TWI608057B - 彩色濾光片用藍色顏料分散組合物及含有其之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物 - Google Patents

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Description

彩色濾光片用藍色顏料分散組合物及含有其之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物
本發明係關於一種可提供對比度及亮度較高、且耐熱性優異之彩色濾光片之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物及含有其之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物。
近年來,液晶顯示裝置於電視、電腦、手機等用途中逐漸普及。液晶顯示裝置中所使用之彩色濾光片通常具有:透明基板,形成於透明基板上且包含紅色像素部、綠色像素部、藍色像素部之三原色著色圖案之著色層,及以劃分各著色圖案之方式形成於透明基板上之遮光部(黑色矩陣)。該等紅色像素部、綠色像素部、藍色像素部係於基板上設置有耐熱性、耐光性良好之有機顏料分散之合成樹脂的皮膜之構造,作為有機顏料,可使用紅、綠及藍各色之有機顏料。
作為用以形成該等像素部中之藍色像素部之藍色顏料,通常使用ε型酞菁銅顏料(C.I.顏料藍15:6)。
於製作彩色濾光片時,要求使液晶顯示裝置之顯示畫面變得更明亮(高亮度化)、以及使液晶顯示裝置之顯示畫面更清晰(高對比度化)等特性。
先前以來,針對高對比度化之要求,係藉由進行顏料之微粒子化而提高對比度。但是,藉由進行顏料之微粒子化而使分散劑、酞菁磺酸衍生物等分散助劑之添加量之使用量增加,產生分散液中之固形物成分過度增加、或者亮度下降等問題。
作為解決該等問題之方法,提出有併用染料且不降低亮度而容易地實現對比度之技術。
例如可例示:含有三芳基金屬染料及藍色有機顏料(C.I.顏料藍15:6)之彩色濾光片用藍色顏料組合物(例如專利文獻1);含有於分子內具有至少1個以上之可聚合之官能基之染料(例如蒽醌系染料)及藍色有機顏料(C.I.顏料藍15:6)之著色組合物(例如專利文獻2、專利文獻3)。
但是,該等技術存在耐熱性、亮度、對比度之平衡較差,且作為近年來所要求之耐熱性、高亮度化、高對比度化仍不充分之問題。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2008-268486號公報
[專利文獻2]日本專利特開2000-044822號公報
[專利文獻3]日本專利特開2011-022237號公報
本發明所欲解決之問題在於提供一種具有高對比度及高亮度且耐熱性優異之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物及含有其之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物。
本發明人等為了解決上述問題而進行了銳意探討,結果發現,藉由組合特定之成分,即,使用C.I.顏料藍15:6作為顏料、使用C.I. 溶劑藍45作為染料、使用具有磺酸基之酞菁衍生物作為顏料衍生物、使用具有鹼性基之高分子顏料分散劑作為顏料分散劑、並使用鹼可溶性樹脂,可獲得能夠提供對比度及亮度較高且耐熱性優異之彩色濾光片之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物、及含有其之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物,從而達成本發明。
即,本發明係關於(1)一種彩色濾光片用藍色顏料分散組合物,其特徵在於:其係含有C.I.顏料藍15:6、C.I.溶劑藍45、具有磺酸基之酞菁衍生物、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、鹼可溶性樹脂及有機溶劑者,且上述C.I.溶劑藍45之含量相對於上述C.I.顏料藍15:6之100質量而為1~50質量%。
並且,本發明係關於(2)如上述(1)項之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物,其中上述具有鹼性基之高分子顏料分散劑為具有鹼性基之丙烯酸系嵌段共聚物。
並且,本發明係關於一種彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物,其特徵在於含有如上述(1)項或(2)項之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物。
根據本發明,可發揮使由彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物所形成之覆膜具有高對比度及高亮度且耐熱性優異之效果。
以下,對於本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物及含有該彩色濾光片用藍色顏料分散組合物之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物,針對其每一種成分進行具體說明。
[本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物]
(藍色顏料)
作為本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物中所使用之藍色顏料,為C.I.顏料藍15:6。本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物中之C.I.顏料藍15:6之含量相對於彩色濾光片用藍色顏料分散組合物之總固形物成分以質量分率計,較佳為5~80質量%、更佳為15~50質量%之範圍。
再者,可於不阻礙C.I.顏料藍15:6之顯色、耐熱性之提高之程度內併用顏料藍15:1、15:2、15:3、15:4等其他藍色顏料,並進一步併用其他著色顏料。
(染料)
作為本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物中所使用之染料,為C.I.溶劑藍45。本發明之C.I.溶劑藍45之使用量相對於C.I.顏料藍15:6以質量分率計為1~50質量%,較佳為5~30質量%。若C.I.溶劑藍45之使用量少於1質量%,則無法獲得對比度、亮度提高之效果,另一方面,若超過50質量%,則耐熱性下降,因此欠佳。
對於染料,亦可於不阻礙C.I.溶劑藍45之顯色、對比度或亮度等效果之範圍內併用例如C.I.溶劑藍35、37、59、67等顯示其他顏色之染料。
(顏料衍生物)
作為本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物中所使用之顏料衍生物,可列舉無金屬酞菁衍生物、金屬酞菁衍生物等具有磺酸基之酞菁衍生物。作為該等之具體例,有無金屬或金屬酞菁之鄰苯二甲醯亞胺甲基衍生物、無金屬或金屬酞菁之磺酸衍生物、無金屬或金屬酞菁之N-(二烷基胺基)甲基衍生物、無金屬或金屬酞菁之N-(二烷基胺基烷基)磺醯胺衍生物等。於該等具有磺酸基之酞菁衍生物中,亦可進而添加一級胺、二級胺、三級胺、四級銨鹽、乙二胺等胺而使 用。其中,較佳為酞菁銨磺酸鹽。
本發明之具有磺酸基之酞菁衍生物之使用量較佳為相對於C.I.顏料藍15:6以質量分率計為1~20質量%,較佳為3~10質量%。若具有磺酸基之酞菁衍生物之使用量少於1質量%,則顏料分散性下降,另一方面,若超過20質量%,則亮度明顯下降。
(顏料分散劑)
作為本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物中所使用之顏料分散劑,可列舉具有鹼性基之高分子顏料分散劑。
作為具有鹼性基之高分子顏料分散劑,可使用鹼性高分子顏料分散劑,例如可列舉以下高分子顏料分散劑。
(1)聚胺化合物(例如聚烯丙胺、聚乙烯胺、聚伸乙基聚亞胺等聚(低級伸烷基胺)等)之胺基及/或亞胺基、與選自由具有游離羧基之聚酯、聚醯胺及聚酯醯胺所組成之群中之至少1種之反應產物。
(2)分子內分別具有至少1個選自由聚酯側鏈、聚醚側鏈及聚丙烯側鏈所組成之群中之至少1種側鏈及鹼性含氮基之碳二醯亞胺系化合物。
(3)聚(低級)伸烷基亞胺、甲基亞胺基雙丙胺等低分子胺基化合物與具有游離羧基之聚酯之反應產物。
(4)使甲氧基聚乙二醇等醇類、己內酯聚酯等具有1個羥基之聚酯類、具有2~3個異氰酸酯基反應性官能基之化合物、具有異氰酸酯基反應性官能基及三級胺基之脂肪族或雜環式烴化合物依序與聚異氰酸酯化合物之異氰酸酯基反應而成之反應產物。
(5)使聚異氰酸酯化合物及具有胺基之烴化合物與具有醇性羥基之丙烯酸酯之聚合物反應而成之反應產物。
(6)於低分子胺基化合物中加成聚醚鏈而成之反應產物。
(7)使具有胺基之化合物與具有異氰酸酯基之化合物反應而成之 反應產物。
(8)使具有游離羧基之線狀聚合物及具有1個二級胺基之有機胺化合物與聚環氧化合物反應而成之反應產物。
(9)於單末端具有可與胺基反應之官能基之聚碳酸酯化合物與聚胺化合物之反應產物。
(10)選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸硬脂酯及丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯中之至少1種,丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-羥甲基醯胺、乙烯基咪唑、乙烯基吡啶及具有胺基及聚己內酯骨架之單體等含鹼性基之聚合性單體中之至少1種,與苯乙烯、苯乙烯衍生物及其他聚合性單體中之至少1種的共聚物。
(11)包含具有三級胺基、四級銨鹽基等鹼性基之嵌段及不具有鹼性官能基之嵌段之丙烯酸系嵌段共聚物。
(12)使聚碳酸酯化合物與聚烯丙胺進行麥克加成反應而獲得之顏料分散劑。
(13)分別具有至少1個聚丁二烯鏈及鹼性含氮基之碳二醯亞胺系化合物。
(14)於分子內分別具有至少1個具有醯胺基之側鏈及鹼性含氮基之碳二醯亞胺系化合物。
(15)具有包含環氧乙烷鏈及環氧丙烷鏈之結構單元且具有利用四級化劑而四級化之胺基之聚胺基甲酸酯系化合物。
(16)使分子內具有異氰尿酸酯環之異氰酸酯化合物之異氰酸酯基與分子內具有活性氫基且具有咔唑環及/或偶氮苯骨架之化合物之活性氫基進行反應而獲得的化合物,該化合物之分子內之咔唑環及偶氮苯骨架之數量相對於來自具有異氰尿酸酯環之異氰酸酯化合物之異氰 酸酯基、與由異氰酸酯基與活性氫基之反應所產生之胺基甲酸酯鍵及脲鍵的合計而為15~85%。
該等中,就顏料分散性、對比度及亮度、耐熱性等方面而言,較佳為具有鹼性基之丙烯酸系嵌段共聚物。
本發明之具有鹼性基之高分子顏料分散劑之使用量相對於C.I.顏料藍15:6以質量分率計為1~100質量%,較佳為10~40質量%。若具有鹼性基之高分子顏料分散劑之使用量少於1質量%,則有顏料分散性下降之情況,另一方面,若超過100質量%,則有耐熱性下降之情況。
(鹼可溶性樹脂)
作為本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物中所使用之鹼可溶性樹脂,只要為作為黏合劑對C.I.顏料藍15:6發揮作用,且於製造彩色濾光片時對該顯影處理步驟中所使用之顯影液、尤佳為鹼性顯影液具有可溶性者,則無特別限定,可使用先前所使用者。其中,較佳為具有羧基之鹼可溶性樹脂,尤佳為具有1個以上羧基之乙烯性不飽和單體與其他可共聚合之乙烯性不飽和單體之共聚物。具體而言,可列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸等具有羧基之乙烯性不飽和單體,與可與具有羧基之乙烯性不飽和單體共聚合之選自苯乙烯、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、單丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸甘油酯、N-苯基馬來醯亞胺、聚苯乙烯巨單體、聚甲基丙烯酸甲酯巨單體及酚酞基環氧二丙烯酸酯等單體、低聚物類之群中之至少1種乙烯性不飽和單體的共聚物。作為本發明中之鹼可溶性樹脂之酸值,就顯影特性方面而言,較佳為50~300mgKOH/g。再者,於本發明中,上述酸值為理論酸值,係基於具有羧基之乙烯性不飽和單體及其含量而以算術方式求出之值。
另外,就顯影特性或於有機溶劑中之溶解性方面而言,本發明中之鹼可溶性樹脂之重量平均分子量通常較佳為1,000~100,000。再者,於本發明中,上述鹼可溶性樹脂之重量平均分子量係基於GPC(Gel Permeation Chromatography,凝膠滲透層析法)而獲得之聚苯乙烯換算之重量平均分子量。於本發明中,使用Water 2690(Waters公司製造)作為裝置,使用PLgel 5μ MIXED-D(Polymer Laboratories公司製造)作為管柱。
本發明中之鹼可溶性樹脂之使用量相對於所使用之C.I.顏料藍15:6以質量分率計為1~300質量%,較佳為10~200質量%。於該情形時,若鹼可溶性樹脂之使用量未達1質量%,則有顯影特性下降之虞。
(有機溶劑)
作為本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物中所使用之有機溶劑,可較佳地使用先前於液晶彩色濾光片抗蝕劑領域中使用之有機溶劑。具體而言,為常壓(1.013×102kPa)下之沸點為100~220℃之酯系有機溶劑、醚系有機溶劑、醚酯系有機溶劑、酮系有機溶劑、芳香族烴系有機溶劑、含氮系有機溶劑等。若大量含有沸點超過220℃之有機溶劑,則於對塗佈形成之塗膜進行預烘烤時,有機溶劑不充分地蒸發而殘留於乾燥塗膜內,有乾燥塗膜之耐熱性下降之虞。並且,若大量含有沸點未達100℃之有機溶劑,則難以無斑點且均勻地塗佈,有無法獲得表面平滑性優異之塗膜之虞。
作為較佳之溶劑,具體而言可例示:乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚等醚系有機溶劑;乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇 單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等醚酯系有機溶劑;甲基異丁基酮、環己酮、2-庚酮、δ-丁內酯等酮系有機溶劑;2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、丙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、甲酸正戊酯等酯系有機溶劑;N-甲基吡咯啶酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等含氮系有機溶劑等。該等溶劑可單獨使用或混合兩種以上使用。
該等有機溶劑中,就溶解性、分散性、塗佈性等方面而言,較佳為二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、環己酮、2-庚酮、2-羥基丙酸乙酯、丙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、甲酸正戊酯等,更佳為丙二醇單甲醚乙酸酯。
[彩色濾光片用藍色顏料分散組合物之製造]
包含以上構成材料之本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物例如可利用以下(1)、(2)之製法而製造。
(1)獲得包含C.I.顏料藍15:6、C.I.溶劑藍45、具有磺酸基之酞菁衍生物、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、鹼可溶性樹脂及有機溶劑之混合物。使用輥磨機、捏合機、高速攪拌裝置、珠磨機、球磨機、砂磨機、超音波分散機、高壓分散機等各種分散機對所獲得之混合物進行混練、分散處理而獲得本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物。
(2)獲得包含C.I.顏料藍15:6、具有磺酸基之酞菁衍生物、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、鹼可溶性樹脂及有機溶劑之混合物。使用輥磨機、捏合機、高速攪拌裝置、珠磨機、球磨機、砂磨機、超音波分散機、高壓分散機等各種分散機對所獲得之混合物進行混練、分散處理而獲得分散混合物。於所獲得之混合物中添加使C.I.溶劑藍45 溶解於有機溶劑中而成之染料溶液並攪拌混合而獲得本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物。
[彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物]
其次,對本發明之含有彩色濾光片用藍色顏料分散組合物之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物進行說明。
本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物係具有活性能量射線硬化性且可進行鹼性顯影之抗蝕劑組合物,其除含有上述彩色濾光片用藍色顏料分散組合物以外,亦可適當地含有鹼可溶性樹脂、光聚合性化合物、光聚合起始劑、視需要之有機溶劑、熱聚合抑制劑、用以提高與基板之密接性之矽烷偶合劑或鈦酸酯偶合劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑等各種添加劑。
本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物中之C.I.顏料藍15:6之總含量相對於彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物之總固形物成分而較佳為3~75質量%、更佳為10~45質量%之範圍。
(鹼可溶性樹脂)
作為本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物中所使用之鹼可溶性樹脂,可使用與上述彩色濾光片用藍色顏料分散組合物中所使用之鹼可溶性樹脂相同者。
作為鹼可溶性樹脂,具體而言,只要為於製造彩色濾光片時對該顯影處理步驟中所使用之顯影液、尤佳為鹼性顯影液具有可溶性者,則無特別限定。其中,作為上述鹼可溶性樹脂,較佳為具有羧基之鹼可溶性樹脂,尤佳為具有1個以上羧基之乙烯性不飽和單體與其他可共聚合之乙烯性不飽和單體之共聚物。
作為上述共聚物之酸值,較佳為50~300mgKOH/g。於該情形時,若酸值未達50mgKOH/g,則有抗蝕劑組合物於鹼性顯影液中之溶解性下降之傾向。另一方面,若超過300mgKOH/g,則於鹼性顯影 液中之溶解性過大,在利用鹼性顯影液進行顯影時,有容易引起著色層自基板之脫落或著色層表面之膜粗糙之傾向。
本發明中之上述共聚物之質量平均分子量通常較佳為1,000~10萬。若共聚物之質量平均分子量未達1,000,則存在於鹼性顯影劑中之溶解性上升、顯影特性下降之情況。另一方面,於超過10萬之情形時,存在於有機溶劑中之溶解性下降、抗蝕劑組合物之黏度升高之情況。
於本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物中,上述鹼可溶性樹脂之含量(彩色濾光片用藍色顏料抗蝕劑組合物中之總鹼可溶性樹脂)相對於所含有之C.I.顏料藍15:6之100質量份而通常較佳為10~1,000質量份、更佳為20~500質量份。
若上述鹼可溶性樹脂之含量未達10質量份,則有例如鹼性顯影性下降、或者於未曝光部之基板上或遮光層上產生版污或膜殘留之虞。另一方面,若超過1,000質量份,則有機顏料之濃度相對下降,因此有薄膜難以達到目標色濃度之虞。
(光聚合性化合物)
對本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物中所使用之光聚合性化合物進行說明。
作為上述光聚合性化合物,可列舉分子內具有1個以上光聚合性不飽和鍵之單體、低聚物等。所謂光聚合性不飽和鍵,係指可藉由利用紫外線或電子束等活性能量射線使下述光聚合起始劑分解時所產生之自由基或陽離子之作用而聚合之不飽和鍵。
作為分子內具有1個光聚合性不飽和鍵之單體,可例示:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸芳烷基酯或丙烯酸芳烷基 酯;甲基丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯等甲基丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯酸烷氧基烷基酯;N,N-甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、N,N-丙烯酸二甲胺基乙酯等甲基丙烯酸胺基烷基酯或丙烯酸胺基烷基酯;二乙二醇乙醚、三乙二醇丁醚、二丙二醇甲醚等聚伸烷基二醇烷基醚之甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯;六乙二醇苯醚等聚伸烷基二醇芳基醚之甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯;甲基丙烯酸異冰片酯或丙烯酸異冰片酯;甲基丙烯酸甘油酯或丙烯酸甘油酯;甲基丙烯酸2-羥乙酯或丙烯酸2-羥乙酯等。
另外,作為分子內具有2個以上光聚合性不飽和鍵之單體,可以列舉:雙酚A二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸甘油酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、雙酚A二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸甘油酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等。該等單體可單獨使用或組合兩種以上使用。
於本發明中,上述光聚合性化合物之含量相對於上述彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物中之總固形物成分而較佳為3~50質量%之範圍。
(光聚合起始劑)
作為本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物中所使 用之光聚合起始劑,只要為可藉由照射紫外線或電子束等活性能量射線而產生自由基或陽離子者,則無特別限定,例如可以列舉:二苯甲酮、N,N'-四乙基-4,4'-二胺基二苯甲酮、4-甲氧基-4'-二甲胺基二苯甲酮、苯偶醯、2,2-二乙氧基苯乙酮、安息香、安息香甲醚、安息香異丁醚、苯偶醯二甲基縮酮、α-羥基苯異丁酮、噻噸酮、2-氯噻噸酮、1-羥基環己基苯基酮、叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌、2,3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、1,4-萘醌、1,2-苯并蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、2-苯基蒽醌、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、三嗪系光聚合起始劑等。該等光聚合起始劑可單獨使用或組合兩種以上使用。
於本發明中,上述光聚合起始劑之含量相對於上述彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物中之總固形物成分而較佳為1~20質量%之範圍。
(有機溶劑)
作為本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物中之有機溶劑,與以上所列舉之可以用於彩色濾光片用藍色顏料分散組合物之有機溶劑同樣,較佳為常壓(1.013×102kPa)下之沸點為100~220℃之酯系有機溶劑、醚系有機溶劑、醚酯系有機溶劑、酮系有機溶劑、芳香族烴系有機溶劑及含氮系有機溶劑等。
就上述鹼可溶性樹脂之溶解性、顏料分散性、塗佈性等變得良好之方面而言,該等有機溶劑於本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物中所使用之總有機溶劑中較佳為含有50質量%以上、更佳為含有70質量%以上。
再者,若本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物大量含有沸點超過220℃之有機溶劑,則於對塗佈形成之塗膜進行預烘烤時,有機溶劑不充分地蒸發而殘留於乾燥塗膜內,有乾燥塗膜之耐 熱性下降之虞。並且,若大量含有沸點未達100℃之有機溶劑,則難以無斑點且均勻地塗佈,有無法獲得表面平滑性優異之塗膜之虞。
(添加劑)
於本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物中,可視需要適當地使用其他光聚合性化合物、熱聚合抑制劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑等各種添加劑。
[彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物之製造方法]
對使用以上材料製造本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物之方法進行說明。
以下所示之製造彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物之方法為本發明之較佳之實施形態之一例,本發明並不限定於此。
為了利用前文所記載之構成材料而製造本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物,可利用如下方法:於利用上述方法獲得之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物中添加上述光聚合性化合物、光聚合起始劑、鹼可溶性樹脂、視需要之有機溶劑、其他添加劑並使用攪拌裝置等進行攪拌混合。
關於採用利用上述方法所獲得之本發明之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物並利用下述實施例中所採用之方法而獲得之彩色濾光片,就利用下述實施例中所進行之測定方法所獲得之性質而言,作為其色度,較佳為x為0.130以上、y為0.115以上、Y為15.0以上。
關於對比度,本發明之彩色濾光片為4530以上,較佳為4650以上,更佳為4800以上,進而較佳為5000以上。
作為耐熱性,△E較佳為3.3以下,更佳為3.0以下,進而較佳為2.7以下。
作為黏度,為10.0 mPa.s以下,較佳為9.0 mPa.s以下,進而較佳為8.5 mPa.s以下。
[實施例]
以下揭示實施例而更詳細地說明本發明,但本發明並不僅限定於該等實施例。再者,只要無特別說明,則「%」意指「質量%」,「份」意指「質量份」。
<顏料>
C.I.顏料藍15:6(C.I.PB15:6)
C.I.顏料紫23(C.I.PV23)
<染料>
C.I.溶劑藍45
C.I.溶劑藍35(蒽醌系染料)
C.I.溶劑藍122(蒽醌系染料)
C.I.溶劑藍5(三芳基甲烷染料)
<具有鹼性基之高分子顏料分散劑>
Disprbyk2000(改性丙烯酸系嵌段共聚物,胺值10)
PB821(味之素公司製造,含胺基之共聚物,胺值17,酸值14)
<具有磺酸基之酞菁衍生物>
Solsperse 5000(Lubrizol公司製造)
<鹼可溶性樹脂>
Follett ZAH110(綜研化學公司製造,酸值:100mgKOH/g,重量平均分子量:約15000)
<有機溶劑>
PGMEA(丙二醇單甲醚乙酸酯)
PGME(丙二醇單甲醚)
<光聚合性化合物>
DPEHA(二季戊四醇六丙烯酸酯)
<光聚合起始劑>
Irgacure 907(汽巴精化公司製造,2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-
嗎啉基丙烷-1-酮)
<彩色濾光片用藍色顏料分散組合物>
實施例1~7及比較例2~5
使用0.2mmΦ之氧化鋯珠粒並利用塗料調節器以表1之組成將C.I.顏料藍15:6、具有磺酸基之酞菁衍生物、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、鹼可溶性樹脂及有機溶劑混練6小時,獲得實施例1~7及比較例2~5之彩色濾光片用藍色顏料分散物。繼而,以成為表1之組成之方式添加染料溶液並使用高速攪拌機均勻地混合而獲得實施例1~7及比較例2~5之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物,上述染料溶液係使各染料以成為特定固形物成分濃度之方式溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯中而成者。
實施例8
使用0.2mmΦ之氧化鋯珠粒並利用塗料調節器以表1之組成將C.I.顏料藍15:6、作為染料之C.I.溶劑藍45、具有磺酸基之酞菁衍生物、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、鹼可溶性樹脂及有機溶劑混練6小時,獲得實施例8之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物。
比較例1
使用0.2mmΦ之氧化鋯珠粒並利用塗料調節器以表1之組成將C.I.顏料藍15:6、具有磺酸基之酞菁衍生物、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、鹼可溶性樹脂及有機溶劑混練6小時,獲得比較例1之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物。
<彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物>
使用高速攪拌機將實施例1~8及比較例1~5之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物及其他材料以成為表2之組成之方式均勻地混合後,利用孔徑3μm之膜濾器進行過濾而獲得實施例1~8及比較例1~5 所示之組成之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物。
根據作為本發明之例之實施例1~8,可獲得如下彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物,其除分散穩定性優異、具有適於塗佈之黏度以外,亦具有高亮度(色度中之Y值)、高對比度、優異之耐熱性。
但是,並非本發明之例之比較例1不含染料,因此雖然耐熱性優異,但對比度不充分。根據與比較例1不同而相對於顏料含有55質量%之大量C.I.溶劑藍45之比較例2,可獲得對比度優異而耐熱性較差之 彩色濾光片用抗蝕劑組合物。
進而,根據使用與本發明中所使用之染料不同之C.I.溶劑藍35或122及5而成之比較例3~5,結果雖然對比度均良好,但耐熱性較差,尤其是比較例4及5之亮度亦不充分。
因此,於本發明中,藉由以選擇特定之顏料及染料為基礎,進而含有特定之酞菁衍生物、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、鹼可溶性樹脂及有機溶劑,可發揮優異之效果。
<流動性>
對於實施例1~8及比較例1~5之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物,分別採集至玻璃瓶中並密封,於室溫下保存1天後,使用B型黏度計(Tokimec公司製造)測定25℃下之黏度而評價流動性。
<分散穩定性>
對於實施例1~8及比較例1~5之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物,分別採集至玻璃瓶中並密封,按照下述評價基準對在室溫下保存7天後之狀態進行評價。將結果示於表2。
○:增黏、沈積物均未觀察到。
△:觀察到若輕輕搖晃則恢復至原先狀態之程度之增黏或沈積物。
×:觀察到即便劇烈搖晃亦不會恢復至原先狀態之程度之增黏或沈積物。
<彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物之耐熱性>
使用旋轉塗佈機將實施例1~8及比較例1~5之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物塗佈於玻璃基板上。繼而,於100℃下預烘烤3分鐘後,利用高壓水銀燈進行曝光,進而於230℃下進行30分鐘後烘烤,利用加熱前後之色差進行評價。
<彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物之顏色特性之評價>
使用旋轉塗佈機將實施例1~8及比較例1~5之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物塗佈於玻璃基板上。繼而,於100℃下預烘烤3分鐘後,利用高壓水銀燈進行曝光,進而於230℃下後烘烤30分鐘。繼而,利用分光光度計(島津製作所公司製造,UV-2500PC,C光源2°視野)測定實施例1~8及比較例1~5之各抗蝕劑之顏色特性(x、y、Y)。實施例1~8及比較例1~3之顏色特性係y為0.120時之特性,比較例4及5之顏色特性係y為0.070時之顏色特性。
<彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物之對比度>
使用旋轉塗佈機將實施例1~8及比較例1~5之彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物塗佈於玻璃基板上。繼而,於100℃下預烘烤3分鐘後,利用高壓水銀燈進行曝光,進而於230℃下後烘烤30分鐘。
繼而,利用兩塊偏光板(Luceo公司製造,型號:Polax38S)夾持塗佈有抗蝕劑組合物之玻璃基板,一面利用螢光燈(波長範圍380~780nm)進行照射,一面轉動前面側之偏光板,並利用色彩亮度計(Topcon公司製造,BM-5A)測定前面側之偏光板與後面側之偏光板之偏光面平行時及成直角時所透過之光強度。將前面側之偏光板與後面側之偏光板之偏光面平行時之亮度及前面側之偏光板與後面側之偏光板之偏光面成直角時的亮度之比作為對比度比而進行評價。
對比度比=(前面側之偏光板與後面側之偏光板之偏光面平行時之亮度/前面側之偏光板與後面側之偏光板之偏光面成直角時之亮度)。
將其結果示於表2。

Claims (3)

  1. 一種彩色濾光片用藍色顏料分散組合物,其特徵在於:其係含有C.I.顏料藍15:6、C.I.溶劑藍45、具有磺酸基之酞菁衍生物、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、鹼可溶性樹脂及有機溶劑者,且上述C.I.溶劑藍45之含量相對於上述C.I.顏料藍15:6之100質量而為1~50質量%,上述具有磺酸基之酞菁衍生物相對於上述C.I.顏料藍15:6之100質量而為1~20質量%,上述具有鹼性基之高分子顏料分散劑相對於上述C.I.顏料藍15:6之100質量而為1~100質量%,上述鹼可溶性樹脂相對於上述C.I.顏料藍15:6之100質量而為1~300質量%。
  2. 如請求項1之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物,其中上述具有鹼性基之高分子顏料分散劑為具有鹼性基之丙烯酸系嵌段共聚物。
  3. 一種彩色濾光片用藍色顏料分散抗蝕劑組合物,其特徵在於:其含有如請求項1或2之彩色濾光片用藍色顏料分散組合物。
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