TWI599568B - 具碳烯結構的鉑錯合物及使用其的有機發光二極體 - Google Patents

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Description

具碳烯結構的鉑錯合物及使用其的有機發光二極體
本發明是有關於一種適用於有機發光二極體的鉑錯合物，特別是有關於具碳烯結構的鉑錯合物、使用此種鉑錯合物的有機發光二極體，以及適合用來形成此種鉑錯合物的具碳烯部位的含氮雜環雙牙配基。
有機電致發光裝置一般包含有機發光二極體(organic light-emitting diode，簡稱OLED)及驅動元件，其中有機發光二極體是以可在受激發後放射出可見光的有機材料作為發光層。發光層大都採用磷光材料，因其可同時利用單重態激子及三重態激子，而能有效提升OLED的發光效率。
習知最強放光波長為470-530nm之化合物的藍光放光效率普遍不佳。例如：美國專利6963005號揭露一種由一個氧-氧單陰離子雙牙配位基、一個碳-磷單陰離子雙牙配位基與一個鉑(II)中心原子螯合而成的四配位鉑(II)錯合物。Inorg.Chem.,2007,11202-則揭示下式所示的四配位鉑(II)錯合物〔Y表吡唑(pyrazole) 或氯〕，其固態的量子產率(quantum yield)最高僅為56%。
本發明提供一種具碳烯結構的鉑錯合物，其用於OLED的發光層時可有效提升OLED的發光效率。
本發明並提供一種使用此鉑錯合物的有機發光二極體。
本發明並提供適合用來形成此種鉑錯合物的具碳烯部位的含氮雜環雙牙配基。
本發明之具碳烯結構的鉑錯合物的結構包括：一個鉑金屬離子、零價之第一含氮雜環雙牙配基，及負二價之第二含氮雜環雙牙配基。第一含氮雜環雙牙配基具有至少一個與鉑配位鍵結之碳烯部位。第二含氮雜環雙牙配基有至少一個拉電子取代基，且與鉑金屬離子形成二個氮-鉑鍵或一個氮-鉑鍵與一個碳-鉑鍵。
在本發明的一實施方式中，上述具碳烯結構的鉑錯合物的結構由通式(I)或通式(II)表示： 其中X為CH或N，且RF為-CmF2m+1，m為1~7的整數。
在本發明的一實施方式中，第一含氮雜環雙牙配基之結構由通式(1)、(2)或(3)表示： 其中R1為氫、碳數1~12之烷基、未取代苯基或經取代苯基，各R2獨立為碳數1~6之烷基，各R3獨立為氫、碳數1~12之烷基、未取代苯基或經取代苯基，R4為氫或碳數1~6之烷基，n為1、2或3，其中任兩相鄰之R3可連結成環。
在本發明一實施方式中，上述具碳烯結構的鉑錯合物的結構由式(I-1-1)、(I-1-2)、(I-1-3)、(I-1-4)、(I-1-5)或(I-1-6)表示：
在本發明的一實施方式中，上述具碳烯結構的鉑錯合物 的結構由式(II-2-1)、(II-2-2)、(II-2-3)、(II-2-4)、(II-2-5)、(II-2-6)、(II-2-7)、(II-2-8)、(II-2-9)、(II-2-10)、(II-3-1)、(II-3-2)、(II-3-3)、(II-3-4)、(II-3-5)或(II-3-6)表示：
在本發明的一實施方式中，上述具碳烯結構的鉑錯合物的結構由以下化學式之一所表示：
本發明之有機發光二極體包括二電極及配置於該二電極之間的一發光層，該發光層含有上述具碳烯結構的鉑錯合物。
本發明一實施方式之具碳烯部位的含氮雜環雙牙配基的結構由上述通式(1)表示。
本發明另一實施方式之具碳烯部位的含氮雜環雙牙配基 的結構由上述通式(2)表示。
本發明又一實施方式之具碳烯部位的含氮雜環雙牙配基的結構由上述通式(3)表示。
在本發明之具碳烯結構的鉑錯合物中，具有至少一個與鉑配位鍵結之碳烯部位的零價之第一含氮雜環雙牙配基，這些碳烯配基除具有較高能量的空置軌域、能使發光波長藍移，亦可提高中心鉑金屬的d-d軌域的躍遷能階，而增加發光效率，從而得到高發光效率的藍光或綠光材料。
為讓本發明的上述特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉實施例，並配合所附圖式作詳細說明如下。
圖1繪示本發明實施例1~3所合成之具有一個碳烯結構的鉑錯合物的吸收光譜及磷光光譜。
圖2繪示本發明實施例4~9所合成之具有二個碳烯結構的鉑錯合物的吸收光譜。
圖3繪示本發明實施例4~9所合成之具有二個碳烯結構的鉑錯合物的磷光光譜。
圖4繪示本發明實施例10~14所合成之具有二個碳烯結構的鉑錯合物的吸收光譜及磷光光譜。
以下將藉由實施方式對本發明作進一步說明，但該等實施方式僅為例示說明之用，而非用以限制本發明之範圍。
[具碳烯結構的鉑錯合物的結構]
本發明之具碳烯結構的鉑錯合物的結構包括：一個鉑金屬離子、零價之第一含氮雜環雙牙配基及負二價之第二含氮雜環雙牙配基。第一含氮雜環雙牙配基有至少一個與鉑配位鍵結之碳烯部位。第二含氮雜環雙牙配基有至少一個拉電子取代基，且與鉑金屬離子形成二個氮-鉑鍵或形成一個氮-鉑鍵與一個碳-鉑鍵。
第一含氮雜環雙牙配基例如是由通式(1)所表示之具有一個碳烯部位的雙牙配基、由通式(2)表示之具有二個碳烯部位的雙牙配基、或由通式(3)表示之具有二個碳烯部位且對稱的雙牙配基： 其中R1為氫、碳數1~12之烷基、未取代苯基或經取代苯基，各R2獨立為碳數1~6之烷基，各R3獨立為氫、碳數1~12之烷基、未取代苯基或經取代苯基，R4為氫或碳數1~6之烷基，n為1、2或3，其中任兩相鄰之R3可連結成環。
另外，與鉑金屬離子形成二個氮-鉑鍵的第二含氮雜環雙牙配基例如是將以下之對稱含氮雜環化合物(4’)的兩個質子拔除而得者，可由以下通式(4)表示。
其中X為CH或N，且RF為-CmF2m+1，m為1~7的整數。此負二價雙牙配基因含有吡唑基團、且氟烷基為拉電子基團所以可幫助調整鉑錯合物的HOMO能階，使HOMO能階與LUMO能階的差值符合經激發後可放射出可見光區域的磷光，而能應用在有機發光二極體上。此時上述具碳烯結構的鉑錯合物即可由以下通式(I)或通式(II)表示： 其中通式(I)中具有一個碳烯結構的第一含氮雜環雙牙配基，例如是由上述通式(1)所表示者，通式(II)中具有二個碳烯結構的第一含氮雜環雙牙配基，例如是由上述通式(2)或(3)所表示者。
符合通式(I)之具碳烯結構鉑錯合物的一些實際例子為：由前述式(I-1-1)、(I-1-2)、(I-1-3)、(I-1-4)、(I-1-5)或(I-1-6)所表示的鉑錯合物，後文將其簡稱為化合物(I-1-1)、(I-1-2)...。此種簡稱方式亦套用於下文中以其他化學結構式表達的鉑錯合物。
符合通式(II)之具碳烯結構鉑錯合物的一些實際例子為：由前述式(II-2-1)、(II-2-2)、(II-2-3)、(II-2-4)、(II-2-5)、(II-2-6)、(II-2-7)、(II-2-8)、(II-2-9)、(II-2-10)、(II-3-1)、(II-3-2)、(II-3-3)、(II-3-4)、(II-3-5)或(II-3-6)所表示的鉑錯合物。
第二含氮雜環雙牙配基不是由上述通式(4)表示之配基的具碳烯結構鉑錯合物的一些實際例子為： 其中，化合物(III-2-1)的結構比較接近前述化合物(II-2-1)，化合物(III-3-1)的結構比較接近前述化合物(II-3-3)，化合物(III-3-2)的結構比較接近前述化合物(II-3-5)。
本發明之有機發光二極體包括二電極及配置於該二電極之間的一發光層，該發光層含有上述具碳烯結構的鉑錯合物。二電極各自之材料可選用本領域中通常使用者，各電極與發光層之間亦可依本領域所熟知的技術來加設其他功能層。
[具碳烯結構的鉑錯合物的形成方法]
第一含氮雜環雙牙配基例如是在其前驅物與鉑源發生反應時才形成。第一含氮雜環雙牙配基之前驅物則例如是將具有對應環結構之化合物與必要試劑混合反應而得。
例如，通式(1)所表示之第一含氮雜環雙牙配基之二例的前驅物例如可由以下所示之步驟形成。
本發明之具碳烯結構鉑錯合物可依據各個配基的變化選用適當的反應物及反應條件進行製備，且反應製備方式可依據本領域所熟知的技術進行變化。該鉑錯合物製備方法的一具體例包含以下步驟：將具碳烯結構之第一含氮雜環雙牙配基的前驅物、鉑源及其他必要試劑混合，再將所得產物、第二含氮雜環雙牙配基的前驅物(例如前述式(4’)所示的化合物)及其他必要試劑混合，並加熱進行反應。將第一、第二含氮雜環雙牙配基與鉑原子連接之順序亦可倒過來，即先與第二含氮雜環雙牙配基的前驅物反應再與第一含氮雜環雙牙配基的前驅物反應。
先使鉑原子與第一含氮雜環雙牙配基連接的作法的實際例子為以下所示者。
[實施例]
以下將藉由十數個實施例對本發明作進一步說明，但該等實施例僅為例示說明之用，而非用以限制本發明之範圍。
實施例1
化合物(I-1-1)的製備：
取300毫克(0.71mmol)的Pt(DMSO)2Cl2、228毫克(0.75mmol)的1-甲基-3-(2-吡啶基)咪唑鎓六氟磷酸鹽(1-methyl-3-(2-pyridyl)imidazolium hexafluorophosphate)和120毫克(1.42mmol)的碳酸氫鈉置於雙頸瓶，以10毫升的無水二甲基亞碸為溶劑，反應溫度控制在120℃，反應19小時後將溫度降回室溫，加入203毫克(0.75mmol)的5,5'-雙(三氟甲基)-2H,2'H-3,3'-聯吡唑(5,5'-bis(trifluoromethyl)-2H,2'H-3,3'-bipyrazole)及117毫克(1.42 mmol)的醋酸鈉，於120℃反應12小時，反應結束後加入去離子水清洗並過濾，收集濾質，經昇華後可得產物210毫克，產率為45%。
化合物(I-1-1)的光譜資料：MS(FAB,195Pt)：m/z 622[M+]；1H NMR(400MHz,d6-二甲基亞碸,294K)：δ 10.68(br,1H),8.35(br,2H),8.08(br,1H),7.64(br,1H),7.57(br,1H),6.65(br,1H),6.59(br,1H),4.45(s,3H)；19F NMR(376MHz,d6-二甲基亞碸,294K)：δ -58.87(s,3F),-59.34(s,3F)。
實施例2
化合物(I-1-3)的製備：
除了開始反應物不同以外，合成步驟與化合物(I-1-1)相似，產率為40%。
化合物(I-1-3)的光譜資料：MS(FAB,195Pt)：m/z 678[M+]；1H NMR(400MHz,d6-丙酮294K)：δ 10.52(d,J=6.3Hz,1H),8.47(s,1H),8.02(s,1H),7.65(d,J=6.3Hz,1H),7.56(s,1H),6.63(s,1H),6.56(s,1H),4.41(s,3H),1.37(s,9H)；19F NMR(376MHz,d6-丙酮,294K)：δ -58.83(s,3F),-59.31(s,3F)。
實施例3
化合物(I-1-5)的製備：
除了開始反應物不同以外，合成步驟與化合物(I-1-1)相似，產率為40%。
(I-1-5)的光譜資料：MS(FAB,195Pt)：m/z 706[M+]；1H NMR(400MHz,d6-丙酮,294K)：δ 10.82(d,J=6.3Hz,1H),8.30(s,1H),8.00(s,1H),7.73(s,1H),7.59(d,J=6.3Hz,1H),7.18~7.08(m,1H),6.60(s,1H),6.54(s,1H),1.51(d,J=6.64Hz,6H),1.46(s,9H)；19F NMR(376MHz,d6-丙酮,294K)：δ -69.24(s,3F),-71.13(s,3F)。
實施例1~3所合成之具有一個碳烯結構的鉑錯合物的吸收光譜及磷光光譜繪示於圖1，且吸收峰位置(abs λ max)、發射峰位置(em λ max)、量子產率()及磷光生命期(τ)列示於下表1。
由圖1及表1可知，此三化合物具有優良之發光效率，約85%至95%之間，且其較一般磷光化合物為短的磷光生命週期有助於減少三重態淬熄的發生，進而提高OLED發光效率。另外在化合 物(I-1-5)上的烷基官能團修飾，可有效增加分子的昇華性，有利於元件之製作。
實施例4
化合物(II-2-1)的製備
取100毫克(0.23mmol)的Pt(DMSO)2Cl2、111毫克(0.24mmol)的[1-(3'-(1'-甲基吡啶鎓基)-3-甲基]-咪唑鎓雙六氟磷酸鹽([1-(3'-(1'-methylpyridiniumyl)-3-methyl]-imidazolium bishexafluorophosphate)和40毫克(0.48mmol)的碳酸氫鈉置於雙頸瓶，以4毫升的無水二甲基亞碸為溶劑，反應溫度控制在110℃，反應12小時後將溫度降回室溫，加入70.4毫克(0.26mmol)的5,5'-雙(三氟甲基)-2H,2'H-3,3'-聯吡唑，於110℃反應12小時，反應結束以真空系統移除溶劑，並乙酸乙酯為展開液進行管柱層析分離，再進一步以二氯甲烷再結晶可得產物92毫克，產率為61%。
(II-2-1)的資料：MS(FAB,195Pt)：m/z 636[M+]；1H NMR(400MHz,d6-二甲基亞碸,298K)：δ 8.60(d,J=6.2Hz,1H),8.26~8.25(br,2H),7.73(dd,J=6.5Hz,J=7.7Hz,1H),7.55(d,J=2Hz,1H),6.60(s,1H),6.56(s,1H),4.69(s,3H),4.48(s,3H)；19F NMR(376MHz,d6-二甲基亞碸,298 K)：δ -58.88(s,CF3),-58.94(s,CF3)。
實施例5
化合物(III-2-1)的製備：
除了開始反應物及第二含氮雜環雙牙配基(與其反應前驅物)不同以外，合成步驟與化合物(II-2-1)相似，產率為69%。
化合物(III-2-1)的光譜資料：MS(FAB,195Pt)：m/z 679[M+1+]；1H NMR(400MHz,d6-二甲基亞碸,298K)：δ 8.46(d,J=6.2Hz,1H),8.26(d,J=2Hz,1H),8.24(d,J=7.92Hz,1H)7.69(dd,J=6.5Hz,J=7.6Hz,1H),7.53(d,J=1.92Hz,1H),6.27(s,1H),6.26(s,1H),3.87(s,3H),3.66(s,3H),1.88(s,6H)；19F NMR(376MHz,d6-二甲基亞碸,298 K)：δ -58.48(s,2×CF3)。
實施例6
化合物(II-2-3)的製備：
除了開始反應物不同以外，合成步驟與化合物(II-2-1)相似，產率為58%。
(II-2-3)的光譜資料：MS(FAB,195Pt)：m/z 737[M+1+]；1H NMR (400MHz,d6-二甲基亞碸,298K)：δ 8.61(d,J=6Hz,1H),8.26~8.24(br,2H),7.72(dd,J=6.4Hz,J=8Hz,1H),7.54(d,J=2Hz,1H),6.66(s,1H),6.61(s,1H),4.68(s,3H),4.45(s,3H)；19F NMR(376MHz,d6-二甲基亞碸,298 K)：δ -83.20(d,J=56.4Hz,CF3)。
實施例7
化合物(II-2-5)的製備：
除了開始反應物不同以外，合成步驟與化合物(II-2-1)相似，產率為64%。
化合物(II-2-5)的光譜資料：MS(FAB,195Pt)：m/z 650[M+]；1H NMR(400MHz,d6-二甲基亞碸,298K)：δ 15.86(br,1H),8.68(t,J=5.84Hz,1H),8.35(d,J=7.96Hz,1H),8.30(d,J=2.08Hz,1H),7.88(d,J=2.12Hz,1H),7.69(t,J=6.76Hz,1H),6.88(m,1H),6.78(s,1H),6.69(s,1H),1.48(d,J=6.6Hz,6H)；19F NMR(376MHz,d6-二甲基亞碸,298 K)：δ -59.03(s,CF3),-59.28(s,CF3)。
實施例8
化合物(II-2-7)的製備：
除了開始反應物不同以外，合成步驟與化合物(II-2-1)相似，產率為59%。
化合物(II-2-7)的光譜資料：MS(FAB,195Pt)：m/z 637[M+1+]；1H NMR(400MHz,d6-二甲基亞碸,298K)：δ 15.91(br,1H),8.65(t,J=5.88Hz,1H),8.33(d,J=7.88Hz,1H),8.23(d,J=2.08Hz,1H),7.70~7.67(br,2H),6.76(s,1H),6.67(s,1H),5.15(q,J=7.04Hz,2H),1.39(t,J=7Hz,3H)；19F NMR(376MHz,d6-二甲基亞碸,298 K)：δ -59.00(s,CF3),-59.06(s,CF3)。
實施例9
化合物(II-2-9)的製備：
除了開始反應物不同以外，合成步驟與化合物(II-2-1)相似，產率為55%。
化合物(II-2-9)的光譜資料：MS(FAB,195Pt)：m/z 736[M+]；1H NMR(400MHz,d6-二甲基亞碸,298K)：δ 15.91(br,1H),8.53(s,1H),8.29(d,J=7.64Hz,1H),8.18(s,1H),7.65~7.67(br,2H),6.82(s,1H),6.74(s,1H),5.15(q,J=6.88Hz,2H),1.35(t,J=7Hz,3H)；19F NMR(376MHz,d6-二甲基亞碸,298 K)：δ -83.14(d,J=86.8Hz,CF3),-108.41(d,J=376.92Hz,CF2)。
實施例4~9所合成之具有二個碳烯結構的鉑錯合物的吸收光譜繪示於圖2，磷光光譜繪示於圖3，且吸收峰位置(abs λ max)、發射峰位置(em λ max)、量子產率()及磷光生命期(τ)列示於下表2。
由圖2、3及表2可知，此類化合物多具有優良之發光效率，且具有分子內氫鍵的結構可增加分子剛性，提高化合物的發光量子產率，最高可達99%，另外，其較一般磷光化合物為短的磷光生命週期有助於減少三重態淬熄的發生，進而提高OLED發光效率。
實施例10
化合物(II-3-1)的製備：
取300毫克(0.71mmol)的Pt(DMSO)2Cl2、351毫克(0.75mmol)的1,1’-二甲基-3,3’-亞甲基-二咪唑鎓雙六氟磷酸鹽 (1,1’-dimethyl-3,3’-methylene-diimidazolium bishexafluorophosphate)和120毫克(1.42mmol)的碳酸氫鈉置於雙頸瓶，以10毫升的無水二甲基亞碸為溶劑，反應溫度控制在120℃，反應19小時後將溫度降回室溫，加入203毫克(0.75mmol)的5,5'-雙(三氟甲基)-2H,2'H-3,3'-聯吡唑，於120℃反應12小時，反應結束以真空系統移除溶劑，並乙酸乙酯/丙酮(20：1)為展開液進行管柱層析分離，再進一步以乙酸乙酯與己烷混和溶液再結晶可得產物297毫克，產率為65%。
化合物(II-3-1)的光譜資料：MS(FAB,195Pt)：m/z 639[M+]；1H NMR(500MHz,d6-二甲基亞碸,294K)：δ 7.64(d,J=2.0Hz,2H),7.46(d,J=2.0Hz,2H),6.52(s,2H),6.20(d,J=13.0Hz,1H),6.10(d,J=13.0Hz,1H),3.97(s,6H)；19F NMR(470MHz,d6-二甲基亞碸,294K)：δ -59.11(s,6F)。
實施例11
化合物(II-3-3)的製備：
除了開始反應物不同以外，合成步驟與化合物(II-3-1)相似，產率為70%。
(II-3-3)的光譜資料：(FAB,195Pt)：m/z 695[M+]；1H NMR(500MHz,d6-二甲基亞碸,294K)：δ 7.65(d,J=2.0Hz,2H),7.64(d, J=2.0Hz,2H),6.53(s,2H),6.18(d,J=13.5Hz,1H),6.09(d,J=13.5Hz,1H),5.32(m,J=6.5Hz,2H),1.60(d,J=6.5Hz,6H),1.15(d,J=6.5Hz,6H)；19F NMR(470MHz,d6-二甲基亞碸,294K)：δ -59.25(s,6F)。
實施例12
化合物(III-3-1)的製備：
除了開始反應物及第二含氮雜環雙牙配基(與其反應前驅物)不同以外，合成步驟與化合物(II-3-1)相似，產率為48%。
化合物(III-3-1)的光譜資料：MS(FAB,195Pt)：m/z 649[M+]；1H NMR(500MHz,d6-二甲基亞碸,294K)：δ 7.62(d,J=2.5Hz,1H),7.58(d,J=2.0Hz,1H),7.48(d,J=2.5Hz,1H),7.42(d,J=7.5Hz,1H),7.37(d,J=2.0Hz,1H),7.33(s,1H),7.23(d,J=7.5Hz,1H),6.60(s,1H),6.15(d,J=13.0Hz,1H),6.00(d,J=13.0Hz,1H),3.99(s,3H),3.70(s,3H)；19F NMR(470MHz,d6-二甲基亞碸,294K)：δ -59.00(s,3F),-60.77(s,3F)。
實施例13
化合物(II-3-5)的製備：
除了開始反應物不同以外，合成步驟與化合物(II-3-1)相似，產率為58%。
(II-3-5)的光譜資料：MS(FAB,195Pt)：m/z 723[M+]；1H NMR(400MHz,d6-二甲基亞碸,294K)：δ 7.50(d,J=1.5Hz,2H),7.40(d,J=1.5Hz,2H),6.48(s,2H),5.26(sp,J=6.5Hz,2H),4.72(dd,J=14.5,11Hz,2H),4.32(dd,J=14.5,6Hz,2H),2.33~2.28(m,1H),1.88~1.80(m,1H),1.38(d,J=6.5Hz,6H),1.35(d,J=6.5Hz,6H)；19F NMR(470MHz,d6-二甲基亞碸,294K)：δ -58.87(s,6F)。
實施例14
化合物(III-3-2)的製備：
除了開始反應物及第二含氮雜環雙牙配基(與其反應前驅物)不同以外，合成步驟與化合物(II-3-1)相似，產率為63%。
化合物(III-3-2)的光譜資料：MS(FAB,195Pt)：m/z 733[M+]；1H NMR(500MHz,d6-二甲基亞碸,294K)：δ 7.50(d,J=2.0Hz,1H),7.42~7.37(m,3H),7.32(d,J=2.0Hz,1H),7.19(d,J=7.5Hz,1H), 6.57(s,2H),5.21(sp,J=6.5Hz,1H),5.11(sp,J=6.5Hz,1H),4.69(dd,J=14.0,11.0Hz,1H),4.57(dd,J=14.0,11.0Hz,1H),4.31~4.21(m,2H),2.32~2.25(m,1H),1.84~1.76(m,1H),1.44(d,J=6.5Hz,3H),1.33(d,J=6.5Hz,3H),1.29(d,J=6.5Hz,3H),1.24(d,J=6.5Hz,3H)；19F NMR(470MHz,d6-二甲基亞碸,294K)：δ -58.72(s,3F),-60.83(s,2F)。
實施例10~14所合成之具有二個碳烯結構的鉑錯合物的吸收光譜及磷光光譜繪示於圖4，且吸收峰位置(abs λ max)、發射峰位置(em λ max)、量子產率()及磷光生命期(τ)列示於下表3。
由圖4及表3可知，此類化合物具有良好的藍光發光性質，其中(III-3-2)及(III-3-1)不僅表現出作為藍光OLED摻雜材料的性能，更有極高的發光表現，分別為96%及100%的量子產率。
實施例15
化合物(II-3-4)的製備：
除了開始反應物不同以外，合成步驟與化合物(II-3-1)相似，產率為65%。
(II-3-4)的光譜資料：MS(FAB,195Pt)：m/z 705[M+]；1H NMR(500MHz,d6-二甲基亞碸294K)：δ 7.72(d,J=2.0Hz,2H),7.71(d,J=2.0Hz,2H),6.23(d,J=13.0Hz,1H),6.15(d,J=13.0Hz,1H),5.13(sp,J=6.5Hz,2H),1.63(d,J=6.5Hz,6H),1.19(d,J=6.5Hz,6H)；19F NMR(470MHz,d6-二甲基亞碸,294K)：δ -63.18(s,6F)。
綜上所述，本發明使用了以碳為鍵結原子的碳烯強場配位基，這些配基除具有較高能量的空置軌域、能使發光波長藍移，亦能有效的推高錯合物的d-d軌域躍遷能階，使Pt錯合物在有分子堆疊的狀態下仍有良好的藍光或綠光發光效率。且藉由配位基上不同的官能團修飾，可調整發光光色，並利用分子內氫鍵的形成提高剛性，故量子產率最高可達100%。而改變碳烯的烷基官能團的碳數可提高該化合物的昇華性，配合低磷光生命週期的性質，減少三重態淬熄的發生機會，能充分提高元件之表現。
雖然本發明已以實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明的精神和範圍內，當可作些許的更動與潤飾，故本發明的保護範圍 當視後附的申請專利範圍所界定者為準。

Claims (4)

  1. 一種具碳烯結構的鉑錯合物，其結構包括：一個鉑金屬離子、零價之第一含氮雜環雙牙配基及負二價之第二含氮雜環雙牙配基，其中第一含氮雜環雙牙配基具有至少一個與鉑配位鍵結之碳烯部位，第二含氮雜環雙牙配基有至少一個拉電子取代基，且與鉑金屬離子形成二個氮-鉑鍵或一個氮-鉑鍵與一個碳-鉑鍵，第一含氮雜環雙牙配基之結構由通式(1)、(2)或(3)表示： 其中R1為氫、碳數1~12之烷基、未取代苯基或經取代苯基，各R2獨立為碳數1~6之烷基，各R3獨立為氫、碳數1~12之烷基、未取代苯基或經取代苯基，R4為氫或碳數1~6之烷基，且n為1、2或3，其中任兩相鄰之R3可連結成環，且具碳烯結構的鉑錯合物的結構由通式(I)、通式(II)、式(III-2-1)、(III-3-1)或(III-3-2)表示： 其中X為CH或N，且RF為-CmF2m+1，m為1~7的整數。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的具碳烯結構的鉑錯合物，其結構由式(I-1-1)、(I-1-2)、(I-1-3)、(I-1-4)、(I-1-5)或(I-1-6)表示：
  3. 如申請專利範圍第1項所述的具碳烯結構的鉑錯合物，其結構由式(II-2-1)、(II-2-2)、(II-2-3)、(II-2-4)、(II-2-5)、(II-2-6)、(II-2-7)、(II-2-8)、(II-2-9)、(II-2-10)、(II-3-1)、(II-3-2)、(II-3-3)、(II-3-4)、(II-3-5)或(II-3-6)表示：
  4. 一種有機發光二極體，包括二電極及配置於該二電極之間的一發光層，該發光層含有如申請專利範圍第1~3項中任一項所述的具碳烯結構的鉑錯合物。
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