TWI596432B - 著色感光性樹脂組成物 - Google Patents

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Description

著色感光性樹脂組成物
本發明係關於著色感光性樹脂組成物。
著色感光性樹脂組成物為使用於製造液晶顯示面板、電激發光面板、電漿顯示面板等顯示器裝置所使用的彩色過濾器上。作為如此著色感光性樹脂組成物，作為樹脂已知有僅含甲基丙烯酸與3,4-環氧三環〔5.2.1.02.6〕癸基丙烯酸酯之共聚物的組成物(JP2010-211198-A)。
使用著色感光性樹脂組成物形成圖型時，使用將著色感光性樹脂組成物塗佈於基板後形成組成物層，於該組成物層介著光罩進行曝光，經顯像後得到圖型之光刻法。然而，於過去所提案之著色感光性樹脂組成物為，由該著色感光性樹脂組成物所形成之組成物層的未曝光部之一部份會在顯像時剝離，該剝離片有時會成為圖型上異物。
本發明為包含以下之發明。
[1]含有(A)、(B1)、(B2)、(C)及(D)之著色感光性樹脂組成物。
(A)染料
(B1)具有來自選自不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所成群的至少1種之結構單位、與來自具有碳數2~4的環狀醚
結構與乙烯性不飽和鍵之單體的結構單位之共聚物(但，於側鏈不具有碳-碳不飽和雙鍵)
(B2)於側鏈具有碳-碳不飽和雙鍵，重量平均分子量為10,000以上100,000以下之樹脂
(C)重量平均分子量為3,000以下之聚合性化合物
(D)聚合起始劑
[2]進一步含有顏料之[1]記載的著色感光性樹脂組成物。
[3](D)聚合起始劑為含有肟化合物之聚合起始劑的[1]或[2]記載的著色感光性樹脂組成物。
[4]藉由[1]~[3]中任一所記載的著色感光性樹脂組成物所形成之彩色過濾器。
[5]具備[4]記載的彩色過濾器之顯示裝置。
所謂本發明之著色感光性樹脂組成物，由該著色感光性樹脂組成物所形成之組成物層的未曝光部之一部份在顯像時的剝離受到抑制，可減低圖型上異物。
實施發明之形態
本發明的著色感光性樹脂組成物為含有(A)、(B1)、(B2)、(C)及(D)之著色感光性樹脂組成物。
(A)染料
(B1)具有來自選自不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所成群的至少1種之結構單位、與來自具有碳數2~4的環狀醚
結構與乙烯性不飽和鍵之單體的結構單位之共聚物(但，於側鏈不具有碳-碳不飽和雙鍵)
(B2)於側鏈具有碳-碳不飽和雙鍵，重量平均分子量為10,000以上100,000以下之樹脂
(C)重量平均分子量為3,000以下之聚合性化合物
(D)聚合起始劑
本發明的著色感光性樹脂組成物為含有染料(A)。作為染料並無特別限定，可使用公知之染料，例如可舉出溶劑染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。其中亦以有機溶劑可溶性染料為佳。
作為染料(A)，例如可舉出以彩色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)分類為染料之化合物，或於染色筆記(色染公司)所記載之公知染料。
具體而言，作為溶劑染料，可舉出C.I.溶劑黃色4(以下省略C.I.溶劑黃色之記載，僅記載號碼)、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162；C.I.溶劑紅45、49、125、130；C.I.溶劑橘2、7、11、15、26、56；C.I.溶劑藍35、37、59、67；C.I.溶劑綠1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等、作為酸性染料，可舉出C.I.酸黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、 123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251；C.I.酸紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、57、66、73、80、88、91、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422、426；C.I.酸橘6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173；CI.酸藍1、7、9、15、18、23、25、27、29、40、42、45、51、62、70、74、80、83、86、87、90、92、96、103、112、113、120、129、138、147、150、158、171、182、192、210、242、243、256、259、267、278、280、285、290、296、315、324：1、335、340；C.I.酸紫6B、7、17、19；C.I.酸綠1、3、5、9、16、25、27、50、58、63、65、80、104、105、106、109等、作為直接染料，可舉出C.I.直接黃2、33、34、35、 38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141；C.I.直接紅79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250；C.I.直接橘34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107；C.I.直接藍57、77、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、166、167、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、196、198、199、200、207、209、210、212、213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293；C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104；C.I.直接綠25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等、作為媒染染料，可舉出C.I.Mordant染料、例如C.I.Mordant黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、 43、45、56、61、62、65；C.I.Mordant紅1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95；C.I.Mordant橘3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48；C.I.Mordant藍1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84；C.I.Mordant紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58；C.I.Mordant綠1、3、4、5、10、15、19、26、29、33、34、35、41、43、53等。
這些染料可配合所期望彩色過濾器之分光光譜做適宜選擇即可。這些染料可單獨使用，亦可併用2種以上。
作為染料(A)，以呫噸(xanthene)染料(A1)為佳。
呫噸染料(A1)為含有分子內具有呫噸骨架之化合物的染料。作為呫噸染料(A1)，例如可舉出C.I.酸紅51、52、87、92、94、289、388、C.I.酸紫9、30、102、C.I.基礎紅1(羅丹明6G)、8、C.I.基礎紅10(羅丹明B)、C.I.溶劑紅218、C.I.Mordant紅27、C.I.反應紅36(四碘四 氯螢光素B)、sulforhodamineG、特開2010-32999號公報所記載的呫噸染料及專利第4492760號公報所記載的呫噸染料等。
這些中，作為呫噸染料(A1)，以含有式(1)所示化合物(以下有時稱為「化合物(1)」)的染料為佳。 使用化合物(1)時，以呫噸染料(A1)中之化合物(1)的含量以50質量%以上為佳，較佳為70質量%以上，更佳為90質量%以上。特別地，作為呫噸染料(A1)，僅使用化合物(1)為佳。
[式(1)中，R1~R4各獨立表示氫原子、-R8或碳數6~10的1價芳香族烴基。
R5表示-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R8、-SO3R8或-SO2NR9R10。
R6及R7各獨立表示氫原子或碳數1~6的烷基。
m表示0~5之整數。m為2以上之整數時，複數的R5為相同或相異。
a表示0或1之整數。
X表示鹵素原子。
R8表示碳數1~20的1價飽和烴基，含於該飽和烴基之 氫原子可被鹵素原子取代。
Z+表示+N(R11)4、Na+或K+。
R9及R10各獨立表示，氫原子或碳數1~20的1價飽和烴基，R9及R10彼此結合可形成含有氮原子之3~10員環的雜環。
R11各獨立表示，氫原子、碳數1~20的1價飽和烴基或碳數7~10的芳烷基]
作為R1~R4所示碳數6~10的1價芳香族烴基，例如可舉出苯基、苯甲基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基及丁基苯基等。
R1~R4所示碳數6~10的1價芳香族烴基中，含於該芳香族烴基之氫原子可被鹵素原子、-R8、-OH、-OR8、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2R8、-SO3R8或-SO2NR9R10所取代。彼等取代基之中，亦以選自-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+及-SO2NR9R10所成群的至少1種者為佳，以選自-SO3 -Z+及-SO2NR9R10所成群的至少1種者為較佳。作為此時的-SO3 -Z+，以-SO3 -+N(R11)4為佳。R1~R4若為這些基時，含有化合物(1)之著色感光性樹脂組成物可形成異物產生較少，且耐熱性優良的彩色過濾器。
作為R8~R11所示碳數1~20的1價飽和烴基，可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直鏈狀烷基；異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等分支鏈狀烷基；環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛 基、三環癸基等碳數3~20的環烷基。
又，R9、R10所示碳數1~20的1價飽和烴基中，含於該飽和烴基之氫原子可由-OH或鹵素原子取代，含於該飽和烴基之-CH2-可由-O-、-CO-、-NH-或-NR8-所取代。
作為R6及R7所示碳數1~6的烷基，可舉出上述所舉的烷基外，亦可舉出碳數1~6者。
作為R11所示碳數7~10的芳烷基，可舉出苯甲基、苯基乙基、苯基丁基等。
Z+為+N(R11)4、Na+或K+，較佳為+N(R11)4。
作為前述+N(R11)4，4個R11中，至少2個為碳數5~20的1價飽和烴基者為佳。又，4個R11之合計碳數以20~80為佳，以20~60為較佳。R11若為這些基時，含有化合物(1)之著色感光性樹脂組成物可形成異物較少的彩色過濾器。
m以1~4為佳，以1或2為較佳。
作為呫噸染料(A1)，含有式(2)所示化合物(以下有時稱為「化合物(2)」)之染料為較佳。使用化合物(2)時，呫噸染料(A1)中之化合物(2)的含量以50質量%以上為佳，較佳為70質量%以上、更佳為90質量%以上。特別地，作為呫噸染料(A1)僅使用化合物(2)者為佳。
[式(2)中，R21~R24各獨立表示，氫原子、-R26或碳數6~10的1價芳香族烴基。
R25表示-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z1+或-SO2NHR26。
m1表示0~5之整數。m1為2以上之整數時，複數的R25為相同或相異。
a1表示0或1之整數。
X1表示鹵素原子。
R26表示碳數1~20的1價飽和烴基。
Z1+表示+N(R27)4、Na+或K+。
R27各獨立表示碳數1~20的1價飽和烴基或苯甲基]
作為R21~R24所示碳數6~10的1價芳香族烴基，可舉出於前述R1~R4作為芳香族烴基所舉出之同樣基。含於該芳香族烴基之氫原子可由-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z1+、-SO3R26或-SO2NHR26所取代。
作為R21~R24之組合，R21及R23為氫原子，R22及R24為碳數6~10的1價芳香族烴基，含於該芳香族烴基之氫原子由-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z1+、-SO3R26或-SO2NHR26所取代者為佳。更佳的組合為R21及R23為氫原子，R22及R24為碳數6~10的1價芳香族烴基，含於該芳香族烴基之氫原子 可由-SO3 -Z1+或-SO2NHR26所取代者。
R21~R24為這些基時，含有化合物(2)之著色感光性樹脂組成物可形成耐熱性優良的彩色過濾器。
作為R26及R27所示碳數1~20的1價飽和烴基，可舉出作為R8~R11中之飽和烴基所舉出的同樣基。
R21~R24中-R26各獨立表示氫原子、甲基或乙基者為佳。又，作為-SO3R26及-SO2NHR26中之R26，以碳數3~20的分支鏈狀烷基為佳，碳數6~12的分支鏈狀烷基為較佳，以2-乙基己基為更佳。R26若為這些基時，含有化合物(2)之著色感光性樹脂組成物可形成異物產生較少的彩色過濾器。
Z1+為+N(R27)4、Na+或K+，較佳為+N(R27)4。
作為前述+N(R27)4，4個R27中，至少2個為碳數5~20的1價飽和烴基者為佳。又，4個R27之合計碳數以20~80為佳，以20~60為較佳。含有R27為這些基之化合物(2)之著色感光性樹脂組成物可形成異物產生較少的彩色過濾器。
m1以1~4為佳，以1或2為較佳。
作為化合物(2)，例如可舉出式(1-1)~式(1-22)所示化合物。且，式中，R26表示碳數1~20的1價飽和烴基，較佳為碳數6~12的分支鏈狀烷基，更佳為2-乙基己基。彼等中亦以C.I.酸紅289的磺醯胺化物、C.I.酸紅289的4級銨鹽、C.I.酸紫102的磺醯胺化物或C.I.酸紫102的第四級銨鹽為佳。作為如此化合物，例如可舉出式(1- 1)~式(1-8)、式(1-11)及式(1-12)所示化合物等。
呫噸染料(A1)可使用被販賣的呫噸染料(例如可使用中外化成(股)製之「Chugai Aminol Fast Pink R-H/C」、田岡化學工業(股)製之「Rhodamin 6G」)。又，將被販賣的呫噸染料作為出發原料，可參考日本特開2010-32999號公報進行合成。
本發明的著色感光性樹脂組成物以進一步含有顏料(A2)者為佳。
作為顏料，具體可舉出以彩色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)分類為顏料之化合物。具體為，例如可舉出C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色顏料；C.I.顏料橘13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橘色的顏料；C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等紅色顏料；C.I.顏料藍15、15：3、15：4、15：6、60等青色顏料；C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料；C.I.顏料綠7、36、58等綠色顏料；C.I.顏料棕23、25等棕色顏料；C.I.顏料黑1、7等黑色顏料等。
其中以C.I.顏料黃138、139、150、C.I.顏料紅177、209、242、254、C.I.顏料紫23、C.I.顏料藍15：3、15：6及C.I.顏料綠7、36、58為佳。這些顏料可單獨使用或併用2種以上。
上述顏料(A2)在顏料分散劑之存在下進行分散處理，因可形成顏料(A2)在溶劑中可均勻地分散的狀態的顏料分散液，故使用其為佳。作為前述顏料分散劑，例如 可舉出陽離子系、苯胺系、非離子系、兩性、聚酯系及聚胺系等界面活性劑等，這些顏料分散劑可單獨或組合2種以上使用。
作為顏料分散劑，例如可舉出聚環氧乙烷基醚類、聚環氧乙烷基苯基醚類、聚乙二醇二酯類、山梨糖醇酐脂肪酸酯類、脂肪酸變性聚酯類、3級胺變性聚胺酯類、聚乙烯亞胺類等以外，亦可舉出商品名之KP(信越化學工業(股)製)、Floren(共榮公司化學(股)製)、Solsperse(Zeneca(股)製)、EFKA(CIBA公司製)、Disperbyk(BYK製)及AJISPER(Ajinomoto Fine-Techno(股)製)等。
使用顏料分散劑時，該使用量對於顏料(A2)100質量份，以0.1~100質量份為佳，較佳為5~50質量份。顏料分散劑的使用量若在前述範圍時，可得到均勻顏料分散液，故為佳。
染料(A)的含量對於著色感光性樹脂組成物之固體成分，以0.1~50質量%為佳，較佳為0.1~30質量%。將染料(A)以前述含量含有時，所得之彩色過濾器的透過光譜之最適化可變的容易，且成為顯像性優良的著色感光性樹脂組成物。其中，本說明書中所謂的固體成分，係為由著色感光性樹脂組成物除去溶劑之成分合計量。固體成分，例如可藉由液體層析法或氣體層析法等公知分析手段進行測定。
著色感光性樹脂組成物為含有染料(A)及顏料 (A2)時，染料(A)的含量對於染料(A)及顏料(A2)之合計量以以下含量為佳。
染料(A)；1~99質量%(較佳為1~70質量%，更佳為1~50質量%)
顏料(A2)；1~99質量%(較佳為30~99質量%，更佳為50~99質量%)
又，染料(A)及顏料(A2)之合計量對於著色感光性樹脂組成物之固體成分而言，以5~65質量%為佳，較佳為8~60質量%，更佳為10~55質量%。
染料(A)及顏料(A2)的含量為前述範圍時，所得之圖型有著對比、明度、耐熱性、耐藥品性優良之傾向。
著色感光性樹脂組成物為含有呫噸染料(A1)及顏料(A2)時，呫噸染料(A1)及顏料(A2)對於呫噸染料(A1)及顏料(A2)之合計量，以以下之含量為佳。
呫噸染料(A1)；1~70質量%(較佳為1~60質量%，更佳為1~50質量%)
顏料(A2)；30~99質量%(較佳為40~99質量%、更佳為50~99質量%)
又，呫噸染料(A1)之含量對於染料(A)，以1~100質量%為佳，較佳為30~100質量%。
呫噸染料(A1)及顏料(A2)的含量若在前述範圍時，所得之圖型有著對比、明度、耐熱性、耐藥品性優良之傾向。
本發明的著色感光性樹脂組成物為含有具有來自選自 不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所成群的至少1種之結構單位、與來自具有碳數2~4的環狀醚結構之不飽和化合物的結構單位之共聚物(但於側鏈不具有碳-碳不飽和雙鍵)(以下有時稱為「共聚物(B1)」)。
作為共聚物(B1)，例如可舉出以下共聚物[T1]及[T2]。
[T1]具有選自不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所成群的至少1種(以下有時稱為「(a)」)、與具有碳數2~4的環狀醚結構與乙烯性不飽和鍵之單體(b)(以下有時稱為「(b)」)的共聚物。
[T2]可與(a)、與(b)、與(a)及(b)之共聚合的單體(c)(但，(a)與(b)為相異)之共聚物。
作為(a)，具體為，例如可舉出含有丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、o-、m-、p-乙烯基安息香酸等不飽和單羧酸類；馬來酸、富馬羧、檸康酸、甲〔基〕反丁烯二酸、衣康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸、1、4-環己烯二羧酸等不飽和二羧酸類；甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基聯環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基聯環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基聯環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基聯環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基聯環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基聯環[2.2.1] 庚-2-烯等羧基之聯環不飽和化合物類；馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基聯環[2.2.1]庚-2-烯無水物(Himic anhydride)等不飽和二羧酸類無水物；琥珀酸單〔2-(甲基)丙烯醯氧基乙基〕、鄰苯二甲酸單〔2-(甲基)丙烯醯氧基乙基〕等2價以上之多元羧酸的不飽和單〔(甲基)丙烯醯氧基烷基〕酯類；如α-(羥基甲基)丙烯酸之於同一分子中含有羥基及羧基之不飽和丙烯酸酯類等。
彼等中，由共聚合反應性之觀點或對鹼水溶液之溶解性的觀點來看，以丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐等為佳。
(b)為例如具有碳數2~4的環狀醚結構(例如選自環氧乙烷環、氧雜環丁烷環及四氫呋喃環(Oxolane環)所成群的至少1種)與乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物。(b)以具有碳數2~4的環狀醚與(甲基)丙烯醯氧基之單體為佳。
且，在本說明書中所謂「(甲基)丙烯酸」表示選自丙烯酸及甲基丙烯酸所成群之至少1種。「(甲基)丙烯醯基」及「(甲基)丙烯酸酯」等表記亦具有同樣意義。
作為(b)，例如可舉出具有環氧乙烷基與乙烯性不飽和鍵之單體(b1)(以下有時稱為「(b1)」)、具有 氧雜環丁烷基與乙烯性不飽和鍵之單體(b2)(以下有時稱為「(b2)」)、具有四氫糠基與乙烯性不飽和鍵之單體(b3)(以下有時稱為「(b3)」等。
(b1)例如為具有將直鏈狀或分支鏈狀不飽和脂肪族烴經環氧化之結構的單體(b1-1)(以下有時稱為「(b1-1)」)、具有將不飽和脂環式烴經環氧化之結構的單體(b1-2)(以下有時稱為「(b1-2)」)。
作為(b1-1)，可舉出縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、β-甲基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、β-乙基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油基乙烯基醚、o-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、m-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、p-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、α-甲基-o-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、α-甲基-m-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、α-甲基-p-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、2,3-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-參(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-參(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-參(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-參(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-參(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯等。
作為(b1-2)，可舉出乙烯基環己烯單氧化物、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷(例如CEL2000；Daicel化學工業(股)製)、3,4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例 如CyclomerA400；Daicel化學工業(股)製)、3,4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例如CyclomerM100；Daicel化學工業(股)製)、式(I)所示化合物及式(II)所示化合物等。
[式(I)及式(II)中，Ra及Rb彼此獨立表示氫原子，或碳數1~4的烷基，該烷基所含之氫原子可被羥基取代。
Xa及Xb彼此獨立表示單鍵、-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-、*-Rc-NH-。
R3表示碳數1~6的烷烴二基。
*表示與O之結合鍵]
作為碳數1~4的烷基，可舉出甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、sec-丁基、tert-丁基等。
作為氫原子被羥基所取代之烷基，可舉出羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等。
作為R1及R2，較佳可舉出氫原子、甲基、羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基，更佳可舉出氫原子、甲基。
作為烷烴二基，可舉出伸甲基、伸乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。
作為X1及X2，較佳為單鍵、伸甲基、伸乙基、*-CH2-O-(*表示與O之結合鍵)基、*-CH2CH2-O-基，較佳可舉出單鍵、*-CH2CH2-O-基。
作為式(I)所示化合物，可舉出式(I-1)~式(I-15)所示化合物等。較佳可舉出式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)、式(I-11)~式(I-15)。更佳可舉出式(I-1)、式(I-7)、式(I-9)、式(I-15)。
作為式(II)所示化合物，可舉出式(II-1)~式 (II-15)所示化合物等。較佳可舉出式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)、式(II-11)~式(II-15)。
較佳可舉出式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)、式(II-15)。
式(I)所示化合物及式(II)所示化合物各可單獨使用。又，這些可以任意比率進行混合。混合時，該混合比率以莫耳比計算時，式(I)：式(II)以5：95~95：5為佳，較佳為10：90~90：10，更佳為20：80~80：20。
作為具有氧雜環丁烷基與乙烯性不飽和鍵之單體(b2)，以具有氧雜環丁烷基與(甲基)丙烯醯氧基之單體為較佳。作為(b2)，可舉出3-甲基-3-甲基丙烯醯基氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯基氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯醯基氧基乙基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯基氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷等。
作為具有四氫糠基與乙烯性不飽和鍵之單體(b3)，以具有四氫糠基與(甲基)丙烯醯氧基之單體為較佳。
作為(b3)，具體可舉出四氫糠基丙烯酸酯(例如ViscoatV#150、大阪有機化學工業(股)製)、四氫糠基甲基丙烯酸酯等。
作為(b)，由可進一步提高所得之彩色過濾器的耐熱性、耐藥品性等信頼性之觀點來看，以(b1)為佳。且由著色感光性樹脂組成物之保存安定性優良的觀點來看，以(b1-2)為較佳，選自式(I)所示化合物及式(II)所示化合物所成群的至少1種為更佳。
作為(c)，例如可舉出甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、n-丁基(甲基)丙烯酸酯、sec-丁基(甲基)丙烯酸酯、tert-丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、十二烷基(甲基)丙烯酸酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、硬脂醯基(甲基)丙烯酸酯、 環戊基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、2-甲基環己基(甲基)丙烯酸酯、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯(在該技術領域中作為慣用名稱為環戊基(甲基)丙烯酸酯。又，有時稱為「三環癸(甲基)丙烯酸酯」)、三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基(甲基)丙烯酸酯(在該技術領域，作為慣用名稱為「二環戊烯基(甲基)丙烯酸酯」)、二環戊基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯、金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、炔丙基(甲基)丙烯酸酯、苯基(甲基)丙烯酸酯、萘基(甲基)丙烯酸酯、苯甲基(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯類；2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯等羥基含有(甲基)丙烯酸酯類；馬來酸二乙基、富馬羧二乙基、衣康酸二乙基等二羧酸二酯；聯環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基聯環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基聯環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基聯環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基聯環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)聯環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基聯環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基聯環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基聯環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)聯環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)聯環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基聯環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基聯環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基聯環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基聯環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥 基甲基-5-甲基聯環[2.2.1]庚-2-烯、5-tert-丁氧基羰基聯環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己氧基羰基聯環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基聯環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(tert-丁氧基羰基)聯環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環己氧基羰基)聯環[2.2.1]庚-2-烯等聯環不飽和化合物類；N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苯甲基馬來醯亞胺、N-琥珀亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸酯、N-琥珀亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸酯、N-琥珀亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸酯、N-琥珀亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物類；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、p-甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯化乙烯基、氯化亞乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
彼等中，由共聚合反應性及耐熱性之觀點來看，以苯乙烯、苯甲基甲基丙烯酸酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苯甲基馬來醯亞胺、聯環[2.2.1]庚-2-烯、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯、三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基(甲基)丙烯酸酯等為佳。
共聚物[T1]中，各來源的結構單位之比率在構成共聚物[T1]之全結構單位中，以下範圍者為佳。
來自(a)之結構單位；2~50莫耳%(較佳為10~45莫耳%)
來自(b)之結構單位；50~98莫耳%(較佳為55~90莫耳%)
共聚物[T1]的結構單位之比率若為上述範圍時，有著保存安定性、顯像性、所得之圖型耐溶劑性優良的傾向。
對於共聚物[T2]，各來源的結構單位之比率在構成共聚物[T2]之全結構單位中，以下範圍者為佳。
來自(a)之結構單位；4~45莫耳%(較佳為10~30莫耳%)
來自(b)之結構單位；2~95莫耳%(較佳為5~80莫耳%)
來自(c)之結構單位；1~65莫耳%(較佳為5~60莫耳%)
共聚物[T2]的結構單位之比率若在上述範圍時，有著保存安定性、顯像性、所得之圖型耐溶劑性、耐熱性及機械強度優良的傾向。
共聚物[T1]及[T2]為，例如可參考文獻「高分子合成之實驗法」(大津隆行著發行所(股)化學同人第1版第1刷1972年3月1日發行)所記載的方法及該文獻所記載之引用文獻製造。
具體而言，可舉出將各所定量所聚合之單體、聚合起始劑及溶劑等裝入反應容器中，在脫氧氣環境下，進行攪拌、加熱、保溫之方法。且，其中所使用的聚合起始劑及溶劑等並無特別限定，可使用該領域中一般使用之任一者。例如作為聚合起始劑，可舉出偶氮化合物(2,2’-偶氮 二異丁腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)等)或有機過氧化物(過氧化二苯甲醯等)，作為溶劑，僅可溶解各單體者即可，作為著色感光性樹脂組成物之溶劑可使用後述溶劑(E)等。
且，所得之共聚物可直接使用於反應後之溶液，或亦可使用經濃縮或稀釋之溶液，亦可使用經再沈澱等方法所取出之固體(粉體)。特別在此聚合時所使用的溶劑，因使用後述溶劑(E)，可將反應後之溶液直接使用於著色感光性樹脂組成物之製造，故可使著色感光性樹脂組成物之製造步驟簡略化。
作為共聚物[T1]，例如可舉出3,4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等。
作為共聚物[T2]，例如可舉出縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯/苯甲基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯基氧基甲基氧雜環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物、3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸/三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基(甲基)丙烯酸酯共聚物、3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺/三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基(甲基)丙烯酸酯共聚物、3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸丙烯酸酯/(甲 基)丙烯酸/乙烯基甲苯/三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基(甲基)丙烯酸酯共聚物等。
共聚物(B1)的分子量(重量平均分子量Mw)以3,000~100,000為佳，較佳為4,000~30,000，更佳為5,000~10,000。共聚物(B1)的重量平均分子量若在前述範圍時，有著塗佈性及塗膜硬度變的良好之傾向，又在顯像時不容易產生膜減少，且在顯像時有著非畫素部分(即未曝光部)之溶解性優良的傾向故較佳。又，共聚物(B1)之酸價以30~150為佳。酸價若在前述範圍時，對於顯像液之溶解性優良，有著進一步高感度化之圖型殘膜率高的傾向。
共聚物(B1)的含量對於共聚物(B1)與樹脂(B2)之合計量，以10~99質量%為佳，較佳為30~95質量%，更佳為40~90質量%。
本發明的著色感光性樹脂組成物為含有於側鏈具有碳-碳不飽和雙鍵，重量平均分子量為10,000以上100,000以下之樹脂(以下有時稱為「樹脂(B2)」)。
作為樹脂(B2)，例如可舉出以下樹脂[K1]、[K2]及[K3]。
[K1]將(a)與(c)之共聚物與(b)進行反應所得之樹脂。
[K2]將(b)與(c)之共聚物與(a)進行反應所得之樹脂。
[K3]將(b)與(c)之共聚物與(a)進行反應，再 與羧酸酐進行反應所得之樹脂。
樹脂[K1]、[K2]及[K3]中之(a)、(b)及(c)可舉出與上述相同者。
樹脂[K1]可由首先藉由與共聚物[T1]及[T2]之相同製造方法，得到(a)與(c)之共聚物，其次與具有(a)之羧酸及/或羧酸酐與具有(b)之碳數2~4的環狀醚進行反應後而製造。
對於上述之(a)與(c)之共聚物，來自各單體之結構單位的比率在構成(a)與(c)之共聚物的全結構單位中，以以下範圍者為佳。
(a)5~50莫耳%，較佳為10~45莫耳%
(c)50~95莫耳%，較佳為55~90莫耳%
所得之共聚物亦可直接使用共聚合後之溶液，亦可使用濃縮或稀釋之溶液，亦可使用以再沈澱等方法所取出的固體(粉體)者。
其次，於前述共聚物中之來自(a)的羧酸及/或羧酸酐之一部份，使具有(b)之碳數2~4的環狀醚進行反應。
在(a)與(c)之共聚物的製造之後，將燒杯內環境由氮取代為空氣，將(b)、羧酸或羧酸酐與環狀醚之反應觸媒(例如參(二甲基胺基甲基)酚等)及聚合禁止劑(例如氫醌等)等放如於燒杯內，例如在60~130℃下進行1~10小時反應後，可得到樹脂[K1]。
(b)之使用量對於(a)100莫耳而言，以5~80莫耳 為佳，較佳為10~75莫耳。藉由該範圍，有著保存安定性、顯像性、耐溶劑性、耐熱性、機械強度及感度之平衡變得良好的傾向。環狀醚之反應性高，未反應之(b)不容易殘存來看，作為使用於樹脂[K1]之(b)，以(b1)為佳，更佳為(b1-1)。
前述反應觸媒之使用量對於(a)、(b)及(c)之合計量而言以0.001~5質量%為佳。前述聚合禁止劑之使用量對於(a)、(b)及(c)之合計量而言以0.001~5質量%為佳。
裝入方法、反應溫度及時間等反應條件可考慮到製造設備或於聚合之發熱量等而做適宜調整。且，與聚合條件同樣地，可考慮製造設備或在聚合之發熱量等，適宜地調整裝入方法或反應溫度。
樹脂[K2]為可由首先藉由與共聚物[T1]及[T2]之相同製造方法，得到(b)與(c)之共聚物，其次可藉由反應(b)所具有之碳數2~4的環狀醚與(a)所具有的羧酸及/或羧酸酐而製造。
對於上述之(b)與(c)之共聚物，來自各單體之結構單位的比率為構成(b)與(c)之共聚物的全結構單位中，以以下範圍者為佳。
來自(b)之結構單位；5~95莫耳%(較佳為10~90莫耳%)
來自(c)之結構單位；5~95莫耳%(較佳為10~90莫耳%)
所得之共聚物可直接使用共聚合後之溶液，亦可使用經濃縮或稀釋之溶液，亦可使用以再沈澱等方法取出之固體(粉體)者。
其次，在與樹脂[K1]之製造方法的同樣條件下，於前述共聚物中之來自(b)的環狀醚，藉由使(a)所具有的羧酸或羧酸酐進行反應，可得到樹脂[K1]。
於前述共聚物進行反應之(a)的使用量對於(b)100莫耳而言，以5~80莫耳為佳。環狀醚之反應性高，未反應之(b)較難殘存，故作為使用於樹脂[K2]之(b)以(b1)為佳，更佳為(b1-1)。
樹脂[K3]為於樹脂[K2]進一步與羧酸酐進行反應之樹脂。
藉由環狀醚與羧酸或羧酸酐之反應所產生的羥基上使羧酸酐進行反應。
作為羧酸酐，可舉出馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基聯環[2.2.1]庚-2-烯無水物(Himic anhydride)等。
羧酸酐的使用量對於(a)之使用量1莫耳而言，以0.5~1莫耳為佳。
作為樹脂[K1]，例如可舉出於苯甲基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯之樹脂、於三環癸(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯/(甲 基)丙烯酸共聚物加成縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯之樹脂、於三環癸(甲基)丙烯酸酯/苯甲基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯之樹脂等。
作為樹脂[K2]，例如可舉出於三環癸(甲基)丙烯酸酯/縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯之共聚物使(甲基)丙烯酸進行反應之樹脂、於三環癸(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯/縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯之共聚物使(甲基)丙烯酸進行反應之樹脂等。
作為樹脂[K3]，例如可舉出於三環癸(甲基)丙烯酸酯/縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯之共聚物使(甲基)丙烯酸進行反應之樹脂，進一步再與四氫鄰苯二甲酸酐進行反應之樹脂等。
這些樹脂可單獨使用亦可併用2種以上。
作為樹脂(B2)，以樹脂[K1]及樹脂[K3]為佳，以樹脂[K1]為較佳。
樹脂(B2)之分子量(重量平均分子量Mw)為10,000~100,000，以10,000~30,000為佳，較佳為10,000~20,000。樹脂(B2)之重量平均分子量若為前述範圍時，有著塗佈性及塗膜硬度變的良好之傾向，又，於顯像時不易產生膜減少，且於顯像時非畫素部分(即未曝光部)的溶解性優良故較佳。又，樹脂(B2)之酸價以30~150為佳。酸價若在前述範圍時，對於顯像液之溶解性優良，且進一步高感度，圖型殘膜率高。
樹脂(B2)之含量對於共聚物(B1)與樹脂(B2)之合計量而言，以1~90質量%為佳，較佳為5~70質量%，更佳為10~60質量%。
共聚物(B1)與樹脂(B2)之合計含量對於著色感光性樹脂組成物之固體成分而言，以5~60質量%為佳，較佳為10~50質量%，更佳為15~40質量%。該含量若在前述範圍時，對於顯像液之未曝光部的溶解性較高故為佳。
本發明的著色感光性樹脂組成物含有聚合性化合物(C)，聚合性化合物(C)之重量平均分子量為3,000以下。聚合性化合物(C)為經由照射光，藉著由聚合起始劑(D)所產生的活性自由基等進行聚合之化合物即可，並無特別限定，例如可舉出具有聚合性乙烯性不飽和鍵之化合物等。
其中，作為聚合性化合物(C)，以具有3個以上的乙烯性不飽和鍵之光聚合性化合物者為佳，例如可舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、參(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、乙二醇變性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇變性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇變性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇變性二季戊四醇六(甲 基)丙烯酸酯、己內酯變性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯變性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。其中可舉出二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
聚合性化合物(C)之含量對於著色感光性樹脂組成物中之樹脂(B)100質量份而言，較佳為20~150質量份。
本發明的著色感光性樹脂組成物含有聚合起始劑(D)。作為聚合起始劑(D)，藉由光作用產生活性自由基，開始聚合性化合物(C)之聚合的化合物即可，並無特別限定，可使用公知之聚合起始劑。作為聚合起始劑(D)，可舉出三嗪化合物、烷基酮化合物、醯基膦氧化物化合物、肟化合物及聯咪唑化合物等。其中，亦以含有肟化合物之聚合起始劑為佳，含有肟化合物及烷基酮化合物之聚合起始劑為較佳。這些聚合起始劑可單獨使用亦可併用2種以上。
作為前述之三嗪化合物，例如可舉出2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯 基〕-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪等。
作為前述的烷基酮化合物，例如可舉出二乙氧基苯乙酮、2-甲基-2-嗎啉-1-(4-甲基磺醯基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉苯基)-2-苯甲基丁烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉苯基)-2-(4-甲基苯基甲基)丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯甲基二甲基縮酮、2-羥基-2-甲基-1-〔4-(2-羥基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-〔4-(1-甲基乙烯基)苯基〕丙烷-1-酮的寡聚物等，較佳可舉出2-甲基-2-嗎啉-1-(4-甲基磺醯基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉苯基)-2-苯甲基丁烷-1-酮等。亦可使用IRGACURE369、907(以上為BASF公司製)等販賣品。
作為醯基膦氧化物化合物，可舉出2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物等。
作為前述肟化合物，例如可舉出O-醯肟化合物，作為該具體例，可舉出N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基磺醯基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基磺醯基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二噁環戊基甲氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺等。可使用IRGACUREOXE01、OXE02(以上為BASF公司 製)、N-1919(ADEKA公司製)等販賣品。其中亦以N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基磺醯基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺及N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基磺醯基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺為佳。若使用這些肟化合物可得到高明度之彩色過濾器。
作為前述之聯咪唑化合物，可舉出2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑(例如參照日本特開平6-75372號公報、日本特開平6-75373號公報等)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(例如參照日本特公昭48-38403號公報、日本特開昭62-174204號公報等)、4,4’5,5’-位之苯基由烷氧羰基所取代的咪唑化合物(例如參照日本特開平7-10913號公報等)等。
進一步作為聚合起始劑(D)，可舉出安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香異丙基醚、安息香異丁基醚等安息香化合物；二苯基甲酮、o-苯甲醯基安息香酸甲基、4-苯基二苯基甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫化物、3,3’,4,4’-四(tert-丁基過氧化基羰基)二苯基甲酮、2,4,6-三甲基二苯基甲酮等二苯基甲酮化合物；9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、苯甲基、苯基乙醛酸甲基、二茂鈦化合物等。這些 可與後述聚合起始助劑(D1)(特別為胺類)組合後使用為佳。
聚合起始劑(D)之含量對於著色感光性樹脂組成物之固體成分而言，以1~30質量%為佳，較佳為5~20質量%。
又，聚合起始劑(D)的含量對於聚合性化合物(C)100質量份，以1~50質量份為佳，較佳為20~40質量份。
本發明之著色感光性樹脂組成物可含有聚合起始助劑(D1)。含有聚合起始助劑(D1)時，一般與聚合起始劑(D)組合後使用。聚合起始助劑(D1)為使用於促進藉由聚合起始劑(D)開始聚合的聚合性化合物(C)之聚合的化合物或為增感劑。
作為聚合起始助劑(D1)，可舉出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻噸酮化合物、羧酸化合物等。這些聚合起始助劑可單獨使用亦可合併2種以上。
作為胺化合物，可舉出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基安息香酸甲基、4-二甲基胺基安息香酸乙基、4-二甲基胺基安息香酸異戊基、安息香酸2-二甲基胺基乙基、4-二甲基胺基安息香酸2-乙基己基、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯基甲酮(通稱米蚩酮)、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基甲酮、4,4’-雙(乙基甲基胺基)二苯基甲酮等，其中以4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基甲酮為佳。可使用EAB-F(保土谷化學工業(股)製)等販賣品。
作為烷氧基蒽化合物，可舉出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作為噻噸酮化合物，例如可舉出2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮及1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
作為羧酸化合物，可舉出苯基磺醯基乙酸、甲基苯基磺醯基乙酸、乙基苯基磺醯基乙酸、甲基乙基苯基磺醯基乙酸、二甲基苯基磺醯基乙酸、甲氧基苯基磺醯基乙酸、二甲氧基苯基磺醯基乙酸、氯苯基磺醯基乙酸、二氯苯基磺醯基乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘基硫乙酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基乙酸等。
使用聚合起始助劑(D1)時，該含量對於聚合起始劑(D)1莫耳而言，以0.01~10莫耳為佳，較佳為0.01~5莫耳。
又，聚合起始劑(D)與聚合起始助劑(D1)之合計含量對於著色感光性樹脂組成物之固體成分而言，以1~35質量%為佳，較佳為5~25質量%，更佳為10~20質量%。
本發明之著色感光性樹脂組成物含有溶劑(E)為佳。溶劑(E)雖無特別限定，可使用該領域中一般使用的溶劑。例如可使用選自酯溶劑(含有-COO-之溶劑)、酯溶劑以外之醚溶劑(含有-O-之溶劑)、醚酯溶劑(含 有-COO-與-O-之溶劑)、酯溶劑以外之酮溶劑(含有-CO-之溶劑)、醇溶劑、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等者。
作為酯溶劑，可舉出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁烷酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸n-丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯、γ-丁內酯等。
作為醚溶劑，可舉出乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯乙醚、甲基苯甲醚等。
作為醚酯溶劑，可舉出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁基、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基 丁基乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯等。
作為酮溶劑，可舉出4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮、異佛爾酮等。
作為醇溶劑，可舉出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。
作為芳香族烴溶劑，可舉出苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等。
作為醯胺溶劑，可舉出N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮等。
這些溶劑可單獨使用亦可併用2種以上。
上述之溶劑中，由塗佈性、乾燥性之觀點來看，在1atm之沸點為120℃以上180℃以下之有機溶劑為佳。其中亦以丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、N,N-二甲基甲醯胺等為佳，亦以丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯等為更佳。
溶劑(E)之含量對於著色感光性樹脂組成物而言， 以70~95質量%為佳，較佳為75~92質量%。換言之，著色感光性樹脂組成物之固體成分以5~30質量%為佳，較佳為8~25質量%。溶劑(E)的含量若在前述範圍時，塗佈時之平坦性變的良好，又形成彩色過濾器時的色濃度不會變的不足，故有著顯示特性變的良好之傾向。
本發明之著色感光性樹脂組成物視必要可含有填充劑、其他高分子化合物、密著促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、鏈轉移劑等添加劑。
作為使用本發明之著色感光性樹脂組成物形成圖型之方法，可舉出光刻法、噴墨法、印刷法等。其中亦以光刻法為佳。
光刻法為將前述著色感光性樹脂組成物塗佈於基板上，經乾燥後介著光罩進行曝光，經顯像而得到圖型之方法。
作為前述基板，例如可舉出玻璃、金屬、塑膠等，可為板狀，亦可為薄膜狀。又，這些基板上可形成彩色過濾器、各種絕緣或導電膜、驅動回路等結構體。
對基板之塗佈，例如可使用轉動塗佈機、細縫&轉動塗佈機、細縫塗佈器(有時稱為噴嘴塗佈器、淋幕塗佈器、不轉動塗佈器)、噴墨等塗佈裝置進行。
作為塗佈於基板之膜的乾燥方法，例如可舉出加熱乾燥、自然乾燥、通風乾燥、減壓乾燥等方法。亦可組合複數方法進行。作為乾燥溫度，以10~120℃為佳，以25~100℃為較佳。又作為加熱時間，以10秒~60分鐘為佳， 以30秒~30分鐘為佳。減壓乾燥為50~150Pa之壓力下，在20~25℃之溫度範圍進行為佳。藉由乾燥可將溶劑等揮發成分除去，使組成物層形成於基板上。
乾燥後之組成物層的膜厚並無特別限定，可藉由所使用的材料、用途等做適宜調整，例如0.1~20μm，較佳為1~6μm。
乾燥後之組成物層可介著使用於形成目的圖型之光罩進行曝光。此時的光罩上之圖型形狀並無特別限定，可配合目的之用途而使用圖型形狀。
作為使用於曝光之光源，以產生250~450nm之波長的光之光源為佳。例如將未達350nm之光，使用切斷該波長區域的過濾器進行切斷，或將在436nm附近、408nm附近、365nm附近之光，使用取出這些波長區域的帶通濾波器，進行選擇性取出亦可。具體可舉出水銀燈、發光二極體、金屬鹵素燈、鹵素燈等。
於曝光面全體上均勻地照射平行光線，或配合光罩與基材之正確位置合而進行，故使用光罩對準機、步進機(stepper)等裝置為佳。
曝光後，與顯像液接觸後溶解指定部分，例如溶解組成物層之未曝光部而除去後可得到圖型。作為顯像液，可使用有機溶劑，但由藉由顯像液之組成物層的曝光部之溶解或膨潤難以產生，可得到良好形狀之圖型的觀點來看，以鹼性化合物之水溶液為佳。
顯像方法可使用槳式法、浸漬法、噴霧法等任一者。 且在顯像時可使基板呈現任意角度。
顯像後進行水洗為佳。
作為前述鹼性化合物，可舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸二氫鉀、矽酸鈉、矽酸鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、炭酸氫鉀、硼酸鈉、硼酸鉀、氨等無機鹼性化合物；四甲基銨氫氧化物、2-羥基乙基三甲基銨氫氧化物、單甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、單乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、單異丙基胺、二異丙基胺、乙醇胺等有機鹼性化合物。其中亦以氫氧化鉀、碳酸氫鈉及四甲基銨氫氧化物為佳。
這些無機及有機鹼性化合物之水溶液中的濃度以0.01~10質量%為佳，較佳為0.03~5質量%。
前述鹼性化合物之水溶液亦可含有界面活性劑。
作為界面活性劑，可舉出聚環氧乙烷基醚、聚環氧乙烷芳基醚、聚環氧乙烷基芳基醚、其他聚環氧乙烷衍生物、環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚環氧乙烷山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚環氧乙烷山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚環氧乙烷脂肪酸酯、聚環氧乙烷基胺等非離子系界面活性劑；月桂基醇硫酸酯鈉、油基醇硫酸酯鈉、月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基萘磺酸鈉等苯胺系界面活性劑；硬脂醯基胺鹽酸鹽、月桂基三甲基銨氯化物等陽離子 系界面活性劑等。
鹼性化合物之水溶液中的界面活性劑之濃度以0.01~10質量%為佳，較佳為0.05~8質量%，特佳為0.1~5質量%。
進一步視必要可進行後燒烤。後燒烤可在例如150~250℃，1~240分鐘之範圍下進行為佳。
藉由本發明之著色感光性樹脂組成物，所得之如上述的圖型，可用在彩色過濾器上。該彩色過濾器可在與顯示裝置(例如液晶顯示裝置、有機EL裝置等)、固體攝像元件、電子紙等種種著色影像相關連之機器上，以公知態樣被利用。
實施例
其次舉出實施例，更具體說明本發明。例子中之「%」及「份」若無特別記載，則表示質量%及質量份。
合成例1
於具備冷卻管及攪拌裝置之燒杯中，投入式(A0-1)所示化合物及式(A0-2)所示化合物的混合物(中外化成製)15份、氯仿150份及N,N-二甲基甲醯胺8.9份，一邊攪拌下維持20℃以下，一邊滴入並加入氯化亞碸10.9份。滴入終了後，升溫至50℃，在同溫度維持5小時並使其反應，其後冷卻至20℃。將冷卻後之反應溶液一邊攪拌下維 持於20℃以下，一邊滴入並加入2-乙基己基胺12.5份及三乙基胺22.1份之混合液。其後在同溫度進行5小時攪拌並使其反應。其次將所得之反應混合物以轉動蒸餾器進行溶劑餾去後，加入少量甲醇並激烈攪拌。將該混合物在離子交換水375份之混合液中一邊攪拌下加入，一邊析出結晶體。將析出之結晶體經過濾分離後，以離子交換水充分洗淨，在60℃進行減壓乾燥，得到染料A1(式(A1-1)~式(A1-8)所示化合物之混合物)11.3份。
合成例2
於具備攪拌機、溫度計、迴流冷卻器及滴定漏斗之燒杯內將氮以0.02L/分鐘流入使其成為氮氣環境，放入乳酸乙酯184質量份，一邊攪拌一邊加熱至70℃。其次，將甲基丙烯酸167質量份、及3,4-環氧三環[5.21.02.6]癸基丙烯酸酯(將下述式(I-1)所示化合物及式(II-1)所示化合物以莫耳比之50：50下混合)284質量份，溶解於乳酸乙酯140質量份中並調製出溶液，將該溶液使用滴定漏斗，經4小時滴入於保溫於70℃之燒杯內。另一方面，將聚合起始劑2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)30質量份溶解於乳酸乙酯225質量份之溶液，使用另外滴定漏斗，經4小時滴 入燒杯內。聚合起始劑之溶液滴入終了後，於70℃保持4小時，之後冷卻至室溫，得到重量平均分子量Mw為4.3×103，固體成分為45.1質量%，溶液酸價62mg-KOH/g之共聚物(B1-1)溶液。計算上述固體成分與溶液酸價之固體成分酸價時，得到137mg-KOH/g。
合成例3
於具備攪拌機、溫度計、迴流冷卻器及滴定漏斗之燒杯內，將氮氣以0.02L/分中流入使其成為氮氣環境，放入丙二醇單甲基醚乙酸酯與丙二醇單甲基醚為1：1(質量比)之混合液249質量份，一邊攪拌一邊加熱至70℃。其次，將甲基丙烯酸69.5質量份、N-環己基馬來醯亞胺84.5份、及3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯(式(I-1)所示化合物及式(II-1)所示化合物，以莫耳比為50：50下混合)232質量份，溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯與丙二醇單甲基醚之1：1(質量比)混合液140質量份中調製出溶液，將該溶液使用滴定漏斗，經4小時滴入於保溫於70℃之燒杯內。另一方面，將聚合起始劑2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)30質量份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯與丙二醇單甲基醚之1：1(質量比)混合液225質量份的溶液，使用另外滴定漏斗經4小時滴入燒杯內。聚合起 始劑之溶液滴入終了後，在70℃下保持4小時，其後冷卻至室溫，得到重量平均分子量Mw為9.2×103、固體成分38.6質量%、溶液酸價40mg-KOH/g之共聚物(B1-2)溶液。由上述固體成分與溶液酸價計算出固體成分酸價後，得到104mg-KOH/g。
合成例4
於具備攪拌機、溫度計、迴流冷卻器及滴定漏斗之燒杯內將氮氣以0.02L/分鐘流入，使其成為氮氣環境，放入丙二醇單甲基醚乙酸酯與丙二醇單甲基醚之1：1(質量比)混合液245質量份，一邊攪拌一邊加熱至70℃。其次將甲基丙烯酸70質量份、N-環己基馬來醯亞胺86份、3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯(式(I-1)所示化合物及式(II-1)所示化合物以莫耳比50：50混合)226質量份、以及三環[5.2.1.02.6]癸烯-8-基丙烯酸酯(將式(c-1)所示化合物及式(c-2)所示化合物以莫耳比之50：50混合)8質量份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯與丙二醇單甲基醚之1：1(質量比)混合液140質量份中調製出溶液，將該溶液使用滴定漏斗經4小時滴入於保溫於70℃之燒杯內。另一方面，將聚合起始劑2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)30質量份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯與丙二醇單甲基醚之1：1(質量比)混合液225質量份的溶液，使用另外滴定漏斗經4小時滴入於燒杯內。聚合起始劑之溶液滴入終了後，在70℃下保持4小時，其後冷卻至室溫， 得到重量平均分子量Mw為9.4×103、固體成分39質量%、溶液酸價38mg-KOH/g的共聚物(B1-3)溶液。由上述固體成分與溶液酸價計算出固體成分酸價後，得到97mg-KOH/g。
合成例5
於具備攪拌機、溫度計、迴流冷卻器及滴定漏斗之燒杯內將氮氣以0.02L/分鐘流入，使其成為氮氣環境，放入丙二醇單甲基醚乙酸酯與丙二醇單甲基醚之1：1(質量比)混合液257質量份，一邊攪拌一邊加熱至70℃。其次將甲基丙烯酸68質量份、乙烯基甲苯83份、3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯(將下述式(I-1)所示化合物及式(II-1)所示化合物以莫耳比之50：50混合)219質量份、以及三環[5.2.1.02.6]癸烯-8-基丙烯酸酯(將式(c-1)所示化合物及式(c-2)所示化合物以莫耳比之50：50混合)8質量份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯與丙二醇單甲基醚之1：1(質量比)混合液140質量份，調製出溶液，將該溶液使用滴定漏斗經4小時，滴入於保溫於70℃之燒杯內。另一方面，將聚合起始劑2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)30質量份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯與丙二醇單甲基醚之1：1(質量比)混合液225質量份的溶液， 使用另外滴定漏斗經4小時滴入於燒杯內。聚合起始劑之溶液滴入終了後，在70℃下保持4小時，其後冷卻至室溫，得到重量平均分子量Mw為8.1×103、固體成分37.8質量%、溶液酸價40mg-KOH/g之共聚物(B1-4)溶液。由上述固體成分與溶液酸價計算出固體成分酸價後，得到106mg-KOH/g。
合成例6
於具備迴流冷卻器、滴定漏斗及攪拌機之燒杯內，將氮以0.02L/分鐘流入使其成為氮氣環境，放入乳酸乙酯220份，一邊攪拌一邊加熱至70℃。其次，將甲基丙烯酸84份、3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯(將式(I-1)所示化合物及式(II-1)所示化合物以莫耳比為50：50混合)336份溶解於乳酸乙酯140份而調製出溶液，將該溶解液使用滴定漏斗經4小時滴入於保溫於70℃之燒杯內。
另一方面，將聚合起始劑2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)30份溶解於乳酸乙酯95份之溶液，使用另外滴定漏斗經4小時滴入燒杯內。聚合起始劑之溶液滴入終了後，在70℃下保持4小時，其後冷卻至室溫，得到重量平均分子量Mw為8.0×103、分子量分布；Mw/Mn為2.5、固體成分為48%、溶液酸價為50mg-KOH/g之共聚物(B1-5)溶液。
由上述固體成分與溶液酸價計算出固體成分酸價後，得到104mg-KOH/g。
合成例7
於具備攪拌機、溫度計、迴流冷卻管、滴定漏斗及氣體導入管之1L燒杯中，導入丙二醇單甲基醚乙酸酯353g。其後通過氣體導入管，導入氮氣至燒杯內，將燒杯內環境由氮氣取代。將燒杯內之溶液升溫至100℃後，將由N-苯甲基馬來醯亞胺18.7g(0.10莫耳)、苯甲基甲基丙烯酸酯70.5g(0.40莫耳)、甲基丙烯酸51.7g(0.6莫耳)、甲基甲基丙烯酸酯90.0g(0.9莫耳)、偶氮雙異丁腈5.2g及丙二醇單甲基醚乙酸酯182g所成之混合物，使用滴定漏斗經2小時滴入燒杯內，滴入終了後再於100℃進行5小時攪拌。
攪拌終了後，通過氣體導入管將空氣導入於燒杯內，將燒杯內環境由空氣取代後，將縮水甘油基甲基丙烯酸酯28.5g[0.2莫耳(對於使用於本反應之甲基丙烯酸而言，以莫耳分率計算為33莫耳%)]、參二甲基胺基甲基酚1.3g及氫醌0.165g投入於燒杯內，將反應在110℃繼續進行6小時，得到固體成分39.3%、固體成分酸價80mgKOH/g之樹脂(B2-1)溶液。所得之樹脂(B2-1)的聚苯乙烯換算之重量平均分子量為16,000。
對於上述合成例所得之樹脂的聚苯乙烯換算重量平均分子量之測定，使用GPC法，以以下條件進行。
裝置；HLC-8120GPC(Tosoh(股)製)
管柱；TSK-GELG2000HXL
管柱溫度；40℃
溶劑；THF
流速；1.0mL/min
被檢液固體成分濃度；0.001~0.01質量%
注入量；50μL
檢測器；RI
校正用標準物質；TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(Tosoh(股)製)
實施例1~5 [顏料分散液之調製]
將上述化合物進行混合，使用珠子研磨機充分分散顏料後，得到顏料分散液A。
[著色感光性樹脂組成物之調製]
混合表1記載的成分後得到著色感光性樹脂組成物。
表1中，各成分如以下所示。
著色劑(A)；顏料分散液；上述所得之顏料分散液A
著色劑(A)；染料；染料A1
共聚物(B1)；(B1-1)；共聚物(B1-1)溶液
共聚物(B1)；(B1-2)；共聚物(B1-2)溶液
共聚物(B1)；(B1-3)；共聚物(B1-3)溶液
共聚物(B1)；(B1-4)；共聚物(B1-4)溶液
樹脂(B2)；(B2-1)；樹脂(B2-1)溶液
聚合性化合物(C)；(C-1)；二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA；日本化藥(股)製)
聚合起始劑(D)；(D-1)；N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基磺醯基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(IRGACUREOXE 01；BASF公司製；肟化合物)
聚合起始劑(D)；(D-2)；2-甲基-2-嗎啉-1-(4- 甲基磺醯基苯基)丙烷-1-酮(IRGACURE907；BASF公司製；烷基酮化合物)
聚合起始助劑(D1)；(D1-1)；2,4-二乙基噻噸酮(KAYACURE DETX；日本化藥(股)製；噻噸酮化合物)
溶劑(E)；(E-1)；乳酸乙酯
溶劑(E)；(E-2)；丙二醇單甲基醚乙酸酯
溶劑(E)；(E-3)；丙二醇單甲基醚
界面活性劑(F)；(F-1)；聚醚變性矽油(Toray siliconeSH8400；Toray Dow Corning(股)製)
比較例1
[感度評估]
於邊長2英吋之玻璃基板(EAGLE XG；Corning公司製)上，將著色感光性樹脂組成物以轉動塗佈法進行塗佈後，在100℃進行3分鐘預燒烤。冷卻後，將塗佈該著色感光性樹脂組成物之基板、與具有圖型之石英玻璃製光罩之間隔設定為100μm，使用曝光機(TME-150RSK；Topcon(股)製)，在大氣環境下以50mJ/cm2的曝光量(365nm基準)進行光照射。且作為光罩，使用對於石英玻璃之透過率，具有透過率1~100%之透光部的灰色標光罩。各透光部之尺寸為5×8mm。光照射後將上述塗膜於含有非離子系界面活性劑0.12%與碳酸鈉2%之水系顯像液中進行在24℃之60秒浸漬並顯像，並水洗。將水洗後之基板以目視進行觀察，由下述式求得感度。結果如表2所示。
感度(mJ/cm2)=TM(%)×50(mJ/cm2)[式中，TM表示由殘留於基板上之前述透光部所形成之圖型中，對應由透過率最低之透光部所形成之圖型的透光部之透過率]
[溶解性評估]
於邊長2英吋之玻璃基板(EAGLE XG；Corning公司製)上，將著色感光性樹脂組成物以轉動塗佈法進行塗佈後，以減壓乾燥機(VCD；Microtec(股)製)在50Pa進行2秒減壓乾燥，形成組成物層。於該組成物層將含有非 離子系界面活性劑0.12%與碳酸鈉2%之水系顯像液於23℃進行20秒浸漬並水洗。將水洗後之基板使用顯微鏡(倍率250倍；VF-7510；(股)Keyence製)進行觀察。
藉由顯像液一邊溶解組成物層一邊除去，且水洗後於基板上未確認到異物時表示◎◎，藉由顯像液一邊剝離組成物層一邊除去，但該剝離片於5秒以內溶解於顯像液中，水洗後於基板上未確認到異物時表示◎，藉由顯像液一邊剝離組成物層一邊除去，但該剝離片於20秒以內溶解於顯像液中，水洗後於基板上未確認到異物時表示○，一邊剝離組成物層一邊除去，且該剝離片未溶解於顯像液中，水洗後之基板上確認到異物時表示×，結果如表3所示。藉由該試驗若於基板上未確認到異物，則表示藉由光刻法於基板上形成圖型時亦在基板及圖型上未確認到異物。
[圖型之製作]
於邊長2英吋之玻璃基板(EAGLE XG；Corning公司製)上，將著色感光性樹脂組成物以轉動塗佈法進行塗佈後，在100℃進行3分鐘預燒烤，於基板上形成組成物層。冷卻後將形成該組成物層的基板與具有圖型之石英玻璃製光罩的間隔設定為100μm，使用曝光機(TME-150RSK；Topcon(股)製)，在大氣環境下以150mJ/cm2之曝光量 (365nm基準)進行光照射。且作為光罩使用形成50μm線與間隔圖型之光罩。光照射後將上述組成物層於含有非離子系界面活性劑0.12%與氫氧化鉀0.04%之水系顯像液中於24℃進行60秒浸漬顯像，並水洗後，烤箱中以220℃進行20分鐘後燒烤後得到圖型。
[膜厚測定]
對於所得之圖型，使用膜厚測定裝置(DEKTAK3；日本真空技術(股)製))對膜厚進行測定。結果如表2所示。
[色度評估]
對於所得之圖型，使用測色機(OSP-SP-200；Olympus(股)製)測定分光，使用C光源之特性函數測定CIE之XYZ表色系中的xy色度座標(x、y)與明度Y。結果如表2所示。
依照本發明之著色感光性樹脂組成物，抑制由該著色 感光性樹脂組成物所形成之組成物層的未曝光部之一部份於顯像時之剝離，可減低圖型上異物的產生。

Claims (5)

  1. 一種著色感光性樹脂組成物，其特徵為含有下述(A)、(B1)、(B2)、(C)及(D)；(A)染料；(B1)具有：來自選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所成群的至少1種之結構單位、與來自具有碳數2~4的環狀醚結構與乙烯性不飽和鍵之單體之結構單位，且重量平均分子量為3,000以上、10,000以下的共聚物(但，於側鏈不具有碳-碳不飽和雙鍵)；(B2)於側鏈具有碳-碳不飽和雙鍵，且重量平均分子量為10,000以上、100,000以下之樹脂；(C)重量平均分子量為3,000以下之聚合性化合物；(D)聚合起始劑。
  2. 如申請專利範圍第1項之著色感光性樹脂組成物，其中進一步含有顏料。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之著色感光性樹脂組成物，其中(D)聚合起始劑為含有肟化合物之聚合起始劑。
  4. 一種彩色過濾器，其係藉由如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之著色感光性樹脂組成物所形成者。
  5. 一種顯示裝置，其係具備如申請專利範圍第4項之彩色過濾器。
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