TWI595834B - 殺蟲劑組成物之輸送載體 - Google Patents

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Description

殺蟲劑組成物之輸送載體 參考相關申請案
本申請案請求於2012年4月30日提申之美國臨時專利申請案第61/640,392號之優先權，其完整內容在此併入本案以為參考。
發明領域
本申請案有關裝配成可以受控制的方式，輸送以及釋出殺蟲劑組成物之載體，更特別地，但非專有地，有關由明膠材料形成且包覆殺蟲劑組成物之可分解的膠囊。
田地、樹林、果園以及其它植物生長環境，可能會受到各種害蟲之侵擾，非限制性之例子包括土壤中帶有的植物病原菌和/或植物寄生線蟲。當此等寄生蟲侵擾涉及土壤中帶有的植物病原菌和/或植物寄生線蟲時，土壤燻蒸方法常常是減少此等害蟲族群，以便充分地產生高品質以及高生產作物(包括例如水果以及蔬菜)之產率，最好或唯一經濟的方法。在施用技術方面，透過插人土壤至所欲深度之輸送噴嘴，將液或蒸氣相之燻蒸劑注入土壤中。當以液相方式注入時，燻蒸劑會轉換成氣體，其會散布至注射位置周圍之土壤中。
在大部分之情況下，利用此技術施用燻蒸劑，對於標的害蟲的控制，可產生合意的結果。然而，其並不是沒有缺點以及沒有不想要的副作用。例如，使用此技術產生之一相關問題是，從業人員曝露於有毒的以及危險的煙霧中。與此技術相關之另一問題是，燻蒸劑中大量的揮發性物質通常會漏出至大氣中。此常是因為無法精準地控制燻蒸劑之劑量和/或釋出所引起。且，對流層中，揮發性燻蒸劑與一氧化氮之反應，會產生地平面臭氧，其可能會對動物之吸收系統有害，且會傷害敏感性植物。人們亦認為，某些燻蒸劑中所使用之揮發性物質，可能參與了地球高空大氣之全球臭氧消耗，此已知與各種負面結果有關。
為減少燻蒸劑流失進入大氣而產生之燻蒸劑效率減損，有時會在施用燻蒸劑後，使用諸如聚乙烯覆蓋材料薄片或防水布覆蓋土壤。聚乙烯防水布雖然不是非氣體滲透性的，但可減少氣體消散進入空氣之速率，因此可預防燻蒸劑因蒸發進入大氣中而耗盡。但是，用此等材料覆蓋土壤係勞力密集的、複雜且需要特別的施用設備，且工作人員仍曝露於有害以及危險的煙霧中。另外，使用含有燻蒸劑之膠囊且透過植入土壤施用的方法，已進展至可克服以上所指出之缺點以及不想要的副作用。然而，即使有此等進展，但控制從膠囊中燻蒸劑之釋出仍是個問題。例如，在膠囊之運送、貯存或其它處理期間，許多燻蒸劑過早整個或部分釋出之情況。此導致植入之膠囊之效率減少，且亦使得處理膠囊之工作人員曝露於燻蒸劑中。另外， 對於燻蒸劑之釋出的時間以及速率的控制仍不足，以及在一些情況下，地平面臭氧之問題可能仍存在。據此，存在有進一步改善此技術領域之需求。
發明概要
在此提供一種用於輸送以及釋出殺蟲劑組成物之載體。於一態樣中，該輸送載體是膠囊，其裝配成在施用該膠囊至需要控制害蟲之所在地之前，可抵抗殺蟲劑組成物之釋出。該膠囊進一步裝配成在施用於需要控制害蟲之所在地之後分解，以促進該殺蟲劑組成物之釋出。在一特別但非限制性之形式方面，該膠囊包括一殼壁，其包括相對高的布魯姆(Bloom)強度之明膠材料以及塑化劑材料；以及該殺蟲劑組成物包括諸如1,3-二氯丙烯之燻蒸劑。
一具體例有關一種膠囊，其包括一殼壁，其包覆殺蟲劑組成物，且包括具有布魯姆強度在250至300克之範圍內之明膠材料。該殼壁亦包括塑化劑組成物，以及該明膠材料以及該塑化劑組成物存在之重量比介於2：1以及4：1之間。
另一具體例有關一種方法，其包括將膠囊置於欲控制害蟲之所在地。該膠囊包括一殼壁，其包覆殺蟲劑組成物且包括具有布魯姆強度在250至300克之範圍內之明膠材料。該殼壁亦包括塑化劑組成物，以及該明膠材料以及該塑化劑組成物存在之重量比介於2：1以及4：1之間。在一種型式方面，該方法亦包括在該膠囊被置於該所在地之 前，先施用溶於水中之蛋白酶酵素至該膠囊。
又另一具體例有關一種膠囊，其包括一殼壁，其包括明膠材料以及一包括山梨糖醇以及甘露醇之混合物之塑化劑組成物。該膠囊亦包括由該殼壁包覆之殺蟲劑組成物。該殺蟲劑組成物包括燻蒸劑以及發煙二氧化矽材料。
又另一具體例有關一種膠囊，其包括一殼壁，其由明膠組成物形成，且包覆殺蟲劑組成物。該殺蟲劑組成物包括燻蒸劑、發煙二氧化矽材料以及二醛交聯劑。
另一具體例有關一種方法，其包括提供一第一混合物，其包括發煙二氧化矽材料以及1,3-二氯丙烯；提供一第二混合物，其包括B型明膠以及一包括山梨糖醇、甘露醇以及山梨糖醇酐之塑化劑；以及使用旋轉模具裝置，將該第一混合物包覆於該第二混合物中。
其它態樣包括與輸送以及釋出殺蟲劑組成物有關之獨特方法、系統、元件、套組、總成、設備和/或裝置。
參考在此所提供之詳細說明書以及圖式，將能更明白另外的態樣、具體例、形式、特徵、優勢、標的以及優點。
10‧‧‧膠囊
12‧‧‧殺蟲劑組成物
14‧‧‧殼壁
16‧‧‧交聯部分
18‧‧‧外表面
圖1是用於輸送殺蟲劑組成物之膠囊之透視、部分戳穿視圖。
圖2是圖1之膠囊之截面圖，概略說明該膠囊殼壁之交聯部分。
圖3是從各種膠囊中釋出殺蟲劑之圖解說明。
圖4是從各種膠囊中，殺蟲劑之土壤釋出量變曲線之圖解說明。
較佳實施例之詳細說明
為促進了解本發明之原理之目的，將參考圖式中所述之具體例以及使用特定的語言來描述該具體例。但應了解，其不應被用於限制本發明之範疇，且對於熟悉此技藝之人士而言，所述之元件中，此等改變以及進一步之修改，以及在其中所述本發明之原理之另外的應用，應被視為會在正常情況下發生的。
在此提供用於輸送以及釋出殺蟲劑組成物之載體。在此使用之術語“殺蟲劑”意圖包含除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑以及殺菌劑。相似地，取決於殺蟲劑組成物之特別形式，可被所揭示之輸送載體標靶之害蟲包括昆蟲、植物病原菌、雜草、軟體動物類、線蟲類以及微生物。然而，應了解，前述的僅為非限制性例子。
在一態樣中，該輸送載體是一種膠囊，其裝配成在施用該膠囊至需要控制害蟲之所在地之前，可抵抗殺蟲劑組成物之釋出。該膠囊進一步裝配成在施用於需要控制害之所在地之後分解，以促進該殺蟲劑組成物之釋出。在某些形式方面，該膠囊亦裝配成可控制殺蟲劑組成物之各種釋出態樣，包括例如其釋出之時間以及速率。在一特別但非限制性之形式方面，該膠囊包括一殼壁，其包括相對高的布魯姆強度之明膠材料以及塑化劑材料，以及該殺蟲 劑組成物包括諸如1,3-二氯丙烯之燻蒸劑。
現在參考圖1，其說明一種非限制性形式之膠囊10之部分切開視圖，其包括殺蟲劑組成物12。膠囊10包括外部的殼壁14，其環繞包覆殺蟲劑組成物12。在圖例之形式方面，殼壁14提供給膠囊10，一般為具半球形端圓柱形之錠劑或丸劑之形狀。然而，應了解，不同形式以及形狀之膠囊10是可想像得到的。例如，膠囊10可為圓形、球形、橢圓形、長橢圓形、正方形、矩形、圓盤狀、足球形、橡皮圓盤形或桿形，此僅提供少數非限制性之可能性。
殼壁14包括可擇自任何適合的可能性之號碼之明膠材料。更特別地，可用於殼壁14之非限制性明膠材料包括，A型明膠，其由膠原蛋白經酸預處理衍生而得，以及B型明膠，其由膠原蛋白經鹼預處理衍生而得。可獲得A型明膠以及B型明膠之膠原蛋白來源包括，魚、以及牛與豬之骨頭以及皮。殼壁14中所包括之明膠材料，亦可能具有經琥珀酸酯化、羧甲基化、羧乙基化、甲基化、羥乙基化或乙醯化修飾之側鏈，此僅提供少數例子。此外，應當理解，殼壁14不限於包括單一類型之明膠材料。
在殼壁14中，可能包括各種不同凝膠強度之明膠材料。凝膠強度可用布魯姆凝膠強度測定器(Gelometer)測量，布魯姆強度測量值之單位為克，作為隨著探針穿過凝膠之阻力變化之相對的凝膠強度指數。一種用於測定布魯姆強度之試驗程序揭示於Industrial and Engineering Chemistry,Analytical Edition,Volume II,Page 348中。在一 種形式方面，殼壁14之明膠材料具有布魯姆強度大於200克。在另一形式方面，殼壁14之明膠材料具有布魯姆強度在220至300克之範圍內。在另一形式方面，殼壁14之明膠材料具有布魯姆強度在250至300克之範圍內。在又另一形式方面，殼壁14之明膠材料具有布魯姆強度在270至300克之範圍內。然而，應了解，殼壁14之明膠材料亦可具有其它替代值之布魯姆強度。
在特別形式方面，殼壁14可僅包括明膠材料。然而，在其它形式方面，殼壁14包括一或多種除了明膠材料之外之材料。在此等形式方面，以殼壁14之總重量計，明膠材料存在之範圍為50重量%-90重量%。在另一形式方面，以殼壁14之總重量計，明膠材料存在之範圍為50重量%-80重量%。在又另一形式方面，以殼壁14之總重量計，明膠材料存在之範圍為60重量%-70重量%。然而應了解，在殼壁14中，可能包括其它數量的明膠材料。
除了明膠材料之外，殼壁14中可存在可提供所欲的膠囊形成特性和/或修飾膠囊10之各種特性之材料。例如，該額外的材料可改變膠囊彈性或殼壁14之分解量變曲線，或藉由提高熱安定性、光安定性以及抗腐蝕性而增加膠囊安定性。應了解，膠囊10之釋出量變曲線，會受針對膠囊10進行以上一或多種特性修飾之影響。相似地，應了解，可修飾此等特性中之一或多個特性，以便提供膠囊10供特定應用裁切之釋出特性，。
可包含於殼壁14中之額外材料之非限制性例 子，包括額外的聚合物材料、紫外線吸收劑、防腐劑、塑化劑、崩散劑，以促進膠囊10之分解，以及包含交聯劑，以使殼壁14之結構變堅硬。可包含於殼壁14中之更特別的額外聚合物材料之例子，包括聚乙烯醇、聚環氧乙烷、藻酸鹽、海藻酸丙二醇酯。可包含於殼壁14中之交聯劑之非限制性例子，包括醛類，諸如戊二醛，以及澱粉與澱粉衍生物可用作為崩散劑。可包含於殼壁14中之塑化劑之更特別的例子，包括玉米糖漿固體、聚乙二醇、乙二醇、蔗糖、甘露糖、甘油、果糖、山梨糖醇、纖維素、環糊精、麥芽糊精、琥珀磺酸二辛钠、檸檬酸三乙酯、檸榢酸三丁酯、1,2-丙二醇；甘油之一、二或三醋酸酯、天然橡膠等等，以及前述之混合物。
在一特別但非限制性之形式方面，除了明膠材料外，殼壁14亦包括塑化劑，該塑化劑是包括山梨糖醇、甘露醇以及山梨糖醇酐之混合物之組成物。此類塑化劑之一種特別形式可從SPI Pharma(Wilmington,DE)購得，為Sorbitol SpecialTM。當殼壁14包括明膠材料以及塑化劑時，其等相對於另一個存在之重量比介於1：1以及5：1之間。在另一形式方面，明膠材料以及塑化劑存在之重量比介於2：1以及4：1之間。於又另一形式方面，明膠材料以及塑化劑存在之重量比率介於3：1以及3.5：1之間，然而明膠材料以及塑化劑間之另外的重量比變化係可能的。
殺蟲劑組成物12可為任何適合從膠囊10中釋出之形式。在一特別但非限制性之形式方面，殺蟲劑組成物 12包括燻蒸劑。燻蒸劑是具有相對高蒸發壓力，因此可在足夠濃度下可脫離成氣體，以便殺死土壤中或封閉空間中之害蟲之殺蟲劑。燻蒸劑之毒性與其濃度以及曝露時間成比例。其等之特徵為良好的擴散能力，以及利用穿透害蟲的吸收系統或透過害蟲的角質層吸收產生作用。殺蟲劑組成物12中可包括之例示性燻蒸劑，單獨或任何適合的組合，包括三氯硝基甲烷、1,2-二氯丙烷、1,3-二氯丙烯、二溴乙烷以及溴化甲烷。在一特別但非限制性形式方面，該燻蒸劑包括1,3-二氯丙烯。此類燻蒸劑之一特別形式可從Dow AgroSciences,LLC(Indianapolis,IN)購得，即Telone®。在一種其中殺蟲劑組成物12包括燻蒸劑之形式方面，以膠囊10之總重量計，該燻蒸劑存在之範圍為50重量%-90重量%。在另一形式方面，以膠囊10之總重量計，該燻蒸劑存在之範圍為60重量%-80重量%。於又另一形式方面，以膠囊10之總重量計，該燻蒸劑存在之範圍為65重量%-75重量%，然而亦可能包含其它燻蒸劑重量百分比值。
殺蟲劑組成物12除了該殺蟲劑外，亦可包括一或多種材料或組份。此等組份包括，但不限於(此為非詳盡無疑的以及非互不相容的清單)，塗布劑、黏著劑、滲透劑、緩衝劑、螯合劑、飄移抑制劑、相容劑、消泡劑、防腐劑、清潔劑、增稠劑、交聯劑以及消泡劑。在一種特別形式方面，殺蟲劑組成物12，除了該殺蟲劑外，包括增稠劑。此類材料之例子包括，但不限於，諸如膨潤土之蒙脫土、二氧化矽材料、瓜爾豆膠、刺槐豆膠、角叉菜膠、藻酸鹽、 甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉(SCMC)以及羥乙基纖維素(HEC)，此僅提供一些可能的選項。在此形式之一特別的態樣方面，殺蟲劑組成物12中所包括之增稠劑是二甲基二氯矽烷後處理之發煙二氧化矽材料。此類增稠劑之一種特別形式可從Evonik Industries(Esesen,Germany)購得，即Aerosil® R 972。在一種其中殺蟲劑組成物12包括增稠劑之形式中，以膠囊10之總重量計，該增稠劑存在之範圍為1重量%-6重量%。在另一形式方面，以膠囊10之總重量計，該增稠劑存在之範圍為2重量%-5重量%。在又另一形式方面，以膠囊10之總重量計，該增稠劑存在之範圍為2重量%-4重量%，然而亦可能包含其它重量百分比值之增稠劑。
在另一形式方面，殺蟲劑組成物12包括殺蟲劑，以及除了增稠劑之外之交聯劑，或以交聯劑取代增稠劑。殺蟲劑組成物12中可包括之交聯劑之非限制性例子，包括二醛類，諸如乙二醛。在其中殺蟲劑組成物12包括交聯劑之形式方面，以殺蟲劑組成物12之總重量計，其存在之範圍為0.05重量%-2.0重量%。於另一形式方面，以殺蟲劑組成物12之總重量計，該交聯劑存在之範圍為0.1重量%-1.5重量%。於又另一形式方面，以殺蟲劑組成物12之總重量計，該交聯劑存在之範圍為0.2重量%-1.0重量%。於又另一形式方面，以殺蟲劑組成物12之總重量計，該交聯劑存在之範圍為0.2重量%-0.9重量%。在另一形式方面，以殺蟲劑組成物12之總重量計，該交聯劑存在之範圍為0.25重量%-0.8重量%。於又另一形式方面，以殺蟲劑組成物12之總 重量計，該交聯劑存在之範圍為0.05重量%-0.11重量%。於另一形式方面，以殺蟲劑組成物12之總重量計，該交聯劑存在之範圍為0.06重量%-0.10重量%。於又另一形式方面，以殺蟲劑組成物12之總重量計，該交聯劑存在之範圍為0.07重量%-0.09重量%，然而亦可能包含其它重量百分比值之交聯劑。在一或多種此等以及其它形式方面，殺蟲劑組成物12中所含交聯劑之數量，係選擇可在殺蟲劑組成物12之直接的四周區域中，提供與殼壁14之明膠材料產生交聯作用，但不會延伸透過整個殼壁14之厚度之數量。一種具有此構形之膠囊10之非限制性形式概述於圖2中。在此形式方面，殼壁14之交聯部分16從殺蟲劑組成物12向外延伸，朝向外表面，但沒有到達外表面18。應了解，殼壁14之交聯部分16向外最大程度，可藉由調整殺蟲劑組成物12中交聯劑之數量控制。
除了燻蒸劑之外，殺蟲劑組成物12亦涵蓋其它單獨或組合形式之殺蟲劑，或以其它單獨或組合形式之殺蟲劑代替燻蒸劑。此殺蟲劑之非限制性例子包括下列之殺蟲劑，諸如殺蟲抗生素、大環內酯殺蟲劑(例如，阿維鏈黴菌抗生素殺蟲劑、密滅汀殺蟲劑以及賜諾沙類殺蟲劑)、含砷殺蟲劑、植物源殺蟲劑、胺基甲酸酯類殺蟲劑(例如，苯並呋喃甲基胺基甲酸鹽類殺蟲劑、二甲基胺基甲酸鹽類殺蟲劑、肟胺基甲酸鹽類殺蟲劑以及苯甲酸胺基甲酸類殺蟲劑)、二醯胺類殺蟲劑、乾燥劑類殺蟲劑、二硝基酚類殺蟲劑、氟類殺蟲劑、甲脒類殺蟲劑、無機殺蟲劑、昆蟲生長 調節劑(例如幾丁質合成抑制劑、保幼激素類似物、保幼激素、脫皮激素結合劑、脫皮激素、脫皮抑制劑、早熟素類劑以及其它未分類的昆蟲生長調節劑)、沙蠶毒類似物殺蟲劑、尼古丁類殺蟲劑(例如硝基胍類殺蟲劑、硝基亞甲基類殺蟲劑以及胺甲基吡啶類殺蟲劑)、有機氯類殺蟲劑、有機磷類殺蟲劑、噁二嗪類殺蟲劑、噁二嗪酮類殺蟲劑、鄰苯二甲醯亞胺類殺蟲劑、吡唑類殺蟲劑、合成除蟲菊類殺蟲劑、嘧啶胺殺蟲劑、吡咯類殺蟲劑、1,5-二氫-4-羥基-2H-吡咯-2-酮(tetramic acid)殺蟲劑、季酮酸殺蟲劑、噻唑類殺蟲劑、噻唑烷類殺蟲劑、硫脲類殺蟲劑、尿素類殺蟲劑以及其它未分類的殺蟲劑。
殺蟲劑之更特別的例子包括，但不限於，阿巴美丁(abamectin)、乙醯甲胺磷、啶蟲脒(acetamiprid)、家蠅磷(acethion)、乙醯蟲腈(acetoprole)、氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯腈、棉铃威(alanycarb)、涕天威(aldicarb)、涕滅威(aldoxycarb)、阿爾德林(aldrin)、丙烯除蟲菊酯(allethrin)、阿洛氨菌素(allosamidin)、除害威(allyxycarb)、高效氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、α-硫丹、賽硫磷(amidithion)、滅害威(aminocarb)、胺吸磷(amiton)、阿米曲拉(amitraz)、安納巴松(anabasine)、乙基殺撲磷(athidathion)、印苦楝子素(azadirachtin)、甲基吡嗯磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、谷硫磷(azinphos-methyl)、偶氮磷(azothoate)、氟矽酸鋇、胡椒除蟲菊(barthrin)、惡蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、殺蟲磺 (bensultap)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、聯苯菊酯(bifenthrin)、環戊烯丙菊酯(bioallethrin)、戊環苄呋菊酯(bioethanomethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物滅蟲菊(bioresmethrin)、双三氟蟲脲(bistrifluron)、硼砂、硼酸、溴苯烯磷(bromfenvinfos)、溴殺烯(bromocyclen)、溴-DDT、溴硫磷(bromophos)；乙基溴硫磷、丁苯氨酯(bufencarb)、稻虱淨(buprofezin)、丁苯甲氨酯(butacarb)、butathiofos、丁酮威(butocarboxim)、丁酯磷(butonate)、丁酮碸威(butoxycarboxim)、硫線磷(cadusafos)、砷酸鈣、多硫化鈣、毒殺芬(camphechlor)、氯滅殺威(carbanolate)、胺甲萘(carbaryl)、卡巴呋喃(carbofuran)、二硫化碳、四氯化碳、三硫磷(carbophenothion)、呋喃威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、氯蟲醯胺(chlorantraniliprole)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、十氯酮(chlordecone)、殺蟲脒(chlordimeform)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、溴蟲腈(chlorfenapyr)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、定蟲隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、氯仿、三氯硝基甲烷(chloropicrin)、氯腈肟磷(chlorphoxim)、滅蟲吡啶(chlorprazophos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱、氯甲硫磷(chlorthiophos)、環蟲醯肼(chromafenozide)、瓜菊酯I、瓜菊酯II、順式苄呋菊酯(cismethrin)、地蟲威(cloethocarb)、氯氰柳胺(closantel)、噻蟲胺(clothianidin)、乙醯亞砷酸銅、砷酸銅、環烷酸銅、油酸銅、蠅毒磷(coumaphos)、畜蟲磷(coumithoate)、克環 米通(crotamiton)、丁烯磷(crotoxyphos)、育畜磷(crufomate)、冰晶石、苯腈磷(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、果蟲磷(cyanthoate)、環蟲菊(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯氰菊酯(cyphenothrin)、滅蠅胺(cyromazine)、賽滅磷(cythioate)、DDT、加保扶(decarbofuran)、溴氰菊酯(deltamethrin)、田樂磷(demephion)、田樂磷-O、田樂磷-S、內吸磷(demeton)、甲基內吸磷、內吸磷-O、甲基內吸磷-O、內吸磷-S、甲基內吸磷-S、碸吸磷(demeton-S-methylsulphon)、丁醚脲(diafenthiuron)、氯亞胺硫磷(dialifos)、矽藻土、二嗪農(diazinon)、異氯硫磷(dicapthon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏(dichlorvos)、dicresyl、百治磷(dicrotophos)、地昔尼爾(dicyclanil)、氧橋氯甲橋奈(dieldrin)、除蟲脲(diflubenzuron)、二羥丙茶鹼(dilor)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、甲氟磷(dimefox)、地麥威(dimetan)、樂果(dimethoate)、苄菊酯(dimethrin)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、敵蠅威(dimetilan)、消蟎酚(dinex)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、呋蟲胺(dinotefuran)、苯蟲醚(diofenolan)、蔬果磷(dioxabenzofos)、二氧威(dioxacarb)、二噁磷(dioxathion)、乙拌磷(disulfoton)、dithicrofos、春芹烯(d-limonene)、DNOC、多拉克丁(doramectin)、脫皮甾酮(ecdysterone)、埃瑪菌素(emamectin)、EMPC、烯炔菊酯(empenthrin)、硫丹 (endosulfan)、因毒磷(endothion)、異狄氏劑(endrin)、EPN、保幼醚(epofenonane)、依立諾克丁(eprinomectin)、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、苯基有機硫代磷酸酯類殺蟲劑(etaphos)、乙硫苯威(ethiofencarb)、乙硫磷(ethion)、乙蟲腈(ethiprole)、益硫磷(ethoate-methyl)、滅線磷(ethoprophos)、甲酸乙酯、乙基-DDD、二氯乙烯、環氧乙烷、依芬普司(etofenprox)、乙嘧硫磷(etrimfos)、EXD、氨硫磷(famphur)、克線磷(fenamiphos)、抗蟎唑(fenazaflor)、皮蠅硫磷(fenchlorphos)、二乙基苯酚甲基氨基甲酸酯(fenethacarb)、芬氟司林(fenfluthrin)、殺螟硫磷(fenitrothion)、仲丁威(fenobucarb)、fenoxacrim、苯氧威(fenoxycarb)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、乙基倍硫磷、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟蟲腈(fipronil)、氟啶蟲醯胺(flonicamid)、氟蟲醯胺(flubendiamide)、氟氰戊菊酯(flucofuron)、氟蟎脲(flucycloxuron)、氟氰菊酯(flucythrinate)、嘧蟲胺(flufenerim)、氟蟲脲(flufenoxuron)、三氟醚(flufenprox)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地蟲磷(fonofos)、伐蟲醚(formetanate)、安果(formothion)、formparanate、丁苯硫磷(fosmethilan)、福司吡酯(fospirate)、伐線丹(fosthietan)、呋線威(furathiocarb)、抗蟲菊(furethrin)、氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、γ-HCH、苄蟎醚(halfenprox)、氯蟲醯肼(halofenozide)、HCH、HEOD、七氯(heptachlor)、庚烯磷(heptenophos)、速殺硫磷 (heterophos)、氟鈴脲(hexaflumuron)、HHDN、氟蚊腙(hydramethylnon)、氫氰酸、烯蟲乙酯(hydroprene)、二甲基胺基甲酸酯類殺蟲劑(hyquincarb)、吡蟲啉(imidacloprid)、炔咪菊酯(imiprothrin)、因得克(indoxacarb)、碘甲烷、IPSP、氯唑磷(isazofos)、碳氯靈(isobenzan)、水胺硫磷(isocarbophos)、異艾氏劑(isodrin)、異柳磷(isofenphos)、異丙威(isoprocarb)、稻瘟靈(isoprothiolane)、異丙硫磷(isothioate)、異唑磷(isoxathion)、伊維菌素(ivermectin)、苿酮菊素I(jasmolin I)、苿酮菊素II、碘硫磷(jodfenphos)、保幼激素I、保幼激素II、保功激素III、氯戊環(kelevan)、烯蟲炔酯(kinoprene)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、砷酸鉛、雷皮菌素(lepimectin)、溴苯磷(leptophos)、林丹(lindane)、lirimfos、氯芬奴隆(lufenuron)、噻唑磷(lythidathion)、馬拉松(malathion)、丙蟎氰(malonoben)、疊氮磷(mazidox)、滅蚜磷(mecarbam)、甲基滅蚜磷(mecarphon)、滅蚜松(menazon)、美福松(mephosfolan)、氯化亞汞(mercurous chloride)、mesulfenfos、氰氟蟲腙(metaflumizone)、蟲蟎畏(methacrifos)、達馬松(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、甲硫威(methiocarb)、殺蟲乙烯磷(methocrotophos)、滅多威(methomyl)、烯蟲酯(methoprene)、甲氧氯(methoxychlor)、甲氧蟲醯肼(methoxyfenozide)、三氯乙烷、二氯甲烷、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、速滅威(metolcarb)、噁蟲酮(metoxadiazone)、速滅磷(mevinphos)、茲克威 (mexacarbate)、彌拜菌素(milbemectin)、米爾貝肟(milbemycin oxime)、丙胺氟(mipafox)、滅蟻靈(mirex)、久效磷(monocrotophos)、久效磷(morphothion)、莫昔克丁(moxidectin)、萘肽磷(naftalofos)、二溴磷(naled)、萘球、尼古丁、尼氟利地(nifluridide)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、硝乙脲噻唑(nithiazine)、戊氰威(nitrilacarb)、雙苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氧化樂果(omethoate)、草胺醯(oxamyl)、乙醯甲胺磷(oxydemeton-methyl)、異亞碸磷(oxydeprofos)、碸拌磷(oxydisulfoton)、對二氯苯、對硫磷(parathion)、甲基對硫磷、氟幼脲(penfluron)、五氯苯酚、苄氯菊酯(permethrin)、芬硫磷(phenkapton)、苯醚菊酯(phenothrin)、稻豐散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏殺磷(phosalone)、硫環磷(phosfolan)、亞胺硫磷(phosmet)、對氯硫磷(phosnichlor)、磷胺(phosphamidon)、磷化氫、辛硫磷(phoxim)、甲基辛硫磷、嘧啶磷(pirimetaphos)、抗蚜威(pirimicarb)、乙基嘧啶磷、甲基嘧啶磷、亞砷酸鉀、硫氰酸鉀、pp’-DDT、炔丙菊酯(prallethrin)、早熟素I(precocene I)、早熟素II、早熟素III、嘧啶有機硫代磷酸酯類殺蟲劑(primidophos)、丙溴磷(profenofos)、丙氟菊酯(profluthrin)、蜱虱威(promacyl)、猛殺威(promecarb)、丙蟲磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、殘殺威(propoxur)、乙噻唑磷(prothidathion)、丙硫磷(prothiofos)、發果(prothoate)、丙苯烴菊酯(protrifenbute)、吡唑硫磷(pyraclofos)、吡唑類殺蟲劑(pyrafluprole)、定菌磷 (pyrazophos)、除蟲菊酯類殺蟲劑(pyresmethrin)、除蟲菊酯I(pyrethrin I)、除蟲菊酯II、噠蟎靈(pyridaben)、啶蟲丙磷(pyridalyl)、噠嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹唑啉類殺蟲劑(pyrifluquinazon)、嘧蟎醚(pyrimidifen)、嘧硫磷(pyrimitate)、吡唑類殺蟲劑(pyriprole)、吡丙醚(pyriproxyfen)、苦木(quassia)、喹硫磷(quinalphos)、甲基喹噁磷(quinalphos-methyl)、畜寧磷(quinothion)、雷復尼特(rafoxanide)、苄呋菊酯(resmethrin)、魚藤酮(rotenone)、魚尼丁(ryania)、沙巴藜蘆(sabadilla)、八甲磷(schradan)、塞拉菌素(selamectin)、氟矽菊酯(silafluofen)、矽膠、亞砷酸鈉、氟化鈉、六氟矽酸鈉、硫氰酸鈉、蘇果(sophamide)、乙基多殺菌素(spinetoram)、多殺菌素(spinosad)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、sulcofuron、氟蟲胺(sulfluramid)、硫特普(sulfotep)、硫醯氟、硫滅克磷(sulprofos)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、噻蟎威(tazimcarb)、TDE、蟲醯肼(tebufenozide)、吡蟎胺(tebufenpyrad)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、伏蟲隆(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、雙硫磷(temephos)、TEPP、環戊烯丙菊酯(terallethrin)、特丁硫磷(terbufos)、四氯乙烷、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、胺菊酯(tetramethrin)、反式氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、硫色硫磷(thicrofos)、抗蟲威(thiocarboxime)、殺蟲環(thiocyclam)、硫雙威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、殺蟲雙 (thiosultap)、蘇芸金素(thuringiensin)、唑蟲醯胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、反式苄氯菊酯(transpermethrin)、苯蟎噻(triarathene)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、敵百蟲(trichlorfon)、皮蠅磷-3(trichlormetaphos-3)、壤蟲磷(trichloronat)、三氯丙氧磷(trifenofos)、殺鈴脲(triflumuron)、混殺威(trimethacarb)、烯蟲硫酯(triprene)、蚜滅多(vamidothion)、吡唑類殺蟲劑(vaniliprole)、XMC、滅殺威(xylylcarb)、氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、丙硫噁唑磷(zolaprofos)以及脫皮甾酮(α-ecdysone)。
有關更多的資訊，請查閱位於http：//www.alanwood.net/pesticides/index.html之“COMPENDIUM OF PESTICIDE COMMON NAMES”。亦可查閱C D S Tomlin編輯之“THE PESTICIDE MANUAL”，第14版，2006著作權屬於British Crop Production Council。
如上所述，可改變膠囊10之各種特性，以便控制從其中釋出之殺蟲劑組成物12的特徵。除了修飾此等特性之外，在膠囊10之外表面亦可包括蛋白酶酵素，或以蛋白酶酵素代替修飾此等特性，以便加速膠囊10的分解以及從其中釋出殺蟲劑組成物12。可包括在膠囊10中之蛋白酶酵素之非限制性例子包括，胃蛋白酶、胰蛋白酶、無花果蛋白酶、鳳梨酵素、木瓜蛋白酶、凝乳酶以及糜蛋白酶。由蛋白酶酵素引起之加速膠囊10之分解之變動，可藉由修改酵素的濃度來控制。例如，應了解，較高的酵素濃度，會 產生較快的膠囊分解以及從其中殺蟲劑組成物12之釋出。相似地，為了幫助具有釋出量變曲線針對特定應用作修改之膠囊10的設計，可經由實驗測定分解以及從其中殺蟲劑組成物12之釋出之時間量變曲線。例如，在從膠囊10中，殺蟲劑組成物12之釋出，需在施用於需控制害蟲之所在地數小時之內即開始之特別案例中，可提供膠囊10必要的數量和/或濃度之酵素，以利達到此釋出。在膠囊10施用於所在地以及從其中殺蟲劑組成物12之釋出開始之間，需要較長的時間之其它情況下，可依需要修改酵素之數量和/或濃度。
在一種形式方面，該蛋白酶酵素係溶於水中，提供可施用於膠囊10之外表面之酵素溶液。在此溶液中可包括之任擇的組份包括，增稠劑、安定劑或增量劑，在此僅提供少數非限制性之例子。該蛋白酶酵素亦可以粉塵或粉末之形式，施用於膠囊10之外表面。其中混合有該酵素之粉塵或粉末之非限制性例子包括，高嶺土、地面火山岩石、凹凸棒粘土、蒙脫土、矽藻土、滑石、膨潤土、碳酸鈣以及白碳墨。在一特別但非限制性之形式方面，施用包括該酵素以及乳糖之混合物之粉末於膠囊10上。可包括在此等粉塵或粉末內之任擇的組份是界面活性劑，然而亦可包括額外的組份。
膠囊10可利用此技藝中已知之任何習知包囊技術形成，非限制性例子為轉模式軟膠囊製造法(rotary die encapsulation process)。在此方法方面，提供經加熱、可流動混合形式之形成殼壁14之材料，其在相對的冷卻鼓輪中 沈積，形成分開的帶狀物。利用一系列滾筒，將此等帶狀物運送至注射楔子中，注射楔子引導帶狀物在一對位置相反的模輥之間，其會將帶狀物結合一起形成膠囊。在帶狀物完全結合之前，利用注射楔子於其中注入殺蟲劑組成物。形成後，使膠囊進一步經歷乾燥步驟。視與膠囊10有關之所使用之材料10而定，必須經常的保養轉模裝置，以避免各種工作表面、移動部件或其它組件之腐蝕。例如，在殺蟲劑組成物12中包括1,3-二氯丙烯之情況下，為避免腐蝕，必須確保經常更換各種潤滑材料。
膠囊10可施用之所在地，可為任何害蟲居住之所在地，包括，疏菜作物、水果以及堅果樹、葡萄藤、觀賞植物、馴養動物、建築物之外或內表面以及建築物周圍之土壤。控制害蟲一般意指，在一所在地上之害蟲總數、活性或二者均減少。會發生下列情況：所在地之害蟲族群被擊退；害蟲在所在地中或附近無法生活；或害蟲在所在地中或附近被全部或部份根除。當然可能發生此等結果之組合。
在一特定應用方面，將膠囊10置於土壤之表面上或埋在土壤中。在另一情況中，可使用各種不同的技術放置膠囊10。例如，當施用於土壤表面時，可用手放置，或用撒播機或其它類型之機械撒佈機分散膠囊10。非限制性埋置技術包括，在土壤中形成溝渠、洞或其它開口，於其中置入一或多個膠囊10，然後用土壤覆蓋。埋膠囊10處所需之空間以及深度，取決於各種因子，包括例如，土壤類 型、標的害蟲以及侵擾的程度。
埋置後一段時間，膠囊10之殼壁14會因，例如，膨脹分裂或破裂，而大幅地分解。當存在酵素時，在膠囊10上之酵素亦會引起其分解。膠囊10大量分解時，殺蟲劑組成物12亦從膠囊10中大量的釋出。然而，膠囊10分解之形式以及從其中殺蟲劑組成物12之釋出，亦有可能更迅速。例如，當殺蟲劑12包括呈液體形式之燻蒸劑時，在從其中釋出時，其會蒸發以及穿透原先埋置膠囊10之位置附近的土壤。應了解，膠囊10埋置後，從其中釋出殺蟲劑組成物12所需之時間長度，取決於各種因子，包括，例如，膠囊10之物理特性和/或土壤之溫度、濕度以及pH。施用時，從膠囊10中釋出殺蟲劑組成物12所需之時間長度，亦取決於提供在膠囊10上之酵素之數量和/或濃度。在某些該等膠囊10包括酵素之情況方面，為了增加促進膠囊10分解之濕度含量，需要灌溉已施用膠囊10位置之土壤。例如，在一些情況下，可灌溉土壤直到達到土壤之濕度範圍從20%-40%。
範例
範例係供例示說明之目的，不應將在此文件中所揭露之本發明，解釋為僅限制至在此等範例中所揭露之具體例。
範例I
膠囊之製作
使用中度攪拌，添加0.48kg之Aerosil® R 972 (Evonik Industries,Essen,Germany)至11.6kg之1,3-二氯丙烯中，製備膠囊充填混合物。持續攪拌，小心避免將空氣引入混合物中，直到呈均質狀態(大約10分鐘)。
製備膠囊殼材料：先加熱外套容器中8.7kg之水以及2.6Kg之山梨糖醇SpecialTM(SPI Pharma,Wilmington,DE)至70℃，之後添加8.7kg之270布魯姆型B明膠(270 Bloom Lime Bone Gelatin,ZA-B270-2,Eastman Gelatine,Peabody,MA)至其中，伴隨充分的攪拌，至完全濕潤明膠。小心避免將空氣引入混合物中或製造出泡沫。在明膠潤濕後，將整批溫度降至60℃，以及真空抽取該容器，以除去該材料中之空氣。除去空氣時，明膠是清澈的暗焦糖顏色。
使用R&D 4”Softgel Pilot Plant(CapPlus Technologies,Phoenix,AZ)，將1,3-二氯丙烯-Aerosil® R 972混合物製成膠囊，裝設#20圓形模的製成1ml之膠囊(12.7mm直徑球形)或#40模型的製成2ml之膠囊(15.7mm直徑球形)。製囊器上之冷卻輥設定在18-20℃，散佈盒與冷卻輥之間的空隙設定至0.9mm。散佈盒溫度設定在60℃，而楔子溫度設定在39-41℃，或設定在可成功密封所使用之特定明膠所需之溫度。製囊機器以4.5rpm之速度操作，等於20升/小時之1,3-二氯丙烯-Aerosil® R 972混合物饋入以及大約6升/小時之明膠-山梨糖醇-水混合物饋入。使所產生之凝膠膠囊在滾筒式乾燥機中乾燥15分鐘，之後轉移至用於空氣乾燥之盤中，歷時24至48個小時。製囊以及乾燥均在18-21℃之室溫下以及30-35%相對濕度下進行。所產生之 凝膠膠囊之組成提供於表1中：
範例II
從膠囊中流失之1,3-二氯丙烯之測定
比較從以上範例I而得之凝膠膠囊(膠囊A)，以及從由150-200低布魯姆明膠製得之凝膠膠囊(膠囊B)中，流失之1,3-二氯丙烯(1,3-D)。膠囊A以及B各具有1mL之容積，呈12.7mm直徑之球狀。將膠囊A以及B置於10mL大小之玻璃小瓶中(一膠囊/小瓶)，然後用夾緊蓋密封。將小瓶貯存在室溫下或在40℃下，歷時表2所示之時間。
使用氣密針筒取500微升大小之樣本，然後將樣本注入裝設有25米DB-5MS管柱(25mmx0.52um)以及FID檢測器之Model HP6890氣相色層分析儀中，分析各小瓶中之液面上氣體。計數從FID檢測器而來之波峰區域，測量各注入樣本之順/反-1,3-二氯丙烯之數量，然後比較相關的標準樣本，以測定液面上氣體之1,3-D之數量(從膠囊中流失之數量)。結果提供在表2中。
範例III
膠囊田野試驗
在中美洲之香蕉產區之商業條件下，建立範例1之凝膠膠囊之田野試驗。使用該區域典型之商業程序，移植香蕉。範例I之凝膠膠囊用作為種植後處理。在各試驗中，亦包括商業標準品作為比較。二種田野試驗之處理以及使用比率包含在以下表3以及4中。位置1包括四個針對各處理之複本，位置2包括三個複本。
凝膠膠囊直接施用在香蕉植株根部周圍之區域。使用桿子插入土壤中製造15-20cm深之孔。用手將凝膠膠囊置於孔中，重新將土壤放回孔中，並覆蓋凝膠膠囊。商業標準品配方成顆粒狀，在沒有合併之情況下施用在植株根部周圍。
在施用殺蟲劑後之間隔，測量數個參數。在施用殺蟲劑後約2、4以及6周之間隔時，評估隨時間改變之植株高度以及植株樹幹直徑。根重量、功能根之百分比以及線蟲數量，在施用(DAA)後45天以及60天之間隔時量取。植株高度以及樹幹直徑之評估係直接測量，記錄單位為公分。根重量、功能根之百分比以及線蟲數量，係分開取得的土壤樣本，然後回到實驗室分析獲得。將根與土壤分開，然後稱重。分開目視評估此等根中，健康以及有功能之百分比。線蟲之數量係藉由從根以及土壤中取出，然後計算所取出之材料中之實際數量，評估總量。
當依照評估時間測量時，1,3-D凝膠膠囊處理以 及商業標準品之間，大部分測量之參數趨勢相似(結果示於表5以及6中)。大部分的參數顯示出隨著時間改善。總結是，透過範例1之凝膠膠囊施用1,3-D，在二種試驗位置中提供可比得上商業標準品之結果，且可為既存的商業處理之替代品。
範例IV
交聯的膠囊-製備以及組成
使用表7中所示之組份以及數量，使用各種數量之明膠交聯劑乙二醛製備明膠膠囊。將1,3-二氯丙烯(工業級)與Aerosil® R972(Evonik Industries,Essen,Germany)在連續攪拌下合併，形成平滑、均質，沒有夾帶空氣之混合物。將乙二醛與乳化劑AtloxTM 4851B(Croda Crop Care,Cowick Hall,East Yorkshire,England)合併，然後加至1,3-二氯丙烯/Aerosil R972混合物中，形成乳狀殺蟲劑組成物。用濃度0.0(對照組)、0.25、0.5以及0.8重量%之乙二醛製備殺蟲劑組成物樣本。
製備膠囊殼材料：先加熱外套容器中7.24kg之水以及3.16Kg之山梨糖醇SpecialTM(SPI Pharma,Wilmington,DE)至70℃，之後添加8.0kg之270布魯姆型B明膠(270Bloom Lime Bone Gelatin,ZA-B270-2,Eastman Gelatine,Peabody,MA)至其中，伴隨充分的攪拌，至完全濕潤明膠。 小心避免將空氣引人混合物中或製造出泡沫。在明膠潤濕後，將整批溫度降至60℃，真空抽取該容器，以除去該材料中之空氣。除去空氣時，明膠是清澈的暗焦糖顏色。
以在此使用範例1中所述之設備以及方法製備之明膠，各包住1,3-二氯丙烯/Aerosil® R972/乙二醛混合物，產生1ml容積之膠囊。依序饋入每一個用於充填凝膠膠囊之含有0.0、0.25、0.5以及0.8重量%之乙二醛之殺蟲劑組成物樣本，需有足夠的過渡時間，以便設備在新的濃度開始之前清乾淨。所產生之凝膠膠囊不經過滾筒乾燥，而是立即轉移至用於空氣乾燥之盤上，歷時24至48個小時。製囊以及乾燥均在18-21℃之室溫下以及30-35%相對濕度下進行。
交聯的膠囊-貯存安定性
如範例II中所述，將用各種數量之乙二醛交聯劑(0.00、0.25、0.50以及0.80重量%)製得之凝膠膠囊與殺蟲劑組成物(表7)，裝在10mL玻璃小瓶中，貯存在65℃下72個小時，之後分析從凝膠膠囊流失進入該小瓶之液面上氣體之1,3-二氯丙烯。分析各樣本之三個複本，然後使用Grubbs測試法(Grubbs,F.E.,“Sample criteria for testing outlying observations,”Annals of Mathematical Statistics,21(1950)；Grubbs,F.,“Procedures for detecting Outlying Observations in Samples,”Technometrics,11/1,1-21(1969))，從收集到之數據中，移除任何統計極端值。
圖3顯示根據從各貯存小瓶之液面上氣體中移除之500微升樣本之GC面積計算值，從四種類型之凝膠膠囊流失之1,3-二氯丙烯。與對照組樣本2A比較之下，全部三種用乙二醛交聯劑製得之凝膠膠囊樣本之1,3-二氯丙烯流失，顯示出97.8至99.0%之降低。
範例V
從置於土壤中之凝膠膠囊中1,3-二氯丙烯之釋出
使用下列表8顯示之1,3-二氯丙烯樣本，進行在此所示之土壤釋出研究。以範例IV所述之方法製備樣本2A以及2C。將一個凝膠膠囊2C置於30mL小瓶中，且添加25mg之木瓜蛋白酶於其中，製備樣本2C-P。木瓜蛋白酶酵素係從Biocatalysts,Batch # 2485211取得。使膠囊在酵素中溫和攪拌直到均勻塗佈。
土壤以及土壤管柱之製備
取預先過篩之砂壤土，然後每100g土壤加入約10mL之水，製備土壤。將該土壤置於6吋高，4.25吋寬，具有一個封閉端之圓筒玻璃容器中。將土壤置於玻璃容器中，至離該容器頂端約1吋。最後，藉由於土壤管柱中心挖一個洞，然後將1,3-二氯丙烯樣本放置至該土壤管柱大約一半的深度，將該樣本施用於該容器中之土壤。之後用濕潤的土壤覆蓋該樣本。
從土壤管柱中1,3-二氯丙烯之釋出
釋出研究之進行，係將土壤管柱置於裝置中，然後以1升/分之定量空氣流過該系統之頂部，以及補捉釋出的1,3-二氯丙烯於活性碳捕捉管中。使用SKC空氣檢核取樣器(SKC,Inc.,Eighty Four,Pennsylvania,Model 224-PCXR8)，抽取通過該碳補捉管之空氣。為了計數因碳捕捉管之磨擦力產生之壓力流失，定量橫過該碳捕捉管之空氣流動。使用含有椰子碳吸附劑(目錄#226-16，10x110mm；2部分；200+800mg之吸附劑；泡沫、玻璃棉&玻璃 棉分離器)之Anasorb® CSC(SKC,Inc.,Eighty Four,Pennsylvania)樣本管，捕捉揮發的1,3-二氯丙烯。土壤釋出研究進行持續二周的時間。完成時，在震盪器上震盪約1小時，利用10ml己烷萃取碳捕捉管。取一試樣的己烷萃取液進行GC/MS分析。
三個1,3-二氯丙烯凝膠膠囊以及液態1,3-二氯丙烯對照樣本之釋出量變曲線，示於圖4中。與液態1,3-二氯丙烯對照樣本相比，全部三個凝膠膠囊均展現較慢的1,3-二氯丙烯釋出。額外地，與其它凝膠膠囊之每一個相比，木瓜蛋白酶酵素塗佈的凝膠膠囊，顯示較快的1,3-二氯丙烯釋出。
在一具體例中，膠囊包括一殼壁，其包覆殺蟲劑組成物，且包括具有布魯姆強度在250至300克之範圍內之明膠材料以及塑化劑組成物。該明膠材料以及該塑化劑組成物存在之重量比介於2：1以及4：1之間。在此具體例之一種形式方面，該塑化劑組成物包括山梨糖醇以及甘露醇之混合物。在此形式之一態樣方面，該混合物進一步包括山梨糖醇酐。在此具體例之另一形式方面，該明膠材料以及該塑化劑組成物存在之重量比介於3：1以及3.5：1之間。在此具體例之又另一形式方面，該殺蟲劑組成物包括燻蒸劑。在此形式之一態樣方面，該燻蒸劑是1,3-二氯丙烯。在此形式之另一態樣方面，該殺蟲劑組成物進一步包括發煙二氧化矽材料。在另外的態樣方面，該發煙二氧化矽材料是疏水性以及用二甲基二氯矽烷後處理的。於此形式之又 另一態樣方面，該殺蟲劑組成物進一步包括交聯劑。在另一態樣方面，該交聯劑是二醛。在甚至另外態樣方面，該二醛是乙二醛。於又另一態樣方面，以該殺蟲劑組成物之總重量計，該交聯劑存在之範圍為0.06重量%至0.1重量%。於此具體例之另一形式方面，該膠囊進一步包括蛋白酶酵素。在此形式之一態樣方面，該蛋白酶酵素是另外包括乳糖之粉末混合物之組份。在此形式之另一態樣方面，該蛋白酶酵素擇自於木瓜蛋白酶以及鳳梨酵素。
在另一具體例方面，膠囊包括一殼壁，其包括明膠材料以及一包括山梨糖醇以及甘露醇之混合物之塑化劑組成物。該膠囊亦包括由該殼壁包覆之殺蟲劑組成物，以及該殺蟲劑組成物包括燻蒸劑以及發煙二氧化矽材料。在此具體例之一形式方面，該明膠材料具有布魯姆強度在250至300克之範圍內。在此具體例之另一形式方面，該明膠材料以及該塑化劑組成物存在之重量比介於2：1與4：1之間。在此具體例之又另一形式方面，該混合物進一步包含山梨糖醇酐。於此具體例之又另一形式方面，該燻蒸劑是1,3-二氯丙烯。於此具體例之另一形式方面，該發煙二氧化矽材料是疏水性以及用二甲基二氯矽烷後處理的。在此具體例之又另一形式方面，該殺蟲劑組成物進一步包括交聯劑。在另一態樣方面，該交聯劑是二醛。在甚至另外態樣方面，該二醛是乙二醛。於此具體例之另一形式方面，該膠囊進一步包括蛋白酶酵素。在此形式之一態樣方面，該蛋白酶酵素是另外包含乳糖之粉末混合物之組份。在此形 式之另一態樣方面，該蛋白酶酵素擇自於木瓜蛋白酶以及鳳梨酵素。
於又另一具體例方面，膠囊包括一殼壁，其由明膠組成物形成，且包覆殺蟲劑組成物。該殺蟲劑組成物包括燻蒸劑、發煙二氧化矽材料以及二醛交聯劑。在此具體例之一形式方面，該發煙二氧化矽材料是疏水性的，且是用二甲基二氯矽烷後處理的。在此具體例之另一形式方面，該二醛交聯劑是乙二醛。在此具體例之又另一形式方面，以該殺蟲劑組成物之總重量計，該交聯劑存在之範圍為0.06重量%至0.1重量%。在此具體例之又另一形式方面，該膠囊進一步包括擇自木瓜蛋白酶以及鳳梨酵素之蛋白酶。在此具體例之另一形式方面，該明膠組成物包括B型明膠以及一包括山梨糖醇、甘露醇以及山梨糖醇酐之混合物之塑化劑。於又另一形式方面，該燻蒸劑是1,3-二氯丙烯。
在又另一具體例方面，一種方法包括提供一第一混合物，其包括發煙二氧化矽材料以及1,3-二氯丙烯；提供一第二混合物，其包括B型明膠以及一包括山梨糖醇、甘露醇以及山梨糖醇酐之混合物之塑化劑；以及使用轉模裝置，將該第一混合物包覆在該第二混合物中。
其它具體例包括涉及將一或多種膠囊放置在需控制害蟲之所在地之方法或技術。此文件中之標題僅方便使用，絕不能用於解釋其任何部分。
雖然在圖式以及前述說明中，已圖示以及詳細說明本發明，但同樣地本質上應視為例示性而非限制性的， 應了解，僅示出以及描述某些具體例，所有在本發明之技術思想內之改變以及修飾，均應受到保護。應了解，雖然在以上之說明書中使用諸如較佳的、較佳地或更佳地，但如此所述之特徵可能是更想要的，而不是必須的，且缺少該特徵之具體例應落在本發明之範疇內，該範疇由下列之申請專利範圍界定。在解讀申請專利範圍時，當使用單字“一”、“至少一種”或“至少一種部份”時，並不是指該申請專利範圍僅限制至一種項目，除非在該申請專利範圍中有特別說明相反的情況。當使用“至少一部分”和/或“部分”之語言時，該項目包括一部分和/或整個項目，除非有特別說明相反的情況。
10‧‧‧膠囊
12‧‧‧殺蟲劑組成物
14‧‧‧殼壁

Claims (16)

  1. 一種膠囊，其包含一殼壁，該殼壁包覆(encapsulating)一殺蟲劑組成物(pesticide composition)且包括一具有布魯姆(Bloom)強度在270至300克之範圍內的明膠材料以及一塑化劑組成物，其中該明膠材料以及該塑化劑組成物存在之重量比介於2：1以及4：1之間且該殺蟲劑組成物包括一殺蟲燻蒸劑(pesticidal fumigant)。
  2. 一種膠囊，其包含：一殼壁，其包括一明膠材料以及一塑化劑組成物，該塑化劑組成物包含山梨糖醇以及甘露醇之混合物；以及一由該殼壁包覆之殺蟲劑組成物，該殺蟲劑組成物包括一燻蒸劑以及一發煙二氧化矽材料(fumed silica material)；其中該殺蟲劑組成物包括一殺蟲燻蒸劑，且該明膠材料具有布魯姆(Bloom)強度在270至300克之範圍內。
  3. 一種膠囊，其包含一由明膠組成物形成且包覆一殺蟲劑組成物之殼壁，其中該殺蟲劑組成物包括一殺蟲燻蒸劑、一發煙二氧化矽材料以及一種二醛交聯劑，且該明膠組成物包括一具有布魯姆(Bloom)強度在270至300克之範圍內的明膠材料。
  4. 如申請專利範圍第2項之膠囊，其中該混合物進一步包含山梨糖醇酐。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之膠囊，其中該明膠材料以及該塑化劑組成物存在之重量比介於3：1以及3.5：1之間。
  6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之膠囊，其中該燻蒸劑是1,3-二氯丙烯。
  7. 如申請專利範圍第2或3項之膠囊，其中該發煙二氧化矽材料是疏水性以及經二甲基二氯矽烷後處理的。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之膠囊，其中該殺蟲劑組成物進一步包括一交聯劑。
  9. 如申請專利範圍第8項之膠囊，其中以該殺蟲劑組成物之總重量計，該交聯劑存在之範圍為0.06重量%至0.1重量%。
  10. 如申請專利範圍第8項之膠囊，其中該交聯劑是二醛。
  11. 如申請專利範圍第10項之膠囊，其中該二醛是乙二醛。
  12. 如申請專利範圍第3項之膠囊，其中以該殺蟲劑組成物之總重量計，該交聯劑係以0.06重量%至0.1重量%之範圍內存在。
  13. 如申請專利範圍第1-3項中任一項之膠囊，其進一步包含一蛋白酶酵素。
  14. 如申請專利範圍第13項之膠囊，其中該蛋白酶酵素是一粉末混合物之組份，該粉末混合物進一步包括乳糖。
  15. 如申請專利範圍第13項之膠囊，其中該蛋白酶酵素係選自木瓜蛋白酶(papain)以及鳳梨酵素(bromelain)。
  16. 一種方法，其包含：提供一第一混合物，其包括發煙二氧化矽材料以及 1,3-二氯丙烯；提供一第二混合物，其包括B型明膠以及一塑化劑，該塑化劑包括山梨糖醇、甘露醇以及山梨糖醇酐之混合物；以及使用轉模(rotary die)裝置，將該第一混合物包覆在該第二混合物中。
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