性的第二有機化合物(輔助材料)111，該第二發光層106b至少包含第二磷光化合物(客體材料)109b以及具有電子傳輸性的第一有機化合物(主體材料)110。作為第一有機化合物110，主要使用具有10-6cm2/Vs以上的電子遷移率的電子傳輸性材料，作為第二有機化合物111，主要使用具有10-6cm2/Vs以上的電洞遷移率的電洞傳輸性材料。注意，在本說明書中，將第一有機化合物110稱為主體材料，將第二有機化合物111稱為輔助材料。
另外，在第一發光層106a中，第一有機化合物(主體材料)110和第二有機化合物(輔助材料)111的組合是形成激態複合物(也稱為exciplex)的組合。再者，與第一有機化合物(主體材料)110和第二有機化合物(輔 助材料)111的各個發光波長(螢光波長)相比，所形成的激態複合物的發光波長位於長波長一側，因此，可以將第一有機化合物(主體材料)110的螢光光譜或第二有機化合物(輔助材料)111的螢光光譜變換為位於更長波長一側的發射光譜。
另外，在上述結構中，第一有機化合物(主體材料)110及第二有機化合物(輔助材料)111的各三重激發態能階(T1能階)較佳為高於第一磷光化合物(客體材料)109a的T1能階。這是因為如下緣故：如果第一有機化合物110(或第二有機化合物111)的T1能階低於第一磷光化合物(客體材料)109a的T1能階，則第一有機化合物110(或第二有機化合物111)使有助於發光的第一磷光化合物(客體材料)109a的三重激發態能淬滅(quench)，而導致發光效率的降低。
再者，在構成發光層106的第一發光層106a中，第一有機化合物(主體材料)110及第二有機化合物(輔助材料)111中的任一方比例高都可以，本發明包括兩者的情況。
另外，在上述結構的發光層106(第一發光層106a及第二發光層106b)中，如果電洞傳輸性材料的第二有機化合物(輔助材料)111的比率對激態複合物的形成過多，則載體(電洞)容易穿過發光層106，而再結合效率降低。但是，藉由採用圖1A所示的本發明的一個方式的結構，在第二發光層106b中可以使穿過第一發光層106a 的載體(電洞)有助於形成激子。其結果，可以提高發光效率且可以防止由於載體的密度局部性的增高導致的元件劣化。
另外，如上述那樣，藉由形成激態複合物，可以將第一有機化合物(主體材料)110的螢光光譜或第二有機化合物(輔助材料)111的螢光光譜變換為位於更長波長一側的發射光譜。這意味著：如圖1B所示，即使與第一磷光化合物(客體材料)109a的位於最長波長一側的吸收帶相比，第一有機化合物110(或第二有機化合物111)的螢光光譜位於短波長一側，並且不與第一磷光化合物(客體材料)109a的位於最長波長一側的吸收帶重疊，也藉由形成激態複合物，可以增大該重疊。由此，可以提高上述算式(2-2B)的能量轉移效率。
再者，可以認為激態複合物的單重激發態能與三重激發態能之間的差異極小。換言之，激態複合物的從單重態的發射光譜與從三重激發態的發射光譜極為接近。因此，如上所述那樣，在將激態複合物的發射光譜(一般認為，從激態複合物的單重態的發射光譜)設計為與第一磷光化合物(客體材料)的位於最長波長一側的吸收帶重疊時，從激態複合物的三重態的發射光譜(在常溫下觀察不到，在很多情況下在低溫下也觀察不到)也與第一磷光化合物(客體材料)的位於最長波長一側的吸收帶重疊。就是說，不但從單重激發態的能量轉移((2-2))，而且從三重激發態的能量轉移((2-1))的效率也得到提高， 其結果，可以將單重、三重激發態的兩者高效地轉換為發光。
於是，關於激態複合物實際上是否具有上述特性，以下使用分子軌域計算來檢驗。一般而言，雜芳族化合物和芳香胺的組合在很多情況下受到比芳香胺的最低未佔據分子軌域(LUMO：Lowest Unoccupied Molecular Orbital)能階深的雜芳族化合物的LUMO能階(電子容易進入的性質)和比雜芳族化合物的最高佔據分子軌域(HOMO：Highest Occupied Molecular Orbital)能階淺的芳香胺的HOMO能階(電洞容易進入的性質)的影響而形成激態複合物。於是，作為本發明的一個方式中的第一有機化合物110的模型使用構成雜芳族化合物的LUMO的典型的骨架的二苯並[f,h]喹喔啉(簡稱：DBq)，作為本發明的一個方式中的第二有機化合物111的模型使用構成芳香胺的HOMO的典型的骨架的三苯胺(簡稱：TPA)，組合它們而進行計算。
首先，使用時間依賴密度泛函理論(TD-DFT)計算出DBq(簡稱)的一個分子和TPA(簡稱)的一個分子的最低激發單重態(S1)和最低激發三重態(T1)中的最佳分子結構及激發能量。再者，計算出DBq(簡稱)和TPA(簡稱)的二聚體的激發能量。
以電勢能、電子間靜電能、電子的運動能及包括所有的其他複雜的電子間的互相作用的交換相關能的總和表示DFT(密度泛函理論)的總能量。在DFT中，由於使用以 電子密度表示的單電子勢的泛函(函數的函數之意)來近似表示交換相關作用，所以計算速度快且精度高。在此，利用作為混合泛函的B3LYP來規定關於交換和相關能的各參數的權重。
此外，作為基底函數使用6-311(對每個原子價軌道使用三個縮短函數的三重分裂價層(triple split valence)基底類的基底函數)而將它應用到所有原子上。
藉由上述基底函數，例如關於氫原子，考慮1s至3s的軌道，而關於碳原子，考慮1s至4s、2p至4p的軌道。再者，為了提高計算精度，作為極化基底類，對氫原子加上p函數，對氫原子以外的原子加上d函數。
此外，作為量子化學計算程式，使用Gaussian09。使用高性能電腦(SGI株式會社製造，Altix4700)來進行計算。
首先，關於DBq(簡稱)的一個分子、TPA(簡稱)的一個分子及DBq(簡稱)和TPA(簡稱)的二聚體算出了HOMO能階及LUMO能階。圖2示出HOMO能階及LUMO能階，並且圖3A1至圖3C2示出HOMO及LUMO的分佈。
圖3A1示出DBq(簡稱)的一個分子的LUMO的分佈，圖3A2示出DBq(簡稱)的一個分子的HOMO的分佈，圖3B1示出TPA(簡稱)的一個分子的LUMO的分佈，圖3B2示出TPA(簡稱)的一個分子的HOMO的分佈，圖3C1示出DBq(簡稱)和TPA(簡稱)的二聚體 的LUMO的分佈，圖3C2示出DBq(簡稱)和TPA(簡稱)的二聚體的HOMO的分佈。
如圖2所示，DBq(簡稱)和TPA(簡稱)的二聚體受到比TPA(簡稱)的LUMO能階深(低)的DBq(簡稱)的LUMO能階(-1.99eV)和比DBq(簡稱)的HOMO能階淺(高)的TPA(簡稱)的HOMO能階(-5.21eV)的影響而形成DBq(簡稱)和TPA(簡稱)的激態複合物。實際上從圖3A1至3C2可知，DBq(簡稱)和TPA(簡稱)的二聚體的LUMO分佈在DBq(簡稱)一側，而HOMO分佈在TPA(簡稱)一側。
接著，示出從DBq(簡稱)的一個分子的S1能階和T1能階的最佳分子結構獲得的激發能量。在此，S1能階和T1能階的激發能量分別相當於DBq(簡稱)的一個分子發射的螢光和磷光的波長。DBq(簡稱)的一個分子的S1能階的激發能量為3.294eV，螢光波長為376.4nm。此外，DBq(簡稱)的一個分子的T1能階的激發能量為2.460eV，磷光波長為504.1nm。
另外，示出從TPA(簡稱)的一個分子的S1能階和T1能階的最佳分子結構獲得的激發能量。在此，S1能階和T1能階的激發能量分別相當於TPA(簡稱)的一個分子發射的螢光和磷光的波長。TPA(簡稱)的一個分子的S1能階的激發能量為3.508eV，螢光波長為353.4nm。此外，TPA(簡稱)的一個分子的T1能階的激發能量為2.610eV，磷光波長為474.7nm。
再者，示出從DBq(簡稱)和TPA(簡稱)的二聚體的S1能階和T1能階的最佳分子結構獲得的激發能量。S1能階和T1能階的激發能量分別相當於DBq(簡稱)和TPA(簡稱)的二聚體發射的螢光和磷光的波長。DBq(簡稱)和TPA(簡稱)的二聚體的S1能階的激發能量為2.036eV，螢光波長為609.1nm。此外，DBq(簡稱)和TPA(簡稱)的二聚體的T1能階的激發能量為2.030eV，磷光波長為610.0nm。
從如上所述可知，在DBq(簡稱)的一個分子和TPA(簡稱)的一個分子的任一個中，也磷光波長向長波長位移100nm左右。這有與上述CBP(簡稱)(實際測量值)相同的傾向，這結果支持了計算的有效性。
另一方面，DBq(簡稱)和TPA(簡稱)的二聚體的螢光波長與DBq(簡稱)的一個分子或TPA(簡稱)的一個分子的螢光波長相比位於長波長一側。另外，DBq(簡稱)和TPA(簡稱)的二聚體的螢光波長和磷光波長的差異只為0.9nm，並為幾乎相等的波長。
從上述結果，可以說激態複合物可以將單重激發態能和三重激發態能積體在大致相同的能量。因此，如上所述，激態複合物可以從單重激發態及三重激發態的兩者，高效地將能量轉移到磷光化合物。
如此，本發明的一個方式的發光元件由於利用形成在發光層中的激態複合物的發射光譜與第一磷光化合物(客體材料)的吸收光譜的重疊並進行能量轉移，所以能量轉 移效率高。因此，可以實現外部量子效率高的發光元件。
此外，激態複合物由於只在激發態下存在，所以沒有吸收能量的基態。因此，可以認為在原理上不發生如下現象，即：由於從第一磷光化合物(客體材料)的單重激發態及三重激發態到激態複合物的能量轉移，在發光之前第一磷光化合物(客體材料)失活(就是說，使發光效率降低)。這也是可以提高外部量子效率的原因之一。
另外，上述激態複合物藉由激發態下的異種分子間的相互作用形成。此外，一般已知激態複合物在具有相對深的LUMO能階的材料和具有相對淺的HOMO能階的材料之間容易形成。
激態複合物的發光波長依賴於HOMO能階與LUMO能階之間的能量差。作為一般傾向，在能量差較大時發光波長變短，而在能量差較小時發光波長變長。
因此，本實施方式中的第一有機化合物(主體材料)110與第二有機化合物(輔助材料)111的HOMO能階及LUMO能階彼此不同。明確而言，能階按如下順序不同：第一有機化合物110的HOMO能階<第二有機化合物111的HOMO能階<第一有機化合物110的LUMO能階<第二有機化合物111的LUMO能階(參照圖4)。
而且，在使用上述兩個有機化合物形成激態複合物時，激態複合物的LUMO能階來源於第一有機化合物(主體材料)110，而HOMO能階來源於第二有機化合物(輔助材料)111(參照圖4)。因此，激態複合物的能 量差比第一有機化合物(主體材料)110的能量差及第二有機化合物(輔助材料)111的能量差小。換言之，與第一有機化合物(主體材料)110及第二有機化合物(輔助材料)111的各發光波長相比，激態複合物的發光波長成為長波長。
另外，作為本發明的一個方式中的激態複合物的形成過程可以舉出以下兩個過程。
第一形成過程是：使用具有載體的狀態(陽離子或陰離子)的第一有機化合物(主體材料)及第二有機化合物(輔助材料)形成激態複合物的形成過程。
一般而言，當電子和電洞在主體材料中再結合時，激發能量從激發態的主體材料轉移到客體材料，客體材料處於激發態，而發光。但是，在激發能量從主體材料轉移到客體材料之前，主體材料本身發光或激發能量轉換為熱能量，因此激發能量的一部分失活。尤其是，在主體材料處於單重激發態時，如(2-2)所述，不容易發生能量轉移。這種激發能量的失活是導致發光元件的壽命降低的原因之一。
但是，在本發明的一個方式中，由於使用具有載體的狀態(陽離子或陰離子)的第一有機化合物(主體材料)及第二有機化合物(輔助材料)形成激態複合物，所以可以抑制第一有機化合物(主體材料)的單重態激子的形成。換言之，可能存在直接形成激態複合物而不形成單重態激子的過程。由此，還可以抑制上述單重激發態能的失 活。因此，可以實現壽命長的發光元件。
例如，在第一有機化合物110為在電子傳輸性材料中具有容易俘獲電子(載體)的性質(LUMO能階深)的具有電子俘獲性的化合物，且第二有機化合物111為在電洞傳輸性材料中具有容易俘獲電洞(載體)的性質(HOMO能階淺)的具有電洞俘獲性的化合物時，使用第一有機化合物的陰離子及第二有機化合物的陽離子直接形成激態複合物。將藉由這種過程形成的激態複合物特別稱為電致激態複合物(electroplex)。如此，藉由抑制第一有機化合物(主體材料)的單重激發態的發生，且能量從電致激態複合物轉移到磷光化合物(客體材料)，可以得到發光效率高的發光元件。此外，在此情況下，可以認為由於同樣地抑制第一有機化合物(主體材料)的三重激發態的發生，直接形成激態複合物，所以能量從激態複合物轉移到第一磷光化合物(客體材料)。
第二形成過程是：在第一有機化合物(主體材料)和第二有機化合物(輔助材料)中的一方形成單重態激子之後，與基態的另一方相互作用而形成激態複合物的基本過程。與電致激態複合物不同，在此情況下，一旦生成第一有機化合物(主體材料)或第二有機化合物(輔助材料)的單重激發態，但是由於該單重激發態迅速地變換為激態複合物，所以可以抑制單重激發態能的失活。因此，可以抑制第一有機化合物(主體材料)或第二有機化合物(輔助材料)的激發能量的失活。此外，在此情況下，可以認 為主體材料的三重激發態也同樣地迅速轉換為激態複合物，能量從激態複合物轉移到磷光化合物(客體材料)。
另外，在第一有機化合物(主體材料)為具有電子俘獲性的化合物，而第二有機化合物(輔助材料)為具有電洞俘獲性的化合物，這些化合物的HOMO能階的差異及LUMO能階的差異大(明確而言，差異為0.3eV以上)時，電子選擇性地進入第一有機化合物(主體材料)，且電洞選擇性地進入第二有機化合物(輔助材料)。在此情況下，可以認為與經過單重態激子形成激態複合物的過程相比，優先進行形成電致激態複合物的過程。
另外，為了使激態複合物的發射光譜與第一磷光化合物(客體材料)的吸收光譜充分地重疊，較佳為發射光譜的峰值的能值和吸收光譜的最低能量一側的吸收帶的峰值的能值之間的差異為0.3eV以內。更佳為0.2eV以內，最佳為0.1eV以內。
此外，在本發明的一個方式的發光元件中，較佳為激態複合物的激發能量充分地轉移到第一磷光化合物(客體材料)，實質上觀察不到來自激態複合物的發光。因此，較佳為經過激態複合物將能量轉移到第一磷光化合物(客體材料)，第一磷光化合物(客體材料)發射磷光。另外，作為第一磷光化合物(客體材料)，較佳為使用有機金屬錯合物。
此外，在本發明的一個方式的發光元件的第一發光層106a中，當作為第一有機化合物(主體材料)使用磷光 化合物時，第一有機化合物(主體材料)本身容易發光，能量不容易轉移到磷光化合物(客體材料)。在此情況下，第一有機化合物若能高效地發光就好，但是由於第一有機化合物(主體材料)(另外，第二有機化合物(輔助材料)也與第一有機化合物(主體材料)同樣)產生濃度淬滅的問題，所以難以實現高發光效率。因此，較佳的結構是，第一有機化合物(主體材料)和第二有機化合物(輔助材料)中的至少一方為螢光化合物(即，容易產生從單重激發態的發光或熱失活的化合物)，並且將激態複合物用於能量轉移的介質。
另外，本實施方式所示的結構可以與其他實施方式所示的結構適當地組合而實施。
實施方式2
在本實施方式中，參照圖5說明本發明的一個方式的發光元件的一個例子。
在本實施方式所示的發光元件中，如圖5所示，在一對電極(第一電極(陽極)201和第二電極(陰極)202)之間夾著包括發光層206的EL層203，EL層203除了具有第一發光層206a和第二發光層206b的疊層結構的發光層206之外，還包括電洞注入層204、電洞傳輸層205、電子傳輸層207、電子注入層208等。
另外，本實施方式所示的發光層206具有第一發光層206a和第二發光層206b的疊層結構，在發光層206中， 第一發光層206a包括第一磷光化合物(客體材料)209a、具有電子傳輸性的第一有機化合物(主體材料)210以及具有電洞傳輸性的第二有機化合物(輔助材料)211，第二發光層206b包括第二磷光化合物(客體材料)209b以及具有電子傳輸性的第一有機化合物(主體材料)210。
另外，在發光層206(第一發光層206a及第二發光層206b)中，藉由採用將磷光化合物(第一磷光化合物209a和第二磷光化合物209b)分散在第一有機化合物(主體材料)210和第二有機化合物(輔助材料)211中的一者或兩者的結構，可以抑制發光層206的結晶化。此外，可以抑制磷光化合物的濃度高導致的濃度淬滅，從而可以提高發光元件的發光效率。
另外，第一有機化合物210及第二有機化合物211的三重激發態能階(T1能階)較佳為都高於第一磷光化合物209a的T1能階。這是因為如下緣故：如果第一有機化合物210(或第二有機化合物211)的T1能階低於第一磷光化合物(客體材料)209a的T1能階，則第一有機化合物210(或第二有機化合物211)使有助於發光的第一磷光化合物209a的三重激發態能淬滅(quench)，而導致發光效率的降低。
在本實施方式中的發光層206的第一發光層206a中，當從兩個電極分別注入的載體(電子和電洞)再結合時，使用第一有機化合物210和第二有機化合物211形成 激態複合物(exciplex)。由此，第一發光層206a中的第一有機化合物210的螢光光譜及第二有機化合物211的螢光光譜可以轉換為位於更長波長一側的激態複合物的發射光譜。由此，為了最大限度地提高從單重激發態的能量轉移，以激態複合物的發射光譜與第一磷光化合物209a的吸收光譜的重疊大的方式分別選擇第一有機化合物210和第二有機化合物211。在此，關於三重激發態，也認為產生來自激態複合物的能量轉移，而不產生來自主體材料的能量轉移。
此外，作為磷光化合物(第一磷光化合物209a和第二磷光化合物209b)，較佳為使用有機金屬錯合物。另外，作為第一有機化合物(主體材料)210，較佳為使用電子傳輸性材料。此外，作為第二有機化合物(輔助材料)211，較佳為使用電洞傳輸性材料。
另外，作為上述有機金屬錯合物，例如可以舉出：雙[2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶-N,C2’]銥(III)四(1-吡唑基)硼酸鹽(簡稱：FIr6)、雙[2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶-N,C2’]銥(III)吡啶甲酸鹽(簡稱：FIrpic)、雙[2-(3’,5’-雙三氟甲基苯基)吡啶-N,C2’]銥(III)吡啶甲酸鹽(簡稱：Ir(CF3ppy)2(pic))、雙[2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶-N,C2’]銥(III)乙醯丙酮(簡稱：FIracac)、三(2-苯基吡啶)銥(III)(簡稱：Ir(ppy)3)、雙(2-苯基吡啶)銥(III)乙醯丙酮(簡稱：Ir(ppy)2(acac))、雙(苯並[h]喹啉)銥(III)乙醯丙酮(簡稱： Ir(bzq)2(acac))、雙(2,4-二苯基-1,3-噁唑-N,C2’)銥(III)乙醯丙酮(簡稱：Ir(dpo)2(acac))、雙[2-(4’-(五氟苯基苯基)吡啶]銥(Ⅲ)乙醯丙酮(簡稱：Ir(p-PF-ph)2(acac))、雙(2-苯基苯並噻唑-N,C2’)銥(III)乙醯丙酮(簡稱：Ir(bt)2(acac))、雙[2-(2’-苯並[4,5-α]噻吩基)吡啶-N,C3’]銥(III)乙醯丙酮(簡稱：Ir(btp)2(acac))、雙(1-苯基異喹啉-N,C2’)銥(III)乙醯丙酮(簡稱：Ir(piq)2(acac))、(乙醯基丙酮)雙[2,3-雙(4-氟苯基)喹喔啉]銥(III)(簡稱：Ir(Fdpq)2(acac)])、(乙醯丙酮)雙(2,3,5-三苯基吡嗪根合)銥(III)(簡稱：Ir(tppr)2(acac))、2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H,23H-卟啉合鉑(II)(簡稱：PtOEP)、三(乙醯丙酮)(一啡啉)鋱(III)(簡稱：Tb(acac)3(Phen))、三(1,3-二苯基-1,3-丙二酮)(一啡啉)銪(III)(簡稱：Eu(DBM)3(Phen))、三[1-(2-噻吩甲醯基)-3,3,3-三氟丙酮](一啡啉)銪(III)(簡稱：Eu(TTA)3(Phen))等。
另外，作為上述電子傳輸性材料，較佳為使用缺π電子型雜芳族化合物諸如含氮雜芳族化合物，例如可以舉出喹喔啉衍生物或二苯並喹喔啉衍生物諸如2-[3-(二苯並噻吩-4-基)苯基]二苯並[f,h]喹喔啉(簡稱：2mDBTPDBq-II)、2-[3’-(二苯並噻吩-4-基)聯苯-3-基]二苯並[f,h]喹喔啉(簡稱：2mDBTBPDBq-II)、2-[4-(3,6-二苯基-9H-咔唑-9-基)苯基]二苯並[f,h]喹喔啉(簡 稱：2CzPDBq-III)、7-[3-(二苯並噻吩-4-基)苯基]二苯並[f,h]喹喔啉(簡稱：7mDBTPDBq-II)和6-[3-(二苯並噻吩-4-基)苯基]二苯並[f,h]喹喔啉(簡稱：6mDBTPDBq-II)等。
另外，作為上述電洞傳輸性材料，較佳為使用富π電子型雜芳族化合物(例如，咔唑衍生物或吲哚衍生物)或芳香胺化合物，例如可以舉出4-苯基-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱：PCBA1BP)、4,4’-二(1-萘基)-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱：PCBNBB)、3-[N-(1-萘基)-N-(9-苯基咔唑-3-基)氨基]-9-苯基咔唑(簡稱：PCzPCN1)、4,4’,4”-三[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]三苯胺(簡稱：1’-TNATA)、2,7-雙[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-苯基氨基]-螺環-9,9’-聯茀(簡稱：DPA2SF)、N,N’-雙(9-苯基咔唑-3-基)-N,N’-二苯基苯-1,3-二胺(簡稱：PCA2B)、N-(9,9-二甲基-2-二苯胺-9H-茀-7-基)二苯基胺(簡稱：DPNF)、N,N’,N”-三苯基-N,N’,N”-三(9-苯基咔唑-3-基)-苯-1,3,5-三胺(簡稱：PCA3B)、2-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基氨基]-螺環-9,9’-聯茀(簡稱：PCASF)、2-[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-苯基氨基]-螺環-9,9’-聯茀(簡稱：DPASF)、N,N’-雙[4-(咔唑-9-基)苯基]-N,N’-二苯基-9,9-二甲基茀-2,7-二胺(簡稱：YGA2F)、4,4’-雙[N-(3-甲基苯基)-N-苯基氨基]聯苯(簡稱：TPD)、4,4’-雙[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-苯基氨基]聯苯(簡 稱：DPAB)、N-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-N-{9,9-二甲基-2-[N’-苯基-N’-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)氨基]-9H-茀-7-基}苯基胺(簡稱：DFLADFL)、3-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基氨基]-9-苯基咔唑(簡稱：PCzPCA1)、3-[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-苯基氨基]-9-苯基咔唑(簡稱：PCzDPA1)、3,6-雙[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-苯基氨基]-9-苯基咔唑(簡稱：PCzDPA2)、4,4’-雙(N-{4-[N’-(3-甲基苯基)-N’-苯基氨基]苯基}-N-苯基氨基)聯苯(簡稱：DNTPD)、3,6-雙[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-(1-萘基)氨基]-9-苯基咔唑(簡稱：PCzTPN2)、3,6-雙[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基氨基]-9-苯基咔唑(簡稱：PCzPCA2)。
但是，分別可以用於上述磷光化合物209、第一有機化合物(主體材料)210及第二有機化合物(輔助材料)211的材料不侷限於此，只要是能夠形成激態複合物的組合，激態複合物的發射光譜與第一磷光化合物209a的吸收光譜重疊，與第一磷光化合物209a的吸收光譜的峰值相比，激態複合物的發射光譜的峰值位於長波長，即可。
另外，在將電子傳輸性材料用於第一有機化合物210，將電洞傳輸性材料用於第二有機化合物211時，可以根據其混合比控制載體平衡。明確而言，較佳為設定為第一有機化合物210：第二有機化合物211=1：9至9：1。
另外，也可以使用顯示熱活化的延遲螢光的材料、即 熱活化型延遲螢光(Thermally Activated Delayed Fluorescence：TADF)材料代替磷光化合物(第一磷光化合物209a和第二磷光化合物209b)。在此，延遲螢光是指在保持與通常的螢光同樣的光譜的同時壽命顯著長的發光。其壽命為10-6秒以上，較佳為10-3秒以上。作為熱活化型延遲螢光材料，明確而言，可以舉出富勒烯及其衍生物、普魯黃等的吖啶衍生物以及伊紅等。另外，可以舉出包含鎂(Mg)、鋅(Zn)、鎘(Cd)、錫(Sn)、鉑(Pt)、銦(In)或鈀(Pd)等的含金屬卟啉。作為該含金屬卟啉，例如，也可以使用原卟啉-氟化錫錯合物(SnF2(Proto IX))、中卟啉-氟化錫錯合物(SnF2(Meso IX))、血卟啉-氟化錫錯合物(SnF2(Hemato IX))、糞卟啉四甲酯-氟化錫錯合物(SnF2(Copro III-4Me)、八乙基卟啉-氟化錫錯合物(SnF2(OEP))、初卟啉-氟化錫錯合物(SnF2(Etio I))以及八乙基卟啉-氯化鉑錯合物(PtCl2(OEP))等。再者，2-(聯苯-4-基)-4,6-雙(12-苯基吲哚[2,3-a]咔唑-11-基)-1,3,5-三嗪(PIC-TRZ)等的具有富π電子芳雜環和π缺乏型芳雜環的雜環化合物。另外，在富π電子芳雜環和π缺乏型芳雜環的雜環直接接合的物質中，富π電子芳雜環的施體的性質和π缺乏型芳雜環的受體的性質都變強而S1與T1之間的能量差變小，所以是特別佳的。
下面，說明製造本實施方式所示的發光元件時的具體例子。
作為第一電極(陽極)201及第二電極(陰極)202，可以使用金屬、合金、導電化合物及它們的混合物。明確而言，除了氧化銦-氧化錫(ITO：Indium Tin Oxide)、包含矽或氧化矽的氧化銦-氧化錫、氧化銦-氧化鋅(Indium Zinc Oxide)、包含氧化鎢及氧化鋅的氧化銦、金(Au)、鉑(Pt)、鎳(Ni)、鎢(W)、鉻(Cr)、鉬(Mo)、鐵(Fe)、鈷(Co)、銅(Cu)、鈀(Pd)、鈦(Ti)之外，還可以使用屬於元素週期表中第1族或第2族的元素，即鹼金屬諸如鋰(Li)和銫(Cs)等、鹼土金屬諸如鎂(Mg)、鈣(Ca)和鍶(Sr)等、包含它們的合金(MgAg、AlLi)、稀土金屬諸如銪(Eu)和鐿(Yb)等、包含它們的合金及石墨烯等。另外，第一電極(陽極)201及第二電極(陰極)202例如可以藉由濺射法或蒸鍍法(包括真空蒸鍍法)等來形成。
作為用於電洞注入層204及電洞傳輸層205的電洞傳輸性高的物質，例如可以舉出4,4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯胺]聯苯(簡稱：NPB或α-NPD)、N,N’-雙(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-[1,1’-聯苯]-4,4’-二胺(簡稱：TPD)、4,4’,4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(簡稱：TCTA)、4,4’,4”-三(N,N-二苯胺)三苯胺(簡稱：TDATA)、4,4’,4”-三[N-(3-甲基苯基)-N-苯胺]三苯胺(簡稱：MTDATA)、4,4’-雙[N-(螺-9,9’-二茀-2-基)-N-苯胺]聯苯(簡稱：BSPB)等芳香胺化合物；3-[N-(9-苯基咔唑- 3-基)-N-苯胺]-9-苯基咔唑(簡稱：PCzPCA1)、3,6-雙[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯胺]-9-苯基咔唑(簡稱：PCzPCA2)、3-[N-(1-萘基)-N-(9-苯基咔唑-3-基)氨基]-9-苯基咔唑(簡稱：PCzPCN1)等。除上述以外，還可以使用4,4’-二(N-咔唑基)聯苯(簡稱：CBP)、1,3,5-三[4-(N-咔唑基)苯基]苯(簡稱：TCPB)、9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(簡稱：CzPA)等的咔唑衍生物等。在此所述的物質主要是電洞遷移率為10-6cm2/Vs以上的物質。但是，只要是電洞傳輸性比電子傳輸性高的物質，就可以使用上述物質之外的物質。
再者，還可以使用聚(N-乙烯咔唑)(簡稱：PVK)、聚(4-乙烯三苯胺)(簡稱：PVTPA)、聚[N-(4-{N’-[4-(4-二苯胺)苯基]苯基-N’-苯胺}苯基)甲基丙烯醯胺](簡稱：PTPDMA)、聚[N,N’-雙(4-丁基苯基)-N,N’-雙(苯基)聯苯胺](簡稱：Poly-TPD)等高分子化合物。
另外，作為能夠用於電洞注入層204的受體物質，可以舉出過渡金屬氧化物或屬於元素週期表中第4族至第8族的金屬的氧化物。明確地說，氧化鉬是特別佳的。
發光層206(206a、206b)是如上所述，第一發光層206a至少包括磷光化合物209、第一有機化合物(主體材料)210以及第二有機化合物(輔助材料)211而形成，第二發光層206b至少包括磷光化合物209以及第一有機化合物(主體材料)210。
電子傳輸層207是包含電子傳輸性高的物質的層。作為電子傳輸層207，可以使用金屬錯合物諸如Alq3、三(4-甲基-8-羥基喹啉合)鋁(簡稱：Almq3)、雙(10-羥基苯並[h]-喹啉合)鈹(簡稱：BeBq2)、BAlq、Zn(BOX)2或雙[2-(2-羥基苯基)-苯並噻唑]鋅(簡稱：Zn(BTZ)2)等。此外，也可以使用雜芳族化合物諸如2-(4-聯苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑(簡稱：PBD)、1,3-雙[5-(對叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基]苯(簡稱：OXD-7)、3-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-5-(4-聯苯基)-1,2,4-三唑(簡稱：TAZ)、3-(4-叔丁基苯基)-4-(4-乙基苯基)-5-(4-聯苯基)-1,2,4-三唑(簡稱：p-EtTAZ)、紅啡啉(簡稱：BPhen)、浴銅靈(簡稱：BCP)、4,4’-雙(5-甲基苯並噁唑-2-基)二苯乙烯(簡稱：BzOs)等。另外，還可以使用高分子化合物諸如聚(2,5-吡啶-二基)(簡稱：PPy)、聚[(9,9-二己基茀-2,7-二基)-共-(吡啶-3,5-二基)](簡稱：PF-Py)、聚[(9,9-二辛基茀-2,7-二基)-共-(2,2’-聯吡啶-6,6’-二基)](簡稱：PF-BPy)。在此所述的物質主要是電子遷移率為10-6cm2/Vs以上的物質。另外，只要是電子傳輸性比電洞傳輸性高的物質，就可以將上述物質之外的物質用作電子傳輸層207。
另外，作為電子傳輸層207，不僅採用單層，而且可以採用由上述物質構成的層的兩層以上的疊層。
電子注入層208是包含電子注入性高的物質的層。作 為電子注入層208，可以使用氟化鋰(LiF)、氟化銫(CsF)、氟化鈣(CaF2)及鋰氧化物(LiOx)等鹼金屬、鹼土金屬或它們的化合物。此外，可以使用氟化鉺(ErF3)等稀土金屬化合物。另外，也可以使用如上所述的構成電子傳輸層207的物質。
或者，也可以將有機化合物與電子給體(施體)混合而成的複合材料用於電子注入層208。這種複合材料的電子注入性及電子傳輸性高，因為電子給體使得電子產生在有機化合物中。在此情況下，有機化合物較佳的是在傳輸所產生的電子方面性能優異的材料。明確而言，例如，可以使用如上所述的構成電子傳輸層207的物質(金屬錯合物和雜芳族化合物等)。作為電子給體，只要使用對有機化合物呈現電子給體性的物質，即可。明確而言，較佳為使用鹼金屬、鹼土金屬和稀土金屬，可以舉出鋰、銫、鎂、鈣、鉺、鐿等。另外，較佳為使用鹼金屬氧化物或鹼土金屬氧化物，例如可以舉出鋰氧化物、鈣氧化物、鋇氧化物等。此外，可以使用氧化鎂等路易士鹼。或者，也可以使用四硫富瓦烯(簡稱：TTF)等有機化合物。
另外，上述的電洞注入層204、電洞傳輸層205、發光層206(206a、206b)、電子傳輸層207、電子注入層208分別可以藉由蒸鍍法(包括真空蒸鍍法)、噴墨法、塗敷法等的方法形成。
在上述的發光元件的發光層206中得到的發光穿過第一電極201和第二電極202中的任一者或兩者取出到外 部。因此，本實施方式中的第一電極201和第二電極202中的任一者或兩者為具有透光性的電極。
本實施方式所示的發光元件能夠由於利用激態複合物的發射光譜與磷光化合物的吸收光譜的重疊的能量轉移而提高能量轉移效率，所以可以實現外部量子效率高的發光元件。
另外，本實施方式所示的發光元件是本發明的一個方式，尤其是其特徵在於發光層的結構。因此，藉由應用本實施方式所示的結構，可以製造被動矩陣型發光裝置和主動矩陣型發光裝置等，上述發光裝置都包括在本發明中。
另外，在主動矩陣型發光裝置的情況下，對TFT的結構沒有特別的限制。例如，可以適當地使用交錯型TFT或反交錯型TFT。此外，形成在TFT基板上的驅動電路可以由N型TFT和P型TFT中的一者或兩者形成。並且，對用於TFT的半導體膜的結晶性也沒有特別的限制。例如，可以使用非晶半導體膜、結晶半導體膜和氧化物半導體膜等。
另外，本實施方式所示的結構可以與其他實施方式所示的結構適當地組合而實施。
實施方式3
在本實施方式中，作為本發明的一個方式，說明隔著電荷產生層具有多個EL層的結構的發光元件(以下，稱為串聯型發光元件)。
本實施方式所示的發光元件是如圖6A所示那樣的在一對電極(第一電極301與第二電極304)之間具有多個EL層(第一EL層302(1)和第二EL層302(2))的串聯型發光元件。
在本實施方式中，第一電極301是用作陽極的電極，第二電極304是用作陰極的電極。另外，作為第一電極301及第二電極304，可以採用與實施方式1相同的結構。此外，雖然多個EL層(第一EL層302(1)和第二EL層302(2))可以具有與實施方式1或實施方式2所示的結構相同的結構，但是也可以上述EL層中的任一個具有與實施方式1或實施方式2所示的結構相同的結構。換言之，第一EL層302(1)和第二EL層302(2)既可以具有相同結構，又可以具有不同的結構，作為其結構，可以應用與實施方式1或實施方式2相同的結構。
另外，在多個EL層(第一EL層302(1)和第二EL層302(2))之間設置有電荷產生層(I)305。電荷產生層(I)305具有如下功能：當對第一電極301和第二電極304施加電壓時，將電子注入到一方的EL層中，且將電洞注入到另一方的EL層中。在本實施方式中，當對第一電極301施加電壓以使其電位高於第二電極304時，電子從電荷產生層(I)305被注入到第一EL層302(1)中，且將電洞被注入到第二EL層302(2)中。
另外，從光提取效率的觀點來看，電荷產生層(I)305較佳為具有透射可見光的性質(明確而言，對於電荷 產生層(I)305的可見光的透射率為40%以上)。另外，電荷產生層(I)305即使其電導率小於第一電極301或第二電極304也發揮作用。
電荷產生層(I)305既可以具有對電洞傳輸性高的有機化合物添加有電子受體(受體)的結構，又可以具有對電子傳輸性高的有機化合物添加有電子給體(施體)的結構。或者，也可以層疊有這兩種結構。
在採用對電洞傳輸性高的有機化合物添加有電子受體的結構的情況下，作為電洞傳輸性高的有機化合物，例如可以使用芳族胺化合物諸如NPB、TPD、TDATA、MTDATA或4,4’-雙[N-(螺-9,9’-聯茀-2-基)-N-苯基氨基]聯苯(簡稱：BSPB)等。在此所述的物質主要是電洞遷移率為10-6cm2/Vs以上的物質。但是，只要是電洞傳輸性比電子傳輸性高的有機化合物，就可以使用上述物質之外的物質。
另外，作為電子受體，可以舉出7,7,8,8-四氰基-2,3,5,6-四氟喹啉並二甲烷(簡稱：F4-TCNQ)、氯醌等。另外，還可以舉出過渡金屬氧化物。另外，可以舉出屬於元素週期表中第4族至第8族的金屬的氧化物。明確而言，較佳為使用氧化釩、氧化鈮、氧化鉭、氧化鉻、氧化鉬、氧化鎢、氧化錳和氧化錸，這是因為它們具有高電子接受性。尤其，較佳為使用氧化鉬，因為氧化鉬在大氣中穩定且其吸濕性低，所以容易進行處理。
另一方面，在採用對電子傳輸性高的有機化合物添加 有電子給體的結構的情況下，作為電子傳輸性高的有機化合物，例如可以使用具有喹啉骨架或苯並喹啉骨架的金屬錯合物等諸如Alq、Almq3、BeBq2或BAlq等。此外，除此之外，還可以使用具有噁唑基配體或噻唑基配體的金屬錯合物等諸如Zn(BOX)2或Zn(BTZ)2等。再者，除了金屬錯合物之外，還可以使用PBD、OXD-7、TAZ、BPhen、BCP等。在此所述的物質主要是電子遷移率為10-6cm2/Vs以上的物質。另外，只要是電子傳輸性比電洞傳輸性高的有機化合物，就可以使用上述物質之外的物質。
另外，作為電子給體，可以使用鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、屬於元素週期表中第13族的金屬及它們的氧化物和碳酸鹽。明確而言，較佳為使用鋰(Li)、銫(Cs)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鐿(Yb)、銦(In)、氧化鋰、碳酸銫等。此外，也可以將如四硫萘並萘(tetrathianaphthacene)的有機化合物用作電子給體。
另外，藉由使用上述材料形成電荷產生層(I)305，可以抑制層疊EL層造成的驅動電壓的增大。
雖然在本實施方式中，對具有兩個EL層的發光元件進行說明，但是，如圖6B所示那樣，本發明的一個方式可以同樣地應用於層疊n個(注意，n是3以上)EL層(302(1)、302(2)至302(n-1)、302(n))的發光元件。如根據本實施方式的發光元件那樣，當在一對電極之間具有多個EL層時，藉由將電荷產生層(I)(305(1)、305(2)至305(n-2)、305(n-1))設置在EL 層與EL層之間，可以在保持低電流密度的同時實現高亮度區域中的長壽命元件。另外，當作為應用例子採用照明時，因為可以減少由於電極材料的電阻導致的電壓下降，所以可以實現大面積的均勻發光。此外，可以實現能夠進行低電壓驅動且耗電量低的發光裝置。
此外，藉由使各EL層發射互不相同顏色的光，可以使發光元件整體發射所需顏色的光。例如，在具有兩個EL層的發光元件中，使第一EL層的發光顏色和第二EL層的發光顏色處於補色關係，因此作為整體發光元件可以得到發射白色發光的發光元件。注意，詞語“補色關係”表示當顏色混合時得到非彩色的顏色關係。也就是說，藉由將從發射具有補色關係的顏色的光的物質得到的光混合，可以得到白色發光。
另外，具有三個EL層的發光元件的情況也與此同樣，例如，當第一EL層的發光顏色是紅色，第二EL層的發光顏色是綠色，第三EL層的發光顏色是藍色時，發光元件作為整體可以得到白色發光。
另外，本實施方式所示的結構可以與其他實施方式所示的結構適當地組合而實施。
實施方式4
在本實施方式中，說明本發明的一個方式的發光裝置。
本實施方式所示的發光裝置具有利用一對電極之間的 光的共振效應的光學微諧振腔(micro optical resonator)(微腔)結構，如圖7所示具有多個發光元件，該發光元件包括在一對電極(反射電極401與半透過．半反射電極402)之間至少具有EL層405的結構。另外，EL層405至少具有用作發光區域的發光層404(404R、404G、404B)，除此之外，EL層405還可以包括電洞注入層、電洞傳輸層、電子傳輸層、電子注入層、電荷產生層(E)等。另外，發光層404(404R、404G、404B)可以包括實施方式1及實施方式2所說明的本發明的一個方式的發光層的結構。
在本實施方式中，如圖7所示，對包括具有不同結構的發光元件(第一發光元件(R)410R、第二發光元件(G)410G和第三發光元件(B)410B)而構成的發光裝置進行說明。
第一發光元件(R)410R具有在反射電極401上依次層疊有如下層的結構：第一透明導電層403a；其一部分包括第一發光層(B)404B、第二發光層(G)404G和第三發光層(R)404R的EL層405；以及半透射．半反射電極402。另外，第二發光元件(G)410G具有在反射電極401上依次層疊有第二透明導電層403b、EL層405以及半透射．半反射電極402的結構。另外，第三發光元件(B)410B具有在反射電極401上依次層疊有EL層405及半透射．半反射電極402的結構。
另外，上述發光元件(第一發光元件(R)410R、第 二發光元件(G)410G、第三發光元件(B)410B)都具有反射電極401、EL層405以及半透射．半反射電極402。此外，在第一發光層(B)404B中發射在420nm以上且480nm以下的波長區域中具有峰值的光(λB)，在第二發光層(G)404G中發射在500nm以上且550nm以下的波長區域中具有峰值的光(λG)，而在第三發光層(R)404R中發射在600nm以上且760nm以下的波長區域中具有峰值的光(λR)。由此，可以使任何發光元件(第一發光元件(R)410R、第二發光元件(G)410G及第三發光元件(B)410B)都發射將來自第一發光層(B)404B、第二發光層(G)404G及第三發光層(R)404R的發光重疊而成的光，即及於可見光區的寬(broad)的光。注意，根據上述記載，波長的長度滿足λB<λG<λR的關係。
本實施方式所示的各發光元件都具有在反射電極401與半透射．半反射電極402之間夾有EL層405的結構，並且從包括在EL層405中的各發光層向全方向射出的發光由具有光學微諧振腔(微腔)的功能的反射電極401和半透射．半反射電極402共振。另外，反射電極401使用具有反射性的導電材料形成，可見光的對該膜的反射率為40%至100%，較佳為70%至100%，並且該膜的電阻率為1×10-2Ωcm以下。另外，半透射．半反射電極402使用具有反射性的導電材料和具有透光性的導電材料形成，可見光的對該膜的反射率為20%至80%，較佳為40%至70%，並 且該膜的電阻率為1×10-2Ωcm以下。
另外，在本實施方式中，藉由使分別設置在第一發光元件(R)410R和第二發光元件(G)410G中的透明導電層(第一透明導電層403a、第二透明導電層403b)的厚度彼此不同，來根據每個發光元件改變反射電極401與半透射．半反射電極402之間的光程。換言之，在反射電極401與半透射．半反射電極402之間，可以使從各發光元件的各發光層發射的寬的光中的共振的波長的光變強並可以使其中的不共振的波長的光衰減，所以藉由根據每個元件改變反射電極401與半透射．半反射電極402之間的光程，可以取出不同波長的光。
另外，光學距離(也稱為光徑長)是指實際上的距離乘以折射率而求得的值，在本實施方式中其是指實際上的厚度乘以n(折射率)而求得的值。換言之，“光學距離=實際上的厚度×n”。
另外，在第一發光元件(R)410R中從反射電極401到半透射．半反射電極402的總厚度為mλR/2(注意，m是自然數)，在第二發光元件(G)410G中從反射電極401到半透射．半反射電極402的總厚度為mλG/2(注意，m是自然數)，並且在第三發光元件(B)410B中從反射電極401到半透射．半反射電極402的總厚度為mλB/2(注意，m是自然數)。
如上所述，從第一發光元件(R)410R主要取出在包括於EL層405中的第三發光層(R)404R中發射的光 (λR)，從第二發光元件(G)410G主要取出在包括於EL層405中的第二發光層(G)404G中發射的光(λG)，並且從第三發光元件(B)410B主要取出在包括於EL層405中的第一發光層(B)404B中發射的光(λB)。另外，從各發光元件取出的光分別從半透射．半反射電極402一側射出。
另外，在上述結構中，嚴格而言，可以將從反射電極401到半透射．半反射電極402的總厚度稱為從反射電極401中的反射區域到半透射．半反射電極402中的反射區域的總厚度。但是，難以嚴格地決定反射電極401或半透射．半反射電極402中的反射區域的位置，所以藉由假定反射電極401和半透射．半反射電極402中的任意的位置為反射區域來可以充分地獲得上述效果。
接著，在第一發光元件(R)410R中，藉由將從反射電極401到第三發光層(R)404R的光程調節為所希望的厚度((2m’+1)λR/4(注意，m’是自然數))，可以放大來自第三發光層(R)404R的發光。因為來自第三發光層(R)404R的發光中的由反射電極401反射而回來的光(第一反射光)與從第三發光層(R)404R直接入射到半透射．半反射電極402的光(第一入射光)發生干擾，所以藉由將從反射電極401到第三發光層(R)404R的光程調節為所希望的值((2m’+1)λR/4(注意，m’是自然數))，可以使第一反射光與第一入射光的相位一致，從而可以放大來自第三發光層(R)404R的發光。
另外，嚴格而言，可以將反射電極401與第三發光層(R)404R之間的光程稱為反射電極401中的反射區域與第三發光層(R)404R中的發光區域之間的光程。但是，難以嚴格地決定反射電極401中的反射區域或第三發光層(R)404R中的發光區域的位置，所以藉由假定反射電極401中的任意的位置為反射區域、第三發光層(R)404R中的任意的位置為發光區域，來可以充分地獲得上述效果。
接著，在第二發光元件(G)410G中，藉由將從反射電極401到第二發光層(G)404G的光程調節為所希望的厚度((2m”+1)λG/4(注意，m”是自然數))，可以放大來自第二發光層(G)404G的發光。因為來自第二發光層(G)404G的發光中的由反射電極401反射而回來的光(第二反射光)與從第二發光層(G)404G直接入射到半透射．半反射電極402的光(第二入射光)發生干擾，所以藉由將從反射電極401到第二發光層(G)404G的光程調節為所希望的值((2m”+1)λG/4(注意，m”是自然數))，可以使第二反射光與第二入射光的相位一致，從而可以放大來自第二發光層(G)404G的發光。
另外，嚴格而言，可以將反射電極401與第二發光層(G)404G之間的光程稱為反射電極401中的反射區域與第二發光層(G)404G中的發光區域之間的光程。但是，難以嚴格地決定反射電極401中的反射區域或第二發光層(G)404G中的發光區域的位置，所以藉由假定反射電極 401中的任意的位置為反射區域且假定第二發光層(G)404G中的任意的位置為發光區域，來可以充分地獲得上述效果。
接著，在第三發光元件(B)410B中，藉由將從反射電極401到第一發光層(B)404B的光程調節為所希望的厚度((2m'''+1)λB/4(注意，m'''是自然數))，可以放大來自第一發光層(B)404B的發光。因為來自第一發光層(B)404B的發光中的由反射電極401反射而回來的光(第三反射光)與從第一發光層(B)404B直接入射到半透射．半反射電極402的光(第三入射光)發生干擾，所以藉由將從反射電極401到第一發光層(B)404B的光程調節為所希望的值((2m'''+1)λB/4(注意，m'''是自然數))，可以使第三反射光與第三入射光的相位一致，從而可以放大來自第一發光層(B)404B的發光。
另外，在第三發光元件中，嚴格而言，可以將反射電極401與第一發光層(B)404B之間的光程稱為反射電極401中的反射區域與第一發光層(B)404B中的發光區域之間的光程。但是，難以嚴格地決定反射電極401中的反射區域或第一發光層(B)404B中的發光區域的位置，所以藉由假定反射電極401中的任意的位置為反射區域且假定第一發光層(B)404B中的任意的位置為發光區域，來可以充分地獲得上述效果。
另外，在上述結構中，示出每個發光元件具有在EL層中包括多個發光層的結構，但是本發明不侷限於此。例 如，也可以採用如下結構：將上述結構與實施方式3所說明的串聯型發光元件組合，隔著電荷產生層在一個發光元件中設置多個EL層，且在各EL層中形成一個或多個發光層。
本實施方式所示的發光裝置具有微腔結構，即使具有相同的EL層，也能夠提取根據發光元件不同的波長的光，因此不需要RGB的分別塗敷。因此，由於容易實現高精細化等的原因，從實現全彩色化的角度來看上述結構是有利的。另外，也可以與著色層(濾色片)組合。此外，因為能夠加強特定波長的正面方向的發光強度，所以可以實現低耗電量化。該結構是當將其應用於使用三種顏色以上的像素的彩色顯示器(影像顯示裝置)時特別有效的，但是也可以將其用於照明等的用途。
實施方式5
在本實施方式中，說明具有本發明的一個方式的發光元件的發光裝置。
另外，上述發光裝置既可以是被動矩陣型發光裝置，又可以是主動矩陣型發光裝置。此外，可以將其他實施方式所說明的發光元件應用於本實施方式所示的發光裝置。
在本實施方式中，參照圖8A和8B說明主動矩陣型發光裝置。
另外，圖8A是示出發光裝置的俯視圖，圖8B是沿圖8A中的虛線A-A’切割的剖面圖。根據本實施方式的主 動矩陣型發光裝置具有設置在元件基板501上的像素部502、驅動電路部(源極線驅動電路)503以及驅動電路部(閘極線驅動電路)504(504a及504b)。將像素部502、驅動電路部503及驅動電路部504由密封材料505密封在元件基板501與密封基板506之間。
此外，在元件基板501上設置用來連接對驅動電路部503及驅動電路部504傳達來自外部的信號(例如，視頻信號、時脈信號、起始信號或重設信號等)或電位的外部輸入端子的引導佈線507。在此，示出作為外部輸入端子設置FPC(軟性印刷電路)508的例子。另外，雖然在此只表示FPC，但是該FPC也可以安裝有印刷線路板(PWB)。本說明書中的發光裝置不僅包括發光裝置主體，而且還包括安裝有FPC或PWB的發光裝置。
接著，參照圖8B說明剖面結構。在元件基板501上形成有驅動電路部及像素部，但是在此示出源極線驅動電路的驅動電路部503及像素部502。
驅動電路部503示出形成有組合n通道型TFT509和p通道型TFT510的CMOS電路的例子。另外，形成驅動電路部的電路也可以使用各種CMOS電路、PMOS電路或NMOS電路形成。此外，在本實施方式中，雖然示出將驅動電路形成在基板上的驅動器一體型，但是不一定需要如此，也可以將驅動電路形成在外部而不形成在基板上。
此外，像素部502由包括開關用TFT511、電流控制用TFT512及與電流控制用TFT512的佈線(源極電極或 汲極電極)電連接的第一電極(陽極)513的多個像素形成。另外，以覆蓋第一電極(陽極)513的端部的方式形成有絕緣物514。在此，使用正型的光敏丙烯酸樹脂形成絕緣物514。
另外，為了提高層疊在絕緣物514上的膜的覆蓋率，較佳為在絕緣物514的上端部或下端部形成具有曲率的曲面。例如，在作為絕緣物514的材料使用正型的光敏丙烯酸樹脂的情況下，較佳為使絕緣物514的上端部具備具有曲率半徑(0.2μm至3μm)的曲面。此外，作為絕緣物514，可以使用負型感光性樹脂或正型感光性樹脂，不侷限於有機化合物，而還可以使用無機化合物諸如氧化矽、氧氮化矽等。
在第一電極(陽極)513上層疊形成有EL層515及第二電極(陰極)516。在EL層515中至少設置有發光層，並且發光層具有實施方式1所示的疊層結構。另外，在EL層515中，除了發光層之外，可以適當地設置電洞注入層、電洞傳輸層、電子傳輸層、電子注入層、電荷產生層等。
另外，由第一電極(陽極)513、EL層515及第二電極(陰極)516的疊層結構形成發光元件517。作為用於第一電極(陽極)513、EL層515及第二電極(陰極)516的材料，可以使用實施方式2所示的材料。此外，雖然在此未圖示，但是第二電極(陰極)516與作為外部輸入端子的FPC508電連接。
此外，雖然在圖8B所示的剖面圖中僅示出一個發光元件517，但是，在像素部502中以矩陣形狀配置有多個發光元件。在像素部502中分別選擇性地形成能夠得到三種(R、G、B)發光的發光元件，以可以形成能夠進行全彩色顯示的發光裝置。此外，也可以藉由與著色層(濾色片)組合來實現能夠進行全彩色顯示的發光裝置。
再者，藉由利用密封材料505將密封基板506與元件基板501貼合在一起，得到在由元件基板501、密封基板506及密封材料505圍繞的空間518中具備有發光元件517的結構。另外，除了空間518填充有惰性氣體(氮、氬等)的結構以外，還包括空間518填充有密封材料505的結構。
另外，作為密封材料505，較佳為使用環氧類樹脂或低熔點玻璃。另外，這些材料較佳的是儘量不透過水分、氧的材料。此外，作為用於密封基板506的材料，除了玻璃基板、石英基板之外，還可以使用由FRP(Fiberglass-Reinforced Plastics：玻璃纖維強化塑膠)、PVF(聚氟乙烯)、聚酯或丙烯酸樹脂等構成的塑膠基板。
藉由上述步驟，可以得到主動矩陣型的發光裝置。
另外，本實施方式所示的結構可以與其他實施方式所示的結構適當地組合而實施。
實施方式6
在本實施方式中，參照圖9A至圖10C說明使用應用 本發明的一個方式的發光元件來製造的發光裝置的各種各樣的電子裝置的一個例子。
作為應用發光裝置的電子裝置，例如可以舉出電視機(也稱為電視或電視接收機)、用於電腦等的顯示器、數位相機、數位攝影機、數位相框、行動電話機(也稱為行動電話、行動電話裝置)、可攜式遊戲機、可攜式資訊終端、音頻再現裝置、彈珠機等的大型遊戲機等。圖9A至9D示出這些電子裝置的具體例子。
圖9A示出電視機的一個例子。在電視機7100中，外殼7101組裝有顯示部7103。由顯示部7103能夠顯示影像，並可以將發光裝置用於顯示部7103。此外，在此示出利用支架7105支撐外殼7101的結構。
可以藉由利用外殼7101所具備的操作開關、另外提供的遙控器7110進行電視機7100的操作。藉由利用遙控器7110所具備的操作鍵7109，可以進行頻道及音量的操作，並可以對在顯示部7103上顯示的影像進行操作。此外，也可以採用在遙控器7110中設置顯示從該遙控器7110輸出的資訊的顯示部7107的結構。
另外，電視機7100採用具備接收機及數據機等的結構。可以藉由利用接收機接收一般的電視廣播。再者，藉由數據機將電視機7100連接到有線或無線方式的通信網路，從而進行單向(從發送者到接收者)或雙向(發送者和接收者之間或接收者之間等)的資訊通信。
圖9B示出電腦，包括主體7201、外殼7202、顯示部 7203、鍵盤7204、外部連接埠7205、指向裝置7206等。此外，該電腦是藉由將發光裝置用於其顯示部7203來製造的。
圖9C示出可攜式遊戲機，包括外殼7301和外殼7302的兩個外殼，並且藉由連接部7303可以開閉地連接。外殼7301組裝有顯示部7304，而外殼7302組裝有顯示部7305。此外，圖9C所示的可攜式遊戲機還具備揚聲器部7306、儲存介質插入部7307、LED燈7308、輸入單元(操作鍵7309、連接端子7310、感測器7311(包括測定如下因素的功能：力量、位移、位置、速度、加速度、角速度、轉動數、距離、光、液、磁、溫度、化學物質、聲音、時間、硬度、電場、電流、電壓、電力、輻射線、流量、濕度、斜率、振動、氣味或紅外線)、麥克風7312)等。當然，可攜式遊戲機的結構不侷限於上述結構，只要在顯示部7304及顯示部7305的兩者或一方中使用發光裝置，即可。此外，還可以採用適當地設置其他輔助設備的結構。圖9C所示的可攜式遊戲機具有如下功能：讀出儲存在儲存介質中的程式或資料並將其顯示在顯示部上；以及藉由與其他可攜式遊戲機進行無線通信而實現資訊共用。另外，圖9C所示的可攜式遊戲機的功能不侷限於此，而可以具有各種各樣的其他功能。
圖9D示出行動電話機的一個例子。行動電話機7400除了組裝在外殼7401中的顯示部7402之外還具備操作按鈕7403、外部連接埠7404、揚聲器7405、麥克風7406 等。另外，行動電話機7400將發光裝置用於顯示部7402來製造。
圖9D所示的行動電話機7400可以用手指等觸摸顯示部7402來輸入資訊。此外，可以用手指等觸摸顯示部7402來進行打電話或製作電子郵件的操作。
顯示部7402的螢幕主要有如下三個模式：第一是以影像顯示為主的顯示模式；第二是以文字等資訊輸入為主的輸入模式；第三是混合顯示模式與輸入模式的兩個模式的顯示及輸入模式。
例如，在打電話或製作電子郵件的情況下，將顯示部7402設定為以文字輸入為主的文字輸入模式，並進行顯示在螢幕的文字的輸入操作，即可。在此情況下，較佳的是，在顯示部7402的螢幕的大多部分上顯示鍵盤或號碼按鈕。
另外，藉由在行動電話機7400內部設置具有陀螺儀和加速度感測器等檢測傾斜度的感測器的檢測裝置，判斷行動電話機7400的方向(縱向或橫向)，而可以對顯示部7402的螢幕顯示進行自動切換。
此外，藉由觸摸顯示部7402或對外殼7401的操作按鈕7403進行操作，切換螢幕模式。也可以根據顯示在顯示部7402上的影像種類切換螢幕模式。例如，當顯示在顯示部上的影像信號為動態影像的資料時，將螢幕模式切換成顯示模式，而當顯示在顯示部上的影像信號為文字資料時，將螢幕模式切換成輸入模式。
另外，當輸入模式時，由顯示部7402中的光感測器檢測信號，當在一定期間中沒有顯示部7402的觸摸操作輸入時，也可以以將螢幕模式從輸入模式切換成顯示模式的方式進行控制。
還可以將顯示部7402用作影像感測器。例如，藉由用手掌或手指觸摸顯示部7402，來拍攝掌紋、指紋等，而可以進行身份識別。此外，藉由在顯示部中使用發射近紅外光的背光或發射近紅外光的感測光源，也可以拍攝手指靜脈、手掌靜脈等。
圖10A和10B是能夠進行折疊的平板終端。圖10A是打開的狀態，並且平板終端包括外殼9630、顯示部9631a、顯示部9631b、顯示模式切換開關9034、電源開關9035、省電模式切換開關9036、夾子9033以及操作開關9038。此外，將發光裝置用於顯示部9631a和顯示部9631b的一者或兩者來製造該平板終端。
在顯示部9631a中，可以將其一部分用作觸摸屏的區域9632a，並且可以藉由觸摸所顯示的操作鍵9637來輸入資料。此外，作為一個例子示出顯示部9631a的一半只具有顯示的功能，並且另一半具有觸摸屏的功能的結構，但是不侷限於該結構。也可以採用使顯示部9631a的所有的區域具有觸摸屏的功能的結構。例如，可以使顯示部9631a的整個面顯示鍵盤按鈕來將其用作觸摸屏，並且將顯示部9631b用作顯示幕面。
此外，在顯示部9631b中與顯示部9631a同樣，也可 以將其一部分用作觸摸屏的區域9632b。此外，藉由使用手指或觸控筆等接觸觸摸屏上的鍵盤顯示切換按鈕9639的位置上，可以在顯示部9631b上顯示鍵盤按鈕。
此外，也可以對觸摸屏的區域9632a和觸摸屏的區域9632b同時進行觸摸輸入。
另外，顯示模式切換開關9034能夠選擇切換豎屏顯示和橫屏顯示等顯示的方向以及黑白顯示和彩色顯示等。省電模式切換開關9036可以根據平板終端所內置的光感測器所檢測的使用時的外光的光量，將顯示的亮度設定為最合適的亮度。平板終端除了光感測器以外還可以內置陀螺儀和加速度感測器等檢測傾斜度的感測器等的其他檢測裝置。
此外，圖10A示出顯示部9631b的顯示面積與顯示部9631a的顯示面積相同的例子，但是不侷限於此，可以使一方的尺寸和另一方的尺寸不同，也可以使它們的顯示品質有差異。例如可以採用顯示部9631a和9631b中的一方與另一方相比可以進行高精細的顯示的結構。
圖10B是合上的狀態，並且平板終端包括外殼9630、太陽能電池9633、充放電控制電路9634、電池9635以及DCDC轉換器9636。此外，在圖10B中，作為充放電控制電路9634的一個例子示出具有電池9635和DCDC轉換器9636的結構。
此外，平板終端能夠進行折疊，因此不使用時可以合上外殼9630。因此，可以保護顯示部9631a和顯示部 9631b，而可以提供一種具有良好的耐久性且從長期使用的觀點來看具有良好的可靠性的平板終端。
此外，圖10A和10B所示的平板終端還可以具有如下功能：顯示各種各樣的資訊(靜態影像、動態影像、文字影像等)；將日曆、日期或時刻等顯示在顯示部上；對顯示在顯示部上的資訊進行操作或編輯的觸摸輸入；藉由各種各樣的軟體(程式)控制處理等。
藉由利用安裝在平板終端的表面上的太陽能電池9633，可以將電力供應到觸摸屏、顯示部或影像信號處理部等。另外，可以將太陽能電池9633設置在外殼9630的單面或雙面，由此可以高效地對電池9635進行充電。另外，當作為電池9635使用鋰離子電池時，有可以實現小型化等的優點。
另外，參照圖10C所示的方塊圖說明圖10B所示的充放電控制電路9634的結構和工作。圖10C示出太陽能電池9633、電池9635、DCDC轉換器9636、轉換器9638、開關SW1至SW3以及顯示部9631，電池9635、DCDC轉換器9636、轉換器9638、開關SW1至SW3對應於圖10B所示的充放電控制電路9634。
首先，說明在利用外光使太陽能電池9633發電時的工作的例子。使用DCDC轉換器9636對太陽能電池9633所產生的電力進行升壓或降壓以使它成為用來對電池9635進行充電的電壓。並且，當利用來自太陽能電池9633的電力使顯示部9631工作時使開關SW1導通，並 且，利用轉換器9638將該電力升壓或降壓到顯示部9631所需要的電壓。另外，可以採用當不進行顯示部9631中的顯示時，使開關SW1截止且使開關SW2導通來對電池9635進行充電的結構。
注意，作為發電單元的一個例子示出太陽能電池9633，但是不侷限於此，也可以使用壓電元件(piezoelectric element)或熱電轉換元件(珀耳帖元件(peltier element))等其他發電單元進行電池9635的充電。例如，也可以使用以無線(不接觸)的方式能夠收發電力來進行充電的無線電力傳輸模組或組合其他充電方法進行充電。
另外，如果具備上述實施方式所說明的顯示部，則當然不侷限於圖10A至10C所示的電子裝置。
藉由上述步驟，可以應用本發明的一個方式的發光裝置而得到電子裝置。發光裝置的應用範圍極為寬，而可以應用於所有領域的電子裝置。
另外，本實施方式所示的結構可以與其他實施方式所示的結構適當地組合而實施。
實施方式7
在本實施方式中，參照圖11說明應用包括本發明的一個方式的發光元件的發光裝置的照明設備的一個例子。
圖11是將發光裝置用於室內照明設備8001的例子。另外，因為發光裝置可以實現大面積化，所以也可以形成 大面積的照明設備。此外，也可以藉由使用具有曲面的外殼來形成發光區域具有曲面的照明設備8002。包括在本實施方式所示的照明設備中的發光元件為薄膜狀，外殼的設計的自由度高。因此，可以形成精心設計的照明設備。再者，室內的牆面也可以具備大型的照明設備8003。
另外，藉由將發光裝置用於桌子的表面，可以提供具有桌子的功能的照明設備8004。此外，藉由將發光裝置用於其他傢俱的一部分，可以提供具有傢俱的功能的照明設備。
如上所述，可以得到應用發光裝置的各種各樣的照明設備。另外，這種照明設備包括在本發明的一個方式中。
另外，本實施方式所示的結構可以與其他實施方式所示的結構適當地組合而實施。
實施例1
在本實施例中，參照圖12說明本發明的一個方式的發光元件1。另外，下面示出在本實施例中使用的材料的化學式。
《發光元件1的製造》
首先，在由玻璃製造的基板1100上藉由濺射法形成包含氧化矽的氧化錫銦(ITSO)，由此形成用作陽極的第一電極1101。另外，將其厚度設定為110nm，且將其電極面積設定為2mm×2mm。
接著，作為用來在基板1100上形成發光元件1的預處理，使用水對基板表面進行洗滌，在200℃下進行1小時的焙燒，然後進行370秒鐘的UV臭氧處理。
然後，將基板放入到其內部被減壓到10-4Pa左右的真 空蒸鍍裝置中，並在真空蒸鍍裝置內的加熱室中，在170℃下進行30分鐘的真空焙燒，然後對基板1100進行30分鐘左右的冷卻。
接著，以使形成有第一電極1101的面朝下的方式將基板1100固定到設置在真空蒸鍍裝置內的支架。在本實施例中，說明如下情況，即藉由真空蒸鍍法，依次形成構成EL層1102的電洞注入層1111、電洞傳輸層1112、發光層1113、電子傳輸層1114及電子注入層1115。
在使真空裝置的內部減壓到10-4Pa之後，藉由共蒸鍍1,3,5-三(二苯並噻吩-4-基)-苯(簡稱：DBT3P-II)和氧化鉬(VI)以滿足DBT3P-II(簡稱)：氧化鉬=4：2(質量比)的關係，在第一電極1101上形成電洞注入層1111。將其厚度設定為40nm。另外，共蒸鍍是指使不同的多個物質從不同的蒸發源同時蒸發的蒸鍍法。
接著，藉由蒸鍍20nm厚的4-苯基-4’-(9-苯基茀-9-基)三苯胺(簡稱：BPAFLP)，來形成電洞傳輸層1112。
接著，在電洞傳輸層1112上形成發光層1113。共蒸鍍2-[3’-(二苯並噻吩-4-基)聯苯-3-基]二苯並[f,h]喹喔啉(簡稱：2mDBTBPDBq-II)、4,4’-二(1-萘基)-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱：PCBNBB)、(乙醯丙酮根)雙(6-叔丁基-4-苯基嘧啶根)銥(III)(簡稱：[Ir(tBuppm)2(acac)])，以滿足2mDBTBPDBq-II(簡稱)：PCBNBB(簡稱)：[Ir(tBuppm)2(acac)](簡 稱)=0.8：0.2：0.05(質量比)的關係，形成20nm厚的第一發光層1113a，然後共蒸鍍2mDBTBPDBq-II(簡稱)、PCBNBB(簡稱)、[Ir(tBuppm)2(acac)](簡稱)，以滿足2mDBTBPDBq-II(簡稱)：[Ir(tBuppm)2(acac)](簡稱)=1：0.05(質量比)的關係，形成20nm厚的第二發光層1113b，由此形成具有疊層結構的發光層1113。
接著，藉由在發光層1113上蒸鍍10nm厚的2mDBTBPDBq-II(簡稱)之後，蒸鍍20nm厚的紅啡啉(簡稱：BPhen)，由此形成電子傳輸層1114。再者，藉由在電子傳輸層1114上蒸鍍1nm厚的氟化鋰，形成電子注入層1115。
最後，在電子注入層1115上蒸鍍200nm厚的鋁膜來形成用作陰極的第二電極1103，而得到發光元件1。另外，作為上述蒸鍍過程中的蒸鍍，都採用電阻加熱法。
表1示出藉由上述步驟得到的發光元件1的元件結構。
此外，在氮氛圍的手套箱中密封所製造的發光元件 1，以不使發光元件1暴露於大氣(明確地說，將密封材料塗敷在元件的周圍，並且，當密封時以80℃進行1小時的熱處理)。
《發光元件1的工作特性》
對所製造的發光元件1的工作特性進行測量。另外，在室溫(保持為25℃的氛圍)下進行測量。
首先，圖13示出發光元件1的電流密度-亮度特性。在圖13中，縱軸表示亮度(cd/m2)，橫軸表示電流密度(mA/cm2)。此外，圖14示出發光元件1的電壓-亮度特性。在圖14中，縱軸表示亮度(cd/m2)，橫軸表示電壓(V)。此外，圖15示出發光元件1的亮度-電流效率特性。在圖15中，縱軸表示電流效率(cd/A)，橫軸表示亮度(cd/m2)。此外，圖16示出發光元件1的電壓-電流特性。在圖16中，縱軸表示電流(mA)，橫軸表示電壓(V)。
從圖14可知，本發明的一個方式的發光元件1是高效率的元件。此外，下面的表2示出1000cd/m2附近的發光元件1的主要初期特性值。
以上述結果可知，因為本實施例中製造的發光元件1表示高外部量子效率，所以表示高發光效率。並且可知，關於色純度，呈現高純度的黃綠色發光。
此外，圖17示出以25mA/cm2的電流密度使電流流到發光元件1時的發射光譜。如圖17所示，發光元件1的發射光譜在550nm附近具有峰值，由此可知，該發射光譜的峰值來源於磷光有機金屬銥錯合物[Ir(tBuppm)2(acac)]的發光。
另外，圖18示出發光元件1的可靠性測試的結果。在圖18中，縱軸表示起始亮度為100%時的歸一化亮度(%)，橫軸表示元件的驅動時間(h)。另外，在可靠性測試中，將起始亮度設定為5000cd/m2，並且在電流密度恆定的條件下驅動發光元件1。其結果，發光元件1的400小時後的亮度保持初始亮度的88%左右。
由此可知，發光元件1是具有高可靠性的長壽命的發光元件。
另外，製造2mDBTBPDBq-II(簡稱)、PCBNBB(簡稱)以及2mDBTBPDBq-II(簡稱)和PCBNBB(簡稱)的混合膜，分別測量它們的光致發光(PL)。其結果， 2mDBTBPDBq-II(簡稱)的蒸鍍膜的光致發光(PL)峰值波長為428nm，PCBNBB(簡稱)的蒸鍍膜的PL峰值波長為428nm。另一方面，共蒸鍍它們的混合膜的PL峰值波長為501nm，向長波長大幅度地位移。由此可知，2mDBTBPDBq-II(簡稱)和PCBNBB(簡稱)的組合是形成激態複合物的組合。
實施例2
在本實施例中，說明本發明的一個方式的發光元件2。此外，當說明本實施例中的發光元件2時，使用在實施例1中用於發光元件1的說明的圖12。另外，下面示出在本實施例中使用的材料的化學式。
《發光元件2的製造》
首先，在由玻璃製造的基板1100上藉由濺射法形成包含氧化矽的氧化錫銦(ITSO)，由此形成用作陽極的第一電極1101。另外，將其厚度設定為110nm，且將其電極面積設定為2mm×2mm。
接著，作為用來在基板1100上形成發光元件2的預處理，使用水對基板表面進行洗滌，在200℃下進行1小時的焙燒，然後進行370秒鐘的UV臭氧處理。
然後，將基板放入到其內部被減壓到10-4Pa左右的真空蒸鍍裝置中，並在真空蒸鍍裝置內的加熱室中，在170℃下進行30分鐘的真空焙燒，然後對基板1100進行30分鐘左右的冷卻。
接著，以使形成有第一電極1101的面朝下的方式將基板1100固定到設置在真空蒸鍍裝置內的支架。在本實施例中，說明如下情況，即藉由真空蒸鍍法，依次形成構成EL層1102的電洞注入層1111、電洞傳輸層1112、發光層1113、電子傳輸層1114及電子注入層1115。
在使真空裝置的內部減壓到10-4Pa之後，藉由共蒸鍍1,3,5-三(二苯並噻吩-4-基)-苯(簡稱：DBT3P-II)和氧化鉬(VI)以滿足DBT3P-II(簡稱)：氧化鉬=4：2(質量比)的關係，在第一電極1101上形成電洞注入層1111。將其厚度設定為33nm。另外，共蒸鍍是指使不同的多個物質從不同的蒸發源同時蒸發的蒸鍍法。
接著，藉由蒸鍍20nm厚的BPAFLP(簡稱)，來形成電洞傳輸層1112。
接著，在電洞傳輸層1112上形成發光層1113。共蒸鍍2-[3’-(二苯並噻吩-4-基)聯苯-3-基]二苯並[f,h]喹喔啉(簡稱：2mDBTBPDBq-II)、4,4’-二(1-萘基)-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱：PCBNBB)、(乙醯丙酮根)雙(6-叔丁基-4-苯基嘧啶根)銥(III)(簡稱：[Ir(tBuppm)2(acac)])，以滿足2mDBTBPDBq-II(簡稱)：PCBNBB(簡稱)：[Ir(tBuppm)2(acac)](簡 稱)=0.8：0.2：0.05(質量比)的關係，形成20nm厚的第一發光層1113a，然後共蒸鍍2mDBTPDBq-II(簡稱)、雙(2,3,5-三苯基吡嗪)(二新戊醯基甲烷)銥(III)(簡稱：[Ir(tppr)2(dpm)])，以滿足2mDBTPDBq-II(簡稱)：[Ir(tppr)2(dpm)](簡稱)=1：0.06(質量比)的關係，形成20nm厚的第二發光層1113b，由此形成具有疊層結構的發光層1113。
接著，藉由在發光層1113上蒸鍍15nm厚的2mDBTBPDBq-II(簡稱)之後，蒸鍍15nm厚的紅啡啉(簡稱：BPhen)，由此形成電子傳輸層1114。再者，藉由在電子傳輸層1114上蒸鍍1nm厚的氟化鋰，形成電子注入層1115。
最後，在電子注入層1115上蒸鍍200nm厚的鋁膜來形成用作陰極的第二電極1103，而得到發光元件2。另外，作為上述蒸鍍過程中的蒸鍍，都採用電阻加熱法。
表3示出藉由上述步驟得到的發光元件2的元件結構。
此外，在氮氛圍的手套箱中密封所製造的發光元件2，以不使發光元件2暴露於大氣(明確地說，將密封材料塗敷在元件的周圍，並且，當密封時以80℃進行1小時的熱處理)。
《發光元件2的工作特性》
對所製造的發光元件2的工作特性進行測量。另外，在室溫(保持為25℃的氛圍)下進行測量。
首先，圖19示出發光元件2的電流密度-亮度特性。在圖19中，縱軸表示亮度(cd/m2)，橫軸表示電流密度(mA/cm2)。此外，圖20示出發光元件2的電壓-亮度特性。在圖20中，縱軸表示亮度(cd/m2)，橫軸表示電壓(V)。此外，圖21示出發光元件2的亮度-電流效率特性。在圖21中，縱軸表示電流效率(cd/A)，橫軸表示亮度(cd/m2)。此外，圖22示出發光元件2的電壓-電流特性。在圖22中，縱軸表示電流(mA)，橫軸表示電壓(V)。
從圖21可知，本發明的一個方式的發光元件2是高效率的元件。此外，下面的表4示出1000cd/m2附近的發光元件2的主要初期特性值。
以上述結果可知，因為本實施例中製造的發光元件2表示高外部量子效率，所以表示高發光效率。
此外，圖23示出以25mA/cm2的電流密度使電流流到發光元件2時的發射光譜。如圖23所示，發光元件2的發射光譜在550nm、617nm附近分別具有峰值，由此可知，發射光譜的峰值來源於磷光有機金屬銥錯合物[Ir(tBuppm)2(acac)](簡稱)、[Ir(tppr)2(dpm)](簡稱)的發光。
另外，圖24示出發光元件2的可靠性測試的結果。在圖24中，縱軸表示起始亮度為100%時的歸一化亮度(%)，橫軸表示元件的驅動時間(h)。另外，在可靠性測試中，將起始亮度設定為5000cd/m2，並且在電流密度恆定的條件下驅動發光元件2。其結果，發光元件2的48小時後的亮度保持初始亮度的97%左右。
由此可知，發光元件2是具有高可靠性的長壽命的發光元件。
另外，與實施例1所示的同樣，2mDBTBPDBq-II(簡稱)和PCBNBB(簡稱)的組合是形成激態複合物的組合。
實施例3
在本實施例中，製造圖25所示的發光元件3，並對其工作特性和可靠性進行測量。另外，在本實施例中製造的發光元件3是實施方式3所說明的隔著電荷產生層具有多個EL層的結構的發光元件(以下，稱為串聯型發光元件)。此外，下面示出在本實施例中使用的材料的化學式。
《發光元件3的製造》
首先，在由玻璃製造的基板3000上藉由濺射法形成包含氧化矽的氧化錫銦(ITSO)，由此形成用作陽極的第一電極3001。另外，將其厚度設定為110nm，且將其電極面積設定為2mm×2mm。
接著，作為用來在基板3000上形成發光元件3的預處理，使用水對基板表面進行洗滌，在200℃下進行1小時的焙燒，然後進行370秒鐘的UV臭氧處理。
然後，將基板放入到其內部被減壓到10-4Pa左右的真空蒸鍍裝置中，並在真空蒸鍍裝置內的加熱室中，在170℃下進行30分鐘的真空焙燒，然後對基板3000進行30分鐘左右的冷卻。
接著，以使形成有第一電極3001的面朝下的方式將基板3000固定到設置在真空蒸鍍裝置內的支架。在本實施例中，說明如下情況：在藉由真空蒸鍍法，依次形成構成第一EL層3002a的第一電洞注入層3011a、第一電洞傳輸層3012a、發光層(A)3013a、第一電子傳輸層3014a及第一電子注入層3015a之後，形成電荷產生層 3004；接著，在形成構成第二EL層3002b的第二電洞注入層3011b、第二電洞傳輸層3012b、發光層(B)3013b、第二電子傳輸層3014b及第二電子注入層3015b。
在使真空裝置的內部減壓到10-4Pa之後，藉由共蒸鍍9-[4-(9-苯基咔唑-3-基)苯基-10-苯基蒽(簡稱：PCzPA)和氧化鉬(VI)，以滿足PCzPA(簡稱)：氧化鉬=1：0.5(質量比)的關係，在第一電極3001上形成第一電洞注入層3011a。將厚度設定為60nm。另外，共蒸鍍是指使不同的多個物質從不同的蒸發源同時蒸發的蒸鍍法。
接著，藉由蒸鍍30nm的PCzPA，來形成第一電洞傳輸層3012a。
接著，在第一電洞傳輸層3012a上形成發光層(A)3013a。共蒸鍍9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(簡稱：CzPA)、N,N’-雙(3-甲基苯基)-N,N’-雙[3-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]-芘-1,6-二胺(簡稱：1,6mMemFLPAPrn)，以滿足CzPA(簡稱)：1,6mMemFLPAPrn(簡稱)=1：0.05(質量比)的關係，由此形成發光層(A)3013a。將厚度設定為30nm。
接著，藉由在發光層(A)3013a上蒸鍍5nm厚的CzPA(簡稱)之後，還蒸鍍15nm厚的紅啡啉(簡稱：BPhen)，形成第一電子傳輸層3014a。再者，藉由在第一電子傳輸層3014a上蒸鍍0.1nm厚的氧化鋰(Li2O)， 形成第一電子注入層3015a。
接著，藉由在第一電子注入層3015a上蒸鍍2nm厚的酞菁銅(簡稱：CuPc)，來形成電荷產生層3004。
接著，藉由在電荷產生層3004上共蒸鍍4-苯基-4’-(9-苯基茀-9-基)三苯基胺(簡稱：BPAFLP)和氧化鉬(VI)，以滿足BPAFLP(簡稱)：氧化鉬=1：0.5(質量比)的關係，由此形成第二電洞注入層3011b。將厚度設定為40nm。
接著，藉由蒸鍍20nm的BPAFLP(簡稱)，形成第二電洞傳輸層3012b。
接著，在第二電洞傳輸層3012b上形成發光層(B)3013b。共蒸鍍2-[3-(二苯並噻吩-4-基)苯基]二苯並[f,h]喹喔啉(簡稱：2mDBTPDBq-II)、4-苯基-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯基胺(簡稱：PCBA1BP)、(乙醯丙酮根)雙(6-甲基-4-苯基嘧啶根)銥(III)(簡稱：[Ir(mppm)2(acac)])，以滿足2mDBTPDBq-II(簡稱)：PCBA1BP(簡稱)：[Ir(mppm)2(acac)](簡稱)=0.8：0.2：0.06(質量比)的關係，形成20nm厚的第一層的發光層(第一發光層)3013(b1)，然後共蒸鍍2mDBTPDBq-II(簡稱)和雙(2,3,5-三苯基吡嗪)(二新戊醯基甲烷)銥(III)(簡稱：[Ir(tppr)2(dpm)])，以滿足2mDBTPDBq-II(簡稱)：[Ir(tppr)2(dpm)](簡稱)=1：0.02(質量比)的關係，形成20nm厚的第二層的發光層(第二發光層)3013(b2)，由此形成具有疊層結構 的發光層(B)3013b。
接著，藉由在發光層(B)3013b上蒸鍍15nm厚的2mDBTPDBq-II(簡稱)之後，蒸鍍15nm厚的BPhen(簡稱)，由此形成第二電子傳輸層3014b。再者，藉由在第二電子傳輸層3014b上蒸鍍1nm厚的氟化鋰(LiF)，形成第二電子注入層3015b。
最後，在第二電子注入層3015b上蒸鍍200nm厚的鋁膜來形成用作陰極的第二電極3003，而得到發光元件3。另外，作為上述蒸鍍過程中的蒸鍍，都採用電阻加熱法。
表5示出藉由上述步驟得到的發光元件3的元件結構。
此外，在氮氛圍的手套箱中密封所製造的發光元件3，以不使發光元件3暴露於大氣(明確地說，將密封材 料塗敷在元件的周圍，並且，當密封時以80℃進行1小時的熱處理)。
《發光元件3的工作特性》
對所製造的發光元件3的工作特性進行測量。另外，在室溫(保持為25℃的氛圍)下進行測量。
首先，圖26示出發光元件3的電流密度-亮度特性。在圖26中，縱軸表示亮度(cd/m2)，橫軸表示電流密度(mA/cm2)。此外，圖27示出發光元件3的電壓-亮度特性。在圖27中，縱軸表示亮度(cd/m2)，橫軸表示電壓(V)。此外，圖28示出發光元件3的亮度-電流效率特性。在圖28中，縱軸表示電流效率(cd/A)，橫軸表示亮度(cd/m2)。此外，圖29示出發光元件3的電壓-電流特性。在圖29中，縱軸表示電流(mA)，橫軸表示電壓(V)。
從圖28可知，本發明的一個方式的發光元件3是高效率的元件。此外，下面的表6示出1000cd/m2附近的發光元件3的主要初期特性值。
以上述結果可知，因為本實施例中製造的發光元件3表示高外部量子效率，所以表示高發光效率。
此外，圖30示出以25mA/cm2的電流密度使電流流到發光元件3時的發射光譜。如圖30所示，發光元件3的發射光譜在465nm、552nm、604nm附近分別具有峰值，由此可知，該發射光譜的峰值來源於包含在各發光層中的磷光有機金屬銥錯合物的發光。
另外，製造2mDBTPDBq-II(簡稱)、PCBA1BP(簡稱)以及2mDBTPDBq-II(簡稱)和PCBA1BP(簡稱)的混合膜，分別測量它們的光致發光(PL)。其結果，2mDBTPDBq-II(簡稱)的蒸鍍膜的光致發光(PL)峰值波長為426nm，PCBA1BP(簡稱)的蒸鍍膜的PL峰值波長為416nm。另一方面，共蒸鍍它們的混合膜的PL峰值波長為519nm，向長波長大幅度地位移。由此可知，2mDBTPDBq-II(簡稱)和PCBA1BP(簡稱)的組合是形成激態複合物的組合。
實施例4
在本實施例中，製造圖31A至C所示的發光元件4至6(圖31A示出發光元件4，圖31B示出發光元件5，圖31C示出發光元件6)，並對其工作特性和可靠性進行測量。另外，藉由將本實施例中製造的發光元件4至6形成在同一基板上，可以具有如下的結構：組合實施方式3所說明的隔著電荷產生層具有多個EL層的結構與實施方 式4所說明的光學微諧振腔(微腔)結構。此外，下面示出本實施例中使用的材料的化學式。
另外，本實施例中的發光元件4至6只第一電極及著色層的結構不同，總說明其他結構。
首先，在由玻璃製造的基板(4000、4000’、4000”)上藉由濺射法形成200nm厚的鋁(Al)和鈦(Ti)的合金膜(Al-Ti)，然後藉由濺射法形成6nm厚的Ti膜。由此，形成用作陽極的發光元件4的第一電極4001。另外，關於發光元件5，藉由濺射法形成40nm厚的Ti膜，在其上還形成包含氧化矽的銦錫氧化物(ITSO)，來形成用作陽極的發光元件5的第一電極4001’。關於發光元件6，藉由濺射法形成80nm厚的Ti膜，在其上還形成包含氧化矽的銦錫氧化物(ITSO)，來形成用作陽極的發光元 件6的第一電極4001”。此時，形成的Ti使其一部或整體氧化了且包含氧化鈦。另外，將其電極面積設定為2mm×2mm。
接著，作為在用來發光元件4至6的各基板(4000、4000’、4000”)上形成的第一電極(4001、4001’、4001”)上的預處理，使用水對基板表面進行洗滌，在200℃下進行1小時的焙燒，然後進行370秒鐘的UV臭氧處理。
然後，將基板放入到其內部被減壓到10-4Pa左右的真空蒸鍍裝置中，並在真空蒸鍍裝置內的加熱室中，在170℃下進行30分鐘的真空焙燒，然後對基板(4000、4000’、4000”)進行30分鐘左右的冷卻。
接著，以使形成有第一電極(4001、4001’、4001”)的面朝下的方式將基板(4000、4000’、4000”)固定到設置在真空蒸鍍裝置內的支架。在本實施例中，說明如下情況，即藉由真空蒸鍍法，依次形成構成第一EL層(4002a、4002a’、4002a”)的第一電洞注入層(4011a、4011a’、4011a”)、第一電洞傳輸層(4012a、4012a’、4012a”)、發光層(A)(4013a、4013a’、4013a”)、第一電子傳輸層(4014a、4014a’、4014a”)及第一電子注入層(4015a、4015a’、4015a”)之後，形成電荷產生層(4004、4004’、4004”)；接著，在形成構成第二EL層(4002b、4002b’、4002b”)的第二電洞注入層(4011b、4011b’、4011b”)、第二電洞傳輸層(4012b、4012b’、 4012b”)、發光層(B)(4013b、4013b’、4013b”)、第二電子傳輸層(4014b、4014b’、4014b”)及第二電子注入層(4015b、4015b’、4015b”)。
在使真空裝置的內部減壓到10-4Pa之後，藉由共蒸鍍9-[4-(9-苯基咔唑-3-基)苯基-10-苯基蒽(簡稱：PCzPA)和氧化鉬(VI)，以滿足PCzPA(簡稱)：氧化鉬=1：0.5(質量比)的關係，在第一電極(4001、4001’、4001”)上形成第一電洞注入層(4011a、4011a’、4011a”)。將厚度設定為13nm。另外，共蒸鍍是指使不同的多個物質從不同的蒸發源同時蒸發的蒸鍍法。
接著，藉由蒸鍍20nm厚的9-{4-(9-H-9-苯基咔唑-3-基)-苯基}菲(簡稱：PCPPn)，形成第一電洞傳輸層(4012a、4012a’、4012a”)。
接著，在第一電洞傳輸層(4012a、4012a’、4012a”)上形成發光層(A)(4013a、4013a’、4013a”)。共蒸鍍9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(簡稱：CzPA)、N,N’-雙(3-甲基苯基)-N,N’-雙[3-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]-芘-1,6-二胺(簡稱：1,6mMemFLPAPrn)，以滿足CzPA(簡稱)：1,6mMemFLPAPrn(簡稱)=1：0.05(質量比)的關係，由此形成發光層(A)(4013a、4013a’、4013a”)。將厚度設定為30nm。
接著，在發光層(A)(4013a、4013a’、4013a”)上蒸鍍5nm厚的CzPA(簡稱)之後蒸鍍15nm厚的BPhen (簡稱)，由此形成第一電子傳輸層(4014a、4014a’、4014a”)。再者，藉由在第一電子傳輸層(4014a、4014a’、4014a”)上蒸鍍0.1nm厚的氧化鋰(Li2O)，形成第一電子注入層(4015a、4015a’、4015a”)。
接著，藉由在第一電子注入層(4015a、4015a’、4015a”)上蒸鍍2nm厚的銅酞菁(簡稱：CuPc)，形成電荷產生層(4004、4004’、4004”)。
接著，藉由在電荷產生層(4004、4004’、4004”)上共蒸鍍PCzPA(簡稱)和氧化鉬(VI)，以滿足PCzPA(簡稱)：氧化鉬=1：0.5(質量比)的關係，形成第二電洞注入層(4011b、4011b’、4011b”)。將其厚度設定為13nm。
接著，藉由蒸鍍20nm厚的BPAFLP(簡稱)，形成第二電洞傳輸層(4012b、4012b’、4012b”)。
接著，在第二電洞傳輸層(4012b、4012b’、4012b”)上形成發光層(B)(4013b、4013b’、4013b”)。共蒸鍍2-[3’-(二苯並噻吩-4-基)聯苯-3-基]二苯並[f,h]喹喔啉(簡稱：2mDBTBPDBq-II)、4,4’-二(1-萘基)-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱：PCBNBB)、(乙醯丙酮根)雙(6-叔丁基-4-苯基嘧啶根)銥(III)(簡稱：[Ir(tBuppm)2(acac)])，以滿足2mDBTBPDBq-II(簡稱)：PCBNBB(簡稱)：[Ir(tBuppm)2(acac)](簡稱)=0.8：0.2：0.06(質量比)的關係，形成20nm厚的第一層的發光層(第一發光層) (4013b1、4013b’1、4013b”1)，然後共蒸鍍2mDBTBPDBq-II(簡稱)和雙{4,6-二甲基-2-[3-(3,5-二甲基苯基)-5-苯基-2-吡嗪基-κN]苯基-κC}(2,6-二甲基-3,5-庚二酮-κ2O,O’)銥(III)(簡稱：[Ir(dmdppr-P)2(dibm)])，以滿足2mDBTBPDBq-II(簡稱)：[Ir(dmdppr-P)2(dibm)](簡稱)=1：0.02(質量比)的關係，形成20nm厚的第二層的發光層(第二發光層)(4013b2、4013b’2、4013b”2)，由此形成具有疊層結構的發光層(B)(4013b、4013b’、4013b”)。
接著，藉由在發光層(B)(4013b、4013b’、4013b”)上蒸鍍15nm厚的2mDBTBPDBq-II(簡稱)之後，蒸鍍15nm厚的BPhen(簡稱)，由此形成第二電子傳輸層(4014b、4014b’、4014b”)。再者，藉由在第二電子傳輸層(4014b、4014b’、4014b”)上蒸鍍1nm厚的氟化鋰(LiF)，形成第二電子注入層(4015b、4015b’、4015b”)。
最後，藉由在第二電子注入層(4015b、4015b’、4015b”)上蒸鍍15nm厚的Ag-Mg合金，然後利用濺射法形成70nm的銦錫氧化物(ITO)，形成用作陰極的第二電極(4003、4003’、4003”)，得到發光元件4至6。此時，藉由以Ag：Mg=10：1(質量比)的關係共蒸鍍形成Ag-Mg合金。另外，作為上述蒸鍍過程中的蒸鍍，都採用電阻加熱法。
表7示出藉由上述步驟得到的發光元件4至6的元件 結構。
此外，如表7所示那樣，在發光元件4的對置基板上形成有藍色的著色層(B)、在發光元件5的對置基板上形成有綠色的著色層(G)、在發光元件6的對置基板上形成有紅色的著色層(R)，在氮氛圍的手套箱中藉由貼合該對置基板密封藉由上述步驟所製造的發光元件4至6，以不使發光元件4至6暴露於大氣(明確地說，將密封材料塗敷在元件的周圍，並且，當密封時以80℃進行1小時的熱處理)。
《發光元件4至6的工作特性》
對所製造的發光元件4至6的工作特性進行測量。另 外，在室溫(保持為25℃的氛圍)下進行測量。
首先，圖32示出發光元件4至6的電壓-亮度特性的圖。在圖32中，縱軸表示亮度(cd/m2)，橫軸表示電壓(V)。此外，圖33示出發光元件4至6的亮度-電流效率特性。在圖33中，縱軸表示電流效率(cd/A)，橫軸表示亮度(cd/m2)。另外，圖34示出發光元件4至6的CIE色品圖。在圖34中，縱軸表示x座標，橫軸表示y座標。圖34所示的實線表示NTSC(National Television Standards Committee)所規定的顏色再現範圍。
下面的表8示出1000cd/m2附近的發光元件4至6的主要初期特性值。
從上述結果可知，本實施例製造的發光元件4至6分別呈現如紅色(R)、綠色(G)、藍色(B)那樣有明確的區別的發光。另外，在本實施例中，雖然將發光元件4至6分別形成在不同的基板上，但是也可以形成在同一的基板上。因此，可知當將發光元件4至6形成在同一的基 板上時，可以得到適當於全彩色化的發光元件。
此外，圖35示出以25mA/cm2的電流密度使電流流到發光元件4至6時的發射光譜。如圖35所示，發光元件4的發射光譜在460nm附近具有峰值，發光元件5的發射光譜在537nm附近具有峰值，發光元件6的發射光譜在617nm附近具有峰值，由此可知，發光元件5和發光元件6的發射光譜的峰值來源於包含在各發光層中的磷光有機金屬銥錯合物的發光。
另外，與實施例1所示的同樣，2mDBTBPDBq-II(簡稱)和PCBNBB(簡稱)的組合形成激態複合物。
《參考合成例》
在本合成例中，說明本實施例中使用的有機金屬銥錯合物，即，雙{4,6-二甲基-2-[3-(3,5-二甲基苯基)-5-苯基-2-吡嗪基-κN]苯基-κC}(2,6-二甲基-3,5-庚二酮-κ2O,O’)銥(III)(簡稱：[Ir(dmdppr-P)2(dibm)])的合成方法。另外，下面示出[Ir(dmdppr-P)2(dibm)](簡稱)的結構。
<步驟1：2,3-雙(3,5-二甲基苯基)吡嗪(簡稱：Hdmdppr) 的合成>
首先，將5.00g的2,3-二氯吡嗪、10.23g的3,5-二甲基苯硼酸、7.19g的碳酸鈉、0.29g的雙(三苯基膦)二氯化鈀(II)(簡稱：Pd(PPh3)2Cl2)、20mL的水以及20mL的乙腈放入到安裝有回流管的茄形燒瓶中，並利用氬氣置換其內部。對該反應容器照射60分鐘的微波(2.45GHz，100W)來進行加熱。在此，將2.55g的3,5-二甲基苯硼酸、1.80g的碳酸鈉、0.070g的Pd(PPh3)2Cl2、5mL的水、5mL的乙腈放入到燒瓶中，再次照射60分鐘的微波(2.45GHz，100W)來進行加熱。
然後，在該溶液中加水，使用二氯甲烷萃取有機層。將所得到的有機層使用飽和碳酸氫鈉水溶液、水、飽和食鹽水洗滌且使用硫酸鎂乾燥。過濾乾燥之後的溶液。在蒸餾而去除該溶液的溶劑之後，利用己烷：乙酸乙酯=5：1(體積比)的展開溶劑的快速管柱層析法精煉所得到的殘渣。利用二氯甲烷：乙酸乙酯=10：1(體積比)的展開溶劑的快速管柱層析法精煉所得到的固體，而得到目的物的吡嗪衍生物Hdmdppr(簡稱)(白色粉末，產率為44%)。此外，使用微波合成裝置(CEM公司製造，Discover)照射微波。以下述(a-1)示出步驟1的合成方案。
<步驟2：2,3-雙(3,5-二甲基苯基)-5-苯基吡嗪(簡稱：Hdmdppr-P)的合成>
首先，將4.28g的藉由上述步驟1得到的Hdmdppr(簡稱)和80mL的dryTHF放入到三頸燒瓶中，並利用氮氣置換其內部。在用冰冷卻燒瓶之後，對該燒瓶滴加9.5mL的苯基鋰(1.9M丁醚溶液)，並且在室溫下攪拌混合物23.5小時。將反應溶液注入水中，並利用氯仿萃取溶液。將所得到的有機層使用水和飽和食鹽水洗滌且利用硫酸鎂乾燥。對所得到的混合物添加氧化鎂，攪拌該混合物30分鐘。然後，過濾溶液，蒸餾而去除溶劑。利用以二氯甲烷為展開溶劑的矽膠柱色譜法精煉所得到的殘渣，而得到目的物的吡嗪衍生物Hdmdppr-P(簡稱)(橙色油，產率為26%)。以下述(a-2)示出步驟2的合成方案。
<步驟3：二-μ-氯-四{4,6-二甲基-2-[3-(3,5-二甲基苯基)-5-苯基-2-吡嗪基-κN]苯基-κC}二銥(III)(簡稱：[Ir(dmdppr-P)2Cl]2)的合成>
接著，將15mL的2-乙氧基乙醇、5mL的水、1.40g的藉由上述步驟2得到的Hdmdppr-P(簡稱)和0.51g的氯化銥水合物(IrCl3．H2O)(西格瑪奧德里奇公司製造)放入到安裝有回流管的茄形燒瓶中，並利用氬氣置換其內部。然後，照射微波(2.45GHz，100W)1小時，而使其起反應。在蒸餾而去除溶劑之後，將所得到的殘渣使用乙醇抽濾並洗滌，而得到雙核錯合物[Ir(dmdppr-P)2Cl]2(簡稱)(紅褐色粉末，產率為58%)。以下述(a-3)示出步驟3的合成方案。
<步驟4：雙{4,6-二甲基-2-[3-(3,5-二甲基苯基)-5-苯基-2-吡嗪基-κN]苯基-κC}(2,6-二甲基-3,5-庚二酮-κ2O,O’)銥(III)(簡稱：[Ir(dmdppr-P)2(dibm)])的合成>
並且，將30mL的2-乙氧基乙醇、0.94g的藉由上述步驟3得到的雙核錯合物[Ir(dmdppr-P)2Cl]2、0.23g的二異丁醯甲基(簡稱：Hdibm)和0.52g的碳酸鈉放入到安裝有回流管的茄形燒瓶中，並利用氬氣置換其內部。然後，照射60分鐘的微波(2.45GHz，120W)來進行加熱。在蒸餾而去除溶劑之後，使用乙醇抽濾所得到的殘渣。藉由使用水、乙醇洗滌所得到的固體並使用二氯甲烷和乙醇的混合溶劑使該固體再結晶，得到本發明的有機金屬錯合物[Ir(dmdppr-P)2(dibm)](簡稱)作為深紅色粉末(產率為75%)。以下述(a-4)示出步驟4的合成方案。
此外，以下示出利用核磁共振法(1H-NMR)分析藉由上述合成方法得到的深紅色粉末的結果。從該結果可知，在本合成實例中得到了有機金屬錯合物[Ir(dmdppr-P)2(dibm)](簡稱)。
1H-NMR.δ(CDCl3)：0.79(d,6H)，0.96(d,6H)，1.41(s,6H)，1.96(s,6H)，2.24-2.28(m,2H)，2.41(s,12H)，5.08(s,1H)，6.46(s,2H)，6.82(s,2H)，7.18(s,2H)，7.39-7.50(m,10H)，8.03(d,4H)，8.76(s,2H)。

Claims (12)

  1. 一種發光裝置，包括：陽極上的第一發光層，該第一發光層包括第一磷光化合物、具有電子傳輸性的第一有機化合物以及具有電洞傳輸性的第二有機化合物；該第一發光層上且與該第一發光層接觸的第二發光層，該第二發光層包括第二磷光化合物以及該第一有機化合物；以及該第二發光層上的陰極，其中，該第一有機化合物及該第二有機化合物的激態複合物的發射光譜與該第一磷光化合物的吸收光譜最長波長一側的吸收帶重疊，以及其中，該第二發光層中的電洞傳輸性低於該第一發光層中的電洞傳輸性。
  2. 根據申請專利範圍第1項之發光裝置，其中該第一磷光化合物不同於該第二磷光化合物。
  3. 根據申請專利範圍第1項之發光裝置，其中與該第一磷光化合物的吸收光譜的峰值相比，該激態複合物的發射光譜的峰值具有較長波長。
  4. 根據申請專利範圍第1項之發光裝置，其中與該第一有機化合物及該第二有機化合物的發射光譜的各峰值相比，該激態複合物的發射光譜的峰值具有較長波長。
  5. 根據申請專利範圍第1項之發光裝置，其中該第一磷光化合物和該第二磷光化合物中的至少一個為有機金屬錯合物。
  6. 根據申請專利範圍第1項之發光裝置，其中該第一有機化合物為缺π電子型雜芳族化合物。
  7. 根據申請專利範圍第1項之發光裝置，其中該第二有機化合物為富π電子型雜芳族化合物或芳香胺化合物。
  8. 根據申請專利範圍第1項之發光裝置，其中該第二發光層不包括該第二有機化合物。
  9. 根據申請專利範圍第5項之發光裝置，其中該有機金屬錯合物包括銥。
  10. 根據申請專利範圍第1項之發光裝置，其中該第一有機化合物包括喹喔啉骨架。
  11. 一種含包括根據申請專利範圍第1項之發光裝置的顯示部之電子裝置。
  12. 一種包括根據申請專利範圍第1項之發光裝置的照明設備。
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