TWI585137B - 固化性樹脂組合物 - Google Patents

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Description

固化性樹脂組合物
本發明係關於一種固化性樹脂組合物，其即使在寒冷地區也能夠得到對基材的貼附性及柔軟性優異的固化膜。
在以往，為了提高對於以環氧樹脂為主成分的塗料等無機基材的貼附性，有添加矽烷偶聯劑的技術(例如專利文獻1)。但是，矽烷偶聯劑大多沸點低，相對於熱固化樹脂需要大量添加。此外，矽烷偶聯劑的添加帶來的貼附性提高效果不能說是充分的，例如可藉由同時添加鈦-鋯等的鹽、磷酸酯、氨酯樹脂等貼附性助劑才能達到實用水準中所要求的貼附性的情況也較多。在該情況下，添加這些貼附性助劑不僅使製程數增加，還存在需要對不損害塗料特性的貼附性助劑的選擇、其添加量的嚴格最佳化操作等問題。
因此，在專利文獻2中，提出了一種固化性樹脂組合物，其將多官能硫醇化合物、特定的含硫醚烷氧基矽烷衍生物與環氧樹脂組合物及具有多個雙鍵的多官能聚烯進行混合。該固化性樹脂組合物無需像使用矽烷偶聯劑的情況那樣添加其他貼附性助劑等，即能夠發揮對無機基材的優異貼附性。
現有技術文獻       〔專利文獻〕
專利文獻1：特開平7-300491號公報
專利文獻2：特開2012-246464號公報
〔發明所欲解決的課題〕
但是，已得知，如專利文獻2那樣將多官能硫醇化合物、特定的含硫醚烷氧基矽烷衍生物與環氧樹脂組合物及具有多個雙鍵的多官能聚烯進行混合的固化性樹脂組合物，其對無機基材的貼附性優異，樹脂組合物的儲存穩定性也優異，但由於在寒冷地區中固化膜缺乏柔軟性，因此固化膜彎曲時容易產生裂痕(crack)，更進一步，存在缺乏貼附性的技術問題。
本發明是鑒於上述實際狀況而完成的，其目的在於提供一種即使在寒冷地區，對基材的貼附性也優異、且得到的固化膜具有柔軟性的材料。
〔解決技術問題的技術手段〕
為解決上述技術問題，本發明的固化性樹脂組合物含有(A)下述式1表示的含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物、(B)重量平均分子量為200~50000的多官能(甲基)丙烯酸酯，(A)成分與(B)成分的質量比((A)/(B))為0.05~30，式中，a為1~3的整數，b為0或1，c為1~3的整數，a與b與c的和為4；R1 為亞甲基、亞乙基或異亞丙基；R2 為下述式2或下述式3表示的2價官能團；R3 為甲基或乙基；R4 為碳原子數1~12的烴基，R5 為氫原子或甲基，R5 為氫原子或甲基。
此外，在本發明中，若無另行記載，分子量即為重量平均分子量。
本發明的固化性樹脂組合物除了含有(A)~(B)成分以外，還可以進一步含有(C)光聚合起始劑。相對於(A)成分與(B)成分的總質量100質量份，添加0.01~10質量份的(C)成分。
本發明的固化性樹脂組合物除了含有(A)~(B)成分或(A)~(C)成分以外，還可以進一步含有(D)重量平均分子量為90~700的胺化合物。相對於(A)成分與(B)成分的總質量100質量份，添加0.01~50質量份該(D)成分。
此外，在本發明中，“(甲基)丙烯酸酯”為包含丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯兩者的總稱。與之相同，“(甲基)丙烯醯氧基”為包含丙烯醯氧基與甲基丙烯醯氧基兩者的總稱，“(甲基)丙烯酸”為包含丙烯酸與甲基丙烯酸兩者的總稱。此外，若無另行記載，本發明中表示數值範圍的“○○~××”為包含其下限值(“○○”)和上限值(“××”)的概念。即，正確意為“○○以上××以下”。
〔發明效果〕
根據本發明的固化性樹脂組合物，能夠將特定的(A)含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物作為提高貼附性作用的有效成分的同時，可平衡良好地添加特定的分子量的(B)多官能(甲基)丙烯酸酯。由此，能夠不像以往使用矽烷偶聯劑的情況那樣添加其他貼附性助劑等，即能實現對於基材的優異貼附性。尤其是即使在寒冷地區，得到的固化膜也發揮對於基材的優異貼附性及柔軟性。
以下對本發明進行詳細說明。本發明的固化性樹脂組合物為以下述(A)及(B)成分作為必要成分，進一步任選地含有(C)及(D)成分中的至少一個的固化性樹脂組合物。
＜含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物((A)成分)＞
作為(A)成分的含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物為下述式1表示的化合物。
式中，a為1~3的整數，b為0或1，c為1~3的整數，a與b與c的和為4；R1 為亞甲基、亞乙基或異亞丙基；R2 為下述式2或下述式3表示的2價官能團；R3 為甲基或乙基；R4 為碳原子數1~12的烴基，R5 為氫原子或甲基，R5 為氫原子或甲基。
作為上述式1中R4 的碳原子數1~12的烴基，可列舉出直鏈烷基、帶側鏈的烷基、環狀烷基。上述式1中的R1 為亞甲基、亞乙基、異亞丙基，從增加貼附性提高效果方面來看，特佳為亞乙基、異亞丙基。
＜多官能(甲基)丙烯酸酯((B)成分)＞
作為(B)成分的多官能(甲基)丙烯酸酯在末端具有(甲基)丙烯醯氧基，作為其較佳例，可列舉出下述式4表示的化合物。此外，作為(B)成分的多官能(甲基)丙烯酸酯可單獨僅使用一種，也可兩種以上混合使用。
式中的d為2~30的整數，R6 為碳原子數2~200的烴基、碳原子數2~300的僅由醚氧基(-Ｏ-)與烴基構成的基團、或僅由異氰脲酸酯環或異氰脲酸酯環與烴基構成的基團，R7 為氫原子或甲基。
此外，作為(B)多官能(甲基)丙烯酸酯，還適合使用聚合物型的多官能(甲基)丙烯酸酯。作為聚合物型的多官能(甲基)丙烯酸酯，可列舉出：使例如(甲基)丙烯酸的具有與環氧基反應的基團的(甲基)丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等的具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯單體或共聚物進行反應而得到的聚合物；使例如2-甲基丙烯酸2-異氰酸乙酯的具有與羥基反應的基團的(甲基)丙烯酸酯與 (甲基)丙烯酸羥乙酯等的具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體或共聚物進行反應而得到的聚合物；使例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的具有與羧基反應的基團的(甲基)丙烯酸酯與(甲基) 丙烯酸等的具有羧基的(甲基)丙烯酸酯單體或共聚物進行反應而得到的聚合物等。
(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的重量平均分子量為200~50000。(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的重量平均分子量即使小於200，對於貼附性也沒有問題，但存在其揮發性變高、臭氣變強的傾向，故而不佳。另一方面，若重量平均分子量大於50000，對於貼附性也沒有問題，但存在對其他成分的溶解度變低的可能性，故而不佳。
此外，(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯當量為80~6000g/mol。若(甲基)丙烯酸酯當量小於80g/mol，則每單位體積的(甲基)丙烯醯氧基變得過量，與(A)含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物的硫醇基未反應的(甲基)丙烯醯氧基大量殘留，因此存在由固化性樹脂組合物形成的固化膜韌性降低，貼附性降低的可能。另一方面，若(甲基)丙烯酸酯當量大於6000g/mol，則由於(甲基)丙烯醯氧基濃度顯著降低，與(A)含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物的硫醇基的反應效率降低，因此存在固化性樹脂組合物形成的固化膜的韌性降低，貼附性降低的可能。
＜光聚合起始劑((C)成分)＞
作為(C)成分的光聚合起始劑用於促進硫醇基與(甲基)丙烯醯氧基的反應而添加，可以減少固化性樹脂組合物的固化中所需要的光照射。作為光聚合起始劑，可列舉出光自由基聚合起始劑、光陽離子聚合起始劑、光陰離子聚合起始劑等。光自由基聚合起始劑較佳為在縮短反應時間時使用，光陽離子聚合起始劑較佳為在使固化收縮減小時使用，光陰離子聚合起始劑較佳為在電子電路等領域中賦予黏接性時使用。
作為光自由基聚合起始劑，例如可列舉出2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基-環己基-苯基-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙烷-1-酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯-二苯基-氧化膦等。
作為光陽離子聚合起始劑，例如可列舉出雙(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘鎓三氟甲磺酸鹽、環丙基二苯基鋶四氟硼酸鹽、二苯基碘鎓六氟磷酸鹽、二苯基碘鎓六氟砷酸鹽、2-(3,4-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、三苯基鋶四氟硼酸鹽、三苯基鋶溴化物、三-對甲苯基鋶六氟磷酸鹽、三-對甲苯基鋶三氟甲磺酸鹽等。
作為光陰離子聚合起始劑，例如可列舉出苯乙酮鄰苯甲醯肟、硝苯地平、2-(9-氧代苯芴酮-2-基)丙酸1,5,7-三氮雜二環[4,4,0]癸-5-烯、2-硝基苯基甲基4-甲基丙烯醯氧基呱啶-1-羧酸酯、1,2-二異丙基-3-[雙(二甲氨基)亞甲基]胍2-(3-苯甲醯苯基)丙酸鹽、1,2-二環己基-4,4,5,5-四甲基雙胍正丁基三苯基硼酸鹽等。
＜胺化合物((D)成分)＞
作為(D)成分的胺化合物，其用於促進(催化)硫醇基與(甲基)丙烯醯氧基的反應而添加。更具體而言，藉由含有(D)成分，能夠使硫醇基與(甲基)丙烯醯氧基在低溫下反應，因此可使含有(A)成分與(B)成分的固化性樹脂組合物進行低溫固化。作為(D)成分的胺化合物，可列舉出重量平均分子量90~700的單官能胺或具有多個氨基的多胺。胺化合物的重量平均分子量小於90，則胺的揮發性變高，不僅會成為臭氣或空隙的原因，而且由於加熱固化時的胺濃度變低，交聯反應變得難以進行，貼附性容易降低。
胺化合物的重量平均分子量若超過700，則耐水性變低，貼附性容易降低。
作為單官能胺，可列舉出伯胺、仲胺或叔胺。作為多胺可列舉出伯胺、仲胺、叔胺、複合胺。複合胺是指具有伯氨基、仲氨基、叔氨基中的兩種以上的胺。作為這類複合胺，可列舉出咪唑啉化合物、咪唑化合物、N取代呱嗪化合物、N,N-二甲基尿素衍生物等。此外，胺化合物可以僅一種單獨使用，也可兩種以上混合使用。
此外，為了調整催化活性，胺化合物可預先形成與有機酸的鹽。作為預先與胺化合物反應的有機酸，可列舉出碳原子數1~20且分子中具有1~5個羧基的脂肪族羧酸、碳原子數7~20且分子中具有1~10個羧基的芳香族羧酸或異氰脲酸。
在胺化合物中，鹼性高的咪唑化合物適宜在最低溫下固化。此外，可以使用苯酚樹脂等塗覆的咪唑化合物。
該咪唑化合物為下述式5表示的化合物。
R9 為氰基、碳原子數1~10的烴基、2,3-二氨基三嗪取代的碳原子數1~10的烴基、碳原子數1~4的烷氧基或氫原子，R8 、R10 、R11 為碳原子數1~20的烴基、碳原子數1~4的烷氧基或氫原子、在R8 ~R11 鍵合成環的情況下為碳原子數2~8的烴基。
具體而言，可列舉出2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-甲基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-十一烷基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、1-(2-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、2,3-二氫-1H-吡咯並[1,2-a]苯並咪唑、2,4-二氨基-6-[2-甲基咪唑基-(1)]乙基-ｓ-三嗪、2,4-二氨基-6-[2’-十一烷基咪唑基-(1’)]-乙基-s-三嗪、2,4-二氨基-6-[2’-乙基-4'-甲基咪唑基-(1')]-乙基- s -三嗪、2-苯基-4,5-二羥基甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羥基甲基咪唑。
＜組成比(平衡添加)＞
本發明的固化性樹脂組合物以使(A)含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物與(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的質量比((A)/(B)為0.05~30的方式添加。此處，“(A)/(B)”是指(A)含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物的質量除以(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的質量的值。(A)/(B) 小於0.05或超過30的情況下，存在貼附性降低的傾向。最適(A)/(B)的值是因所要求的固化性樹脂組合物的特性、(A)含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物或(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的種類而異。在使固化性樹脂組合物進行固化後的特性嚴格地受到固化性樹脂組合物單位重量中的(硫醇基數)/((甲基)丙烯醯氧基數)(以下稱作硫醇/烯比)的值的影響。例如，硫醇/烯比若在0.5~1.5的範圍，則容易形成緻密交聯，且容易成為強韌的固化物。另一方面，若硫醇/烯比為0.1以上且小於0.5，或為超過1.5且2.0以下，則能夠得到柔軟且黏性的固化物。硫醇/烯比若小於0.1或超過2.0，則變得難以凝膠化，存在貼附性降低的傾向。
此外，在對本發明的固化性樹脂組合物添加(C)光聚合起始劑的情況下，相對於(A)含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物與(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的總質量((A)＋(B))100質量份，以使(C)光聚合起始劑為0.01~10質量份的方式添加。若(C)成分的添加量相對於((A)＋(B))100質量份為小於0.01質量份，則進行硫醇基與(甲基)丙烯醯氧基的反應需要大量的累積光量，若超過10質量份，則有交聯密度變低，貼附性降低的情況。
此外，在對本發明的固化性樹脂組合物添加(D)胺化合物的情況下，相對於(A)含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物與(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的總質量((A)＋(B))100質量份，以(D)胺化合物為0.01~50質量份的方式添加。若(D)成分的添加量相對於((A)＋(B))100質量份小於0.01，則作為催化劑的功能不充分，無法因加熱而促進固化，若超過50質量份，則固化性樹脂組合物的保存穩定性降低。
＜固化膜的形成＞
本發明的固化性樹脂組合物能夠藉由在基材上塗布、固化而形成固化膜。本發明的固化性樹脂組合物因(A)含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物的硫醚基而對基材發揮貼附性。因此，對於與硫醚基形成化學鍵(化學親和力高)的基材的貼附性提高效果優異，例如過渡金屬或其合金、矽化合物、磷化合物、硫化合物或氟化合物等無機基材，具有不飽和鍵(含芳香環)的有機物、具有羥基、羧基的有機物、或經電漿或UV臭氧處理的有機物等有機基材。具體而言，作為無機基材，可列舉出玻璃、矽、各種金屬等。作為有機基材，可列舉出聚(甲基)丙烯酸類樹脂、三醋酸纖維素(TAC)類樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET) 或聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯類樹脂，聚碳酸酯類樹脂、聚醯亞胺類樹脂、聚乙烯或聚丙烯等聚烯烴類樹脂，聚碳酸酯、聚醯亞胺、ABS樹脂、聚乙烯醇、氯乙烯類樹脂、聚縮醛等。此外，本發明的固化性樹脂組合物藉由(A)含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物具有特定的烴基，固化膜的柔軟性優異。因此，在寒冷條件下，固化膜容易追隨基材，對基材的貼附性優異。因此，尤其是適用於在寒冷條件下可使用的柔性基材的塗覆。
固化性樹脂組合物可藉由照射光而固化，作為照射的光，可列舉出UV(紫外線)或EB(電子束)等的活性能量線等。此外，在固化性樹脂組合物含有(C)成分的情況下，可將通常需要2500mJ/cm2 左右的光照射量減少至100mJ/cm2 左右。此外，在固化性樹脂組合物含有(D)成分的情況下，可以80℃左右的低溫進行固化，也可藉由經光照射的固化製程與經加熱的固化製程的兩階段製程使其固化。
為了使反應體系均勻、容易塗布，本發明的固化性樹脂組合物也可用有機溶劑進行稀釋而使用。作為這樣的有機溶劑，可列舉出醇類溶劑、芳香族烴類溶劑、醚類溶劑、酯類溶劑、醚酯類溶劑、酮類溶劑及磷酸酯類溶劑。相對於固化性樹脂組合物100質量份，有機溶劑較佳為控制在小於10000質量份的添加量，基本上，溶劑在形成固化膜時揮發，因此對固化膜的物性不會帶來大的影響。
此外，以調整黏度為目的，本發明的固化性樹脂組合物可以添加二氧化矽粉末等黏度調整劑。相對於固化性樹脂組合物100質量份，這些黏度調整劑較佳為控制在小於300質量份的添加量。若黏度調整劑的添加量超過300質量份，則存在貼附性降低的可能性。
此外，本發明的固化性樹脂組合物可以添加用於通常的塗料或黏接劑中的各種添加劑。作為這樣的添加劑，可列舉出用於使塗布面平滑的表面活性劑、延長可使用時間的鋁鹽等。相對於固化性樹脂組合物100質量份，添加劑較佳為控制在小於80質量份的添加量。若添加劑的添加量超過80質量份，則存在貼附性降低的可能性。       實施例
然後，列舉實施例及比較例，進一步對本發明進行具體的說明，但本發明並不限於此。在本實施例及比較例中使用的各成分如下所述。此外，Mw表示為重量平均分子量。
＜(A)成分＞
(A-1：含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物)
(A-2：含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物)
(A-3：含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物)
(A-4：含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物)
(A’-5：多元硫醇化合物)
(A’-6：多元硫醇化合物)
(A’-7：含硫醚烷氧基矽烷衍生物)
(A’-8：含硫醚烷氧基矽烷衍生物)
(A’-9：含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物)
＜(B)成分：多官能(甲基)丙烯酸酯＞(B-1，Mw：5000)       n為平均13。
(B-2，Mw：246)
(B-3，Mw：352)
(B-4，Mw：22000)       以下述D-3作為催化劑，向甲基丙烯酸縮水甘油酯與甲基丙烯酸環己酯的共聚物等莫耳加成甲基丙烯酸而成的聚合物(用己烷對50wt%甲基異丁酮溶液進行再沉澱而成的白色固體)。
(B-5，Mw：45000)       以下述D-3作為催化劑，向甲基丙烯酸縮水甘油酯與甲基丙烯酸環己酯的共聚物等莫耳加成甲基丙烯酸而成的聚合物(用己烷對50wt%甲基異丁酮溶液進行再沉澱而成的白色固體)。
＜(C)成分：光聚合起始劑＞
(C-1，Mw：204)       1-羥基-環己基-苯基-酮
(C-2，Mw：348)       2,4,6-三甲基苯甲醯-二苯基-氧化膦
(C-3，Mw：407)       2-(9-氧代苯芴酮-2-基)丙酸1,5,7-三氮雜二環[4.4.0]癸-5-烯
＜(D)成分：胺化合物＞
(D-1，Mw：110)
(D-2，Mw：102)       N,N-二甲基-1,3-丙二胺
(D-3，Mw：680)n1、n2、n3為1~5的整數，平均為3.5的混合物。
以表1~表4所示的添加比分別混合(A)~(D)成分，用抹刀(spatula)攪拌至均勻，得到實施例及比較例的固化性樹脂組合物的樣本。對於所得到的實施例及比較例的各固化性樹脂組合物的樣本，進行以下貼附性1(室溫貼附性)、貼附性2(寒冷地區貼附性)、柔軟性及保存穩定性的評價。其結果示於表1~表4。
[評價用試驗片的製作]
貼附性1、貼附性2及柔軟性評價用試驗片按照以下的方式獲得。在25mm寬的PET薄膜上，用模塗機將固化性樹脂組合物的各樣本塗布成100微米的厚度，在其上重疊另外的PET薄膜後，得到以表1~表4所示的固化條件固化的評價用試驗片。此外，作為PET薄膜，使用東麗(株)製的Lumirror U46-100。光照射使用Heraeus Noblelight Fusion UV株式會社製的燈UV系統“Light hammer 6”， 燈泡使用H燈泡。
[貼附性1(室溫貼附性)]
將評價用試驗片在25℃靜置24小時後，用JIS K6854-3規定的T型剝離法進行測定，並按照下述方式評價。
◎：拉伸強度為5N/25mm以上(PET薄膜斷裂)
○：拉伸強度為5N/25mm以上(PET薄膜未斷裂)
×：小於5N/25mm
[貼附性2(寒冷地區貼附性)]
將評價用試驗片在-10℃靜置24小時後，用JIS K6854-3規定的T型剝離法進行測定，並按照下述方式評價。
◎：拉伸強度為5N/25mm以上(PET薄膜斷裂)
○：拉伸強度為5N/25mm以上(PET薄膜未斷裂)
×：小於5N/25mm
[柔軟性]
將評價用試驗片在-10℃靜置24小時後，捲繞到直徑8mm的棒上1分鐘，目視觀察，並按照下述方式評價。
○：無裂痕
×：有裂痕
[保存穩定性]
對於各實施例及比較例的固化性樹脂組合物的樣本，在剛混合後測定25℃的黏度(剛混合後的黏度)的同時，在40℃加熱12小時後再次測定黏度(加熱後的黏度)，用加熱後的黏度除以剛混合後的黏度，計算增稠率，按照下述方式評價。此外，使用東機產業株式會社製的R型黏度計，藉由下述條件測定黏度。
使用轉子：1°34′×R24
測定範圍：0.5183~103.7 Pa·s
◎：增稠率1.0~1.8
○：增稠率1.8~10
×：增稠率在上述範圍以外
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
實施例1-1~1-12的固化性樹脂組合物，能夠確認到在室溫及寒冷條件下的高貼附性、良好的柔軟性及優異的保存穩定性。實施例2-1~2-5的固化性樹脂組合物藉由少量光照射而固化，能夠確認到在室溫及寒冷條件下的高貼附性、良好的柔軟性及優異的保存穩定性。實施例3-1~3-6的固化性樹脂組合物藉由少量光照射及低溫加熱而固化，能夠確認到在室溫及寒冷條件下的高貼附性、良好的柔軟性及優異的保存穩定性。另一方面，在(A)成分相對(B)成分過少的比較例1-1以及(A)成分相對(B)成分過多的比較例1-2中，不僅在寒冷條件下貼附性差，在常溫的貼附性也差。在將不具有上述式1結構的化合物用作(A)成分的比較例1-3~1-7中，寒冷條件下的貼附性差。
無。
無。
無。

Claims (3)

  1. 一種固化性樹脂組合物，其含有(A)下述式1表示的含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物、(B)重量平均分子量係為200~50000的多官能(甲基)丙烯酸酯，該(A)成分與該(B)成分的質量比((A)/(B))係為0.05~30，， 式1中，a係為1~3的整數，b係為0或1，c為1~3的整數，a與b與c的和係為4；R1 為亞甲基、亞乙基或異亞丙基；R2 係為下述式2或下述式3表示的2價官能團；R3 係為甲基或乙基；R4 係為碳原子數1~12的烴基，， R5 係為氫原子或甲基，， R5 係為氫原子或甲基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之固化性樹脂組合物，其中相對於該(A)成分與該(B)成分的總質量100質量份，其進一步添加0.01~10質量份的(C)光聚合起始劑。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之固化性樹脂組合物，其中相對於該(A)成分與該(B)成分的總質量100質量份，其進一步添加0.01~50質量份的(D)重量平均分子量係為90~700的胺化合物。
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