TWI582197B - 熱熔膠 - Google Patents

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Description

熱熔膠
本發明係關於一種熱熔膠，以及更明確而言係關於一種用於消耗性用品領域其以可拋棄式尿布及衛生棉為代表之熱熔膠。
用於消耗性用品，諸如尿布及衛生棉之熱熔膠被施用於其基材，例如不織布、織物、聚乙烯膜等，其不僅於高溫下亦必需於室溫下具有足夠黏著力及壓敏黏性。
近年來，由於日益增加對環境問題的意識因而促進使用天然材料、植物性材料及生物可分解材料取代傳統石油性原料之發展。就環境問題例如增加二氧化碳排放量之全球暖化而言，已企圖利用非石油性樹脂，例如不含石油之聚乳酸類樹脂作為原料以製造熱熔膠。
然而，含聚乳酸類樹脂之熱熔膠中，其聚乳酸類樹脂與其他成分例如增黏樹脂間之相容性資料仍嫌不足，因而與利用無聚乳酸類樹脂之熱熔膠相比，更加不瞭解其壓敏黏性、黏著力、熱安定性等。
專利文件1揭露一種含聚乳酸類樹脂及聚(丁二酸丁二醇酯)或聚(丁二酸乙酯)之熱熔膠。專利文件2揭露一種含聚乳酸及聚乙烯醇樹脂之熱熔膠。專利文件3揭露一種聚含乳酸及天然粉末物質之生物可分解黏膠。這些黏膠於室溫下不具有足夠之壓敏黏性並且對聚烯烴等基材不具有足夠之黏著力。此外，專利文件4揭露一種含熱塑性樹脂及增黏劑作為主成 分之熱熔膠組成物，其中任一這些成分或二者中含有衍自聚乳酸或乳酸以及其他羥基羧酸之乳酸共聚樹脂。就此熱熔膠組成物而言，其增黏劑與其他成分間之相容性極差，因而此熱熔膠組成物對聚烯烴等基材不具有足夠之黏著力。
先前技術文獻 專利文件
專利文件1：日本專利公開案號2010-155951
專利文件2：日本專利公開案號2004-256642
專利文件3：日本專利公開案號2002-256250
專利文件4：日本專利公開案號5-339557
發明之摘要
本發明之一目標係為解決上述問題所提供一種高度利於環保之熱熔膠，其亦具有足夠壓敏黏性、黏著力、熱安定性等，特別指一種用於消耗性用品領域之熱熔膠。
本發明係關於下列項目。
1.一種熱熔膠包含：(A)一極性官能基-改性聚合物；(B)一脂肪族聚酯類樹脂；(C)一增黏樹脂，以及(D)一熱塑性彈性體。
2.根據上述第1項之熱熔膠，其中該極性官能基-改性 聚合物(A)含有至少一種選自極性官能基-改性共軛雙烯類聚合物及極性官能基-改性聚烯烴類聚合物之聚合物。
3.根據上述第1項或第2項之熱熔膠，其中該極性官能基係至少一種選自酸酐基、馬來酸基、羧基、胺基、亞胺基、烷氧矽基、矽醇基、矽醚基、羥基及環氧基之官能基。
4.根據上述第1項至第3項中任一項之熱熔膠，其中該脂肪族聚酯類樹脂(B)至少一種係選自聚乳酸類樹脂、聚(丁二酸丁二醇酯)及聚羥基丁酸酯。
5.根據上述第1項至第4項中任一項之熱熔膠，進一步含增塑劑(E)。
6.一種根據上述第1項至第5項中任一項所定義含有該熱熔膠之消耗性用品。
發明之效果
根據本發明，熱熔膠內加入極性官能基-改性聚合物可改善脂肪族聚酯類樹脂例如聚乳酸類樹脂與其他成分間之相容性。因此提供一種有利於環保、具有改良壓敏黏性、黏著力、熱安定性等，並且可廣泛地被塗於各種基材之熱熔膠。
本發明之執行方式
本發明之熱熔膠包含至少(A)一極性官能基-改性聚合物、(B)一脂肪族聚酯類樹脂、(C)一增黏樹脂以及(D)一熱塑性彈性體。這些於下文中將分別被簡稱為「成分A」、「成分B」、「成分C」及「成分D」。一「改性聚合物」意指包括(i)於獲得聚合物之後提供一官能基者以及(ii)於聚合過程中被導入一官能基者之其中一項。
<(A)極性官能基-改性聚合物>
在本發明之熱熔膠中，使用極性官能基-改性聚合物(A)(成分A)可增加脂肪族聚酯類樹脂(B)與其他成分例如增黏樹脂(C)間之相容性，以及改善其壓敏黏性、黏著力、熱安定性等。
用於本發明之極性官能基-改性聚合物(A)指具有至少一極性官能基之聚合物。該極性官能基被導入之位置並無特殊限制，其可於聚合物之末端或除聚合物末端外之聚合物內部。該極性官能基可被提供至一已獲得聚合物，或於單體聚合過程中被導入。
該「極性官能基」之實例包括酸酐基，例如馬來酸酐基、羧基、馬來酸基、胺基、亞胺基、烷氧矽基、矽醇基、矽醚基、羥基及環氧基。這些之中，以馬來酸酐基、馬來酸基、胺基及環氧基較佳。
該極性官能基-改性聚合物(A)並無特殊限制，以及較佳為含有至少一種選自極性官能基-改性共軛雙烯類聚合物及極性官能基-改性聚烯烴類聚合物。可組合使用二或多種這些聚合物。其將詳述於下文。
(A-1)極性官能基-改性共軛雙烯類聚合物
一「共軛雙烯類聚合物」指具有基於一共軛雙烯化合物(共軛雙烯單體)構造單位之聚合物。
此處，該「共軛雙烯化合物」意指具有至少一對共軛雙鍵之二烯化合物。該「共軛雙烯化合物」之特定實例包括1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(或異戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯及1,3-己二烯。最佳為1,3-丁二烯及2-甲基-1,3-丁二烯。可單獨或組合使用這些共軛雙烯化合物。
本發明中，該共軛雙烯類聚合物除了共軛雙烯單體之外可具有基於其他單體之構造單位。其他單體之實例包括乙烯類芳香烴、乙烯腈及不飽和羧酸酯。
本發明中，只要可獲得本發明標的熱熔膠對該「共軛雙烯類聚合物」並無特殊限制。例如，一共聚物其乙烯類芳香烴及一共軛雙烯化合物可被嵌段共聚合，亦即，較佳為具有一乙烯類芳香烴嵌段及一共軛雙烯化合物嵌段者。
該「乙烯類芳香烴」意指具有一乙烯基之芳香烴化合物。其特定實例包括苯乙烯、鄰甲苯乙烯、對甲基苯乙烯、對第三丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯萘及乙烯蒽(vinylanthracene)。尤以苯乙烯較佳。可單獨或組合使用這些乙烯類芳香烴。
本發明中，該由含有極性官能基-改性共軛雙烯類聚合物作為成分A之共軛雙烯類聚合物可為未氫化共軛雙烯類聚合物或氫化共軛雙烯類聚合物，以氫化共軛雙烯類聚合物較佳。
該「未氫化共軛雙烯類聚合物」之實例包括苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(亦稱為「SIS」)以及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(亦稱為「SBS」)。該「氫化共軛雙烯類聚合物」之實例包括氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物(即，亦稱為苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物「SEPS」)以及氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(即，亦稱為苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物「SEBS」)。這些之中，由含有極性官能基-改性共軛雙烯類聚合物作為成分A所構成之共軛雙烯類聚合物較佳為SEBS，以及更佳為具有苯乙烯含量為10至40%重量比之SEBS。
該「極性官能基-改性共軛雙烯類聚合物」之「極性官能基」之實例包括酸酐基，例如馬來酸酐基、羧基、馬來酸基、胺基、亞胺基、烷氧矽基、矽醇基、矽醚基、羥基及環氧基。這些之中，較佳為馬來酸基及胺基。
於製造極性官能基-改性共軛雙烯類聚合物之方法中，藉由先合成共軛雙烯類聚合物然後再導入一極性官能基以製造該極性官能基-改性共軛雙烯類聚合物，或利用含極性官能基之單體進行共聚合反應。
該「極性官能基-改性共軛雙烯類聚合物」之實例包括胺基-改性SEBS以及馬來酸基-改性SEBS。在一極性官能基-改性共軛雙烯類聚合物中，導入一極性基例如胺基或馬來酸基之位置並無特殊限制。例如，該極性基較佳為被導入該共軛雙烯類共聚物之至少一端。
可使用市售產品作為極性官能基-改性共軛雙烯類共聚物。其實例包括Asahi Kasei化學公司所製造之Tuftec MP10、JSR所製造之DYNARON 8630P以及Asahi Kasei化學公司所製造之Tuftec M1913。
(A-2)極性官能基-改性聚烯烴類聚合物
本發明中，一「聚烯烴類聚合物」意指具有基於一烯烴構造單位之聚合物，以及可為一烯烴均聚物或藉由共聚合一可共聚合化合物與一烯烴獲得之共聚物。本發明中，聚烯烴類共聚物之較佳烯烴含量為50%重量比或更高，較佳為60%重量比或更高，以及其可共聚合化合物與一烯烴之含量為低於50%重量比，較佳為低於40%重量比。相當於上述「極性官能基-改性共軛雙烯類聚合物」之化合物並 不包含於「極性官能基-改性聚烯烴類聚合物」內。
較佳為以乙烯或具有3至20個碳原子之α-烯烴作為該烯烴。具有3至20個碳原子之α-烯烴之實例包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1-十五烯、1-十六烯、1-十七烯、1-十八烯、1-十九烯、1-二十烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、9-甲基-1-癸烯、11-甲基-1-十二烯、12-乙基-1-十四烯及其組合。雖然可單獨或組合使用上述二或多種烯烴，但是較佳為含有乙烯。
本發明中，該聚烯烴類聚合物含有基於化合物與烯烴共聚合至不損害本發明目的之構造單位。該可與烯烴共聚合化合物之實例包括不飽和羧酸或其衍生物以及羧酸乙烯酯，明確而言，不飽和羧酸或其衍生物包括丙烯酸、甲基丙烯酸及(甲基)丙烯酸酯(例如，丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸異(廾伯)基酯、甲基丙烯酸異(廾伯)基酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂醯酯、甲基丙烯酸硬脂醯酯、丙烯酸羥乙基酯、甲基丙烯酸羥乙基酯、丙烯酸羥丙基酯、甲基丙烯酸羥丙基酯、聚乙二醇及聚丙二醇之丙烯酸或甲基丙烯酸、丙烯酸三甲氧矽丙基酯、甲基丙烯酸三甲氧矽丙基酯、丙烯酸甲基二甲氧矽丙基酯、甲基丙烯酸甲基二甲氧矽丙基酯、α- 羥甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸二甲胺乙基酯和甲基丙烯酸二甲胺乙基酯)；以及羧酸乙烯酯包括單官能脂肪族羧酸乙烯酯(例如，甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉荳寇酸乙烯酯、軟脂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、醋酸異丙烯酯、醋酸1-丁烯酯、新戊酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯及環己烷甲酸乙烯酯)、芳香族羧酸乙烯酯(例如，苯甲酸乙烯酯及肉桂酸乙烯酯)，以及多官能基羧酸乙烯酯(例如，單氯乙酸乙烯酯、己二酸二乙烯酯、甲基丙稀酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯及山梨酸乙烯酯)。這些之中，較佳為丙烯酸甲酯。可單獨或組合使用其中二或多種。
該「極性官能基-改性聚烯烴類聚合物」之「極性官能基」之實例包括酸酐基，例如馬來酸酐基、羧基、馬來酸基、胺基、亞胺基、烷氧矽基、矽醇基、矽醚基、羥基及環氧基。這些之中，較佳為馬來酸酐基及環氧基。
於製造極性官能基-改性聚烯烴類聚合物之方法中，藉由合成聚烯烴類聚合物然後導入一極性官能基以製造該極性官能基-改性聚烯烴類聚合物，或利用含極性官能基之單體進行共聚合反應。含極性官能基之單體中，以例如甲基丙烯酸縮水甘油酯較佳。
該「極性官能基-改性聚烯烴類聚合物」之實例包括乙烯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚樹脂、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-苯乙烯共聚物以及馬來酸酐/改性聚乙烯共聚物。在該極性官能基-改性聚烯烴類聚合物中，被導入極性官能基例如環氧基或馬來酸酐基之位置，並無特殊限制。該極性官能基可被導入聚合物之末端或導入除了聚合物末端外之構造單位內部。
可使用市售產品作為極性官能基-改性聚烯烴類樹脂。其實例包括Sumitomo化學股份有限公司製造之BONDFAST 7M(商品名)、NOF公司製造之MODIPER A4100(商品名)以及DuPont製造之Fusabond N525(商品名)。
本發明中，其成分中所含極性官能基-改性聚合物較佳為具有1.0x104至3.0x105以及最佳為5.0x104至2.0x105之重均分子量(Mw)。
藉由凝膠滲透色譜法(GPC)利用以均一分子量分佈聚苯乙烯作為轉換分子量基準物之校正曲線測量其重均分子量。
本發明之熱熔膠除了成分A、成分B、成分C及成分D之外較佳為含有增塑劑(E)(下文中有時稱為「成分E」)。按100份重量比成分A至E之總量，A成分之混合比例較佳為1至30份重量比，更佳為2至20份重量比。
<(B)脂肪族聚酯類樹脂>
在本發明之熱熔膠中，使用脂肪族聚酯類樹脂(B)(成分B)可有效降低由石油等所製成材料之含量，以及因而降低環境負荷。
可使用已知樹脂作為脂肪族聚酯類樹脂(B)。其實例包括聚乳酸類樹脂、聚(丁二酸丁二醇酯)、聚(丁二醇丁二酸-己二酸酯)、聚(丁二醇丁二酸-對苯二酸酯)、聚(丁二酸乙酯)、聚(丁二醇丁二酸-碳酸酯)、聚乙醇酸、聚己內酯、聚羥基丁酸、聚羥基戊酸以及羥基丁酸-羥基戊酸共聚物。這些之中，較佳為聚乳酸類樹脂、聚(丁二酸丁二醇酯)及聚羥基丁酸。可單獨或組合使用其中二或多種。
上述聚乳酸類樹脂係一種含有左旋乳酸及/或右旋乳酸作為主要組分，以及除了乳酸之外可能包含其他共聚合組分之聚 合物。此類其他共聚合組分單體之實例包括多元羧酸、多元醇、羥基羧酸及內酯(lactones)。特定實例為單體其製造自多元羧酸，例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、富馬酸、環己烷二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、蒽二甲酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉及間苯二甲酸-5-磺酸-四丁基鏻；多元醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、庚二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、1,4-環己烷二甲醇、新戊二醇、甘油、異戊四醇(pentaerythritol)、藉由雙酚A或雙酚與氧化乙烯之加成反應所獲得之芳香族多元醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇及聚四亞甲基二醇；羥基羧酸，例如甘醇酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、4-羥基戊酸、6-羥基己酸及羥基苯甲酸；以及內酯，例如乙交酯(glycolide)、ε-己內酯乙交酯、ε-己內酯、β-丙內酯、δ-丁內酯、β-或γ-丁內酯、新戊內酯(pivalolactone)及δ-戊內酯等。按100 mol%總單體含量，除了乳酸外此類其他共聚合單體之含量通常為從0至30 mol%，以及較佳為0至10 mol%。
按100份重量比成分A至E之總量，成分B之混合比例較佳為5至70份重量比，更佳為10至50份重量比，以及又更佳為10至40份重量比。
<(C)增黏樹脂>
在本發明之熱熔膠中，使用增黏樹脂(C)(成分C)可改善壓敏黏性。只要其常用於熱熔膠內以及可提供本發明之標的熱熔膠，對該「增黏樹脂」並無特殊限制。
該增黏樹脂之實例包括天然松香、改性松香、氫化松香、天然松香之甘油酯、改性松香之甘油酯、天然松香之季戊四醇 酯、改性松香之季戊四醇酯、氫化松香之季戊四醇酯、天然萜烯之共聚物、天然萜烯之三維聚合物、氫化萜烯共聚物之氫化衍生物、聚萜烯樹脂、苯酚類改性萜烯樹脂之氫化衍生物、脂肪族石油碳氫樹脂、脂肪族石油烴類樹脂之氫化衍生物、芳香族石油碳氫樹脂、芳香族石油碳氫樹脂之氫化衍生物、脂環族石油碳氫樹脂及脂環族石油碳氫樹脂之氫化衍生物。這些之中，較佳為具有0至200 mg KOH/g酸值之增黏樹脂，以及更佳為具有0 mg KOH/g酸值之增黏樹脂。當酸值在這些範圍內時，可改善本發明熱熔膠之壓敏黏性。可單獨或組合使用這些增黏樹脂。就增黏樹脂而言，只要其色調為無色至淡黃色、具有實質上無臭味並且具有良好之熱安定性時，可使用液態增黏樹脂。於充分慮及這些性質之後，認為使用氫化衍生物等之樹脂作為增黏樹脂較佳。
可使用市售產品作為增黏樹脂。此類市售產品之實例包括Maruzen石化股份有限公司所製造之MARUKACLEAR H(商品名)；YASUHARA化學股份有限公司所製造之Clearon K100(商品名)；Arakawa化學工業公司所製造之ARKON M100(商品名)；Idemitsu Kosan股份有限公司所製造之I-MARV S100(商品名)；YASUHARA化學股份有限公司所製造之Clearon K4090(商品名)及Clearon K4100(商品名)；艾克森美孚石油公司(Exxon)所製造之ECR5380(商品名)、ECR179EX(商品名)、ECR5400(商品名)及ECR5600(商品名)；Eastman化學公司所製造之Regalite R7100(商品名)；艾克森美孚石油公司所製造之ECR179X(商品名)；Arakawa化學工業公司所製造之ARKON P100(商品名)；Idemitsu Kosan股份有限公司所製造之I-marv S110(商品名)及I-marv Y135(商品名)； Easttack公司所製造之Easttack C100-R(商品名)以及Arakawa化學工業公司所製造之KR-85(商品名)。可單獨或組合使用這些市售增黏樹脂。
按100份重量比成分A至E之總量，成分C之混合比例較佳為5至70份重量比，更佳為10至60份重量比。
<(D)熱塑性彈性體>
在本發明之熱熔膠中，使用熱塑性彈性體(D)(成分D)可進一步改善其黏著力及壓敏黏性。該成分D並無特殊限制，其較佳為一種熱塑性嵌段共聚物。該熱塑性嵌段共聚物可為未氫化或氫化，其中以未氫化較佳。成分D不包括含於上述成分A內具有極性官能基之熱塑性彈性體。
該「未氫化熱塑性嵌段共聚物」之實例包括藉由嵌段共聚合乙烯類芳香族碳氫及共軛雙烯化合物，其後根據該嵌段共聚物內共軛雙烯化合物不氫化嵌段所獲得之嵌段共聚物。該「氫化熱塑性嵌段共聚物」之實例包括藉由嵌段共聚合乙烯類芳香族碳氫及共軛雙烯化合物所獲得之嵌段共聚物，然後根據該共軛雙烯化合物氫化全部或部分嵌段。
該「共軛雙烯化合物」意指具有至少一對共軛雙鍵之二烯化合物。該「共軛雙烯化合物」之特定實例包括1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(或異戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-戊二烯及1,3-己二烯。最佳為1,3-丁二烯及2-甲基-1,3-丁二烯。可單獨或組合使用這些共軛雙烯化合物。
該「乙烯類芳香族碳氫」意指具有一乙烯基之芳香族碳氫化合物。其特定實例包括苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙 烯、對叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯萘及乙烯蒽(vinylanthracene)。特別以苯乙烯較佳。可單獨或組合使用這些乙烯類芳香族碳氫。
該「未氫化熱塑性嵌段共聚物」之特定實例包括苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(亦稱為「SIS」)以及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(亦稱為「SBS」)。該「氫化熱塑性嵌段共聚物」之特定實例包括氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(即亦稱為苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物「SEPS」)以及氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(即亦稱為苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物「SEBS」)。
本發明中，該熱塑性彈性體(D)較佳為含有SBS及SIS二者，或SBS及SIS中之一。在本發明之熱熔膠中，使用SBS及/或SIS可改善其剝離強度。
本發明中，該熱塑性彈性體(D)較佳為含具有重均分子量(Mw)7.5x104至1.0x105之三嵌段共聚物。重均分子量在上述範圍內之本發明熱熔膠具有極佳塗覆性質以及亦具有極佳剝離強度。
本發明中，可使用市售產品作為熱塑性彈性體(D)。其實例包括由Asahi化學工業股份有限公司製造之Tufprene T125(商品名)、Tuftec L518X(商品名)及Tuftec H1053(商品名)；由JSR公司製造之TR2000(商品名)；由TSRC公司製造之TAIPOL 4202(商品名)；由科騰(Kraton)高性能聚合物公司製造之Kraton D1162PT(商品名)及G1650M(商品名)；Asahi Kasei公司製造之Asaprene T-438(商品名)；由ZEON公司製造之Quintac 3460(商品名)、Quintac 3433N(商品名)、Quintac 3520(商品名)及Quintac 3270(商品名)；以及由科騰 高性能聚合物公司製造之D1160(商品名)。可單獨或組合使用這些市售產品。
按100份重量比成分A至E之總量，成分D之混合比例較佳為1至50份重量比，更佳為3至40份重量比。
<(E)增塑劑>
本發明中，該熱熔膠進一步含有增塑劑(E)(成分E)。混合該增塑劑(E)之目的係為降低該熱熔膠之熔融黏度、提供熱熔膠可撓性，以及改善熱熔膠於黏附體(adherend)上之潤濕性。只要其能與其他成分相容並且可獲得本發明標的之熱熔膠，對該增塑劑(E)並無特殊限制。
增塑劑之實例包括石蠟油、萘基油(naphthene-based)及芳香油。特別是以石蠟油及/或萘基油較佳，其中以無色及無味石蠟油為最佳。
增塑劑之市售產品實例包括極東(Kukdong)油化製造之White Oil Broom 350(商品名)；Idemitsu Kosan股份有限公司製造之Diana Fresia S-32(商品名)、Diana Process Oil PW 90(商品名)及Daphne Oil KP-68(商品名)；BP化學公司製造之Enerper M1930(商品名)；Crompton公司製造之Kaydol(商品名)；艾克森美孚石油公司製造之Primol 352(商品名)以及Idemitsu Kosan股份有限公司製造之Process Oil NS-100(商品名)。可單獨或組合使用其中二或多種。
按100份重量比成分A至E之總量，E成分之混合比例並無特殊限制，以及較佳為0至40份重量比，更佳為5至40份重量比。
根據本發明之熱熔膠可進一步依需要含有各種添加物。各種添加物之實例包括安定劑、蠟(wax)及微粒填料。
混合該「安定劑」以避免熱熔膠因加熱而降低分子 量、膠化、染色、產生臭味等以改善該熱熔膠之安定性。只要可獲得本發明之標的熱熔膠，對該「安定劑」並無特殊限制。該「安定劑」之實例包括抗氧化劑以及紫外線吸收劑。
使用該「紫外線吸收劑」可改善熱熔膠之耐光性。使用該「抗氧化劑」可避免熱熔膠之氧化降解。只要其可通常被用於消耗性用品內並且其後可獲得該所述標的消耗性用品，該抗氧化劑及紫外線吸收劑並無特殊限制。
抗氧化劑之實例包括酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑及磷系抗氧化劑。紫外線吸收劑之實例包括苯並三唑系紫外線吸收劑及二苯甲酮系紫外線吸收劑。此外，亦可添加內酯系安定劑。其可被單獨或組合使用。下列產品為市售之抗氧化劑。
特定實例包括Sumitomo化學股份有限公司製造之SUMILIZER GM(商品名)、SUMILIZER TPD(商品名)及SUMILIZER TPS(商品名)；汽巴精化(Ciba Specialty)製造之IRGANOX 1010(商品名)、IRGANOX HP2225FF(商品名)、IRGAFOS 168(商品名)、IRGANOX 1520(商品名)及TINUVIN P；Johoku化學股份有限公司製造之JF77(商品名)；API公司製造之TOMINOX TT(商品名)以及ADEKA公司製造之AO-412 S(商品名)。可單獨或組合使用這些安定劑。
只要蠟通常被用於熱熔膠內並且可提供本發明之標的熱熔膠，對該「蠟」並無特殊限制。其特定實例包括合成蠟，例如費托(Fischer-Tropsch)蠟及聚烯烴蠟(聚乙烯蠟及聚丙烯蠟)；石油蠟，例如固體石蠟及微晶蠟；以及天然蠟，例如蓖麻蠟。
本發明之熱熔膠可進一步含有微粒填料。該微粒填料 可為一般常用者，並且只要可獲得本發明之熱熔膠並無特殊限制。該「微粒填料」之實例包括雲母粉、碳酸鈣、白陶土、滑石粉、氧化鈦、矽藻土(diatomaceous earth)、尿基樹脂、苯乙烯微球、耐火黏土及澱粉。其形狀較佳為球形，以及其大小(球形時為其直徑)並無特殊限制。
利用一般用於製造熱熔膠之習知方法藉由混合成分A、成分B、成分C及成分D與較佳為成分E以及其他依需要之添加劑製造本發明之熱熔膠。例如，可藉由混合預設量之上述成分，然後加熱並將其熔化以製造本發明之熱熔膠。加入成分之順序、加熱方法等，只要可獲得該標的熱熔膠，並無特殊限制。
本發明一種進一步較佳模式中，該熱熔膠較佳為在140℃下具有20000 mPa．s或更低，最佳為低於9000 mPa．s之黏度。可均勻地塗覆該熱熔膠之黏度為20000 mPa．s或更低，以及可輕易均勻地塗覆之黏度為低於9000 mPa．s。上述範圍內於140℃之黏度時，該熱熔膠更適合用於塗覆。此處於140℃之黏度(或熔融黏度)意指以27軸數之布氏(Brookfield)黏度計測量所獲得之值。
根據本發明之熱熔膠被廣泛應用於紙張加工、裝訂、消耗性用品等，並且由於在濕態中具有極佳黏性因而極適用於消耗性用品。只要其為所稱之衛生材料，對該「消耗性用品」並無特殊限制。其特定實例包括可拋棄式尿布、衛生棉、寵物墊(pet sheets)、醫院服、手術白袍、隔尿墊、產後用品(puerperant shorts)、防溢乳墊及汗墊。
在本發明另一態中，提供一種藉由塗覆上述熱熔膠之消耗性用品。藉由塗覆根據本發明之熱熔膠至至少一元件係選自由 織布、不織布、橡膠、樹脂、紙及聚烯烴膜所構成之群組而形成該消耗性用品。基於耐用性、成本等之理由該聚烯烴膜較佳為一種聚乙烯膜。當使用本發明之熱熔膠時，不織布之間或不織布與聚烯烴膜之間具有極佳黏性，因此其最佳為被用於可拋棄式尿布。
在消耗性用品之生產線中，該熱熔膠通常被塗覆至消耗性用品之各種元件(例如，織品、棉花、不織布、聚烯烴膜及脫模紙)。進行此類塗覆時，可從各種射出機(分注器)噴出該熱熔膠。
只要可獲得該標的消耗性用品，用於塗覆熱熔膠之方法並無特殊限制。此類塗覆法可廣泛地被分成接觸性塗覆法以及非接觸性塗覆法。該「接觸性塗覆法」指當塗覆熱熔膠時射出機係接觸元件或薄膜之一種塗覆方法。該「非接觸性塗覆法」指當塗覆熱熔膠時射出機不接觸元件或薄膜之一種塗覆方法。該接觸性塗覆法之實例包括狹縫式塗佈機塗佈法及輥式塗佈機塗覆法。該非接觸性塗覆法之實例包括以螺旋形式塗覆之旋塗法、以波浪形式塗覆之omega塗覆法及縫控塗覆法、以平面形式塗覆之縫噴塗覆法及幕噴塗覆法，及以點狀塗覆之漿點塗覆法(dot coating)。
為更詳細及更明確說明本發明之目的，本發明將利用下列實例進行解說。這些實例係用於說明本發明，並且在任何情況下不試圖將本發明侷限於該範圍內。
混合於熱熔膠內之成分說明如下。
(A)極性官能基-改性聚合物
(A-1)極性官能基-改性共軛雙烯類共聚物
(A-1-1)胺基-改性SEBS(Asahi Kasei化學公司製造之「Tuftec MP10」)
(A-1-2)胺基-改性SEBS(JSR公司製造之「DYNARON 8630P」)
(A-1-3)馬來酸基-改性SEBS(Asahi Kasei化學公司製造之「Tuftec M1913」)
(A-2)極性官能基-改性聚烯烴類聚合物
(A-2-1)乙烯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚樹脂(Sumitomo化學股份有限公司製造之「BONDFAST 7M」(商品名))
(A-2-2)乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-苯乙烯共聚物(NOF公司製造之「MODIPER A4100」(商品名))
(A-2-3)馬來酸酐-改性聚乙烯共聚物(DuPont公司製造之「Fusabond N525」(商品名))
(B)脂肪族聚酯類樹脂
(B-1)聚乳酸類樹脂
(B-1-1)聚L-乳酸樹脂(Nature Works LLC公司製造之「4032」(商品名))
(B-1-2)聚LD-乳酸樹脂(Nature Works LLC公司製造之「4060D」(商品名))
(B-2)聚(丁二酸丁二醇酯)樹脂(Mitsubishi化學公司製造之「AD92W」(商品名))
(B-3)聚羥基丁酸酯類樹脂(Aldrich公司製造之「PHB」(商 品名))
(C)增黏樹脂
(C-1)芳香族石油碳氫樹脂之氫化衍生物(艾克森美孚石油公司製造之「ECR179X」(商品名)，酸值為0 mg KOH/g)
(C-2)C9型石油樹脂(Arakawa化學工業有限公司製造之「ARKON P100」(商品名)，酸值為0 mg KOH/g)
(C-3)氫化石油樹脂(Idemitsu Kosan股份有限公司製造之「I-marv S110」(商品名)，酸值為0 mg KOH/g)
(C-4)C5型石油樹脂(Easttack公司製造之「Easttack C100-R」(商品名)，酸值為0 mg KOH/g)
(C-5)松香類樹脂(Arakawa化學工業有限公司製造之「KR-85」(商品名)，酸值為165至175 mg KOH/g)
(C-6)氫化石油樹脂(Idemitsu Kosan股份有限公司製造之「I-marv Y135」(商品名)，酸值為0 mg KOH/g)
(D)熱塑性彈性體
(D-1)SBS三嵌段共聚物(Asahi Kasei公司製造之「Asaprene T-438」(商品名))
(D-2)SIS三嵌段共聚物(ZEON公司製造之「Quintac 3460」(商品名))
(D-3)SIS三嵌段共聚物(ZEON公司製造之「Quintac 3433N」(商品名))
(D-4)SIS三嵌段共聚物(ZEON公司製造之「Quintac 3520」(商品名))
(D-5)SIS三嵌段共聚物(ZEON公司製造之「Quintac 3270」 (商品名))
(D-6)SIS三嵌段共聚物(科騰高性能聚合物公司製造之「D1160」(商品名))
(E)增塑劑
(E-1)石蠟油(Idemitsu Kosan股份有限公司製造之「Diana Fresia S-32」(商品名))
(E-2)萘基油(Idemitsu Kosan有限公司製造之「NS-100」(商品名))
(F)抗氧化劑
(F-1)硫系抗氧化劑(ADEKA公司製造之「AO-412S」(商品名))
(F-2)酚系抗氧化劑(Sumitomo化學股份有限公司製造之「SUMILIZER GM」(商品名))
利用萬用攪拌機依照示於表1至表4之混合比例混合成分(A)至(F)，然後於約145℃下熔融及混合約3小時而製成實例1至25及比較實例1至11之熱熔膠。該熱熔膠以組成(混合)重量份表示之數值示於表1至4。
進行環形初黏力(loop tack)、熱安定性、T型剝離強度、熔融黏度與不織布/PE膜剝離強度測試以評估實例以及比較實例之熱熔膠。其各自評估方法說明如下。
<環形初黏力>
將熱熔膠塗覆於具有50 μm厚之聚酯薄膜(PET)而使其達到50 μm厚度。使該含熱熔膠之PET膜形成2.5 cm x 12.5 cm大小之樣本。彎折此樣本使其黏著面(施予黏膠表面)朝外，然後於20℃下以300 mm/分之速度接觸一PE板。接著，當該樣本被剝離PE板時，測量於300 mm/分速度之剝離峰值強度。其結果示於表1至表3。下列為其評估標準。
。。：剝離強度→1,000 g/25 mm或更高
。：剝離強度→大於500 g/25 mm但小於1,000 g/25 mm
△：剝離強度→大於300 g/25 mm但高至含500(g/25 mm)
x：剝離強度→300 g/25 mm或更低
<熱安定性>
將35 g熱熔膠置入70 mL玻璃瓶內然後於150℃之乾燥箱內靜置24小時，觀察其外觀變化以評估熱安定性。其結果示於表1至表3。下列為其評估標準。
。。：未發生相分離、碳化產物或環狀物(形成環狀之熱熔膠降解產物)
。：發生非常些微之相分離、碳化產物及環狀物
△：發生些微之相分離、碳化產物及環狀物
x：發生相分離、碳化產物以及環狀物
<T型剝離強度>
將熱熔膠塗覆於具有50 μm厚之聚酯薄膜而使其達到50 μm厚度。使該含熱熔膠之PET膜形成2.5 cm寬之樣本。利用2 kg滾筒於20℃大氣下以300 mm/分之速度將該聚酯薄膜貼合至樣本，接著在室溫下固化24小時。然後於20℃大氣下以300 mm/分之速度進行剝離再測定其剝離強度。就每一種熱熔膠而言，其剝離強度代表測量三 件樣本所獲得之平均值。其結果示於表1至表3。下列為其評估標準。
。。：剝離強度→1,500 g/25 mm或更高
。：剝離強度→大於800 g/25 mm但小於1,500 g/25 mm
△：剝離強度→大於300 g/25 mm但高至含800(g/25 mm)
x：剝離強度→300 g/25 mm或更低
<熔融黏度>
就熔融黏度而言，將熱熔膠加熱及熔化，然後利用布氏RVT型黏度計(軸數27)在140℃及160℃下測量熔融態黏度。其結果示於表4。下列為其評估標準。
。。：於140℃熔融黏度係低於9000 mPa．s
。：於140℃熔融黏度係從9000 mPa．s至20000 mPa．s
x：於140℃熔融黏度係高於20000 mPa．s
<不織布/PE膜剝離強度測試>
於150℃溫度以5 g/m2施用量藉由旋噴法將熱熔膠塗覆於不織布，及以熱熔膠疊合該已塗覆熱熔膠不織布及PE膜，然後施予0.5 kgf/cm壓力而獲得樣本(不織布/PE膜)。以垂直基板(CD方向)將所獲得之樣本切割成25 mm條狀，然後以300 mm/分之剝離速度測量其剝離強度。就每一種熱熔膠而言，其剝離強度代表測量三件樣本所獲得之平均值。其結果示於表4。下列為其評估標準。
。。：剝離強度→高於80 g/25 mm
。：剝離強度→40 g/25 mm或更高但低於80 g/25 mm
△：剝離強度→大於20 g/25 mm但低於40 g/25 mm
x：剝離強度→20 g/25 mm或更低
Com-Ex.=比較實例
如表1及表2所示，含有全部成分A、成分B、成分C及成分D之實例1至實例19熱熔膠中，其於PE膜及PET膜之間均具有良 好之環形初黏力、熱安定性及T型剝離強度。
如表3所示，不含有成分A、成分B、成分C及成分D中任一種或兩種成分之比較實例1至比較實例9中，其於PE膜及PET膜間之環形初黏力、熱安定性及T型剝離強度大多數均低。比較實例6至比較實例9中，其不含有極性官能基-改性聚合物之成分A、成分B、成分C、成分C及成分D，由於不具有相容性而致使熱熔膠呈現分離以及不良物理性質。
「Ex.」=實例；「Com-Ex.」=比較實例；「--」=無法測量
如表4所示，含有全部成分A、成分B、成分C及成分D之實例20至實例25中，其塗覆熱黏膠沒有黏度之問題並且於不織布及PE膜間亦具有高與良好之T型黏接強度。另一方面，不含成分A或成分D之比較實例10以及不含成分A之比較實例11中，由於發生相分離故無法測量其黏度，因此兩種組成物均無法被塗覆至該不織布。
產業上實用性
本發明提供一種熱熔膠以及一種塗覆該熱熔膠之吸收性用品。根據本發明之吸收性用品最適合被用作為其不織布被黏接至一聚烯烴薄膜之可拋棄式尿布。

Claims (6)

  1. 一種熱熔膠包含：(A)一極性官能基-改性聚合物；(B)一脂肪族聚酯類樹脂；(C)一增黏樹脂；以及(D)一熱塑性彈性體。
  2. 根據上述申請專利範圍第1項所述之熱熔膠，其中該極性官能基-改性聚合物(A)含有至少一種選自極性官能基-改性共軛雙烯類聚合物及極性官能基-改性聚烯烴類聚合物之聚合物。
  3. 根據申請專利範圍第1項所述之熱熔膠，其中該極性官能基係至少一種選自酸酐基、馬來酸基、羧基、胺基、亞胺基、烷氧矽基、矽醇基、矽醚基、羥基及環氧基之官能基。
  4. 根據申請專利範圍第1項所述之熱熔膠，其中該脂肪族聚酯類樹脂(B)至少一種係選自聚乳酸類樹脂、聚(丁二酸丁二醇酯)及聚羥基丁酸酯。
  5. 根據申請專利範圍第1項所述之熱熔膠，進一步含增塑劑(E)。
  6. 一種根據上述申請專利範圍第1項至第5項中任一項所定義含有該熱熔膠之消耗性用品。
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