TWI580665B - 苯乙烯酚成分及其製備方法 - Google Patents

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Description

苯乙烯酚成分及其製備方法
本案優先權前案為大韓民國專利申請號No.10-2013-0114708，申請日為2013年9月26日。
本發明是關於一種苯乙烯酚成分及其製備方法，特別是指一種有羥胺鍵結之苯乙烯酚成分及其製備方法者。
為提供塑性給一傳統環氧樹脂(epoxy)塗料之硬化劑組成並刺激其硬化，常使用烷基苯酚(alkyl phenol)成分，特別是壬基苯酚或是苯乙烯酚。
烷基苯酚(alkyl phenol)係具有一陰離子分子結構，其係藉由一混和硬化劑之鹼性度、由苯酚(phenol)脫去一羥基之氫原子獲得，而其生成之陰離子、因分子內共振、而具有一醌類(quinone-type)結構，因此，導致顏色會變為黃色或紅色。
依據使用硬化劑之鹼性度層級，變色的程度係取決於轉換為醌類之速率，當使用一鹼性度強之三元胺硬化劑，其變色極其迅速，而當使用一伯胺硬化劑時，其變色或許會稍許延遲，但卻無法避免。
因變色問題會損壞產品外表之品質及其儲存穩定性，故升高對於一無色硬化劑組成之需求，且特別的是對於可運用於一透明底層材料之產品需求大為增加；然而，因化學毒性，故傳統上運用於此之烷基苯酚類(alkyl phenol-type)組成乃受到限制，且此苯乙烯酚成分在與硬化劑混和後亦可能會變色。
為解決前述傳統技術之問題，本發明乃提供一種苯乙烯酚成分及其製備方法，其係可維持一刺激硬化能力與塑性、並可在為提升產品與外部品質與儲存穩定度而與硬化劑混和之情形下、避免變色。
本發明之一態樣係在提供一種以化學式1所代表之苯乙烯酚成分，其係結合苯乙烯酚與羥胺。
在化學式1，n是1到3之整數，且R1與R2係為氫或C1到C4之烷基族之一。
在本發明之一實施例中，苯乙烯酚係可包括單-苯乙烯酚、雙-苯乙烯酚、以及三-苯乙烯酚，且單-苯乙烯酚之一成分可為基於苯乙烯酚全重之50%或更多重量百分 比。
在本發明之一實施例中，羥胺係可選自單甲羥胺、雙甲羥胺、單乙羥胺、雙乙羥胺、單丙羥胺、雙丙羥胺、單丁羥胺、雙丁羥胺、異丙羥胺、以及雙異丙羥胺中之一者。
在本發明之一實施例中，羥胺之一成分係可基於苯乙烯酚組成全重為0.1到15%重量百分比者。
本發明之另一態樣係在提供一種塗料用之硬化劑組成，其係包括一硬化劑之主要物質，而以一化學式1代表之苯乙烯酚成分係將苯乙烯酚與羥胺彼此結合在一起。
在化學式1，n是1到3之整數，且R1與R2係為氫或C1到C4之烷基族之一。
在本發明之一實施例中，苯乙烯酚係可包括單-苯乙烯酚、雙-苯乙烯酚、以及三-苯乙烯酚，且單-苯乙烯酚之一成分可為基於苯乙烯酚全重之50%或更多重量百分比。
在本發明之一實施例中，羥胺係可選自單甲羥胺、雙甲羥胺、單乙羥胺、雙乙羥胺、單丙羥胺、雙丙羥胺、單 丁羥胺、雙丁羥胺、異丙羥胺、以及雙異丙羥胺中之一者。
在本發明之一實施例中，羥胺之一成分係可基於苯乙烯酚組成全重為0.1到15%重量百分比者。
在本發明之一實施例中，硬化劑主要物質與苯乙烯酚成分之含量係可分別為70到90%重量分比、及10到30%重量百分比(基於硬化劑組成之全重)。
本發明之又一態樣係在提供一種製備苯乙烯酚組成之方法，其係包括藉由烷化苯酚與苯乙烯來合成苯乙烯酚、以及藉由將羥胺加入至苯乙烯酚以製成一以化學式1代表之組成。
在化學式1，n是1到3之整數，且R1與R2係為氫或C1到C4之烷基族之一。
在本發明之一實施例中，苯乙烯酚係可包括單-苯乙烯酚、雙-苯乙烯酚、以及三-苯乙烯酚，且單-苯乙烯酚之一成分可為基於苯乙烯酚全重之50%或更多重量百分比。
在本發明之一實施例中，羥胺係可選自單甲羥胺、雙甲羥胺、單乙羥胺、雙乙羥胺、單丙羥胺、雙丙羥胺、單 丁羥胺、雙丁羥胺、異丙羥胺、以及雙異丙羥胺中之一者。
在本發明之一實施例中，羥胺之一成分係可基於苯乙烯酚組成全重為0.1到15%重量百分比者。
藉由加入羥胺製成之苯乙烯酚成分可維持習知苯乙烯酚組成之刺激硬化能力與塑性、並可在為提升產品與外部品質與儲存穩定度而與硬化劑混和之情形下、避免變色。
本發明所採用的具體實施例，將藉由以下之實施例及圖式作進一步之說明。
第一圖係為本發明一實施例中硬化劑組成與混和有苯乙烯酚成分之硬化劑組成於之室溫(25℃)變色試驗中之時間與加德納色度之變化圖；以及第二圖係為本發明一實施例中硬化劑組成與混和有苯乙烯酚成分之硬化劑組成於之高溫(60℃)變色試驗中之時間與加德納色度之變化圖。
在本說明書中，當敘述為一成分"包括"另一成分時，除特別例外指明，否則即係意涵可包括有另一第三成分。
苯乙烯酚成分
依據本發明實施之一態樣，以化學式1代表之一苯乙烯酚成分，係以苯乙烯酚與羥胺彼此連結組成。
在化學式1，n是1到3之整數，且R1與R2係為氫或C1到C4之烷基族之一。
在一實施例中，苯乙烯酚係可包括單-苯乙烯酚、雙-苯乙烯酚、以及三-苯乙烯酚，且單-苯乙烯酚之一成分可為基於苯乙烯酚全重之50%或更多重量百分比。
當苯酚與苯乙烯在一有酸性催化劑及100到150℃下進行烷化時，係可製成以一苯乙烯連結至苯酚之一苯環所製成之單苯乙烯酚(MSP)、一連結二苯乙烯之雙苯乙烯酚(DSP)、以及一連結三苯乙烯之三苯乙烯酚(TSP)等成分，而每一產物之比例係取決於苯酚對苯乙烯之當量比例。
苯乙烯酚之MSP含量可為50%或以上之重量百分比；較佳者，其係基於苯乙烯酚之全重而為50到80%之重量百分比。
另當MSP含量在50%重量百分比或以上時，基黏性係降低的，以藉此提供混合硬化劑所需之塑性、並提高其可工作性，且一羥值(OH值)可維持在一同習知壬基苯酚(240~250)類似之層級上，以藉此激化硬化反應。
當將羥胺加入至苯乙烯酚時，羥胺之一氮原子可連結至 苯乙烯酚之羥基氫原子上，藉此製成一苯乙烯酚成分，特別是一苯乙烯酚加合物。
在將苯乙烯酚加合物混合至一硬化劑之硬化劑組成製備中，可將羥胺中之一羥基氫原子、取代苯乙烯酚中之羥基氫原子、進行脫氫，藉此保留苯乙烯酚之一羥基群，並避免硬化劑組成之色度改變。
藉由苯乙烯酚成分產生之防止色度改變機轉係如反應方案1所示。
在本發明之一實施例中，羥胺係可選自單甲羥胺、雙甲羥胺、單乙羥胺、雙乙羥胺、單丙羥胺、雙丙羥胺、單丁羥胺、雙丁羥胺、異丙羥胺、以及雙異丙羥胺中之一者。
在本發明之一實施例中，羥胺之一成分係可基於苯乙烯酚組成全重為0.1到15%重量百分比者，較佳者係為 0.1到10%重量百分比者，更佳者則為0.1到3%重量百分比者。
當羥胺含量小於0.1%重量百分比時，也許並不需要變色預防功能；而當羥胺含量多於15wt%(亦即15%重量百分比)時，因尚有未為結合在苯乙烯酚之羥胺存在，故其反應效率及儲存穩定度皆會表現較差。
包括苯乙烯酚成分之硬化劑組成
依據本發明實施之另一態樣，係提供一種用於漆料之硬化劑組成，其係包括一硬化劑主要材料部分、及一苯乙烯酚成分，此苯乙烯酚成分係以化學式1代表、並與羥胺連結。
在化學式1，n是1到3之整數，且R1與R2係為氫或C1到C4之烷基族之一。
硬化劑主要材料部分可為(非限定為)至少一選自胺基硬化劑(例如脂肪族的與脂環族的聚胺、芳香族的聚胺、及聚醯胺的聚胺等)、苯酚基硬化劑(例如苯酚之酚醛清漆樹脂、甲酚之酚醛清漆樹脂、及含二苯基之苯基酚醛清漆樹脂等)、雙氰胺、或是以上任何混合物中之一者。
在本發明之一實施例中，苯乙烯酚係可包括單-苯乙烯 酚、雙-苯乙烯酚、以及三-苯乙烯酚，且單-苯乙烯酚之一成分可為基於苯乙烯酚全重之50%或更多重量百分比。
在本發明之一實施例中，羥胺係可選自單甲羥胺、雙甲羥胺、單乙羥胺、雙乙羥胺、單丙羥胺、雙丙羥胺、單丁羥胺、雙丁羥胺、異丙羥胺、以及雙異丙羥胺中之一者。
在本發明之一實施例中，羥胺之一成分係可基於苯乙烯酚組成全重為0.1到15%重量百分比者，較佳者係為0.1到10%重量百分比者，更佳者則為0.1到3%重量百分比者。
羥胺的含量與形式係與所述之苯乙烯酚成分相同。
在本發明之一實施例中，硬化劑主要材料部分與苯乙烯酚成分之含量係可分別為70到90%重量分比、及10到30%重量百分比(基於硬化劑組成之全重)。
基於硬化劑組成之全重，當苯乙烯酚脂含量少於10%重量百分比時，其塑性與可溶混性係可能無法以所需或更高的程度提供給漆料或是硬化劑主要材料部分；而當其苯乙烯酚脂含量高於30%重量百分比時，漆料之流動性可能會因過度增加而導致最終產品之外部品質與儲存穩定度之不足。
製備苯乙烯酚成分之方法
依據本發明實施之又一態樣，一製備苯乙烯酚成分之方法係包括藉由苯酚與苯乙烯之烷化合成苯乙烯酚、以及藉由將羥胺加入至苯乙烯酚以製備如化學式1所代表之 組成。
在化學式1，n是1到3之整數，且R1與R2係為氫或C1到C4之烷基族之一。
在本發明之一實施例中，苯乙烯酚係可包括單-苯乙烯酚、雙-苯乙烯酚、以及三-苯乙烯酚，且單-苯乙烯酚之一成分可為基於苯乙烯酚全重之50%或更多重量百分比。
在合成苯乙烯酚之步驟中，苯乙烯酚係可藉由磷酸(H3PO4)催化劑之引入、執行苯酚與苯乙烯之烷化合成，再藉由加入硫酸(H2SO4)或硫酸鎂(MgSO4)等催化劑來終止烷化反應。
磷酸(H3PO4)係可做為一製備苯乙烯酚之初始反應催化劑，以分子結構言，磷酸(H3PO4)催化劑較硫酸為大、且具有較低之活性，因此具有相對較高之反應溫度。
然而，相對硫酸催化劑言，因磷酸催化劑具有較低之反應活性與較高之選擇性，故製成苯乙烯酚之組成比例可輕易控制，特別是，用以取代一苯乙烯之MSP含量可控制在50%重量百分比以上，較佳者為全重之60%以上 之重量百分比；此外，因苯乙烯可在一對位上被取代(在較硫酸催化劑為高之比例中，此對位係可在苯酚之第四個碳原子上)，故磷酸催化劑具有優越之產品選擇性。
在期間，當僅以磷酸催化劑執行烷化反應時，未作用之苯酚與苯乙烯係會留至反應終止時；為移除這些未反應之殘留物質，係可於反應終了時加入一反應劑、苯乙烯、終止劑、硫酸(H2SO4)或硫酸鎂(MgSO4)催化劑等。
硫酸或硫酸鎂催化劑的用量係可、以磷酸催化劑之重量計、為2到10%之重量百分比；當硫酸或硫酸鎂催化劑用量少於2%重量百分比時，其移除殘留物之效果可能極不顯著；而當硫酸或硫酸鎂催化劑用量多於10%重量百分比時，則難以分離或回收所欲之產品。
在烷化步驟後，可將至少一選自碳酸鈉(Na2CO3)、碳酸鉀(K2CO3)、氫氧化鈉(NaOH)或氫氧化鉀(KOH)中之一水溶液加入、以中和烷化產物，並形成一可由過濾器濾除之中和鹽，藉此可回收苯乙烯酚。
苯乙烯酚成分可藉由將羥胺加入至苯乙烯酚中製備，特別是，在製備苯乙烯酚加合物之步驟中，所加入羥胺之一氮原子可提供一電子對給苯乙烯酚之羥基氫原子，以藉此鍵結。
在本發明之一實施例中，羥胺係可選自單甲羥胺、雙甲羥胺、單乙羥胺、雙乙羥胺、單丙羥胺、雙丙羥胺、單丁羥胺、雙丁羥胺、異丙羥胺、以及雙異丙羥胺中之一者。
在本發明之一實施例中，羥胺之一成分係可基於苯乙烯 酚組成全重為0.1到15%重量百分比者，較佳者係為0.1到10%重量百分比者，更佳者則為0.1到3%重量百分比者。
羥胺的含量與形式係與所述之苯乙烯酚成分相同。
在此之後，將以多個實施例詳細描述本發明。
實施例1到4：用於環氧樹脂(epoxy)漆料之苯乙烯酚成分與硬化劑組成之製備
將300g的苯酚與磷酸(H3PO4)催化劑(1.876g，0.006eq)放入至一反應容器中、並加熱至140℃，再丟入苯乙烯(381.6g，1.15eq)、並留置120分鐘。當丟入苯乙烯時，其反應溫度會由140℃升高至170℃，而在置入苯乙烯後，生成物將於相同反應溫度下作用1小時。為移除未反應之殘留物質，乃將反應溫度降低至110℃、並將硫酸(H2SO4)催化劑(0.05g，相對磷酸催化劑重之2到10%重量百分比)加入反應；當硫酸加入時，反應溫度會增加至125℃，在持續任其反應30分鐘，反應物之溫度會降至80℃，之後，再以相同當量比例加入碳酸鈉水溶液、並以30分鐘中和其硫酸催化劑，而後，以一真空蒸發方式或一過濾器、將中和反應所得之鹽類除去，即獲得苯乙烯酚(反應轉換率97%，純度97%以上)。以氣相色譜(Gas chromatography，GC)分析所產生之苯乙烯酚，可確認、以苯乙烯酚之全重計、其MSP含量係為67%重量百分比，所得之苯乙烯酚與雙乙基羥胺以一97-99%重量百分比相對1-3%重量百分比之比例混合，藉此完成此苯乙烯酚成分之製備。
之後，苯乙烯酚成分與一用於一環氧樹脂(epoxy)漆料之知名硬化劑(Jeffamine 230)、以分別為15-30%：70-85%重量百分比之比例、一起加入至一磁性攪拌器、並於室溫下攪拌10分鐘，即可完成用於環氧樹脂(epoxy)漆料之硬化劑組成之製備。
對比實施例1與2：用於包含壬基苯酚(nonyl phenol)成分之環氧樹脂漆料之硬化劑組成之製備
一用於環氧樹脂漆料之硬化劑組成之製備係將壬基苯酚與一知名硬化劑(Jeffamine 230)、以分別為15-30%：70-85%重量百分比之比例、一起加入至一磁性攪拌器、並於室溫下攪拌10分鐘後完成。
表1係顯示依據實施例1到4與對比實施例1到2中、用於環氧樹脂漆料之硬化劑組成各成分間之混合比例關係。
具體實施例1：室溫(25℃)下之變色試驗
第1圖所示，係在實施例1到4與對比實施例1到2中、用於環氧樹脂漆料之硬化劑組成於室溫(25℃)下之變色試驗，其係以OME-2000色度偵測器取得其加德納色度與時間之關係。
具體實施例2：高溫(60℃)下之變色試驗
溫度對於色度變化有絕對的影響，尤其是在儲存穩定度上特別重要。第2圖所示，係在實施例1到4與對比實施例1到2中、用於環氧樹脂漆料之硬化劑組成於高溫(60℃)下之變色試驗，其係以OME-2000色度偵測器取得其加德納色度與時間之關係。
上述試驗之結果乃如表2、第1圖與第2圖所示。
依據前述室溫(25℃)與高溫(60℃)下之變色試驗，其係顯示：當雙乙基羥胺之含量增加到1-3%重量百分比的範圍內時(以苯乙烯酚成分之全重計)，即強化其避免變色之效果，且顯示有極佳之儲存穩定度(參考實施例1-3)。
此外，比較室溫(25℃)下變色試驗與高溫(60℃)下變色試驗之結果，顯示實施例1至4之用於環氧樹脂漆料之硬化劑組成、相對對比實施例1與2言、係呈現可觀之色度變化縮減(依據相同之溫度變量)。
依據具體實施例1與2，對於運用於環氧樹脂漆料之硬化劑組成之實驗發現，相對加入壬基苯酚成分言，加入羥胺之苯乙烯酚成分確實具有較佳之避免變色效果，因此其產品之外觀品質與儲存穩定度皆可獲得強化效果。
藉由以上較佳具體實施例之詳述，係希望能更加清楚描述本發明之特徵與精神，而並非以上述所揭露的較佳具體實施例來對本發明之範疇加以限制。相反地，其目的是希望能涵蓋各種改變及具相等性的安排於本發明所欲申請之專利範圍的範疇內。

Claims (13)

  1. 一種以化學式1代表之苯乙烯酚成分，可維持一刺激硬化能力與塑性、並可在為提升產品與外部品質與儲存穩定度而與硬化劑混和之情形下、避免變色，係包括：一苯乙烯酚；以及一羥胺，係與該苯乙烯酚連結； 其中，n是1到3之整數，且R1與R2係為氫或C1到C之烷基族之一。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之苯乙烯酚成分，其中所述之苯乙烯酚係包括單苯乙烯酚、雙苯乙烯酚及三苯乙烯酚，且基於該苯乙烯酚之全重，該單苯乙烯酚之含量係多於50%重量百分比。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之苯乙烯酚成分，其中所述之該羥胺係選自單甲羥胺、雙甲羥胺、單乙羥胺、雙乙羥胺、單丙羥胺、雙丙羥胺、單丁羥胺、雙丁羥胺、異丙羥胺、以及雙異丙羥胺中之一者。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之苯乙烯酚成分，其中所述之該羥胺之含量、以該苯乙烯酚成分之全重計、係為0.1到15%重量百分比。
  5. 一種用於一漆料之硬化劑組成，可維持一刺激硬化能力與塑性、並可在為提升產品與外部品質與儲存穩定度而與該硬化劑混和之情形下、避免變色，係包括：一硬化劑主要材料部分；以及一以化學式1代表之苯乙烯酚成分，其中所含之苯乙烯酚係與羥胺連結； 其中，n是1到3之整數，且R1與R2係為氫或C1到C4之烷基族之一。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之硬化劑組成，其中所述之該苯乙烯酚係包括單苯乙烯酚、雙苯乙烯酚及三苯乙烯酚，且基於該苯乙烯酚之全重，該單苯乙烯酚之含量係多於50%重量百分比。
  7. 如申請專利範圍第5項所述之硬化劑組成，其中所述之該羥胺係選自單甲羥胺、雙甲羥胺、單乙羥胺、雙乙羥胺、單丙羥胺、雙丙羥胺、單丁羥胺、雙丁羥胺、異丙羥胺、以及雙異丙羥胺中之一者。
  8. 如申請專利範圍第5項所述之硬化劑組成，其中所述之該羥胺之含量、以該苯乙烯酚成分之全重計、係為0.1到15%重量百分比。
  9. 如申請專利範圍第5項所述之硬化劑組成，其中所述之該硬化劑主要材料部分與該苯乙烯酚成分之含量、基於該硬化劑組成之全重、係可分別為70到90%重量分比、及10到30%重量百分比。
  10. 一種製備一苯乙烯酚成分之方法，可維持一刺激硬化能力與塑性、並可在為提升產品與外部品質與儲存穩定度而與硬化劑混和之情形下、避免變色，係包括：藉由苯酚與苯乙烯之烷化合成苯乙烯酚；以及藉由將羥胺加入至該苯乙烯酚、以製備如化學式1所代表之組成； 其中，n是1到3之整數，且R1與R2係為氫或C1到C4之烷基族之一。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之製備一苯乙烯酚成分之方法，其中所述之該苯乙烯酚係包括單苯乙烯酚、雙苯乙烯酚及三苯乙烯酚，且基於該苯乙烯酚之全重，該單苯乙烯酚之含量係多於50%重量百分比。
  12. 如申請專利範圍第10項所述之製備一苯乙烯酚成分之方法，其中所述之該羥胺係選自單甲羥胺、雙甲羥胺、單乙羥胺、雙乙羥胺、單丙羥胺、雙丙羥胺、單丁羥胺、雙丁羥胺、異丙羥胺、以及雙異丙羥胺中之一者。
  13. 如申請專利範圍第10項所述之製備一苯乙烯酚成分之方法，其中所述之該羥胺之含量、以該苯乙烯酚成分之全重計、係為0.1到15%重量百分比。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101793736B1 (ko) * 2015-10-06 2017-11-06 금호석유화학 주식회사 스티렌네이티드 페놀을 포함하는 중방식 에폭시 도료 조성물 및 그 제조방법
KR102173016B1 (ko) * 2018-10-15 2020-11-02 금호석유화학 주식회사 첨가제 조성물 및 그 제조방법
KR102221795B1 (ko) 2019-04-17 2021-03-03 엔에이치케미칼주식회사 에폭시 도료 조성물용 첨가제
EP4039723A1 (en) 2021-02-08 2022-08-10 Rain Carbon Germany GmbH Curable epoxy systems comprising a phenolic polymer

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102267876A (zh) * 2011-06-20 2011-12-07 常州大学 苯乙烯化受阻酚或苯乙烯化酚类抗氧剂产品的制备方法
CN102549041A (zh) * 2009-09-25 2012-07-04 陶氏环球技术有限责任公司 可固化环氧树脂组合物及由其制备的复合材料

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2326702A (en) * 1940-12-23 1943-08-10 Dow Chemical Co Ethers
US2326782A (en) 1941-04-16 1943-08-17 Keuffel & Esser Co Photosensitive material
US2313782A (en) * 1941-10-31 1943-03-16 Dow Chemical Co Substituted phenol
JPS60327B2 (ja) * 1981-04-07 1985-01-07 東海電化工業株式会社 フエノ−ル類の脱色及び着色防止法
JPH0662805B2 (ja) * 1983-04-01 1994-08-17 大日本インキ化学工業株式会社 水性組成物
JP2797123B2 (ja) * 1989-08-28 1998-09-17 三菱化学株式会社 スチレン化フェノールの製造方法
AUPN175495A0 (en) * 1995-03-14 1995-04-13 University Of New England, The Method and composition for the prevention of the over production of acid
ES2432114T3 (es) * 2004-07-09 2013-11-29 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh Composiciones de amina
US20090011961A1 (en) * 2007-07-06 2009-01-08 Jun Dong Lubricant compositions stabilized with styrenated phenolic antioxidant
US7902280B2 (en) 2007-02-26 2011-03-08 Chemtura Corporation Liquid styrenated phenolic compositions and processes for forming same
US8193260B2 (en) 2007-02-26 2012-06-05 Chemtura Corporation Stabilization of polymers with styrenated-p-cresols
CN101595172B (zh) * 2007-05-24 2012-12-26 科聚亚公司 用苯乙烯化对甲酚稳定化聚合物的方法
KR101111248B1 (ko) * 2009-12-18 2012-02-22 금호석유화학 주식회사 스티렌네이티드 페놀의 제조방법
KR101205508B1 (ko) * 2010-12-13 2012-12-03 금호석유화학 주식회사 스티레네이티드 페놀의 제조방법

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102549041A (zh) * 2009-09-25 2012-07-04 陶氏环球技术有限责任公司 可固化环氧树脂组合物及由其制备的复合材料
CN102267876A (zh) * 2011-06-20 2011-12-07 常州大学 苯乙烯化受阻酚或苯乙烯化酚类抗氧剂产品的制备方法

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