TWI631152B - Colored polarizing film, colored polarizing film, and colored polarizing lens, and the manufacturing method thereof - Google Patents

Abstract

本發明之課題為提供色調或透過率之變化小、且可更自由地選擇色調之太陽眼鏡用偏光薄膜及使用該薄膜之著色偏光薄片及著色偏光透鏡。

其解決手段為，一種所期望顏色之著色偏光薄膜，其特徵為，於將聚乙烯醇系樹脂薄膜一邊以水膨潤、單軸延伸，同時以雙色性有機染料染色、乾燥而構成之偏光薄膜之製造法中，作為前述雙色性有機染料，係使用由雙色比13以上之雙色性有機染料的組合所構成，且為於偏光度90%以上會維持偏光度之量的雙色性有機染料組成物、與由雙色比4以下之極低雙色比或實質上不具有雙色比的染料之組合所構成，且為染色為所期望顏色之量的著色用有機染料組成物而成；及使於此薄膜之至少兩面，隔著接著層，於各自之面貼合至少1層之透明塑膠薄片的偏光薄片，彎曲為球面或非球面之彎曲偏光透鏡，或使該偏光薄片彎曲為球面或非球面，前述透明塑膠薄片為芳香族聚碳酸酯之對凹面使芳香族聚碳酸酯射出成形而成之射出偏光透鏡。

Description

著色偏光薄膜、著色偏光片、及著色偏光透鏡以及該等之製造法

本發明係關於：顯示作為太陽眼鏡之期望的全光線透過率與偏光度，色調或透過率之變化小，且可更自由地選擇色調的著色偏光薄膜之製造法、使用以此製造法所得之著色偏光薄膜的偏光薄片、再者將此偏光薄片彎曲加工為曲面形狀之偏光透鏡、或將偏光薄片彎曲加工為曲面形狀後於其一方之面將芳香族聚碳酸酯射出並成形之芳香族聚碳酸酯製偏光透鏡。

偏光板典型而言係使用於單軸延伸聚乙烯醇(PVA)薄膜吸附或含浸碘或2色性染料之偏光薄膜。此偏光薄膜，通常係於其單面(或兩面)使用三乙醯基纖維素等透明樹脂作為保護層，作為操作容易，適於二次加工，且價格便宜、輕量之偏光板。

偏光薄片，作為保護層使用之樹脂的特性、例如聚碳酸酯的情況時，特別是耐衝擊性優、且亦兼具高耐熱性，因此使用於施以彎曲加工或射出成形而得之太陽 眼鏡或護目鏡用之偏光透鏡。

但是，例如芳香族聚碳酸酯係光彈性常數大，因此施以彎曲加工為如太陽眼鏡或護目鏡之球面或非球面的面形狀時，容易產生遲滯所致之著色干涉條紋，此著色干涉條紋係有損及外觀，引起眼睛疲勞等問題。

又，將偏光薄片彎曲加工為球面或非球面之面形狀的偏光透鏡中，因為芳香族聚碳酸酯偏光薄片之厚度不均而會產生影像扭曲，亦會有損及外觀，引起眼睛疲勞等之問題。

關於施以彎曲加工時所產生的遲滯，已知有藉由對使用於保護層之芳香族聚碳酸酯薄片預先施以延伸處理使產生大的遲滯，使得著色干涉條紋消失的芳香族聚碳酸酯偏光薄片(以下，記為延伸聚碳酸酯偏光薄片)(專利文獻1)，於偏光透鏡中亦使用於外觀或眼睛疲勞優良的產品。

另一方面，已知有將以形成較對前述之延伸聚碳酸酯偏光薄片施以彎曲加工而形成之偏光透鏡耐衝擊性更為提高、或更具有焦點折射力之矯正用透鏡為目的，而彎曲加工為球面或非球面之面形狀的延伸聚碳酸酯偏光薄片，置入金屬鑄模內，將芳香族聚碳酸酯射出而成形之偏光透鏡(以下記為芳香族聚碳酸酯偏光透鏡)(專利文獻2、3)。

芳香族聚碳酸酯偏光透鏡，係對金屬鑄模內射出芳香族聚碳酸酯而填充，因此亦有所置入之延伸聚碳 酸酯薄片觀察不到厚度不均的優點，於不具有焦點折射力之透鏡中，亦使用於對耐衝擊性、外觀或眼睛疲勞特別優良的產品。

如芳香族聚碳酸酯偏光透鏡般，於金屬鑄模內填充熱硬化性樹脂或熱可塑性樹脂而得之透鏡中，藉由適當設定兩面各自的金屬鑄模之表面形狀與兩面之間隔，可自由地設定所成形之透鏡兩面各自的形狀與厚度，因此係以所成形之透鏡的焦點折射力、稜鏡折射力、及影像扭曲成為期望之值的方式，基於光學設計，來設定金屬鑄模之表面形狀與兩面之間隔。

所成形之透鏡的表面形狀與成形時所接觸之金屬鑄模的表面形狀，在多數情況下為相同，但在對透鏡之表面形狀要求非常高之精度時，為了補償填充於金屬鑄模內之熱硬化性樹脂或熱可塑性樹脂固化時產生之體積收縮所致之透鏡厚度減少或表面形狀之變化，亦有適當調整兩面各自的金屬鑄模之表面形狀與兩面之間隔的情況。

於如此所形成之芳香族聚碳酸酯偏光透鏡之表面，適當地形成硬塗層、反射防止膜等，接著藉由透鏡研磨、開洞、鎖螺絲等，固定於框架，成為太陽眼鏡或護目鏡。

此外，將芳香族聚碳酸酯偏光薄片彎曲加工為球面或非球面之面形狀的偏光透鏡、或芳香族聚碳酸酯偏光透鏡中，以降低觀察玻璃面或水面等時的眩光為目的，不僅以濾除水平方向之偏光，且以進一步提高視覺辨 別性、或提高設計性為目的，係以成為所期望之色調或透過率的方式，使用例如著色為灰色或棕色等之芳香族聚碳酸酯偏光薄片。

偏光透鏡中，為了提高偏光度，係以成為入射於偏光透鏡之光之水平方向的偏光成分大致被吸收的濃度之方式，調整染附於聚乙烯醇薄膜之雙色性色素的量，但進一步增加雙色性色素對聚乙烯醇薄膜之染附量時，入射於偏光透鏡之光的垂直方向的偏光成分亦變得被大量吸收。由更高性能之偏光透鏡的觀點而言，要求藉由使用顯示更高之雙色比的染料，而更減少入射於偏光透鏡之光之垂直方向的偏光成分之吸收者。

又，染附於聚乙烯醇薄膜之雙色性色素並非單色，係使用數色之雙色性色素。此時，藉由改變雙色性色素對聚乙烯醇薄膜之染附量的各色，可得到所期望之色調或透過率的偏光透鏡。

又，使用將染料溶解於接著層或保護層之芳香族聚碳酸酯薄片者，或與前述之方法合併使用，亦可調整芳香族聚碳酸酯偏光薄片之色調或透過率。

又，已知於使用偏光薄膜與彩色濾光片之液晶投影電視用材料，藉由於聚乙烯醇薄膜合併使用雙色性色素與雙色性低之色素，而製作具有偏光功能與特定波長吸收功能之彩色濾光片的方法(專利文獻4)。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開平03-39903號公報

[專利文獻2]日本特開平08-52817號公報

[專利文獻3]日本特開平08-313701號公報

[專利文獻4]日本特開平06-242318號公報

本發明係以提供顯示作為太陽眼鏡之期望的全光線透過率與偏光度，色調或透過率之變化小，且可更自由地選擇色調之太陽眼鏡用偏光薄膜作為課題。

一般而言，作為偏光透鏡，高全光線透過率與高偏光度之產品被視為較高級品。此時，使用雙色比高之染料組，加工步驟中之其劣化亦必須保持為小。由此觀點，特別是高透過．高偏光之物，係限定在不使用劣化劇烈的熱彎曲步驟者，且為二次元彎曲品或彎曲度極小的三次元彎曲品。

作為太陽眼鏡之偏光薄片，大略上顯示10~25%程度之全光線透過率，通常為偏光度99%以上。

又，亦要求各著色品，然如前述之先前技術項目所記載，係採取藉由將雙色性色素之染附量於各色中變化，而得到所期望之色調或透過率之偏光透鏡的方法。以此方法，依所使用之雙色性色素的種類所得之色範圍係為狹窄的範圍，又，係有彎曲加工為球面或非球面之面形狀、透 明樹脂對彎曲加工品之凹面的射出成形等之成形步驟中的色變化相對為大之課題。

又，如前所述，將芳香族聚碳酸酯偏光薄片彎曲加工為球面或非球面之面形狀，或將經彎曲加工之芳香族聚碳酸酯偏光薄片，置入於金屬鑄模內而射出芳香族聚碳酸酯，可得到對耐衝擊性、外觀或眼睛疲勞優良的偏光透鏡。

但是，將芳香族聚碳酸酯偏光薄片彎曲加工為球面或非球面之面形狀的芳香族聚碳酸酯偏光透鏡、或進一步射出成形之芳香族聚碳酸酯偏光透鏡中，會有對偏光透鏡之成形前後芳香族聚碳酸酯偏光薄片之色調或透過率大幅變化，產品間之差異變大的問題。

藉由探討，確認了於可得到良好之射出偏光透鏡的條件下，藉由透明樹脂之射出成形使偏光透鏡成形的步驟中，射出偏光透鏡之色調或透過率的變化小，實質上無變化。由此結果，可知色變化係於彎曲加工為球面或非球面之面形狀的步驟中所主要發生者。

特別是染附濃度高、透過率低之芳香族聚碳酸酯偏光透鏡，相較於染附濃度低、透過率高之芳香族聚碳酸酯偏光透鏡，係有相對於彎曲加工前之芳香族聚碳酸酯偏光薄片的色調或透過率而言，彎曲加工後之色調或透過率大幅變化的課題。

進一步地，彎曲加工前後之色調或透過率之變化大時，色調或透過率變化的量並非一定，係呈現散 佈，因此會有彎曲加工後產品間產生色調或透過率之差的課題。

如前述專利文獻4之彩色濾光片的情況時，係以遮蔽為目的而對特定波長賦予吸收功能，因此只要吸收一定量以上之特定波長即可，不需要調整透過率或色調，因此不產生上述課題。

亦即本案發明，係一種所期望顏色之著色偏光薄膜之製造法，其特徵為，於將聚乙烯醇系樹脂薄膜一邊以水膨潤、單軸延伸，同時以雙色性有機染料染色、乾燥所構成之偏光薄膜之製造法中

作為前述雙色性有機染料，係使用雙色比13以上之雙色性有機染料之組合所構成，且為於偏光度90%以上會維持偏光度之量的雙色性有機染料組成物、與雙色比4以下之極低雙色比或實質上不具有雙色比的染料之組合所構成，且為染色為所期望顏色之量的著色用有機染料組成物而成。

本發明中，較佳為將前述雙色性有機染料組成物與著色用有機染料組成物在相同的水溶液中使用。進一步地，較佳為以成為必要之偏光度下限值的量來使用前述雙色性有機染料組成物。

進一步地，本發明中，較佳為以透過率為10%以上、且比前述雙色性有機染料組成物單獨之透過率 小5%以上之透過率的量來使用前述著色用有機染料組成物。

本案發明之另一態樣，為一種著色偏光薄片，其特徵在於，其係所期望顏色之著色偏光薄膜，該著色偏光薄膜其特徵為，於在將聚乙烯醇系樹脂薄膜一邊以水膨潤、單軸延伸，同時以雙色性有機染料染色、乾燥而成之偏光薄膜的兩面，隔著接著層貼合透明塑膠薄片之偏光薄片中，作為前述偏光薄膜之製造所用的前述雙色性有機染料，係使用由雙色比13以上之雙色性有機染料之組合所構成，且為於偏光度90%以上之指定的偏光度會維持偏光度之量的雙色性有機染料組成物、與由雙色比4以下之極低雙色比或實質上不具有雙色比的染料之組合所構成，且為染色為所期望顏色之量的著色用有機染料組成物而成。

本發明中，較佳為將前述雙色性有機染料組成物與著色用有機染料組成物在相同的水溶液中使用。進一步地，較佳為以成為必要之偏光度下限值的量來使用前述雙色性有機染料組成物。

進一步地，本發明中，較佳為以透過率為10%以上、且比前述雙色性有機染料組成物單獨之透過率小5%以上之透過率的量來使用前述著色用有機染料組成物。

進一步地，本發明中，透明塑膠薄片之樹脂，較佳為選自由芳香族聚碳酸酯、非晶性聚烯烴、聚丙 烯酸酯、乙醯基纖維素、及芳香族聚碳酸酯與脂環式聚酯之組成物所構成群組的1者以上。

進一步地，本發明中，前述透明塑膠薄片較佳為芳香族聚碳酸酯薄片，且雙折射3000nm以上、厚度0.1~1mm。

進一步地，本發明中，較佳為使用由含有聚胺基甲酸酯預聚物與羥基(聚)丙烯酸酯之硬化劑所構成之2液型熱硬化性聚胺基甲酸酯樹脂，於前述接著層。

本發明之又一態樣，為一種著色偏光透鏡，其特徵在於，其係所期望顏色之著色偏光薄膜，該著色偏光薄膜其特徵為，於使將聚乙烯醇系樹脂薄膜一邊以水膨潤、單軸延伸，同時以雙色性有機染料染色、乾燥而成之偏光薄膜的兩面，隔著接著層貼合透明塑膠薄片之偏光薄片彎曲為球面或非球面之彎曲偏光透鏡或將該偏光薄片彎曲為球面或非球面並對其凹面將透明樹脂射出成形而成之射出偏光透鏡中，前述透明樹脂為芳香族聚碳酸酯，前述偏光薄片之單側表面為芳香族聚碳酸酯，以該單側表面成為凹面側的方式彎曲加工而成，作為前述偏光薄膜之製造所用的前述雙色性有機染料，係使用由雙色比13以上之雙色性有機染料之組合所構成，且為於偏光度90%以上之指定的偏光度會維持偏光度之量的雙色性有機染料組成物、與由雙色比4以下之極低雙色比或實質上不具有雙色比的染料之組合所構成，且為染色為所期望顏色之量的著色用有機染料組成物而成。

本發明中，前述染色，較佳為於相同水溶液中使用雙色性有機染料組成物與著色用有機染料組成物而成。進一步地，較佳為以成為必要之偏光度下限值的量來使用前述雙色性有機染料組成物。

本發明中，較佳為以透過率為10%以上、且比前述雙色性有機染料組成物單獨之透過率小5%以上之透過率的量來使用前述著色用有機染料組成物。

本發明中，前述透明塑膠薄片之樹脂，較佳為選自由芳香族聚碳酸酯、非晶性聚烯烴、聚丙烯酸酯、乙醯基纖維素、及芳香族聚碳酸酯與脂環式聚酯之組成物所構成群組的1者以上。

本發明中，前述芳香族聚碳酸酯薄片，較佳為雙折射3000nm以上，且厚度0.1~1mm。

本發明中，較佳為使用由含有聚胺基甲酸酯預聚物與羥基(聚)丙烯酸酯之硬化劑所構成之2液型熱硬化性聚胺基甲酸酯樹脂，於前述接著層。

本發明之又一態樣，係一種著色偏光透鏡之製造法，其特徵為，於使將聚乙烯醇系樹脂薄膜一邊以水膨潤、單軸延伸，同時以雙色性有機染料染色、乾燥而成之偏光薄膜的兩面，隔著接著層貼合透明塑膠薄片之偏光薄片彎曲為球面或非球面之彎曲偏光透鏡，或使該偏光薄片彎曲為球面或非球面，對其凹面將透明樹脂射出成形而成之射出偏光透鏡之製造法中，前述透明樹脂為芳香族聚碳酸酯，前述偏光薄片之單側表面為芳香族聚碳酸酯，以 該單側表面成為凹面的方式彎曲加工而成，前述偏光薄膜係，使用由雙色比13以上之雙色性有機染料之組合所構成，且為於偏光度90%以上之指定的偏光度會維持偏光度之量的雙色性有機染料組成物、與由雙色比4以下之極低雙色比或實質上不具有雙色比的染料之組合所構成，且為染色為所期望顏色之量的著色用有機染料組成物，作為前述雙色性有機染料而成之所期望顏色之著色偏光薄膜。

本發明中，前述染色，較佳為將雙色性有機染料組成物與著色用有機染料組成物於相同水溶液中使用而成。進一步地，較佳為以成為必要之偏光度下限值的量來使用前述雙色性有機染料組成物。

本發明中，較佳為以透過率為10%以上、且比前述雙色性有機染料組成物單獨之透過率小5%以上之透過率的量來使用前述著色用有機染料組成物。

本發明中，前述透明塑膠薄片之樹脂，較佳為選自由芳香族聚碳酸酯、非晶性聚烯烴、聚丙烯酸酯、乙醯基纖維素、及芳香族聚碳酸酯與脂環式聚酯之組成物所構成群組的1者以上。

本發明中，前述芳香族聚碳酸酯薄片，較佳為雙折射3000nm以上，且厚度0.1~1mm。

本發明中，較佳為使用由含有聚胺基甲酸酯預聚物與羥基(聚)丙烯酸酯之硬化劑所構成之2液型熱硬化性聚胺基甲酸酯樹脂。

藉由本發明，可製造可選擇更廣範圍之色調，成形、特別是熱彎曲加工步驟所致之變色小的著色偏光薄膜。進一步地，因此，亦可提供可選擇更廣範圍之色調，成形、特別是熱彎曲加工步驟所致之變色小的著色偏光薄片及著色偏光透鏡。

以下，說明關於本發明之構成。

偏光薄膜，係於使作為基材之樹脂薄膜於水中膨潤後，於含有本案發明之雙色性有機染料的染色液中，一邊向一方向延伸同時含浸，藉以使雙色性色素於配向於基材樹脂中的狀態下分散，得到賦予偏光性及所期望之色調的薄膜所致。

此時所用之偏光薄膜的基材之樹脂，可使用聚乙烯醇類，作為此聚乙烯醇類，較佳為聚乙烯醇(以下PVA)、微量殘留PVA之乙酸酯構造者及PVA衍生物或類似物之聚乙烯甲醛、聚乙烯縮醛、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物等，特佳為PVA。

又，PVA薄膜之分子量，由延伸性與薄膜強度之觀點而言，重量平均分子量較佳為50,000至350,000者，更佳為分子量100,000至300,000，特佳為分子量150,000以上。延伸PVA薄膜時的倍率，由延伸後之雙色比與薄膜強度的觀點而言較佳為2~8倍，特別以3~6.5倍 為佳，特佳為3.5~4.5倍。延伸後之PVA薄膜的厚度並無特殊限制，就可在與保護薄膜等不一體化地操作的觀點而言，較佳為厚度20μm以上、50μm以下程度。

使用PVA作為基材薄膜時的典型的製造步驟，係以(1)使PVA於水中膨潤同時水洗，適當地去除雜質，(2)一邊適當延伸，同時(3)於染色槽染色，(4)以硼酸或金屬化合物於處理槽進行交聯或螯合化處理，(5)乾燥之步驟來製造。再者，步驟(2)、(3)(依情況(4)亦同)可適當變更其順序、或亦可同時進行。

首先，步驟(1)之膨潤．水洗的步驟，藉由吸收水，使常溫之乾燥狀態下容易破裂之PVA薄膜可均勻地軟化而延伸。又，其係去除PVA薄膜之製造步驟中使用之水溶性可塑劑等、或適當地使添加劑預備地吸附之步驟。此時，PVA薄膜並非依序均勻地膨潤者，必定產生散佈。此狀態下，亦以不會局部地延伸或延伸不足的方式，又，以抑制皺紋等產生的方式，進行儘可能地以小的力均勻地負荷之設計至為重要。又，此步驟中，最佳為僅單純均勻地膨潤，過度的延伸等會成為不均勻的原因故應極力避免。

步驟(2)係以通常2~8倍的方式進行延伸者。

本發明中，加工性良好至為重要，因此將延伸倍率於3~6.5倍、特別是於3.5~4.5倍來選擇，較佳為在此狀態下亦維持配向性。

於延伸配向之狀態下，於水中存在的時間、又至乾燥為止的時間長時，則配向鬆弛(orientational relaxation)會進行，因此由維持更高性能的觀點而言，延伸處理較佳係以更短時間的方式設定，且延伸後儘早去除水分，亦即，立即導向乾燥步驟以避免過度的熱負荷同時乾燥。

再者，本案中之延伸倍率係以聚乙烯醇系樹脂薄膜之原膜作為基準之延伸倍率。

步驟(3)之染色，係藉由使染料吸附或沈積於經配向之聚乙烯醇系樹脂薄膜的聚合物鏈來進行。由此機制，單軸延伸之前中後均可，並無大變化，但界面之限制高的表面最容易配向，較佳為選擇可活用其之條件。

溫度由高生產性之要求而言，通常係由40~80℃之高溫來選擇，然本發明通常係由25~45℃、較佳為30~40℃、特佳為由30~35℃選擇。

步驟(4)係為了耐熱性之提高或使耐水性或耐有機溶劑性提高而進行。

前者之以硼酸所為之處理，係於PVA鏈間之交聯提高耐熱性者，然聚乙烯醇系樹脂薄膜之單軸延伸的前中後均可，並無大的變化。又，後者之金屬化合物主要係形成染料分子與螯合化合物而安定化者，通常係染色後或與染色同時進行。

作為金屬化合物，第4週期、第5週期、第6週期之任何週期所屬之過渡金屬，其金屬化合物均存在有確認前述耐熱性及耐溶劑性效果者，但就價格面而言較佳為鉻、錳、鈷、鎳、銅、鋅等之第4週期過渡金屬之乙酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽等金屬鹽。該等之中尤以鎳、錳、鈷、鋅及銅之化合物，因價格便宜且前述效果優良，故更佳。

更具體的例子，可列舉例如乙酸錳(II)四水合物、乙酸錳(III)二水合物、硝酸錳(II)六水合物、硫酸錳(II)五水合物、乙酸鈷(II)四水合物、硝酸鈷(II)六水合物、硫酸鈷(II)七水合物、乙酸鎳(II)四水合物、硝酸鎳(II)六水合物、硫酸鎳(II)六水合物、乙酸鋅(II)、硫酸鋅(II)、硝酸鉻(III)九水合物、乙酸銅(II)一水合物、硝酸銅(II)三水合物、硫酸銅(II)五水合物等。該等金屬化合物中，可使用單獨任1種、亦可組合複數種來使用。

金屬化合物及硼酸在前述偏光薄膜中之含有率，由對前述偏光薄膜賦予耐熱性及耐溶劑性的觀點而言，較佳為偏光薄膜每1g，於金屬化合物以金屬計較佳含有0.2~20mg、更佳為1~5mg。硼酸之含有率，以硼計較佳為0.3~30mg、更佳為0.5~10mg。

處理所用之處理液的組成，係以滿足以上含有率的方式設定，一般而言較佳為金屬化合物之濃度0.5~30g/L、硼酸濃度為2~20g/L。

偏光薄膜中含有之金屬及硼的含有率之分析，可藉由 原子吸光分析法進行。

溫度通常係採用與染色相同之條件，然通常為由20~70℃、較佳為25~45℃、更佳為30~40℃、特佳為由30~35℃中選擇。又，時間通常係由0.5~15分中選擇。

步驟(5)中，係延伸、染色及適當將經硼酸或 金屬化合物處理之染色單軸延伸PVA薄膜乾燥。PVA薄膜係顯示相當於所含有之水分量的耐熱性者，在大量含有水的狀態下溫度變高時，在更短時間，產生來自單軸延伸狀態之無序等，引起雙色比之降低。

乾燥為自表面進行，較佳為自兩表面乾燥、亦佳為以乾燥空氣送風一邊去除水蒸氣一邊進行。又，如週知者，就避免過度加熱的觀點而言，就可抑制溫度上昇來乾燥的觀點，較佳為將蒸發之水分立即去除而促進蒸發之方法，將乾燥空氣之溫度自乾燥狀態之偏光薄膜實質上不變色的溫度以下之範圍起，通常於70℃以上，較佳為90~120℃之溫度，以1~120分鐘，較佳為3~40分鐘來送風乾燥。

太陽眼鏡用之PVA偏光薄膜，通常係以上述步驟製造。

本發明中，上述步驟(3)中，其特徵為使用(3-1).由雙色比10以上之雙色性有機染料的組合所構成，且於偏光度90%以上會維持偏光度之量的雙色性有機染料組成物、(3-2).由雙色比4以下之極低雙色比或實質上不具有雙色 比之染料的組合所構成，且為染色為所期望顏色之量的著色用有機染料組成物、與(3-3).此兩者來染色。

由目標之偏光度、透過率，前述(3-1)之雙色性有機染料組成物，係選擇賦予目標之偏光度的量。

又，前述(3-2)之著色用有機染料組成物，通常，係由透過率40~8%之範圍，且為比前述雙色性有機染料組成物單獨之透過率小5%以上之透過率的量中選擇。

本發明係使用雙色性有機染料組成物與著色用有機染料組成物來染色，因此能夠選擇以用雙色性有機染料組成物染色之PVA偏光薄膜之透過率為上限、以用著色用有機染料組成物染色之PVA偏光薄膜之透過率為下限之廣範圍的透過率。

又，色調係主要以著色用有機染料組成物調整，可得到實質上不考慮偏光度變化，對應於使用量比之變更的廣範圍之色調。

本發明中，求得賦予目標物性值之使用量之方法的一例，係為(1).測定以雙色性有機染料及著色用有機染料之各自單獨染色之PVA偏光薄膜的物性值、(2).忽略同時染色之相互作用所造成的變化而算出前述雙色性有機染料組成物與著色用有機染料組成物之賦予目標物性值的使用量(以下記為算出值1)、(3).於基於算出值1之使用量的水溶液中，製造偏光薄 膜，測定所製造之偏光薄膜的物性值(以下記為物性值1)、(4).比較物性值1與前述目標物性值，求出經再調整過算出值1之值(以下記為算出值2)、(5). 於基於算出值2之使用量的水溶液中，製造偏光薄膜，測定所製造之偏光薄膜的物性值(以下記為物性值2)(6).比較物性值2與前述之目標物性值、(7).判斷為未到達前述目標物性值時，適當地重複算出值之再調整、偏光薄膜製造、物性值之測定的方法。

朗伯．比爾公式(Lambert-Beer’s formula)成立時，雙色比與染料濃度之染料所具有的物性值及其染附量，係決定全光線透過率與偏光度之所製造之偏光薄膜的物性。相反地，一旦決定偏光薄膜之物性，所使用之染料所要求的雙色比與染料濃度即決定。

本案於前述(3-1)中，決定了必要的偏光度後時，係以能夠製造顯示比必要值更高之全光線透過率者的方式來選擇雙色性有機染料。接著，前述(3-2)中，係使用著色用有機染料，吸收互補色，使透過率成為指定值，並且染色為期望之色。

例如，製造偏光度99%且透過率20%者時，前述(3-1)，係選擇雙色比13、偏光度99%且透過率29%。再者前述(3-2)中，係偏光度99%、透過率29%者的透過率成為20%之量、使用著色用有機染料，吸收互補色。

以後述方法調查雙色比之染料當中，作為雙 色比13以上之雙色性有機染料，具體而言係舉例以下之偶氮色素，但不特別限定於此等。偶氮色素係以商品名舉例，括弧內係記載色指數名稱色號(Color Index Generic Name)。

Sumilight Supra Yellow BC conc(C.I.Direct Yellow28)

Kayarus Light Yellow F8G(C.I.Direct Yellow87)

Kayacelon Yellow C-2RL(C.I.Direct Yellow164)

Direct Fast Orange S(C.I.Direct Orange26)

Sumilight Supra Orange 2GL 125%(C.I.Direct Orange39)

Nippon Fast Scarlet GSX(C.I.Direct Red4)

Fast Scarlet 4BS(C.I.Direct Red23)

Sumilight Red 4B(C.I.Direct Red81)

Kayarus Supra Blue BWL 143(C.I.Direct Blue237)

Kayarus Supra Brown GL 125(C.I.Direct Brown195)

Kayarus Supra Brown B2R(C.I.Direct Brown209)

Kayarus Supra Brown GTL(C.I.Direct Brown210)

由對PVA薄膜之染色性與耐熱性之觀點而言，較佳為由具有磺酸基之偶氮色素所構成之直接染料。

以偏光薄膜成為所期望之色調，本發明中係以實質上成為無色的方式，通常組合雙色性有機染料3種以上，於可得到指定透過率的濃度下，於染色液中使各色的直接染料溶解或分散。

染色液中除了直接染料以外，係適當添加硫酸鈉等之無機鹽作為染色助劑。

以後述方法調查雙色比之染料當中，雙色比為4以下之極低雙色比或實質上不具有雙色比之著色用有機染料的一例，具體而言係舉例以下之偶氮色素或媒染染料、反應染料、酸性染料，但不特別限定於此等。

Direct Brilliant Pink B(C.I.Direct Red9)

Kayarus Light Red F5G(C.I.Direct Red225)

Direct Light Rose FR(C.I.Direct Red227)

Sumilight Supra 'Iurquoise Blue G(C.I.Direct Blue86)

Direct Supra Blue FFRL(C.I.Direct Blue108)

Kayarus Cupro Green G(C.I.Direct Green59)

Direct Fast Black B(C.I.Direct Black22)

Sunchromine Yellow MR(C.I.Mordant Yellow3)

Chrome Yellow AS(C.I.Mordant Yellow5)

Chrome Yellow 3R(C.I.Mordant Yellow8)

Chrome Yellow PG(C.I.Mordant Yellow23)

Chrome Orange FL(C.I.Mordant Orange29)

Chrome Red B conc.(C.I.Mordant Red7)

Chrome Red 5G(C.I.Mordant Red19)

Sunchromine Brilliant Violet R conc.(C.I.Mordant Violet1：1)

Chrome Fine Violet R(C.I.Mordant Violet1)

Chrome Cyanine BXS(C.I.Mordant Blue1)

Mordant Blue B 120%(C.I.Mordant Blue13)

Chrome Cyanine BLA(C.I.Mordant Blue29)

Mordant Green L(C.I.Mordant Green17)

Chrome Green 3B-N(C.I.Mordant Green28)

Mordant Brown KS(C.I.Mordant Brown15)

Chrome Brown LE(C.I.Mordant Brown19)

Chrome Brown RH(C.I.Mordant Brown33)

Chrome Black P2B(C.I.Mordant Black7)

Chrome Black PLW(C.I.Mordant Black9)

Chrome Black ET-1(C.I.Mordant Black11)

Chrome Navy CR 158%(C.I.Mordant Black17)

Chrome Light Grey G(C.I.Mordant Black38)

Chrome Bordeaux FB

Alizarine Chrome Brilliant Blue BL

Chrome Blue 2G

Sumifix Yellow GR 150%(C.I Reactive Yellow15)

Lanasol Yellow 4G(C.I Reactive Yellow39)

Sumifix Golden Yellow GG(A)150%(C.I Reactive Yellow76)

Kayacion Yellow E-S4R(C.I Reactive Yellow84)

Novacron Yellow P-6GS gran(C.I Reactive Yellow95)

Kayacion Yellow E-SNA(C.I Reactive Yellow102)

Kayacion Yellow E-SN4G(C.I Reactive Yellow105)

Drimarene Yellow K-2R CDG(C.I Reactive Yellow125)

Sumifix Supra Yellow 3RF 150% gran(C.I Reactive Yellow145)

Sumifix Supra Brilliant Yellow 3GF 150% gr(C.I Reactive Yellow167)

Novacron Yellow C-R(C.I Reactive Yellow168)

Novcron Yellow C-5G(C.I Reactive Yellow175)

Kayacion Yellow CF-3RJ 150

Kayacion Yellow E-CM

Procion Orange PX-RN(C.I.Reactive Orange5)

Remazol Brilliant Orange 3R Special(C.I.Reactive Orange16)

Levafix Yellow E-3RL gran(C.I.Reactive Orange30)

Levafix Orange E-3GA gran(C.I.Reactive Orange64)

Remazol Golden Yellow RNL gran 150%(C.I.Reactive Orange107)

Drimaren Rubinol X3LR CDG(C.I.Reactive Red55)

Brilliant Red G SPL(C.I.Reactive Red112)

Brilliant Red 7BF Liq 25%(C.I.Reactive Red114)

Lanasol Red 2G(C.I.Reactive Red116)

Levafix Scarlet E-2GA gran(C.I.Reactive Red124)

Levafix Brilliant Red E-4BA gran(C.I.Reactive Red158)

Levafix Brilliant Red E-6BA gran(C.I.Reactive Red159)

Remazol Brilliant Red F3B gran(C.I.Reactive Red180)

Supra Brilliant Red 3BF 150% gran(C.I.Reactive Red195)

Remazol Red RB 133%(C.I.Reactive Red198)

Supra Scarlet 2GF 150G(C.I.Reactive Red222)

Novacron Red P-6B Gran.150%

Novacron Red C-2G

Kayacion Violet A-3R(C.I.Reactive Violet1)

Remazol Brill.Violet 5R(C.I.Reactive Violet5)

Drimaren Violet K-2RL CDG(C.I.Reactive Violet33)

Remazol Brill.Blue RN(C.I.Reactive Blue19)

Sumifix Turquoise Blue G(N)conc.(C.I.Reactive Blue21)

Novacron Blue P-3R IN(C.I.Reactive Blue49)

Lanasol Blue 3R(C.I.Reactive Blue50)

Drimarene Blue X-3LR CDG(C.I.Reactive Blue52)

Lanasol Blue 3G(C.I.Reactive Blue69)

Novacron Turquoise P-GR 150%(C.I.Reactive Blue72)

Drimarene Navy X-RBL CDG(C.I.Reactive Blue79)

Lanasol Blue 8G-01 150%(C.I.Reactive Blue185)

Drimarene Blue K-2RL CDG(C.I.Reactive Blue209)

Sumifix Supra Blue BRF 150% gran.(C.I.Reactive Blue221)

Sumifix Supra Navy Blue BF gran.(C.I.Reactive Blue222)

Sumifix Supra Turquoise Blue BGF(N)(C.I.Reactive Blue231)

Novacron Blue C-R(C.I.Reactive Blue235)

Kayacion Blue CF-GJ 150

Kayacion Blue CF-BL

Kayacin Marine E-CM

Kayacion Navy E-CM

Sumifix Supra Navy Blue 3GF 150% gran

Levafix Brown E-2R gran(C.I.Reactive Brown19)

Novacron Brown P-6R Gran.150

Remazol Black B-N 150%(C.I.Reactive Black5)

Remazol Black RL 133%(C.I.Reactive Black31)

Remazol Deep Black N 150%(C.I.Reactive Black31)

Acid Quinoline Yellow WS H/C(C.I.Acid Yellow3)

Kayacyl Yellow GG 80(C.I.Acid Yellow17)

Tartrazine NS conc(C.I.Acid Yellow23)

Suminol Fast Yellow R conc.(C.I.Acid Yellow25)

Kayanol Milling Yellow O(C.I.Acid Yellow38)

Suminol Milling Yellow MR(C.I.Acid Yellow42)

Aminyl Yellow E-3GL(C.I.Acid Yellow49)

Suminol Fast Yellow G(B)(C.I.Acid Yellow61)

Erionyl Yellow B-4G(C.I.Acid Yellow79)

Kayanol Yellow N5G(C.I.Acid Yellow110)

Lanyl Yellow G ex cc(C.I.Acid Yellow116)

Kayakalan Yellow GL 143(C.I.Acid Yellow121)

Kayanol Milling Yellow 5GW(C.I.Acid Yellow127)

Lanacron Yellow N-2GL KWL(C.I.Acid Yellow129)

Erionyl Golden Yellow M-R-02(C.I.Acid Yellow151)

Tectilon Yellow 2G 200%(C.I.Acid Yellow169)

Lanacron Yellow S-2G-01 KWL(C.I.Acid Yellow220)

Telon Yellow RLN micro(C.I.Acid Yellow230)

Tectilon Yellow 3R 200%(C.I.Acid Yellow246)

Chuganol Fast Yellow 5GL(C.I.Acid Yellow40：1)

Solar Orange(C.I.Acid Orange7)

Solar Light Orange GX(C.I.Acid Orange10)

Chuganol Milling Brown 5R(C.I.Acid Orange51)

Chuganol Milling OrangeSG(C.I.Acid Orange56)

Kayanol Yellow N3R(C.I.Acid Orange67)

Aminyl Yellow E-3RL(C.I.Acid Orange67)

Lanyl Orange R 200%(C.I.Acid Orange88)

Chuganol Milling Orange GSN 150%(C.I.Acid Orange95)

Suminol Milling Orange GN(N)(C.I.Acid Orange95)

Isolan Orange K-RLS(C.I.Acid Orange107)

Telon Orange AGT 01(C.I.Acid Orange116)

Lanyl Orange 2R e/c(C.I.Acid Orange120)

Supralan Orange S-RL(C.I.Acid Orange166)

Lanasyn Yellow M-2RL 180(C.I.Acid Orange180)

Nylosan Orange NRL 250(C.I.Acid Orange250)

Lanasyn Orange M-RL p

Silk Scarlet(C.I.Acid Red9)

Brilliant Scarlet 3R conc.(C.I.Acid Red18)

Acid Rhodamine G Conc(C.I.Acid Red50)

Acid Rhodamine B Conc(C.I.Acid Red52)

Chugacid Red FCH(C.I.Acid Red73)

Chugacid Rubinol 3B 200%(C.I.Acid Red80)

Rocceline NS conc.120%(C.I.Acid Red88)

Chuganol Anthracene Red G(C.I.Acid Red97)

Suminol Fast Red G(B)(C.I.Acid Red118)

Suminol Milling Brilliant Red 3BN(N)conc.(C.I.Acid Red131)

Lanyl Red GG(C.I.Acid Red211)

Lanyl Red B(C.I.Acid Red215)

Lanasyn Bordeaux M-RLA200(C.I.Acid Red217)

Suminol Milling Brilliant Red B conc.N(C.I.Acid Red249)

Aminyl Red E-3BL(C.I.Acid Red257)

Telon Red M-BL(C.I.Acid Red260)

ChugaiAminol Fast Pink R(C.I.Acid Red289)

Nylosan Red N-2RBL SGR(C.I.Acid Red336)

Telon Red FRL micro(C.I.Acid Red337)

Lanasyn Red M-G(C.I.Acid Red399)

Kayakalan Red BL

Nylosan Red EBL SGR 180

Kayanol Milling Red BW

Kayanol Milling Violet FBW(C.I.Acid Violet48)

Erionyl Red B-10B-01(C.I.Acid Violet54)

Chugai Aminol Fast Violet F6R(C.I.Acid Violet102)

Acid Pure Blue VX(C.I.Acid Blue1)

Acid Brilliant Blue AF-N(C.I.Acid Blue7)

Chugacid Light Blue A(C.I.Acid Blue25)

Kayanol Blue N2G(C.I.Acid Blue40)

Nylosan Blue E-GL p 250(C.I.Acid Blue72)

Chuganol Blue 6B 333%(C.I.Acid Blue83)

Chuganol Blue G 333%(C.I.Acid Blue90)

Kayanol Navy Blue R(C.I.Acid Blue92)

Suminol Milling Brilliant Sky Blue SE(N)(C.I.Acid Blue112)

Suminol Milling Cyanine 5R(N)(C.I.Acid Blue113)

Kayanol Milling Blue GW(C.I.Acid Blue127)

Lanyl Brilliant Blue G ex cc(C.I.Acid Blue127：1)

Kayanol Blue NR(C.I.Acid Blue129)

Kayanol Milling Blue BW(C.I.Acid Blue138)

Kayanol Milling Blue 2RW(C.I.Acid Blue140)

Lanyl Blue 3G ex conc(C.I.Acid Blue171)

Nylosan Blue N-GL 150(C.I.Acid Blue230)

Tectilon Blue 6G 200%(C.I.Acid Blue258)

Telon Blue AFN(C.I.Acid Blue264)

Tectilon Blue 4R-01 200%(C.I.Acid Blue277：1)

Nylosan B Blue N-FL SGR180(C.I.Acid Blue278)

Nylosan Blue N-5GL SGR 200(C.I.Acid Blue280)

Kayalax Navy R(C.I.Acid Blue300)

Nylosan Blue N-BLN(C.I.Acid Blue350)

Lanacron Blue N-3GL

Acid Green V(C.I.Acid Green16)

Chuganol Cyanine Green G(C.I.Acid Green25)

Suminol Milling Brown 5R(C.I.Acid Brown51)

上述之染料，通常係不稱為雙色性染料。

關於前述之顯示高雙色比之色素(染料)，於專利文獻等係有記載，可知雙色比等。但是，本案之著色用有機染料，並無利用過其雙色比，或亦無利用之意義，故其有記載之專利文獻等，本發明者等人並未選出。

因此，前述之本案之著色用有機染料，係使用公知染料(未知為高雙色比)，以將PVA薄膜染色之下述方法所輕易確認者的一例。

雙色比，係以使用該等染料將PVA薄膜染色之下述方法所求得之值。

此處，例如，以偏光度99%以上為目標時，著色用有機染料之雙色比，雖貢獻於提高偏光度之方向，但係於以上之範圍內的變化，不被視為問題。相對於此，例如，偏光度90%左右的偏光透鏡中，著色用有機染料之雙色比高時，亦即，本案中雙色比接近4時，所得之偏光薄膜之偏光度比期望值高，有時會被視為問題。

不管何種情況，染色後顯示更小雙色比者，因伴隨著色之偏光度變化更小，且熱成形時之色調變化亦小，故較佳。

再者，本發明中之雙色性有機染料或著色用有機染料之雙色比，係指於碘染色所製造之偏光薄膜以600nm測定之雙色比的值顯示為60以上之製造條件下，使用雙色性有機染料以取代碘所製造之偏光薄膜中於最大吸收波長測定之值。

接著，於本著色偏光薄膜之兩面，通常隔著接著層來貼附由透明塑膠薄片所構成之保護層，成為本發明之偏光薄片。

前述透明塑膠薄片通常可列舉厚度0.1~1mm，單層或共擠出法所成之多層薄片，例如芳香族聚碳酸酯/聚丙烯酸酯之共擠出薄片等。又，本發明中，以彎曲加工於凹面側，作為射出成形樹脂側之表面，較佳為芳香族聚碳酸酯。

又，本發明之偏光薄片(以下記為本偏光薄片)，通常係於兩表面附有保護薄膜之狀態，衝壓為個別的透鏡形狀，接著熱彎曲加工，剝離表面保護薄膜，裝附於射出成形金屬鑄模，作為與射出成形之芳香族聚碳酸酯一體化的射出成形偏光透鏡。

上述之透明塑膠薄片之樹脂，可列舉由芳香族聚碳酸酯、非晶性聚烯烴、聚丙烯酸酯、聚碸、乙醯基纖維素、聚苯乙烯、聚酯、聚醯胺、及芳香族聚碳酸酯與脂環式聚酯之組成物等之該等的混合物所構成之透明樹脂。此等之中，係有最泛用之偏光薄膜之製造中所必須的乙醯基纖維素，由機械強度或耐衝擊性等特性而言，較佳為芳香族聚碳酸酯系樹脂，就耐藥品性等而言可列舉聚烯烴、聚丙烯酸酯或聚醯胺，就透鏡成形後之染色性而言可列舉聚丙烯酸酯或聚醯胺。

芳香族聚碳酸酯薄片，由薄膜強度、耐熱性、耐久性或彎曲加工性之觀點而言，較佳為由以2,2-雙(4-羥基苯基)烷或2,2-(4-羥基-3,5-二鹵代苯基)烷為代表之雙酚化合物以周知方法所製造的聚合物，其聚合物骨架中亦可含有來自脂肪酸二醇之構造單位或具有酯鍵的構造單位，特別以由2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷所衍生的芳香族聚碳酸酯較佳。

芳香族聚碳酸酯之分子量，較佳為黏度平均分子量為12,000~40,000者，更佳為20,000~35,000者。又，芳香族聚碳酸酯，光彈性常數大，基於應力或配向所 致之雙折射，容易發生著色干涉條紋。因而，藉由預先使具有大的遲滯值，而使得觀察不到著色干涉條紋為佳，至少遲滯值2000nm以上、20000nm以下，較佳係3000nm以上，特別是考慮到加工步驟時之降低時，較佳為4000nm以上。遲滯值越高則越見不到著色干涉條紋，但遲滯值之值係表示配向度或殘留應力之大小，越高則有表面形狀之精度低的缺點。

此著色干涉條紋，當透過偏光薄膜，才可為人眼所見。因此，高遲滯之薄片的效果，乃使用於偏光薄膜之光入射側、亦即人眼的相反側所致。

作為與芳香族聚碳酸酯之組成物，可作為保護層用之薄片或薄膜、作為透鏡用射出成形用樹脂亦可使用之本發明之脂環式聚酯樹脂，例如，可藉由將以1,4-環己烷二羧酸為代表之二羧酸成分與以1,4-環己烷二甲醇為代表之二醇成分，與依需要之其他少量成分，予以酯化或酯交換反應，接著，適當添加聚合觸媒，慢慢地將反應槽內減壓而聚縮合反應之公知方法而得到。

聚醯胺樹脂，可列舉作為透鏡用透明聚醯胺樹脂所公知者，係耐熱性之一指標的熱變形溫度100~170℃之範圍，可列舉芳香族聚醯胺樹脂、脂環族聚醯胺樹脂、脂肪族聚醯胺樹脂、以及該等之共聚物，由機械強度、耐藥品性、透明性等之平衡而言，較佳為脂環式聚醯胺樹脂，但亦可組合2種以上之聚醯胺樹脂。作為如此之聚醯胺樹脂的例子，舉例有GLILAMID TR FE5577、XE 3805(EMS製)、NOVAMID X21(三菱工程塑膠製)、東洋紡耐綸T-714E(東洋紡製)等。

(甲基)丙烯酸樹脂，係以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)為代表之各種(甲基)丙烯酸酯的均聚物；或PMMA或MMA與其他1種以上之單體的共聚物，且亦可為該等樹脂之複數種經混合者。此等之中，尤以低雙折射性、低吸濕性、耐熱性優良的含環狀烷基構造之(甲基)丙烯酸酯較佳。如以上之(甲基)丙烯酸樹脂的例子，舉例Acrypet(三菱嫘縈製)、Delpet(旭化成化學製)、Parapet(Kuraray製)等。

用於將透明塑膠薄片貼合於本著色偏光薄膜之兩面的接著劑，可使用聚乙烯醇樹脂系材料、丙烯酸樹脂系材料、胺基甲酸酯樹脂系材料、聚酯樹脂系材料、三聚氰胺樹脂系材料、環氧樹脂系材料、聚矽氧系材料等。

使用芳香族聚碳酸酯薄片的情況時，特別是由接著層本身或接著時之透明性及與芳香族聚碳酸酯薄片之接著性的觀點而言，較佳為由胺基甲酸酯樹脂系材料之聚胺基甲酸酯預聚物與硬化劑所構成之2液型熱硬化性胺基甲酸酯樹脂。

用於適合於本發明之太陽眼鏡用之著色偏光透鏡的芳香族聚碳酸酯偏光薄片，不限於前述之層構成，於接著偏光薄膜與透明保護層之接著劑中，亦可使用使用了溶解有調光染料之接著劑所製作之兼具調光功能的偏光薄片。

本發明之保護層，於其適合的加工條件下， 係選擇可選擇實質上不損及功能層之功能的加工條件者。

例如，併用聚酯系之超多層選擇反射膜作為功能層時，此超多層之選擇反射膜為了使1層的厚度成為1/4λ，係使用製造多層薄片，將其適當地重複延伸成為指定之光學厚度的所謂金太郎飴之製法。結果，保持功能性之狀態時的加工條件，於加工時間中，必須選擇來自延伸狀態之鬆弛實質上不發生的溫度與時間為條件。

接著，將本偏光薄片以衝壓等加工為各自之透鏡用形狀後，施以彎曲加工。對各自之透鏡形狀品的加工，由生產性等而言，通常係藉由使用了由湯姆遜刀(Thomson blade)所構成之衝壓刀的複數個透鏡形狀品之衝壓加工所進行。個別透鏡形狀品之形狀，係依最終產品之形狀(太陽眼鏡、護目鏡等)來適當選擇。二眼用時的標準透鏡形狀品，係直徑80mm之圓盤或將其兩端於垂直於偏光軸之方向切取同寬之狹縫形狀。

又，彎曲加工，在上述本偏光薄片所用之保護層用之透明塑膠薄片的種類之選擇中亦有提及，係以發揮含有本發明之著色偏光薄膜之本偏光薄片的功能性之層的劣化實質上不會發生之條件來決定。

作為射出偏光透鏡使用時，芳香族聚碳酸酯偏光薄片之彎曲加工，係以沿著射出成形所用之金屬鑄模表面的方式彎曲。

使用以高遲滯薄片之芳香族聚碳酸酯作為保護層之本偏光薄片時，偏光薄膜於彎曲加工中容易產生沿著延伸方 向之龜裂、即所謂膜裂，因此係必須選擇抑制該等發生之條件。芳香族聚碳酸酯偏光薄片之彎曲加工中的金屬鑄模溫度，較佳為所使用之芳香族聚碳酸酯之玻璃轉移溫度以下的溫度，此外，藉由預熱處理，彎曲加工前之延伸聚碳酸酯偏光薄片溫度較佳為比芳香族聚碳酸酯之玻璃轉移點低50℃之溫度以上、且未達玻璃轉移點之溫度，特佳為比玻璃轉移點低40℃之溫度以上、且未達比玻璃轉移點低5℃之溫度。

接著，射出芳香族聚碳酸酯樹脂，成為射出偏光透鏡。

射出成形之加工條件，必須為可製造外觀優良的透鏡。

由此觀點，係選擇於不發生毛邊之範圍可得到填充率高之透鏡成形品的射出條件，例如射出壓、保持壓、計量、成形循環等，又，樹脂溫度，係芳香族聚碳酸酯樹脂之溫度，係由特別是260~320℃中適當選擇。

又，金屬鑄模溫度，係由比芳香族聚碳酸酯樹脂之玻璃轉移溫度低100℃之溫度以上至未達玻璃轉移點之溫度中選擇，較佳為比玻璃轉移溫度低80℃之溫度以上、未達比玻璃轉移點低15℃之溫度，特佳為比玻璃轉移溫度低70℃之溫度以上、未達比玻璃轉移點低25℃之溫度。

接著，施以硬塗覆處理。

硬塗層之材質或加工條件並無特殊限制，然有必要對外觀或基底的芳香族聚碳酸酯，或對接下來塗覆的鏡塗層 或抗反射塗層等無機層之密合性優良。又，燒成溫度較佳為比芳香族聚碳酸酯偏光薄片所使用之芳香族聚碳酸酯的玻璃轉移溫度低50℃之溫度以上、且未達玻璃轉移點之溫度，特別是比玻璃轉移點低40℃之溫度以上、且未達比玻璃轉移點低15℃之溫度即120℃前後之溫度，硬塗層之燒成所需的時間大約為30分鐘至2小時之間。

[實施例] 著色偏光薄膜之製造

以下，使用實施例1至6及比較例1~3詳細說明本案發明之著色偏光薄膜製造法中適合的實施態樣。

如以下表1所示，調製雙色性有機染料組成物及著色用有機染料組成物。

以往的偏光薄膜之染色中，藉由使用本案發明之著色用有機染料組成物，以本發明者等人可獲得之雙色性有機染料組成物，以往無法實現之色調的偏光薄膜之製造，初次成為可能的一例，係如表2之實施例2、4、5、及6。

染料名稱後之括弧，係顯示色調與雙色比。再者，此處之雙色比，係指對以碘之染色所製造之偏光薄膜，於600nm測定之雙色比的值顯示為80的製造條件下染色時的最大吸收波長之值。

(1)雙色性有機染料組成物

作為賦予偏光性之雙色性有機染料組成物，係使用下述組合。

雙色性有機染料組成物A：C.I.Direct Blue 237(藍、19.9),C.I.Direct Red 81(紅、22.0),C.I.Direct Orange 39(黃、23.6)

()內後面的數值表示雙色比(以下同樣)。

(2)著色用有機染料組成物

作為賦予色調之著色用有機染料組成物，係使用下述組合。

著色用有機染料組成物a：C.I.Direct Blue 86(藍1、1.5),C.I.Direct Red 227(紅、1.3),C.I.Mordant Yellow 8(黃、1.7)

著色用有機染料組成物b：Kayacion Blue CF-BL(藍1、1.3),Novacron Red C-2G(紅、1.4),C.I Reactive Yellow145(黃、2.6)

(3)偏光薄膜製造

將聚乙烯醇(Kuraray股份有限公司製、商品名：VF-PS#7500)一邊於35℃之水中膨潤270秒，同時延伸為2倍。

接著，一邊於含有表1記載之組成的染色組成物及10g/L無水硫酸鈉之35℃的水溶液中染色，同時延伸為4倍。

將此染色薄膜於含有乙酸鎳2.3g/L及硼酸4.4g/L之水溶液中，35℃浸漬120秒，同時延伸為5.6倍。將此薄 膜於保持在緊張狀態之狀態下，室溫進行3分鐘乾燥後，110℃加熱處理3分鐘，得到偏光薄膜。

所使用之雙色性有機染料組成物及其使用量、著色用有機染料組成物及其使用量，示於下述之表1。

接著將所得之偏光薄膜之透過率、色調、偏光度、及目視色，示於表2。偏光度係由下式求得。

偏光度=100×(τpmax-τpmin)/(τpmax+τpmin)

此處，τpmax表示入射直線偏光所測定之視感透過率的最大值，τpmin表示入射直線偏光所測定之視感透過率的最小值。τpmax及τpmin，係將Ax及Az作為視感透過率而表示的值。

τpmax及τpmin係使用島津製作所公司之分光光度計(UV-3600)，對樣品入射直線偏光來測定。

偏光度係超過99%，實用上毫無問題。

由本實施例明顯可知，使用雙色性有機染料組成物與著色用有機染料組成物進行染色之著色偏光薄膜中，與雙色性有機染料組成物之吸收特性無關，而係藉由著色用有機染料組成物之吸收特性，可製作各種色調之偏光薄膜。

著色偏光薄片及著色透鏡之製造

以下，使用實施例7~12及比較例4，詳細說明用於由本案發明之著色偏光薄膜製造著色偏光薄片及著色偏光透鏡的適合之實施態樣。

(A)偏光薄膜之製造

如以下表3所示，調製雙色性有機染料組成物及著色用有機染料組成物。

再者，實施例12係不改變實施例7中所用之著色用有機染料組成物的吸附量比，係使透過率下降至12%者。

染料名稱後之括弧，係顯示色調與雙色比。再者，此處之雙色比，係指對以碘之染色所製造之偏光薄膜，於600nm測定之雙色比的值顯示為80的製造條件下染色時 的最大吸收波長之值。

(1)雙色性有機染料組成物

如以下方式調製賦予偏光性之雙色性有機染料組成物。

雙色性有機染料組成物A：C.I.Direct Blue 237(藍、19.9),C.I.Direct Red 81(紅、22.0),C.I.Direct Orange 39(黃、23.6)

雙色性有機染料組成物B：C.I.Direct Blue 78(藍、9.2),C.I.Direct Red 254(紅、10.9),C.I.Direct Yellow 12(黃、9.0)

(2)著色用有機染料組成物

如以下方式調製賦予色調之著色用有機染料組成物。

著色用有機染料組成物a：C.I.Direct Blue 86(藍1、1.5),C.I.Direct Blue 108(藍2、1.6),C.I.Direct Red 225(紅、2.6),C.I.Mordant Yellow 8(黃、1.7)

著色用有機染料組成物b：C.I.Direct Blue 86(藍1、1.5),C.I.Direct Blue 108(藍2、1.6),C.I.Direct Red 227(紅、1.3),C.I.Mordant Yellow 8(黃、1.7)

著色用有機染料組成物c：C.I.Direct Blue 86(藍1、1.5),C.I.Direct Blue 108(藍2、1.6),C.I.Direct Red 225(紅、2.6),C.I.Mordant Yellow 5(黃、2.3)

著色用有機染料組成物d：C.I.Direct Blue 86(藍1、1.5),C.I.Direct Blue 108(藍2、1.6),C.I.Direct Red 227(紅、1.3),C.I.Mordant Yellow 5(黃、2.3)

著色用有機染料組成物e：C.I.Reactive Blue 235(藍1、1.1),C.I.Acid Red 336(紅、1.5),C.I.Reactive Yellow 167(黃、2.2)

(3)偏光薄膜製造

將聚乙烯醇(Kuraray股份有限公司製、商品名：VF-PS#7500)於35℃水中膨潤270秒，同時延伸為2倍。

接著，於含有表3記載組成的染色組成物及10g/L無水硫酸鈉之35℃水溶液中染色，同時延伸為4倍。

將此染色薄膜於含有乙酸鎳2.3g/L及硼酸4.4g/L之水溶液中，35℃浸漬120秒，同時延伸為5.6倍。將此薄膜於保持在緊張狀態之狀態下，室溫進行3分鐘乾燥後，110℃加熱處理3分鐘，得到偏光薄膜。

(B)芳香族聚碳酸酯偏光薄片

於(A)中得到之偏光薄膜，使用棒塗佈器#12塗佈胺基 甲酸酯系之接著劑，於70℃乾燥10分鐘後，將厚度0.3mm、遲滯值5500nm之芳香族聚碳酸酯薄片(三菱瓦斯化學公司製)之延伸軸與偏光薄膜之延伸軸對齊，以層合器貼合。於此層合薄片之偏光薄膜側，以與上述同樣的方法塗佈接著劑，同樣地貼合另1枚芳香族聚碳酸酯薄片，得到芳香族聚碳酸酯偏光薄片。硬化後之接著劑塗膜的厚度為9~11μm。

(C)芳香族聚碳酸酯偏光透鏡之吸光度的測定

使用島津製作所公司製之分光光度計(UV-3600)測定所製作之芳香族聚碳酸酯偏光薄片之透過率與色調。結果示於表4。

(D)芳香族聚碳酸酯偏光透鏡

將(B)中得到之芳香族聚碳酸酯偏光薄片使用基礎曲線7.95(曲率半徑66.67mm)之金屬鑄模進行彎曲加工。彎曲加工時係以金屬鑄模溫度137℃、保持時間1200秒之條件來成形。

此處所說的基礎曲線，係用作透鏡前面之曲率的意思，係將530除以毫米單位之曲率半徑的值。

彎曲加工後之芳香族聚碳酸酯偏光透鏡中並無偏光薄膜之龜裂。

與(C)同樣方式測定之樣品彎曲加工後的芳香族聚碳酸酯偏光透鏡之透過率與色調、及成形前後之 CIE1976(L*a*b*)色空間中的色差△E*ab示於表4。色差係由下式求得。

色差：△E*ab=((△L*)^2+(△a*)^2+(△b*)^2)^(1/2)

由本實施例明顯可知，使用了僅以雙色性有機染料組成物進行染色之偏光薄膜的芳香族聚碳酸酯偏光薄片中，加工前後之色差為3.7，相對於此，使用使用了雙色性有機染料組成物與著色用有機染料組成物來進行染色之偏光薄膜的芳香族聚碳酸酯偏光薄片中，加工前後之色差為1.4~2.3，彎曲加工前後之色調與透過率之變化小。

[產業上之可利用性]

藉由本案發明，可以工業等級提供組合了各種偏光度與透過率、且具有所期望之色調的偏光薄膜、偏光薄片、及偏光透鏡。

Claims (25)

1. 一種所期望顏色之太陽眼鏡用著色偏光薄膜之製造法，其特徵為，於將聚乙烯醇系樹脂薄膜一邊以水膨潤、單軸延伸，同時以雙色性有機染料染色、乾燥而構成之太陽眼鏡用偏光薄膜之製造法中，該偏光薄膜係其兩面隔著接著層貼合透明塑膠薄片後經熱彎曲加工成球面或非球面成為太陽眼鏡用著色偏光薄透鏡者，作為前述雙色性有機染料，係使用：由3種以上之雙色比13以上之雙色性有機染料的組合所構成，且為以偏光度90%以上維持偏光度之量的雙色性有機染料組成物、與由雙色比4以下之極低雙色比或實質上不具有雙色比的染料之組合所構成，且為染色為所期望顏色之量的著色用有機染料組成物而成。
2. 如申請專利範圍第1項之太陽眼鏡用著色偏光薄膜之製造法，其中於相同的水溶液中使用前述之雙色性有機染料組成物與著色用有機染料組成物。
3. 如申請專利範圍第1項之太陽眼鏡用著色偏光薄膜之製造法，其中以成為必要之偏光度的下限值之量來使用前述雙色性有機染料組成物。
4. 如申請專利範圍第1項之太陽眼鏡用著色偏光薄膜之製造法，其中以透過率10%以上，且成為比前述雙色性有機染料組成物單獨之透過率小5%以上之透過率的量來使用前述著色用有機染料組成物。
5. 一種太陽眼鏡用著色偏光薄片，其特徵在於，其係於將聚乙烯醇系樹脂薄膜一邊以水膨潤、單軸延伸，同時以雙色性有機染料染色、乾燥而成之偏光薄膜的兩面，隔著接著層貼合透明塑膠薄片之太陽眼鏡用偏光薄片，其中，該偏光薄片係經熱彎曲加工成球面或非球面成為太陽眼鏡用著色偏光薄透鏡者，前述偏光薄膜係所期望顏色之著色偏光薄膜，作為前述偏光薄膜之製造所用的前述雙色性有機染料，係使用：由3種以上之雙色比13以上之雙色性有機染料之組合所構成，且為以偏光度90%以上之指定的偏光度維持偏光度之量的雙色性有機染料組成物、與由雙色比4以下之極低雙色比或實質上不具有雙色比的染料之組合所構成，且為染色為所期望顏色之量的著色用有機染料組成物而成。
6. 如申請專利範圍第5項之太陽眼鏡用著色偏光薄片，其中於相同的水溶液中使用前述之雙色性有機染料組成物與著色用有機染料組成物。
7. 如申請專利範圍第5項之太陽眼鏡用著色偏光薄片，其中以成為必要之偏光度的下限值之量來使用前述雙色性有機染料組成物。
8. 如申請專利範圍第5項之太陽眼鏡用著色偏光薄片，其中以透過率10%以上，且成為比前述雙色性有機染料組成物單獨之透過率小5%以上之透過率的量來使用前述著色用有機染料組成物。
9. 如申請專利範圍第5項之太陽眼鏡用著色偏光薄 片，其中透明塑膠薄片之樹脂，為選自由芳香族聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、乙醯基纖維素、及芳香族聚碳酸酯與脂環式聚酯之組成物所構成群組之1者以上。
10. 如申請專利範圍第5項之太陽眼鏡用著色偏光薄片，其中前述透明塑膠薄片為芳香族聚碳酸酯薄片，且為雙折射3000nm以上、厚度0.1~1mm。
11. 如申請專利範圍第5項之太陽眼鏡用著色偏光薄片，其中於前述接著層使用由含有聚胺基甲酸酯預聚物與羥基(聚)丙烯酸酯之硬化劑所構成之2液型熱硬化性聚胺基甲酸酯樹脂。
12. 一種太陽眼鏡用著色偏光透鏡，其特徵在於，其係將偏光薄片彎曲為球面或非球面之彎曲偏光透鏡，或是使該偏光薄片彎曲為球面或非球面並對其凹面將透明樹脂射出成形而成之太陽眼鏡用射出偏光透鏡，其中，前述透明樹脂為芳香族聚碳酸酯，前述偏光薄片之單側表面為芳香族聚碳酸酯，以該單側表面成為凹面側的方式彎曲加工而成，前述偏光薄片係於使將聚乙烯醇系樹脂薄膜一邊以水膨潤、單軸延伸，同時以雙色性有機染料染色、乾燥而成之偏光薄膜的兩面，隔著接著層貼合透明塑膠薄片而成，前述偏光薄膜係所期望顏色之著色偏光薄膜，作為前述偏光薄膜之製造所用的前述雙色性有機染料，係使用：由3種以上之雙色比13以上之雙色性有機染料之組合所構成，且為以偏光度90%以上之指定的偏光度維持偏光度之量的雙色性有機染料組成物、與由雙色比 4以下之極低雙色比或實質上不具有雙色比的染料之組合所構成，且為染色為所期望顏色之量的著色用有機染料組成物而成。
13. 如申請專利範圍第12項之太陽眼鏡用著色偏光透鏡，其中前述染色，係於相同水溶液中使用雙色性有機染料組成物與著色用有機染料組成物而成。
14. 如申請專利範圍第12項之太陽眼鏡用著色偏光透鏡，其中以成為必要之偏光度的下限值之量來使用前述雙色性有機染料組成物。
15. 如申請專利範圍第12項之太陽眼鏡用著色偏光透鏡，其中以透過率10%以上，且成為比前述雙色性有機染料組成物單獨之透過率小5%以上之透過率的量來使用前述著色用有機染料組成物。
16. 如申請專利範圍第12項之太陽眼鏡用著色偏光透鏡，其中前述透明塑膠薄片之樹脂，係選自由芳香族聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、乙醯基纖維素、及芳香族聚碳酸酯與脂環式聚酯之組成物所構成群組的1者以上。
17. 如申請專利範圍第12項之太陽眼鏡用著色偏光透鏡，其中前述芳香族聚碳酸酯薄片，為雙折射3000nm以上、厚度0.1~1mm。
18. 如申請專利範圍第12項之太陽眼鏡用著色偏光透鏡，其中於前述接著層使用由含有聚胺基甲酸酯預聚物與羥基(聚)丙烯酸酯之硬化劑所構成之2液型熱硬化性聚胺基甲酸酯樹脂。
19. 一種太陽眼鏡用著色偏光透鏡之製造法，其特徵為，將於使將聚乙烯醇系樹脂薄膜一邊以水膨潤、單軸延伸，同時以雙色性有機染料染色、乾燥而成之偏光薄膜的兩面，隔著接著層貼合透明塑膠薄片之偏光薄片，彎曲為球面或非球面之彎曲偏光透鏡，或使該偏光薄片彎曲為球面或非球面，對其凹面將透明樹脂射出成形而成之太陽眼鏡用射出偏光透鏡之製造法中，前述透明樹脂為芳香族聚碳酸酯，前述偏光薄片之單側表面為芳香族聚碳酸酯，以該單側表面成為凹面的方式彎曲加工而成，前述偏光薄膜係，使用：由3種以上之雙色比13以上之雙色性有機染料之組合所構成，且為以偏光度90%以上之指定的偏光度維持偏光度之量的雙色性有機染料組成物、與由雙色比4以下之極低雙色比或實質上不具有雙色比的染料之組合所構成，且為染色為所期望顏色之量的著色用有機染料組成物，作為前述雙色性有機染料而成之所期望顏色之著色偏光薄膜。
20. 如申請專利範圍第19項之太陽眼鏡用著色偏光透鏡之製造法，其中前述染色，係於相同水溶液中使用雙色性有機染料組成物與著色用有機染料組成物而成。
21. 如申請專利範圍第19項之太陽眼鏡用著色偏光透鏡之製造法，其中以成為必要之偏光度的下限值之量來使用前述雙色性有機染料組成物。
22. 如申請專利範圍第19項之太陽眼鏡用著色偏光透鏡之製造法，其中以透過率10%以上，且成為比前述雙色 性有機染料組成物單獨之透過率小5%以上之透過率的量來使用前述著色用有機染料組成物。
23. 如申請專利範圍第19項之太陽眼鏡用著色偏光透鏡之製造法，其中前述透明塑膠薄片之樹脂，係選自由芳香族聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、乙醯基纖維素、及芳香族聚碳酸酯與脂環式聚酯之組成物所構成群組之1者以上。
24. 如申請專利範圍第19項之太陽眼鏡用著色偏光透鏡之製造法，其中前述芳香族聚碳酸酯薄片，為雙折射3000nm以上、厚度0.1~1mm。
25. 如申請專利範圍第19項之太陽眼鏡用著色偏光透鏡之製造法，其中於前述接著層使用由含有聚胺基甲酸酯預聚物與羥基(聚)丙烯酸酯之硬化劑所構成之2液型熱硬化性聚胺基甲酸酯樹脂。