TWI564025B - 麩胺醯胺安定劑之用途 - Google Patents
麩胺醯胺安定劑之用途 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI564025B TWI564025B TW100145139A TW100145139A TWI564025B TW I564025 B TWI564025 B TW I564025B TW 100145139 A TW100145139 A TW 100145139A TW 100145139 A TW100145139 A TW 100145139A TW I564025 B TWI564025 B TW I564025B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- weight
- emulsion
- oil
- water
- stabilized
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/06—Emulsions
- A61K8/064—Water-in-oil emulsions, e.g. Water-in-silicone emulsions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/42—Amides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/004—Preparations used to protect coloured hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/10—General cosmetic use
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本發明係關於一種安定乳液及其他具有一相以上之流體之方法。更明確言之,本發明係關於以麩胺酸衍生物安定該等組合物之用途。
乳液在化妝品及個人保養領域中基於個人所需之美學而為吾人熟知。聚矽氧油包水性乳液具有不連續水相及含聚矽氧連續相。然而,除非使用乳化劑或其他乳液安定劑,否者,該等乳液僅具有有限的安定性且將分離為兩相。
聚矽氧包水性乳化劑之實例包括具有聚環氧烷側鏈之二甲聚矽氧烷(dimethicone)聚合物,諸如二甲聚矽氧烷共多元醇。該等乳化劑可以包含至多10重量%,以得到安定之聚矽氧包水性乳液。然而,於一些實例中,產品之性質或其所希望之功能可能會要求減少或完全免除該等乳化劑之用量。因此,本發明之一目標係提供一種不依賴用在安定化之高含量二甲聚矽氧烷共多元醇之安定聚矽氧包水性乳液。
根據前述目標及其他目標,本發明提供一種乳液及其他經諸如二丁基乙基己醯基麩胺醯胺之麩胺酸衍生物安定化之多相流體。
於一態樣中,本發明提供一種含有約0.02重量%至約0.8重量%二丁基乙基己醯基麩胺醯胺之安定化乳液,其可為例如油包水性、水包油性、水包聚矽氧性乳液。
於本發明之另一態樣中,提供一種安定具有油相及均勻散佈於該油相中之顆粒相之流體之方法,該方法包括於該流體中併入有效抑制該顆粒相與該油相分離之量之二丁基乙基己醯基麩胺醯胺。該顆粒相可包括例如經疏水性修飾之氧化鋁及/或二氧化矽顆粒。
於一相關態樣中,提供一種安定具有油相、水性及顆粒相之乳液之方法,該方法包括併入有效抑制該顆粒相自乳液分離之量之二丁基乙基己醯基麩胺醯胺。該顆粒相可包括例如經疏水性修飾之氧化鋁及/或二氧化矽顆粒。
於一相關態樣中,提供一種安定乳液,其包含:(i)具有作為主要組分之聚矽氧油之油相,(ii)包含水之水相,及(iii)其用量足以安定乳液及增稠非水相之麩胺醯胺化合物(通常係指二丁基乙基己醯基麩胺醯胺),以使其在25℃下歷時至少2週不會出現相分離。於一變化項中,該油相係組成乳液之連續相,及該水相係組成不連續相。
本發明之麩胺醯胺化合物通常具有根據式(I)之結構式:
其中,R1、R2及R3各自獨立地選自具有3至20個碳原子之分支鏈、直鏈或環狀烷基,及較佳地,R1係選自具有5至16個碳原子之分支鏈、直鏈烷基,及R2與R3獨立地為具有3至6個碳原子之直鏈烷基,及較佳地,R1係選自具有5至16個碳原子之分支鏈或直鏈烷基,及R2與R3各自為正丁基。於一實施例中,R1為直鏈十一碳烷基及式(I)之化合物為二丁基月桂醯基麩胺醯胺。於另一實施例中,R1為1-乙基戊基,式(I)之化合物為二丁基乙基己醯基麩胺醯胺,其具有式(II)之結構:
根據式(I)或式(II)之麩胺醯胺化合物之含量通常佔乳液之約0.005重量%至約4.0重量%,但更常以佔乳液之約0.02重量%至約0.8重量%,約0.02重量%至約0.5重量%,或約0.025重量%至約0.1重量%,或約0.03重量%至約0.06重量%之含量存在。
較佳地,該等乳液及多相流體在室溫(例如,約25℃)時保持安定至少2週,但理想地亦在110℉之高溫及40℉之較低溫度時保持安定相同時期。於一些實施例中,該等乳液及流體可在40℉及110℉時皆保持安定至少2週。以具有連續油相及散佈於該油相中之顆粒相之多相流體為例,可藉由該等顆粒之抗沉降性來測定安定性。
安定之聚矽氧油包水性乳液通常包含佔該乳液約20重量%至約99重量%含量之揮發性聚矽氧油及佔該乳液之約1重量%至約70重量%含量之水。更通常地,該安定之聚矽氧油包水性乳液通常包含佔該乳液之約20重量%至約90重量%含量之揮發性聚矽氧油及佔該乳液之約10重量%至約50重量%含量之水。該聚矽氧油通常包含20℃之蒸氣壓超過約0.01 mmHg之聚矽氧流體,且可選自包括環甲聚矽氧烷(cyclomethicone)四聚物、環甲聚矽氧烷五聚物、環甲聚矽氧烷六聚物、三矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷或其組合之群,且以環甲聚矽氧烷較佳。
於較佳實施例中,該等安定之聚矽氧油包水性乳液可進一步包含約1重量%至約25重量%乙醇。已驚訝地發現,添加乙醇使麩胺醯胺安定劑溶於室溫下之乳液中時,無需將其預先溶解或熔化,且無需採用無法與諸如環甲聚矽氧烷五聚物之揮發性聚矽氧油相容之高溫。於一較佳實施例中,該乳液可包含佔該乳液之約30重量%至約80重量%含量之環甲聚矽氧烷五聚物、佔該乳液之約10重量%至約45重量%含量之水及佔該乳液之約5重量%至約15重量%含量之乙醇。
藉由使用式(I)或式(II)之該等麩胺醯胺安定劑,可減少或免除乳化劑的用量。於一實施例中,該等安定之聚矽氧包水性乳液可包含佔該乳液之小於約1重量%含量之乳化劑。該等較佳乳化劑可包括具有含-(EO)m-及/或-(PO)n-基團之側鏈之有機矽氧烷聚合物,其中n與m之總和為約50或更小,該等側鏈係經氫或C1-8烷基封端,諸如:例如,PEG10-二甲聚矽氧烷。
該等安定之聚矽氧油包水性乳液可進一步包含其他組分,諸如非揮發性油、水溶性成膜劑、疏水成膜劑、基於聚矽氧之成膜劑、軟化劑、保濕劑、調理劑、聚矽氧樹脂、膠凝劑、顏料、填料、防曬劑、防腐劑、香精、消泡劑及類似之物。
該乳液可調配成皮膚保養品、頭髮保養品、彩妝品或類似物。在該等乳液打算施用於頭髮之情況下,特別提及水溶性成膜劑,諸如聚四級銨(polyquaternium)(例如聚四級銨-37(INCI));基於聚矽氧之疏水成膜劑,諸如聚矽氧丙烯酸酯共聚物(其可包括經接枝至烷基酯側鏈之聚(烷基)丙烯酸酯主鏈及二甲聚矽氧烷聚合物)。該等護髮品可為計畫施用至頭髮而不需立刻洗清之「留存型」產品。
於較佳實施例中,該等乳液可包含諸如經表面疏水性修飾之氧化物之顆粒。經表面疏水性修飾之氧化物之實例包括彼等選自由氧化鋁、二氧化矽、二氧化鈦、二氧化鋯、二氧化錫、氧化鋅、氧化鐵及其組合組成之群者,其已經由辛基矽烷進行表面修飾。特別提及已經由辛基矽烷進行表面修飾之煙燻二氧化矽及/或已經由辛基矽烷進行表面修飾之煙燻氧化鋁,其中任何一者均可佔該乳液之約0.1重量%至約1重量%。
亦提供一種形成安定之聚矽氧油包水性乳液之方法。該等乳液可具有以揮發性聚矽氧油為主要組分之連續相及包含水之不連續相。該方法通常包括於該乳液中併入式(II)化合物(其CTFA名稱為二丁基乙基己醯基麩胺醯胺)及其含量足使該二丁基乙基己醯胺麩胺醯胺在低於40℃之溫度下(換言之,無需加熱該乳液)溶於該乳液中之乙醇。於一些實施例中,該二丁基乙基己醯基麩胺醯胺在介於20℃至30℃之溫度間(例如,在約25℃時)溶解。
該聚矽氧流體通常包括佔該乳液之約30重量%至約80重量%含量且20℃之蒸氣壓超過約0.01 mmHg之聚矽氧流體,該水通常佔該乳液之約10重量%至約45重量%,該乙醇通常佔該乳液之約1重量%至約25重量%,及該二丁基乙基己醯基麩胺醯胺通常佔該乳液之0.01重量%至約3重量%。該揮發性聚矽氧油通常為無法安全加熱至高溫者,且可選自由環甲聚矽氧烷四聚物、環甲聚矽氧烷五聚物、環甲聚矽氧烷六聚物、三矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷或其組合組成之群。於一實施例中,該揮發性聚矽氧油包括環甲聚矽氧烷五聚物,及該二丁基乙基己醯基麩胺醯胺佔該乳液之0.01重量%至約0.08重量%。
根據本發明說明(包括該等申請專利範圍),熟習此項相關技術者可明瞭本發明之該等及其他態樣。
本發明提供一種組合物及一種安定用於化妝品及個人保養產品中之乳液或多相流體之方法。一如文中所用,多相流體為任何含有兩相或更多相之流體,其中一相為連續相。多相流體包括(但不限於)液體連續相與一或多種液體及/或固體不連續相之組合。多相流體之一特定實例為其中均勻散佈有顆粒相之聚矽氧油。
根據本發明之安定聚矽氧油包水性乳液包含(i)含局部施用時可接受之聚矽氧油之連續相,及(ii)包含水之不連續相。「局部施用時可接受」意指該組分一般視作可安全施用至人體表皮。該等乳液亦包含足以防止或延遲該等相分離之量之衍生自麩胺酸胺基酸之安定劑。
本發明之麩胺醯胺化合物可具有根據式(I)之結構:
其中R1、R2與R3為可為直鏈、分支鏈或環狀且可包含一或多個選自氧、氮及硫之雜原子之C1-C20烴部分。R1、R2及R3每次出現時分別獨立選擇,且因此可相同或可不同。較佳地,R1、R2及R3中至少一者為C5-C20烴部分,及更佳地,R1為C6-C20烴部分。
通常,R1、R2及R3各自獨立選自具有3至20個碳原子之分支鏈、直鏈或環狀烷基。例如,R1、R2及R3可各自獨立選自甲基、乙基、丙基(例如,正丙基或異丙基)、丁基(例如,正丁基、異丁基、第三丁基)、戊基(例如,正戊基、異戊基、新戊基、環戊基)、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一碳烷基、十二碳烷基、十三碳烷基、十四碳烷基、十五碳烷基,等等。於一實施例中,R1係選自具有5至16個碳原子之分支鏈或直鏈烷基,及R2與R3獨立地為具有3至6個碳原子之直鏈烷基,亦即丙基、丁基、戊基或己基。較佳地,R1係選自具有5至16個碳原子之分支鏈或直鏈烷基,及R2與R3各自為正丁基。
於一實施例中,R1為直鏈十一碳烷基,及式(I)之化合物為二丁基月桂醯基麩胺醯胺。於另一實施例中,R1為分支鏈庚基(更明確言之係指1-乙基戊基),及式(I)之化合物為二丁基乙基己醯基麩胺醯胺,具有式(II)之結構:
「基本上包括」二丁基乙基己醯基麩胺醯胺之麩胺醯胺化合物意指排除其他可能檢測到其含量足以影響流體之安定性及/或黏度之麩胺醯胺化合物之存在。
根據式(I)或式(II)之麩胺醯胺化合物通常以足以在室溫(~25℃)下阻抗相分離歷時至少2週,較佳為在110℉下歷時至少2週,及/或在40℉下歷時至少2週之乳液含量存在。於較佳實施例中,該等乳液可在室溫下保持安定至少4週,至少8週,至少3個月,至少6個月,或甚至至少1年或更長。
根據式(I)或式(II)之麩胺醯胺化合物通常以佔該乳液之約0.005重量%至約3.0重量%含量存在,但更常以佔該乳液之約0.01重量%至約0.8重量%,或約0.015重量%至約0.5重量%,或約0.02重量%至約0.1重量%或約0.025重量%至約0.06重量%,或約0.03重量%至約0.05重量%含量存在。
根據式(I)或式(II)之麩胺醯胺化合物通常在室溫時為結晶固體。因此既不需要在添加至該等組合物之前先熔化該等麩胺醯胺化合物,也不需要由該等麩胺醯胺化合物溶於溶劑中製備預混物。此外,不需要加熱該包含兩相之組合物來溶解該等麩胺醯胺化合物,及於一些實施例中,特定言之當聚矽氧相包含可能因加熱而造成火災或爆炸事故之揮發性物質之情況下,需要避免加熱該等組合物。已驚訝地發現,該等麩胺醯胺化合物可藉由添加乙醇至組合物中來溶於包含聚矽氧相及水相之組合物中。該等麩胺醯胺化合物不需要先熔化、製成預混物、或加熱該組合物即可使用乙醇溶解。
根據本發明之乳液可較佳包含其用量足以在室溫下使麩胺醯胺化合物溶於含有兩相之組合物中之乙醇。較佳地,該麩胺醯胺可在低於40℃之溫度(包括介於20℃與30℃之間之溫度,及約25℃)時溶解。
較佳地,乙醇之用量將足以改良乳液之冷凍-解凍安定性。通常,該等乳液可包含約0.1重量%至約40重量%乙醇,及更常包含約1至約25重量%乙醇。於不同實施例中,該等乳液可包含約2.5至約17.5重量%乙醇,約5至約15重量%乙醇,或約7.5重量%至約12.5重量%乙醇。
根據本發明之乳液可包含水性不連續相及油性連續相、根據式(I)或(II)之麩胺醯胺化合物、及其用量足使該麩胺醯胺化合物在不加熱該組合物下即可溶於此兩相中任一相之乙醇。
該油性連續相較佳包含聚矽氧油,及更佳為揮發性聚矽氧油。揮發性聚矽氧油意指該油易在環境溫度(例如,約25℃)下蒸發。通常,揮發性聚矽氧油之25℃蒸氣壓為約1 Pa至約2 kPa之範圍;較佳為25℃之黏度為約0.1至約10厘沲,較佳約5厘沲或更小,更佳約2厘沲或更小;及可在約35℃至約250℃之大氣壓力下沸騰。揮發性聚矽氧包括環狀及直鏈揮發性二甲基矽氧烷聚矽氧,包括0.5 cst二甲聚矽氧烷、0.65 cst二甲聚矽氧烷、1 cst二甲聚矽氧烷、及1.5 cst二甲聚矽氧烷。於一實施例中,該等揮發性聚矽氧可包括環二甲聚矽氧烷,包括四聚物(D4)、五聚物(D5)及六聚物(D6)環甲聚矽氧烷或其混合物。適宜之二甲聚矽氧烷可自Dow Corning取得名稱Dow Corning 200 Fluid且具有0.65至5厘沲範圍之黏度之產品。適宜之非極性揮發性液體聚矽氧油揭示於全文以引用方式併入本文中之美國專利案第4,781,917號中。其他揮發性聚矽氧材料述於全文以引用的方式併入本文中之Todd等人,「Volatile Silicone Fluids for Cosmetics」Cosmetics and Toiletries,91:27-32(1976)中。直鏈揮發性聚矽氧一般在25℃下具有小於約5厘沲之黏度,然而該等環狀聚矽氧在25℃下具有小於約10厘沲之黏度。具有不同黏度性質之揮發性聚矽氧之實例包括Dow Corning 200、Dow Corning 244、Dow Corning 245、Dow Corning 344及Dow Corning 345(Dow Corning Corp.);SF-1204及SF-1202 Silicone Fluids(Momentive Performance Materials)、VS 7207及7158(Momentive Performance Materials);及SWS-03314(SWS Silicones Corp.)。直鏈揮發性聚矽氧包括低分子量聚二甲基矽氧烷化合物,諸如:舉幾例言之,甲基三甲聚矽氧烷、三矽氧烷、六甲基二矽氧烷、八甲基三矽氧烷、十甲基四矽氧烷及十二甲基五矽氧烷。
本發明之特別佳揮發性聚矽氧包括環甲聚矽氧烷四聚物、環甲聚矽氧烷五聚物、環甲聚矽氧烷六聚物、三矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷,或其組合。環甲聚矽氧烷五聚物為目前較佳之揮發性聚矽氧油,且於不同實施例中,該環甲聚矽氧烷五聚物可佔該油相之約5重量%至約99重量%,更通常佔該油相之約20重量%至約98重量%,及較佳地,佔該油相之約40重量%至約95重量%。
該油相可包括其他揮發性溶劑。通常,揮發性溶劑在20℃下之蒸氣壓可超過約0.01 mmHg,且可於環境溫度下蒸發。揮發性溶劑可包括揮發性C5-12烴(例如,異十二碳烷)、芳族烴(例如,二甲苯、甲苯,等)、酮類(例如,丙酮、甲基乙基酮,等)、醚類(例如,乙醚、甲基乙基醚,等)、全氟烴、氫氟醚、氟利昂(Freons)、揮發性聚矽氧(例如,環五矽氧烷)、低碳數醇類(例如,異丙醇,等)、乙酸之酯類(例如,乙酸乙酯、乙酸丁酯,等)及類似物。
在該等揮發性C5-12烴中,特別述及可自商標名稱Permethyl-99A(Presperse Inc.)取得之異十二碳烷。適宜之氟化溶劑包括例如:(但不限於)全氟醚、全氟萘烷、全氟甲基萘烷、全氟己烷、全氟甲基環己烷、全氟二甲基環己烷、全氟庚烷、全氟辛烷、全氟壬烷及全氟甲基環戊烷。
於另一實施例中,根據本發明之組合物可包括乙醇(較佳係指無水),與一或多種25℃之蒸氣壓小於乙醇蒸氣壓之溶劑組合。於另一實施例中,根據本發明之組合物可包括乙醇(較佳係指無水),與一或多種25℃之蒸氣壓大於乙醇蒸氣壓之溶劑組合。
於較佳實施例中,該連續相可包括環甲聚矽氧烷五聚物,及該不連續相可包括水與乙醇,水對乙醇之重量比通常為約99:1至約1:99,更通常為約25:1至約1:25,及較佳為約9:1至1:9,及又更佳為約5:1至約1:1。
較佳地,該揮發性聚矽氧(例如環甲聚矽氧烷五聚物)可佔該乳液之約20%至約90%,乙醇可佔該乳液之約1重量%至約30重量%,及水可佔該乳液之約5重量%至約75重量%,但限制條件為揮發性聚矽氧、水及醇之總量不超過100%。更特定言之,該揮發性聚矽氧(例如,環甲聚矽氧烷五聚物)可佔該乳液之約40%至約70%,乙醇可佔該乳液之約5重量%至約20重量%,及水可佔該乳液之約20重量%至約50重量%。
該油相可包括一或多種除了該聚矽氧油之外之揮發性或非揮發性油。用於該連續相之油之適宜非限制性實例包括天然及合成油,包括動物油、植物油及石油;脂肪酸甘油三酯;脂肪酸酯,諸如棕櫚酸辛酯、肉豆蔻酸異丙酯及棕櫚酸異丙酯;醚類,諸如二辛基醚;脂肪醇,諸如十六碳烷醇、十八碳烷醇及二十二碳烷醇;固醇類;烴類,諸如異辛烷、異十二碳烷、異十六碳烷、癸烷、十二碳烷、十四碳烷、十三碳烷、C8-20異鏈烷烴、礦物油、石蠟脂、異二十碳烷及聚異丁烯;C10-30膽固醇酯/羊毛固醇酯;羊毛脂;及類似物。代表性烴類包括可自Exxon及自Permethyl Corporation以ISOPARS商標名稱取得之鏈烷烴商品。此外,由Permethyl Corporation所製造商標名稱Permethyl 99ATM之C8-20鏈烷烴(諸如C12異鏈烷烴(異十二碳烷))亦適用。各種不同的市售C16異鏈烷烴(諸如異十六碳烷(商標名稱為Permethyl RTM))亦適用。諸如二甲聚矽氧烷、環狀聚矽氧及聚矽氧烷之聚矽氧油亦可併入該連續相中。非揮發性聚矽氧油通常包括聚烷基矽氧烷、聚芳基矽氧烷、聚烷基芳基矽氧烷或其混合物。聚二甲基矽氧烷為較佳之非揮發性聚矽氧油。該等非揮發性聚矽氧油通常在25℃下之黏度為約10至約60,000厘沲(較佳約10至約10,000厘沲,及又更佳約10至約500厘沲);及於大氣壓力下之沸點高於250℃。非限制性實例包括二甲基聚矽氧烷(二甲聚矽氧烷)、苯基三甲聚矽氧烷、及二苯基二甲聚矽氧烷。該等揮發性及非揮發性油可視需要經由諸如(舉幾例言之)烷基、芳基、胺基、乙烯基、羥基、鹵烷基、烷芳基及丙烯酸根,等等不同官能基取代。於一實施例中,若存在,非揮發性油可佔該連續相之約5重量%以下。
該不連續相通常由水及乙醇組成。該不連續相可進一步包括一或多種醇或多羥基醇,諸如(但不限於)甲醇、異丙醇或諸如C3-8二醇(包括甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、新戊二醇或辛二醇)之保濕劑。該不連續相亦可包括諸如乙氧基二甘醇之聚乙二醇。
該連續相通常佔該乳液之約40%至約95%,而該不連續相通常佔該乳液之約5%至約60%。亦涵蓋介於以上界限內之所有比率。例如,該連續相可佔約45%,約50%,約55%,約60%,約65%,約70%,約75%,約80%,約85%,約90%,或該範圍內之任何其他值。類似地,該不連續相可佔約10%,約15%,約20%,約25%,約30%,約35%,約40%,約45%,約50%,約55%,或該範圍內之任何其他值。
視情況,根據本發明之乳液可進一步包含一或多種乳化劑。例如,此等一或多種乳化劑之總量可佔該乳液之約0.01重量%至約10.0重量%之範圍。於一些實施例中,乳化劑之該總量為約0.1重量%至約6.0重量%,或為約0.5重量%至約4.0重量%。乳化劑之含量通常可佔組合物總重量之約0.001至約10重量%,但較佳為約0.01至約5重量%,更佳為0.1至3重量%,及最佳為約0.25至約1重量%。於其他實施例中,可不包含該乳化劑。
聚矽氧包水性乳液較佳係使用非離子表面活性劑(乳化劑)乳化。對於油包水性乳液,乳化劑本身應具有低親水性-親脂性平衡值(HLB),較佳地,低於10,更佳地,低於8.5。儘管一種以上乳化劑之組合係涵蓋於本發明之範圍內,但此各乳化劑理想上應個別具低HLB。假若存在時,則HLB高於10之乳化劑之含量較佳應低於1重量%,更佳低於0.5重量%,及又更佳低於0.2重量%。
若乳化劑為包含如式-(CH2CH2O)n-鏈之聚乙氧基化型(例如,聚氧伸乙基醚或酯)時,「n」最好小於20,更佳小於10,最佳小於5。丙氧基化乳化劑亦應適用。丙氧基化乳化劑亦較佳具有20個以下,更佳10個以下,最佳5個以下之氧化丙烯重複單位。
可用於本發明組合物中之液體或低熔點乳化劑包括(但不限於)以下一或多種:舉幾例言之,山梨醇酐酯;聚甘油基-3-二異硬脂酸酯;山梨醇酐單硬脂酸酯、山梨醇酐三硬脂酸酯、山梨醇酐倍半油酸酯、山梨醇酐單油酸酯;甘油酯,諸如單硬脂酸甘油酯及單油酸甘油酯;聚氧伸乙基酚,諸如聚氧伸乙基辛基酚及聚氧伸乙基壬基酚;聚氧伸乙基醚,諸如聚氧伸乙基十六碳烷基醚及聚氧化乙基十八碳烷基醚;聚氧乙二醇酯;聚氧伸乙基山梨醇酐酯;二甲聚矽氧烷共多元醇;聚甘油酯,諸如聚甘油基-3-二異硬脂酸酯;月桂酸甘油酯;Steareth-2、Steareth-10及Steareth-20。
預期適用於本發明之極低HLB乳化劑之一實例為Span 83,為單油酸酯與二油酸酯(莫耳比2:1)之倍半酯(HLB為3.7)。山梨醇酐單硬脂酸酯(INCI)為另一適宜之乳化劑,其HLB值為4.7。其他乳化劑提供於INCI Ingredient Dictionary and Handbook,第12版,2008中,其揭示內容係以引用的方式併入本文中。
其他適宜之乳化劑包括聚二有機矽氧烷-聚氧伸烷基嵌段共聚物,包括彼等述於美國專利案第4,122,029號中者,該案之揭示內容係以引用的方式併入本文中。該等乳化劑一般包括具有含-(EO)m-及/或-(PO)n-基團之側鏈之聚二有機矽氧烷主鏈(通常指聚二甲基矽氧烷),其中EO為伸乙基氧基及PO為1,2-伸丙基氧基,該等側鏈通常係經由氫或低碳數烷基(例如,C1-6,通常係指C1-3)封端。該等側鏈較佳包含50個EO及/或PO單位或更少(例如,m+n=<50),較佳為20個或更少,及更佳為10個或更少。除了烷氧基化側鏈之外,該聚矽氧乳化劑亦可包含自該聚矽氧主鏈側接之烷基鏈。其他適宜之聚矽氧包水性乳化劑揭示於美國專利案第6,685,952號中,該案之揭示內容因此係以引用的方式併入本文中。市售聚矽氧包水性乳化劑包括彼等來自Dow Corning之商標名稱3225C及5225C FORMULATION AID者;來自Momentive Performance Materials之SILICONE SF-1528;來自Goldschmidt Chemical Corporation(Hopewell,VA)之ABIL EM 90及EM 97;及由OSI Specialties(Danbury,CT)出售之SILWETTM系列乳化劑。
聚矽氧包水性乳化劑之實例包括(但不限於)PEG/PPG-18/18二甲聚矽氧烷(商標名稱5225C,Dow Corning)、PEG/PPG-19/19二甲聚矽氧烷(商標名稱BY25-337,Dow Corning)、十六碳烷基PEG/PPG-10/1二甲聚矽氧烷(商標名稱Abil EM-90,Goldschmidt Chemical Corporation)、PEG-12二甲聚矽氧烷(商標名稱SF 1288,Momentive Performance Materials)、月桂基PEG/PPG-18/18甲聚矽氧烷(methicone)(商標名稱5200 FORMULATION AID,Dow Corning)、PEG-12二甲聚矽氧烷交聯聚合物(商標名稱9010及9011聚矽氧彈性體摻合物,Dow Corning)、PEG-10二甲聚矽氧烷交聯聚合物(商標名稱KSG-20,Shin-Etsu)及二甲聚矽氧烷PEG-10/15交聯聚合物(商標名稱KSG-210,Shin-Etsu)。
較佳之乳化劑可包括具有含-(EO)m-及/或-(PO)n-基團之側鏈之有機矽氧烷聚合物,其中n與m之總和為約50或更小,該等側鏈係經由氫或C1-8烷基封端,諸如:例如,PEG10-二甲聚矽氧烷。
本發明之組合物可包含一或多種成膜劑(較佳係指疏水性成膜劑)。該疏水性成膜劑可為適用於化妝品組合物之任何疏水物質,包括蠟及油,但較佳為疏水性膜形成聚合物。術語膜形成聚合物可理解為係指可藉由本身或在至少一種輔助成膜劑存在下,形成連續膜黏著至表面且具有作為特定材料之黏結劑功能之聚合物。術語「疏水性」膜形成聚合物通常指在25℃水中之溶解度小於約1重量%之聚合物或其中聚合物之該等單體單位在25℃水中之溶解度小於約1重量%者。「疏水性」膜形成聚合物在與水及辛醇之等體積混合物一起振盪時,會大量分佈於辛醇相中。「大量」意指50重量%以上,但較佳為75重量%以上,更佳為95重量%以上分佈於辛醇相中。
聚合成膜劑包括聚烯烴、聚乙烯、聚丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、聚矽氧、聚矽氧丙烯酸酯、聚醯胺、聚酯、氟聚合物、聚醚、聚乙酸酯、聚碳酸酯、聚醯亞胺、橡膠、環氧樹脂、甲醛樹脂及前述中任一者之均聚物及共聚物。該成膜劑較佳係以聚矽氧為主。「以聚矽氧為主」意指該疏水性成膜劑包含至少一個聚矽氧部分,諸如:例如,二甲聚矽氧烷、胺基二甲聚矽氧烷(amodimethicone)、二甲聚矽氧醇(dimethiconol)、聚矽氧聚胺基甲酸酯、聚矽氧丙烯酸酯或其組合。特別提及聚矽氧丙烯酸酯共聚物,特定言之包含聚(烷基)丙烯酸酯主鏈及接枝至烷基酯側鏈之二甲聚矽氧烷聚合物之共聚物,諸如市售成膜劑環五矽氧烷(Cyclopentasiloxane)(及)丙烯酸酯/二甲聚矽氧烷共聚物(KP-545,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)及甲基三甲聚矽氧烷(及)丙烯酸酯/二甲聚矽氧烷共聚物(KP-549,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)。
其他較佳聚合成膜劑包括二甲聚矽氧烷、二甲聚矽氧醇、丙烯酸酯、丙烯酸烷基酯、聚胺基甲酸酯、胺基雙丙基二甲聚矽氧烷、胺基丙基二甲聚矽氧烷、胺基二甲聚矽氧烷、胺基二甲聚矽氧烷羥基硬脂酸酯、二十二碳烷氧基二甲聚矽氧烷、C30-45烷基二甲聚矽氧烷、C24-28烷基二甲聚矽氧烷、C30-45烷基甲聚矽氧烷、蠟鯨硬脂基甲聚矽氧烷、十六碳烷基二甲聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷、二甲氧基甲矽烷基伸乙基二胺基丙基二甲聚矽氧烷、己基甲聚矽氧烷、羥丙基二甲聚矽氧烷、硬脂醯胺丙基二甲聚矽氧烷、硬脂氧基二甲聚矽氧烷、硬脂醯甲聚矽氧烷、硬脂醯二甲聚矽氧烷及乙烯基二甲聚矽氧烷。尤佳為聚矽氧聚合物,包括甲聚矽氧烷(如CTFA專題論文編號1581所述,其係以引用的方式併入本文中)、二甲聚矽氧烷(如CTFA專題論文編號840所述,其係以引用的方式併入本文中)及胺基甲聚矽氧烷(如CTFA專題論文編號189所述,其係以引用的方式併入本文中)。提供於本文中之所有CTFA專題論文可見於International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,第12版(2008)中,及因此以引用的方式併入本文中。
於本發明之一實施例中,該等組合物包含聚矽氧膠。適宜之聚矽氧膠通常可具有約200,000至約600,000之分子量。特定實例包括聚二甲基矽氧烷、(聚二甲基矽氧烷)(甲基乙烯基矽氧烷)共聚物、聚(二甲基矽氧烷)(二苯基)(甲基乙烯基矽氧烷)共聚物、二甲聚矽氧醇、氟聚矽氧、二甲聚矽氧烷或其混合物。於較佳實施例中,膜形成聚矽氧膠為高分子量二甲聚矽氧烷。該高分子量二甲聚矽氧烷具有高黏度,且通常稱為二甲聚矽氧烷膠。該聚矽氧膠於25℃下測得之黏度可為(但不限於)約500,000厘沲至約100,000,000厘沲。該等高分子量二甲聚矽氧烷係呈與低分子量聚矽氧或與揮發性聚矽氧組合之形式購得,該組合使得該高分子量二甲聚矽氧烷較容易處理。含高分子量二甲聚矽氧烷(MW約500,000)之適宜混合物可自Momentive購得商標名稱SF 1214之產品。
另一項較佳實施例中,膜形成聚合物為聚矽氧丙烯酸酯,諸如CTFA專題論文編號10082及INCI名稱為丙烯酸酯/二甲聚矽氧烷者。該聚合物可自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.購得商標名稱KP-544之產品,且包括具有丙烯酸系聚合物主鏈及二甲基聚矽氧烷側鏈之接枝共聚物。此相同聚合物係呈含於各種不同溶劑中之商品供應,包括異丙醇(KP-541)、乙酸丁酯(KP-543)、環五矽氧烷(KP-545)、甲基三甲聚矽氧烷(KP-549)及異十二碳烷(KP-550),其均適用。
於另一項實施例中,膜形成聚合物可為聚矽氧胺基甲酸酯,諸如INCI名稱為雙羥丙基二甲聚矽氧烷(Bis-Hydroxypropyl Dimethicone)/SMDI共聚物及INCI專題論文ID編號22006者。該聚合物可自Siltech Corp.購得商標名稱SILMER UR-5050之產品,其包括含在異十二碳烷中之聚合物。
可使用之其他成膜劑包括(但不限於)天然蠟、礦物蠟及/或合成蠟。天然蠟為動物來源之彼等,包括(但不限於)蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂及蟲膠蠟,及彼等源自植物者,包括(但不限於)棕櫚(carnauba)、小燭樹(candelilla)、月桂(bayberry)及甘蔗(sugarcane)蠟及類似物。預期適用之礦物蠟包括(但不限於)地蠟(ozokerite)、純地蠟(ceresin)、褐煤蠟(montan)、石蠟、微晶蠟、石油蠟及石油脂蠟。合成蠟包括(例如)Fischer Tropsch(FT)蠟及聚烯烴蠟,諸如乙烯均聚物、乙烯丙烯共聚物及乙烯己烯共聚物。代表性乙烯均聚物蠟可以商標名稱POLYWAX Polyethylene(Baker Hughes Incorporated)購得。市售乙烯-α-烯烴共聚物蠟包括彼等以商標名稱PETROLITE共聚物(Baker Hughes Incorporated)出售者。適用之另一種蠟為自Noveon購得ULTRABEETM二甲聚矽氧烷醇酯產品之二甲聚矽氧烷醇蜂蠟。
高分子量疏水性酯亦適用。該疏水性酯可為飽和或不飽和,且可包括(但不限於)脂肪酸之單酯、二酸之二酯、三酸之二酯及三酸之三酯。單酯包括直鏈、支鏈或環狀C4-C24(較佳C8-C24,及更佳C12-C22)一元羧酸與直鏈、分支鏈或環狀C4-C36(較佳C8-C24,及更佳C12-C18)醇之酯化產物。二酯包括直鏈、分支鏈或環狀C4-C48二元羧酸(通常C8-C44二元羧酸,及更通常C12-C36二元羧酸)與直鏈、分支鏈或環狀C4-C36(較佳C8-C24,及更佳C12-C28)醇之酯化產物。該二元羧酸可為(例如)不飽和脂肪醇進行二聚合所形成之二聚物酸(例如,亞麻油酸)。三酸之二酯及三酯包括C6-C72三元羧酸(通常為C12-C66三元羧酸)與C4-C36(較佳C8-C24,及更佳C12-C18)醇之酯化產物。該三元羧酸可為(例如)不飽和脂肪醇進行三聚合所形成之三聚物酸(例如,亞麻油酸)。該等酯較佳為高分子量酯,此點意指分子量為至少500。於一些實施例中,該酯之分子量可為至少750,至少1000,或至少1200。該等酯較佳具疏水性且可視情況散佈而非溶解於媒劑中。一種適宜疏水性酯為三異硬脂基三亞麻油酸酯(INCI)(CAS登錄號103213-22-5),其可自Lubrizol Advanced Materials,Inc.購得商標名稱SCHERCEMOLTM TIST Ester之產品。
於一些實施例中,可能需要添加一些量之親水性或水溶性成膜劑(例如,纖維素、多醣、聚四級銨(諸如聚四級銨-37(INCI))等)至組合物中,來改良塗佈性、乳液安定性、美觀及觸感,等。於一些實施例中,親水性或水溶性成膜劑之總重量百分比可佔組合物總重量之約0.001重量%至小於約20重量%,較佳小於約15重量%,更佳小於約10重量%,及又更佳小於約5重量%。於一實施例中,親水性成膜劑可佔組合物總重量之約2.5重量%以下。於其他實施例中,該組合物實質上不含水溶性成膜劑,此點意指該組合物包含小於2重量%,較佳小於1重量%,及又更佳小於0.5重量%,或小於0.1重量%之該等水溶性成膜劑。於一實施例中,該組合物不含親水性成膜劑。
前述成膜劑中之任何組合係適用,包括聚合性及非聚合性成膜劑之組合。
該等成膜劑可佔組合物之約0.01重量%至約20重量%,及更通常佔組合物之約0.25重量%至約15重量%,及較佳約1至12重量%,更佳1.5重量%至約10重量%,及又更佳約3重量%至約8重量%。
於某些實施例中,該組合物可包含聚矽氧丙烯酸酯成膜劑及聚矽氧膠成膜劑。該聚矽氧丙烯酸酯成膜劑及該聚矽氧膠成膜劑可各自獨立佔該組合物之約0.01重量%至約20重量%,及更通常可佔該組合物之約0.25重量%至約15重量%,及較佳約1.0重量%至約10重量%,及更佳1.5重量%至約8重量%,及又更佳約3重量%至約5重量%。
本發明之該等組合物亦可包含無機性或有機性之疏水性或親水性特定材料。該等較佳組合物可包含一或多種本身可呈疏水性或藉由表面處理或類似方式經過疏水性修飾之顆粒材料。
於一實施例中,該顆粒材料可包括至少一種動摩擦(運動摩擦)係數μk大於0.5之疏水性顆粒材料。該顆粒材料可具有球形或實質非球形形狀。高μk顆粒之高阻力可增加該等顆粒阻止在人類表皮上之殘留性。
根據本發明之較佳顆粒材料為經疏水性修飾之氧化鋁(Al2O3),亦稱為礬土,特定言之係指煙燻(或熱解)礬土。經疏水性修飾之二氧化矽(SiO2)(包括煙燻二氧化矽)可具有約7 nm至約40 nm之粒徑及約100至約400 nm之聚集粒徑,且亦預期特別適用。其他值得注意之顆粒材料為經疏水性修飾之金屬氧化物,包括(但不限於)二氧化鈦(TiO2)、鐵氧化物(FeO、Fe2O3或Fe3O4)、二氧化鋯(ZrO2)、二氧化錫(SnO2)、氧化鋅(ZnO)及其組合。
有利地,該顆粒材料可為對組合物提供額外功能,包括(例如)針對例如:二氧化鈦及氧化鋅顆粒之紫外(UV)光吸收或散射性,或提供美觀特性(諸如色彩(例如,顏料)、珠光(例如,雲母)或類似物)之顆粒材料。該顆粒材料可基於(例如)有機或無機顆粒顏料。有機顆粒顏料之實例包括色澱,尤指鋁色澱、鍶色澱、鋇色澱及類似物。該等無機顆粒顏料之實例為二氧化矽、氧化鋁、碳黑、氧化鐵(尤指氧化鐵紅、氧化鐵黃及氧化鐵黑)、二氧化鈦、氧化鋅、鐵氰化鉀(K3Fe(CN)6)、亞鐵氰化鉀(K4Fe(CN)6)、三水合亞鐵氰化鉀(K4Fe(CN)6‧3H2O)及其混合物。該顆粒材料亦可基於無機填料,諸如滑石、雲母、二氧化矽及其混合物,或EP 1 640 419中所揭示之任何黏土,該案之揭示內容係以引用的方式併入本文中。
於一項實施例中,顆粒材料係經過表面處理,於表面上提供疏水性塗層。如文中所用,經疏水性修飾之顆粒為經過表面修飾後比沒有進行表面修飾之顆粒產生較低親水性或較高疏水性之顆粒。於一實施例中,根據本發明一實施例之疏水性顆粒可由其表面上已覆蓋(例如,共價結合至)非極性基團(諸如,例如:烷基、聚矽氧、矽氧烷、烷基矽氧烷、有機矽氧烷、氟化矽氧烷、全氟矽氧烷、有機矽烷、烷基矽烷、氟化矽烷、全氟化矽烷及/或二矽氮烷及類似物)之氧化物顆粒(例如,金屬氧化物、二氧化矽等)形成。該表面處理法可為任何此種令該等顆粒具較高疏水性之處理法。根據本發明之較佳疏水性塗層係由三甲氧基辛基矽烷處理氧化物(例如氧化鋁)製成。
述於Keller等人之美國專利案第6,683,126號(該案之揭示內容係以引用的方式併入本文中)中之任何經疏水性修飾之顆粒材料亦適用,包括(但不限於)彼等可經由包含至少一個可與氧化物載體顆粒之近表面OH基團發生化學反應之反應性官能基之含(全氟)烷基化合物處理氧化物材料(例如,SiO2、TiO2等)所得者,包括(例如)六甲基二矽氮烷、辛基三甲氧基矽烷、聚矽氧油、氯三甲基矽烷及二氯二甲基矽烷。
於一項特別佳實施例中,該顆粒材料為經烷基矽烷基、氟烷基矽烷基或全氟烷基矽烷基進行表面官能基化,較佳經烷基矽烷基進行表面官能基化(即,經烷基矽烷進行表面處理)之煙燻(或熱解)氧化鋁及/或煙燻(或熱解)二氧化矽。通常,該等烷基矽烷基可包括視需要經氟化或全氟化之C1-20烴(更通常係指C1-8烴)。該等基團可藉由顆粒表面與諸如C1-12-烷基三烷氧基矽烷(例如,C1-12-烷基-三甲氧基矽烷或C1-12-烷基-三乙氧基矽烷)之矽烷反應而引入。較佳地,該顆粒表面係經烷基矽烷基進行官能基化,此點可經由烷基矽烷處理該表面而達成。更佳地,該顆粒表面係藉由該等顆粒與辛基矽烷(或辛基矽烷(caprylylsilanes))(例如,三甲氧基辛基矽烷或三乙氧基辛基矽烷)反應所引入之辛基矽烷基(亦稱為辛基矽烷基(caprylylsilyl))進行官能基化及表面修飾。該等顆粒通常稱為辛基矽烷處理型。由於該等顆粒較佳係經過煙燻處理,因此,主要粒徑通常極小,為約5 nm至約30 nm。該等顆粒材料之比表面積(SSA)通常可(但不一定)為約50至約300 m2/g,更通常約75至約250 m2/g,及較佳為約100至約200 m2/g。
適宜之經疏水性修飾之氧化鋁顆粒包括經由辛基矽烷(可藉由使三甲氧基辛基矽烷與煙燻氧化鋁反應獲得)處理之煙燻氧化鋁,諸如AEROXIDETM ALU C805(獲自Evonik Industries)。認為該產品具有約13 nm(奈米)之平均主要粒徑及約100±15 m2/g之比表面積(SSA)。通常,該氧化鋁或經疏水性修飾之氧化鋁係未經煅燒,此意指該氧化鋁未經過加熱至高溫(例如,超過1000℃之溫度)來驅除粗製金屬氧化物中之揮發性雜質。較佳地,該顆粒材料實質上不含煅燒氧化鋁,此點意指煅燒氧化鋁並非有意添加至該顆粒材料,且該等含量極低而對組合物之性能、外觀或觸感沒有可檢測之影響。更佳地,該顆粒材不含煅燒氧化鋁。
其他實施例中,該等組合物可實質上不含氧化鋁或經疏水性修飾之氧化鋁。實質上不含氧化鋁或經疏水性修飾之氧化鋁意指該等組分佔一或多種顆粒材料重量之約2重量%以下,較佳約1重量%以下,及更佳約0.5重量%以下。
可包括其他顆粒,諸如經疏水性修飾之煙燻二氧化矽。若存在時,適宜之經疏水性修飾之煙燻二氧化矽顆粒包括(但不限於)AEROSILTM R 202、AEROSILTM R 805、AEROSILTM R 812、AEROSILTM R 812 S、AEROSILTM R 972、AEROSILTM R 974、AEROSILTM R 8200、AEROXIDETM LE-1、AEROXIDETM LE-2及AEROXIDETM LE-3(獲自Evonik/Degussa Corporation of Parsippany,N.J.),認為其為疏水性煙燻二氧化矽,經烷基矽烷基進行表面官能基化而具有疏水性,且其比表面積(SSA)介於約100±30 m2/g至約220±30 m2/g之間。述於由Dietz等人之美國專利公開案第2006/0110542號(其已以引用的方式併入本文中)中之經疏水性修飾之二氧化矽材料亦特別適宜。
儘管二氧化矽(SiO2)及經疏水性修飾之二氧化矽適用於一些實施例,但在其他實施例中,該等組合物實質上不含二氧化矽或經疏水性修飾之二氧化矽。實質上不含二氧化矽或經疏水性修飾之二氧化矽意指該等組合物佔一或多種顆粒材料重量之約2重量%以下,較佳約1重量%以下,及更佳約0.5重量%以下。於其他實施例中,該等組合物可不含二氧化矽或經疏水性修飾之二氧化矽。「不含」意指均未有意添加且所出示之任何含量均低至無法影響組合物之外觀、觸感或性能。
該等一或多種顆粒材料亦可包括已呈細粉狀之顆粒有機聚合物(諸如聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、尼龍、聚乙烯氯及類似物)。或者,該顆粒材料可為包含美國專利公開案第2005/0000531號所述任何外殼材料之微膠囊,該案之揭示內容係以引用的方式併入本文中。其他視需要選用之顆粒包括以商標名稱TegotopTM 105(Degussa/Goldschmidt Chemical Corporation)出售之顆粒聚矽氧蠟及以名稱MincorTM 300(BASF)出售之顆粒乙烯基聚合物。
該等一或多種顆粒材料通常可呈中值粒徑介於約1 nm(奈米)至約1 mm(毫米)之間,更通常介於約5 nm至約500 μm(微米)之間,較佳介於約7 nm至約100 μm之間,更佳介於約10 nm至約5 μm(約20 μm、約50 μm,或約75 μm)之間之粉末形式。在使用一種以上顆粒材料(例如,經修飾之TiO2及經修飾之SiO2)之情況下,各粉末之中值粒徑較佳係於前述範圍內。
通常,進行或未進行辛基矽烷表面處理之該等一或多種疏水性或經疏水性修飾之顆粒材料(尤其係氧化鋁及/或二氧化矽顆粒)通常可佔總組合物之約0.01重量%至約10重量%,更通常佔該組合物之約0.1重量%至約5重量%,較佳約0.1重量%至約2.5重量%,更佳約0.25重量%至約2.0重量%,及最佳佔約0.4%至約1.5%。於某些實施例中,該等一或多種顆粒材料可佔該組合物之約0.4重量%,約0.5重量%,約0.6重量%,約0.7重量%,約0.8重量%,約0.9重量%,約1.0重量%,約1.25重量%及約1.5重量%。
一般而言,該等一或多種疏水性顆粒材料對該等一或多種成膜劑之重量比可為約1:1至約1:100,約1:1.25至約1:75,約1:1.5至約1:50,約1:1.75至約1:25,或約1:2至約1:10。於不同實施例中,一或多種疏水性顆粒材料對一或多種成膜劑之比例可為約1:20,約1:15,約1:10,約1:9,約1:8,約1:7,約1:6,約1:5,約1:4,約1:3,約1:2,約1:1.5,或約1:1。
於本發明之一實施例中,該一或多種疏水性顆粒材料及該成膜劑係先散佈或溶解於油包水性或聚矽氧包水性乳液之油或聚矽氧相中。該油或聚矽氧隨後與水相混合,形成乳液。該乳液通常具有疏水性成膜劑及已大量散佈或溶解於該油或聚矽氧相中之任何疏水性顏料。
根據本發明之乳液尤其適用於可局部施用之化妝品組合物。在調配成化妝品組合物之情況下,該等乳液通常可包括視情況散佈於乳液之一或兩相中之其他組分。該等組分可選自由顏料、蠟、軟化劑、保濕劑、增稠劑、膠凝劑、濕潤劑、防腐劑、矯味劑、香精、抗氧化劑、植物草藥及其混合物組成之群。
例如,若產品計畫施用至頭髮時,該等乳液可包含光澤增強劑。光澤劑包括(但不限於)諸如半球形PMMA之透鏡狀顆粒,包括以商標名稱3D Tech PW(Plain)XP(Kobo)出售之市售半球形甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物。其他適宜之光澤增強劑包括苯基丙基二甲基矽氧基矽酸酯、聚丁烯、聚異丁烯及氫化聚異丁烯。聚矽氧流體(諸如具有高折射率之經芳基取代之矽氧烷)亦適用作光澤增強劑。特別提及苯基三甲聚矽氧烷(可以商標名稱SCI-TEC PTM 100(ISP)及PDM20(Wacker-Belsil)獲得)及三甲基矽氧基苯基二甲聚矽氧烷(INCI名稱)(可以商標名稱PDM 1000(Wacker-Belsil)獲得)。該PDM20材料在25℃下之折射率為1.437。該PDM 1000材料在25℃下之折射率為1.461。另一種適宜之聚矽氧流體為三甲基矽氧基苯基二甲聚矽氧烷。大體上,在25℃下之折射率大於1.4之任何經芳基取代之聚矽氧均適用於讓經過本發明組合物處理之頭髮恢復光澤。諸如五苯基三甲基三矽氧烷或四苯基四甲基三矽氧烷之苯基聚矽氧(可自Dow corning HRI購得HRI流體產品)亦適用於增強光澤。某些有機化合物(諸如甲氧基肉桂酸辛基酯)亦可用於增強光澤。
若包含光澤增強劑時,其通常可佔總組合物之約0.01重量%至約5重量%。該光澤增強劑組分更通常佔該組合物之約0.05重量%至約2.5重量%。較佳地,該光澤增強劑可佔該組合物之約0.1重量%至約1.5重量%。
根據本發明組合物之一些實施例之第三組分為氟聚矽氧,其可給予極佳的分佈性質。該氟聚矽氧較佳係具疏水性及疏油性,且亦較佳係不可溶於媒劑中,但可散佈於媒劑中。對該氟聚矽氧之性質基本上沒有限制。於一實施例中,該氟聚矽氧可包括經氟取代之聚有機矽氧烷。該氟聚矽氧通常可包含式-[Si(R2)(R3)-O]-之重複單位,其中R2及/或R3獨立地為烷基、芳基或烷芳基(例如,苄基)基團,且R2與R3之至少一者係經一或多個氟原子取代。較佳地,R2或R3中之至少一者可為包含一或多個氟原子且較佳包含全氟片段(意指式-(CF2)x-片段,其中X為1至29之整數)及/或三氟甲基之C1-30烷基。一種適宜之氟聚矽氧為以商標名稱 FSL-150、FSL-300、FSH-150、FSH-300、FSU-150及FSU-300(其化學文摘編號均為CAS 259725-95-6)由Phoenix Chemical,Inc.出售之全氟壬基二甲聚矽氧烷。
除了前述之外,根據本發明之該等組合物可包含額外之顏料、珠光劑及/或著色劑。無機顏料包括(但不限於)二氧化鈦、氧化鋅、鐵氧化物、氧化鉻、鐵藍、雲母、氯氧化鉍及鈦酸化雲母;有機顏料,包括鋇、鍶、鈣或鋁色澱、群青(ultramarine)及碳黑;著色劑(包括(但不限於)D&C綠色3號、D&C黃色5號及D&C藍色1號)。顏料及/或著色劑可經過一或多種相容劑包覆或進行表面處理,以促進散佈於溶劑中。較佳之顏料及/或著色劑為彼等經過表面處理而具疏水性者。
較佳著色劑包括鐵氧化物、黑色氧化鐵、氧化鐵棕、CI 77489、CI 77491、CI 77492、CI 77499、氧化鐵紅10-34-PC-2045、顏料黑11、顏料棕6、顏料棕7、顏料紅101、顏料紅102、顏料黃42、顏料黃43、氧化鐵紅、合成氧化鐵及氧化鐵黃。
可添加多種填料及其他組分。適宜之填料包括(但不限於)二氧化矽、經處理之二氧化矽、滑石、硬脂酸鋅、雲母、高嶺土、尼龍粉末(諸如OrgasolTM)、聚乙烯粉末、鐵氟龍(TeflonTM)、氮化硼、共聚物微球體(諸如ExpancelTM(Nobel Industries)、PolytrapTM(Dow Corning)及聚矽氧樹脂微珠(TospearlTM,來自Toshiba)),及類似物。
其他顏料/粉末填料包括(但不限於)無機粉末,諸如膠質、白堊、漂白土、高嶺土、絹雲母、白雲母、金雲母、人造雲母、鋰雲母、黑雲母、氧化鋰雲母、蛭石、矽酸鋁、澱粉、膨潤石黏土、烷基及/三烷基芳基銨膨潤石、經化學修飾之矽酸鎂鋁、經有機修飾之蒙脫石黏土、水合矽酸鋁、琥珀酸鋁澱粉辛烯酯矽酸鋇、矽酸鈣、矽酸鎂、矽酸鍶、金屬鎢酸鹽、鎂、矽鋁土、沸石、硫酸鋇、煅燒硫酸鈣(煅燒石膏)、磷酸鈣、氟磷灰石、羥磷灰石、陶瓷粉、金屬皂(硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鈣及硬脂酸鋁)、二氧化矽膠體及氮化硼;有機粉末,諸如聚醯胺樹脂粉(尼龍粉)、環糊精、聚甲基丙烯酸甲酯粉(PMMA)、苯乙烯與丙烯酸之共聚物粉、苯胍胺樹脂粉、聚(四氟乙烯)粉,及羧乙烯基聚合物、纖維素粉末(諸如羥乙基纖維素及羧甲基纖維素鈉)、單硬脂酸乙二醇酯;無機白色顏料,諸如氧化鎂;及安定劑/流變調節劑,例如,Bentone凝膠及Rheopearl TT2。其他適用之粉末揭示於美國專利案第5,688,831號中,該案之揭示內容係以引用的方式併入本文中。
所有該等額外顏料、著色劑及填料之總量並無特定限制。通常,若存在時,所有額外顏料、著色劑、填料,等等總計可佔總組合物之約0.1重量%至約5重量%,但更常佔該組合物之約0.1重量%至約2重量%。
本發明組合物可視需要包含通常與所計畫之化妝品或個人保養產品相關之其他活性及無活性成分。適宜之其他成分包括(但不限於)胺基酸、抗氧化劑、調理劑、螯合劑、著色劑、軟化劑、乳化劑、賦形劑、填料、香精、膠凝劑、保濕劑、礦物質、濕潤劑、光穩定劑(例如,UV吸收劑)、防曬劑、防腐劑、安定劑、染色劑、表面活性劑、黏度及/或流變調節劑、維他命、蠟及其混合物。該等組合物亦可包含去頭屑及/或防曬成分。據統計,所有該等額外組分通常可佔該組合物之5重量%以下。
該乳液及其他多相流體可調配成皮膚保養品、頭髮保養品或類似物。於較佳實施例中,該等乳液係調配成頭髮保養品,且可包括常見於該等產品中之額外組分,包括光澤劑及調理劑。調理劑包括聚四級銨,諸如聚四級銨-37。
表1提供使用二丁基乙基己醯基麩胺醯胺安定化之聚矽氧包水性乳液。該產品係調配成留存型頭髮用產品,用於減少毛躁及改善人工染色頭髮之保色性。
該聚矽氧包水性乳液於77℉及110℉時保持安定至少2週,且亦於所有介於40℉至110℉之間之重複冷凍-解凍循環中保持安定。該乳液係於室溫下製得。
本文所說明之本發明及申請專利範圍並不受本文所揭示特定實施例之範圍限制,因為該等實施例係說明本發明之若干態樣。任何等效實施例均在本發明之範圍內。的確,熟習此項相關技術者根據前述發明說明即可明瞭除了本文所出示及說明之彼等之外之本發明之多種變化。該等變化亦在附隨申請專利範圍之範疇內。引用於本文中之所有公開案之全文均係以引用的方式併入本文中。
Claims (14)
- 一種安定聚矽氧油包水性乳液,其包含含有作為主要組分之聚矽氧油之連續相、含水之不連續相及自0.02重量%至0.5重量%之式(II)之麩胺醯胺化合物:
- 如請求項1之安定聚矽氧油包水性乳液,其中該乳液在110℉下保持安定至少2週。
- 如請求項1之安定聚矽氧油包水性乳液,其進一步包含佔該乳液重量之1重量%以下之乳化劑。
- 如請求項3之安定聚矽氧油包水性乳液,其中該乳化劑包括具有含-(EO)m-及/或-(PO)n-基團之側鏈之有機矽氧烷聚合物,其中n與m之總和為50或更小,該等側鏈係經氫或C1-8烷基封端,其中EO係伸乙基氧基,且PO係伸丙基氧基。
- 如請求項4之安定聚矽氧油包水性乳液,其中該乳化劑包括包含PEG-10-二甲聚矽氧烷之乳化劑。
- 如請求項1之安定聚矽氧油包水性乳液,其進一步包含水溶性成膜劑。
- 如請求項6之安定聚矽氧油包水性乳液,其中該水溶性成膜劑為四級銨(quaternium)或聚四級銨(polyquaternium)。
- 如請求項1之安定聚矽氧油包水性乳液,其進一步包含基於聚矽氧之疏水性成膜劑。
- 如請求項1之安定聚矽氧油包水性乳液,其進一步包含選自由氧化鋁、二氧化矽、二氧化鈦、二氧化鋯、二氧化錫、氧化鋅、鐵氧化物及其組合組成之群之經表面疏水性修飾之氧化物。
- 如請求項9之安定聚矽氧油包水性乳液,其中該氧化物為經辛基矽烷修飾之氧化鋁或二氧化矽表面。
- 如請求項10之安定聚矽氧油包水性乳液,其中經辛基矽烷修飾之該氧化鋁或二氧化矽表面佔該乳液之約0.1至約1重量%。
- 一種形成如請求項1至11中任一項之安定聚矽氧油包水性乳液之方法,該方法包括於該乳液中併入二丁基乙基己醯基麩胺醯胺及其用量足以在低於40℃之溫度下使該二丁基乙基己醯基麩胺醯胺溶於該乳液中之乙醇。
- 如請求項12之方法,其中該二丁基乙基己醯基麩胺醯胺在20℃至30℃之溫度間溶解。
- 如請求項12之方法,其中該二丁基乙基己醯基麩胺醯胺在25℃下溶解。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12/979,539 US8591871B2 (en) | 2010-12-28 | 2010-12-28 | Use of glutamide stabilizers |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201228674A TW201228674A (en) | 2012-07-16 |
TWI564025B true TWI564025B (zh) | 2017-01-01 |
Family
ID=46317053
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW100145139A TWI564025B (zh) | 2010-12-28 | 2011-12-07 | 麩胺醯胺安定劑之用途 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8591871B2 (zh) |
EP (1) | EP2658531B1 (zh) |
JP (1) | JP2014507264A (zh) |
CN (1) | CN103298458B (zh) |
AR (1) | AR084597A1 (zh) |
BR (1) | BR112013016590B1 (zh) |
CA (1) | CA2822325C (zh) |
ES (1) | ES2741883T3 (zh) |
HK (1) | HK1184394A1 (zh) |
MX (1) | MX356126B (zh) |
PL (1) | PL2658531T3 (zh) |
TW (1) | TWI564025B (zh) |
WO (1) | WO2012091823A1 (zh) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3191188B1 (en) * | 2014-09-12 | 2021-11-03 | Avon Products, Inc. | Compositions for keratin fibers |
CN105411866B (zh) * | 2015-12-21 | 2018-07-27 | 韩后化妆品股份有限公司 | 一种利用阴离子乳化剂稳定低粘度油包水bb霜及其制备方法 |
EP3530711B1 (en) | 2016-10-24 | 2022-08-17 | Ajinomoto Co., Inc. | Gel composition |
JP6410873B1 (ja) | 2017-05-30 | 2018-10-24 | 高級アルコール工業株式会社 | W/o型乳化物およびこれを製造するためのプレミックス |
JP6392419B1 (ja) | 2017-07-24 | 2018-09-19 | 高級アルコール工業株式会社 | W/o型乳化物 |
FR3075047B1 (fr) * | 2017-12-14 | 2019-12-27 | Lvmh Recherche | Emulsion eau-dans-huile pour le soin ou le maquillage de la peau ou des levres |
JP2018203741A (ja) * | 2018-07-12 | 2018-12-27 | 高級アルコール工業株式会社 | W/o型乳化物およびこれを製造するためのプレミックス |
US11291621B2 (en) | 2019-10-04 | 2022-04-05 | Johnson & Johnson Consumer Inc. | Transparent sunscreen composition |
EP4082521A4 (en) * | 2019-12-23 | 2024-01-10 | Kao Corporation | COMPOSITION OF A FIBER TREATMENT AGENT |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6210690B1 (en) * | 1997-03-04 | 2001-04-03 | Shiseido Company, Ltd. | Emulsion composition |
US20100166684A1 (en) * | 2008-12-25 | 2010-07-01 | Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd. | Water-in-oil type emulsified cosmetic |
Family Cites Families (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3969087A (en) | 1974-08-07 | 1976-07-13 | Ajinomoto Co., Ltd. | Gels of nonpolar liquids with N-acyl amino acids and derivatives thereof as gelling agents |
US4122029A (en) | 1977-07-27 | 1978-10-24 | Dow Corning Corporation | Emulsion compositions comprising a siloxane-oxyalkylene copolymer and an organic surfactant |
JP2691729B2 (ja) * | 1987-06-23 | 1997-12-17 | 株式会社資生堂 | 固型状油中水型乳化化粧料 |
US4781917A (en) | 1987-06-26 | 1988-11-01 | The Proctor & Gamble Company | Antiperspirant gel stick |
US5688831A (en) | 1993-06-11 | 1997-11-18 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic make-up compositions |
US5849310A (en) * | 1994-10-20 | 1998-12-15 | The Procter & Gamble Company | Personal treatment compositions and/or cosmetic compositions containing enduring perfume |
FR2777178B1 (fr) | 1998-04-10 | 2000-06-02 | Oreal | Kit de maquillage associant un pigment goniochromatique et un pigment monocolore ayant une des couleurs du pigment goniochromatique, ses utilisations |
EP1002569A3 (de) * | 1998-11-19 | 2000-09-06 | Beiersdorf Aktiengesellschaft | Zubereitungen vom Emulsionstyp W/O mit erhöhtem Wassergehalt enthaltend kationische Polymere |
GB9908223D0 (en) * | 1999-04-12 | 1999-06-02 | Unilever Plc | Antiperspirant compositions |
GB9908212D0 (en) * | 1999-04-12 | 1999-06-02 | Unilever Plc | Cosmetic compositions |
US6214329B1 (en) * | 1999-06-07 | 2001-04-10 | Revlon Consumer Products Corporation | Mascara compositions and method for curling lashes |
US6685952B1 (en) | 1999-06-25 | 2004-02-03 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Personal care compositions and methods-high internal phase water-in-volatile silicone oil systems |
DE19950711A1 (de) * | 1999-10-21 | 2001-05-03 | Wella Ag | Klares Wasser-in-Silikonöl Haarkonditioniermittel |
DE10022246A1 (de) | 2000-05-08 | 2001-11-15 | Basf Ag | Beschichtungsmittel für die Herstellung schwer benetzbarer Oberflächen |
US6835399B2 (en) | 2000-12-12 | 2004-12-28 | L'ORéAL S.A. | Cosmetic composition comprising a polymer blend |
US7276547B2 (en) | 2000-12-12 | 2007-10-02 | L'oreal S.A. | Compositions comprising heteropolymers and at least one oil-soluble polymers chosen from alkyl celluloses and alkylated guar gums |
WO2002047624A1 (en) | 2000-12-12 | 2002-06-20 | L'oreal Sa | Cosmetic compositions containing at least one heteropolymer and at least one gelling agent and methods of using the same |
US20020159961A1 (en) | 2001-02-13 | 2002-10-31 | Ajinomoto Co. Inc. | Gelling agent for oil |
ITMI20011532A1 (it) | 2001-07-19 | 2003-01-19 | Intercos Italiana | Cosmetico solido |
WO2003013447A2 (en) * | 2001-08-07 | 2003-02-20 | Dow Corning Corporation | Hair and skin care compositions containing siloxane-based polyamide copolymers |
US6936241B2 (en) * | 2001-08-17 | 2005-08-30 | The Procter & Gamble Company | Sunscreen composition |
AU2002340407A1 (en) | 2001-11-09 | 2003-05-26 | Vector Tobacco Inc. | Method and composition for mentholation of charcoal filtered cigarettes |
DE10211016A1 (de) | 2002-03-13 | 2003-09-25 | Philips Intellectual Property | Röntgengerät mit lageveränderlichem Röntgendetektor |
FR2842416B1 (fr) | 2002-07-19 | 2004-12-17 | Oreal | Composition cosmetique |
GB0310767D0 (en) * | 2003-05-10 | 2003-06-18 | Unilever Plc | Stick compositions |
WO2004105707A1 (ja) | 2003-05-28 | 2004-12-09 | Ajinomoto Co. Inc. | 油ゲル状組成物 |
US8034173B2 (en) | 2003-12-18 | 2011-10-11 | Evonik Degussa Gmbh | Processing compositions and method of forming the same |
JP2005298388A (ja) * | 2004-04-09 | 2005-10-27 | Shiseido Co Ltd | ゲル状組成物及びその製造方法 |
EP1640419A1 (en) | 2004-09-28 | 2006-03-29 | Nederlandse Organisatie voor toegepast-natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO | Water repellent coating comprising a hydrophobically modified layered silicate |
EP1827355B1 (en) * | 2004-12-23 | 2008-10-15 | Unilever Plc | Gelled water-in-oil microemulsions for hair treatment |
US8282947B2 (en) * | 2005-07-11 | 2012-10-09 | Make-up Art Cosmetics, Inc. | Low viscosity, unstable water-in-silicone emulsion cosmetic compositions and methods of use thereof |
US7175835B1 (en) * | 2005-12-23 | 2007-02-13 | Conopco, Inc. | Cosmetic emulsions with inorganic sunscreens stabilized with conjugated linoleic acid |
JP4872356B2 (ja) * | 2006-01-18 | 2012-02-08 | 味の素株式会社 | 水中カプセル油型乳化組成物 |
GB0603015D0 (en) * | 2006-02-15 | 2006-03-29 | Unilever Plc | Godet and dispenser |
FR2899800B1 (fr) * | 2006-04-13 | 2008-10-10 | Oreal | Emulsion eau dans l'huile pour le traitement des fibres keratiniques comprenant un monomere cyanoacrylate |
JP5374058B2 (ja) * | 2008-03-12 | 2013-12-25 | 株式会社 資生堂 | グルタミン酸誘導体、不全角化抑制剤、毛穴縮小剤、肌荒れ防止・改善剤及び皮膚外用組成物 |
EP2298274A4 (en) * | 2008-05-12 | 2011-10-12 | Kokyu Alcohol Kogyo Co Ltd | COSMETIC MATERIAL WITH EXCELLENT FEELING AFTER APPLICATION AND STORAGE STABILITY AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
US20090317345A1 (en) * | 2008-06-24 | 2009-12-24 | Revlon Consumer Products Corporation | Antiperspirant/Deodorant Gel Composition With Low Pouring Temperature |
-
2010
- 2010-12-28 US US12/979,539 patent/US8591871B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-11-21 BR BR112013016590-1A patent/BR112013016590B1/pt active IP Right Grant
- 2011-11-21 JP JP2013547478A patent/JP2014507264A/ja active Pending
- 2011-11-21 EP EP11853384.3A patent/EP2658531B1/en active Active
- 2011-11-21 CA CA2822325A patent/CA2822325C/en active Active
- 2011-11-21 ES ES11853384T patent/ES2741883T3/es active Active
- 2011-11-21 WO PCT/US2011/061637 patent/WO2012091823A1/en active Application Filing
- 2011-11-21 MX MX2013007436A patent/MX356126B/es active IP Right Grant
- 2011-11-21 PL PL11853384T patent/PL2658531T3/pl unknown
- 2011-11-21 CN CN201180063231.1A patent/CN103298458B/zh active Active
- 2011-12-07 TW TW100145139A patent/TWI564025B/zh active
- 2011-12-27 AR ARP110104939A patent/AR084597A1/es active IP Right Grant
-
2013
- 2013-10-22 US US14/059,881 patent/US20140044663A1/en not_active Abandoned
- 2013-10-24 HK HK13111987.7A patent/HK1184394A1/zh unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6210690B1 (en) * | 1997-03-04 | 2001-04-03 | Shiseido Company, Ltd. | Emulsion composition |
US20100166684A1 (en) * | 2008-12-25 | 2010-07-01 | Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd. | Water-in-oil type emulsified cosmetic |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103298458A (zh) | 2013-09-11 |
US8591871B2 (en) | 2013-11-26 |
TW201228674A (en) | 2012-07-16 |
ES2741883T3 (es) | 2020-02-12 |
MX2013007436A (es) | 2013-08-26 |
BR112013016590A2 (pt) | 2016-09-27 |
JP2014507264A (ja) | 2014-03-27 |
CN103298458B (zh) | 2015-09-09 |
EP2658531B1 (en) | 2019-05-22 |
CA2822325C (en) | 2019-09-10 |
US20140044663A1 (en) | 2014-02-13 |
AR084597A1 (es) | 2013-05-29 |
BR112013016590B1 (pt) | 2021-07-06 |
WO2012091823A1 (en) | 2012-07-05 |
HK1184394A1 (zh) | 2014-01-24 |
EP2658531A1 (en) | 2013-11-06 |
US20120164093A1 (en) | 2012-06-28 |
PL2658531T3 (pl) | 2019-11-29 |
EP2658531A4 (en) | 2014-06-25 |
MX356126B (es) | 2018-05-15 |
CA2822325A1 (en) | 2012-07-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI564025B (zh) | 麩胺醯胺安定劑之用途 | |
EP2229132B1 (en) | Cosmetic compositions for imparting superhydrophobic films | |
US20190060188A1 (en) | Cosmetic Compositions For Imparting Superhydrophobic Films | |
TWI552763B (zh) | 用以預防或減少頭髮捲曲現象之方法及組合物 | |
JP4422479B2 (ja) | 日焼け止め剤組成物 | |
TWI595891B (zh) | 於人工染色毛髮中改善色彩保持之方法 | |
TW201125590A (en) | Methods and compositions for preventing or reducing frizzy appearance of hair | |
JP2008303220A (ja) | シルセスキオキサンワックスを含む快適で色移り抵抗性を有する着色化粧品組成物 | |
JP7076941B2 (ja) | 日焼け止め化粧料 | |
KR20180003584A (ko) | 화장료 조성물 | |
JP7476306B2 (ja) | 油中水型エマルションの形態の固体組成物 | |
JP2017137300A (ja) | 水中油型乳化化粧料 | |
JP7490350B2 (ja) | 乳化化粧料 | |
JP4812423B2 (ja) | 油中水型乳化化粧料 | |
JPH10279420A (ja) | 化粧料 |