TWI618577B - 金屬碳酸鹽之製造方法及其所用之觸媒 - Google Patents

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Abstract

本發明揭示一種金屬碳酸鹽之製造方法。本發明方法包含先提供一第一混合物，第一混合物包含金屬以及一具有鐵，含氮螯合基，及NO基之觸媒；之後以二氧化碳與第一混合物反應形成一第二混合物，並得到產物。本發明可以改善生產金屬碳酸鹽的產率以及成本。

Description

金屬碳酸鹽之製造方法及其所用之觸媒
本發明係關於碳酸鹽的製造方法，特別是關於金屬碳酸鹽之製造方法。
金屬碳酸鹽化合物(metal carbonate)為一重要之原料，應用在醫藥、防火材料、動物食物添加物及工業用原料等，例如：碳酸鋅可供做人類鋅之補充藥物，避免鋅缺乏疾病，且可供做殺菌及收斂劑，防火材料，橡膠混合物，同時也是石油裂解過程中排放之硫化氫的吸附劑。又如碳酸鐵可利用為石油裂解過程排放之硫化氫的吸收劑及動物食物之添加劑。
碳酸鋅可由數種已知的方法所製造而成。例如目前很多的碳酸鋅係依下列合成路徑所製造合成(揭示於U.S.Pat.No.1944415)：3ZnO+2CH3COOH+CO2+H2O→ZnCO3．Zn(OH)2．ZnO+2CH3COOH
前述合成路徑的製造方式，所得到的產物為碳酸鋅，Zn(OH)2及ZnO混合物，後續再經分離純化可得到碳酸鋅。然而，現今的金屬碳酸鹽化合物或碳酸鋅的製造方法大多需要複雜步驟來完成，而且多是高耗能的製程。甚至反應後尚需要額外的分離或純化步驟以應付高純度的應用。
因此，亟需要一種改良的碳酸鹽的製造方法來改善以上所述之缺點。
為解決上述之問題，本發明係提供一種簡化之金屬碳酸鹽之製造方法，以節省耗損能量，並改善產率。
本發明並提供一種簡化之金屬碳酸鹽之製造方法，以於室溫下製造金屬碳酸鹽。
本發明並提供一種新穎之化合物。
本發明金屬碳酸鹽之製造方法，包含以下步驟：(A)先提供一第一混合物，且該第一混合物包含金屬及如式(I)所示化合物溶液：(Fe(NO)2)2 L (I)
其中L為如式(II)所示之螯合基；(R1R2)N-(CH2)2-N(R3)-(CH2)2-N(R4)-(CH2)2-N(R5R6) (II)
其中每一R1，R2，R3，R4，R5，及R6獨立地為氫，或C1-C3烷基；以及(B)將二氧化碳與第一混合物混合反應以形成一第二混合物，並得到一產物。
本發明之化合物，係為如式(I)所示化合物：(Fe(NO)2)2 L (I)
其中L為如式(II)所示之螯合基；(R1R2)N-(CH2)2-N(R3)-(CH2)2-N(R4)-(CH2)2-N(R5R6) (II)
其中每一R1，R2，R3，R4，R5，及R6獨立地為氫，或C1-C3烷基。
本發明中之R1及R2可為相同或相異，較佳為R1及R2相同。本發明中之R3及R4可為相同或相異，較佳為R3及R4相同。本發明中之R5及R6可為相同 或相異，較佳為R5及R6相同。本發明之每一R1，R2，R3，R4，R5，及R6，如前所述，獨立地為氫，或C1-C3烷基，較佳為R1，R2，R3，R4，R5，及R6為甲基或氫。更佳為L是1,1,4,7,10,10-六甲基三亞乙基四胺(1,1,4,7,10,10-hexamethyltriethylenetetramine)或三亞乙基四胺(triethylene-tetramine)。本發明中之金屬無特殊之限制，本發明中之金屬較佳為Na，Mg，Zn，Fe，或其混合物。本發明之化合物較佳係用以作為催化生產金屬碳酸鹽之反應之觸媒。更佳為本發明之化合物較佳係用以作為催化生產碳酸鈉，碳酸鎂，碳酸鋅，碳酸鐵，或前述之碳酸混合物之反應之觸媒。
本發明之方法可選擇性地於步驟(B)後更包含步驟(C)乾燥或過濾該第二混合物，以收集步驟(B)之產物。本發明方法實施之溫度無特殊之限制，較佳為於250℃以下溫度進行，更佳為室溫溫度進行。本發明方法步驟(A)中之化合物溶液無限制，較佳為步驟(A)之該化合物溶液為水溶液，或有機溶液。
本發明之方法係利用如式(I)所示化合物進行反應，而本發明之方法之反應可約略以式(III)所示之反應式表示：
其中M為金屬。
藉由前述本發明化合物之協助，本發明製造方法可以節省耗損能量，並改善產率情形下，合成製造金屬碳酸鹽。
圖1為實施例1-1錯合物之紅外線光譜圖。
本發明可由以下諸實施例說明其製程，但本發明之範圍並非侷限在以下所述之實施例：
實施例1-1 [(HMTETA)(Fe(NO)2)2]錯合物之合成(HMTETA：1,1,4,7,10,10-六甲基三亞乙基四胺(1,1,4,7,10,10-Hexamethyl-triethylenetetramine))
秤取化合物[Na][NO2](10.0mmol,0.690g)及18-冠-6-醚(18-crown-6-ether)(10.0mmol,2.643g)溶解於燒瓶中之THF，於0℃下將[Fe(CO)5](10.0mmol,1.348mL)加入此THF混合物中。室溫下整夜攪拌該混合物。該反應以FTIR監看，IR光譜(IR 1983 m,1877 s(υCO),1647 m(υNO)cm-1(THF))顯示[Na-18-crown-6-ether][Fe(CO)3(NO)]形成。之後加入己烷得黃色沈澱固體[Na-18-crown-6-ether][Fe(CO)3(NO)](3.885g,85%)。
秤取[18-crown-6-ether-Na][Fe(CO)3NO](1.828g，3mmol)，[NO][BF4](nitrosonium tetrafluoroborate；0.467g，3mmol)於50mL Schlenk flask中，加入約20mL的THF溶劑，於常溫下攪拌反應約20分鐘，生成Fe(CO)2(NO)2(IR：2088 s,2037s,(νCO),1808 s,1760 s(νNO)cm-1(THF))。然後以塑膠針筒打入1,1,4,7,10,10-Hexamethyltriethylene-tetramine(HMTETA)(0.408mL，1.5mmol)於反應溶液中，攪拌反應30分鐘後，測其IR振動頻率在1693 s，1634 s cm-1(νNO)(THF)，證實形成[(HMTETA)(Fe(NO)2)2]。加入hexane置於上層(hexane：THF體積比約4：1)，靜置約三天可得到深褐色晶體，並進行X-ray單晶繞射實驗鑑定結構。IR(νNO)：1693，1634cm-1(THF)(圖1)。
實施例1-2 [(TETA)(Fe(NO)2)2]錯合物之合成(TETA：三亞乙基四胺(triethylenetetramine))
秤取[18-crown-6-ether-Na][Fe(CO)3NO](1.828g，3mmol)，[NO][BF4](nitrosonium tetrafluoroborate；0.467g，3mmol)於50mL Schlenk flask中，加入約20mL的THF溶劑，於常溫下攪拌反應約20分鐘，生成Fe(CO)2(NO)2(IR：2088 s,2037s,(νCO),1808 s,1760 s(νNO)cm-1(THF))。然後以塑膠針筒打入triethylenetetramine(TETA)(0.223mL，1.5mmol)於反應溶液中，攪拌反應30分鐘後，測其IR振動頻率在1688 s,1630 s cm-1(νNO)(THF)，推測形成[(TETA)(Fe(NO)2)2]。加入hexane置於上層(hexane：THF體積比約4：1)，靜置約三天可得到深褐色固體。IR(νNO)：1688，1630cm-1(THF).
實施例2 金屬碳酸鹽錯合物之合成
秤取鈉金屬條(0.069g，3mmol)於100mL Schlenk flask中，並將此反應瓶送入手套箱(充滿氮氣)，於手套箱內秤取鐵金屬錯合物[(HMTETA)(Fe(NO)2)2](0.0138g，0.03mmol)，之後加入約20mL的THF溶劑，再通入二氧化碳氣體(約73.5mL,3mmol)，即可密封好不再通氣，攪拌反應約三天後可看到反應瓶內生成白色的碳酸鈉(Na2CO3)。三天後以氣相層析儀(gas chromatography)檢測上層氣體，可測到一氧化碳的峰值。另外將THF溶劑抽乾後，再回溶水，將此溶液過濾，並靜置數天，等水自然蒸發後，可得碳酸鈉的晶體(0.144g,90% yield)，並進行X-ray單晶繞射實驗鑑定結構。碳酸鈉FTIR(IR： CO3 1456cm-1(KBr))。
實施例3-1至3-4
如表1的3-1所示，在空氣下秤取鋅金屬粉末(0.6538g，10mmol)置於500mL玻璃反應瓶中，並將此反應瓶送入手套箱(充滿氮氣)，於手套箱內秤取錯合物[(HMTETA)(Fe(NO)2)2](0.046g，0.1mmol)置於此玻璃反應瓶中，之後加入約100mL的水溶劑，於常溫常壓下，再通入二氧化碳氣體(490mL,20mmol)，並於常溫常壓下，攪拌反應15小時後，即可看到反應瓶內生成純白色的碳酸鋅(ZnCO3)。產率經過計算為1.125g(89.7%)(表1,3-1)。以氣相層析儀(gas chromatography)檢測上層氣體，可測到一氧化碳的峰值。之後我們以相同之過程，但不同比例的鋅金屬粉末及錯合物[(HMTETA)(Fe(NO)2)2]，即可建構出表1。隨著鋅金屬比例的不斷上升，所需通入的二氧化碳量也隨著比例上升，直到反應瓶內的化合物全變白色的碳酸鋅，我們將之視為反應完成。純白色的碳酸鋅進行FTIR(IR： CO3 1445cm-1(KBr))及元素分析實驗(Calc.C 9.58%,found C,9.55%)鑑定。
實施例4
在空氣下秤取鎂金屬粉末(0.243g，10mmol)置於500mL玻璃反應瓶中，並將此反應瓶送入手套箱(充滿氮氣)，於手套箱內秤取錯合物[(HMTETA)(Fe(NO)2)2](0.046g，0.1mmol)置於此玻璃反應瓶中，之後加入約100 mL的水溶劑，於常溫常壓下，再通入二氧化碳氣體(490mL,20mmol)，並於常溫常壓下，攪拌反應20小時後，即可看到反應瓶內生成純白色的碳酸鎂(MgCO3)。產率經過計算為0.674g(80%)。以氣相層析儀(gas chromatography)檢測上層氣體，可測到一氧化碳的峰值。純白色的碳酸鎂進行FTIR(IR： CO3 1486，1424cm-1(KBr))。
實施例5
在空氣下秤取鐵金屬粉末(0.559g，10mmol)置於500mL玻璃反應瓶中，並將此反應瓶送入手套箱(充滿氮氣)，於手套箱內秤取錯合物[(HMTETA)(Fe(NO)2)2](0.046g，0.1mmol)置於此玻璃反應瓶中，之後加入約100mL的水溶劑，於常溫常壓下，再通入二氧化碳氣體(490mL,20mmol)，並於常溫常壓下，攪拌反應72小時後，即可看到反應瓶內生成紅褐色的碳酸鐵(FeCO3)。產率經過計算為0.928g(80%)。以氣相層析儀(gas chromatography)檢測上層氣體，可測到一氧化碳的峰值。紅褐色的碳酸鐵進行FTIR(IR： CO3 1419cm-1(KBr))。
由以上實施例可知，於本發明方法中，金屬碳酸鹽可以在常溫常壓(例如約1大氣壓)下製成。且透過本發明方法及化合物，金屬碳酸鹽之製備無須額外之電能或光照。再者，本發明方法可以在觸媒化合物存在下，於水溶液或有機溶液中反應而成，較諸目前所知之技術，明顯具有簡單，省能，及便宜之優點。以上較佳實施例僅為說明本發明之技術，其仍可為不偏離本發明技術精神下做修改及變化。

Claims (20)

  1. 一種金屬碳酸鹽之製造方法，包含以下步驟：(A)提供一第一混合物，且該第一混合物包含金屬及如式(I)所示化合物溶液：(Fe(NO)2)2 L (I)其中L為如式(II)所示之螯合基；(R1R2)N-(CH2)2-N(R3)-(CH2)2-N(R4)-(CH2)2-N(R5R6) (II)其中每一R1，R2，R3，R4，R5，及R6獨立地為氫，或C1-C3烷基；以及(B)將二氧化碳與第一混合物混合反應以形成一第二混合物，並得到一產物。
  2. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其更包含步驟(C)乾燥或過濾該第二混合物，以收集步驟(B)之產物。
  3. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中該金屬為Na，Mg，Zn，Fe，或其混合物。
  4. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中步驟(B)係於室溫下進行。
  5. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中R1及R2相同。
  6. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中R3及R4相同。
  7. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中R5及R6相同。
  8. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中R1，R2，R3，R4，R5，及R6為甲基或氫。
  9. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中L為1,1,4,7,10,10-六甲基三亞乙基四胺(1,1,4,7,10,10-hexamethyltriethylenetetramine)。
  10. 如申請專利範圍申請專利範圍第1項之製造方法，其中L為三亞乙基四胺(triethylenetetramine)。
  11. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中步驟(A)之該化合物溶液為水溶液，或有機溶液。
  12. 一種如式(I)所示化合物：(Fe(NO)2)2 L (I)其中L為如式(II)所示之螯合基；(R1R2)N-(CH2)2-N(R3)-(CH2)2-N(R4)-(CH2)2-N(R5R6) (II)其中每一R1，R2，R3，R4，R5，及R6獨立地為氫，或C1-C3烷基。
  13. 如申請專利範圍第12項之化合物，其中R1及R2相同。
  14. 如申請專利範圍第12項之化合物，其中R3及R4相同。
  15. 如申請專利範圍第12項之化合物，其中R5及R6相同。
  16. 如申請專利範圍第12項之化合物，其中R1，R2，R3，R4，R5，及R6為甲基或氫。
  17. 如申請專利範圍第12項之化合物，其中L為1,1,4,7,10,10-六甲基三亞乙基四胺(1,1,4,7,10,10-hexamethyltriethylenetetramine)。
  18. 如申請專利範圍第12項之化合物，其中L為三亞乙基四胺(triethylenetetramine)。
  19. 一種化合物之用途，其係用以催化生產金屬碳酸鹽之反應，其中該化合物係為如申請專利範圍第12至18項任一項所述之化合物。
  20. 如申請專利範圍第19項之用途，其中金屬為Na，Mg，Zn，Fe，或其混合物。
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BR102016025786-7A BR102016025786A2 (pt) 2016-02-01 2016-11-04 Method for producing metal carbonate and catalyst to produce the same
CN201710028242.5A CN107021488A (zh) 2016-02-01 2017-01-16 金属碳酸盐的制造方法以及该制造方法中所使用的催化剂

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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11225540B2 (en) 2016-12-07 2022-01-18 Tosoh Corporation Copolymer and optical film using same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2144299A (en) * 1936-04-15 1939-01-17 Hughes Mitchell Processes Inc Method of making zinc carbonate and zinc oxide
US3510533A (en) * 1966-09-02 1970-05-05 Phillips Petroleum Co Dimerization of conjugated dienes with pi-allyldinitrosyliron complexes
EP0397266A2 (en) * 1989-05-08 1990-11-14 The Dow Chemical Company Process for preparing a catalyst useful in the dimerization of butadiene

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1944415A (en) 1929-11-16 1934-01-23 Martin J Engberg Process for manufacturing basic zinc carbonate
US3011867A (en) 1956-07-09 1961-12-05 Manganese Chemicals Corp Precipitation of manganese carbonate
DE1220402B (de) * 1962-08-29 1966-07-07 Kali Chemie Ag Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Alkalibicarbonaten aus Alkalichlorid und Kohlendioxyd in Gegenwart von Triaethylamin
IT1034323B (it) * 1975-03-17 1979-09-10 Anic Spa Procedimento per la preparazione di alchilencarbonati
US4657752A (en) 1985-04-16 1987-04-14 Phillips Petroleum Company Process for preparing ferrous carbonate
NL9201931A (nl) 1992-11-05 1994-06-01 Dsm Nv Werkwijze voor de dimerisatie van een geconjungeerd diëen.
PE6995A1 (es) * 1994-05-25 1995-03-20 Procter & Gamble Composicion que comprende un polimero de polialquilenoamina etoxilado propoxilado como agente de separacion de sucio
US6555075B2 (en) 2001-05-23 2003-04-29 Raymond Lee Nip Method of preparing zinc carbonate
US7727374B2 (en) * 2004-09-23 2010-06-01 Skyonic Corporation Removing carbon dioxide from waste streams through co-generation of carbonate and/or bicarbonate minerals
CN101636224B (zh) * 2006-11-22 2012-11-14 澳瑞凯炸药技术有限公司 集成化学方法
CN101878060A (zh) * 2008-07-10 2010-11-03 卡勒拉公司 从包含金属硅酸盐的材料中制备含碳酸盐的组合物
AU2010210311A1 (en) * 2009-02-06 2011-09-01 Richard J. Hunwick System, apparatus and method for carbon dioxide sequestration
EP2447213B1 (en) * 2010-10-26 2015-04-29 Omya International AG Production of high purity precipitated calcium carbonate
KR101304943B1 (ko) * 2011-08-30 2013-09-06 현대자동차주식회사 이산화탄소 탄산염 고정 및 전환 장치
CN103539121B (zh) * 2013-10-11 2015-03-25 山东大学 一种多孔碳酸盐及多孔氧化物的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2144299A (en) * 1936-04-15 1939-01-17 Hughes Mitchell Processes Inc Method of making zinc carbonate and zinc oxide
US3510533A (en) * 1966-09-02 1970-05-05 Phillips Petroleum Co Dimerization of conjugated dienes with pi-allyldinitrosyliron complexes
EP0397266A2 (en) * 1989-05-08 1990-11-14 The Dow Chemical Company Process for preparing a catalyst useful in the dimerization of butadiene

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