TWI579140B - A method of manufacturing a sheet, an adhesive sheet, and an adhesive sheet - Google Patents
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Description
本發明係關於黏著板片及黏著板片之製造方法、及該黏著板片可使用之剝離板片。
近年來,為了保護各種電子設備中的液晶顯示器或有機EL顯示器等顯示裝置免於破損或擦傷,常會在該顯示裝置的表面貼附由透明基材膜與黏著劑層構成的黏著板片。又,各種店面的玻璃窗或展示窗,有時會貼附由有印刷的透明基材膜與黏著劑層構成的黏著板片作為商品廣告媒體(POP)或廣告用裝飾。
作為如上述黏著板片,例如有人提出專利文獻1記載之黏著板片。該黏著板片中,作為構成黏著劑層之黏著劑,係使用既定之矽酮橡膠,且作為在此黏著劑層疊層之剝離材,係使用由聚對苯二甲酸乙二醇酯構成的剝離膜。
藉由使用上述既定之矽酮橡膠作為黏著劑,可獲得如下效果:對於透明基材膜之密合性良好,且對於被黏著體有再剝離性,能夠重覆貼附,能使用未經剝離處理之剝離膜。
【專利文獻1】日本特開2006-52384號公報
但是專利文獻1記載之黏著板片,由於係使用平滑的剝離膜作為剝離材,所以,當該黏著板片以單片或以捲繞式(roll to roll)施以印刷等加工的情形,有時會於平滑的剝離膜與透明基材膜之間發生黏連,而不利於抽取或運送。
再者,剝離膜為透明的情形,當疊層多層印刷後之黏著板片時,可觀察到印刷部分會各自地重疊,所以印刷外觀的檢查、黏著板片的成品檢驗會變得煩雜。
為了解決如以上問題,有人考慮使用已經將其中一面施以剝離處理的剝離紙作為剝離材。若使用剝離紙作為剝離材,即使於如上述加工時,抽取仍為良好。又,剝離紙為不透明,所以已印刷的黏著板片的成品檢驗容易。但是剝離紙的剝離處理面,由於因為紙纖維而有大的凹凸,成為粗糙面,故上述凹凸會轉印到與該剝離處理面接觸的黏著劑層的黏著面(接觸被黏著體的表面),使得黏著劑層之黏著面成為所謂的橘皮紋(orange peel)。
若將如上述的黏著面成為橘皮紋的黏著板片貼附到被黏著體,於被黏著體與黏著面之間容易有空氣進入,因而損及黏著板片的美觀。又,黏著面的橘皮紋會顯現在黏著板片的表面側,造成印刷部分或非印刷部分之穿透影像變得不鮮明。
又,作為剝離材,也有人考慮使用在紙基材的其中一面層合了樹脂者。但是該剝離材中,剝離材的其中一面側
會受到樹脂的收縮應力作用,而造成發生捲曲。
本發明係有鑑於此實際情況而生,目的在於提供適合印刷等加工,且能防止黏著劑層之黏著面出現橘皮紋,而能抑制捲曲的剝離板片、黏著板片及黏著板片之製造方法。
為了達成上述目的,本發明第1態樣(發明1)為提供一種剝離板片,其係疊層有由矽酮系黏著劑構成之黏著劑層,於剝離時將該剝離板片從黏著劑層剝離;包括:紙基材;形成於前述紙基材的其中一面側之顏料塗覆層;形成於前述顏料塗覆層之與前述紙基材側為相反側的第1聚烯烴層;與形成於前述紙基材之另一面側之第2聚烯烴層;且前述第1聚烯烴層之與前述顏料塗覆層側為相反側之表面經過高平滑處理,該表面有前述黏著劑層直接疊層。
依上述發明(發明1),由於第1聚烯烴層之與顏料塗覆層側為相反側之表面係高平滑性的,所以直接疊層於此表面的黏著劑層的黏著面也成為高平滑性,能夠從剝離板片剛剝離起防止黏著面的橘皮紋。又,第2聚烯烴層之與紙基材側為相反側之表面(剝離板片之背面),通常會反映出紙基材之凹凸而成為粗糙面,所以於該背面可有效展現滑動性,而且不易發生黏連,成為適於印刷等加工者。再者,藉由在紙基材的兩側形成了聚烯烴層,該剝離板片的捲曲會受抑制。
上述發明(發明1)中,前述第2聚烯烴層之與前述紙基材側的相反側的表面的王研式平滑度宜為10,000sec以下較佳(發明2)。
上述發明(發明1、2)中,前述黏著劑層從前述剝離板片剝離下來1分鐘以內之在與前述剝離板片接觸之面,依JIS K7105測定之0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm及2.0mm之光學梳之影像鮮明度之合計值宜為370%以上較佳(發明3)。
上述發明(發明1~3)中,前述高平滑處理宜為使用鏡面輥之壓延處理較佳(發明4)。
上述發明(發明1~4)中,前述第1聚烯烴層之與前述顏料塗覆層側為相反側之表面的粗糙度曲線的均方根增減率(root-mean-square gradient)宜為0.014μm以下較佳(發明5)。
上述發明(發明1~5)中,構成前述第1聚烯烴層及前述第2聚烯烴層之聚烯烴樹脂宜為低密度聚乙烯較佳(發明6)。
上述發明(發明1~6)中,前述第1聚烯烴層之厚度(t1)為10~50μm,前述第2聚烯烴層之厚度(t2)為10~50μm,前述第1聚烯烴層之厚度(t1)相對於前述第2聚烯烴層之厚度(t2)之比(t1/t2),為0.5~2.0較佳(發明7)。
本發明第2態樣提供一種黏著板片,其特徵在於:包括基材、由矽酮系黏著劑構成之黏著劑層、與前述剝離板片(發明1~7),前述剝離板片中前述第1聚烯烴層之與前述顏料塗覆層側為相反側之表面有前述黏著劑層直接疊層(發明8)。
上述發明(發明8)中,前述矽酮系黏著劑宜為含有由1分子中具有至少2個烯基之第1聚二甲基矽氧烷與1分子中具有至少2個氫矽基之第2聚二甲基矽氧烷獲得之加成反應型矽酮樹脂、以及矽酮樹脂之加成反應型矽酮黏著劑較佳(發
明9)。
上述發明(發明9)中,前述矽酮樹脂相對於前述加成反應型矽酮樹脂100質量份之摻合比宜為1~30質量份較佳(發明10)。
上述發明(發明8~10)之黏著板片,宜以具有前述剝離板片之黏著板片的狀態施以印刷較佳(發明11)。
上述發明(發明8~11)之黏著板片,宜以具有前述剝離板片之黏著板片的狀態施以單片加工較佳(發明12)。
本發明第3態樣提供一種黏著板片之製造方法(發明13),其係製造前述黏著板片(發明8~12)之方法,特徵為:在前述基材之其中一面側塗佈構成前述黏著劑層之黏著性材料,使前述已塗佈之黏著性材料硬化成黏著劑層,並將前述剝離板片與前述黏著劑層予以疊層,以使得前述剝離板片當中前述第1聚烯烴層之與前述顏料塗覆層側為相反側之表面係直接接觸到前述黏著劑層。
本發明之剝離板片及黏著板片適於印刷等加工,而且黏著劑層之黏著面係高平滑性,能從剝離板片剛剝離時起防止黏著面的橘皮紋。又,本發明之剝離板片及黏著板片的捲曲受到抑制。
1‧‧‧剝離板片
11‧‧‧紙基材
12‧‧‧顏料塗覆層
13‧‧‧第1聚烯烴層
14‧‧‧第2聚烯烴層
2‧‧‧黏著板片
21‧‧‧黏著劑層
22‧‧‧基材
3‧‧‧印刷層
R‧‧‧剝離面
B‧‧‧(剝離板片之)背面
P‧‧‧黏著面
圖1顯示本發明之一實施形態之剝離板片之剖面圖。
圖2顯示本發明之一實施形態之黏著板片之剖面圖。
以下針對本發明之實施形態說明。
[剝離板片]
本實施形態之剝離板片1,如圖1所示,係由以下構件構成:紙基材11;形成於紙基材11之其中一面側(圖1中為上側)之顏料塗覆層12;形成於顏料塗覆層12之與紙基材11側為相反側(圖1中為上側)之第1聚烯烴層13;形成於紙基材11之另一面側(圖1中為下側)之第2聚烯烴層14。
本實施形態之剝離板片1中,第1聚烯烴層13之與顏料塗覆層12側為相反側之表面(圖1中為上側之表面)成為剝離面R,在此剝離面R有黏著劑層直接疊層。剝離時係於此剝離面R將剝離板片1與黏著劑層分離。
紙基材11可使用例如:優質紙、牛皮紙、玻璃紙等,其中,優質紙為較佳。優質紙有受環境影響導致之捲曲的程度小的優點。
紙基材11之單元面積重量宜為50~200g/m2較佳,尤其60~120g/m2較佳。
紙基材11為不透明,所以即使疊層了多層印刷後之黏著板片,各黏著板片之印刷部分也不會看起來重疊,容易實施印刷外觀之檢查、黏著板片的成品檢驗。
上述紙基材11上形成之顏料塗覆層12,具有填埋(孔隙填補)紙基材11之紙纖維引起的凹凸的作用。因此此顏料塗覆層12之與紙基材11側為相反側之表面的粗糙度,比起紙基材11之表面之粗糙度為小。
顏料塗覆層12係藉由將含有顏料、黏結劑、溶劑、及視須要之添加劑的塗佈液塗佈在上述紙基材11之其中一面以形成。顏料,例如:黏土、氧化鈦、重質碳酸鈣、軽質碳酸鈣、硫酸鈣、乙酸鈣、氧化鋅、氧化鋁、氫氧化鋁、硫酸鋇、塑膠顏料、合成二氧化矽等。此等可以單獨使用1種,也可混用2種以上。
上述顏料之中,黏土尤佳。利用黏土能夠有效填補紙基材11的孔洞。黏土,例如:高嶺土、滑石、膨潤土,蛭石、雲母、雲母、綠泥石、木節黏土、蛙目黏土、滑潤石(smectite)、埃洛石(halloysite),可單獨使用1種或混用2種以上。上述黏土之中,宜使用能較有效實施紙基材11之孔隙填補的高嶺土及/或滑石較佳。
黏結劑,例如:苯乙烯-丁二烯乳膠、丙烯酸系乳膠乙酸乙烯酯系乳膠等乳膠類;澱粉、改性澱粉、氧化澱粉、羥基乙醚化澱粉、磷酸酯化澱粉等澱粉類;羧基甲基纖維素、羥基乙基纖維素等纖維素衍生物;聚乙烯基醇、聚乙烯基吡咯烷酮、酪蛋白、明膠等,可單獨使用1種或混用2種以上。
添加劑,可適當使用例如:顏料分散劑、消泡劑、抑發泡劑、黏度調整劑、潤滑劑、耐水化劑、保水劑、紫外線吸收劑、著色劑等。溶劑通常使用水或醇等。
上述塗佈液之塗佈可使用例如:桿塗機、模塗機、凹版印刷塗佈機、輥塗機、刀片塗佈機等塗佈機實施。
顏料塗覆層12之乾燥塗佈質量宜為5~40g/m2較佳,尤其10~30g/m2較佳。顏料塗覆層12之乾燥塗佈質量藉
由是上述範圍,能必要充分進行紙基材11之孔隙填補。
又,作為預先在紙基材11之其中一面形成有顏料塗覆層12者,也可使用黏土塗覆紙。
第1聚烯烴層13,具有覆蓋顏料塗覆層12之第1聚烯烴層側之表面之凹凸,且將剝離板片1之剝離面R予以平滑化的作用。另一方面,第2聚烯烴層14具有抑制剝離板片1之捲曲之作用。亦即,藉由將聚烯烴層疊層在紙基材11的兩面,在剝離板片1的其中一面側及與另一面側產生的應力平衡,不易於剝離板片1發生捲曲。又,藉由將聚烯烴層疊層於紙基材11之兩面,紙基材11中之水分不易移到外部,所以能防止由於含水量變化引起的剝離板片1的捲曲。再者,第2聚烯烴層14,視需要也具有調整剝離板片1之與剝離面R為相反側之面(背面B;相當於第2聚烯烴層14之與紙基材11側為相反側之表面)之平滑度為理想的程度的作用。
構成第1聚烯烴層13及第2聚烯烴層14之聚烯烴樹脂,例如:超低密度聚乙烯(VLDPE,密度:880kg/m3以上、小於910kg/m3)、低密度聚乙烯(LDPE,密度:910kg/m3以上、小於930kg/m3)、中密度聚乙烯(MDPE,密度:930kg/m3以上、小於942kg/m3)、高密度聚乙烯(HDPE,密度:942kg/m3以上)等聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚乙烯-聚丙烯共聚物、烯烴系彈性體(TPO)、環烯烴樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-乙酸乙烯酯-馬來酸酐共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物等,可單獨使用1種或混用2種以上。第1
聚烯烴層13之聚烯烴樹脂與第2聚烯烴層14之聚烯烴樹脂可為相同也可不同。又,本說明書中,(甲基)丙烯酸係指丙烯酸及甲基丙烯酸兩者。其他類似用語也相同。
上述聚烯烴樹脂之中,聚乙烯樹脂,尤其低密度聚乙烯為較佳。利用聚乙烯樹脂,能將由矽酮系黏著劑構成之黏著劑層予以剝離。又,特別是低密度聚乙烯的彈性係數低、剝離力小,所以利用該低密度聚乙烯,能輕易地剝離由矽酮系黏著劑構成的黏著劑層。
第1聚烯烴層13之厚度(t1)宜為10~50μm較佳,尤其15~30μm較佳。藉由使第1聚烯烴層13之厚度(t1)為10μm以上,能充分覆蓋顏料塗覆層12之第1聚烯烴層13側之表面之凹凸,能夠將剝離板片1之剝離面R平滑化直到所望的水準。第1聚烯烴層13之厚度(t1)為50μm即已足夠,若變得更厚,剝離板片1變得太厚而體積大,在經濟方面亦為不利。
第2聚烯烴層14之厚度(t2)宜為10~50μm較佳,尤佳為15~25μm。第2聚烯烴層14之厚度(t2)若小於10μm,例如第1聚烯烴層13之厚度(t1)為50μm時,與該第1聚烯烴層13之厚度(t1)之差距增大,會有無法充分防止剝離板片1之捲曲之虞。又,第2聚烯烴層14之厚度(t2)若為10μm以上,能將剝離板片1之背面B之粗糙度調整為理想的程度。第2聚烯烴層14之厚度(t2)為50μm即已足夠,若更厚,剝離板片1會變得太厚而體積大,在經濟方面亦為不利。
第1聚烯烴層13之厚度(t1)相對於第2聚烯烴層14之厚度(t2)之比(t1/t2)宜為0.5~2.0較佳,尤其0.8~1.5較
佳。藉由使兩者之比(t1/t2)為上述範圍內,在剝離板片1之其中一面側及另一面側產生的應力平衡,能有效防止剝離板片1的捲曲。又,第1聚烯烴層13之與顏料塗覆12層側為相反側之表面(剝離面R)之平滑度、以及第2聚烯烴層14之與紙基材11側為相反側之表面(剝離板片1之背面B)之平滑度,容易分別成為後述理想的範圍內。
第1聚烯烴層13及第2聚烯烴層14宜分別擠壓並層合以形成較佳。具體而言,使用T模製膜機等將構成第1聚烯烴層13之聚烯烴樹脂及構成第2聚烯烴層14之聚烯烴樹脂分別熔融‧混練,並將於單面已形成顏料塗覆層12之紙基材11以一定速度移動的狀態,於顏料塗覆層12側之面將已熔融之第1聚烯烴層13之聚烯烴樹脂予以擠壓並層合,並在紙基材11之與顏料塗覆層12為相反側之面將已熔融之第2聚烯烴層14之聚烯烴樹脂予以擠壓並層合。
在此,第1聚烯烴層13之與顏料塗覆12層側為相反側之表面(剝離面R)係經過高平滑處理。藉此,剝離板片1之剝離面R之平滑度成為非常高。如此,與高平滑的剝離板片1的剝離面R直接接觸的黏著劑層之黏著面,在剛從剝離板片1剝離時起成為高平滑者,可防止變成橘皮紋。
高平滑處理,例如可採用使用鏡面輥之壓延處理(包括超壓延處理)或採用壓製處理等。該高平滑處理宜以上述擠壓並層合的一連串步驟實施較佳。
第1聚烯烴層13之與顏料塗覆層12側為相反側之表面(剝離面R)的粗糙度曲線的均方根增減率,宜為
0.014μm以下較佳,尤其0.012μm以下較佳,更佳為0.010μm以下。藉此,在該表面疊層之黏著劑層之黏著面成為高平滑性者,能防止黏著面之橘皮紋。
粗糙度曲線之均方根增減率(RΔq),係將表面之微小範圍內的凹凸的增減率予以平方平均並取平方根而得到的參數。表面愈平滑,粗糙度曲線之均方根增減率的值愈小。粗糙度曲線之均方根增減率可依ISO 4287:1997求取,本說明書中,係採用使用表面粗糙度測定機(試驗例中為MITSUTOYO公司製之SURFTEST SV-3000)從截止值2.5mm之粗糙度曲線以基準長度2.5mm測定之值。
另一方面,第2聚烯烴層14,由於係在紙基材11直接疊層,所以第2聚烯烴層14之與紙基材11側為相反側之表面(剝離板片1之背面B)會反映紙基材11之凹凸而成為粗糙面。惟,當此粗糙度(平滑度)未達成所望程度的情形,宜對於剝離板片1之背面B施以消光加工較佳。本說明書中的消光加工,係指將表面以物理性地粗糙面化的加工。
消光加工,例如:壓花加工法、噴砂加工法等,其中壓花加工法較理想,尤其使用消光輥之壓花加工法為較佳。使用消光輥之壓花加工法可以與上述擠壓並層合的一連串步驟進行。於此情形,可將消光輥作為冷卻輥使用。
如上述,由於剝離板片1之背面B成為粗糙面,因此將具有該剝離板片1之黏著板片施以單片平板印刷、網版印刷等印刷或衝壓加工等加工的情形,特別是以單片施以加工的情形,由於剝離板片1之背面B之粗糙面凹部有空氣
進入及黏著板片與基材之接觸面積減小,在該背面B能有效展現滑動性,能夠抑制黏著板片之重疊輸送(重疊多片而輸送)或堵塞(jamming)(在輸送路徑的堵塞)。藉此,特別是在以單片印刷的情形,能夠正確地輸送黏著板片,可為精密、鮮明的印刷。又,上述黏著板片以捲繞式(roll to roll)加工的情形,亦為成為粗糙面之剝離板片1之背面B不易在黏著板片與基材之間發生黏連,能良好地實施黏著板片之抽取。亦即,剝離板片1及包括此剝離板片1之黏著板片,非常地適合印刷或衝壓加工等加工。
第2聚烯烴層14之與紙基材11側為相反側之表面之王研式平滑度,宜為10,000sec以下較佳,尤其5,000sec以下較佳,更佳為1,000sec以下。藉此,剝離板片1之背面B成為適於印刷或衝壓加工等加工的粗糙面,能良好地實施輸送或抽取。
在此,王研式平滑度,係以對於測定環以既定壓力推壓試驗板片的狀態,從測定環與試驗板片間的間隙洩漏既定量壓縮空氣所須的秒數來表示。王研式平滑度的值愈小,代表愈粗糙,在輸送黏著板片時不易發生重疊輸送或堵塞。王研式平滑度,係依JIS P8155:2010測定,本說明書中,係設為使用王研式透氣度‧平滑度試驗機(試驗例係使用旭精工公司製之KY6)測定之值。
剝離板片1之總厚宜為100~200μm較佳,尤其140~180μm較佳。具有上述構成之剝離板片1藉由具有該總厚,剝離板片1成為有所望之剛性(結實性),成為各種加工適
性優異者。
本實施形態之剝離板片1中,紙基材11也可著色為理想之顏色,也可對於紙基材11之第2聚烯烴層14側之表面施以理想的印刷。又,第1聚烯烴層13及/或第2聚烯烴層14也可著色為理想的顏色。
著色的顏色不特別限定,從對於黏著板片施行之印刷之校正或外觀檢查等觀點,剝離板片1的顏色為白色較佳。白度之指標,例如:JIS P8123規定之HUNTER白度。該HUNTER白度可使用HUNTER白度計(實施例中,係使用東洋精機公司製之HUNTER白度計D型)測定。白色剝離板片1,具體而言,該HUNTER白度為70~90%較佳。藉此,能輕易實施上述作業。
[黏著板片]
本實施形態之黏著板片2,如圖2所示,係由以下構件構成:前述剝離板片1;黏著劑層21,係直接疊層在剝離板片1當中第1聚烯烴層13之與顏料塗覆層12側為相反側之表面亦即剝離面R;及基材22,係疊層於黏著劑層21之與剝離板片1側為相反側(圖2為上側)。
此黏著板片2係以具有剝離板片1之狀態實施印刷或衝壓加工等加工。施以印刷的情形,如圖2所示,係於基材22之與黏著劑層21側為相反側之表面形成印刷層3。黏著板片2在使用時,係從黏著劑層21將剝離板片1剝離(或從剝離板片1將黏著劑層21及基材22(及印刷層3)之疊層體剝離),並將露出的黏著劑層21之黏著面P貼合於被黏著體。
基材22不特別限定,可從以往公知者之中適當選用任意者。如此的基材22,例如:樹脂膜、金屬膜、蒸鍍了金屬的樹脂膜、此等的疊層體等。
樹脂膜,可使用例如由聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚胺甲酸酯、聚碳酸酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚(甲基)丙烯酸酯、聚丁烯、聚丁二烯、聚甲基戊烯、丙烯酸基胺甲酸酯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸乙烯酯共聚物、ABS樹脂、離子聚合物樹脂、各種熱塑性彈性體等樹脂構成的膜、發泡膜、或此等之疊層膜、合成紙等。
樹脂膜可為透明,也可為半透明或不透明。又,樹脂膜可為延伸膜也可為無延伸膜,也可為使用工程材料並以澆鑄法等形成者。再者,樹脂膜也可為含有無機填料、有機填料、紫外線吸收劑等各種添加劑者。
作為本實施形態之黏著板片2之基材22,在上述樹脂膜當中尤以聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜為較佳。PET膜可為透明PET膜也可為發泡PET膜,也可為著色PET膜。
可對於上述樹脂膜之單面或兩面利用氧化法或凹凸化法等實施表面處理。藉由該表面處理,在樹脂膜之表面設置之印刷層3、或於樹脂膜疊層之黏著劑層21之密合性提高。上述氧化法,例如電暈放電處理、電漿放電處理、鉻氧化處理(濕式)、火燄處理、熱風處理、臭氧、紫外線照射處理等,又,凹凸化法,例如噴砂法、熔噴(thermal spray)處理法等。該等
表面處理法可因應樹脂膜的種類適當選擇,但一般而言,從效果及操作性方面宜使用電暈放電處理法較理想。
又,上述樹脂膜之與黏著劑層21側為相反側之表面也可形成為了提高印刷層3之密合性的印刷用塗覆層。又,上述樹脂膜之黏著劑層21側之面也可施以印刷,於此情形,也可於該面形成印刷用塗覆層。上述樹脂膜之黏著劑層21側之面施有印刷(背面印刷(backprint))的情形,當黏著板片2貼附於透明被黏著體時,從被黏著體側能觀察該印刷。
可作為基材22之金屬膜,例如:鋁箔或銅箔等,於樹脂膜蒸鍍之金屬,例如:鋁或銅等。
基材22之厚度不特別限定,通常為10~300μm,較佳為20~150μm。
構成黏著劑層21之黏著劑,為矽酮系黏著劑。矽酮系黏著劑由於剝離力可較低,能從被黏著體輕易剝離,而且在被黏著體上的殘留糊膠可為極少。因此具有由該矽酮系黏著劑構成之黏著劑層21之黏著板片2,可成為再剝離性優異者。
構成黏著劑層21之矽酮系黏著劑,宜為含有由1分子中具至少2個烯基之第1聚二甲基矽氧烷與1分子中具至少2個氫矽基之第2聚二甲基矽氧烷獲得之加成反應型矽酮樹脂、以及矽酮樹脂的加成反應型矽酮黏著劑較佳。
第1聚二甲基矽氧烷所含之烯基,可列舉乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基等1價烴基,其中乙烯基尤佳。
第1聚二甲基矽氧烷中之烯基之含量(烯基數相對
於矽氧烷鍵之數目的比例)宜為0.01~10莫耳%較佳,尤其0.1~5莫耳%較佳。烯基宜在分子鏈之兩末端較佳,也可在側鏈。第1聚二甲基矽氧烷之聚合度(矽氧烷鍵之數)宜為200~5,000較佳,尤其500~3,000較佳。又,第2聚二甲基矽氧烷中之氫矽基之含量,在1分子中宜為2~300個較佳,尤其4~200個較佳。第2聚二甲基矽氧烷之聚合度宜為50~2,000較佳,尤其100~1,500較佳。再者,第2聚二甲基矽氧烷相對於第1聚二甲基矽氧烷100質量份之摻合比,宜為0.01~20質量份較佳,尤其0.1~10質量份較佳。各官能基之含量及第2聚二甲基矽氧烷相對於第1聚二甲基矽氧烷之摻合比藉由為上述範圍內,第1聚二甲基矽氧烷與第2聚二甲基矽氧烷之加成反應能良好地進行,可獲得具有前述特性之矽酮系黏著劑。
又,第1聚二甲基矽氧烷宜不具氫矽基較佳,第2聚二甲基矽氧烷宜不具烯基較佳。
第1聚二甲基矽氧烷之重量平均分子量宜為20000~1300000較佳,尤其300000~1200000較佳。又,第2聚二甲基矽氧烷之重量平均分子量宜為300~1400較佳,尤其500~1200較佳。又,本說明書之重量平均分子量,係利用凝膠滲透層析(GPC)法測得之聚苯乙烯換算之值。
矽酮樹脂,例如可使用由單官能矽氧烷單元[(CH3)3SiO1/2]M單元與四官能矽氧烷單元[SiO4/2]Q單元構成之MQ樹脂。M單元/Q單元之莫耳比宜為0.6~1.7較佳。此矽酮樹脂具有對於矽酮系黏著劑賦予黏著性的功用。
矽酮樹脂相對於加成反應型矽酮樹脂100質量份
之摻合比,宜為1~30質量份較佳,尤其3~20質量份較佳,更佳為5~15質量份。矽酮樹脂之摻合比藉由為此範圍內,能將獲得之黏著劑之剝離性調整為理想範圍。亦即,獲得之黏著劑能從剝離板片1之剝離面R以適合的剝離力剝離。又,獲得之黏著劑能從被黏著體輕易剝離,且在被黏著體的殘膠極少。
上述加成反應型矽酮黏著劑宜含有觸媒較佳。作為觸媒,只要是能使上述加成反應型矽酮樹脂硬化(第1聚二甲基矽氧烷與第2聚二甲基矽氧烷進行加成反應)者即可,不特別限定,其中鉑族金屬系化合物為較佳。鉑族金屬系化合物,例如:在微粒狀鉑、碳粉末擔體上吸附之微粒狀鉑、氯化鉑酸、醇改性氯化鉑酸、氯化鉑酸之烯烴錯合物、鈀、銠等。藉由含有該觸媒,能更有效率地進行加成反應型矽酮樹脂之硬化反應。
觸媒相對於上述加成反應型矽酮樹脂100質量份之摻合比,鉑成分宜為0.0001~0.1質量份較佳,特別以0.001~0.01質量份較佳。
上述加成反應型矽酮黏著劑,除了上述成分以外也可含有反應抑制劑、密合提高劑等各種添加劑。
黏著劑層21之厚度通常為1~100μm較佳,尤其3~30μm較佳,更佳為5~15μm。
黏著劑層21,可藉由於基材22的其中一面塗佈含有構成矽酮系黏著劑之黏著性材料及視須要的稀釋劑的塗佈液後進行乾燥並使硬化以形成。塗佈例如可使用桿塗機、模塗機、凹版印刷塗佈機、輥塗機、刀塗機等塗佈機進行。
作為上述稀釋劑不特別限制,可使用各種稀釋劑。例如甲苯、己烷、庚烷等烴化合物等、丙酮、乙酸乙酯、甲乙酮、甲基異丁基酮及該等之混合物等。
矽酮系黏著劑為上述加成反應型矽酮黏著劑的情形,塗佈的黏著性材料宜熱硬化較佳。此情形的加熱溫度為80~180℃較佳,加熱時間為約10~90秒較佳。
以上述方式在基材22之其中一面形成黏著劑層21後,將剝離板片1與黏著劑層21予以疊層以使得上述剝離板片1之剝離面R直接接觸到黏著劑層21,獲得黏著板片2。
本實施形態之黏著板片2可於具有剝離板片1之狀態施以單片平板印刷、網版印刷等印刷或衝壓加工等加工,能施以單片或捲繞式施以加工。如前述,剝離板片1之背面B成為粗糙面,所以上述加工時,剝離板片1之背面B之粗糙面的凹部有空氣進入及與基材22之接觸面積減小,藉此能有效地在該背面B展現滑動性,可抑制黏著板片2之重疊輸送或堵塞。藉此,尤其在以單片印刷的情形,能夠正確地輸送黏著板片2,可為精密、鮮明的印刷。又,上述黏著板片2以捲繞式加工的情形,成為粗糙面之剝離板片1之背面B不易在與基材22之間發生黏連,能良好地進行黏著板片2之抽取。亦即,本實施形態之黏著板片2非常適於印刷或衝壓加工等加工。
在此,剝離板片1之剝離面R如前述具有高平滑度。因此與該剝離面R直接接觸的黏著劑層21之黏著面P也成為高平滑性,能從剝離板片1剛剝離起防止成為橘皮紋。若將具有該黏著劑層21之黏著板片2貼附於被黏著體,空氣不
會進入被黏著體與黏著面P之間,能從剛貼附起維持黏著板片2之美觀為良好。又,藉由高平滑性的黏著面P,黏著板片2之印刷部分或非印刷部分之穿透像也成為鮮明的。
針對黏著劑層21之黏著面P之平滑度,具體而言,從剝離板片1剝離1分鐘以內之黏著劑層21之黏著面P,利用0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm及2.0mm之梳寬的光學梳所得之影像鮮明度之合計值宜為370%以上較佳,尤其400%以上較佳,更佳為450%以上。又,梳寬0.125mm之影像鮮明度宜為70%以上較佳,尤其75%以上較佳。
在此,影像鮮明度,係將穿透試驗體之平行光線之光量通過具有透光部及遮光部之光學梳而測得者。在光學梳的透光部與遮光部的寬(梳寬)愈小,代表精細度愈高的影像的影像鮮明度。影像鮮明度,係依JIS K7374:2007之穿透法測定,本說明書中,設為使用圖像清晰度(image clarity)測定器(試驗例係使用SUGA試驗機公司製ICM-1DP)測得之值。
上述影像鮮明度係「從剝離板片1剝離1分鐘以內」測得之值,從剝離板片1剝離1分鐘以內之黏著面P之影像鮮明度若為上述範圍內,不會因為從剛貼附起的橘皮紋而有空氣進入,能維持美觀為良好,並顯示鮮明的印刷圖像。
本實施形態之黏著板片2中,從黏著劑層21將剝離板片1剝離時依據ISO 8510-2:1990之剝離力,宜為10~500mN/50mm較佳,尤其20~100mN/50mm較佳。藉由使剝離力為上述範圍內,能將剝離板片1輕易地剝離。
又,上述剝離板片1,藉由在紙基材11之其中一
面側形成了第1聚烯烴層13、於另一面側形成了第2聚烯烴層14,可抑制捲曲,所以本實施形態之黏著板片2也同樣地可抑制捲曲。
以上說明之實施形態,係為了容易理解本發明而記載者,並非為了限定本發明而記載。因此上述實施形態揭示之各要素,包括在屬於本發明技術範圍內的所有的設計變更或均等物。
例如:剝離板片1中之顏料塗覆層12與第1聚烯烴層13之間、或基材11與第2聚烯烴層14之間,也可設置其他層。又,黏著板片2中之基材22與黏著劑層21之間、或基材22之與黏著劑層21側為相反側之表面,也可設置其他層。
以下依實施例等對於本發明更具體說明,但是本發明之範圍不限定於該等實施例等。
[製造例1]
(1)矽酮系黏著劑(a)之製造
將兩末端二甲基乙烯基矽氧基封鏈直鏈狀二甲基聚矽氧烷(聚合度1,000)100質量份、兩末端三甲基矽氧基封鏈甲基氫聚矽氧烷(1分子中之羥基之數為40個)3質量份、氯化鉑酸及二乙烯基四甲基二矽氧烷之錯合物之甲苯溶液(鉑分0.4質量%)0.5質量份、與作為矽酮樹脂之MQ樹脂(M單元/Q單元=0.85)10質量份予以混合,獲得矽酮系黏著劑(a)(甲苯溶液)。
(2)矽酮系黏著劑(b)之製造
將矽酮黏著劑(a)中的矽酮樹脂之摻合量改變成20質量
份,除此以外與矽酮黏著劑(a)同樣進行,製造矽酮系黏著劑(b)。
(3)矽酮系黏著劑(c)之製造
將矽酮黏著劑(a)中的矽酮樹脂之摻合量改變成100質量份,除此以外與矽酮黏著劑(a)同樣進行,製造矽酮系黏著劑(c)。
[製造例2]
(1)剝離板片(A)之製造
(i)顏料塗覆層用塗佈液之製備
將高嶺土80質量份、重質碳酸鈣20質量份、苯乙烯-丁二烯共聚物10質量份、澱粉5質量份分散於水並混合,製得顏料塗覆層用塗佈液(固體成分:50質量%)。
(ii)顏料塗覆層之形成
在由單元面積重量80g/m2之優質紙構成的紙基材的其中一面,利用凹版印刷塗佈機塗佈上述顏料塗覆層用塗佈液使得乾燥後之塗佈量為20g/m2,使乾燥後通過超壓延輥以形成顏料塗覆層。又,紙基材之表面之粗糙度曲線之均方根增減率(測定方法等如後述),為0.206μm。
(iii)第2聚烯烴層之形成
在已形成顏料塗覆層之紙基材的與顏料塗覆層為相反側之面,將低密度聚乙烯(依ISO 1872-1:1993測得之熔體質量流動速率:4.5g/10min,密度:923kg/m3)進行熔融擠壓層合使厚度成為20μm後,連續以低密度聚乙烯接觸消光輥表面的方式通過經粗糙面化之冷卻輥(消光輥)與推壓輥之間,以進行消
光加工,藉此形成第2聚烯烴層。又,冷卻輥之表面之粗糙度調整為第2聚烯烴層之王研式平滑度為490sec。
(iv)第1聚烯烴層之形成
在顏料塗覆層之表面(與紙基材為相反側之面),將與第2聚烯烴層之材料為相同的低密度聚乙烯進行熔融擠壓層合使得厚度成為25μm後,連續以第1聚烯烴層接觸鏡面輥的方式通過表面經鏡面加工之冷卻輥(鏡面輥)與推壓輥之間,以進行超壓延處理,形成第1聚烯烴層。以此方式,製造剝離板片(A)。
又,使用東洋精機公司製HUNTER白度計D型測定剝離板片(A)之顏料塗覆層依JIS P8123規定之HUNTER白度,結果為78.2。
(2)剝離板片(B)之製造
在剝離板片(A)中之紙基材其中一面(與已形成第2聚烯烴層之面為相反側之面)不形成顏料塗覆層,而直接形成第1聚烯烴層,除此以外與剝離板片(A)同樣進行,製造剝離板片(B)。
(3)剝離板片(C)之製造
在剝離板片(A)不形成第1聚烯烴層,除此以外與剝離板片(A)同樣進行,製造剝離板片(C)。
[實施例1]
於基材厚度50μm之聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的其中一面,利用刀塗機塗佈矽酮系黏著劑(a)之甲苯溶液並使乾燥,以形成厚度15μm之黏著劑層。於此黏著劑層之表面,貼合剝離
板片(A)使得第1聚烯烴層係與黏著劑層相接,以製成黏著板片。
[實施例2]
將矽酮系黏著劑(a)替換為使用矽酮系黏著劑(b),除此以外與實施例1同樣進行,製作黏著板片。
[實施例3]
將矽酮系黏著劑(a)替換為使用矽酮系黏著劑(c),除此以外與實施例1同樣進行,製作黏著板片。
[比較例1]
將剝離板片(A)替換為使用剝離板片(B),除此以外與實施例1同樣進行,製作黏著板片。
[比較例2]
與實施例1同樣進行,在基材的其中一面形成黏著劑層,並在此黏著劑層之表面貼合剝離板片(C)使得顏料塗覆層與黏著劑層係相接,製成黏著板片。
[試驗例1]
依據ISO 4287:1997並使用表面粗糙度測定機(MITSUTOYO公司製,SURFTEST SV-3000),從截止值2.5mm之粗糙度曲線以基準長度2.5mm測定實施例及比較例使用之各剝離板片之剝離面(剝離板片(A)及(B)為第1聚烯烴層之露出面,剝離板片(C)為顏料塗覆層之露出面)的粗糙度曲線的均方根增減率。結果如表1。
[試驗例2]
依據JIS P8155:2010,使用王研式透氣度‧平滑度試驗機
(旭精工公司製,KY6)測定實施例及比較例使用之各剝離板片之背面(第2聚烯烴層之露出面)之王研式平滑度。結果如表1。
[試驗例3]
針對從實施例及比較例製作之黏著板片之黏著劑層將剝離板片剝離1分鐘以內之黏著劑層之黏著面,依JIS K7374:2007之穿透法,使用圖像清晰性測定器(SUGA試驗機公司製,ICM-1DP),測定影像鮮明度。使用之圖像清晰性測定器之光學梳之梳寬為0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm及2.0mm。結果如表1。
[試驗例4]
將實施例及比較例製作之黏著板片裁切為250mm×50mm,將獲得之試驗板片中的基材及黏著劑層的疊層體固定在試驗機(ORIENTEC公司製,TENSILON),依ISO 8510-2:1990測定將剝離板片沿180°方向以拉伸速度300mm/分剝離時之力,將此力作為剝離力(mN/50mm)。結果如表1。
由表1可知:實施例製作之黏著板片,從剝離板片剛剝離起黏著劑層之黏著面成為高平滑性,而且,剝離板片之背面成為適於印刷等加工之粗糙面。
本發明之黏著板片適於作為單片平板印刷或網版印刷等印刷用,尤其適於作為在單片印刷用之黏著板片。又,本發明之剝離板片適於作為該黏著板片用之剝離板片。
1‧‧‧剝離板片
11‧‧‧紙基材
12‧‧‧顏料塗覆層
13‧‧‧第1聚烯烴層
14‧‧‧第2聚烯烴層
R‧‧‧剝離面
B‧‧‧(剝離板片之)背面
Claims (13)
- 一種剝離板片,疊層有由矽酮系黏著劑構成之黏著劑層且於剝離時從該黏著劑層剝離;其特徵在於包含:紙基材;顏料塗覆層,形成於該紙基材之其中一面側;第1聚烯烴層,形成於該顏料塗覆層之與該紙基材側為相反側;第2聚烯烴層,形成於該紙基材之另一面側;該第1聚烯烴層之與該顏料塗覆層側為相反側之表面,經過高平滑處理,且該黏著劑層直接疊層於該表面。
- 如申請專利範圍第1項之剝離板片,其中,該第2聚烯烴層之與該紙基材側為相反側之表面之王研式平滑度為10,000sec以下。
- 如申請專利範圍第1項之剝離板片,其中,從該剝離板片剝離1分鐘以內之該黏著劑層在接觸該剝離板片之面依JIS K7105測得之0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm及2.0mm之光學梳之影像鮮明度的合計值為370%以上。
- 如申請專利範圍第1項之剝離板片,其中,該高平滑處理係使用鏡面輥之壓延處理。
- 如申請專利範圍第1項之剝離板片,其中,該第1聚烯烴層在與該顏料塗覆層側為相反側之表面之粗糙度曲線之均方根增減率為0.014μm以下。
- 如申請專利範圍第1項之剝離板片,其中,構成該第1聚 烯烴層及該第2聚烯烴層之聚烯烴樹脂係低密度聚乙烯。
- 如申請專利範圍第1項之剝離板片,其中,該第1聚烯烴層之厚度(t1)為10~50μm,該第2聚烯烴層之厚度(t2)為10~50μm,且該第1聚烯烴層之厚度(t1)相對於該第2聚烯烴層之厚度(t2)之比(t1/t2)為0.5~2.0。
- 一種黏著板片,其特徵在於包括:基材;黏著劑層,由矽酮系黏著劑構成;及剝離板片,如申請專利範圍第1至7項中任一項所述者;該黏著劑層係直接疊層在該剝離板片當中該第1聚烯烴層之與該顏料塗覆層側為相反側之表面。
- 如申請專利範圍第8項之黏著板片,其中,該矽酮系黏著劑係加成反應型矽酮黏著劑,含有由1分子中具有至少2個烯基之第1聚二甲基矽氧烷及1分子中具有至少2個氫矽基之第2聚二甲基矽氧烷獲得之加成反應型矽酮樹脂、與矽酮樹脂。
- 如申請專利範圍第9項之黏著板片,其中,該矽酮樹脂相對於該加成反應型矽酮樹脂100質量份之摻合比,為1~30質量份。
- 如申請專利範圍第8項之黏著板片,其係以具有該剝離板片之黏著板片的狀態施行印刷。
- 如申請專利範圍第8項之黏著板片,其係以具有該剝離板片之黏著板片之狀態施以單片加工。
- 一種黏著板片之製造方法,製造如申請專利範圍第8項之 黏著板片,其特徵在於:將構成該黏著劑層之黏著性材料塗佈於該基材之其中一面側,使該已塗佈之黏著性材料硬化成黏著劑層,將該剝離板片與該黏著劑層予以疊層,使得該剝離板片當中該第1聚烯烴層之與該顏料塗覆層側為相反側之表面係直接接觸到該黏著劑層。
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