TWI565748B - 環糊精組成物，製品及方法 - Google Patents

Description

環糊精組成物，製品及方法

本申請係在一家美國公司CELLRESIN TECHNOLOGIES,LLC(作為除美國外所有指定國家的申請人)、以及發明人美國公民Willard E.Wood、和美國公民William J.Kuduk(作為僅對美國的指定的申請人)的名下在2011年10月19日的PCT國際專利申請而提交的，並且要求於2011年3月27日提交的美國專利申請序號61/468,041的優先權。

本發明涉及包含一環糊精組合物的一包裝材料。

農產品或農產品材料(包括整株植物及其部分，包括水果、蔬菜、塊莖、球莖、切花和其他活性呼吸植物或植物材料)的保質期典型地是至少部分地由該呼吸性材料所產生的乙烯激素的量決定的。乙烯係一已知的植物熟化或成熟激素。在植物材料內以及周圍的任何實質性的乙烯濃度下，植物的成熟取決於濃度而被引發、維持或加速。將乙烯敏感的以及乙烯不敏感的園藝商品(農產品和觀賞物)按照在乙烯生產方式以及對外加乙烯的回應性的基礎上是躍變型或非躍變型而進行分類。躍變型作物藉由在早期誘導呼吸作用的增加而回應於乙烯並且以依賴於濃度方式加速 熟化。非躍變型作物無乙烯和呼吸作用的突變即熟化。然而，某些非躍變型作物對外來乙烯是敏感的，這可以顯著減小收穫後的保質期。非躍變型農產品隱藏了幾種活性的乙烯受體。因此，非躍變型農產品暴露於外來乙烯中可以觸發生理學的異常，從而縮短保質期和品質。參見Burg等人的植物生理學(Plant Physiol.)(1967)42 144-152，並且概括地參見Fritz等人的美國專利號3,879,188。已進行了許多嘗試來從圍繞農產品的環境包裝氣氛中去除乙烯亦或從儲存環境中去除乙烯從而力圖提高保質期。所理解的是減小的乙烯濃度係藉由植物內特定的乙烯受體的刺激物的減少而實現的。許多除乙烯外的化合物與這種受體相互作用：一些模擬了乙烯的這種作用；其他阻止了乙烯結合並且由此抵消了它的作用。

用作對抗物或抑制劑的許多化合物藉由結合到乙烯結合位點上而阻擋了乙烯的作用。該等化合物可以用來抵消乙烯的作用。不幸的是，它們通常在幾個小時的時段內從結合位點擴散開，從而導致抑制作用的更長期的減小。參見E.Sisler以及C.Wood，植物生長區域(Plant Growth Reg.)7,181-191(1988)。因此，與此類化合物有關的一個問題係如果效果要持續多於幾個小時則暴露必須是連續的。已顯示出環戊二烯係對於乙烯結合的一有效阻斷劑。參見E.Sisler等人植物生長區域(Plant Growth Reg.)9,157-164(1990)。用雙環戊二烯及其衍生物來對抗植物中的乙烯回應的方法在授予Sisler等人的美國專利號5,100,462中揭露。授予Sisler等人的美國專利號5,518,988描述了使用具有C_1-4烷基的環丙烯來阻斷乙烯的作用。

對於受體位點或農產品中的乙烯產生的一適當的烯屬的對抗物或抑制劑係1-甲基環戊烯，其衍生物和類似物已經作為對來自呼吸性 植物或農產品材料的乙烯產生的一種對抗物或抑制劑進行了嘗試。已顯示1-甲基-環丙烯(1-MCP)、1-丁烯和其他烯烴對於抑制乙烯產生並因此延長保質期具有至少某種可測的活性。已經對於生產並且釋放1-MCP來抑制乙烯釋放並因此減慢成熟並維持植物材料的品質的方法進行了多個提議。目前，1-MCP係藉由1-MCP從一水分活化的粉末或含錯合的1-MCP的藥粉包中釋放而被分配的。在該等技術中，1-MCP從一個點源釋放，這在儲存室中造成了濃度梯度，因此導致了成熟抑制作用的變化，其中某些農產品具有延長的壽命而其他暴露於較小濃度的1-MCP中的農產品趨向於具有更小的乙烯抑制作用並且具有減小的保質期。

儘管做出了該等努力，但在本領域仍然實質性地需要改進的對植物成熟以及降解的防止。具體地，來自世界城市化、製造和人口增長的壓力使得必須發展新技術來提高用於將食物傳送給日益增長的全球人口所消耗的自然資源的效率和產率。例如在美國，估計新鮮農產品中8%與16%之間的利潤損失係由於腐壞和縮水，這估計在全系統內為80億英鎊至280億英鎊。這種損失轉變為顯著的被浪費的資源，例如殺蟲劑、肥料、以及除草劑的使用；土地和水的使用；交通運輸，包括油和天然氣的使用；以及與農產品儲存相關的資源。該等以及其他資源的損失係由於生產和運送中的低效率，使得水果和蔬菜在該等緊要的農產品可以到達消費者手中之前顯著地腐壞。聯合國亞太農業工程與機械中心對於將綠色技術應用於可持續農業發展的可行性研究中陳述了：“技術係將可持續性與增強的生產力相連接的紐帶，藉由認真地規劃土壤、水、植物、和動物該等資源的保護與開發來有效維持自然資源的生 產力。”

(聯合國亞太農業工程與機械中心對於將綠色技術應用於可持續農業發展的可行性研究，http：//www.unapcaem.org/publication/GreenTech.pdf，在第20頁)。隨著世界人口增長和可耕種土地量的萎縮，氣候變化正在提升農業技術的厲害關係。更多張嘴要餵養、加上更少的可耕種土地以及變化的降雨模式，意味著日益需要使得農民用更少來製造更多的技術。歐盟委員會最近宣佈了一項行動來優化食品包裝而不損害安全性以便減少食品浪費(Harrington,R.,“Packaging placed centre stage in European food waste strategy,”http：//www.foodqualitynews.com/Public-Concerns/Packaging-placed-centre-stage-in-European-food-waste-strategy)。這項行動係針對最近的發現：每年每人浪費了179kg的食物。這個計畫著重于對創新的需要，如“活性包裝”或“智慧包裝”，作為解決方案的一方面。

因此，解決水果和蔬菜腐化問題的技術作為一種藉由增大可耕種土地的有效效率而減少食物及其相關聯的資源的浪費的“綠色”技術係至關重要的。

本發明涉及包含一環糊精組合物的一包裝材料。該環糊精組合物包含一有效量值並且一受控的釋放量值的一對於農產品中的乙烯產生的烯屬抑制劑。該包裝材料在其一表面的至少一部分上塗覆有該環糊精組合物。在塗覆之後，使該環糊精組合物經受電磁輻射，如紫外(UV)輻射、或電子束(e-束)輻射。該環糊精組合物在暴露於該輻射中時發生反應，使 得該組合物變為結合在包裝材料上，或者發生聚合而在包裝材料的表面上形成一聚合物層或塗層，或是聚合反應與結合的組合。接著使用該被塗覆的並且被照射的包裝材料來形成容器、包裝、或包裝部件或插入物，它們產生了抑制乙烯的均勻量值的該烯屬抑制劑，使得儲存在容器內的活的農產品具有恒定的品質以及延長的使用壽命。延長新鮮農產品的壽命可以導致食品浪費的顯著減少。在某些情況下，包裝材料被形成為容器、包裝、或包裝部件，並且接著該容器、包裝、或包裝部件被塗覆有該環糊精組合物並且被照射。該等照射過的環糊精組合物在包裝材料或容器的至少一部分上形成了一塗層或層。該塗層或層包含該環糊精包合錯合物以及在環糊精中央孔中的烯屬抑制劑化合物，由此作為該烯屬抑制劑的一有效來源。

本發明考慮了一種經處理的物品，該物品係具有佈置在其上的經照射的環糊精組合物的一種經處理的包裝材料或容器。該環糊精組合物包含一包合錯合物。在該包合錯合物內，環糊精分子包含有效量值的該對於農產品中的乙烯產生的烯屬抑制劑。該經處理的包裝材料或容器塗覆有該環糊精組合物並且該經塗覆的包裝材料或容器被照射而形成一種經處理的包裝材料或容器。接著將經處理的包裝材料形成為一柔性的、剛性的、或半剛性的容器。該經處理的容器將烯屬抑制劑釋放到一包裝結構內的封閉體積之中，使得其中包含的活的植物材料具有延長的或更長的使用壽命。

本發明考慮了一環糊精組合物，該環糊精組合物包括一或多種可輻射聚合的單體以及一含環糊精和烯屬抑制劑的環糊精包合錯合物。本發明還考慮了如下一環糊精組合物，該環糊精組合物包括一被取代的環糊精化合物，其中該被取代的環糊精化合物對於電磁照射是反應性的，並 且其中該被取代的環糊精化合物的某個部分包括一包合錯合物。本發明還考慮了一環糊精組合物的輻射固化塗層，使得一環糊精化合物或被取代的環糊精結合到一聚合物鏈或骨架上，其中被結合的環糊精化合物的某個部分包括一包合錯合物。本發明還考慮了一環糊精組合物的輻射固化塗層，其中環糊精和/或環糊精包合錯合物不是該輻射聚合的聚合物的一部分，而是截留在或纏繞在該聚合的塗層內。本發明還考慮了一包裝材料，該包裝材料在其一主表面的至少一部分上具有表面官能化，其中該表面官能化包括一輻射固化的環糊精組合物。

本發明還考慮了一方法，該方法係形成一烯屬抑制劑與環糊精的包合錯合物從而形成環糊精組合物、接著將該環糊精組合物塗覆到一包裝材料或容器的一主表面的至少一部分上、並且照射該包裝材料或容器的至少該經塗覆的部分以形成一經處理的片材或薄膜。

本發明還考慮了可以採用如下一種方法來製造該經處理的包裝材料或容器，其中在具有減小的含水量的條件下形成該經處理的包裝材料或容器。

本發明還考慮了該經處理的包裝材料或容器用於包裝呼吸性農產品材料的用途。將該農產品材料封閉在該包裝材料或容器內並且使該經處理的包裝材料或容器的經處理的部分與適當的且活性的量值的水相接觸，使得該環糊精以足以抑制農產品熟化或成熟的濃度來釋放該烯屬抑制劑。藉由暴露于受控水平的濕度下也從該經處理的包裝材料或容器中釋放出烯屬抑制劑。在分配和儲存過程中，當所包裝的農產品材料的儲存溫度係低的(例如在約0℃與約14℃之間)，在該農產品周圍的封閉體積內的 濕度將高(例如，在約70%至約100%的相對濕度之間)，這係由於來自農產品呼吸作用到封閉的包裝體積中的正常水分損失。在許多情況下，水蒸氣的量超過了對應於100%相對濕度的量值，並且液態水在包裝內部冷凝。包裝的封閉體積內的農產品所釋放的水蒸氣和/或液態水足以釋放該烯屬抑制劑。替代地，藉由在密封該包裝或容器之前添加水來調節該包裝材料或容器的內部濕度以釋放該烯屬抑制劑。可以藉由在進行包裝的過程中靠增濕器向空氣中添加水分(水霧、噴霧或蒸汽)而控制相對濕度。

本發明進一步考慮了一用於農產品的容器或包裝，它由常規的包裝材料製成並且包含一包裝插入物，該包裝插入物包括本發明的經處理的片材或薄膜的一區段，該區段可以藉由增大或添加受控水平的濕度而釋放該烯屬抑制劑。

圖1展示了六個重複的1-丁烯頂部空間濃度樣品的平均值以及標準差。

圖2給出了該等塗覆的並且固化的矩形片材中每一個的24小時的平均1-MCP頂部空間濃度和標準差。

圖3中提供了隨測試樣品的面積和時間而變的1-MCP頂部空間濃度。

圖4中並且給出了不同wt-%的1-MCP/c/α-CD塗層隨時間而變的平均頂部空間濃度和標準差。

圖5提供平均的頂部空間濃度結果和標準差。

1.定義

如在此使用的，術語“環糊精組合物”係指一包含環糊精包合錯合物的組合物，該組合物(1)能夠塗覆一片材、薄膜、或容器並且與UV或電子束輻射進行反應而形成一經處理的片材、薄膜、或容器；或(2)被塗覆在一片材、薄膜、或容器上；或者(3)是一片材、薄膜、或容器的主表面的至少一個部分上的一聚合的層；或者(4)被共價地結合在一片材、薄膜、或容器的主表面的至少一個部分上；或者(5)是(3)與(4)的組合。

如在此使用的，術語“固化(的)”或“輻射固化(的)”係指將一環糊精組合物暴露於電磁輻射或電子束輻射中，其條件為致使該組合物經歷一反應，該反應係例如聚合、結合或接枝到聚合物或表面上、交聯或其組合形式。電磁輻射包括但不限於紫外(UV)輻射、微波輻射、以及伽馬輻射。“可輻射聚合的”或“可輻射固化的”單體以及交聯劑係由於與電磁輻射或電子束輻射的相互作用而被聚合或交聯的化合物。在某些實施方式中，可輻射聚合的單體以及交聯劑也是藉由熱手段可聚合的。

如在此使用的，術語“環糊精”或“環糊精化合物”係指具有至少五個藉由α(1-4)鍵而連接的吡喃葡糖單元的環狀麥芽低聚糖。有用的環糊精的實例包括α-、β-、或γ-環糊精，其中α-環糊精具有六個葡萄糖殘基；β-環糊精具有七個葡萄糖殘基；而γ-環糊精具有八個葡萄糖殘基。環糊精分子的特徵為一剛性的、截短圓錐形的分子結構，該結構具有特定體積的一空心的內部、或孔。“環糊精”還可以包括如下面定義的環糊精衍生物、或一或多種環糊精的共混物。下表列舉了α-、β-、以及γ-環糊精的特性。

如在此使用的，術語“環糊精包合錯合物”係指一烯屬抑制劑化合物與一環糊精的組合，其中該烯屬抑制劑化合物基本上被置於該環糊精環的孔內。該錯合的烯屬抑制劑化合物必須滿足至少部分地適應到環糊精內部空腔或孔中的這個尺寸指標，以形成一包合錯合物。該等環糊精包合錯合物包括對於包合錯合物的形成和存在而言固有的某一量值的“未錯合的”環糊精，這係因為(1)在多個實施方式中，該包合錯合物的合成並沒有導致100%的形成包合錯合物；並且(2)在多個實施方式中，該包合錯合物與未錯合的環糊精/未錯合的烯屬抑制劑處於平衡中。環糊精與烯屬抑制劑的每種組合都具有一與該環糊精包合錯合物相關聯的特徵性平衡。

如在此使用的，術語“環糊精衍生物”或“官能化的環糊精”係指具有一結合到該等環糊精葡萄糖部分(moiety)的羥基上的官能團的一環糊精。一實例係使得環糊精衍生物可溶於一可輻射聚合的單體中的一基團。在例如美國專利號6,709,746中描述了某些環糊精衍生物。

如在此使用的，術語“烯屬抑制劑”、“烯屬抑制劑化合 物”或“對於乙烯產生的烯屬抑制劑”係指表示包含至少一個烯屬雙鍵、具有從約3至約20個碳原子並且可以是具有至少最小的乙烯對抗物或抑制活性的脂肪族或環狀的一烯屬化合物。

如在此使用的，術語“包裝材料”係指在其中包含了農產品的、或者暴露於農產品袋子或容器內的封閉體積中的任何包裝部件。包裝材料包括例如可以製成用於封閉農產品的包裝的片材或薄膜、或被製成用於封閉農產品的任何包裝、或在包裝上或內部使用的任何材料。包裝材料包括例如熱塑性包裝薄膜和箔片，以及由此形成的包裹物或袋子；塗覆的或未塗覆的紙片和片材以及袋子或紙盒；熱成型的扁籃；直接施加在農產品或容器上的蠟或薄膜塗層；多層包裝構造、印刷的塗層、壓花的標記、置於包裝上或之中或農產品上的標籤、用來關閉或密封包裝或將標籤和類似物粘到其上的粘合劑；直接印刷在農產品上、直接印刷在包裝上、或印刷在標籤(接著被粘到包裝上)的墨蹟；以及類似物。在多個實施方式中，在包裝中採用的一或多種包裝材料包括本發明的一環糊精組合物。

如在此使用的，術語“經處理的包裝材料”係指在其主表面的至少一部分上佈置有一環糊精組合物並且其中該環糊精組合物已被進一步固化的一包裝材料或容器。

如在此使用的，術語“經處理的包裝插入物”係指被插入一農產品包裝或插入某些其他限定了封閉體積的容器之中的一件或一段經處理的包裝材料。

如在此使用的，術語“經處理的疊層材料”或“經處理的疊層的包裝材料”係指被結合並且被置於第一包裝材料的一表面與第二包裝 材料的一表面之間的一環糊精組合物或固化的環糊精組合物，其中該第一和第二包裝材料係相同或不同的。總體上，經處理的包裝材料包括經處理的疊層的包裝材料。

如在此使用的，術語“經處理的容器”或“經處理的包裝”係指(1)已經形成為柔性、半剛性或剛性的容器或包裝以便密封農產品、接著塗覆有一環糊精組合物並且固化了的包裝材料；或(2)已經形成為柔性、半剛性或剛性的容器或包裝的一種經處理的包裝材料。經處理的容器包括袋子、盒子、硬紙板、扁籃、以及其他用來包裝農產品材料的容器。與其預期用途相結合並且對於某個時間段而言，該經處理的容器將包括一封閉體積。因此，該經處理的容器將被關閉或密封以包含一封閉體積；或者在被包括在一封閉體積內。

如在此使用的，術語“經處理的疊層的容器”係指(1)已經被形成為柔性、半剛性、或剛性的容器以便密封農產品的一第一包裝材料，其中一固化的環糊精組合物被結合並且被置於第一包裝材料的一表面與第二包裝材料的一表面之間，其中該第一和第二包裝材料係相同或不同的；或者(2)已經被形成為柔性、半剛性、或剛性的容器以便密封農產品的一第一包裝材料，其中一環糊精組合物被結合並且被置於該容器的一表面與包裝材料的一第二層之間，該包裝材料的第二層與第一包裝材料係相同或不同的，並且接著該環糊精組合物被固化；或(3)已經被形成為柔性、半剛性、或剛性的容器的一經處理的疊層的包裝材料。總體上，經處理的容器包括經處理的疊層的容器。

如在此使用的，術語“可滲透的”在應用於一包裝材料、固 化的環糊精組合物、經處理的包裝材料、經處理的容器、經處理的疊層的包裝材料、或經處理的疊層的容器時，係指該材料、容器、或組合物具有的對該烯屬抑制劑的滲透性在標準溫壓(STP)和0%的相對濕度下是等於或大於0.01(cm³‧mm/m²‧24hrs‧巴)；或者當根據ASTM D96測量時對水蒸氣的滲透性在38℃以及90%的相對濕度下是等於或大於0.1(g‧mm/m²‧24hr‧巴)；或者當根據ASTM D3985測量時對O₂的滲透性在23℃以及0%的相對濕度下是等於或大於0.1(g‧mm/m²‧24hr‧巴)；或者當根據ASTM D1434測量時對CO₂的滲透性在23℃以及0%的相對濕度下是等於或大於0.1(g‧mm/m²‧24hr‧巴)；或是它們的一組合。如在此使用的，術語“不可滲透的”在應用於一包裝材料、固化的環糊精組合物、經處理的包裝材料、經處理的容器、經處理的疊層的包裝材料、或經處理的疊層的容器時，是指該材料、容器、或組合物具有的對該烯屬抑制劑的滲透性在STP和0%的相對濕度下是小於0.01(cm³‧mm/m²‧24hrs‧巴)；或者當根據ASTM D96測量時對水蒸氣的滲透性在38℃以及90%的相對濕度下是小於0.01(g‧mm/m²‧24hr‧巴)；或者當根據ASTM D3985測量時對O₂的滲透性在23℃以及0%的相對濕度下是小於0.1(g‧mm/m²‧24hr‧巴)；或者當根據ASTM D1434測量時對CO₂的滲透性在23℃以及0%的相對濕度下是小於0.1(g‧mm/m²‧24hr‧巴)；或是它們的一組合。

術語“農產品”或“農產品材料”包括任何整株植物、植物部分如水果、花、切花、種子、球莖、插條、根、葉、花、或其他活性地呼吸的材料，並且作為其成熟體的一部分，產生了作為成熟激素的乙烯(躍變型)或無乙烯以及呼吸作用的突變即熟化(非躍變型)。

2.組合物、物品、及製造方法

我們已發現一或多種環糊精化合物可用于使用溫和的條件來形成環糊精組合物。該等環糊精組合物可用於在一或多種包裝材料或容器的主表面的至少一部分上形成一塗層。在將一環糊精組合物塗覆到包裝材料或容器的一表面的至少一部分上之後，將被塗覆的表面用UV或電子束輻射進行照射以形成一經處理的片材、薄膜、或容器。在某些實施方式中，使用該經處理的包裝材料來形成一容器。在其他實施方式中，使用該經處理的包裝材料來形成一經處理的包裝插入物，其中該經處理的包裝材料的一區段附接到或簡單地插入一農產品容器中。使用該經處理的容器、或在其內部佈置有一經處理的包裝插入物的容器來包裝農產品。

使用本發明的組合物、物品、和方法能夠以一種安全、方便、且可伸縮的方式來採用烯屬抑制劑化合物，該方式避免了使該環糊精包合錯合物經受嚴苛的條件，該等嚴苛條件可能造成烯屬抑制劑從環糊精包合錯合物中損失。此外，本發明的經處理的包裝材料、容器、以及包裝插入物當被置於一封閉體積內時在水蒸氣的條件下給予了低但恒定的烯屬抑制劑釋放水平，並且因此提供了對置於該封閉體積內部的農產品的熟化或成熟的長期抑制。

本發明的環糊精組合物包括至少一種環糊精包合錯合物以及一單體。在多個實施方式中，該環糊精包合錯合物係簡單地與該單體以所希望的比率混合而形成該環糊精組合物。

用來形成該環糊精包合錯合物的環糊精係根據環糊精孔的比體積而選擇的。即，對環糊精的孔尺寸進行選擇以適應該烯屬抑制劑的 分子尺寸。該烯屬抑制劑係具有從3至約20個碳原子、包括至少一個烯鍵並且包括一環狀、烯屬的或重氮二烯結構的一化合物。作為對於乙烯產生的烯屬抑制劑有用的化合物的實例包括1-甲基環丙烯、1-丁烯、2-丁烯、以及異丁烯。在該等之中，已發現1-甲基環丙烯、或1-MCP係特別有用的。已發現1-MCP具有的分子大小在與α-環糊精、或α-CD組合時適合於形成一包合錯合物。在多個實施方式中，該包合錯合物包含約0.10至0.99莫耳烯屬抑制劑/莫耳環糊精、或約0.20至0.95莫耳烯屬抑制劑/莫耳環糊精、或約0.30至0.90莫耳烯屬抑制劑/莫耳環糊精、或約0.50至0.90莫耳烯屬抑制劑/莫耳環糊精、或約0.50至0.80莫耳烯屬抑制劑/莫耳環糊精、或約0.30至0.70莫耳烯屬抑制劑/莫耳環糊精。

形成環糊精包合錯合物的方法係已知的並且描述於例如美國專利號6,017,849和6,548,448中以及Neoh,T.Z.等人的農業化學及食品化學雜誌(J.Agric.Food Chem.)2007,55,11020-11026中。典型地將該環糊精與烯屬抑制劑一起混合在一溶液中，持續足以形成該包合錯合物的時間段。在1-MCP和α-環糊精的情況下，將α-環糊精溶解在水中並且將1-MCP在室溫下鼓入該溶液中持續一時間段。該包合錯合物在它形成時即從該溶液中沉澱出來並且因此容易藉由簡單的過濾、接著真空乾燥而進行分離。然後將乾燥過的環糊精包合錯合物備用。儲存在具有最小頂部空間的乾容器中足矣。

在某些實施方式中，該環糊精包合錯合物係用一環糊精衍生物形成的。在某些實施方式中使用環糊精衍生物來形成該包合錯合物以改進在環糊精組合物中的可混和性。用來改進環糊精組合物的可混和性的環 糊精衍生物包括在美國專利號6,709,746中或在Croft,A.P.以及Bartsch,R.A.，四面體(Tetrahedron)Vol.39,No.9,pp.1417-1474(1983)中所描述的環糊精衍生物中的任何一種。在採用一環糊精衍生物來形成該環糊精包合錯合物的某些實施方式中，將該烯屬抑制劑引入一非水溶劑中，例如具有1至10個碳的烴、具有1至10個碳的醇、具有4至10個碳的雜環的或芳香族的溶劑。在一些這樣的實施方式中，使用了一或多種溶劑的共混物。在其他實施方式中，該包合錯合物係在該環糊精衍生物的官能化之前形成。在這樣的實施方式中，在該官能化過程中必須小心地使用技術並且選擇官能團化學作用，以避免使烯屬抑制劑從包合錯合物中移位，例如藉由官能化中採用的該等化合物之一的優先包合。

在形成環糊精組合物中有用的單體包括具有一或多個不飽和鍵的已知化合物中的任何一種，該等化合物係藉由自由基聚合方法或電漿聚合方法如電子束輻射聚合可聚合的。在多個實施方式中，有用的乙烯基單體包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯醯胺、烯丙基的單體、α-烯烴、丁二烯、苯乙烯和苯乙烯衍生物、丙烯腈、以及類似物。有用的單體的一些實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、以及丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，其中該等酯基團具有1至18個之間的碳，在某些實施方式中是1與8之間的碳，並且是直鏈的、支鏈的、或環的。在多個實施方式中，在環糊精組合物中採用兩種或更多種單體的共混物。在一些這樣的實施方式中，針對該環糊精組合物對目標基底的改進的潤濕性、粘附性、或二者來選擇一或多種單體。在一些這樣的實施方式中，選擇一或多種單體來提供特定的滲透特性。在某些實施方式中，選擇單體來提供該固化的環糊精組合物對水、 或對烯屬抑制劑、或對二者的目標滲透性。選擇對滲透性的仔細控制以便得到在使用過程中烯屬抑制劑的最佳的受控的釋放。進一步選擇不同的額外組分(如下面描述的)來控制烯屬抑制劑的釋放特性以及本發明的固化的環糊精組合物的其他物理性質。

在某些實施方式中，在環糊精組合物中使用具有多於一個不飽和且可聚合的鍵的單體，例如二丙烯酸酯，如乙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、以及三丙二醇二丙烯酸酯；三丙烯酸酯，如丙三醇三丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯；以及四丙烯酸酯，如赤蘚糖醇四丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯；二乙烯基苯及其衍生物，以及類似物。此類單體提供了到固化的環糊精組合物上的交聯。當採用UV聚合時是有用的單體的其他化合物包括光活性的交聯劑。光活性的交聯劑包括例如苯甲醛、乙醛、蒽醌、取代的蒽醌類、不同的二苯甲酮型化合物以及某些生色團取代的乙烯基鹵甲基-s-三嗪，如2,4-雙(三氯甲基)-6-對甲氧基苯乙烯基-s-三嗪。在一些這樣的實施方式中，具有多於一個不飽和且可聚合的鍵的一單體、或一光活性的交聯劑係以該環糊精組合物的按重量計小於約10%而存在，如為該環糊精組合物的按重量計約0.1%至5%。在多個實施方式中，該單體或單體共混物在將該環糊精組合物塗覆到一熱塑性片材、薄膜、或容器上的溫度下為液體。在某些實施方式中，該環糊精、環糊精包合錯合物、或二者在該單體或單體共混物中是易混合的。

該環糊精組合物係環糊精包合錯合物與一或多種單體、以及任選地一或多種交聯劑、連同任何希望包括在該環糊精組合物中的額外組分的一混合物。在多個實施方式中，環糊精組合物中所用的環糊精包合錯 合物的量值係該組合物的按重量計約0.001%至按重量計25%，或者該組合物的按重量計約0.01%至10%，或者該組合物的按重量計約0.05%至按重量計5%。在一具體配方中包括的環糊精包合錯合物的量值係基於在經處理的容器的封閉空間內所希望的烯屬抑制劑的量值、結合諸如該塗層對水以及烯屬抑制劑的滲透性該等變數進行選擇的。提供這種選擇的指標在下面更詳細地描述。

在多個實施方式中，將一或多種額外組分加入該環糊精組合物中。在某些實施方式中加入環糊精組合物中的額外材料的實例係助黏附劑、防汙劑、熱或氧化穩定性、著色劑、輔助劑、增塑劑、以及少量的溶劑。在一些實施方式中，該環糊精組合物包括一聚合引發劑。在藉由UV輻射來進行固化的某些實施方式中，希望包括一光敏引發劑，該光敏引發劑將吸收UV輻射並且變為被活化的，由此引發這種或該等不飽和的可聚合單體以及該環糊精組合物的任何包含UV可聚合部分的其他組分的聚合反應。在許多實施方式中，一光敏引發劑係基於待採用的UV輻射的波長來選擇的。當採用一光敏引發劑時，它在該環糊精組合物中是以基於環糊精組合物重量計按重量計約0.01%至按重量計5%被包括，例如基於該環糊精組合物重量計是按重量計0.5%至按重量計2%。適當光敏引發劑的實例包括由紐約塔里敦市區的汽巴精化有限公司在商品名IRGACURE®下出售的那些；由日本東京的尚勤化學品公司(Sun Chemical Company)在商品名CHEMCURE®下出售的那些；以及由北卡羅來納州夏洛特市的巴斯夫公司(BASF Corporation)出售的LUCIRIN® TPO。

在一些實施方式中，一額外組分係一預聚合物。預聚合物係 在原位由環糊精組合物藉由其預聚合、任選地接著加入更多單體和光敏引發劑而形成，或者被加入環糊精組合物中以便在固化之前增加該組合物的塗層粘度。預聚合係一本體或連續聚合方法，其中進行了少量的聚合，例如該本體塗層組合物的1%至10%，以實現目標粘度。該等預聚合物具有任何適當的分子量並且可溶於該環糊精組合物的一或多種單體中。預聚合物係在原位形成或者以任何對於提供目標塗層粘度有用的量值被加入環糊精組合物中。在一典型的預聚合作用中，使一環糊精組合物以本體或連續模式經受UV輻射，直到達到所希望的粘度，從而形成一預聚合的環糊精組合物。在某些實施方式中，預聚合的環糊精組合物的目標粘度係從約10cP至2000cP、或約100cP至1000cP。在多個實施方式中，接著向預聚合的環糊精組合物中加入一或多種額外的單體、交聯劑、引發劑、或它們的組合。接著將預聚合的環糊精組合物進行塗覆和固化，其中該預聚合的環糊精組合物的粘度允許塗覆一與使用不經預聚合的環糊精組合物時能實現的相比更厚的層。在多個實施方式中，形成了25微米以及更厚的預聚合的環糊精組合物塗層，例如在約25微米與100微米之間。這樣的塗層厚度係有用的，例如，當該固化的環糊精組合物係一壓敏粘合劑時。在某些實施方式中，將環糊精包合錯合物在預聚合之後加入塗層組合物中；但在許多實施方式中，將該環糊精包合錯合物在預聚合之前加入，因為在形成更高粘度的組合物之前，該等組分的混合更容易完成。

在一些實施方式中，一額外組分係一水清除劑。一水清除劑係可溶於或可分散於待固化的塗層組合物中、並且可用于優先與水分子反應的一化合物，使得它用於在標準的處理條件下有效地從空中的濕氣中清 除環境中的水分。加入的水清除劑的量應該是在處理過程中與環境水分進行反應的最小量值。這係因為在所設想的環糊精組合物被包括在農產品容器內的包裝應用中，要求水來輔助使烯屬抑制劑釋放到該容器中。因此，應該在環糊精組合物內提供的水清除劑的量係一旦遇到實質性量值的水蒸氣即快速被耗盡。適合用於本發明的環糊精組合物中的水清除劑的實例包括不同的原酸酯以及六甲基二矽氮烷。在多個實施方式中，向環糊精組合物中加入基於總環糊精組合物重量計約1wt%或更少的水清除劑，例如基於總環糊精組合物重量計約0.01wt%至1wt%，或基於總環糊精組合物重量計約0.05wt%至0.5wt%。

在一些實施方式中，一額外組分係一乾燥劑。在本發明中，使用乾燥劑來從一呼吸性農產品材料預期在其中產生超過希望值的水的一封閉體積內部清除水。過量水的作用在下面更詳細地描述。在某些實施方式中也將乾燥劑直接地、與環糊精組合物本身分開地加入本發明的經處理的容器或經處理的疊層的容器內部；然而，在某些實施方式中，為了方便和/或效率是將該乾燥劑直接加入環糊精組合物中。適當的乾燥劑材料包括例如矽膠和分子篩類型的乾燥劑。摻入環糊精組合物或固化的環糊精組合物中的乾燥劑的量不受具體限制並且是基於具體的末端用途來選擇的，即，包裝的類型、封閉空間的體積、待包裝的農產品的類型、以及類似物。總體上，選擇乾燥劑的量值為基於環糊精組合物總重量計約0.001wt%至99wt%，或基於環糊精組合物總重量計約0.1wt%至50wt%、或基於環糊精組合物總重量計約1wt%至10wt%。

適當地在其至少一個部分上塗覆有一環糊精組合物的包裝 材料包括適合用於表面塗覆、接著用UV或電子束輻射進行固化的任何包裝材料。適當的包裝材料包括紙和紙板以及其他天然的以及合成的基於生物質的包裝材料，連同作為農產品的包裝材料是有用的、合成的、基於石油的熱塑性聚合物薄膜、片材、纖維、或紡織的或非紡織的織物，以及包括它們中的一或多種的複合材料。經常用來形成容器、標籤、疊層材料(即經處理的疊層的包裝材料)或包裝插入物的包裝材料的一些實例包括紙、紙板、塗覆的紙或紙板，如擠出塗覆的紙或紙板、刨花板、非紡織的或紡織的織物、木質/熱塑性的複合材料、聚鹵乙烯如聚氯乙烯(增塑的和未增塑的)及其共聚物；聚偏鹵乙烯如聚偏氯乙烯，及其共聚物；聚烯烴，例如聚乙烯、聚苯烯和它們的形態學上的變體，包括LLDPE、LDPE、HDPE、UHMWPE、金屬茂聚合的聚丙烯，以及類似物；聚酯，如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)或聚乳酸(PLA)及其增塑的變體；聚苯乙烯及其共聚物，包括HIPS；聚乙烯醇及其共聚物；乙烯與乙酸乙烯酯的共聚物；以及類似物。它們的共混物、合金、交聯的形式、以及它們的複合材料在不同的實施方式中也是有用的。在某些實施方式中存在兩個或更多個這樣的包裝材料層，作為多層膜或紙盒構造。

在某些實施方式中該等包裝材料包含一或多種填充劑、穩定劑、著色劑、以及類似物。在某些實施方式中該等包裝材料在其上具有一或多個表面塗層。在某些實施方式中該包裝材料在塗覆該環糊精組合物之前在其上具有一表層塗層。表面塗層包括保護性塗層，如蠟、丙烯酸類聚合物塗層以及類似物；用於使表面可印刷的塗層；用於以其他方式使可滲透的包裝材料不可滲透的塗層；粘合劑塗層；底漆；結系層塗層；金屬化 的或反射性塗層；以及類似物。表面塗層的類型和功能在本發明的範圍內不具體受限；類似地，施加表面塗層的方式也不具體受限。在將一表面塗層暴露於農產品包裝的封閉體積中的不同的實施方式中，該表面塗層隨後塗覆有該環糊精組合物。

在一這樣的商業上重要的實施方式中，商業上的栽培者和分配者通常使用聚乙烯擠出物塗覆的可回收紙板或紙盒板包裝來運送農產品。該聚乙烯塗層在一般潮濕的且多濕氣的環境中提供了耐水性以及水蒸氣保護，該等環境對於新鮮水果和蔬菜的運送和儲存條件而言是典型的。印刷的紙板包裝可以範圍從龐大的櫃子到專門的展示紙箱。印刷的標記在某些實施方式中是壓花的標記。擠出物塗覆的表面提供了包括本發明的一環糊精組合物的機會。

在某些實施方式中該包裝材料在塗覆該環糊精組合物之前用一電漿或電暈處理進行了處理。此類表面處理係工業上已知的並且通常在工業上用來改性包裝材料的表面能，例如用於改進塗層或印刷的材料對包裝材料的表面的潤濕性或粘附性。此類表面處理在某些實施方式中同樣可用於改進環糊精組合物到包裝材料上的潤濕性和粘附性。

在某些實施方式中該包裝材料在塗覆該環糊精組合物之前用一底漆進行了處理。在一些這樣的實施方式中，用作包裝材料的熱塑性塑膠的薄膜和片材得到時已經預塗覆有一底漆；多種多樣的此類薄膜和片材在工業上是可得到的並且是改進不同類型的塗層到其上的粘附性所針對的。在某些實施方式中，一平坦薄膜或片材“對應地(in line)”塗覆有一底漆，該底漆被設計為在塗覆該環糊精組合物之前改進可輻射聚合的塗層 的粘附性。太多這樣的塗層和技術係可得的並且技術人員將理解的是針對每個塗層配方和每個薄膜或片材類型來優化底漆塗層。適當地佈置在包裝材料表面與本發明的環糊精組合物之間的底漆組合物的一些實例包括聚乙烯亞胺聚合物，如聚乙烯亞胺、烷基改性的聚乙烯亞胺(其中該烷基具有1至12個碳原子)、聚(亞乙基亞胺脲)、聚胺聚醯胺的乙亞胺加合物，以及聚胺聚醯胺的環氧氯丙烷加合物，丙烯酸酯聚合物如丙烯醯胺/丙烯酸酯共聚物，丙烯醯胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物、聚丙烯醯胺衍生物、含噁唑啉基團的丙烯酸酯聚合物，以及聚(丙烯酸酯)。在多個實施方式中，該底漆組合物係一丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、或它們的混合物。在多個實施方式中該底漆組合物包括至少一種可輻射固化的聚合物、低聚物、大分子單體、單體、或它們中的一或多種的混合物。

在某些實施方式中該包裝材料係一片材或薄膜，它被形成為一適合於在一封閉空間內封閉農產品的容器。在其他實施方式該包裝材料係如下的片材或薄膜，它出於插入由一未處理的農產品容器所限定的封閉空間內的目的，而被傳化成試件、條帶、接片、以及類似物。在某些實施方式中該等試件、條帶、接片、以及類似物係以粘合方式施加在容器的農產品上的標籤。在一些這樣的實施方式中，該等試件、條帶、接片、以及類似物係被進一步印刷有一或多個標記的標籤。在多個實施方式中，該等標記係壓花的標記。該環糊精組合物在不同的實施方式中是存在於直接或間接暴露於封閉空間中的任何表面上。在一些實施方式中，該包裝材料係一經處理的疊層材料。在某些實施方式中，該經處理的疊層材料對其第一側上的烯屬抑制劑係可滲透的並且對於其第二側上的烯屬抑制劑係不可滲 透的。在某些實施方式中，該包裝材料係至少在其一第一側上係水可滲透的一經處理的疊層材料。

適合於將農產品封閉在一封閉空間內的容器包括例如袋子、盒子、紙箱、託盤、以及扁籃。在某些實施方式中，該包裝被設計為包含單一的農產品物品，如包含一根香蕉或一頭萵苣的一袋子；在其他實施方式中，該包裝係包含多個物品的一紙箱，如包含一蒲式耳蘋果或幾品脫漿果的一紙箱；在又一些實施方式中，該包裝被設計為封閉一託盤更小的農產品盒子或扁籃，如封閉了一託盤漿果的用於運輸的大聚乙烯袋子。在又一些實施方式中，該容器係卡車、輪船、或飛機，其中提供了一密封的和/或受控的環境用於運輸農產品。

在許多實施方式中，在形成容器時採用了多於一的包裝材料；在這樣的實施方式中，該環糊精組合物存在於一或多個包裝部件上。在一展示性實例中，一半剛性的聚丙烯容器中填充有農產品並且接著用一聚氯乙烯膜進行密封。該農產品包括附接在該農產品上的一紙標籤。在該容器內有一包含調味汁、調味品、或其他作料的聚酯小包或杯子。該小包或杯子具有印刷在其上的標記。在這個實例中，該環糊精組合物存在於該容器或薄膜的一內表面、該小包或杯子或該紙標籤的一外表面全部或部分上、和/或包括在印刷于該小包或杯子上的墨蹟中。替代地，該環糊精組合物包括在單獨地在用膜密封容器之前添加到該容器上的一包裝插入物或標籤。在某些實施方式中，多於一個這樣的表面的組合包括該環糊精組合物。在又一展示性實例中，一聚乙烯擠出物塗覆的紙板箱在其一表面上塗覆或印刷有一環糊精組合物、接著進行固化。然後將該紙板箱用農產品填充、 與多個其他的紙箱一起堆放在一託盤上，並且將該託盤封閉在一聚乙烯袋子中。在某些實施方式中，所有該等紙箱包括該固化的環糊精組合物；在其他實施方式中，僅僅一或幾個百分比的紙箱包括該固化的環糊精組合物。在這種技術的一些例子中，該袋子進一步包含一受控的氣氛或一改性的氣氛，或者是一選擇性可滲透的薄膜材料。此類氣氛的變體以及可滲透的薄膜材料在下面詳細討論。在某些實施方式中，該袋子進一步在小包或包括藥粉包中包含一乾燥劑。

在又一代表性的實例中，一含農產品的塑膠袋係一經處理的疊層的容器，即，該固化的環糊精組合物並不直接接觸該容器的內部。該環糊精組合物被直接固化在一第一包裝材料上，其中一第二包裝材料被施加在該環糊精組合物的頂部、並且在疊層之後進行固化以形成一經處理的疊層材料；接著將該經處理的疊層材料形成為一袋子。形成袋子外部的包裝材料係該烯屬抑制劑不可滲透的。接觸袋子內部的包裝材料至少是該烯屬抑制劑可滲透的。該等包裝材料中的至少一種是水蒸氣可滲透的。在一相關實例中，該經處理的疊層材料係一膜，例如紙箱或其他用於包裹農產品的容器。在另一相關實例中，該環糊精組合物被直接固化在一第一包裝材料上，其中一第二包裝材料被施加在該環糊精組合物的頂部、並且在疊層之後進行固化以形成一種經處理的疊層材料；將該疊層材料在該環糊精組合物被固化之前或之後單軸地或雙軸地拉幅(定向、或拉伸)。在固化並且拉幅之後，將該經處理的疊層材料形成為一袋子或用作一農產品容器的包裹物。在又一相關實例中，該固化的環糊精組合物係佈置在一包裝材料上的壓敏粘合劑；該壓敏粘合劑被附接在一容器上而形成一經處理的疊層 的容器。將該壓敏粘合劑粘到該容器的內部或外部側面上以形成一經處理的疊層的容器。

在某些實施方式中，將該包裝材料直接施加在農產品上，兩日作為一連續或不連續的塗層、或作為一粘合劑的一部分或者作為印刷的或反印的農產品標籤上的印刷字元。在這樣的實施方式中，整個或一部分容器或標籤包含該環糊精組合物。在某些實施方式中，用來將標籤粘在農產品上或包裝上或用來密封一包裝的一粘合劑包括該環糊精組合物。將該標籤粘在包裝的內部或外部；即，接觸了封閉體積的內部的這個表面、或者並不直接而僅僅間接地(例如藉由包裝材料對水和/或烯屬抑制劑的可滲透性)接觸該封閉體積的內部的表面。此類構造係經處理的疊層的容器的實施方式。經處理的疊層的容器包括有一固化的環糊精組合物被佈置在該容器的一表面與一包裝材料的第二層之間的那些，該包裝材料的第二層與形成該容器的第一包裝材料相同或不同。在這樣的實施方式中，環糊精組合物一般不直接與該容器內部的封閉體積相接觸；即，它被佈置在包裝材料的兩個層之間。因此，與農產品接觸而且還與固化的環糊精組合物相接觸的包裝材料表面必須係水和烯屬抑制劑可滲透的以便該烯屬抑制劑從環糊精包合錯合物中被釋放並且進入該容器的內部體積中。在一些這樣的實施方式中，該疊層結構在其一第一側上是烯屬抑制劑可滲透的並且在其一第二側上是烯屬抑制劑不可滲透的；在某些實施方式中，該容器係一經處理的疊層的容器，其中該疊層結構至少在其一第一側上是水可滲透的。

在一些實施方式中，該包裝材料自身是烯屬抑制劑可滲透的。在一些這樣的實施方式中，該環糊精組合物藉由疊層而被塗覆在、或 接觸在包裝的外部，並且烯屬抑制劑被釋放，使得它擴散穿過該包裝而進入農產品所在的內部空間中。在一些這樣的實施方式中，該包裝材料也是水可滲透的並且烯屬抑制劑的釋放受到從封閉體積的內部滲透過包裝材料的水蒸氣所控制；在其他這樣的實施方式中，該包裝材料係水不可滲透的並且烯屬抑制劑的釋放受到在該封閉體積之外存在的環境濕度的控制。在一些實施方式中，該包裝材料不是烯屬抑制劑可滲透的。在這樣的實施方式中，該包裝材料係一阻止烯屬抑制劑從限定農產品包裝的封閉空間中逸出的阻擋物。在仍然其他的實施方式中，該包裝材料自身是烯屬抑制劑可滲透的，但一或多個表面處理、塗層、或層(例如，在多層膜或紙箱的情況下)提供了一阻擋功能。

在經處理的疊層的容器中，在某些實施方式中採用了兩種不同的包裝材料作為將環糊精組合物夾在其間的第一和第二包裝材料；這樣，該等包裝材料可以具有可區分的滲透性。因此，例如，該疊層材料的面向內部的側面係烯屬抑制劑可滲透的，但在一些實施方式中是水不可滲透的，而該疊層材料的面向外部的側面是烯屬抑制劑不可滲透的，但在一些實施方式中是水可滲透的。在一些這樣的實施方式中，使用在該容器外部提供的一受控的濕度氣氛(如在儲存設備中)來控制烯屬抑制劑的釋放速率，而不是用容器本身之內的內部氣氛。

將該等環糊精組合物塗覆到一包裝材料的表面上、或直接塗覆到農產品上、並且進行固化。塗覆係使用工業上可得的任何已知的塗覆技術來進行，其中在固化之前塗覆可固化的單體的混合物。在某些實施方式中，不採用升高的溫度而進行塗覆，即，藉由採用一加工設備的環境溫 度。在其他實施方式中，塗覆和固化過程中的溫度係在約5℃與75℃之間、或在約0℃與25℃之間。用來塗覆環糊精組合物的有用的塗覆技術包括例如：模壓塗覆(die coating)、簾幕塗覆、溢流塗覆、空隙塗覆、凹口棒塗覆、纏繞的線棒拉伸塗覆、浸塗、刷子塗覆、噴塗、模型塗覆如凹版塗覆、以及採用印刷技術的印刷塗覆，如苯胺印刷、噴墨印刷、平版印刷技術、凸版印刷、以及絲網印刷。該環糊精組合物的黏度特徵曲線，包括諸如剪切稀化等特性、該包裝材料或農產品的性質和組成、以及塗覆一表面的整體對比一部分的需要，指明了哪種已知的塗覆技術對於塗覆環糊精組合物係有用的。例如，模壓塗覆、凹口棒塗覆、以及類似物被有效地用於塗覆包裝材料的一基本上平面薄片的整體，而在僅僅要塗覆一表面的一部分、或希望塗覆到一成形的容器或塗覆到農產品上的實施方式中，希望採用一或多種噴塗、浸塗、或印刷塗覆技術。當包裝材料的僅僅一特定部分要被塗覆時，希望地是使用印刷塗覆或在多個實施方式中使用凹版塗覆。在一些這樣的實施方式中，該印刷塗覆係壓花的標記。

可輻射固化的墨料，如可UV固化的噴墨和苯胺印刷墨料在工業上是已知的並且用於施加和固化此類墨料的這樣的設備容易得到。進一步地，容易修改可輻射固化的墨料配方以便包括完成將所需量值的錯合的烯屬抑制劑傳送到一或多種包裝材料的表面上所必須的該量值的環糊精包合錯合物。因此，在本發明的一實施方式中，對一可UV固化的噴墨墨料進行改性以便包括某一量值的一環糊精包合錯合物，例如，藉由將該環糊精包合錯合物混入該墨料中；將該改性的噴墨墨料傳送到該包裝材料的一目的地區域上並且進行固化以提供一種經處理的包裝材料。其他印刷技 術，例如苯胺印刷，在將精確的並且可重複的量值的環糊精包合錯合物藉由簡單地摻入該含有烯屬抑制劑的包合錯合物而傳送到一包裝材料上的過程中也具有實用性。使用苯胺印刷代替噴墨印刷進行包裝的大規模生產在某些實施方式中將實現更大的效率。

所塗覆的環糊精組合物層的希望的厚度由該環糊精組合物中環糊精包合錯合物的量值、該環糊精包合錯合物與未錯合的烯屬抑制劑之間的固有平衡比、固化的環糊精組合物對該烯屬抑制劑的滲透性、用來塗覆該環糊精組合物的技術的粘度或塗覆厚度要求、含固化的環糊精組合物的這部分表面區域的大小、待包裝的農產品的類型、以及農產品周圍的封閉空間的體積所決定。總之，對塗覆厚度進行選擇以提供某個量值的環糊精包合錯合物，該量值係有效地對該封閉空間提供適當的氣氛(氣態的)濃度的該烯屬抑制劑，使得農產品的有效壽命被延長。在某些實施方式中，農產品容器的封閉空間內的氣氛中烯屬抑制劑的有效量值係在約十億分之2.5(ppb)至約百萬分之10(ppm)之間、或在約25ppb與1ppm之間。在不同的實施方式中，該塗覆厚度係在約0.001微米(μm)與10毫米(mm)厚之間，或在約0.01μm與1mm厚之間、或在約0.1μm與0.5mm厚之間、或在約1μm與0.25mm厚之間、或在約2μm與0.1mm厚之間。

一旦將該環糊精組合物塗覆到一包裝材料上，就將它在原位固化以形成一種經處理的包裝材料。原位固化無需採用升高的溫度即可進行；然而在某些實施方式中，適當地採用升高的溫度；該固化過程不特別受限於所採用的溫度。例如，在多個實施方式中，在環糊精組合物的固化過程中採用的溫度係約0℃至135℃、或約30℃至120℃、或在約50℃至110℃ 之間。將塗覆和固化二者的溫度均維持在約100℃或以下是容易完成的。在環糊精包合錯合物係與α-環糊精錯合的1-MCP的多個實施方式中，升高的溫度並沒有導致烯屬抑制劑從環糊精包合錯合物中的可觀的釋放。

在某些實施方式中，原位固化係採用UV輻射完成的。UV輻射係具有10nm與400nm之間的波長的電磁輻射。在多個實施方式中，在約100nm與400nm之間的波長係有用的；在其他實施方式中在約200nm與380nm之間的波長係有用的。波長、連同輻射強度和暴露時間，係基於處理參數進行選擇的，該等處理參數係例如所採用的光敏引發劑的吸收特徵、所選擇的一或多種單體的聚合動力學、以及該環糊精組合物塗層的厚度。在環糊精組合物中採用的適當的光敏引發劑及其量值在上面進行了說明。在例如美國專利號4,181,752中描述了在UV固化中考慮的有用的方法論和指標。

在多個實施方式中，固化係在一基本上沒有大氣濕氣、空氣、或二者的環境中進行的。這樣一環境在一些實施方式中是藉由在固化過程中用一惰性氣體如二氧化碳或氮氣吹掃所塗覆的區域而實現的。在其他實施方式中、更方便地是當所塗覆的包裝材料係一平坦片材或薄膜時，適當地在固化過程中藉由在所塗覆的、未固化的環糊精組合物頂部施加一UV透明的、水不可滲透的襯裡而排除水和空氣。將所塗覆的環糊精組合物藉由穿過該襯裡進行照射而固化；接著除去該襯裡，例如協助終結該經處理的包裝薄膜或片材，其中該等薄膜或片材層提供了一適當的水阻擋層。在其他實施方式中，該襯裡被留在經處理的包裝材料的頂部直到它被用作一經處理的容器或經處理的包裝插入物，此時將該襯裡去除。該襯裡材料 在組成或厚度方面不受具體限制，並且是針對在所希望的波長下的UV透明度來選擇。在多個實施方式中，選擇該襯裡使之具有足夠低水平的、到固化的環糊精組合物上的粘附性，使得在固化之後可以去除襯裡而不對固化的環糊精組合物造成可觀的損傷。在某些實施方式中，該襯裡在固化之後添加，以輔助對該經處理的包裝材料或經處理的容器的儲存；在這樣的情況下，該襯裡不需要是對輻射透明的而是主要被選擇來排除水。

在某些實施方式中，所塗覆的環糊精組合物的固化係使用電子束、或e束輻射來進行。在其他實施方式中在環糊精組合物的預聚合之後將其塗覆到一包裝材料上並且使之經受e束輻射以便使該環糊精組合物交聯。在一些這樣的實施方式中，在塗覆和經歷e束輻射之前將額外的單體(包括具有多於一可聚合部分的單體)加入該預聚合的環糊精組合物中。用來聚合環糊精組合物的電子束方法描述於例如Weiss等人的網上文章Pulsed Electron Beam Polymerization”,(2006年1月1日貼出的)(http：//www.adhesivesmag.com/Articles/Feature_Article/47965fdd41bc8010VgnVC M100000f932a8c0＿)中。電子束輔助的大量聚合和/或交聯方法在專利和非專利文獻中都有描述。可用于聚合和/或交聯本發明的環糊精組合物的方法的一些實例包括例如美國專利號3,940,667；3,943,103；6,232,365；6,271,127；6,358,670；7,569,160；7,799,885，等等。

電子束係一高能離子化輻射，它產生自由基並且能夠透過對UV輻射不透明的材料。這樣，使用電子束聚合或交聯提出了將環糊精組合物的組分直接接枝到包裝材料上的可能性。以上列出的包裝材料中的許多，例如聚烯烴、聚氯乙烯、和聚苯乙烯，對電子束輻射是敏感的；也就 是說，在某些情況下藉由電子束照射而沿聚合物骨架形成了一或多個自由基。沿著聚合物骨架的自由基形成進而為聚合物骨架結合到環糊精組合物的一或多種組分上提供了機會。在多個實施方式中，藉由採用電子束介導(mediated)的聚合或電子束介導的交聯使得一或多種單體或環糊精包合錯合物結合、或接枝到包裝材料上。在各種情況下仔細地調節所傳送的輻射的劑量以避免斷鏈作用的對抗過程占主導。

在本發明的環糊精組合物的製造中，其中該環糊精組合物包括由1-MCP和α-環糊精(1-MCP/c/α-CD)形成的環糊精包合錯合物，我們已發現在塗覆、固化、和後續的在使用之前的儲存的過程中仔細控制含水量對於維持1-MCP/c/α-CD錯合物的穩定性係有用的。因為水減少時，1-MCP被更可控制地維持在α-環糊精的中心孔中。包含1-MCP/c/α-CD的經處理的包裝材料的儲存有利是藉由用一水蒸氣不可滲透的襯裡來覆蓋該經處理的包裝材料的經處理的部分而完成的；或者在由水蒸氣不滲透的熱塑性塑膠形成的經處理的薄膜或片材的情況下，將該等薄膜或片材纏繞成卷、或將片材或容器成堆地儲存；或者另外地將經處理的包裝材料包含在一低濕度的環境中。在某些實施方式中，將大量的經處理的包裝材料，如多卷經處理的包裝薄膜或成套堆疊的經處理的容器，包裹在不透水的塑膠或箔片包裹物中或封閉在不透水的袋子中用於儲存和/或運輸。

在固化的環糊精組合物上施加了襯裡的某些實施方式中，該襯裡包括一或多種乾燥劑。在一些這樣的實施方式中，該等乾燥劑被包埋在、或粘附到該襯裡上。該乾燥劑與襯裡本身一起使用以便在儲存和/或運輸過程中排除水。適合使用的乾燥劑的實例包括矽膠、活性炭、硫酸鈣、 氯化鈣、蒙脫石粘土、以及分子篩。將該乾燥劑附接到襯裡上，其方式為使得當將襯裡從經處理的包裝材料或經處理的容器上去除時該乾燥劑保持基本上附接在襯裡上。

在某些實施方式中，在固化該環糊精組合物之前或之後將一經處理的包裝材料或經處理的疊層材料拉伸。熱塑性成膜材料以及由此類材料形成的疊層材料的單軸或雙軸拉伸或拉幅係按一有效且經濟的方式進行以便形成具有增強的強度的薄膜。當在拉幅之前將環糊精組合物施加到一熱塑性薄膜上時，採用該環糊精包合錯合物的一較厚塗層和/或高的濃度，因為可預期該包含環糊精包合錯合物的層以規定的拉伸比被製得更薄。

3.組合物的用途、方法和物品

該等經處理的包裝材料和經處理的容器有用地是用於封閉農產品。該等經處理的包裝插入物有用地是包括在所包裝的農產品的封閉體積內。在多個實施方式中，該經處理的包裝材料、經處理的容器、或經處理的包裝插入物被安排為使得固化的環糊精組合物接觸到一或多個農產品物品周圍的封閉體積的內部氣氛，其中該封閉體積係該容器提供的。該農產品容器的類型和構型不受具體限制；限定了一封閉空間的任何袋子、盒子、扁籃、桶、杯子、託盤袋、交通工具內部(例如卡車內部)等都有用地採用了本發明的經處理的包裝材料、容器、和/或包裝插入物。

對該固化的環糊精組合物暴露於一農產品容器內部中的表面積和厚度進行選擇以對該封閉空間提供適當的大氣(氣態的)濃度的烯屬抑制劑，使得該農產品的有效壽命被最佳化。在許多實施方式中，農產品的最佳有效壽命係指延長了可能的最大量的時間。烯屬抑制劑的最佳大 氣濃度由待包裝的農產品的類型、以及農產品的預期儲存溫度、連同烯屬抑制劑在該目標溫度下的分壓所決定。影響烯屬抑制劑的最佳大氣濃度的因素包括：環糊精組合物中的環糊精包合錯合物的量值、環糊精包合錯合物與未錯合的烯屬抑制劑的固有平衡比、固化的環糊精組合物對烯屬抑制劑的滲透性、包裝材料對烯屬抑制劑的滲透性(即，烯屬抑制劑到包裝或容器外部的預期損失比)、用來塗覆環糊精組合物的技術的粘度和塗覆厚度要求、包圍該農產品的封閉空間的體積、以及由於初始的添加/封閉量和該植物材料的預期蒸騰作用導致的容器中預期的水量。如果該容器沒有完全對外部氣氛進行密封，例如如果存在空隙或該包裝材料本身具有孔或洞，則當計算待佈置於農產品容器內部的環糊精組合物的量值時必須還考慮所釋放的(氣態的)烯屬抑制劑的任何預期損失。

在多個實施方式中，一具體的包裝應用所要求的氣氛中烯屬抑制劑的量係基於待包裝什麼農產品以及該抑制劑相對於該特定農產品材料的已知的有效水平進行估計的；接著根據封閉體積、以及固化的環糊精組合物中所含的環糊精包合錯合物的濃度來改變塗層厚度和塗覆的面積(即，總的塗覆體積)。影響烯屬抑制劑從本發明的固化的環糊精組合物中的環糊精包合錯合物中釋放的其他因素包括：在包裝內保濕劑或乾燥劑的存在以及量值、該固化的環糊精組合物對水和1-MCP的滲透性/吸附性/吸收性、該包裝材料對水和1-MCP的滲透性/吸附性/吸收性、以及包裝內存在的任何受控的或改性的氣氛、以及目標農產品材料的呼吸速率。進一步地，在封閉空間內提供的水的量，即，在目標溫度下該封閉空間內水蒸氣對液態水的量，也必須加以考慮。

在這樣的計算中，實現了將目標塗覆量傳送至目標封閉體積中的價值。以上描述的某些實施方式對於將精確測量的量值的烯屬抑制劑傳送給一封閉體積、並且使得容易改變的量值的環糊精組合物傳送給目標容器而言是特別有利的。例如，普遍理解的是噴墨印刷將精確的並且容易改變的體積的材料傳送給一容易改變的體積上的基底。進一步地，可UV固化的噴墨墨料在工業上是已知的並且用於施加和固化此類墨料的這樣的設備容易得到。我們已發現，容易修改可UV固化的墨料配方以便包括完成將所需量值的烯屬抑制劑傳送到一或多種包裝材料的表面上所必須的少量的環糊精包合錯合物。因此，在本發明的一實施方式中，對一可UV固化的噴墨墨料進行改性以便包括某一量值的一環糊精包合錯合物，例如，藉由將該環糊精包合錯合物混入該墨料中；在一些這樣的實施方式中，在添加該環糊精包合錯合物之前將該墨料用一乾燥劑進行乾燥以去除水。將如此獲得的改性的噴墨墨料傳送到該包裝材料的一目的地區域上並且進行固化以提供一種經處理的包裝材料。其他印刷技術，例如苯胺印刷，在將精確的並且可重複的量值的環糊精包合錯合物傳送到一包裝材料上的過程中也具有實用性。

使用印刷技術來傳送本發明的環糊精組合物的另一優點係印刷容易結合到農產品組裝線設備中。進一步地，墨料在位於一在生產線上等候印刷的儲罐中時容易被保持乾燥。以此方式，回避了在某些應用中遇到的長期儲存問題，即，需要保持該固化的環糊精組合物係乾燥的。使用印刷技術來施加環糊精組合物的又一優點係能夠採用反印標籤。在反印標籤中，一透明的標籤紙在該標籤的、將接觸該包裝的一側上印刷有標記， 典型地是借助一粘合劑。因此將字母數位字元反印，即，作為其鏡像。當將標籤施加到包裝上時，該標籤紙保護了所印刷的標記免於磨損和撕裂。在目前的使用中，接著將以反向貼標籤模式印刷的環糊精組合物佈置到該包裝或農產品上。反印標籤對於印刷到將變成透明包裝的內部的東西上也是有用的，使得所印刷的標記直接暴露於包裝內部。

在某些實施方式中，將目標塗覆量傳送到目標封閉體積上是藉由將一環糊精組合物塗覆到一平坦薄片上並固化、接著將該薄片切割成作為經處理的包裝插入物的多個部分來實現的。在一些這樣的實施方式中，將不同大小的經處理的包裝插入物切割以提供不同量值的環糊精包合錯合物來應對不同的農產品要求或不同的封閉體積。在其他實施方式中，切割出均勻的區段並且將一個、兩個或更多個區段作為經處理的包裝插入物包括在不同的包裝中，這取決於每種應用中農產品的類型以及封閉體積。例如，在該經處理的包裝插入物係標籤的多個實施方式中，對每個農產品物品施加一標籤將幾個農產品物品包括在單個封閉體積內。以此方式容易解決容納了可變數量的農產品物品的不同大小的容器。

在又一組不同的實施方式中，塗覆在標籤上的粘合劑被用在包裝的外部以便提供一係疊層的包裝材料的包裝材料。

在某些實施方式中，用於製造本發明的經處理的包裝材料以及本發明的經處理的包裝和容器的該包裝材料進一步採用了用於控制在農產品材料的存在下封閉在經處理的包裝內的水(蒸氣和/或液體)的量的裝置。雖然包裝的封閉空間內的水量在烯屬抑制劑從固化的環糊精組合物中釋放的角度上看引起關注，但熟知的是在含農產品材料的包裝中非常高水 品的濕氣也單獨地對某些濕氣敏感的農產品(例如漿果、柑橘、萵苣、蘑菇、洋蔥、以及胡椒)是有害的。過度的濕氣在某些收穫後的水果和蔬菜中觸發了不同的生理學異變，從而縮短了保質期和品質。具體地，在農產品材料表面上處於冷凝形式的液態水加速了腐壞並且顯著縮短了儲存壽命。在某些實施方式中，將內部濕度控制劑(保濕劑和乾燥劑)結合到本發明的包裝材料中多孔藥粉袋中，或者甚至結合到環糊精組合物本身以及本發明的經處理的包裝材料中。在多個實施方式中，濕度控制劑有助於維持最佳的包裝內相對濕度(對於切開的水果和蔬菜係約85%至95%)、減小來自農產品材料本身的濕氣損失、和/或防止過量濕氣在頂部空間以及可能生長微生物的間隙內積聚。結合到包裝結構內的1-MCP的量在具有過量水的包裝中與低呼吸作用的收穫後產品的更低的濕度包裝係不相同的。因此，為了操作該技術，將考慮多個因素(化學和生物的)來製造用於不同組別的收穫後產品的最佳的包裝結構以及龐大的運輸容器。

本發明的經處理的包裝材料在採用了改性的大氣包裝(MAP)、平衡改性大氣包裝(EMAP)、或受控的大氣包裝(CAP)的實施方式中也是有用的。MAP中的目標係藉由提供具有對氧和二氧化碳的受控滲透性的一密封的容器而提供所希望的包圍農產品的氣氛，從而產生與空氣儲存相比在農產品品質方面的改進。典型地，該容器的滲透性隨著該容器外每種氣體的溫度和分壓而改變。CAP中的目標係將容器內的某些或全部的大氣空氣組成(78% N₂，21% O₂)用例如二氧化碳或氮氣或所希望比例的兩種或更多種氣體的共混物進行替換。許多專利都列出了MAP和CAP的不同特徵。美國專利號7,601,374揭露了這兩種途徑並且還提及了對於不 同的MAP和CAP技術所頒佈的其他專利的一實質性的清單。將瞭解的是本發明的固化的環糊精組合物進一步用於與MAP、CAP、或組合了這兩種途徑的特徵的其他技術相結合。

MAP係藉由將來自真菌或其他來源的發酵性新陳代謝或氣味轉移所造成的臭味發展最小化而維持改進的香味水果和蔬菜的一有用途徑。已認可MAP改進了對收穫後的應力、腐敗以及其他植物變異的耐受性。一具有改進的氣氛的‘活性包裝’(整合有由本發明的環糊精組合物所傳送的烯屬抑制劑的受控釋放)將改進供給消費者的新鮮切開的水果和蔬菜的品質，包括單份式、可即食的包裝以及用於販賣機的容器。在本發明的一示例性實施方式中，對於用於包裝多個託盤的紙箱(其中該等紙箱包含新鮮農產品)的大的聚乙烯袋，將MAP或CAP與本發明的經處理的包裝材料結合使用。這樣的託盤大小的袋子廣泛用於在紙箱中負載的農產品託盤的出貨；該等袋子係用於在運輸過程中將農產品封閉在一改性的或受控的氣氛中這個目的。在一些這樣的實施方式中，該等袋子、紙板(例如，聚乙烯擠出物塗覆的紙板)箱、紙箱或袋子上的標籤、經處理的插入物、或它們中的兩種或多種的組合，包括本發明的一經處理的包裝材料。

EMAP係一有助於藉由優化包裝內的平衡氣氛而延長新鮮農產品的保質期的方法。這係藉由改性該包裝薄膜的滲透性而實現的。薄膜微穿孔係調整O₂和CO₂的平衡濃度的一方式。微穿孔的薄膜係帶孔的薄膜或另外藉由針刺或拉伸一由熱塑性材料與微粒填充劑的混合物製成的薄膜而導致是多孔的。該等薄膜允許藉由分子氣體/蒸氣擴散進行的傳遞並且阻擋了液體傳遞。微孔或微穿孔的薄膜的實例包括從加利福尼亞州薩利納 市的河牧場科技公司(River Ranch Technology)可獲得的FRESHHOLD^®薄膜；從英國布裡斯托市的Sidlaw包裝公司(Sidlaw Packaging)可獲得的並且在美國專利號6,296,923和5,832,699中描述的P-PLUS^®薄膜；以及來自俄亥俄州梅森市的Clopay塑膠產品公司(Clopay Plastic Products Co.)、描述於美國專利號7,629,042和6,092,761中的薄膜。

另外，在本發明的某些實施方式中，藉由簡單地製造不同厚度的薄膜或使用由嵌段共聚物生產的親水薄膜的選擇性、並且將該等材料與該等固化的環糊精組合物結合而用作包裝材料來對非穿孔的以及無孔薄膜的氣體滲透性進行改性。嵌段共聚物或多嵌段共聚物由交替的撓性柔軟區段以及可結晶的剛性區段組成。藉由改變該等撓性(柔軟)的以及剛性的區段的嵌段長度來改變嵌段共聚物的特性。剛性以及撓性區段在熱力學方面是不互溶的並且因此發生相分離。該等剛性區段在連續的柔軟相中結晶並且形成薄層。剛性區段可以包含酯、氨基甲酸酯或醯胺基團，而柔性區段經常是聚酯或聚醚(聚(環氧乙烷)(PEO)和/或更疏水的聚(四氫呋喃)(PTMO))。在透氣薄膜中，氣體蒸氣主要傳輸穿過該柔軟相；選擇性的氣體滲透性取決於該聚合物中親水基團的密度、相對濕度、以及溫度。

本發明的經處理的包裝材料在採用了專門的以及選擇性滲透的包裝材料的實施方式中也是有用的。選擇性可滲透的包裝材料的一實例係BreatheWay®包裝，目前是與Guadalupe,CA(www.breatheway.com；還參見www.apioinc.com)推向市場的新鮮切開的農產品結合使用。BreatheWay®薄膜係選擇性可滲透的薄膜，它們控制氧氣的流入和二氧化碳的流出以便提供經調節的O₂/CO₂比來延長保質期。該等薄膜也是溫度回應 性的。雖然此類包裝提供了改進的O₂/CO₂比以延長呼吸性農產品的保質期，但它並不另外抑制該農產品的熟化。其他適當的透氣親水薄膜的實例包括：PEBAX^®，由德克薩斯州休斯頓市的道達爾石化美國公司製造的一熱塑性聚醯胺；SYMPATEX^®，由德國Unterföhring市的SympaTex Technologies GmbH公司製造的一透氣性親水的聚酯嵌段共聚物；HYTREL^®，由特拉華州威爾明頓市的杜邦公司(DuPont deNemours and Co.)製造的一熱塑性聚酯彈性體；以及嵌段型聚氨酯，如由密歇根州米德蘭的美國陶氏化學公司(Dow Chemicals)供應的ELASTOLLAN®(ELASTOGRAN®)和PELLETHANE®。該等聚合物具有大的選擇性的氣體滲透性範圍。本發明的固化的環糊精組合物、與此類滲透性薄膜技術相結合，代表了延長呼吸性農產品的保質期的一完整的解決方案。

將瞭解的是本發明的最終用途的物品和應用以多種方式從在此描述的組合物和方法所提供的優點中獲益。該等環糊精包合錯合物係使用溫和的條件容易形成並且分離的並且實現了包合錯合物的高產率形成。該等環糊精包合錯合物容易被儲存直到加入一環糊精組合物中。使用溫和的條件、在總體上將少量的環糊精包合錯合物加入一具有容易改變的粘度的可固化的以及可塗覆的或可噴霧的組合物中時，該等環糊精組合物係容易形成、塗覆、並且固化的。該等固化的環糊精組合物容易被儲存或者可以在生產線上形成並使用。可變的且精確的量值的環糊精包合錯合物容易地且可再現地被加入農產品包裝中。將固化的環糊精組合物傳送到農產品包裝以及包裝材料的多種容易實施的方法係有可能的。

4.1-甲基環丙烯(1-MCP)作為烯屬抑制劑

在1-MCP係烯屬抑制劑的實施方式中，對於許多農產品物品而言的目標濃度係在約2.5ppb與約10ppm之間、或在約25ppb與1ppm之間。在多個實施方式中，該1-MCP環糊精包合錯合物係與α-環糊精一起形成的；即，1-MCP/c/α-CD。影響1-MCP從1-MCP/c/α-CD中釋放的、除以上提及的那些因素之外的一因素係封閉空間內包含的水的量。這要求考慮該封閉空間內提供的水的量、呼吸性農產品材料所釋放的水的量、以及該量值隨植物的呼吸作用改變時保留在包裝內的水的量。

在本發明的環糊精組合物、固化的環糊精組合物、經處理的包裝材料、和/或經處理的容器中使用了該環糊精包合錯合物1-MCP/c/α-CD的本發明的多個實施方式中，農產品被封閉在該容器所限定的封閉體積內，並且該經處理的包裝材料被暴露於該封閉體積內的內部氣氛中。此種暴露在不同的實施方式中是一固化的塗層在該內部氣氛中的直接暴露、亦或是這樣一施加在包裝外部的塗層的間接暴露，其中該包裝對水、1-MCP、或二者係可滲透的。該封閉體積包括一適當的且活性量值的水，使得1-MCP/c/α-CD將1-MCP以足以抑制農產品熟化或成熟的濃度釋放到包裝內部。1-MCP也提供將包裝材料暴露于受控水平的水蒸氣和/或液態水中而從包裝材料中被釋放。水蒸氣輔助的、1-MCP從環糊精包合錯合物1-MCP/c/α-CD中的釋放在Neoh,T.Z等人的碳水化合物研究(Carbohydrate Research)345(2010),2085-2089中進行了探索和詳細描述。在多個實施方式中，該固化的環糊精組合物在足以在該封閉體積內並且在水蒸氣的存在下維持一抑制熟化或成熟的量值的烯屬抑制劑的程度上對烯屬抑制劑和水蒸氣二者均是可滲透的。

Neoh,T.Z等研究人員的碳水化合物研究(Carbohydrate Research)(2010),2085-2089研究了1-MCP/c/α-CD的動態的錯合物解離並且觀察到增大的濕度總體上觸發了1-MCP錯合物的解離。然而，這種解離在80%的相對濕度下大大減速，推測是由於該結晶結構的坍塌；接著在90%的相對濕度下觀察到對應於錯合物溶解的突然解離。然而，該等研究人員注意到，如本發明的發明人所做的那樣，甚至在100%的相對濕度下，小於20%的錯合的1-MCP被釋放。實際上，在實驗結束時平均起來小於總量的五分之一(約17.6%)的錯合的1-MCP被解離，而約83.4%的1-MCP仍然是錯合的。

在某些實施方式中，在被包裝的農產品的分配和儲存過程中，當儲存溫度在約0℃與約20℃之間時，在該農產品周圍的封閉體積內的相對濕度將在約50%與約100%之間，這係由於來自該封閉的包裝體積內農產品呼吸作用的正常水分損失。該包裝的封閉體積內濕度的增大在多個實施方式中足以使一部分1-MCP從1-MCP/c/α-CD中釋放。其他實施方式，藉由在密封而形成該封閉體積之前加水來調節該經處理的容器的內部濕度。在一些這樣的實施方式中，該封閉體積內的相對濕度係藉由在包裝過程中由增濕器來對空氣加入濕氣(水霧、噴霧或蒸汽)或藉由控制該包裝本身之中包裝位置中的環境的濕度、或藉由這二者來提供的。

出乎意料地，本發明的固化的環糊精組合物在增大水的量值時繼續釋放更高濃度的烯屬抑制劑，甚至當封閉空間內的水的量達到並且超過在空間體積和溫度給定時產生100%的相對濕度所必須的量值時。因此，例如在某些實施方式中，由經處理的包裝材料來形成一包裝；加入活 的植物材料，並且將該包裝密封。起初，該包裝包含小於100%的相對濕度；隨著該植物材料在包裝內呼吸，達到了100%的相對濕度。隨著濕度增大，該包裝內的氣氛中存在的烯屬抑制劑的量值也增大。在某些實施方式中，植物材料所釋放的水的量超過了構成100%相對濕度的這個量，這樣形成了液態水。在這樣的實施方式中，我們已發現在包裝中釋放出的烯屬抑制劑的量繼續增大，即使蒸氣相的水的量不能增大而僅僅液態水被釋放到密封的包裝氣氛中。在我們的實驗中，我們發現了在一封閉空間內由該等固化的環糊精組合物所釋放的烯屬抑制劑的水平繼續隨著加入水量的增大而以可預測的方式增大，與該水係處於蒸氣或液體形式無關。

當隨著加入錯合物中的水而變來測量1-MCP的解離(釋放)時，一封閉空間內的水的量與1-MCP從1-MCP/c/α-CD錯合物中釋放的關係係非常出人意料的。在典型的環境溫度下α-CD的水溶解度為14.5克/100mL或14.5wt-%。如下面的實驗部分中的對照實例A中所報告的，要求超出完全溶解α-CD所需量值的顯著過量的水來使100%的1-MCP從該錯合物中解離。所存在的水的量與1-MCP從1-MCP/c/α-CD中解離之間的關係已經在單獨供應的錯合物中、並且在本發明的固化的環糊精組合物中得到證實。水與1-MCP解離之間的關係的重要性對於採用這種技術是最重要的，因為：1)水果和蔬菜周圍的氣氛中的1-MCP量值係在國家到國家的基礎上規定的；並且2)對於不同類型的農產品材料而言由1-MCP得到的效益(即，保質期延長)與暴露濃度不同(參見例如S.M以及Dole,J.M的采後生物學和技術 (Postharvest Biology and Technology)28(2003),1-25)；進一步地，使用過量的1-MCP處理濃度時對某些農產品材料的有害作用是有可能的。

在寫這篇文章時，在國家到國家的規定的兩個實例中，美國環保局(EPA)目前藉由聯邦食品、藥品和化妝品法案第408節的法律許可權將1-MCP限制為在空氣中最大1ppm；並且歐盟健康與消費者保護理事會和歐洲食品安全局成員國類似地在不同指令下規定了1-MCP，將1-MCP限制在範圍從2.5ppb v/v至1ppm v/v的量。

因此，在多個實施方式中，必須藉由控制摻入包裝結構中的1-MCP總量以及1-MCP從包合錯合物中的釋放二者來仔細管理包裝的頂部空間內的1-MCP解離。另外，在多個實施方式中，固有地可被本發明的固化的環糊精組合物吸附或吸收的殘餘水的量進一步影響了1-MCP的解離。在多個實施方式中，該環糊精本身的親水性質增大了水與一環糊精包合錯合物有待結合入其中的固化的環糊精組合物的相容性。

在本發明的經處理的包裝材料中所用的環糊精包合錯合物係1-MCP/c/α-CD的本發明的實施方式中，對於具體的包裝應用所要求的該氣氛中1-MCP的量係基於幾個因素來計算的；接著將塗層厚度以及塗覆區域(即，總的塗覆體積)在該封閉體積、包含在固化的環糊精組合物中的1-MCP/c/α-CD的濃度、以及實現目標氣氛時錯合的1-MCP/c/α-CD(對比未錯合的α-CD)的近似分數的基礎上進行改變。在這樣的計算中必須加以考慮的因素包括：該包裝內的任何保濕劑或乾燥劑、該固化的環糊精錯合物對水和1-MCP的滲透性/吸附性/吸收性、該包裝材料對水和1-MCP的滲透性/吸附性/吸收性、該包裝內尺寸的任何受控的或改性的氣氛、以及目標 農產品材料的呼吸速率。例如，如果要求一含1ppm 1-MCP的氣氛並且目標的封閉體積係1升，則假定是100%的錯合並且固化的環糊精組合物的總體密度為1g/cm³，使用理想氣體定律轉換，含有在總計2cm²的區域內塗覆了12.7μm厚的1.71wt% α環糊精的一固化的環糊精組合物將在水蒸氣的存在下對該封閉體積提供目標的1ppm的1-MCP。在多個實施方式中，1-MCP/c/α-CD的目標重量範圍係每升封閉體積為25微克至1微克。在這樣的計算中，實現了將目標塗覆量傳送給目標封閉體積的價值。以上描述的某些實施方式對於將精確測量的量值的1-MCP傳送給一封閉體積、並且使得將容易改變的量值的環糊精組合物傳送給一目標容器而言是特別有利的。例如，在某些實施方式中，普遍理解的是噴墨印刷將精確的並且容易改變的體積的材料傳送給一容易改變的體積上的基底。在其他實施方式中，將該包合錯合物加入一標籤上的粘合劑配方中、接著將一精確大小的標籤切割以施加到一包裝材料上，導致將精確量值的1-MCP/c/α-CD傳送給了該經處理的包裝材料。

實例1

使用Neoh,T.L等人J.農用化學與食品化學(J.Agric.Food Chem.)2007,55,11020-11026“α-環糊精中的1-甲基環丙烯分子包合動力學(Kinetics of Molecular Encapsulation of 1-Methylcyclopropene into α-Cyclodextrin.)”中描述的技術由α-環糊精和1-甲基環丙烯(1-MCP)形成了一環糊精包合錯合物。該包合錯合物被稱為“1-MCP/c/α-CD”。對一個500mL的瓶子裝入97.0g丙烯酸異冰片酯、1.0g己二醇二丙烯酸酯、1.0g 1-MCP/c/α-CD、以及1.0g 1-羥基環己基二苯甲酮(從紐約塔里敦市的汽 巴精化有限公司得到的IRGACURE® 184)。將這個瓶子緊密蓋住並且藉由簡單用手振盪瓶子來混合該等組分。

用一計量滴管移出約2mL的該混合物並分散到一個8.5英寸乘11英寸的PET薄膜上並使用一具有25微米的傳遞厚度的計量杆(邁耶杆)進行拉伸。接著將該塗覆的PET薄膜放在一個以200瓦特每英寸(79瓦特/cm)工作的中壓水銀弧光燈下方約5cm的一平坦表面上。在燈下30秒之後，將該薄膜去除。將一有機矽塗覆的PET片材(約50微米厚)放在該固化的塗層上方並允許其在一實驗室長凳上靜置過夜。

使用一模切機來切割出該片材的塗覆的部分的1cm乘1cm正方形。從該塗覆的正方形中去除襯裡並且將該塗覆的正方形放在一個250mL的血清瓶中。然後用一個以TEFLON^®為面的有機矽隔膜將該瓶子密封。在將該塗覆的正方形引入瓶中1小時後測量1-MCP的頂部空間濃度。使用氣相色譜法藉由用直接地介面連接到具有FID檢測器的GC柱上的一氣體採樣閥來從樣品瓶中去除1mL氣體而量化1-MCP的頂部空間濃度。檢測不到1-MCP的可測濃度，因為這個罐的頂部空間內缺乏濕度。

然後向這個罐中注入50μL去離子水。要小心使得液態水不直接接觸該塗覆的正方形。在注入水之後允許這個被密封的罐在實驗室長凳上靜置一小時，然後對第二個頂部空間樣品進行分析。在注入水24小時之後分析一最後的頂部空間樣品。在注入水1小時之後，在頂部空間測得0.5ppm的1-MCP。在24小時之後，在頂部空間測得0.5ppm的1-MCP。

實例2

使用Neoh,T.L等人的農用化學與食品化學雜誌(J.Agric. Food Chem.)2007,55,11020-11026“α-環糊精中的1-甲基環丙烯分子包合動力學(Kinetics of Molecular Encapsulation of 1-Methylcyclopropene into α-Cyclodextrin)”中描述的技術形成了1-丁烯與α-環糊精的一包合錯合物，除了是將1-丁烯(99.0%純的，賓夕法尼亞州普拉姆斯特德維爾(Plumsteadville)斯科特特種氣體公司)而非1-MCP通入一飽和的α-環糊精溶液中。在這個過程中形成了一沉澱物，將該沉澱物藉由濾過一個10微米的玻璃料篩檢程式進行收集、並在環境溫度和0.1mm Hg下乾燥約24小時。該包合錯合物被稱為“1-丁烯/c/α-CD。”

藉由將100mg所收集並乾燥過的沉澱物加入一裝配有膈膜蓋的250mL玻璃瓶中來對1-丁烯/c/α-CD進行分析，仔細確保沒有粉末粘在瓶壁上。約1小時之後，使用直接地介面連接到氣相色譜儀(GC；Hewlett Packard 5890)上的一個六通、雙位的氣體採樣閥(Valco #EC6W)從該瓶中移出約250μL的頂部空間氣體，該氣相色譜儀使用了一RTx-5 GC柱、30m×0.25mm I.D.、0.25μm的膜(從賓夕法尼亞州貝利方特市的瑞斯泰克公司(Restek,Inc.)得到)並且裝配有火焰離子化檢測器(FID)。檢測不到1-丁烯的可測濃度，因為該瓶的頂部空間內缺乏濕度(水蒸氣)。然後穿過該膈膜將3mL水注入該瓶中，並將該瓶放在一機械振盪器上並劇烈混合約1小時。振盪之後，去除250μL的頂部空間氣體並將其加入一裝配有膈膜蓋的250mL空瓶中，其中該瓶內部用氮氣進行吹掃。使用氣相色譜法藉由用直接地介面連接到GC柱上的一個六通、雙位的氣體採樣瓶(Valco #EC6W)從該250mL瓶中移出250μL氣體來量化1-丁烯的頂部空間濃度，該GC柱具有FID檢測器，該檢測器之前用一個6點1-丁烯(99.0%純的，賓夕法尼 亞州普拉姆斯特德維爾斯科特特種氣體公司)校準曲線進行了校準。採用這種方法，發現的錯合的1-丁烯/c/α-CD的產率為72.5%。

對一個20mL的瓶裝入9.8g的UV塗層VP 10169/60 MF-2NE(從德國Aschau am Inn市維格拉公司(Vegra GmbH)得到)以及0.2g的1-丁烯/c/α-CD。將這個瓶子緊密蓋住並且藉由用手振盪瓶子來混合該等組分直到分散均勻。

用一滴管移出約3mL的該混合物、分散在一玻璃盤上。使用一橡膠墨料輥來將該混合物鋪展在該玻璃以及輥上。接下來，使用該輥來將該混合物塗覆在一個20cm乘20cm的聚乙烯擠出物塗覆的紙區段的被塗覆的側上(REYNOLDS^®冷凍紙(Freezer Paper)，90微米的總厚度)。該輥傳送了0.3微米的塗層標稱厚度。使用一剃鬚刀片來從該塗覆的片材上切割下一5cm乘10cm的矩形。接著用手使該塗覆的切下的矩形在一以200瓦特每英寸(79瓦特/cm)工作的中壓水銀弧光燈下方約10cm處穿過。暴露於該燈下1.5秒之後，將該固化的矩形移出。允許該固化的矩形在實驗室長凳上靜置過夜，塗層一側向下。

以這種方式製作六個重複的矩形。將各個矩形放在一250mL的血清瓶中。然後用一個以TEFLON^®為面的有機矽隔膜將這六個瓶密封。使用氣相色譜法藉由用直接地介面連接到具有FID檢測器的GC柱上的一個六通、六位的氣體採樣閥從樣品瓶中移出250μL氣體而量化1-典型的頂部空間濃度。在該瓶的頂部空間中沒有檢測到1-丁烯的可測濃度。

然後向每個瓶中注入50μL去離子水。要小心使得液態水不直接接觸該等塗覆的矩形。在注入水0.5、1、2、4、8、24、和96小時之後 對這六個密封的瓶的每一個的頂部空間進行分析，其中對每次分析都移出該250mL瓶的頂部空間體積的約3mL。在每次採樣中，藉由對照一個六點1-丁烯校準曲線(具有0.998的相關係數)的氣相色譜法來量化從該等UV塗覆的矩形中釋放的1-丁烯的量。表1和圖1展示了六個重複的1-丁烯頂部空間濃度樣品的平均值以及標準差。

實例3

對一個20mL的瓶裝入9.6g的VEGRA® UV塗層VP 10169/60 MF-2NE(從德國Aschau am Inn市維格拉公司(Vegra GmbH)得到)。接著向該瓶子加入0.4g的1-MCP/α-環糊精錯合物(4.7% 1-MCP，從賓夕法尼亞州Spring House市的AgroFresh公司得到)，稱為“1-MCP/c/α-CD”。然後將這個瓶子緊密蓋住並且用手振盪瓶子直到該等共混物似乎均勻分散，產生了4.0wt-% 1-MCP/c/α-CD共混物。以相同的方式製備三種另外的共混物，包含2.0wt-%、1.0wt-%以及0.5wt-%的1-MCP/c/α-CD。

使用一橡膠墨料輥、用實例2的技術來將一薄的(標稱的是0.3μm)塗層傳送到一個20cm乘20cm的聚乙烯擠出物塗覆的紙質片材上。

使用剃鬚刀片從每個片材的塗覆的部分中切下2.5cm×10cm的矩形。然後使用實例2的程式固化該等塗覆的矩形片材。將各個切下的塗覆的矩形放在一個250mL的血清瓶中。然後用一個以TEFLON^®為面的有機矽隔膜將該瓶密封。然後向每個瓶中注入20μL去離子水。要小心使得液態水不直接接觸該等塗覆的矩形。在注入水24小時之後，使用實例2中所用的技術、並且採用實例2中描述的六點1-丁烯校準曲線來分析1-MCP的頂部空間。表2和圖2給出了該等塗覆的並且固化的矩形片材中每一個的24小時的平均1-MCP頂部空間濃度和標準差。該等數據展示出，當暴露於水蒸氣(濕度)中時隨著該塗層中1-MCP/c/α-CD的wt-%增大，1-MCP以線性方式(0.99的相關係數)釋放到頂部空間中。

實例4

根據實例3的技術製備了一4.0wt-% 1-MCP/c/α-CD共混物。使用一橡膠墨料輥、用實例2的技術來將一具有0.3μm的標稱厚度的 塗層傳送到一個20cm乘20cm的聚乙烯擠出物塗覆的紙質片材上。根據實例2的程式使該塗覆的片材固化。

使用一剃鬚刀片從該片材的塗覆的部分中切下的26cm²、52cm²、以及78cm²樣品。將各個樣品放在一個250mL的血清瓶中。然後用一個以TEFLON^®為面的有機矽隔膜將該等瓶密封。然後向每個瓶中注入20μL去離子水。要小心使得液態水不直接接觸該測試樣品。根據實例3的技術在注入水0.17小時、0.5小時、1小時、2小時、4小時和24小時之後進行瓶的頂部空間分析。表3和圖3中提供了隨測試樣品的面積和時間而變的1-MCP頂部空間濃度。該等數據展示出，當暴露於水蒸氣(濕度)中時隨著具有4.0wt-%1-MCP/c/α-CD的塗覆的表面積的增大，1-MCP隨著時間過去是以一可預測的方式被釋放。

實例5

從如實例3中製備的、並且具有1.0wt-%、2.0wt-%以及4.0wt-%的1-MCP/c/α-CD的20cm乘20cm片材的塗覆的部分上使用剃鬚刀片 切割下5cm×10cm的矩形，並且將該等塗覆的矩形根據實例2的技術進行固化。將該等矩形單個地放在250mL的血清瓶中。然後用一個以TEFLON^®為面的有機矽隔膜將該等瓶密封。然後向每個瓶中注入20μL去離子水。要小心使得液態水不直接接觸該測試樣品。在注入水4、8、24和48小時之後使用實例3的技術對瓶的頂部空間進行分析。結果提供在表4和圖4中並且給出了不同wt-%的1-MCP/c/α-CD塗層隨時間而變的平均頂部空間濃度和標準差。該等數據展示出，當暴露於水蒸氣(濕度)中時隨著該塗層中1-MCP/c/α-CD的wt-%增大，1-MCP隨著時間過去是以一可預測的方式釋放到頂部空間中。

實例6

對一個100mL的石英燒杯裝入54g的丙烯酸2-異辛酯、6g的丙烯酸、以及0.60g的1-羥基環己基苯基酮(IRGACURE^® 184，紐約塔里敦市區的汽巴精化有限公司)。該燒杯裝配有一機械攪拌器，並且鼓入乾的氦氣的同時將該等內含物混合約5分鐘。然後用位於燒杯一側約15cm處的一在79瓦特/cm下工作的中壓水銀弧光燈照射該燒杯。當燒瓶的內容物具有蜂蜜狀的一致性時關閉這個燈，在約1.5分鐘。對該燒杯進一步裝入3.23g的1-MCP/c/α-CD、0.89g的IRGACURE^®、184、5.8g的丙烯酸異辛酯、以及0.72g的丙烯酸。混合該燒杯的內含物直到均勻分散，約5分鐘。

用一計量滴管移出該瓶中約4mL的混合物並分散到一個30.5cm乘30.5cm的白紙標籤紙上並使用一具有25微米的傳遞的塗層厚度的計量杆(邁耶塗覆杆#30)進行拉伸。接著將一個21.5cm乘28cm的有機矽塗覆的聚酯(PET)薄膜片材(120μm厚，從明尼蘇達州聖保羅市的3M公司獲得)放在該塗覆的標籤紙上，採取小心不夾帶空氣泡。使用一切紙機將該等塗覆的並且被覆蓋的標籤紙切割成多個10cm乘20cm的矩形。用手使該等切割的樣品在一個以79瓦特/cm的中壓水銀弧光燈下方約15cm處穿過；使用在該UV燈下方的多次手動通過、或在該燈下方約30秒來固化該粘合劑。允許該等固化的塗覆的標籤紙片材在實驗室長凳上靜置過夜，PET一側向上。

使用一切紙機來從該等片材上切割下六個重複的2.5cm乘2.5cm的正方形。因為該UV固化的塗層組合物係一壓敏粘合劑或PSA，則將該等2.5cm乘2.5cm的正方形稱為“PSA標籤”。將各個PSA標籤(其中有機矽塗覆的PET仍然在位)放在一個250mL的血清瓶中。用一個以 TEFLON^®為面的有機矽隔膜將每個瓶密封。在將PSA標籤引入一瓶中1小時之後，使用實例3的技術來測量1-MCP的頂部空間濃度，除了從樣品瓶中去除250μL的氣體以供分析。1-MCP在0.01ppm的定量界限以下。

然後向每個瓶中注入50μL去離子水。要小心使得液態水不直接接觸該等標籤。在10分鐘、30分鐘、和60分鐘時使用實例3的技術對密封的瓶的頂部空間進行分析。在注入水16小時之後分析一最後的頂部空間樣品。該等數據在表5中示出。該等數據展示出，當暴露於水蒸氣(濕度)中時1-MCP從PSA標籤中被釋放到頂部空間中並且其濃度隨時間增大。

實例7

這種方法被設計用於測量1-MCP在從一粘在限定了一固定體積的聚乙烯薄膜表面上的PSA標籤中釋放之後穿過該薄膜而進入這個限定的、固定體積的頂部空間中的滲透性。該方法論模擬了一起初具有低的相對濕度的柔性薄膜的頂部空間，其中一含1-MCP的PSA標籤粘在該包裝外部。隨著該包裝內的濕度由於新鮮農產品的呼吸作用而升高，水蒸氣濃度增大並且它穿過該包裝膜擴散至外部環境中、但是也進入PSA中。因此， 由於水蒸氣擴散穿過該薄膜而進入粘在包裝薄膜外部的1-MCP粘性合標籤上；測量了從該標籤粘合劑釋放到該固定的體積(頂部空間)中的1-MCP。

將根據實例6的程式製成的一塗覆的、固化的標籤紙片材用手切割成11cm直徑的圓形。接下來從該標籤中去除PET襯裡並將該標籤藉由PSA粘到一個13.5cm直徑、1密爾(25μm)厚的聚乙烯(PE)薄膜(從伊利諾州的紹姆堡的Pliant公司(Pliant Corporation)得到)上。然後將這個結構的紙側用鋁箔覆蓋。將該箔片/紙/PSA/PE分層結構安裝在一個1,000mL玻璃反應釜底部(6947-1LBO，來自紐約州康寧市的的康寧玻璃公司(Corning Glass))的開放端上並使用多個鋁密封圈將其密封在該釜的玻璃凸緣上。將該分層的結構在該11cm的開口上定向，使得PE膜朝內並且鋁朝外。用一有機矽膈膜埠來修改該玻璃反應釜以允許對該1,000mL的頂部空間進行採樣。頂部空間分析係藉由從該1,000mL的玻璃釜中移出250μL的頂部空間體積並根據實例3的技術進行分析而進行的。

在將薄膜和標籤密封到反應釜頂部的凸緣上之後兩小時並且不在該1,000mL體積內添加任何水；進行初始的頂部空間分析並且該分析沒有揭示可檢測的1-MCP水平(<0.01ppm)。接著通過該膈膜埠將200μL水加入該玻璃釜的內部。在注入水17、25和90小時之後使用實例3中所用的技術對1-MCP進行頂部空間分析。在注入水17小時、25小時、和90小時後，1-MCP頂部空間濃度分別是3.6ppm、7.0ppm和8.0ppm的1-MCP。該等結果證明，含1-MCP並且粘到蒸氣可透過的薄膜表面上的一PSA塗覆的標籤可以在包裝頂部空間內部注入水蒸氣之後將1-MCP釋放到包裝頂部空間內部。

對照實例A

在典型的環境溫度下α-CD的水溶解度為14.5克/100mL或14.5wt-%(Szejtli,J.(1988),Kluwer學術出版物環糊精技術(Cyclodextrin Technology,Kluwer Academic Publishers，)第12頁)。獲得了1-MCP/c/α-CD粉末的一樣品(賓夕法尼亞州Spring House市的AgroFresh公司)。根據供應商的規格表，1-MCP係4.7wt%的α-CD或是基於1-MCP與α-CD的1：1理論莫耳比的88.7wt% 1-MCP的錯合物；這對應於得到的8,600ppm的頂部空間濃度。進行一系列測試來測量隨著加入的水而變1-MCP從所供應的1-MCP/c/α-CD中的解離。首先，將所供應的1-MCP/c/α-CD粉末的多個0.1的等分部分加入5、250mL瓶的每個之中，然後用TEFLON®為面的膈膜將該等瓶加蓋。藉由注射器將不同量值的水加入該等瓶中，並接著將該等瓶機械振盪一小時、之後根據實例3的程式對1-MCP進行頂部空間測量。對每0.1g所供應的1-MCP/c/α-CD錯合物加入的水的量、以及1小時後在約20C得到的頂部空間測量結果在表6中示出。

我們的測試結果顯示5.8wt% 1-MCP或111wt% 1-MCP/c/α-CD錯合物(大於1：1的錯合物)產生了10,610ppm的頂部空間濃度。在每0.10克1-MCP/c/α-CD時1.0克水的濃度下，即使1-MCP僅66%被解離，也超過了α-CD的水溶解度。使用多項式回歸來計算表6中的五個樣品在頂部空間內100% RH下的解離(即，每250mL體積為4.3毫克水，這個資訊的來源和計算見實例8)。在100% RH解離的1-MCP的計算值為18wt-%。

該等結果係出人意料的，因為要求高出完全溶解α-CD(14.5 克/100mL，如以上報告的)所要求的量的限制過濾的水來解離100%的錯合的1-MCP。

實例8

根據實例3的技術製備了一種4.0wt-% 1-MCP/c/α-CD塗層共混物。使用實例2的技術用該混合物塗覆一20cm乘20cm聚乙烯擠出物塗覆的紙質片材。使用一切紙機來從該片材上切割下九個5cm乘10cm的矩形。用手使該等切下的塗覆的矩形在一個以79瓦特/cm工作的中壓水銀弧光燈下方約10cm處穿過。暴露於該燈下1.5秒之後，將該樣品撤除。允許該固化的樣品在實驗室長凳上靜置過夜，使塗層一側朝下。

將各個固化的樣品放在一個250mL的血清瓶中。用一個以TEFLON^®為面的有機矽隔膜將每個瓶密封。以蒸氣形式將對應於20℃下的100%相對濕度(RH)的液態水的量(在http：//hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/kinetic/vappre.html#c提供)係3g/m³或17.3g每1000L。20℃的水的密度為0.9982g/mL。因此，在20℃下，將 4.3μL的液態水加入一個250mL的封閉體積中並且不含其他水將蒸發而給出100% RH。我們實驗室設備的溫度為20℃±5℃。

對該等瓶中的三個注入10μL去離子水，三個注入20μL去離子水，並且對三個注入50μL去離子水。要小心使得液態水不直接接觸該等塗覆的正方形。在注入水2小時、4小時、8小時、24小時、和48小時之後對1-MCP進行各個瓶的頂部空間分析，其中該頂部空間分析係使用實例3中所用的技術進行。平均的頂部空間濃度結果和標準差在表7和圖5中提供。

實例9

用1-MCP/c/α-CD配置用於熱噴墨水匣以及工業印刷的UV可固化的墨料並印刷到薄膜上以展示可以如何將UV墨料結合到柔性包裝結構中而釋放1-MCP。ImTech UVBLK Series 912盒係從俄勒岡州科瓦利斯的英泰公司(ImTech Inc.)獲得。從供應墨料的盒中移出約40g的黑色墨料。將該墨料在一密閉容器中用3A分子篩乾燥過夜以去除墨料中所含的殘餘水。然後將17.5g的乾燥的墨料轉移到一個70mL的填充有50g的3mm玻璃珠的輥式磨碎罐中，向其中加入0.875g的1-MCP/c/α-CD到UV墨料中。將該罐密封並在一輥式磨碎機上以140rpm旋轉四小時。在四小時的滾動以分散1-MCP/c/α-CD結束時，加入另外4.375g的乾UV墨料，構成一含4wt-% 1-MCP/c/α-CD的墨料。然後將墨料從該等玻璃珠中倒出。

使用一橡膠墨料輥以實例2中描述的方式來將一不連續的薄的(標稱的是3μm)但均勻的UV墨料塗層塗覆到一個10cm乘20cm的PET薄膜區段(120微米厚，從明尼蘇達州聖保羅市的3M公司獲得)上。用手使UV墨料塗覆的矩形在一個以79瓦特/cm工作的中壓水銀弧光燈下方約10cm處穿過，暴露在該燈下1.5秒。允許該固化的樣品在實驗室長凳上靜置過夜，使墨料一側朝下。

使用切紙機從該固化的墨料塗覆的PET薄膜片材上切割下兩個樣品：20cm²和81cm²。將該等樣品單個地放在一個250mL的血清瓶中。然後用一個以TEFLON^®為面的有機矽隔膜將該等瓶密封。然後向該瓶中注入200μL去離子水。要小心使得液態水不直接接觸該墨料塗覆的PET薄膜。在將水注入瓶中後，使用實例3中採用的分析技術來測量頂部空間 中的1-MCP。測試結果作成了表8；該等結果證實了來自UV墨料的1-MCP釋放。該等結果進一步證實，1-MCP緩慢釋放，隨時間增加而增大瓶的頂部空間濃度。

實例10

將來自實例9的該含4wt-% 1-MCP/c/α-CD的墨料裝回到之前倒空的盒中。再次填充該盒之後，將其安裝到一HP Inkjet 1600C印刷機(從加利福尼亞州帕洛阿爾托市的Palo Alto,CA的惠普公司獲得)上並且運行校準或頭部清潔功能。使用從Microsoft EXCEL軟體程式2003(從華盛頓州雷德蒙德的微軟公司獲得)得到的中等密度、黑色網狀格柵(cross-hatch pattern)來對整個可印刷的頁面定格式。使用實例9的該含4wt-% 1-MCP/c/α-CD的研磨的墨料將該EXCEL圖案的圖像印刷到3M,CG3460透明膜(Transparency Film)(用於HP噴墨印刷機的120微米厚的聚酯；從明尼蘇 達州聖保羅市的3M公司獲得)上。在印刷之後立即用一25μm聚乙烯薄膜覆蓋該透明薄膜的被印刷的一側，並然後用手使之在一個以79瓦特/cm工作的中壓水銀弧光燈下方約10cm處穿過，在該燈下暴露3秒，其中聚乙烯一側朝該燈。該方法論模擬了一多層柔性包裝，其中對該多層柔性材料的一外部透明層的內表面進行了印刷(稱為反印)。然後將該印刷過的表面疊層到其他層上。該外部層本身用於保護墨料免於濫用。

設計了以下技術來測量從該反向噴墨印刷的3M透明膜(Transparency Film)中釋放的1-MCP穿過PE膜(作為一個多層農產品包裝的“內層”)的滲透性。在一種多層農產品包裝中，隨著該包裝內部的濕度由於新鮮農產品的呼吸作用而升高，水蒸氣達到了允許它擴散至包裝外部的一濃度。在這個實例中，水也擴散穿過該包含1-MCP/c/α-CD的墨料層。PET膜上的反印的墨料釋放的1-MCP在瓶的頂部空間內部的低的1-MCP濃度與多層結構內的高1-MCP濃度的梯度下擴散穿過PE薄膜而進入包裝(頂部空間)內部。

使用一切紙機從這個在覆蓋有PE的PET片材上具有印刷的固化的墨料的多層結構中切割下一個5.5cm乘16cm的矩形(88cm²)。將該矩形放在一個250mL的血清瓶中。然後用一個以TEFLON^®為面的有機矽隔膜將該瓶密封。然後向該瓶中注入100μL去離子水。要小心使得液態水不直接接觸該測試樣品。在注入水0.17、0.5、1、2、4和24小時之後使用實例3中所用的技術對瓶的頂部空間進行分析。表8中的結果展示了該“多層”薄膜隨時間而變的1-MCP頂部空間濃度。

如實例9印刷第二片PET透明薄膜，除了該透明薄膜未被 PE薄膜覆蓋；以實例9的相同方式使用在79瓦特/cm下工作的中壓水銀弧光燈將所印刷的ImTech UVBLK Series 912固化在該PET薄膜上。然後使用一切紙機來從該片材上切割下一個1.2cm乘16cm的矩形(19cm²)。將該矩形放在一個250mL的血清瓶中。然後用一個以TEFLON^®為面的有機矽隔膜將該瓶密封。然後向該瓶中注入100μL去離子水。要小心使得液態水不直接接觸該測試樣品。在注入水0.17、0.5、1、2、4和24小時之後使用實例3中所用的技術對瓶的頂部空間進行分析。該“單層”薄膜隨時間而變的1-MCP頂部空間濃度也報告在表9中。

實例11

聚乙烯擠出物塗覆的紙板係最常用於新鮮農產品包裝材料的材料之一。典型地，該紙板係可循環的並且在一側或雙側上具有一個聚乙烯薄層(一般30μm或更小)。該擠出物塗覆的表面可以塗覆或印刷有一含1-MCP的UV可固化的塗層。

對一個20mL的瓶裝入9.6g的UV可固化的塗層配製品(VP 10169/60 MF-2NE，從德國Aschau am Inn市的維格拉公司獲得)。接著向該瓶中加入0.4g的1-MCP/α-CD(4.7% 1-MCP，從賓夕法尼亞州Spring House市的AgroFresh公司得到)。將這個瓶子緊密蓋住並且藉由用手振盪瓶子來混合該等組分直到該等內含物似乎分散均勻，提供了一UV可固化的混合物。

如下製備了一聚乙烯塗覆的紙板：使用一加熱的真空壓機將一個30μm厚的聚乙烯薄膜加熱層層疊到600μm厚固體漂白的硫酸鹽(SBS)紙板(Graphic從國際包裝公司(Graphic Packaging International of_)獲得)的一個20cm×20cm的區段上。使用一橡膠墨料輥、用實例2的技術來將該UV可固化的墨料的一薄的(標稱的是0.3μm)塗層傳送到該實驗室製備的聚乙烯塗覆的紙板上。使用一切紙機來切割出該板的塗覆的部分的20cm乘10cm的矩形。用手使該塗覆的矩形在一個以79瓦特/cm工作的中壓水銀弧光燈下方約10cm處穿過。暴露於該燈下1.5秒之後，將該樣品撤除。允許該固化的樣品在實驗室長凳上靜置過夜，使塗層一側朝下。

固化之後，從該等20cm乘10cm的矩形上切割下5cm乘5cm的區段。將每個區段單個地放入一個250mL的罐(高的乾淨的WM SEPTA-JAR^TM,Fisher Scientific P/N 05-719-452；從麻塞諸塞州沃爾瑟姆的飛世爾科技公司(Fisher Scientific)獲得)中，該罐裝配有一個以TEFLON^TM為面的膈膜(Fisher Scientific P/N 14-965-84)。對每個罐注入200μL的去離子水。要小心使得液態水不直接接觸該等塗覆的矩形。在注入水五個時間段(0.17、0.5、1、2、4和7小時)之後使用實例3中所用的技術對1-MCP進行罐的頂部空間分析。1-MCP的平均頂部空間濃度和標準差作成了表10。 該等結果例示了隨著時間增加，更大量值的1-MCP從UV塗覆的基底中被釋放到頂部空間中。

代表性實施方式

我們現在列舉本發明的某些代表性實施方式。本發明不受限於該等實施方式並且以上描述的其他實施方式也是本發明的實施方式、或在與下面描述的實施方式的任何組合相結合時是本發明的實施方式。

實施方式1.

實施方式1適當地單獨是或者在進一步與以上描述的或下面清單中的任何另外的限制或要素相結合時是本發明的一實施方式。實施方式1可以與以上描述的或下面清單中的兩個或多個另外的限制或要素的一組合相結合。以下清單包含了多個限制或要素，它們旨在以任何方式與實施方式1相結合而作為本發明的另外的方面，包括與以上描述的一或多種其他限制或要素相結合。

本發明的實施方式1係一環糊精組合物，包括一或多種可輻 射聚合的單體以及一環糊精包合錯合物，該環糊精包合錯合物包括一環糊精化合物以及一在生產中對於乙烯產生的烯屬抑制劑，該烯屬抑制劑包括一具有以下結構的化合物 其中每個R¹、R²獨立地是氫或一個C_1-16烴基，並且R³和R⁴獨立地是氫或一個C_1-16烴基，其條件係R¹或R²中至少一個係甲基。

這個另外的限制或要素的清單包括但不限於以下各項：a.該一或多種可輻射聚合的單體，包括丙烯酸、甲基丙烯酸、一種丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯醯胺、二丙烯酸酯、三丙烯酸酯、四丙烯酸酯、或它們的混合物；b.該丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯係一具有1至18個碳的醇的酯並且是一直鏈的、支鏈的、或環狀的酯；c.該組合物進一步包括一光敏引發劑；d.該組合物進一步包括一或多種預聚合物；e.該環糊精包括一環糊精衍生物；f.該環糊精包合錯合物包含約0.1至0.99莫耳烯屬抑制劑/莫耳環糊精；g.該烯屬抑制劑包括1-甲基環丙烯；h.該環糊精包括α-環糊精； i.該環糊精包合錯合物包含約0.80至0.99莫耳1-甲基環丙烯/莫耳α-環糊精；j.該組合物包括基於該組合物的重量為0.01wt%至10wt%的該環糊精包合錯合物；k.該組合物係可塗覆的；l.該組合物係可印刷的；m.該組合物係一墨料；n.該組合物係一UV可固化的墨料；o.該組合物進一步包括一或多種著色劑；p.該組合物進一步包括一或多種助黏附劑、防汙劑、熱穩定劑、氧化穩定劑、水清除劑、輔助劑、增塑劑、或它們中的兩種或更多種的組合；q.該組合物進一步包括一或多種乾燥劑；r.該組合物進一步包括一或多種含矽膠、分子篩、或其一組合的乾燥劑。

實施方式2.

實施方式2適當地單獨是或者在進一步與以上描述的或下面清單中的任何另外的限制或要素相結合時是本發明的一實施方式。實施方式2可以與以上描述的或下面清單中的兩個或多個另外的限制或要素的一組合相結合。以下清單包含了多個限制或要素，它們旨在以任何方式與實施方式2相結合而作為本發明的另外的方面，包括與以上描述的一或多種其他限制或要素相結合。

本發明的實施方式2係一種經處理的包裝材料，包括一包裝材料以及被佈置在該包裝材料的一表面的至少一部分上的一固化的環糊精 組合物，該固化的環糊精組合物包括由一或多種可輻射聚合的單體得到的一聚合物以及一環糊精包合錯合物，該環糊精包合錯合物包括環糊精以及一在生產中對於乙烯產生的烯屬抑制劑，該烯屬抑制劑包括一具有以下結構的化合物 其中每個R¹、R²獨立地是氫或一個C_1-16烴基，並且R³和R⁴獨立地是氫或一個C_1-16烴基，其條件係R¹或R²中至少一個係甲基。

這個附加的限制或要素的清單包括但不限於以下各項：a.該經處理的包裝材料包括一薄膜、片材、箔片、袋子、扁籃、盤、杯、蓋、標籤、紙板、紙板箱、或經處理的包裝插入物；b.該包裝材料包括一聚烯烴或聚酯；c.該表面包括一電漿處理過的表面；d.該經處理的包裝材料進一步包括被佈置在該包裝材料與該固化的環糊精組合物之間的一底漆；e.該固化的環糊精組合物對水和烯屬抑制劑係可滲透的；f.該固化的環糊精組合物對水和烯屬抑制劑具有不同的滲透性；g.該經處理的包裝材料包括一薄膜、片材、經處理的包裝插入物、或一標籤並且進一步包括被佈置在該固化的環糊精組合物頂部的一襯裡； h.該襯裡對UV光係透明的；i.該襯裡係一箔片；j.該襯裡進一步包括一或多種乾燥劑；k.該襯裡優選在該襯裡與固化的環糊精組合物的介面處是可去除的；l.該襯裡對水是不可滲透的；m.該包裝材料對水是不可滲透的；n.該包裝材料對該烯屬抑制劑是不可滲透的；o.該包裝材料對水是可滲透的、對該烯屬抑制劑係可滲透的、或者對水以及烯屬抑制劑二者均是可滲透的；p.該包裝材料係一選擇性可滲透的薄膜；q.該固化的環糊精組合物包括一壓敏粘合劑；r.該固化的環糊精組合物係作為該包裝材料上的一塗層呈現；s.該塗層為約0.01微米至1毫米厚；t.該塗層包括印刷的標記；u.該固化的環糊精組合物被結合到該包裝材料上；v.該包裝材料包括一經處理的疊層材料；w.該包裝材料包括一經處理的疊層材料，該經處理的疊層材料對其第一側上的烯屬抑制劑係可滲透的並且對於其第二側上的烯屬抑制劑係不可滲透的；x.該包裝材料包括至少在其一個第一側上係水可滲透的一經處理的疊層材料；y.該經處理的包裝材料被拉幅。

實施方式3.

實施方式3適當地單獨是或者在進一步與以上描述的或下面清單中的任何另外的限制或要素相結合時是本發明的一實施方式。實施方式3可以與以上描述的或下面清單中的兩個或多個另外的限制或要素的一組合相結合。以下清單包含了多個限制或要素，它們旨在以任何方式與實施方式3相結合而作為本發明的另外的方面，包括與以上描述的一或多種其他限制或要素相結合。

本發明的實施方式3係一包括經處理的包裝材料的容器，其中該容器包括一封閉體積，該經處理的包裝材料包括被佈置在一包裝材料的一表面的至少一部分上的一固化的環糊精組合物，該固化的環糊精組合物包括由一或多種可輻射聚合的單體得到的一聚合物以及一環糊精包合錯合物，該環糊精包合錯合物包括一在生產中對於乙烯產生的烯屬抑制劑，該烯屬抑制劑包括一具有以下結構的化合物 其中每個R¹、R²獨立地是氫或一個C_1-16烴基，並且R³和R⁴獨立地是氫或一個C_1-16烴基，其條件係R¹或R²中至少一個係甲基。

這個附加的限制或要素的清單包括但不限於以下各項：a.該容器係一袋子、扁籃、盤、杯、或紙板箱； b.該固化的環糊精組合物係作為該容器的一內表面的至少一個部分上的塗層呈現；c.該固化的環糊精組合物係作為該容器的一外表面的至少一個部分上的塗層呈現；d.該固化的環糊精組合物係作為一包裝插入物上的一塗層呈現；e.該容器係一經處理的疊層的容器；f.該容器係一經處理的疊層的容器，其中該疊層材料結構對其第一側上的烯屬抑制劑係可滲透的並且對於其第二側上的烯屬抑制劑係不可滲透的；g.該容器係一經處理的疊層的容器，其中該疊層材料結構至少在其一個第一側上係水可滲透的；h.該容器進一步包括一乾燥劑；i.該容器進一步包括一農產品物品；j.該封閉體積包括在約0℃與20℃之間的溫度下50%的相對濕度與100%的相對濕度之間；k.該封閉體積包括在約0℃與20℃之間的溫度下100%的相對濕度並且進一步包括液態水；l.該容器包括一改性的氣氛的包裝；m.該容器包括一受控的氣氛的包裝；n.該容器包括一選擇性可滲透的薄膜；o.該烯屬抑制劑在該封閉體積中以約十億分之2.5至百萬分之10的濃度存在； p.該烯屬抑制劑在該封閉體積中以約十億分之25至百萬分之1的濃度存在。

實施方式4.

實施方式4適當地單獨是或者在進一步與以上描述的或下面清單中的任何另外的限制或要素相結合時是本發明的一實施方式。實施方式4可以與以上描述的或下面清單中的兩個或多個另外的限制或要素的一組合相結合。以下清單包含了多個限制或要素，它們旨在以任何方式與實施方式4相結合而作為本發明的另外的方面，包括與以上描述的一或多種其他限制或要素相結合。

本發明的實施方式4係一用於製造經處理的包裝材料的方法，該方法包括形成一環糊精組合物，該環糊精組合物包括一或多種可輻射聚合的單體以及基於該環糊精組合物的重量係約0.05wt%至10wt%的一環糊精包合錯合物，該環糊精包合錯合物包括環糊精以及一在生產中對於乙烯產生的烯屬抑制劑，該烯屬抑制劑包括一具有以下結構的化合物 其中每個R¹、R²獨立地是氫或一個C_1-16烴基，並且R³和R⁴獨立地是氫或一個C_1-16烴基，其條件係R¹或R²中至少一個係甲基； 將該環糊精組合物以約0.01微米至1毫米的厚度佈置在一包裝材料的一表面的至少一部分上以形成一塗層；並且將該塗層暴露於一輻射源中以形成一固化的環糊精組合物。

這個附加的限制或要素的清單包括但不限於以下各項：a.該環糊精組合物進一步包括基於該組合物的重量為約0.1wt%至5wt%的一或多種光敏引發劑，其中該照射係用紫外輻射進行的；b.該環糊精組合物進一步包括基於該組合物的重量為約0.1wt%至5wt%的一或多種光敏引發劑，並且進一步包括將該環糊精組合物在該塗覆之前額外暴露於一輻射源中，其中該輻射源係紫外輻射；c.在該額外暴露之後並且在佈置之前將一或多種另外的單體、一另外的光敏引發劑、或它們的一組合加入該環糊精組合物中；d.該輻射源係電子束輻射；e.該輻射源係紫外輻射；f.該塗層被佈置在該包裝材料的一主表面的整體上；g.該塗層被佈置在該包裝材料的一主表面的一部分上；h.該佈置係藉由印刷完成的；i.該印刷係凹版印刷、苯胺印刷、或噴墨印刷；j.該固化的環糊精組合物包括一壓敏粘合劑；k.將一襯裡佈置在該環糊精組合物上；l.該襯裡係在照射之前被佈置；m.該襯裡係在照射之後被佈置；n.該襯裡包括一乾燥劑； o.該經處理的包裝材料係一經處理的容器；p.該方法進一步包括由該經處理的包裝材料形成一經處理的容器；q.該方法進一步包括由該經處理的包裝材料形成一經處理的包裝插入物；r.該方法進一步包括由該經處理的包裝材料形成一經處理的標籤；s.該方法進一步包括形成一種經處理的疊層材料；t.該方法進一步包括形成一種經處理的疊層的容器；u.該方法進一步包括將該固化的環糊精組合物佈置在一具有封閉體積的容器內部，其中該固化的環糊精組合物接觸了該封閉體積；v.該方法進一步包括將該固化的環糊精組合物佈置在一具有封閉體積的容器的外部，其中該固化的環糊精組合物不直接接觸該封閉體積；w.該方法進一步包括將一農產品物品封閉在該容器內部。

上述內容揭露了本發明的實施方式。在本說明書和申請專利範圍中，在描述本揭露的實施方式時採用的修飾例如一組合物中成分的量、濃度、體積、加工溫度、加工時間、產率、流速、壓力、以及類似值、及其範圍的詞語“約”係指數字量值的變化，該等變化係例如藉由用於製造化合物、組合物、濃縮物或用途配製品的典型的測量和處理常式；藉由該等程式中的無意的誤差；藉由用於進行該等方法的起始材料或成分的製造、來源、或品質的差別、以及類似的近似考慮而可能出現的。詞語“約”還涵蓋了由於具有特定初始濃度或混合的配製品的老化而變化了的量值、以及由於將一配製品與一特定初始濃度或混合進行混合或處理而變化了的量值。當用詞語“約”來修飾時，所附申請專利範圍包括該等量的等效物。 “任選的”或“任選地”係指隨後描述的事件或狀況可能但不需要發生，並且這種描述包括該事件或狀況發生了的情況以及它沒有發生的情況。本發明可以適當地包括、組成為、或基本上組成為所揭露的或列舉的該等要素。因此，在此展示性地揭露的本發明可以適當地在缺乏任何未在此明確揭露的要素的情況下實施。單數的使用典型地包括並且至少不排除複數。

該說明書、附圖、實例以及數據提供了對本發明的詳細解釋，如它迄今為止已經發展的。然而本發明可以在不背離本發明的精神或預期範圍的情況下採取其他實施方式的形式。因此本發明歸屬於所附申請專利範圍。

Claims (10)

1. 一種經處理的包裝材料，其包括a.選擇性可滲透的包裝材料；及b.作為選擇性可滲透的包裝材料之至少一部分上的塗層而存在的固化的環糊精組合物，該固化的環糊精組合物包括由一或多種可輻射聚合的單體得到的聚合物以及環糊精包合錯合物，該環糊精包合錯合物包括環糊精以及對於農產品中的乙烯產生的烯屬抑制劑，該烯屬抑制劑包括具有以下結構的化合物 其中每個R¹、R²、R³和R⁴獨立地是氫或C_1-16烴基，例外是R¹或R²中至少一個係甲基。
2. 如申請專利範圍第1項所述之經處理的包裝材料，其中該包裝材料是水可滲透的、該烯屬抑制劑可滲透的、或是水及該烯屬抑制劑兩者可滲透的。
3. 如申請專利範圍第1項所述之經處理的包裝材料，其中該經處理的包裝材料包括薄膜、片材、箔片、袋子、扁籃(punnett)、盤、杯、蓋、標籤、紙板、紙板箱、或經處理的包裝插入物。
4. 如申請專利範圍第1-3項中任一項所述之經處理的包裝材料，其中該 包裝材料包含經處理的疊層材料(laminate)，該疊層材料在其第一側上對該烯屬抑制劑係可滲透的並且在其第二側上對該烯屬抑制劑係不可滲透的。
5. 如申請專利範圍第1-3項中任一項所述之經處理的包裝材料，其中該包裝材料包含至少在其第一側上係水可滲透的經處理的疊層材料。
6. 一種容器，其包括a.選擇性可滲透的包裝材料；及b.經處理包裝材料，其包含作為包裝材料之至少一部分上的塗層而存在的固化的環糊精組合物，該固化的環糊精組合物包括由一或多種可輻射聚合的單體得到的聚合物以及環糊精包合錯合物，該環糊精包合錯合物包括環糊精以及對於農產品中的乙烯產生的烯屬抑制劑，該烯屬抑制劑包括具有以下結構的化合物 其中每個R¹、R²、R³和R⁴獨立地是氫或C_1-16烴基，例外是R¹或R²中至少一個係甲基。
7. 如申請專利範圍第6項所述之容器，其中該容器為袋子、扁籃、盤、杯、或紙板箱。
8. 如申請專利範圍第6項所述之容器，其中該固化的環糊精組合物係作為該容器之內部表面、該容器之外部表面、或包裝插入物的至少一部分上 的塗層而存在。
9. 如申請專利範圍第6項所述之容器，其中該經處理的包裝材料為經處理的疊層的包裝材料，其中疊層材料在其至少一側上係水可滲透的、在其一側上係該烯屬抑制劑可滲透的、在其一側上係該烯屬抑制劑不可滲透的、或其二或多者之組合。
10. 如申請專利範圍第6-9項中任一項所述之容器，其中該容器包含改性的大氣包裝或受控的大氣包裝。