TWI619513B - 用於個人保養之聚醯胺組成物 - Google Patents
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Abstract
揭示適用於個人保養之聚醯胺組成物,其包括成膜濃縮物及乳液。基於乙醇之濃縮物包含疏水性聚醯胺,其包含(a)二聚脂肪酸、至少一種C2-C4羧酸及包含乙二胺及1至30當量%一或多種二胺或三胺之多胺組分;或(b)二聚脂肪酸、至少50 wt.% C16-C22不飽和羧酸及至少一種C2-C6二胺之反應產物。包括該等濃縮物之個人保養應用,包括連續防曬劑、芳香身體噴霧或噴灑劑(splash)、抗粉刺藥物。該等濃縮物亦可用以為織物塗佈殺蟲劑、防水劑、防污劑、消毒劑、除臭劑、抗靜電劑或其他活性劑。當該等濃縮物在適當乙醇稀釋度下以噴霧形式塗覆於皮膚、頭髮或頭皮時,其提供固定防曬劑、芳香劑、藥物、化妝品及其他活性組分同時增強SPF且遞送改良之膚感性質(包括低黏性、低油性及減小之皮膚繃緊性)之抗水性膜。包含該等疏水性聚醯胺之油包水乳液為儲存穩定的且向諸如防曬劑及身體露(body lotion)之產品提供抗水性SPF。亦揭示一種比較兩種或兩種以上含有成膜聚合物之調配物之皮膚繃緊特徵之
方法。
Description
本發明係關於適用於個人保養及其他應用之組成物,且尤其關於含有聚醯胺之濃縮物及乳液。
用於個人保養之無水噴霧近年來因為其易於塗覆、用起來透明且不需要摩擦來分佈於皮膚上而變得流行。大多數個人保養噴霧使用乙醇作為稀釋劑。儘管基於乙醇之連續防曬噴霧自從1970年代早期即以某種形式已知(參見,例如美國專利第3,895,104號),但對於市場而言仍為相對較新的。因為消費者喜愛使用該等噴霧,所以其已增加了防曬劑之總體使用且減少了曬傷發生及UVA曝露。然而,現有調配物可能具有缺點,諸如皮膚繃緊、臭味或於皮膚上之耐久性有限;該等缺點歸因於噴霧中所用之成膜聚合物。
聚醯胺及其他合成聚合物已用作用於個人保養用途之成膜劑,包括例如防曬露。然而,由於可用聚醯胺與乙醇之相容性低,因此其尚未用於無水乙醇噴霧。另外,用於個人保養中之多種聚醯胺為膠凝劑物質,且在無其他調配物成分之情況下不具有所需的耐久性或膚感。
基於乙醇之個人保養應用中之成膜聚合物至關重要。通常,在調配物中存在極少其他組分。成膜劑必須結合活性組分(例如防曬活性劑)且使其固定於皮膚同時提供對汗水或水之良好抵抗性。此外,消費者需要產品無黏性、不油、不繃緊且具有良好膚感,且此等性質均取決於成膜劑。
當前美國市售的基於乙醇之防曬劑典型地包括1至5 wt.%丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物,典型地為來自AkzoNobel之稱為Dermacryl®79之丙烯酸系樹脂(參見,例如美國專利第6,322,776號)。該等防曬調配物亦可包括其他成膜劑,諸如二甲聚矽氧烷聚合物或其他護膚劑(參見,例如美國專利申請案第2009/0035234及2009/0324506號)。已描述其他丙烯酸酯成膜劑(參見,例如美國專利第4,731,242號及第6,395,269號)。丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物樹脂由於其固定防曬活性劑且提供相當良好的抗水性而大體上滿足對成膜劑之需求,但如上文所述,其在膚感及相關性質方面具有侷限性。另外,丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物樹脂膜當自醇塗覆時可能略微收縮,產生皮膚繃緊的感覺。當塗覆基於乙醇之噴霧時,乙醇快速蒸發,且樹脂在皮膚上迅速形成連續膜層。評估基於乙醇之防曬劑(包括含有基於丙烯酸酯之成膜劑者)之研究小組繼續找尋具有較低黏性、較低油性及較柔軟、不繃緊的膚感之產品。
紫外輻射會對皮膚有損傷。直接損傷可呈紅斑形式。更長期為癌或甚至黑色素瘤之問題。出於此等原因,稱為防曬劑之光防護劑已併入化妝品組成物中。
成膜劑通常藉由將防曬活性劑固定於皮膚且賦予汗水及水抵抗性來幫助維持所要的防曬因子(SPF),從而使防曬活性劑在挑戰性條件下發揮其作用。因為防曬活性劑較昂貴,所以需要可使達成目標SPF等級所需的防曬活性劑之量最小的任何成膜劑。需要不僅維持而且實際上增加基於
乙醇之個人保養產品中之SPF同時亦提供所需的膚感的成膜劑。
美國專利申請公開案第2010/0310481號教示了包含烴油、UV隔離劑、C1-C3單醇及親脂性聚醯胺之組成物。申請者教示了通常用於防曬乳液之親脂性聚醯胺之種類不適合用於無水基於乙醇之調配物中。例示性調配物包括33 wt.%癸酸/辛酸三甘油酯、13 wt.%苯甲酸C12-C15烷酯及6 wt.%特定聚醯胺樹脂;說明書教示了多種親脂性聚醯胺為適合。然而,吾等自己的研究表明,多種所列聚醯胺尤其在低聚醯胺濃度(例如1-5 wt.%)下與乙醇不相容,且因此不適合用於連續防曬噴霧中。
多種聚醯胺及共聚物為用於個人保養、化妝品及空氣清新之熟知膠凝劑(參見,例如美國專利第6,268,466號、第6,399,713號及第5,783,657號)。關於其他實例,參見美國專利第6,503,522號、第6,960,339號及第7,989,002號及美國專利申請公開案第2002/0127192號及第2006/0292095號(唇膏或化妝品);美國專利第5,500,209號及第7,744,857號(除臭劑、止汗劑);及美國專利第6,552,160號及第7,253,249號(蠟燭及空氣清新劑)。美國專利申請公開案第2009/0324659號描述適用於化妝品中之防曬複合粒子,其可包含聚氧伸烷基聚醯胺樹脂,諸如聚醯胺-3。亦描述含有聚醯胺-3(作為SylvasolTM 80特用聚合物,Arizona Chemical之產品)之基於乙醇之防曬劑。
美國專利申請公開案第2010/0272657號教示了使用胺
添加劑來中和成膜聚合物之酸基,從而改良SPF等級。然而,聚醯胺不用作成膜聚合物。
適用作身體露、防曬劑及其類似物之乳液繼續為個人保養領域中之支柱。調配者需要具有良好儲存壽命且即使在曝露於汗水或水浸漬後亦維持可接受的SPF等級之乳液。
仍需要鑑別出適用於身體露、防曬露、連續噴霧防曬劑、身體噴灑劑及其他個人保養產品中之改良組成物。尤其受關注的為可提供具有防曬劑、芳香劑、化妝品、藥物或其他活性組分之透明溶液且可以噴霧形式塗覆於皮膚、頭髮或頭皮以留下抗水性膜的乙醇相容性成膜聚合物。
較佳,成膜聚合物將增加調配物SPF以使所需防曬活性劑之量最小。許多防曬劑當塗覆於皮膚時為油膩的或黏性的。防曬噴霧中之現用聚合物無法以克服此等性質但當噴塗於皮膚上時仍提供良好膜的量使用。消費者將喜愛其中成膜聚合物可克服防曬活性劑之油膩或黏性特徵但仍具有良好膚感的防曬劑。消費者亦將喜愛在調配物乾燥時不使皮膚繃緊之調配物。另外,調配者將更喜歡起增強作用以使得獲得相等SPF需要較少防曬活性劑之成膜聚合物。
有價值的基於乙醇之組成物將為均質的、可使用閥於袋上型噴霧罐(valve-on-bag spray can)或泵噴塗,且提供皮膚保護因子高達SPF 100之連續、均勻的膜。理想地,調配物將以在與市售的基於乙醇之噴霧相比時之低黏性、低油性及柔軟不繃緊的膚感而使消費者欣喜。另外,始終需要具有良好穩定性、可接受的SPF等級及良好抗水性之改良
之乳液。
吾等發明部分地係關於適合用於個人保養產品中之某些疏水性聚醯胺之成膜濃縮物。該等濃縮物包含50至99.9 wt.%乙醇及0.1至50 wt.%某種疏水性聚醯胺。在一個態樣中,聚醯胺包含二聚脂肪酸、至少一種C2-C4羧酸及包含乙二胺及1至30當量%一或多種二胺或三胺之多胺組分之反應產物。在另一態樣中,聚醯胺包含二聚脂肪酸、至少50 wt.% C16-C22不飽和羧酸及至少一種C2-C6二胺之反應產物。吾人意外地發現,此等特定聚醯胺當自乙醇噴霧或乳液塗覆時在皮膚及紡織品上形成膜以遞送活性成分或芳香劑。
本發明亦係關於該等聚醯胺之濃縮物之個人保養應用,包括連續防曬劑、芳香身體噴霧或噴灑劑、抗粉刺藥物及其類似物。濃縮物亦可用以為織物塗佈殺蟲劑、防水劑、防污劑、消毒劑、除臭劑、抗靜電劑或其他活性劑。
亦包括包含調配SPF增強之基於乙醇之個人保養產品的方法。本發明聚醯胺在室溫下不易於分散於乙醇中。因此提供室溫及高溫兩種方法。個人保養產品含有某些疏水性聚醯胺中之一或多者。聚醯胺為(a)二聚脂肪酸、至少一種C2-C4羧酸及包含乙二胺及1至30當量%一或多種二胺或三胺之多胺組分之反應產物;或(b)二聚脂肪酸、至少50 wt.% C16-C22不飽和羧酸及至少一種C2-C6二胺之反應產物。在任一情況下,聚醯胺均以有效地使個人保養產品之
SPF與在不存在聚醯胺之情況下調配之類似產品之SPF相比增強至少50%之量使用。
在另一態樣中,本發明係關於製造連續防曬噴霧之方法。該方法包含(a)在20℃至50℃範圍內之溫度下組合一或多種防曬活性劑與乙醇以形成第一混合物;及(b)在15℃至40℃範圍內之溫度下組合第一混合物與疏水性聚醯胺以得到連續防曬噴霧。較佳,聚醯胺如上文所述。吾人意外地發現,當使用此添加次序時,疏水性聚醯胺即使在室溫下亦可調配為連續防曬噴霧。
在另一態樣中,本發明係關於製造連續防曬噴霧之方法。該方法包含在以防曬噴霧之量計至少2 wt.%脂肪醇存在下組合選自某些聚醯胺之疏水性聚醯胺與乙醇及至少一種防曬活性劑。
本發明包括包含選自某些聚醯胺之疏水性聚醯胺之乳液。油包水乳液包含:(a)包含以乳液之量計30至90 wt.%水之連續相;及(b)包含至少一種油組分及疏水性聚醯胺之不連續相。亦包括水包油乳液。其包括包含水之不連續相及包含至少一種油組分及選自某些聚醯胺之疏水性聚醯胺之連續相。
為了展示吾等發明之一種益處,吾人開發出比較化妝品調配物中之成膜物質之皮膚繃緊效應的方法。該方法藉由量測安裝於基板支撐系統上之皮膚替代物之收縮或膨脹力來量化產品之皮膚繃緊品質。收縮力由形成於基板上之膜之性質產生。基板支撐系統保持皮膚替代樣品承受張
力,且附接於荷重元。荷重元為量測隨時間變化之力的儀器(諸如Instron®張力測試機)之一部分。當調配物塗覆於已安裝於基板支撐系統中之皮膚替代物時,其使皮膚替代物鬆弛或繃緊。皮膚替代物中之鬆弛或繃緊導致張力增加或減少,其由荷重元偵測且傳輸到儀器且轉換為力之量測值。獲取隨時間變化之收縮力量測值以量化皮膚保養調配物之繃緊或鬆弛效應。
吾人意外地發現,某些疏水性聚醯胺之基於乙醇之濃縮物當在適當稀釋度下以噴霧形式塗覆時,提供固定防曬劑、芳香劑、藥物、化妝品及其他活性組分同時增強SPF且遞送改良之膚感性質(包括低黏性、低油性及減少之皮膚繃緊性)之抗水性膜。本發明之某些疏水性聚醯胺之乳液向身體露、防曬劑及其他類似個人保養產品賦予良好的穩定性、可接受的SPF等級及良好的抗水性。
一般而言,本發明係關於適用於製造用於個人保養及其他行業之產品之聚醯胺組成物。在一個態樣中,本發明係關於適用於個人保養或塗佈織物之某些疏水性聚醯胺之基於乙醇之成膜濃縮物。吾人首先考慮適用於個人保養之基於乙醇之濃縮物。
可以基於乙醇之噴霧形式塗覆於皮膚、頭髮或頭皮之個人保養產品包含乙醇、活性組分及成膜劑。與通常使用丙烯酸系成膜劑之現有市售產品對比,本發明濃縮物包含特定種類之疏水性聚醯胺。亦即,並非所有的疏水性聚醯
胺均適用。吾人經由一系列溶解度、試管內及活體內測試發現,特定疏水性聚醯胺不僅提供於乙醇中之良好溶解度特徵,而且提供消費者更喜歡之改良膚感性質。
在本發明之一個態樣中,疏水性聚醯胺為二聚脂肪酸、至少一種C2-C4羧酸及多胺組分之反應產物。多胺組分包含乙二胺及1至30當量%一或多種二胺或三胺(較佳己二胺)。在另一態樣中,聚醯胺為二聚脂肪酸、至少50 wt.% C16-C22不飽和羧酸及至少一種C2-C6二胺之反應產物。此兩組聚醯胺各形成於乙醇中之透明分散液或溶液,且當塗覆於皮膚時,形成具有良好膚感及極小繃緊之抗水性、抗磨性膜。
二聚脂肪酸(亦稱為「二聚酸(dimer acid)」)為藉由根據此項技術中所熟知之方法使不飽和脂肪酸聚合而製得之複合產物。參見,例如美國專利第3,157,681號,其教示以引用之方式併入本文中;及Naval Stores-Production,Chemistry and Utilization,D.F.Zinkel及J.Russell(編),Pulp.Chem.Assoc.有限公司(1989),第23章。適合之二聚脂肪酸大部分為具有較小比例單體酸、三聚脂肪酸及可能一些更高聚合度聚合物之二元酸。較佳二聚酸為酸值在180至200 mg KOH/g、較佳185至200 mg KOH/g範圍內之液體。二聚酸可合成,但其亦可在市面上購得。
實例包括Unidyme®系列之二聚酸,其為Arizona Chemical之產品。適合之二聚酸包括一次蒸餾(或「單次通過(single pass)」)二聚酸,其在一些情況下可含有約80%二
聚酸、約17%三聚脂肪酸及約3%單體脂肪酸含量。適合之二聚脂肪酸亦包括兩次蒸餾(或「二次通過(double pass)」)二聚脂肪酸,其具有較高二聚酸含量,諸如93%或更多二聚脂肪酸,在一些情況下具有約95%二聚脂肪酸及約5%三聚脂肪酸。
需要時二聚脂肪酸可經氫化,隨後將其用作製造疏水性聚醯胺之反應物。氫化使二聚脂肪酸中之碳碳雙鍵飽和,由此有助於使聚醯胺樹脂之顯色最少。以下實施例中之聚醯胺B及Q說明氫化二聚酸作為反應物之效用。
C2-C4羧酸宜用以限制聚醯胺之分子量。適合之羧酸包括乙酸、丙酸、正丁酸、異丁酸或其類似物及其混合物。較佳,使用乙酸、丙酸或其混合物。最佳為乙酸及丙酸之混合物。
多胺組分包含乙二胺及1至30當量%一或多種二胺或三胺(較佳為己二胺、二伸乙基三胺或其混合物)。當以乙二胺及一或多種其他二胺或三胺之組合量計以70至99當量%範圍內之量使用時,乙二胺可為主要多胺組分。適合之二胺及三胺亦包括例如1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷及其類似物。在較佳聚醯胺中,乙二胺與其他二胺或三胺之當量比在3:1至100:1、更佳4:1至20:1、最佳5:1至10:1範圍內。
當聚醯胺包含二聚脂肪酸、至少50 wt.% C16-C22不飽和羧酸及至少一種C2-C6二胺之反應產物時,C2-C6二胺較佳為乙二胺。適合之C16-C22不飽和羧酸為具有至少一個碳
碳雙鍵之單羧酸。實例包括棕櫚油酸、油酸、蓖麻油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、鱈油酸、芥子酸及其類似物。油酸尤其較佳。此類型之一種較佳聚醯胺為25至35 wt.%二聚脂肪酸、55至65 wt.% C16-C22不飽和羧酸(尤其油酸)及9至10 wt.%乙二胺之反應產物。
本發明之疏水性聚醯胺係使用熟知縮合聚合方法製備。在一種便利方法中,使用一步程序。簡單地組合所有反應物(二聚脂肪酸、多胺、C2-C4羧酸及任何催化劑),且在有效誘導縮合聚合之溫度下在良好攪拌下加熱。較佳,溫度在180℃至250℃、更佳200℃至240℃範圍內。催化劑並非必需的,但需要時可包括諸如磷酸或其類似物之無機酸以加速反應。反應典型地需要3至8小時。隨縮合進行移除反應之水。可使用真空或惰性氣體噴射來輔助水移除。宜藉由根據熟知方法量測酸值、胺值或兩者來監測反應進程。以下關於製備疏水性聚醯胺給出之通用程序為說明性的。
一般而言,期望使用實質上相等莫耳量之胺及羧酸反應物來製備疏水性聚醯胺。在一些情況下,尤其對於個人保養應用,可能較佳具有稍過量之羧酸以使得胺值經量測可低於酸值。
一般而言,適用於本發明中之聚醯胺係自包含70至90 wt.%二聚酸、2至15 wt.% C2-C4羧酸及10至20 wt.%多胺組分之反應混合物製得。更佳,反應混合物包含75至85 wt.%二聚酸、5至10 wt.% C2-C4羧酸及10至15 wt.%多胺
組分。
較佳聚醯胺具有在1000至5000、更佳1200至4000且最佳1500至3500範圍內之數目平均分子量,其宜藉由凝膠滲透層析法來測定。較佳聚醯胺具有小於10 mg KOH/g之酸值及小於5 mg KOH/g之胺值。較佳聚醯胺具有在120℃至140℃、更佳122℃至138℃範圍內之軟化點(如使用環球法ASTM E28-99量測)。
如以下實施例所示,並非所有疏水性聚醯胺均與乙醇相容。一些樹脂可溶於正丙醇中,但在4wt.%樹脂下於乙醇中產生混濁混合物(參見,例如聚醯胺P)。該等聚醯胺對於在可噴霧個人保養應用中使用可能不太佳,視消費者對於用起來透明之噴霧之偏好而定。此外,即使與乙醇相容之疏水性聚醯胺樹脂可能仍未通過膚感測試(例如聚醯胺L及M)。聚醯胺L及M包含超過30當量%己二胺作為多胺組分;其乙二胺與己二胺當量之比率在1.5:1至2:1範圍內。
成膜濃縮物為乙醇與疏水性聚醯胺之混合物。適合之濃縮物包含50至99.9 wt.%乙醇及0.1至50 wt.%聚醯胺。較佳濃縮物包含90至99 wt.%乙醇及1至10 wt.%聚醯胺。最佳為包含95至99 wt.%乙醇及1至5 wt.%聚醯胺之濃縮物。較佳,所用乙醇為「特用變性乙醇(specialty denatured ethanol)」(SDA),190-200標準強度(proof)(例如乙醇SDA-40B或乙醇SD-40),其經出售特別用於個人保養應用。
本發明之成膜濃縮物為透明的且即使在以乙醇稀釋至噴霧應用中通常所用之濃度時仍然如此。較佳,聚醯胺當
與200標準強度乙醇混合時展現濁點,若出現,則為低於15 wt.%聚醯胺,更佳為低於10 wt.%,且最佳為低於5 wt.%。一般而言,乙醇濃度愈高,愈難以維持透明濃縮物。
本發明之成膜濃縮物對於調配可以基於乙醇之噴霧形式塗覆於皮膚、頭髮或頭皮之多種個人保養產品有價值。該等產品包括例如連續防曬噴霧、芳香身體噴霧或噴灑劑、抗粉刺噴霧、頭髮生長刺激劑、頭髮造型劑、護髮素(hair conditioner)、皮膚上色劑(skin toner)、防腐劑、除臭劑、止汗劑、潤膚膏、止癢劑、非處方產品、局部用藥物或藥品及其類似物。本發明濃縮物與市售替代物相比在膚感性質方面提供改良。
在一個態樣中,吾等發明係關於具有改良之膚感之連續防曬噴霧。該噴霧包含如上文所述之本發明之疏水性聚醯胺之基於乙醇之濃縮物及至少一種防曬活性組分。藉由以乙醇稀釋以得到在0.2至8 wt.%、更佳1至6 wt.%且最佳1.5至4 wt.%範圍內之疏水性聚醯胺含量,將具有防曬成分之濃縮物調配為噴霧。吾人意外地發現,添加更多本發明之疏水性聚醯胺直至約5 wt.%增加該等防曬調配物之SPF,同時保持良好成膜性質、良好膚感及抗水性。更高量之疏水性聚醯胺似乎保持SPF改良,從而在使用多少疏水性聚醯胺方面給予調配者以靈活性。
適合之防曬活性組分已在此項技術中熟知。典型防曬噴霧將包括吸收不同種類(UV-A、UV-B)或波長範圍之紫外輻射的多種防曬活性組分。防曬活性劑通常吸收或阻擋紅
外線及/或290至420 nm波長範圍內之UV射線。
適合之防曬活性劑包括例如對胺基苯甲酸衍生物(例如對胺基苯甲酸乙酯、對胺基苯甲酸乙基二羥基丙酯);水楊酸衍生物(胡莫柳酯(homosalate)、水楊酸乙基己酯);肉桂酸衍生物(甲氧基肉桂酸乙基己酯、西諾沙酯(cinoxate));二苯甲酮或胺基二苯甲酮(二苯甲酮-1、二苯甲酮-3);鄰胺基苯甲酸衍生物(鄰胺基苯甲酸甲酯);二苯甲醯基甲烷衍生物(4-異丙基二苯甲醯基甲烷、丁基甲氧基二苯甲醯基甲烷);β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物(奧克立林(octocrylene)、依託立林(etocrylene));苯亞甲基樟腦衍生物(3-苯亞甲基樟腦、甲基苯亞甲基樟腦);苯基苯并咪唑衍生物;苯并三唑衍生物;三嗪衍生物(乙基己基三嗪酮);雙間苯二酚基三嗪;咪唑啉衍生物;苯亞甲基丙二酸酯衍生物;4,4-二芳基丁二烯衍生物;苯并噁唑衍生物;部花青素(merocyanine);及其混合物。
較佳防曬活性劑包括丁基甲氧基二苯甲醯基甲烷、2-(4-二乙胺基-2-羥基苯甲醯基)苯甲酸正己酯、胡莫柳酯、水楊酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、奧克立林、乙基己基三嗪酮、2,4-雙(4'-胺基苯甲酸正丁酯)-6-(胺基丙基-三矽氧烷)-s-三嗪、5-N,N-二乙胺基-2-苯基磺醯基-2,4-戊二烯酸辛酯、二苯甲酮-3、甲酚曲唑三矽氧烷(drometriazole trisiloxane)及雙-乙基己氧基苯酚甲氧基甲基三嗪。
尤其較佳之防曬噴霧含有丁基甲氧基二苯甲醯基甲烷、胡莫柳酯、水楊酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯
及奧克立林中之一或多者。
其他適合之防曬活性劑描述於美國專利第7,744,911號及第5,000,937號中及美國專利申請公開案第2009/0035234號及第2010/0310481號中,其教示以引用之方式併入本文中。
噴霧中之防曬活性劑之量通常經調節以達成目標皮膚保護因子,例如為SPF8、15、30、45、70或100。一般而言,所用量將在以完全調配之防曬噴霧之量計0.1至25 wt.%、更佳1至15 wt.%範圍內。
防曬噴霧可包括除乙醇、疏水性聚醯胺及防曬活性劑之外之其他組分。舉例而言,噴霧可包括抗氧化劑、精細分散之阻光微或毫微顏料、潤滑劑、載劑及其類似物。較佳防曬噴霧包括甘油,典型地以完全調配之噴霧之量計為1-4 wt.%,其可增強膚感性質。
在本發明之一種較佳方法中,藉由添加防曬活性組分之溫的均質混合物至乙醇及疏水性聚醯胺之冷(例如室溫)溶液中來製備連續防曬噴霧。實施例1及5說明此方法。視特定防曬活性劑及聚醯胺而定,可簡單地在室溫下組合所有組分(參見實施例4)。防曬劑調配者通常更喜歡此等「室溫(room temperature)」方法,其更喜歡在室溫下直接添加含有聚醯胺之乙醇溶液至防曬活性劑與乙醇之混合物中。調配者將更喜歡不加熱乙醇或防曬活性劑至高於50℃之溫度。如下文表3所示,室溫方法尤其適用於使用聚醯胺A、B及C調配連續防曬劑。
在下文實施例3中所說明之替代性方法(「熱法(the hot process)」)中,加熱防曬活性劑及疏水性聚醯胺至高於50℃、較佳60℃至100℃之溫度,以溶解聚醯胺與活性劑。在冷卻之後,隨後將混合物與乙醇組合以得到連續防曬噴霧調配物。較佳使用熱法將某些聚醯胺樹脂(例如聚醯胺D)調配為基於乙醇之連續防曬劑。
在另一態樣中,本發明係關於包含本發明濃縮物之芳香身體噴霧及噴灑劑。此等調配物除乙醇及疏水性聚醯胺之外包括至少一種芳香組分。較佳,芳香身體噴霧或噴灑劑亦包括甘油、丙二醇或兩者。其他組分可包括護膚劑、抗氧化劑、防曬活性劑或其他組分。下文實施例6說明適合之調配物。
本發明包括包含調配SPF增強之基於乙醇之個人保養產品的方法。該個人保養產品含有疏水性聚醯胺。在一個態樣中,聚醯胺包含二聚脂肪酸、至少一種C2-C4羧酸及包含乙二胺及1至30當量%二胺或多胺之多胺組分的反應產物。聚醯胺亦可包含二聚脂肪酸、至少50 wt.% C16-C22不飽和羧酸及至少一種C2-C6二胺之反應產物。早先已描述此兩種聚醯胺。在任一情況下,聚醯胺均以有效地使個人保養產品之防曬因子(SPF)與在不存在聚醯胺之情況下調配之類似產品之SPF相比增強至少50%、較佳至少75%、更佳至少150%之量使用。
如表7中所示,吾人意外地發現,增加聚醯胺A濃度通常增加SPF值。聚醯胺之此屬性為有價值的,因為其允
許調配者減小達成所要SPF等級所需之防曬活性劑之量。SPF增強在相對低成膜劑含量下顯而易見。因此,吾人發現,藉由使用本發明聚醯胺,在SPF 30調配物中SPF可增加直至160%且在SPF 50+調配物中SPF增加至超過250%。儘管在相對高聚合物負載下調配物之延展性可能成問題,但在4-6 wt.%聚醯胺(即個人保養應用(諸如基於乙醇之防曬噴霧、身體噴霧、芳香噴霧及其他類似應用)中典型地使用之量)下可獲得極佳結果。
在另一態樣中,本發明係關於製造連續防曬噴霧之方法。該方法包含兩個步驟。首先,在20℃至50℃、較佳20℃至40℃、更佳20℃至30℃、最佳為室溫之範圍內之溫度下組合一或多種防曬活性劑與乙醇以形成第一混合物。當存在兩種或兩種以上防曬活性劑時,可在與乙醇組合之前較佳藉由平緩加熱將其提前組合。第一混合物較佳進一步包含甘油。隨後在15℃至40℃、較佳20℃至35℃、更佳20℃至30℃、最佳為室溫之範圍內之溫度下組合第一混合物與疏水性聚醯胺,得到連續防曬噴霧。適合之聚醯胺及防曬活性劑已加以描述。視情況,如下文中進一步描述,噴霧進一步包含相容劑,較佳為脂肪醇。
吾人意外地發現藉由即使在室溫下亦直接添加本發明之疏水性聚醯胺以產生均質溶液從而改良其他「最終的(finished)」基於乙醇之連續防曬噴霧調配物的方法。在本發明方法中,典型地加溫防曬活性劑且將其與乙醇組合,且其後添加聚醯胺。意外地,疏水性聚醯胺即使在室溫下
亦典型地在一小時內溶解於乙醇/防曬活性劑混合物中。此方法避免了加熱乙醇與通常固態之聚醯胺以產生可添加防曬活性劑之乙醇/聚醯胺溶液的任何需要。該方法亦避免了運輸或儲存乙醇與聚醯胺之摻合物的任何需要。下文實施例9及10為說明性的(亦參見表8)。
在一些情況下,可能需要在本發明之聚醯胺組成物中包括相容劑。舉例而言,相容劑可用以幫助加速形成含有本發明之疏水性聚醯胺之均質的基於乙醇之濃縮物。較佳相容劑為脂肪醇,亦即具有至少一個C6-C30飽和或不飽和、線性或分支鏈烴基及至少一個羥基之化合物或化合物之混合物。較佳相容劑為已知對於在個人保養應用中使用有價值之相容劑。適合之相容劑包括例如2-辛基十二醇、油醇、蓖麻油、異硬脂醇、2-乙基己基甘油及其類似物及其混合物。參見下文實施例13及14,其說明2-辛基十二醇在製備身體露及運動防曬劑中之用途。
在另一本發明方法中,製造連續防曬噴霧。該方法包含在以防曬噴霧之量計至少2 wt.%、較佳2至8 wt.%、更佳3至7 wt.%脂肪醇存在下將疏水性聚醯胺與乙醇及至少一種防曬活性劑組合。較佳脂肪醇為上文所述者。2-辛基十二醇尤其較佳。下文實施例11說明此方法。比較實施例12顯示,當使用至少2 wt.%脂肪醇時,該方法更有效。
某些聚醯胺之成膜濃縮物亦適合於用於塗佈織物之組成物。濃縮物包含50至99.9 wt.%乙醇及0.1至50 wt.%選自某些聚醯胺之疏水性聚醯胺。在一個態樣中,聚醯胺包
含二聚脂肪酸、至少一種C2-C4羧酸及包含乙二胺及1至30當量%二胺或三胺之多胺組分的反應產物。此類型之適合之聚醯胺已在上文加以描述。在另一態樣中,聚醯胺包含二聚脂肪酸、至少50 wt.% C16-C22不飽和羧酸及至少一種C2-C6二胺之反應產物。同樣,此等聚醯胺亦在上文加以描述。織物塗佈組成物較佳包括諸如殺蟲劑、防水劑、防污劑、消毒劑、除臭劑、抗靜電劑及其類似物及其混合物之一或多種活性物質。組成物應具有戶外使用之特定價值,例如用於處理帳篷、外套、背包或其類似物。
亦可將吾等發明之疏水性聚醯胺形成為某些成膜疏水性聚醯胺之乳液,且意外地在乾燥之後保持其成膜性質。在一個態樣中,該種乳液為水包油乳液。水包油乳液包含連續相及不連續相。連續相包含以乳液之量計30至90 wt.%水。不連續相包含至少一種油組分及選自某些成膜疏水性聚醯胺之聚醯胺。適合之聚醯胺已加以描述。較佳,油組分包含至少一種防曬活性劑。
在另一態樣中,乳液為油包水乳液。在此情況下,水相為不連續的,且連續相包含至少一種油組分及疏水性聚醯胺。油包水乳液在個人保養行業中以乳膏或稠露形式常見。同樣,油包水乳液保持其抗水性及疏水性聚醯胺之成膜性質。
本發明乳液適用於調配多種個人保養產品,包括例如芳香身體露、運動防曬劑、潤膚膏、鬚後露、曬黑露、洗髮精及護髮素。局部用醫學產品之實例包括含有鎮痛劑、
粉刺藥物、麻醉劑、類固醇(諸如氫皮質酮)、抗細菌劑、抗真菌劑、除臭劑、虱處理劑、疣處理劑及其類似物之乳膏或露液。吾人發現,可使用本發明之疏水性聚醯胺來調配具有良好穩定性及所需黏度之均質乳液。明顯地,本發明聚醯胺保持其成膜性質以賦予良好膚感及抗水性。
下文實施例13展示如何使用聚醯胺A調配持久芳香身體露。基於本發明之水包油乳液之運動防曬露展示於實施例14中。當與不具有疏水性聚醯胺之類似調配物(比較實施例16)相比時,該防曬露在試管內測試(參見表9)及活體內測試(參見表10)兩者中均表現良好。80分鐘「極抗水(very water resistant)」(VWR)測試之活體內結果尤其令人感興趣,因為比較SPF 50防曬露在5名測試個體中之4名中未通過測試,而當防曬露中存在聚醯胺A時所有5名個體均通過測試(表10)。
以下實施例僅說明本發明。熟習此項技術者將想到屬於本發明精神及申請專利範圍之範疇內之許多變化。
製備疏水性聚醯胺:通用程序
使用以下方法來製備用於本發明及比較實施例中之聚醯胺。
組合表1及2中所列之反應物且攪拌以產生均質混合物。逐漸升高反應溫度至220℃,且繼續加熱4-6小時同時移除反應之水。藉由週期性取樣分析酸值及/或胺值來監測反應進程。使用聚醯胺A-H、J及K製造本發明組成物,而使用聚醯胺L、M、N、P及Q製造比較組成物。
乙醇相容性:
評價聚醯胺樹脂作為基於乙醇之連續防曬噴霧之成膜劑的潛力。組合乙醇SD-40(200標準強度,48 g)及聚醯胺樹脂(2.0 g)且於加熱板上加熱至回流。冷卻之後,評價混合物之透明度及相容性或相分離。基於此篩選測試,聚醯胺A-H及J-M得到透明溶液且應受進一步評估,而聚醯胺N、P及Q由於不相容性而被排除不作進一步考慮。
膚感測試:
評價在4%固體含量下提供透明溶液之樹脂之膚感性質。製備含有4.0 wt.%疏水性聚醯胺之完全調配之SPF 30及SPF 70防曬劑。SPF 70防曬劑之調配展示於實施例1中。進行兩項獨立試驗,其中將防曬劑以噴霧形式塗覆於五或六名研究小組參與者之皮膚。表3中所示之計分反映研究小組成員(panelist)之等級平均值。以1至5之標度對皮膚繃緊性、黏性(tack或stickiness)及油性分等,其中1=最佳且5=最差。亦評估防曬劑之成球或剝落及總體膚感。
總體而言,研究小組成員贊同聚醯胺A-D尤其在皮膚繃緊性之重要區域中優於具有丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物之防曬劑(市售對照物)。聚醯胺L因為當在乙醇蒸發之後摩擦皮膚時膜形成球狀(參見表3)而被排除不作進一步考慮。對聚醯胺E-H及J進行之其他膚感測試亦展現極佳效能(參見表1)。
試管內測試結果
將含有聚醯胺A或丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物之基
於乙醇之防曬噴霧(SPF 70)塗覆於「VitroTM皮膚(VitroTM skin)」(具有類似於人類皮膚之表面形狀、pH值、臨界表面張力及其他性質之合成產品)之樣品。使用Instron®儀器且量測隨時間變化之繃緊力來評估皮膚繃緊。在此測試中,當與丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物調配物相比時,基於聚醯胺A之調配物展現減小之皮膚繃緊效應。此測試之細節及更多結果呈現如下(「試管內皮膚繃緊研究」)。
實施例1
基於乙醇之防曬噴霧(SPF 70):室溫法
於容器中組合相A之指定組分(參見下文)且在攪拌下加熱至約45℃直至固體活性劑(亞佛苯酮(avobenzone)及二苯甲酮-3)溶解且形成均質溶液。隨後將相A冷卻至約40℃。單獨地組合相B組分(30:70疏水性聚醯胺/乙醇摻合物、乙醇及甘油)且在室溫下摻合。隨後將相A添加至相B中且在攪拌下摻合以形成透明溶液。
比較實施例2
基於丙烯酸系成膜劑之基於乙醇之防曬噴霧(SPF 70)
除了使用丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物(Dermacryl®79,AkzoNobel之產品)(市售防曬噴霧中所用之樹脂)替代疏水性聚醯胺/乙醇摻合物以外,使用實施例1之程序來製造基於乙醇之防曬調配物。配方展示如下。
實施例3
基於乙醇之防曬噴霧(SPF 70):熱法
於容器中組合相A之指定組分(參見下文)且在攪拌下加熱至約85℃。摻合溶液直至聚醯胺熔融且將其摻合為有機活性油相。隨後將相A冷卻至約40℃。隨後將相B(乙醇與甘油之混合物)添加至相A中,且在室溫下摻合混合物直至產生透明的均質溶液。
實施例4
基於乙醇之防曬噴霧(SPF 70):一步法
於容器中組合指定組分(參見下文)且在攪拌下加熱至
約60℃。摻合混合物直至聚醯胺熔融且固體活性劑溶解形成透明溶液。在排出之前將摻合物冷卻至室溫。
實施例5
基於乙醇之防曬噴霧(100 SPF)
使用實施例1之程序組合下文所示組分以製造基於乙醇之SPF 100連續防曬噴霧。
試管內SPF測試
使用室溫法(參見上文實施例1)或熱法(參見實施例3)自下文表4中所列之成膜樹脂製備含有4 wt.%樹脂之標稱SPF 70乙醇噴霧。將聚醯胺樹脂之效能與丙烯酸酯/辛基丙
烯醯胺共聚物之效能相比。使用Labsphere 2000透射率分析儀來評估產品之SPF。在各情況下,聚醯胺樹脂提供令人滿意的效能,與對照丙烯酸系樹脂之效能相當(參見表4)。使用聚醯胺E-H進行之另外試管內測試在靜態SPF測試中展現良好效能(參見表1)。
抗水性測試
評估含有4.0 wt.%樹脂之標稱SPF 70乙醇噴霧之抗水性。比較噴霧包括基於丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物之噴霧及商業產品Ocean PotionTM即乾型薄霧防曬劑(SPF 70)。將3MTM TransporeTM醫用膠帶之測試條附著於顯微鏡載玻片,且將載玻片稱重至最接近0.1 mg。塗覆約60 mg噴霧樣品於載玻片,且使載玻片/布帶/樣品空氣乾燥20分鐘。將載玻片精確稱重以測定所塗覆樣品之初始量。在室溫下於鋁盤中將載玻片浸沒於去離子水(100 g)中且使其靜置80分鐘。自水中移出載玻片且在烘箱中在45℃下乾燥。再次測定重量且記錄重量損失量。以此方式量測各類型之三種樣品,且計算平均重量損失(%)。結果呈現於表5中。使用聚醯胺F-H進行之另外試管內測試在此等調配物中展現良好至極佳抗水性(參見表1)。
結果表明,聚醯胺樹脂提供可接受之抗水性,其與由丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物調配物及市售的基於乙醇之連續噴霧防曬劑得到之抗水性相當。
活體內測試結果
以獨立測試設施針對80分鐘「極抗水」(VWR)SPF測試來比較含有聚醯胺A及丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物之SPF 70調配物之效能。經兩天於五名測試個體上評估各噴霧。沒有個體使用兩種調配物。結果呈現於表6中。
結果表明兩種SPF 70基於乙醇之防曬調配物在活體內測試中均具有良好效能。
實施例6
芳香身體噴霧
於容器中組合相A之下文所示組分且在室溫下摻合以得到透明的均質溶液。隨後將預混合之相B組分與相A摻合以形成適用作芳香身體噴霧之透明溶液。噴霧在室溫下穩定2個月。
實施例7
抗粉刺噴霧
在室溫下將乙醇SDA 40-B(59.0 wt%)與疏水性聚醯胺/乙醇30:70溶液(10.0 wt.%)摻合。添加甘油(12.5 wt.%)及DC 245環五矽氧烷流體(Dow Corning,5.0 wt.%)至聚醯胺溶液中且混合直至均一。添加水楊酸(2.0 wt.%)與乙醇SDA40-B(10.0 wt.%)之溶液至聚醯胺混合物中且混合直至均一。最後,添加聚山梨醇酯80(1.0 wt.%)與芳香劑(0.5 wt.%)之溶液且混合直至產生均質溶液。所有量均以100 wt.%總和計。
實施例8:基於乙醇之防曬噴霧:
聚醯胺濃度對SPF及SPF保持之效應
大體上按照實施例1之程序(室溫法)來製造含有0至8
wt.%聚醯胺A之標稱SPF 30及SPF 50+調配物。因此,於容器中組合相A之指定組分(參見表7)且在攪拌下加熱至約45℃直至固體活性劑(對於SPF 30調配物為胡莫柳酯、二苯甲酮-3、亞佛苯酮、水楊酸乙基己酯;對於SPF 50+調配物為上述物質加奧克立林)溶解且形成均質溶液。隨後將相A冷卻至約40℃。單獨地組合相B組分(30:70聚醯胺A/乙醇摻合物、乙醇及甘油)且在室溫下摻合。隨後將相A添加至相B中且在攪拌下摻合以形成透明溶液。
試管內SPF測試
使用Labsphere UV2000S透射率分析儀以提供自UV之透射率/吸光度數據評估基於乙醇之防曬噴霧之SPF的儀器方法。根據美國食品藥品管理局(U.S.Food & Drug Administration,FDA)乾燥時間及膜重量標準,對表7中所示之10種調配物各自之三個樣品進行測試,但不預照射樣品。吸取防曬噴霧樣品(22 μL)置於預稱重的板上且以預飽和的指套延展。當考慮約0.85 g/cm3之減小密度時,此量轉換為對於25 cm2板約0.75 mg/cm2之膜重量。乾燥樣品15分鐘,再稱重以測定膜重量,且於九個不同位置處掃描(使用Labsphere 2000分析儀)以獲得初始SPF。隨後將樣品浸沒於去離子水中80分鐘且空氣乾燥60分鐘。再分析樣品以獲得80分鐘SPF值且計算%SPF保持。結果呈現於表7中。
如表7中所示,增加聚醯胺A濃度通常增加SPF值。聚醯胺之此屬性允許調配者減小達成所要SPF等級所需之
防曬活性劑之量。
圖5展示表7a及7b之數據。此更顯著地指出隨本發明聚醯胺及丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物之聚合物濃度變化之SPF行為的差異。此處報導之SPF值針對試管內方法正規化。
在此研究中,兩種聚合物當以0至4 wt%之量添加時均增加防曬調配物之SPF。然而,超過約4 wt%,則對於丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物SPF值開始下降,而聚醯胺保持其SPF增強能力。此趨勢表明,調配者將在遞送且固持防曬劑成分於皮膚上所用之聚醯胺量方面具有更多靈活性。
最初經設計以量測乳膏及露液中之SPF之現行FDA測試協定亦用於基於乙醇之防曬噴霧。然而,基於乙醇之防曬劑之快乾性質及表面張力使其難以經由此方法製造均勻膜。添加聚合物至調配物中放大此難度。因此,吾人注意到在較高聚合物負載(亦即對於SPF 30摻合物為6或8 wt.%,對於SPF 50+摻合物為8 wt.%)下之不良延展性。SPF 50+防曬劑中增加之油含量使得在略微較高聚合物負載下可實現可延展系統。
儘管有此等限制,但對於SPF 30及SPF 50+摻合物在低聚合物負載下均觀測到SPF增加。舉例而言,在SPF 30調配物(4 wt.%聚醯胺A)中SPF增加直至160%且在SPF 50+調配物(4及6wt.%聚醯胺A)中SPF增加至超過250%。一般而言,高聚合物負載下之較差SPF值可歸因於此等濃度下之較差延展性。
對照調配物之抗水性已經較高:水浸漬80分鐘後之SPF保持百分比在SPF 30調配物中為88%且在SPF 50+調配物中為53%。然而,抗水性之略微增加可歸因於存在聚醯胺A,尤其在SPF 50+調配物中。
試管內皮膚繃緊研究
將含有聚醯胺A或丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物之基於乙醇之防曬噴霧(SPF 70)塗覆於VITRO-SKIN®(IMS有限公司,CT)(具有類似於人類皮膚之表面形狀、pH值、臨界表面張力及其他性質之合成產品)之樣品。使用Instron®儀器且量測隨時間變化之繃緊力來評估皮膚繃緊。在此測試中,當與丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物調配物相比時,基於聚醯胺A之調配物展現減小之皮膚繃緊效應。
該方法藉由量測安裝於基板支撐系統上之皮膚替代物之收縮或膨脹力來量化產品之皮膚繃緊品質。收縮力由形成於基板上之膜之性質產生。若形成與配方中之所有成分均相容之光滑膜,則膜在皮膚上展現較少收縮。由此證明得到較佳膚感。因為許多蒸發及成膜製程受溫度影響,所以在測試期間設備及基板可維持在不同溫度下。由此使得對於皮膚保養調配物使用不同成膜聚合物之皮膚繃緊或鬆弛效應可加以比較。
皮膚繃緊測試由合成皮膚之條帶(9.5 cm×2.0 cm)開始,其如圖1中所示環繞於支撐棒上,得到2.5 cm×2.0 cm之有效水平基板面積。拉伸基板以使樣品承受張力,得到約30-40 g之初始荷重元輸出。保持樣品在此力下直至讀數穩定。隨後將已知量之防曬噴霧均一地塗覆於基板之水平部分,且記錄隨時間變化之荷重元輸出。收縮力之增加表明膜形成及基板收縮(「皮膚繃緊(skin tightening)」)。
圖1描繪附接於測力機(諸如Instron®測試儀)之荷重元(1)之基板支撐系統。適用於夾持人工皮膚樣品基板(3)之夾具(2)附接於荷重元。基板向下延伸且分別在第一棒(4)下及第二棒(4)上被牽引,形成水平測試區。基板自第二棒向下延伸至下方夾具(5),隨後延伸至固定夾具(6)。使用加熱塊(7)來控制測試區中之溫度,且包括熱電偶(8)及溫度控制器(9)。亦展示Instron®橫樑(cross-head)(10)。
為了確保該方法能鑑別出皮膚繃緊之較小變化,使用市售緊膚露(CVS抗皺及皮膚繃緊露)作為陽性對照。圖2展示在產品塗覆前後荷重元輸出隨時間變化之曲線。此皮膚緊實對照物展示荷重元之輸出力隨時間而增加,其反映皮膚繃緊。最初,由於皮膚繃緊產品中之水及/或潤膚膏,樣品擴張。然而,一旦樣品平衡,則輸出力隨皮膚開始繃緊而增加。
如圖1中所描繪,安裝1.5 cm寬度之VITRO-SKIN®。最初施加較小張力以產生較小荷重元輸出。當此力在皮膚鬆弛之後達到穩定時,塗覆防曬噴霧(四滴,約200 μL)。向下
移動Instron®橫樑以拉伸皮膚,且監測荷重元之輸出長達180分鐘。最初荷重元輸出減小(由於VITRO-SKIN®之潤濕),隨後隨皮膚繃緊而增加。
在25℃下在相同條件下測試實施例1及比較實施例2中所述之SPF 70防曬調配物(含有4 wt.%丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物或聚醯胺A),且實驗所得數據分別展示於圖3及4中。
圖3描繪經含有丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物(市售成膜劑)之基於乙醇之SPF 70防曬噴霧處理的皮膚樣品之收縮力對時間之曲線。
圖4描繪經含有聚醯胺A之基於乙醇之SPF-70防曬噴霧處理的皮膚樣品之收縮力對時間之曲線。
經含有丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物之乙醇噴霧調配物處理之樣品展現比基於聚醯胺A之調配物高之皮膚繃緊。結果反映SPF 70調配物之皮膚研究小組測試結果。
吾人意外地發現,可在不需要加熱聚醯胺或乙醇-聚醯胺混合物之情況下將疏水性聚醯胺調配至最終的基於乙醇之連續防曬噴霧中。混合該等組成物之方法展示於下文實施例9及10中。
實施例9
室溫添加疏水性聚醯胺至最終的連續噴霧防曬劑中
在平緩攪拌下將表8中所示量之相A之防曬活性組分(胡莫柳酯、二苯甲酮-3、水楊酸乙基己酯、亞佛苯酮及奧克立林)溫至40℃,得到均質混合物,隨後使其冷卻至室
溫。在室溫下預混合相B組分(甘油及乙醇),隨後將其與相A混合物組合。隨後在室溫下添加聚醯胺A至摻合物中同時以約500 rpm攪拌。在室溫下攪拌30-40分鐘之後獲得均質混合物(結果參見表8)。可噴霧調配物不黏且不油。
實施例10
除了使用6.0 wt.%二苯甲酮-3及64 wt.%乙醇SDA 40-B以外,大體上按照實施例9之程序來製造SPF 50+調配物。在室溫下聚醯胺A之溶解在約30分鐘內完成。可噴霧調配物不黏且不油。活體內測試(80分鐘VWR協定)產生72±7之平均SPF。
實施例11
使用脂肪醇使乙醇/聚醯胺摻合物在室溫下相容
在環境條件下將聚醯胺A(7.0 wt.%,片劑)及2-辛基十二醇(7.0 wt.%)與乙醇SDA 40-B(86 wt.%)組合。在室溫下攪拌35分鐘之後,產生透明溶液。
用聚醯胺A(7.3 wt.%,呈片劑形式)、2-辛基十二醇(3.6 wt.%)及乙醇SDA 40-B(89 wt.%)重複該程序。在室溫下攪拌38分鐘之後,產生透明溶液。
使用研缽及研杵將聚醯胺A片劑研磨為顆粒。
用聚醯胺A(6.9 wt.%,顆粒)、2-辛基十二醇(6.9 wt.%)及乙醇SDA 40-B(86.2 wt.%)重複該程序。在室溫下攪拌17分鐘之後,產生透明溶液。
用聚醯胺A(7.1 wt.%,顆粒)、2-辛基十二醇(3.6 wt.%)及乙醇SDA 40-B(89.3 wt.%)重複該程序。在室溫下攪拌10分鐘之後,產生透明溶液。
使用顆粒狀聚醯胺A及異硬脂醇、油醇、蓖麻油或乙基己基甘油替代2-辛基十二醇來進行類似實驗。在各情況下,均在室溫下攪拌約20分鐘內產生均質溶液。
比較實施例12
僅用聚醯胺A(7.4 wt.%,顆粒)及乙醇SDA 40-B(92.6%)重複實施例11之程序。因此,不使用2-辛基十二醇。在室溫下混合24小時之後,溶液仍稍混濁。
用聚醯胺A顆粒(7.3 wt.%)、乙醇SDA 40-B(91.7 wt.%)及2-辛基十二醇(1.0 wt.%)重複實施例11之程序。在室溫
下混合24小時之後,溶液仍稍混濁。
實施例11及比較實施例12顯示,可使用脂肪醇來使適用於連續防曬噴霧中之乙醇與疏水性聚醯胺之混合物相容。
實施例13
由聚醯胺A產生之持久芳香身體露
將Carbopol® Ultrez 21(丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷酯交聯聚合物)(0.25 g,Lubrizol之產品)分散於水(72.2 g)中,且混合約20分鐘直至均一。添加EDTA二鈉(0.05 g)及三乙醇胺(1.0 g),且加熱混合物至70-80℃以得到相A。如下單獨地製備相B。在75℃至85℃下(參見下文附注)將聚醯胺A(2.0 g)與2-辛基十二醇(3.0 g)組合且混合。隨後添加剩餘相B組分。因此,添加硬脂酸(2.0 g)、硬脂酸甘油酯(2.0 g)、苯甲醇(0.5 g)、2-乙基己基甘油(4.0 g)、二甲聚矽氧烷(4.0 g)、生育酚(0.2 g)、蘆薈油提取物(0.2 g)、黑桑樹葉提取物(0.3 g)、異壬酸異壬酯(2.0 g)及辛酸/癸酸三甘油酯(3.0 g),且加熱相B組分至75℃且混合直至均質。隨後將相B添加至相A中,且在混合的同時冷卻所得混合物至60℃。在拂掠攪拌下進一步冷卻混合物至室溫。相繼添加芳香劑(3.0 g)及Phenonip® 2-苯氧基乙醇/對羥基苯甲酸酯混合物(0.3 g,Clariant之產品)。
所得均質乳液於室溫下穩定2個月,於40℃下穩定1.5個月,且於50℃下穩定1週。乳液經由三個循環凍融穩定,且其稠度足以在保持垂直時不滴下。24小時布絡克菲爾德
黏度(Brookfield viscosity):15,000-18,000 cP(5號轉軸,20 rpm,20℃,1分鐘);pH=7.0-8.0。
附注:當首先與2-辛基十二醇組合時,聚醯胺A在較低溫度下併入相B中;否則,混合物需要加熱至約125℃。此註釋亦適用於下文實施例14。
實施例14
運動防曬露:SPF 50
緩慢添加PemulenTM TR-1聚合乳化劑(丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷酯交聯聚合物,Lubrizol之產品,0.38 g)至水(49.21 g)中,且在高速下混合約20分鐘直至均質。添加丙二醇(5.0 g)、EDTA二鈉(0.050 g)、苯甲醇(0,50 g)及氯苯甘油醚(chlorphenesin)(0.30 g),且加熱混合物至80℃且攪拌直至均質以完成相A。如下單獨地製備相B。在75℃至85℃下將聚醯胺A(2.0 g)與2-辛基十二醇(5.0 g)組合且混合。隨後添加剩餘相B組分。因此,添加亞佛苯酮(3.0 g)、胡莫柳酯(13.0 g)、2-水楊酸乙基己酯(5.0 g)、奧克立林(5.0 g)、二苯甲酮-3(6.0 g)、生育酚(0.010 g)及油醇醚-3(0.20 g),且在80-85℃下加熱且攪拌相B混合物直至均質。經3分鐘添加相B至相A中,同時兩種混合物均在80-85℃下在高速攪拌下。均質化混合物2-4分鐘,同時避免摻氣。使用拂掠混合使混合物冷卻至50℃。添加相C(三乙醇胺(0.35 g)於水(5.0 g)中之混合物),且黏度增加。在室溫下繼續拂掠混合直至混合物為均質的。
所得黏性白色防曬露於室溫下穩定2個月,於40℃下
穩定1.5個月,且於50℃下穩定1週。24小時布絡克菲爾德黏度:15,000至20,000 cP(5號轉軸,20 rpm,1分鐘);pH值:5.5-6.5。試管內SPF及水浸漬80分鐘後之SPF保持之結果呈現於表9中。如早先所述進行之活體內測試之結果呈現於表10中。
比較實施例15
除了相B中省略聚醯胺A,且相C使用7.0 g水以外,重複實施例14之程序。
所得黏性白色防曬露於室溫及45℃下穩定2個月。24小時布絡克菲爾德黏度:15,000至20,00 cP(5號轉軸,20 rpm,1分鐘);pH值:5.5-6.5。如早先所述進行之試管內SPF及水浸漬80分鐘後之SPF保持之結果呈現於表9中。如早先所述進行之活體內測試之結果呈現於表10中。
試管內SPF測試
使用Labsphere 2000透射率分析儀來評估實施例14及比較實施例15中製備之防曬露之SPF。塗覆21 mg防曬劑樣品於5 cm正方形PMMA板。在掃描之前使樣品乾燥20分鐘。使用Labsphere分析儀在9個不同位置處掃描各板,且一式三份地運作各樣品。記錄初始SPF值。隨後將樣品浸沒於去離子水中80分鐘且空氣乾燥60分鐘。再分析樣品以獲得80分鐘SPF值。結果呈現於表9中。
如表9中之結果所指示,防曬露之靜態SPF因存在聚醯胺A而增加,同時水浸漬後之結果與對照物相當。
活體內測試結果
以獨立測試設施針對80分鐘「極抗水」(VWR)SPF測試來比較具有及不具有聚醯胺A之SPF 50防曬露之效能。經兩天於五名測試個體上評估各防曬露。沒有個體使用兩種調配物。結果呈現於表10中。
表10中之結果顯示,早先所見之靜態SPF之益處延伸至使用活個體之測試。包括2 wt.%之聚醯胺A改良靜態SPF。然而,與試管內結果對比,活體內測試顯示,當調配物中包括聚醯胺A時,達成較佳的抗水性。當存在聚醯胺A時,所有五名個體均通過80分鐘VWR測試,而在防曬露中不具有聚醯胺A之情況下五名個體中僅一名通過。該等結果在考慮乳液如何容易地傾向於自皮膚洗去時給人深刻印象。
膠凝點復原資料
某些本發明組成物可具有改良的膠凝抵抗性且允許溶液在環境溫度下復原。尤其在低溫下儲存之後,聚醯胺於乙醇中之溶液(諸如行業中通常所用之30%固體含量之乙醇溶液)可能形成凝膠。理想地,形成凝膠所處之溫度儘可能低。另外,「凝膠復原」(亦即凝膠回復至液體形式)較佳在環境條件下(亦即在不加熱混合物超過室溫之情況下)發生。因此,儲存之容器中之相分離理想地在環境條件溫至較正常的溫度時自行解決。
表11提供所選疏水性聚醯胺之凝膠復原數據。如表中所示,聚醯胺G及H提供最低的凝膠形成溫度(15.6℃)及在室溫下自凝膠至液體之相對快速的復原。
前述實施例僅意欲作為說明。以下申請專利範圍界定本發明。
1‧‧‧荷重元
2‧‧‧夾具
3‧‧‧人工皮膚樣品基板
4‧‧‧第一及第二棒
5‧‧‧下方夾具
6‧‧‧固定夾具
7‧‧‧加熱塊
8‧‧‧熱電偶
9‧‧‧溫度控制器
10‧‧‧Instron®橫樑
圖1說明用於使用張力測試機(諸如Instron®測試儀)評估皮膚繃緊之基板支撐件。
圖2描繪皮膚繃緊對照樣品之收縮力對時間的曲線。
圖3描繪經含有丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物(市售成膜劑)之基於乙醇之SPF 70防曬噴霧處理的皮膚樣品之收縮力對時間的曲線。
圖4描繪經含有聚醯胺A之基於乙醇之SPF-70防曬噴霧處理的皮膚樣品之收縮力對時間的曲線。
圖5描繪SPF對本發明之疏水性聚醯胺(SYLVASOLTM 200)及丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物(Dermacryl® 79)之聚合物添加濃度wt.%的曲線。
Claims (32)
- 一種適合用於個人保養產品中之透明成膜濃縮物,其包含50至99.9wt.%乙醇及0.1至50wt.%疏水性聚醯胺,其中該聚醯胺包含以下任一者:(a)反應物群組的反應產物,該群組由二聚脂肪酸、乙酸、丙酸及包含乙二胺及1至30當量%一或多種二胺或三胺之多胺組分組成;或(b)二聚脂肪酸、至少50wt.% C16-C22不飽和羧酸及至少一種C2-C6二胺之反應產物;其中該聚醯胺具有在1000至5000範圍內之數目平均分子量、小於10mg KOH/g之酸值及小於5mg KOH/g之胺值。
- 如申請專利範圍第1項之濃縮物,其包含90至99wt.%乙醇及1至10wt.%該聚醯胺。
- 如申請專利範圍第1項之濃縮物,其中該聚醯胺包含(b)且該C2-C6二胺為己二胺。
- 如申請專利範圍第1項之濃縮物,其中該聚醯胺包含(b)且該C16-C22不飽和羧酸為油酸。
- 如申請專利範圍第1項之濃縮物,其中該聚醯胺為25至35wt.%該二聚脂肪酸、55至65wt.%該C16-C22不飽和羧酸及9至10wt.%乙二胺之反應產物。
- 如申請專利範圍第1項之濃縮物,其中該聚醯胺當與200標準強度(proof)乙醇混合時,展現濁點(cloud point),若出現,則為低於15wt.%聚醯胺。
- 一種具有改良之膚感之連續防曬噴霧,其包含至少一種防曬活性組分及如申請專利範圍第1項之濃縮物。
- 如申請專利範圍第7項之防曬噴霧,其進一步包含甘油。
- 如申請專利範圍第7項之防曬噴霧,其包含0.2至8wt.%該聚醯胺。
- 一種身體噴霧或噴灑劑,其包含芳香劑及如申請專利範圍第1項之濃縮物。
- 一種噴霧,其包含如申請專利範圍第1項之濃縮物及至少一種局部用藥物、止癢劑、頭髮生長刺激劑、頭髮造型劑(hair styling agent)、護髮素(hair conditioner)、皮膚上色劑(skin toner)、防腐劑、除臭劑、止汗劑或潤膚膏(moisturizer)。
- 一種適合用於塗佈織物之成膜濃縮物,其包含50至99.9wt.%乙醇及0.1至50wt.%疏水性聚醯胺,其中該聚醯胺包含:(a)反應物群組的反應產物,該群組由二聚脂肪酸、乙酸、丙酸及包含乙二胺及1至30當量%一或多種二胺或三胺之多胺組分組成;或(b)二聚脂肪酸、至少50wt.% C16-C22不飽和羧酸及至少一種C2-C6二胺之反應產物;其中該聚醯胺具有在1000至5000範圍內之數目平均分子量、小於10mg KOH/g之酸值及小於5mg KOH/g之胺值。
- 如申請專利範圍第12項之濃縮物,其進一步包含選自由以下組成之群之活性物質:殺蟲劑、防水劑、防污劑、消毒劑、除臭劑、抗靜電劑及其混合物。
- 一種包含調配基於乙醇之個人保養產品以含有疏水性聚醯胺之方法,該聚醯胺包含:(a)二聚脂肪酸、至少一種C2-C4羧酸及包含乙二胺及1至30當量%一或多種二胺或三胺之多胺組分的反應產物;或(b)二聚脂肪酸、至少50wt.% C16-C22不飽和羧酸及至少一種C2-C6二胺之反應產物;其中該聚醯胺以有效地使該產品之SPF與在不存在該聚醯胺之情況下調配之類似產品之SPF相比增強至少50%之量使用。
- 如申請專利範圍第14項之方法,其中該聚醯胺以有效地使該產品之SPF與在不存在該聚醯胺之情況下調配之類似產品之SPF相比增強至少75%之量使用。
- 一種製造連續防曬噴霧之方法,其包含:(a)在20℃至50℃範圍內之溫度下組合一或多種防曬活性劑與乙醇以形成第一混合物;及(b)在15℃至40℃範圍內之溫度下組合該第一混合物與如申請專利範圍第1項所界定之疏水性聚醯胺以獲得該連續防曬噴霧。
- 如申請專利範圍第16項之方法,其中至少步驟(b)在室溫下進行。
- 如申請專利範圍第16項之方法,其中該第一混合物進一步包含甘油。
- 如申請專利範圍第16項之方法,其中該噴霧進一步包含脂肪醇。
- 如申請專利範圍第16項之方法,其中該噴霧包含兩種或兩種以上防曬活性劑,且該等防曬活性劑在步驟(a)之前組合。
- 一種製造連續防曬噴霧之方法,其包含在以防曬噴霧之量計至少2wt.%脂肪醇存在下組合如申請專利範圍第1項所界定之疏水性聚醯胺與乙醇及至少一種防曬活性劑。
- 如申請專利範圍第21項之方法,其中該脂肪醇選自由以下組成之群:2-辛基十二醇、油醇、蓖麻油、異硬脂醇、2-乙基己基甘油及其混合物。
- 如申請專利範圍第21項之方法,其中該脂肪醇為2-辛基十二醇。
- 如申請專利範圍第21項之方法,其中該脂肪醇以防曬噴霧之量計以2至8wt.%範圍內之量使用。
- 一種水包油乳液,其包含:(a)包含以乳液之量計30至90wt.%水之連續相;及(b)包含至少一種油組分及疏水性聚醯胺之不連續相,其中該聚醯胺包含:(i)二聚脂肪酸、至少一種C2-C4羧酸及包含乙二胺及1至30當量%一或多種二胺或三胺之多胺組分的反應產物;或 (ii)二聚脂肪酸、至少50wt.% C16-C22不飽和羧酸及至少一種C2-C6二胺之反應產物。
- 如申請專利範圍第25項之乳液,其中該油組分包含至少一種防曬活性劑。
- 如申請專利範圍第26項之乳液,其在室溫下具有至少2個月之穩定性。
- 一種芳香身體露,其包含如申請專利範圍第25項之乳液。
- 一種防曬露,其包含如申請專利範圍第25項之乳液。
- 一種油包水乳液,其包含:(a)包含水之不連續相;及(b)包含至少一種油組分及疏水性聚醯胺之連續相,其中該聚醯胺包含:(i)二聚脂肪酸、至少一種C2-C4羧酸及包含乙二胺及1至30當量%一或多種二胺或三胺之多胺組分的反應產物;或(ii)二聚脂肪酸、至少50wt.% C16-C22不飽和羧酸及至少一種C2-C6二胺之反應產物。
- 一種比較兩種或兩種以上含有如申請專利範圍第1項之成膜濃縮物之調配物之皮膚繃緊特徵之方法,該方法包含:(a)安裝皮膚替代物於包含以下之裝置上:(i)配備有荷重元之測力機,該荷重元附接於該皮 膚替代物之一端;(ii)用於固持該皮膚替代物之另一端之穩定元件;及(iii)建立於該荷重元與該穩定元件之間的溫度受控制的水平測試區;(b)塗覆包含如申請專利範圍第1項之成膜濃縮物之測試調配物於該測試區中之該皮膚替代物;(c)使該調配物在所要測試溫度下平衡且形成膜;(d)量測隨時間變化之荷重元輸出以評估該皮膚替代物上來自該膜之收縮力之量;及(e)比較使用該測試調配物之結果與對照調配物之結果。
- 如申請專利範圍第1項之濃縮物,其進一步包含防曬活性組分。
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Families Citing this family (12)
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JP2014224075A (ja) * | 2013-05-17 | 2014-12-04 | ポーラ化成工業株式会社 | 日焼け止め化粧料 |
WO2016068300A1 (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-06 | 株式会社 資生堂 | 日焼け止め化粧料 |
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US9878039B1 (en) | 2016-09-01 | 2018-01-30 | International Business Machines Corporation | Microcapsule having a microcapsule shell material that is rupturable via a retro-dimerization reaction |
JP7125307B2 (ja) * | 2018-08-30 | 2022-08-24 | ポリプラ・エボニック株式会社 | 硬化性樹脂組成物、複合部材及びその製造方法 |
JP7288754B2 (ja) * | 2018-12-07 | 2023-06-08 | 花王株式会社 | 塗膜の形成方法 |
JP7288755B2 (ja) * | 2018-12-07 | 2023-06-08 | 花王株式会社 | 皮膚用化粧組成物 |
US20220096339A1 (en) * | 2019-01-14 | 2022-03-31 | Beiersdorf Ag | Sprayable compositions |
EP3795137B1 (en) | 2019-09-17 | 2022-08-10 | IONIQ Skincare GmbH & Co. KG | Electrostatically sprayable cosmetic formulation |
EP4015045A1 (en) | 2020-12-16 | 2022-06-22 | IONIQ Skincare GmbH & Co. KG | Electrostatically sprayable cosmetic formulation |
WO2022128908A1 (en) | 2020-12-16 | 2022-06-23 | Ioniq Skincare Gmbh & Co. Kg | Electrostatically sprayable cosmetic formulation |
WO2023076657A1 (en) * | 2021-11-01 | 2023-05-04 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Thermoplastic composition |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3895104A (en) * | 1972-06-13 | 1975-07-15 | Avon Prod Inc | Sunscreening method and composition containing film forming polyamide material |
US4571267A (en) * | 1982-11-26 | 1986-02-18 | Schering Ag | Alcohol-soluble polyamides and printing inks |
US5500209A (en) * | 1994-03-17 | 1996-03-19 | The Mennen Company | Deodorant and antiperspirant compositions containing polyamide gelling agent |
US20030007940A1 (en) * | 2001-06-21 | 2003-01-09 | Wang Tian Xiang | Stable cosmetic emulsion with polyamide gelling agent |
WO2004093837A1 (en) * | 2003-04-01 | 2004-11-04 | Mgp Ingredients Inc. | Skin-tightening preparations containing gliadin |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3157681A (en) | 1962-06-28 | 1964-11-17 | Gen Mills Inc | Polymeric fat acids |
CH535803A (de) * | 1967-08-21 | 1973-04-15 | Unilever Emery | Verfahren zur Herstellung neuer Polyamidharze |
DE2534845A1 (de) * | 1975-08-05 | 1977-02-10 | Schering Ag | Druckverfahren und dafuer geeignete schmelzdruckfarben |
US4514540A (en) * | 1983-09-26 | 1985-04-30 | Union Camp Corporation | Water reducible polyamides |
DE3510415A1 (de) * | 1985-03-22 | 1986-09-25 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Verwendung von polyamidharzen fuer den reliefdruck |
US4731242A (en) | 1986-03-21 | 1988-03-15 | Victor Palinczar | Waterproof sunscreen compositions |
US5330565A (en) * | 1988-07-14 | 1994-07-19 | Nippon Petrochemicals Company Limited | Active agent-containing printing ink |
US5783657A (en) | 1996-10-18 | 1998-07-21 | Union Camp Corporation | Ester-terminated polyamides of polymerized fatty acids useful in formulating transparent gels in low polarity liquids |
JPH10231422A (ja) * | 1997-02-17 | 1998-09-02 | Kao Corp | ディスクの保護膜剤 |
US6268466B1 (en) | 1999-01-04 | 2001-07-31 | Arizona Chemical Company | Tertiary amide terminated polyamides and uses thereof |
DE19930540B4 (de) | 1999-06-28 | 2004-04-22 | Sanford Gmbh | Hand-Auftraggerät |
FR2796272B1 (fr) | 1999-07-15 | 2003-09-19 | Oreal | Composition sans cire structuree sous forme rigide par un polymere |
US6395269B1 (en) | 1999-08-16 | 2002-05-28 | Playtex Products, Inc. | Sunscreen lotion or spray composition |
US20020127192A1 (en) | 2001-01-04 | 2002-09-12 | John Murphy | Lipstick with translucent or transparent region |
US6399713B1 (en) * | 2001-01-24 | 2002-06-04 | Arizona Chemical Company | Hydrocarbon-terminated polyether-polyamide block copolymers and uses thereof |
US6552160B2 (en) | 2001-05-14 | 2003-04-22 | Arizona Chemical Company | Ester-terminated poly(ester-amides) useful for formulating transparent gels in low polarity fluids |
GB0303104D0 (en) | 2003-02-11 | 2003-03-19 | Unilever Plc | Antiperspirant compositions |
US7253249B2 (en) | 2003-04-22 | 2007-08-07 | Arizona Chemical Company | Ester-terminated poly(ester-amide) in personal care products |
JP4660811B2 (ja) * | 2003-12-15 | 2011-03-30 | ハリマ化成株式会社 | 印刷インキ用ポリアミド樹脂組成物 |
FR2885797B1 (fr) | 2005-05-17 | 2007-07-27 | Oreal | Particules d'huile gelifiee comportant au moins un filtre solaire hydrophobe |
US7989002B2 (en) | 2006-12-20 | 2011-08-02 | Avon Products, Inc | High gloss gel-based lipstick |
FR2918563B1 (fr) * | 2007-07-12 | 2009-12-04 | Oreal | Composition photoprotectrice fluide aqueuse a base d'un polymere polyamide a terminaison amide tertiaire. |
US20090035234A1 (en) | 2007-07-31 | 2009-02-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Continuous spray sunscreen compositions |
US7892524B2 (en) | 2008-06-30 | 2011-02-22 | Conopco, Inc. | Sunscreen composite particles |
US20090324506A1 (en) | 2008-06-30 | 2009-12-31 | Jeffery Richard Seidling | Sprayable skin protectant formulation and method of use |
FR2943541B1 (fr) | 2009-03-31 | 2011-04-22 | Oreal | Composition filtrante fluide anhydre oleoalcoolique comprenant un polycondensat polyamide lipophile |
US20100272658A1 (en) | 2009-04-27 | 2010-10-28 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Enhanced efficiency of sunscreen compositions |
DE102009045842A1 (de) * | 2009-10-20 | 2011-04-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polyamide aus Fettsäuredimeren und Diaminen zur Frisurfixierung |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3895104A (en) * | 1972-06-13 | 1975-07-15 | Avon Prod Inc | Sunscreening method and composition containing film forming polyamide material |
US4571267A (en) * | 1982-11-26 | 1986-02-18 | Schering Ag | Alcohol-soluble polyamides and printing inks |
US5500209A (en) * | 1994-03-17 | 1996-03-19 | The Mennen Company | Deodorant and antiperspirant compositions containing polyamide gelling agent |
US20030007940A1 (en) * | 2001-06-21 | 2003-01-09 | Wang Tian Xiang | Stable cosmetic emulsion with polyamide gelling agent |
WO2004093837A1 (en) * | 2003-04-01 | 2004-11-04 | Mgp Ingredients Inc. | Skin-tightening preparations containing gliadin |
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