TWI595891B - 於人工染色毛髮中改善色彩保持之方法 - Google Patents
於人工染色毛髮中改善色彩保持之方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI595891B TWI595891B TW100140002A TW100140002A TWI595891B TW I595891 B TWI595891 B TW I595891B TW 100140002 A TW100140002 A TW 100140002A TW 100140002 A TW100140002 A TW 100140002A TW I595891 B TWI595891 B TW I595891B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- composition
- hair
- weight
- hydrophobic
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/004—Preparations used to protect coloured hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
- A61K8/585—Organosilicon compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
- A61K2800/61—Surface treated
- A61K2800/612—By organic compounds
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
概言之,本發明係關於用於毛髮之方法及組合物。更具體而言,本發明係關於用於改善人工染色毛髮之色彩保持及/或用於在毛髮上提供薄膜以具有增強之光澤及手感的組合物。
消費者已使用多種化妝品及個人護理組合物來增強及/或改良角蛋白纖維(例如毛髮)之外觀。一種流行改良係使用化學染料在毛髮上提供人工色彩。例如,可使用直接染料或氧化性染料(其亦被稱為「永久性」毛髮染料)對毛髮進行處理以獲得期望色彩。
業內已知,藉由用化學染料處理毛髮獲得之人工毛髮色彩(尤其係紅色色調)在重複用洗髮精洗髮及洗滌的情況下會快速褪色。用以在毛髮上提供色彩之化學染料往往增加毛髮角蛋白纖維之孔隙度。增加之孔隙度提供增加之表面積且使得通過毛髮纖維之流體(例如,水)之流量增加,且因此使得化學染料分子自毛髮浸出之速率增加。人工染色毛髮在僅數次洗滌後即可呈現實質褪色。已指出,人工毛髮色彩之20%以上可在前五次洗滌期間喪失。
增強人工染色毛髮之色彩保持及/或減少其褪色之最新進展包括使用護色劑。僅列舉幾個例子,該等護色劑可包括溫和型表面活性劑、陽離子型調理劑、胺基官能化聚矽氧、紫外線吸收劑、澱粉或糖表面活性劑。優於該等習用途徑之顯著改善揭示於Avon Products之美國專利公開案第2009/0274640號中,其係關於使用聚矽氧聚胺基甲酸酯聚合物、成膜酯及含氟聚矽氧之組合改善人工染色毛髮之色彩保持。
儘管護色劑有進展,但業內仍需要用於減少人工染色毛髮之褪色之組合物及方法。因此,本發明之一目的係提供用於改善人工染色毛髮之色彩保持的組合物及方法。
根據前述目的及其他目的,本發明提供用於改善人工染色毛髮之色彩保持的方法及組合物。本發明組合物令人驚奇地提供在重複毛髮洗滌後仍可持續之抗褪色保護。本發明組合物可為無水的或呈乳液(特定言之油包水或聚矽氧包水乳液)形式。
在本發明之一個態樣中,提供用於改善人工染色毛髮之色彩保持之方法,其包含將含有以下物質之組合物施加至已經人工染色之毛髮上:(a)疏水性微粒材料,其包含表面經疏水性改質之具有介於約10 nm與約20 μm間之中值粒徑的氧化鋁,該疏水性微粒材料佔該組合物之約0.1重量%至約2.0重量%;(b)基於聚矽氧之疏水性成膜劑,其佔該組合物之約0.01重量%至約20重量%;及(c)化妝品上可接受之媒劑,其包含在20℃下具有高於約0.01 mmHg之蒸氣壓的聚矽氧流體。基於組合物之總重量,組合物中所有非揮發性水溶性或水可分散性有機成份之總重量百分比通常小於5%。組合物可在毛髮纖維之毛幹(shaft)上形成實質上均勻之塗層。較佳地,疏水性微粒材料之表面經烷基矽烷基團(例如辛基矽烷)改質。更佳地,疏水性微粒材料包含煙霧狀氧化鋁。
在一較佳實施例中,基於聚矽氧之疏水性成膜劑可選自二甲聚矽氧烷(dimethicone)、胺基二甲聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷醇、聚矽氧聚胺基甲酸酯、聚矽氧丙烯酸酯或其組合。具體而言,成膜劑可為聚矽氧丙烯酸酯共聚物,例如包含聚(烷基)丙烯酸酯主鏈及接枝至烷基酯側鏈之二甲聚矽氧烷聚合物的共聚物。
組合物可呈液體或乳液形式。產品可為意欲留在毛髮上而不沖洗者,且可用刷子、梳子或手指使其遍及毛髮分佈,或者可將其噴霧至毛髮上。通常每天將組合物施加至毛髮上,例如在用洗髮精洗髮後即刻。該等組合物使人工染色毛髮之色彩喪失減少,且該效果可在多次用洗髮精洗髮後仍持續。
熟習此項技術者在閱讀下文本發明詳細說明(包括隨附申請專利範圍)後可明瞭本發明之該等及其他態樣。
除非另有說明,否則所提供之以重量百分比為單位之所有量皆係相對於總組合物。除非另有規定,否則術語「烷基」意欲涵蓋直鏈、具支鏈或環狀烴,尤其具有1個至20個碳原子者,且更尤其為C1-12烴。
本文所用之術語「角蛋白纖維」包括頭髮、睫毛、眉毛、面毛及體毛,例如臂毛、腿毛等。角蛋白纖維並不限於人類且亦包括來自哺乳動物之任何角蛋白纖維,例如寵物毛髮及哺乳動物毛皮。
本發明之化妝組合物將通常係無水的,但含水調配物(例如油包水乳液)亦在本發明範疇內。本文所用之油包水乳液包括聚矽氧包水乳液。當提及基於總組合物之重量之組份重量%時,組合物之總重量應理解為包括乳液之水相及油相二者。在本發明之上下文中,水被視為揮發性溶劑,且因此將不包括在對本文所述親水性組份及液體之限制內。
用於減少經人工染色之角蛋白纖維(例如,毛髮)之褪色的本發明化妝組合物包含疏水性微粒材料與基於聚矽氧之疏水性成膜劑之組合以在角蛋白纖維上提供塗層。已發現,此組合減少如通常在用洗髮精洗髮、游泳及使毛髮與水接觸之其他活動期間遇到之著色劑自毛髮之浸出。不欲受限於任一理論,據信該等組合物在角蛋白纖維之表面上提供拒水性塗層,其減少水至纖維中之滲透且因此阻止著色劑自毛髮浸出。認為此拒水性係由疏水性微粒在毛髮表面上提供之微米級或奈米級結構而引起,此已被稱為「蓮花效應」,其與由於表面結構而使水滴形成水珠並自蓮藕之葉子滾落下來的現象類似。可根據液體/蒸氣界面與固體表面相接之接觸角來量化表面之疏水性。水滴與塗覆有組合物薄膜之載玻片的接觸角可適當地使用接觸角測角計來量測。預計,本發明組合物能夠在揮發性溶劑蒸發後在表面上提供薄膜,在一些實施例中,其特徵在於與水滴之接觸角大於約70°、大於約80°、大於約90°、或大於約100°直至高達約110°、約120°、約130°、約140°或約150°。產生大於約150°之接觸角的薄膜稱為「超疏水性的」。
本發明方法提供對經色彩處理之毛髮之毛髮色彩的保護及保持。該方法包含將含有以下物質之組合物施加至毛髮:(a)疏水性微粒材料,例如表面經疏水性改質之具有介於約10 nm與約20 μm間之中值粒徑的氧化鋁,該疏水性微粒材料佔該組合物之約0.1重量%至約2.0重量%;(b)疏水性成膜劑,例如基於聚矽氧之疏水性成膜劑,其佔該組合物之約0.01重量%至約20重量%;及(c)化妝品上可接受之媒劑,其包含在20℃下具有高於約0.01 mmHg之蒸氣壓的揮發性疏水性溶劑,例如聚矽氧流體。較佳地,疏水性微粒材料之表面經烷基矽烷基團(例如辛基矽烷)改質。更佳地,疏水性微粒材料包含煙霧狀氧化鋁。基於組合物之總重量,組合物中所有非揮發性水溶性或水可分散性有機成份之總重量百分比較佳小於5%。組合物可在毛髮纖維之毛幹上形成實質上均勻之塗層以防止著色劑自毛髮浸出。
本發明化妝組合物之第一組份包含一或多種微粒材料,其本質上係疏水性的或已藉由表面處理或諸如此類經疏水性改質。儘管不欲受限於理論,但人們認為此微粒材料可在表面上提供奈米級(1 nm至約1,000 nm)或微米級(1 μm至約200 μm)之表面粗糙度或結構,其藉由提供可停留水滴之凸起而排拒來自周圍空氣之水分,藉此充分減少水與表面之接觸並降低表面附著。
在一個實施例中,微粒材料可包含至少一種具有大於0.5之動摩擦(dynamic friction或kinematic friction)係數μ k的疏水性微粒材料。該微粒材料可具有白堊質或砂礫般感覺且可具有實質上非球形形狀。不欲受限於任一理論,據信高μ k(即,大於0.5)顆粒之實質上非球形形狀為顆粒提供奈米級粗糙度以排拒水分。高μ k顆粒之高阻力亦增加顆粒對毛髮之直接性(substantivity)。
可藉由AFM、SEM及諸如此類來觀測或量測表面粗糙度。動摩擦係數可使用(例如)由Kato Tech有限公司製造之摩擦測試儀(KES-SE)使用聚矽氧橡膠摩擦探針以50 g之承載重量以2 mm/sec量測具體量(例如,0.01 g)之均勻鋪展至地面石英板上之試樣來適當地進行量測。
本發明之較佳微粒材料係經疏水性改質之氧化鋁(aluminum oxide)(Al2O3),其亦稱為氧化鋁(alumina),尤其係煙霧狀(或火成)氧化鋁。經疏水性改質之二氧化矽(SiO2)(包括煙霧狀二氧化矽)可具有介於約7 nm至約40 nm範圍內之粒徑及介於約100 nm與約400 nm間之聚集體粒徑,且預計亦尤其有用。其他值得注意的微粒材料係經疏水性改質之金屬氧化物,其包括但不限於二氧化鈦(TiO2)、氧化鐵(FeO、Fe2O3或Fe3O4)、二氧化鋯(ZrO2)、二氧化錫(SnO2)、氧化鋅(ZnO)及其組合。
有利地,微粒材料可為以下者:為組合物提供額外功能性,該等功能性對於(例如)二氧化鈦及氧化鋅微粒之情形包括(例如)紫外線(UV)光吸收或散射;或提供美觀特徵,例如色彩(例如,顏料)、珠光(例如雲母)或諸如此類。微粒材料可基於(例如)有機或無機微粒顏料。有機微粒顏料之實例包括色澱,尤其鋁色澱、鍶色澱、鋇色澱及諸如此類。無機微粒顏料之實例係氧化鐵(尤其紅色、黃色及黑色氧化鐵)、二氧化鈦、氧化鋅、鐵氰化鉀(K3Fe(CN)6)、亞鐵氰化鉀(K4Fe(CN)6)、亞鐵氰化鉀三水合物(K4Fe(CN)6‧3H2O)及其混合物。微粒材料亦可基於無機填充劑,例如滑石粉、雲母、二氧化矽及其混合物,或揭示於歐洲專利第1 640 419號中之任何黏土,該案件之揭示內容以引用方式併入本文中。
在一個實施例中,對微粒材料進行表面處理以在其上提供疏水性塗層。經疏水性改質之微粒及製備經疏水性改質之微粒之方法闡述於(例如)美國專利第3,393,155號(Schutte等人)、美國專利第2,705,206號(Wagner等人)、美國專利第5,500,216號(Wagner等人)、美國專利第6,683,126號(Keller等人)、及美國專利第7,083,828號(Mller等人)、美國專利公開案第2006/0110541號(Russell等人)及美國專利公開案第2006/0110542號(Dietz等人),該等案件之揭示內容以引用方式併入本文中。本文所用之經疏水性改質之顆粒係藉由表面改質使之與不存在表面改質下之顆粒相比親水性減弱或疏水性增強者。
在一個實施例中,本發明實施例之疏水性顆粒可由氧化物顆粒(例如,金屬氧化物、二氧化矽等)製成,該氧化物顆粒之表面塗覆有(例如,共價鍵結至)非極性基團,例如烷基、聚矽氧、矽氧烷、烷基矽氧烷、有機矽氧烷、氟化矽氧烷、全氟矽氧烷、有機矽烷、烷基矽烷、氟化矽烷、全氟化矽烷及/或二矽氮烷及諸如此類。該表面處理可為使顆粒更具疏水性之任一該處理。例如,可使顆粒表面以共價或離子方式結合至有機分子或基於矽之分子或可吸附至其上,或者可以物理方式給顆粒塗覆上疏水性材料層。對疏水性處理之性質基本上無限制,且可提及烷基、芳基或烯丙基矽烷、聚矽氧、二甲聚矽氧烷、脂肪酸(例如,硬脂酸鹽)、聚合矽烷以及其含氟及全氟衍生物。可使疏水性化合物通過任一適宜偶合劑、連接基團或官能團(例如,矽烷、酯、醚等)附接至氧化物顆粒。該疏水性化合物包含疏水性部分,該疏水性部分可選自(例如)烷基、芳基、烯丙基、乙烯基、烷基-芳基、芳基-烷基、有機聚矽氧及其含氟或全氟衍生物。預計包括聚胺基甲酸酯、環氧樹脂及諸如此類之疏水性聚合塗層亦將有用。美國專利第6,315,990號(Farer等人)(該案件之揭示內容以引用方式併入本文中)闡述適宜的經含氟矽烷塗覆之微粒,其藉由使具有親核基團(例如氧或羥基)之微粒與含矽化合物(其具有經至少一個氟原子取代之烴基及能夠由親核試劑置換之反應性烴氧基)反應而形成。此化合物之實例係十三氟辛基三乙氧基矽烷,其可以商品名DYNASILANETM F 8261自Sivento,Piscataway,N.J.購得。本發明之較佳疏水性塗層係藉由用三甲氧基辛基矽烷處理氧化物(例如,氧化鋁)來製備。
預計闡述於美國專利第6,683,126號(Keller等人)(其揭示內容以引用方式併入本文中)中之任何經疏水性改質之微粒材料亦為有用的,其包括但不限於彼等藉由用含(全氟)烷基化合物處理氧化物材料(例如,SiO2、TiO2等)而獲得者,該含(全氟)烷基化合物含有至少一個可經歷與氧化物載體顆粒之近表面OH基團之化學反應的反應性官能團,包括(例如)六甲基二矽氮烷、辛基三甲氧基矽烷、聚矽氧油、氯三甲基矽烷及二氯二甲基矽烷。
在一個尤佳實施例中,微粒材料係煙霧狀(或火成)氧化鋁及/或煙霧狀(或火成)二氧化矽,其表面經烷基甲矽烷基、氟-烷基甲矽烷基或全氟-烷基甲矽烷基、較佳經烷基甲矽烷基官能化(即,表面經烷基矽烷處理)。通常,烷基甲矽烷基將包含視情況經氟化或全氟化之C1-20烴(更通常為C1-8烴)。該等基團可藉由使顆粒表面與諸如C1-12-烷基-三烷氧基矽烷(例如,C1-12-烷基-三甲氧基矽烷或C1-12-烷基-三乙氧基矽烷)等矽烷反應而引入。較佳地,使顆粒表面經烷基甲矽烷基官能化,此可藉由用烷基矽烷處理表面來實現。更佳地,使顆粒表面經辛基甲矽烷基(octylsilyl group,亦稱為caprylylsilyl group)官能化及表面改質,該等基團係藉由使顆粒與辛基矽烷(octylsilane或caprylylsilane)(例如,三甲氧基辛基矽烷或三乙氧基辛基矽烷)反應來引入。該等顆粒通常以經辛基矽烷處理被提及。在另一實施例中,氧化物顆粒已經含氟烷基矽烷且尤其全氟烷基矽烷(例如C1-20全氟烷基矽烷或更通常C1-12全氟烷基矽烷)表面處理,其包括氧化物顆粒經C8全氟烷基矽烷表面處理之實例性實施例。顏料可藉由用三烷氧基含氟烷基矽烷(例如全氟辛基三乙氧基矽烷(INCI))處理氧化物顆粒來製備。由於顆粒較佳為煙霧狀,因此一次粒徑通常非常小,為約5 nm至約30 nm。該等微粒材料之比表面積(SSA)通常(但不一定)介於約50 m2/g至約300 m2/g、更通常約75 m2/g至約250 m2/g且較佳約100 m2/g至約200 m2/g之範圍內。
適宜的經疏水性改質之氧化鋁微粒包括經辛基矽烷處理之煙霧狀氧化鋁(藉由使三甲氧基辛基矽烷與煙霧狀氧化鋁反應來獲得),例如來自Evonik Industries之AEROXIDE Alu及AEROXIDETM ALU C805。據信該產品具有約13 nm(奈米)之平均一次粒徑及約100±15 m2/g之比表面積(SSA)。通常,氧化鋁或經疏水性改質之氧化鋁未經煅燒,此意指未曾將氧化鋁加熱至高溫(例如高於1000℃之溫度)來除去粗金屬氧化物中之揮發性雜質。較佳地,該微粒材料實質上不含煅燒氧化鋁,此意指不有意地將煅燒氧化鋁添加至微粒材料中且其量非常低以致於不會對組合物之性能、外觀及手感具有可量測影響。更佳地,微粒材料不含煅燒氧化鋁。
在其他實施例中,該等組合物可實質上不含氧化鋁或經疏水性改質之氧化鋁。實質上不含氧化鋁或經疏水性改質之氧化鋁意指該等組份佔一或多種微粒材料之小於約2重量%、較佳小於約1重量%、且更佳小於約0.5重量%。
其他顆粒可包括在內,例如經疏水性改質之煙霧狀二氧化矽。若存在,則適宜的經疏水性改質之煙霧狀二氧化矽顆粒包括(但不限於)來自Evonik/Degussa公司,Parsippany,N.J.之AEROSILTM R 202、AEROSILTM R 805、AEROSILTM R 812、AEROSILTM R 812 S、AEROSILTM R 972、AEROSILTM R 974、AEROSILTM R 8200、AEROXIDETM LE-1、AEROXIDETM LE-2及AEROXIDETM LE-3,據信其為疏水性煙霧狀二氧化矽,其表面針對疏水性經烷基甲矽烷基官能化且比表面積(SSA)介於約100±30 m2/g與約220±30 m2/g之間。預計闡述於以引用方式併入本文中之美國專利公開案第2006/0110542號(Dietz等人)中之經疏水性改質之二氧化矽材料亦將尤其適宜。
儘管預計氧化矽(SiO2)及經疏水性改質之氧化矽在一些實施例中將有用,但在其他實施例中,組合物將實質上不含氧化矽或經疏水性改質之氧化矽。實質上不含氧化矽或經疏水性改質之氧化矽意指該等組份佔一或多種微粒材料之小於約2重量%、較佳小於約1重量%、且更佳小於約0.5重量%。在其他實施例中,組合物將不含二氧化矽或經疏水性改質之二氧化矽。「不含」意指不有意地添加且所存在之任何量將非常低以致於不會影響組合物之外觀、手感或性能。
該一或多種微粒材料亦可包含已形成為細粉末之微粒有機聚合物,例如聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、耐綸(nylon)、聚氯乙烯及諸如此類。或者,微粒材料可為包含任何殼材料之微膠囊,其闡述於美國專利公開案第2005/0000531號中,該案件之揭示內容以引用方式併入本文中。其他可選微粒包括以商品名TegotopTM 105(Degussa/Goldschmidt Chemical公司)出售之微粒聚矽氧蠟及以名稱MincorTM 300(BASF)出售之微粒乙烯基聚合物。
該一或多種微粒材料通常可呈粉末形式,該粉末之中值粒徑介於約1 nm(奈米)與約1 mm(毫米)之間,更通常介於約5 nm與約500 μm(微米)之間,較佳介於約7 nm與約100 μm之間,更佳介於約10 nm與約5 μm、約20 μm、約50 μm或約75 μm之間。當使用一種以上微粒材料(例如,經改質之TiO2及經改質之SiO2)時,每一種粉末之中值粒徑較佳在上述範圍內。
中值粒徑為約1 mm以上之微粒材料可能過大,除非顆粒本身含有適宜尺寸範圍內之表面粗糙度。例如,具有聚合物鏈且在20 nm範圍內之較大顆粒之表面處理可提供可接受之表面粗糙度。所得薄膜之粗糙度可由一次顆粒之粒徑、呈聚集體之團聚顆粒之粒徑或粒徑分佈來表徵。
通常,該一或多種微粒材料將通常佔總組合物之約0.01重量%至約10重量%,更通常佔組合物之約0.1重量%至約5重量%,較佳約0.1重量%至約2.5重量%,更佳約0.25重量%至約2.0重量%,且最佳約0.4重量%至約1.5重量%。在某些實施例中,該一或多種微粒材料可佔組合物之約0.4重量%、約0.5重量%、約0.6重量%、約0.7重量%、約0.8重量%、約0.9重量%、約1.0重量%、約1.25重量%及約1.5重量%。
在一些實施例中,經辛基甲矽烷基官能化之煙霧狀氧化鋁可佔該一或多種經疏水性改質之微粒的大於約5重量%、大於約10重量%、大於約15重量%、大於約20重量%、大於約25重量%、大於約30重量%、大於約35重量%、大於約40重量%、大於約45重量%、大於約50重量%、大於約55重量%、大於約60重量%、大於約65重量%、大於約70重量%、大於約75重量%、大於約80重量%、大於約85重量%、大於約90重量%或大於約95重量%。
本發明組合物可包含一或多種成膜劑,較佳為疏水性成膜劑。疏水性成膜劑可為適宜用於化妝組合物中之任一疏水性材料,其包括蠟及油,但較佳為疏水性成膜聚合物。術語成膜聚合物可理解為意指本身或在至少一種輔助成膜劑存在下能夠形成連續薄膜之聚合物,該薄膜附著至表面且用作微粒材料之黏合劑。術語「疏水性」成膜聚合物將通常係指於25℃下在水中具有小於約1重量%之溶解度之聚合物、或者聚合物之單體單元個別地於25℃下在水中具有小於約1重量%之溶解度者。當與等體積水及辛醇之混合物一起振盪時,「疏水性」成膜聚合物將主要分配至辛醇相中。「主要地」意指大於50重量%、但較佳大於75重量%、更佳大於95重量%會分配至辛醇相中。成膜劑較佳係基於聚矽氧。「基於聚矽氧」意指疏水性成膜劑包含至少一個聚矽氧部分,例如,二甲聚矽氧烷、胺基二甲聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷醇、聚矽氧聚胺基甲酸酯、聚矽氧丙烯酸酯或其組合。
聚合成膜劑可為天然或合成的、藉由加成或縮合反應而形成的、均鏈或雜鏈、單分散或多分散的、有機或無機的、均聚物或共聚物、直鏈或具支鏈或交聯的、帶電或不帶電的、熱塑性或熱固性的、彈性、樹脂質、結晶或非晶形或二者、全同立構或間同立構或無規立構的。
聚合成膜劑包括聚烯烴、聚乙烯、聚丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、聚矽氧、聚矽氧丙烯酸酯、聚醯胺、聚酯、含氟聚合物、聚醚、聚乙酸酯、聚碳酸酯、聚醯亞胺、橡膠、環氧樹脂、甲醛樹脂、及上述任一者之均聚物及共聚物。
適宜疏水性(親脂性)成膜聚合物包括(但不限於)彼等闡述於以下中者:美國專利第7,037,515號(Kalafsky等人)、美國專利第6,685,952號(Ma等人)、美國專利第6,464,969號(De La Poterie等人)、美國專利第6,264,933號(Bodelin等人)、美國專利第6,683,126號(Keller等人)及美國專利第5,911,980號(Samour等人),該等案件之揭示內容以引用方式併入本文中。
預計包含一或多種選自苯乙烯(S)、烷基苯乙烯(AS)、乙烯/丁烯(EB)、乙烯/丙烯(EP)、丁二烯(B)、異戊二烯(I)、丙烯酸酯(A)及甲基丙烯酸酯(MA)或其組合之嵌段的共聚物係適宜的疏水性成膜劑。尤其提及乙烯/丙烯/苯乙烯及丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物,其包括以商品名Versagel MD 1600作為存於異十二烷(IDD)中之膠凝劑由Penreco出售者。
尤其可提及聚伸烷基,且具體而言C2-C20烯烴共聚物,例如聚丁烯;具有直鏈或具支鏈、飽和或不飽和C1-C8烷基之烷基纖維素,例如乙基纖維素及丙基纖維素;乙烯基吡咯啶酮(VP)之共聚物且具體而言乙烯基吡咯啶酮及C2至C40、及仍更佳C3至C20烯烴之共聚物,包括乙烯基吡咯啶酮與二十碳烯或十二烷單體之共聚物,其以商品名Ganex V 220及Ganex V 216聚合物(ISP公司,Wayne,NJ)出售;聚酸酐樹脂,例如彼等可以商品名PA-18自Chevron購得者;源自馬來酸酐及C3至C40烯烴(例如十八碳烯-1)之共聚物;聚胺基甲酸酯聚合物,例如Performa V 825(New Phase Technologies)及彼等揭示於美國專利第7,150,878號(Gonzalez等人)(以引用方式併入本文中)中者;及自乙烯酸單體之酯製得之聚合物及共聚物,包括(但不限於)(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylic acid esters)(亦稱作(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylates)),例如(甲基)丙烯酸烷基酯,其中烷基選自直鏈、具支鏈及環狀(C1-C30)烷基,例如,(甲基)丙烯酸(C1-C20)烷基酯,及另外(甲基)丙烯酸(C6-C10)烷基酯。可提及之(甲基)丙烯酸烷基酯包括彼等選自以下者:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯及諸如此類。可提及之(甲基)丙烯酸芳基酯包括彼等選自丙烯酸苄基酯、丙烯酸苯基酯及諸如此類者。上述酯之烷基可選自(例如)氟化及全氟化烷基,亦即烷基之一些或所有氫原子經氟原子替代。亦可提及酸單體之醯胺,例如(甲基)丙烯醯胺,例如,N-烷基(甲基)丙烯醯胺,例如(C1-C20)烷基,包括但不限於N-乙基丙烯醯胺、N-第三丁基丙烯醯胺、N-第三辛基丙烯醯胺及N-十一烷基丙烯醯胺。用於疏水性成膜聚合物之乙烯基聚合物亦可由至少一種選自以下之單體之均聚反應或共聚反應而產生:乙烯基酯、烯烴(包括含氟烯烴)、乙烯基醚及苯乙烯單體。例如,該等單體可與酸單體、其酯及其醯胺(例如彼等上文提及者)中之至少一者共聚合。可提及之乙烯基酯的非限制性實例選自乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯及第三丁基苯甲酸乙烯酯。可提及之烯烴係彼等選自(例如)以下者:乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、辛烯、十八碳烯,且多氟化烯烴選自(例如)四氟乙烯、二氟亞乙烯、六氟丙烯及氯三氟乙烯。可提及之苯乙烯單體選自(例如)苯乙烯及α-甲基苯乙烯。所列舉之給定單體不具有限制性,且可使用熟習此項技術者所習知之屬於可形成疏水性薄膜的丙烯酸及乙烯基單體範疇之任一單體。就此而言,尤其可提及聚矽氧丙烯酸酯共聚物,尤其包含聚(烷基)丙烯酸酯主鏈及接枝至烷基酯側鏈之二甲聚矽氧烷聚合物的共聚物,例如可自市面購得之成膜劑環五矽氧烷(及)丙烯酸酯/二甲聚矽氧烷共聚物(KP-545,Shinetsu Chemical有限公司)及甲基三甲聚矽氧烷(及)丙烯酸酯/二甲聚矽氧烷共聚物(KP-549,Shin-Etsu Chemical有限公司)。
業內習知之其他成膜劑亦可有利地用於組合物中。該等包括丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯C12-22甲基丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物、丙烯酸酯/VA共聚物、胺基二甲聚矽氧烷、AMP/丙烯酸酯共聚物、山萮基/異硬脂基、丁基化PVP、PVM/MA共聚物之丁基酯、PVM/MA共聚物鈣/鈉、二甲聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷共聚物、二甲聚矽氧烷/巰基丙基甲基聚矽氧烷(methicone)共聚物、二甲聚矽氧烷丙基乙二胺山萮酸酯、二甲聚矽氧烷醇乙基纖維素、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/MA共聚物、乙烯/VA共聚物、含氟C2-8烷基二甲聚矽氧烷、C30-38烯烴/馬來酸異丙酯/MA共聚物、氫化苯乙烯/丁二烯共聚物、羥乙基乙基纖維素、異丁烯/MA共聚物、甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物、甲基丙烯醯乙基甜菜鹼/丙烯酸酯共聚物、十八碳烯/MA共聚物、十八碳烯/馬來酸酐共聚物、辛基丙烯醯胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基胺基乙酯共聚物、氧化聚乙烯、全氟聚甲基異丙醚、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯、PVM/MA癸二烯交聯聚合物、PVM/MA共聚物、PVP、PVP/癸烯共聚物、PVP/二十碳烯共聚物、PVP/十六碳烯共聚物、PVP/MA共聚物、PVP/VA共聚物、丙烯酸鈉/乙烯基醇共聚物、硬脂醯氧二甲聚矽氧烷、硬脂醯氧三甲基矽烷、硬脂醇、硬脂基乙烯醚/MA共聚物、苯乙烯/DVB共聚物、苯乙烯/MA共聚物、蜂花烷基PVP、三甲基矽烷氧基矽酸酯、VA/巴豆酸酯共聚物、VA/巴豆酸酯/丙酸乙烯酯共聚物、VA/馬來酸丁酯/丙烯酸異莰酯共聚物、乙烯基己內醯胺/PVP/甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯共聚物、及乙烯基二甲聚矽氧烷。
疏水性成膜聚合物之其他非限制性代表物包括至少一種選自以下之縮聚物:聚胺基甲酸酯、聚胺基甲酸酯-丙烯酸系物、聚胺基甲酸酯-聚乙烯基吡咯啶酮、聚酯-聚胺基甲酸酯、聚醚-聚胺基甲酸酯、聚脲及聚脲/聚胺基甲酸酯。聚胺基甲酸酯可為(例如)選自以下之至少一者:脂肪族、環脂族及芳香族聚胺基甲酸酯、聚脲胺基甲酸酯(polyureaurethane)、及聚脲共聚物,其包含以下中之至少一者:至少一種來自至少一種脂肪族聚酯來源、環脂族聚酯來源及芳香族聚酯來源之序列;至少一種具支鏈及無支鏈聚矽氧序列(例如,來自聚二甲基矽氧烷及聚甲基苯基矽氧烷);及至少一種包含氟化基團之序列。縮聚物之其他非限制性代表物可選自聚酯、聚酯醯胺、脂肪鏈聚酯、聚醯胺樹脂、環氧酯樹脂、芳基磺醯胺-環氧樹脂、及自甲醛與芳基磺醯胺之縮合而產生之樹脂。
亦可藉由使用在施加至皮膚、指甲或毛髮後固化之樹脂原位形成疏水性薄膜,其包括(例如)藉由氫矽烷及經烯烴取代之矽氧烷之原位矽氫化作用或藉由烷氧基官能化矽氧烷之原位縮聚合作用形成之聚二甲基矽氧烷薄膜。
較佳之聚合成膜劑包括聚矽氧聚合物;丙烯酸酯;丙烯酸烷基酯;聚胺基甲酸酯;含氟聚合物,例如自F2 chemicals購得之Fluomer(聚全氟全氫菲)或Flutec PP3;及聚矽氧丙烯酸酯,例如以商品名KP-545或KP 550(Shin-Etsu)出售之丙烯酸酯/二甲聚矽氧烷共聚物。適宜成膜劑包括(但不限於)胺基雙丙基二甲聚矽氧烷、胺基丙基二甲聚矽氧烷、胺基二甲聚矽氧烷、胺基二甲聚矽氧烷羥基硬脂酸酯、山萮氧基二甲聚矽氧烷、C30-45烷基二甲聚矽氧烷、C24-28烷基二甲聚矽氧烷、C30-45烷基甲基聚矽氧烷、鯨蠟硬脂基甲基聚矽氧烷、鯨蠟基二甲聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷、二甲氧基甲矽烷基伸乙基二胺基丙基二甲聚矽氧烷、己基甲基聚矽氧烷、羥基丙基二甲聚矽氧烷、硬脂醯胺基丙基二甲聚矽氧烷、硬脂氧基二甲聚矽氧烷、硬脂基甲基聚矽氧烷、硬脂基二甲聚矽氧烷及乙烯基二甲聚矽氧烷。尤佳者係聚矽氧聚合物,包括甲基聚矽氧烷(如CTFA Monograph號1581所述,其以引用方式併入本文中)、二甲聚矽氧烷(如CTFA Monograph號840所述,其以引用方式併入本文中)及胺基二甲聚矽氧烷(如CTFA Monograph號189所述,其以引用方式併入本文中)。本文所提供之所有CTFA專論均參見International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,第12版(2008),且以引用方式併入本文中。
在本發明之一個實施例中,組合物包括聚矽氧膠。適宜的聚矽氧膠將通常具有約200,000至約600,000之分子量。具體實例包括聚二甲基矽氧烷、(聚二甲基矽氧烷)(甲基乙烯基矽氧烷)共聚物、聚(二甲基矽氧烷)(二苯基)(甲基乙烯基矽氧烷)共聚物、二甲聚矽氧烷醇、含氟聚矽氧、二甲聚矽氧烷或其混合物。在一較佳實施例中,成膜聚矽氧膠係高分子量二甲聚矽氧烷。高分子量二甲聚矽氧烷具有高黏度且通常稱為二甲聚矽氧烷膠。聚矽氧膠之黏度可為(但不限於)約500,000厘斯托克斯(centistoke)至約100百萬厘斯托克斯(在25℃下量測)。可自市面購得高分子量二甲聚矽氧烷與較低分子量聚矽氧或揮發性聚矽氧之組合(此使得高分子量二甲聚矽氧烷易於處理)。適宜的含有高分子量二甲聚矽氧烷之混合物(MW約為500,000)可以商品名SF 1214自Momentive購得。
在另一較佳實施例中,成膜聚合物係聚矽氧丙烯酸酯,例如具有CTFA Monograph號10082及INCI名稱丙烯酸酯/二甲聚矽氧烷者。此聚合物可以商品名KP-544自Shin-Etsu Chemical有限公司購得,且包含具有丙烯酸系聚合物主鏈及二甲基聚矽氧烷側鏈之接枝共聚物。相同聚合物可存於各種不同溶劑中購得,包括異丙醇(KP-541)、乙酸丁酯(KP-543)、環五矽氧烷(KP-545)、甲基三甲聚矽氧烷(KP-549)及異十二烷(KP-550)。
在另一實施例中,成膜聚合物可為聚矽氧胺基甲酸酯,例如具有INCI名稱雙-羥基丙基二甲聚矽氧烷/SMDI共聚物及INCI Monograph ID號22006者。此聚合物可以商品名SILMER UR-5050自Siltech公司購得,其包含存於異十二烷中之聚合物。
可使用之其他成膜劑包括(但不限於)天然、礦物質及/或合成蠟。天然蠟係來源於動物者(包括但不限於蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂及蟲膠蠟)以及來源於植物者(包括但不限於巴西棕櫚蠟(carnauba)、堪地里拉蠟(candelilla)、楊梅蠟、及甘蔗蠟、及諸如此類)。預計,可使用的礦物質蠟包括但不限於地蠟(ozokerite)、純地蠟(ceresin)、蒙旦蠟(montan)、石蠟、微晶蠟、石油蠟及礦脂蠟。合成蠟包括(例如)費希爾-特羅普希(Fischer Tropsch(FT))蠟及聚烯烴蠟,例如,乙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物及乙烯-己烯共聚物。代表性乙烯均聚物蠟可以商品名POLYWAX聚乙烯(Baker Hughes公司)購得。可自市面購得之乙烯-α-烯烴共聚物蠟包括以商品名共聚物(Baker Hughes公司)出售者。另一適宜蠟係作為ULTRABEETM二甲聚矽氧烷醇酯自Noveon購得之二甲聚矽氧烷醇蜂蠟。
可在毛髮上形成耐水性疏水性薄膜之高分子量疏水性酯亦可有用。該疏水性酯可為飽和的或不飽和的,且可包括但不限於脂肪酸之單酯、二酸之二酯、三酸之二酯及三酸之三酯。單酯包括直鏈、具支鏈或環狀C4-C24、較佳C8-C24且更佳C12-C22單羧酸與直鏈、具支鏈或環狀C4-C36、較佳C8-C24且更佳C12-C18醇之酯化產物。二酯包括直鏈、具支鏈或環狀C4-C48二羧酸、通常C8-C44二羧酸且更通常C12-C36二羧酸與直鏈、具支鏈或環狀C4-C36、較佳C8-C24且更佳C12-C28醇之酯化產物。二羧酸可為(例如)由不飽和脂肪醇(例如,亞油酸)二聚形成之二聚酸。三酸之二酯及三酯包括C6-C72三羧酸、通常C12-C66三羧酸與C4-C36、較佳C8-C24且更佳C12-C18醇之酯化產物。三羧酸可為(例如)由不飽和脂肪醇(例如,亞油酸)三聚形成之三聚酸。酯較佳為高分子量酯,此意指分子量至少為500。在一些實施例中,酯之分子量將至少為750、至少為1000或至少為1200。酯較佳為疏水性的,且可視情況可分散但不可溶解於媒劑中。一種適宜的疏水性酯係三異硬脂醇三聚亞油酸酯(INCI)(CAS登記號為103213-22-5),其可以商品名SCHERCEMOLTM TIST酯自Lubrizol Advanced Materials公司購得。
在一些實施例中,可期望向組合物中添加一定量之親水性或水溶性成膜劑(例如,纖維素、多糖、聚四級銨鹽(例如聚四級銨鹽-37(INCI)等)),以改善鋪展性、乳液穩定性、美學外觀及手感等。儘管較不佳,但該等親水性或水溶性成膜劑包括在本發明範疇內。在最廣泛意義上,不限制親水性或水溶性成膜劑的量,但在高含量(例如,佔成膜劑總重量之大於20重量%)時,應需要提高疏水性微粒與成膜劑之比以阻遏表面疏水性之降低。在一些實施例中,基於所有成膜劑之總重量,親水性或水溶性成膜劑之總合重量百分比可小於約20重量%、較佳小於約15重量%、更佳小於約10重量%、且仍更佳小於約5重量%。在一個實施例中,組合物中之親水性成膜劑佔成膜劑總重量之約2重量%以下。在其他實施例中,組合物實質上不含水溶性成膜劑,此意指組合物包含小於2重量%、較佳小於1重量%且仍更佳小於0.5重量%之該一或多種成膜劑。在一個實施例中,組合物不含有親水性成膜劑。
預計上述成膜劑中之任一者之組合亦係適宜的,包括聚合成膜劑與非聚合成膜劑之組合。
成膜劑將佔組合物之約0.01重量%至約20重量%,且更通常將佔組合物之約0.25重量%至約15重量%,且較佳約1重量%至12重量%,更佳1.5重量%至約10重量%,且仍更佳約3重量%至約8重量%。通常,該一或多種疏水性微粒材料與該一或多種成膜劑之重量比將為約1:1至約1:100、約1:1.25至約1:75、約1:1.5至約1:50、約1:1.75至約1:25、或約1:2至約1:10。在各種實施方案中,該一或多種疏水性微粒材料與該一或多種成膜劑之比將為約1:20、約1:15、約1:10、約1:9、約1:8、約1:7、約1:6、約1:5、約1:4、約1:3、約1:2、約1:1.5或約1:1。
在某些實施例中,組合物將包含聚矽氧丙烯酸酯成膜劑及聚矽氧膠成膜劑。聚矽氧丙烯酸酯成膜劑及聚矽氧膠成膜劑可各自獨立地佔組合物之約0.01重量%至約20重量%,且更通常將佔組合物之約0.25重量%至約15重量%,且較佳約1.0重量%至約10重量%,且更佳1.5重量%至約8重量%,且仍更佳約3重量%至約5重量%。
本發明組合物通常可包含化妝品上可接受之媒劑。「化妝品上可接受的」意指媒劑在與人類外皮接觸時係安全的。媒劑可包含液體,其包含單相、雙相系統、或乳液。乳液包括水包油、水包聚矽氧、油包水、聚矽氧包水及諸如此類。在產品意欲呈噴霧形式的情況下,期望使用單相媒劑或包含水相及油相之雙相媒劑,其中油相包含聚矽氧油。當調配成乳液時,通常包括乳化劑。在其他實施例中,組合物實質上不含或不含乳化劑。實質上不含乳化劑意指不有意地將乳化劑添加至組合物中且若存在則所存在的量非常低以致於不會對乳液之穩定性具有可量測影響。
在一個實施例中,媒劑可包含化妝品上適宜之揮發性溶劑。通常,揮發性溶劑在20℃下可具有高於約0.01 mmHg之蒸氣壓且在環境溫度下蒸發。揮發性溶劑可包括揮發性C5-12烴(例如,異十二烷)、芳香族烴(例如,二甲苯、甲苯等)、酮(例如,丙酮、甲基乙基酮等)、醚(例如,二乙基醚、甲基乙基醚等)、全氟烴、氫氟醚、氟氯烷(Freon)、揮發性聚矽氧(例如,環五矽氧烷)、低碳數醇(例如,乙醇、異丙醇等)、乙酸之酯(例如,乙酸乙酯、乙酸丁酯等)及諸如此類。
可尤其提及之揮發性C5-12烴包括異十二烷,其可以商品名Permethyl-99A(Presperse公司)購得。適宜的氟化溶劑包括(例如但不限於)全氟醚、全氟萘烷、全氟甲基萘烷、全氟己烷、全氟甲基環己烷、全氟二甲基環己烷、全氟庚烷、全氟辛烷、全氟壬烷及全氟甲基環戊烷。
揮發性聚矽氧係較佳之揮發性溶劑。揮發性聚矽氧意指油在環境溫度(例如,約25℃)下易於蒸發。通常,揮發性聚矽氧油於25℃下會呈現範圍為約1 Pa至約2 kPa之蒸氣壓;於25℃下會較佳具有約0.1厘斯托克斯至約10厘斯托克斯、較佳約5厘斯托克斯或更小、更佳約2厘斯托克斯或更小之黏度;且會在大氣壓下於約35℃至約250℃下沸騰。揮發性聚矽氧包括環狀及直鏈揮發性二甲基矽氧烷聚矽氧,其包括0.5 cst二甲聚矽氧烷、0.65 cst二甲聚矽氧烷、1 cst二甲聚矽氧烷及1.5 cst二甲聚矽氧烷。在一個實施例中,揮發性聚矽氧可包括環二甲聚矽氧烷,其包括四聚物(D4)、五聚物(D5)、及六聚物(D6)環甲基聚矽氧烷、或其混合物。適宜的二甲聚矽氧烷可以名稱Dow Corning 200流體自Dow Corning購得且具有介於0.65厘斯托克斯至5厘斯托克斯範圍內之黏度。適宜的非極性揮發性液體聚矽氧油揭示於美國專利第4,781,917號中,該案件之全文以引用方式併入本文中。其他揮發性聚矽氧材料闡述於Todd等人,「Volatile Silicone Fluids for Cosmetics」,Cosmetics and Toiletries,91:27-32(1976)中,該文件之全文以引用方式併入本文中。直鏈揮發性聚矽氧在25℃下通常具有小於約5厘斯托克斯之黏度,而環狀聚矽氧在25℃下具有小於約10厘斯托克斯之黏度。各種黏度之揮發性聚矽氧的實例包括Dow Corning 200、Dow Corning 244、Dow Corning 245、Dow Corning 344及Dow Corning 345(Dow Corning公司);SF-1204及SF-1202聚矽氧流體(G.E. Silicones)、GE 7207及7158(General Electric公司);及SWS-03314(SWS Silicones公司)。直鏈揮發性聚矽氧包括低分子量聚二甲基矽氧烷化合物,例如(僅列舉幾個例子)甲基三甲聚矽氧烷、三矽氧烷、六甲基二矽氧烷、八甲基三矽氧烷、十甲基四矽氧烷及十二甲基五矽氧烷。本發明之尤佳揮發性聚矽氧包括環甲基聚矽氧烷四聚物、環甲基聚矽氧烷五聚物、環甲基聚矽氧烷六聚物、三矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷或其組合。
預計,包括甲醇、乙醇、丙醇及異丙醇在內之低碳數醇溶劑亦有用。乙醇由於其高揮發性及低毒性而尤佳。較佳地,乙醇係無水乙醇,例如來自Exxon之SD Alcohol 40。在其他實施例中,組合物包含小於約50重量%、小於約40重量%、小於約30重量%、小於約20重量%、小於約10重量%或小於約5重量%之乙醇。在一些實施例中,組合物包含小於約2.5重量%、小於約1重量%或小於約0.5重量%之乙醇。在其他實施例中,組合物實質上不含乙醇,此意指不有意地添加乙醇且若存在則所存在的量非常低以致於不會對產品之外觀、手感或性能具有可量測影響。在另一實施例中,組合物不含乙醇。
在又一實施例中,本發明組合物將包含乙醇(較佳係無水的)與一或多種在25℃下蒸氣壓小於乙醇之蒸氣壓之溶劑的組合。在另一實施例中,本發明組合物將包含乙醇(較佳係無水的)與一或多種在25℃下蒸氣壓大於乙醇之蒸氣壓之溶劑的組合。
在一較佳實施例中,溶劑將包含揮發性聚矽氧(較佳為環甲基聚矽氧烷五聚物)與乙醇(視情況為無水乙醇)之組合。較佳地,揮發性聚矽氧(環甲基聚矽氧烷五聚物)將佔溶劑系統之約1重量%至約99重量%,且乙醇將佔約1重量%至約99重量%,限制條件係揮發性聚矽氧與乙醇之總量不超過100%。更特定言之,揮發性聚矽氧(環甲基聚矽氧烷五聚物)將佔溶劑系統之約50重量%至約99重量%,且乙醇將佔約1重量%至約50重量%。在一較佳實施例中,揮發性聚矽氧(環甲基聚矽氧烷五聚物)將佔溶劑系統之約70重量%至約90重量%,且乙醇將佔約10重量%至約30重量%。
無水調配物
本發明組合物可以無水或實質上無水之調配物形式提供。「實質上無水的」意指組合物中水之重量百分比小於約0.5重量%,較佳小於0.25重量%,且最佳小於約0.1重量%。通常,無水組合物實質上不含水,此意指不有意地將水添加至組合物中且水的含量不大於基於自空氣吸收水所預期的含量。無水組合物通常會包含揮發性疏水性溶劑,例如揮發性烴、揮發性聚矽氧、無水醇及諸如此類,包括該等溶劑之組合。
油包水乳液
可將本發明組合物調配成油包水乳液。該等乳液包含含油連續相及不連續水相。含油相通常可佔組合物總重量之約10重量%至約99重量%、約20重量%至約85重量%、或約30重量%至約75重量%;且水相通常可佔組合物之約1重量%至約90重量%、約5重量%至約80重量%、約10重量%至約70重量%或約15重量%至約60重量%。在一個實施例中,含油相及水相佔乳液總重量之百分比可大致相等。
含油相可由單一油或不同油之混合物構成。預計基本上任何油均可用,但高度疏水性油較佳。適宜非限制性實例包括植物油;酯,例如棕櫚酸辛酯、肉豆蔻酸異丙酯及棕櫚酸異丙酯;醚,例如二辛基醚;脂肪醇,例如十六烷醇、硬脂醇及山萮醇;異鏈烷烴,例如異辛烷、異十二烷及異十六烷;聚矽氧油,例如二甲聚矽氧烷、環狀聚矽氧及聚矽氧烷;烴油,例如礦物質油、礦脂、異二十烷及聚異丁烯;天然或合成蠟;及諸如此類。
適宜疏水性烴油可為飽和或不飽和的,具有脂肪族特徵且為直鏈或具支鏈或含有脂環族或芳香族環。烴油包括具有6個至20個碳原子、更佳10個至16個碳原子者。代表性烴包括癸烷、十二烷、十四烷、十三烷及C8-20異鏈烷烴。石蠟烴可以商標ISOPARS自Exxon購得並可自Permethyl公司購得。另外,預計,由Permethyl公司製造之商品名為Permethyl 99ATM之C8-20石蠟烴(例如C12異鏈烷烴(異十二烷))亦適宜。各種可自市面購得之C16異鏈烷烴(例如異十六烷(商品名為Permethyl RTM))亦適宜。較佳揮發性烴之實例包括聚癸烷,例如,異十二烷及異癸烷,其包括(例如)Permethyl-99A(Presperse公司)及C7-C8至C12-C15異鏈烷烴,例如,可自Exxon Chemicals購得之Isopar系列。代表性烴溶劑係異十二烷。
乳液具有很少或無非揮發性親水性成份,包括一些習用潤濕劑。應將諸如甘油及多元醇等組份(包括丙二醇、乙氧基二乙二醇、甘油、丁二醇、戊二醇及己二醇)去除,或應保持於使聚集體中之非揮發性親水性成份(例如非揮發性水溶性或水可分散性有機成份)佔組合物總重量之不超過15重量%且較佳小於10重量%、小於5重量%、小於2重量%或小於1重量%的含量。據信,甘油尤其有害且因此應維持於低於2重量%或低於1重量%之含量、或完全去除。
已發現乳化劑之選擇及量對於獲得提供耐水蒸汽性質之薄膜係重要的。由於乳化劑本身可對耐水蒸汽薄膜之形成有害或不利地影響重複毛髮洗滌期間性能之持久性,故組合物較佳含有能夠產生穩定乳液之最低含量之乳化劑。基於組合物之總重量,乳化劑之量通常可為約0.001重量%至約10重量%,但較佳介於約0.01重量%至約5重量%、更佳約0.1重量%至約3重量%且最佳約0.25重量%至約1重量%之範圍內。在其他實施例中,可不存在乳化劑。在存在非常少乳化劑或不存在乳化劑之組合物中,組合物可為「搖勻(shake well)」型,由此組合物在劇烈混合或搖晃時形成暫時乳液,且在一段時間不受干擾時在容器中分離成明顯兩相。
對於油包水乳液而言,乳化劑本身應具有低親水-親油平衡值(HLB)(較佳低於10,更佳低於8.5)。儘管預計一種以上乳化劑之組合在本發明範疇內,但每一此種乳化劑應個別地為低HLB者。因此,較不期望使用高及低HLB乳化劑,此組合會產生低HLB(例如,小於8.5),此乃因即使系統之組合HLB低於8.5,但較高HLB乳化劑之貢獻會對耐水蒸汽薄膜之形成有害。若存在,則HLB高於10之乳化劑的量可為小於1重量%、更佳小於0.5重量%、且仍更佳小於0.2重量%。
當乳化劑係包含式-(CH2CH2O)n-之鏈之聚乙氧基化類型(例如,聚氧乙烯醚或酯)時,較佳地,n小於20,更佳小於10,最佳小於5。預計丙氧基化乳化劑亦適宜。丙氧基化乳化劑亦較佳具有小於20個、更佳小於10個、最佳小於5個環氧丙烷重複單元。
可用於本發明組合物之乳化劑包括(但不限於)下述中之一或多種(僅列舉幾個例子):去水山梨醇酯;聚甘油-3-二異硬脂酸酯;去水山梨醇單硬脂酸酯、去水山梨醇三硬脂酸酯、去水山梨醇倍半油酸酯、去水山梨醇單油酸酯;甘油酯,例如甘油單硬脂酸酯及甘油單油酸酯;聚氧乙烯苯酚,例如聚氧乙烯辛基苯酚及聚氧乙烯壬基苯酚;聚氧乙烯醚,例如聚氧乙烯十六烷基醚及聚氧乙烯硬脂基醚;聚氧乙烯甘油酯;聚氧乙烯去水山梨醇酯;二甲聚矽氧烷共聚醇;聚甘油酯,例如3-二異硬脂酸聚甘油酯;月桂酸甘油酯;硬脂醇聚氧乙烯醚-2、硬脂醇聚氧乙烯醚-10及硬脂醇聚氧乙烯醚-20。其他乳化劑提供於INCI成份詞典及手冊(INCI Ingredient Dictionary and Handbook),第11版,2006中,其揭示內容以引用方式併入本文中。
預計,本發明適宜之極低HLB乳化劑之實例係Span 83,其係單油酸酯與二油酸酯之莫耳比為2:1之倍半酯,其HLB為3.7。去水山梨醇單硬脂酸酯(INCI)係另一適宜乳化劑,其HLB為4.7。
水相可包括一或多種其他溶劑(較佳係揮發性溶劑),其包括低碳數醇,例如乙醇、異丙醇及諸如此類。揮發性溶劑(當存在於水相中時)通常可佔水相之約0.1重量%至約75重量%、更通常高達約35重量%、且較佳高達約15重量%。預計水及可選揮發性溶劑可增進耐水蒸汽薄膜之形成,此乃因當溶劑蒸發時該等微粒往往被推至薄膜之表面。
聚矽氧包水乳液
已發現可用之一類油包水乳液係具有含聚矽氧油連續相及不連續水相之聚矽氧包水乳液。通常,出於將水溶性成份溶解於組合物中之目的而將水納入組合物中以形成聚矽氧包水乳液。水溶性成份可尤其包括為毛髮提供額外美學益處(例如,外觀及/或手感)之水溶性聚合物。較佳地,添加至組合物中之水的量應為溶解期望水溶性成份所需要或必需之最小量。或者,可出於形成聚矽氧包水乳液並增加組合物黏度之目的而將水納入組合物中。較佳地,所引入水的量係達成期望黏度所必需的最小量。
含聚矽氧相通常可佔組合物總重量之約10重量%至約99重量%、約20重量%至約85重量%、或約30重量%至約75重量%;且水相通常可佔組合物之約1重量%至約90重量%、約5重量%至約80重量%、約10重量%至約70重量%或約15重量%至約60重量%,限制條件係聚矽氧與水相之總重量不超過100%。在一個實施例中,含聚矽氧相及水相佔乳液總重量之百分比可大致相等。
較佳地,應僅引入達成期望功能(例如溶解水溶性成份或增加組合物黏度)所需要之最小量的水。例如,若期望洗劑稠度且組合物包括少量水溶性聚合物,則介於約10重量%與約25重量%之間的水通常將足夠。在另一實例中,若期望組合物具有乳霜稠度或若期望大量水溶性成份(例如,活性物質/聚合物/等),則可需要介於約25%與約50%之間的水。含聚矽氧相或含油相可端視存在於組合物中之水相的量而有所變化。
聚矽氧油相可包括揮發性聚矽氧油、非揮發性聚矽氧油及其組合。揮發性聚矽氧油意指油在環境溫度(例如,約25℃)下易於蒸發。通常,揮發性聚矽氧油於25℃下會呈現範圍為約1 Pa至約2 kPa之蒸氣壓;於25℃下會較佳具有約0.1厘斯托克斯至約10厘斯托克斯、較佳約5厘斯托克斯或更小、更佳約2厘斯托克斯或更小之黏度;且會在大氣壓下於約35℃至約250℃下沸騰。
可用於聚矽氧包水乳液之聚矽氧油相之揮發性聚矽氧包括環狀及直鏈揮發性二甲基矽氧烷聚矽氧。在一個實施例中,揮發性聚矽氧可包括環二甲聚矽氧烷,其包括四聚物(D4)、五聚物(D5)、及六聚物(D6)環甲基聚矽氧烷、或其混合物。尤其可提及揮發性環甲基聚矽氧烷-六甲基環三矽氧烷、八甲基-環四矽氧烷、及十甲基-環五矽氧烷。適宜的揮發性二甲聚矽氧烷可以名稱Dow Corning 200流體自Dow Corning購得且具有介於約0.65厘斯托克斯至約5厘斯托克斯範圍內之黏度。適宜的非極性揮發性液體聚矽氧油揭示於美國專利第4,781,917號中,該案件之全文以引用方式併入本文中。其他揮發性聚矽氧材料闡述於Todd等人,「Volatile Silicone Fluids for Cosmetics」,Cosmetics and Toiletries,91:27-32(1976)中,該文件之全文以引用方式併入本文中。直鏈揮發性聚矽氧在25℃下通常具有小於約5厘斯托克斯之黏度,而環狀聚矽氧在25℃下具有小於約10厘斯托克斯之黏度。各種黏度之揮發性聚矽氧的實例包括Dow Corning 200、Dow Corning 244、Dow Corning 245、Dow Corning 344及Dow Corning 345(Dow Corning公司);SF-1204及SF-1202聚矽氧流體(G.E. Silicones)、GE 7207及7158(General Electric公司);及SWS-03314(SWS Silicones公司)。直鏈揮發性聚矽氧包括低分子量聚二甲基矽氧烷化合物,例如(僅列舉幾個例子)六甲基二矽氧烷、八甲基三矽氧烷、十甲基四矽氧烷及十二甲基五矽氧烷。
非揮發性聚矽氧油通常可包含聚烷基矽氧烷、聚芳基矽氧烷、聚烷基芳基矽氧烷或其混合物。聚二甲基矽氧烷係較佳之非揮發性聚矽氧油。非揮發性聚矽氧油在25℃下通常可具有約10厘斯托克斯至約60,000厘斯托克斯、較佳介於約10厘斯托克斯與約10,000厘斯托克斯之間、且仍更佳介於約10厘斯托克斯與約500厘斯托克斯之間之黏度;及於大氣壓下高於250℃之沸點。非限制性實例包括二甲基聚矽氧烷(二甲聚矽氧烷)、苯基三甲聚矽氧烷及二苯基二甲聚矽氧烷。
揮發性及非揮發性聚矽氧油可視情況經各種官能團取代,例如(僅列舉幾個例子)烷基、芳基、胺基團、乙烯基、羥基、鹵代烷基、烷基芳基及丙烯酸酯基團。
聚矽氧包水乳液係經非離子型表面活性劑(乳化劑)乳化。適宜乳化劑包括聚二有機矽氧烷-聚氧基伸烷基嵌段共聚物,其包括闡述於美國專利第4,122,029號中者,該案件之揭示內容以引用方式併入本文中。該等乳化劑通常包含聚二有機矽氧烷主鏈,通常為聚二甲基矽氧烷,其具有包含-(EO)m-及/或-(PO)n-基團之側鏈,其中EO係伸乙氧基且PO係1,2-伸丙氧基,該等側鏈通常經氫或低碳數烷基(例如,C1-6,通常為C1-3)封端或以其作為末端。該等側鏈可較佳包含50個EO及/或PO單元或更少(例如,m+n=<50),較佳20個或更少、且更佳10個或更少。除烷氧基化側鏈之外,聚矽氧乳化劑亦可包含側接於聚矽氧主鏈之烷基鏈。其他適宜聚矽氧包水乳化劑揭示於美國專利第6,685,952號中,該案件之揭示內容以引用方式併入本文中。可自市面購得之聚矽氧包水乳化劑包括可以商品名3225C及5225C調配助劑自Dow Corning購得者;可自General Electric購得之聚矽氧SF-1528;可自Goldschmidt Chemical公司(Hopewell,VA)購得之ABIL EM 90及EM 97;及由OSI Specialties(Danbury,CT)出售之SILWETTM系列乳化劑。
聚矽氧包水乳化劑之實例包括(但不限於)PEG/PPG-18/18二甲聚矽氧烷(商品名為5225C,Dow Corning)、PEG/PPG-19/19二甲聚矽氧烷(商品名為BY25-337,Dow Corning)、十六烷基PEG/PPG-10/1二甲聚矽氧烷(商品名為Abil EM-90,Goldschmidt Chemical公司)、PEG-12二甲聚矽氧烷(商品名為SF 1288,General Electric)、月桂基PEG/PPG-18/18甲基聚矽氧烷(商品名為5200調配助劑,Dow Corning)、PEG-12二甲聚矽氧烷交聯聚合物(商品名為9010及9011聚矽氧彈性體摻合物,Dow Corning)、PEG-10二甲聚矽氧烷交聯聚合物(商品名為KSG-20,Shin-Etsu)、及二甲聚矽氧烷PEG-10/15交聯聚合物(商品名為KSG-210,Shin-Etsu)。
已發現乳化劑之選擇及量對於獲得提供耐水蒸汽性質之薄膜係重要的。由於乳化劑本身可對耐水蒸汽薄膜之形成有害或不利地影響重複毛髮洗滌期間性能之持久性,故組合物較佳含有能夠產生穩定乳液之最低含量之乳化劑。聚矽氧包水乳化劑通常可以佔總組合物之約0.001重量%至約10重量%的量、尤其以約0.01重量%至約5重量%、且更佳低於1重量%的量存在於組合物中。在其他實施例中,可完全不存在乳化劑。在乳化劑含量非常少或不存在乳化劑之組合物中,組合物可為「搖勻」型,由此組合物在劇烈混合或搖晃時形成暫時乳液,且在一段時間不受干擾時分離成明顯兩相。
在本發明之一個實施例中,首先將一或多種疏水性微粒材料及成膜劑分散或溶解於油包水或聚矽氧包水乳液之油或聚矽氧相中。隨後使油或聚矽氧與水相混合以形成乳液。乳液之疏水性成膜劑及任何疏水性顏料將通常主要分散或溶解於油或聚矽氧相中。
在一些實施例中,已發現,期望包括一或多種增強經本發明組合物處理之毛髮之光澤的試劑。疏水性微粒材料,尤其經疏水性改質之煙霧狀氧化物(例如氧化鋁及二氧化矽)為毛髮提供無光澤終飾(matte finish),自消費者觀點此可為不期望的。已發現,可藉由包括一或多種改良毛髮光澤之試劑在不損失耐水性下恢復毛髮之光澤。光澤增強劑較佳為疏水性的,且亦較佳在室溫下呈固體,由此當將組合物施加至毛髮時微粒材料不會被覆蓋。例如,已發現透鏡狀顆粒(例如,半球形PMMA)適宜用於提供光澤。一種可自市面購得之該材料係以商品名3D Tech PW(Plain) XP(Kobo)出售之半球形甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物。其他適宜的光澤增強劑包括苯基丙基二甲基矽烷氧基矽酸酯、聚丁烯、聚異丁烯及氫化聚異丁烯。
具有高折射率之聚矽氧流體(例如經芳基取代之矽氧烷)亦可用作光澤增強劑。可尤其提及苯基三甲聚矽氧烷,其可以商品名SCI-TEC PTM 100(ISP)及PDM20(Wacker-Belsil)購得;及三甲基矽烷氧基苯基二甲聚矽氧烷(INCI名稱),其可以商品名PDM 1000(Wacker-Belsil)購得。PDM20材料在25℃下具有1.437之折射率。PDM 1000材料在25℃下具有1.461之折射率。另一適宜的聚矽氧流體係三甲基矽烷氧基苯基二甲聚矽氧烷。通常,預計,在25℃下具有大於1.4之折射率之任一經芳基取代之聚矽氧適宜用於恢復經本發明組合物處理之毛髮的光澤。苯基聚矽氧(例如五苯基三甲基三矽氧烷或四苯基四甲基三矽氧烷,其可作為HRI流體自Dow corning HRI購得)亦可用於增強光澤。某些有機化合物(例如甲氧基肉桂酸辛酯)亦可用於增強光澤。
光澤增強劑通常以佔總組合物之約0.01重量%至約5重量%存在。更通常,光澤增強劑組份將佔組合物之約0.05重量%至約2.5重量%。較佳地,光澤增強劑將佔組合物之約0.1重量%至約1.5重量%。
本發明組合物之一些實施例的第三組份係可提供出色之鋪展性質之含氟聚矽氧。含氟聚矽氧較佳為疏水性及疏油性的,且亦較佳不溶但可分散於媒劑中。對含氟聚矽氧之性質基本上無限制。在一個實施例中,含氟聚矽氧將包含經氟取代之聚有機矽氧烷。含氟聚矽氧將通常包含式-[Si(R2)(R3)-O]-之重複單元,其中R2及/或R3獨立地為烷基、芳基或烷基芳基(例如,苄基),其中R2及R3中至少一者經一或多個氟原子取代。較佳地,R2或R3中至少一者將為包含一或多個氟原子且較佳包含全氟區段之C1-30烷基,該全氟區段意指式-(CF2)x-之區段(其中x係自1至29之整數)及/或三氟甲基。
可包括含氟聚矽氧作為鋪展助劑。一種適宜的含氟聚矽氧係以商品名 FSL-150、FSL-300、FSH-150、FSH-300、FSU-150及FSU-300自Phoenix Chemical公司出售之全氟壬基二甲聚矽氧烷,其皆具有化學文摘號CAS 259725-95-6。
除上述之外,本發明組合物亦可包含額外顏料、珠光劑及/或著色劑以遮掩煙霧狀氧化鋁或煙霧狀二氧化矽之白色外觀或為毛髮提供期望色彩,條件係該等組份不會不期望地損害產品性能。無機顏料包括但不限於二氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、氧化鉻、鐵藍、雲母、氯化氧鉍及雲母鈦;有機顏料包括鋇、鍶、鈣或鋁色澱、群青及炭黑;著色劑包括但不限於D&C 3號綠色、D&C 5號黃色及D&C 1號藍色。可將顏料及/或著色劑塗覆上一或多種相容劑或經一或多種相容劑進行表面處理以助於分散於溶劑中。較佳之顏料及/或著色劑係經表面處理以為疏水性者。
較佳著色劑包括氧化鐵、黑色氧化鐵、褐色氧化鐵、CI 77489、CI 77491、CI 77492、CI 77499、氧化鐵紅10-34-PC-2045、顏料黑11、顏料褐6、顏料褐7、顏料紅101、顏料紅102、顏料黃42、顏料黃43、紅色氧化鐵、合成氧化鐵及黃色氧化鐵。
可添加各種填充劑及額外組份。適宜填充劑包括但不限於二氧化矽、經處理二氧化矽、滑石粉、硬脂酸鋅、雲母、高嶺土(kaolin)、耐綸粉末(例如,OrgasolTM)、聚乙烯粉末、TeflonTM、氮化硼、共聚物微球體(例如,ExpancelTM(Nobel Industries)、PolytrapTM(Dow Corning)及聚矽氧樹脂微珠粒(來自Toshiba之TospearlTM))、及諸如此類。
額外顏料/粉末填充劑包括(但不限於)無機粉末,例如,樹膠、白堊、漂白土(Fuller's earth)、高嶺土、絹雲母粉、白雲母、金雲母、合成雲母、鱗雲母、黑雲母、鋰雲母、蛭石、矽酸鋁、澱粉、蒙脫石黏土、烷基及/或三烷基芳基銨蒙脫石、經化學改質之矽酸鎂鋁、經有機改質之蒙脫石黏土、水合矽酸鋁、澱粉辛烯基琥珀酸鋁、矽酸鋇、矽酸鈣、矽酸鎂、矽酸鍶、金屬鎢酸鹽、鎂、二氧化矽、氧化鋁、沸石、硫酸鋇、煅燒硫酸鈣(煅燒石膏)、磷酸鈣、氟磷灰石、羥基磷灰石、陶瓷粉末、金屬皂(硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鈣及硬脂酸鋁)、膠體二氧化矽及氮化硼;有機粉末,例如,聚醯胺樹脂粉末(耐綸粉末)、環糊精、聚甲基丙烯酸甲酯粉末(PMMA)、苯乙烯與丙烯酸之共聚物粉末、苯胍胺樹脂粉末、聚(四氟乙烯)粉末及羧乙烯基聚合物、纖維素粉末(例如,羥乙基纖維素及羧甲基纖維素鈉)、乙二醇單硬脂酸酯;無機白色顏料,例如,氧化鎂;及穩定劑/流變性改良劑,例如,Bentone凝膠及Rheopearl TT2。其他有用的粉末揭示於美國專利第5,688,831號中,該案件之揭示內容以引用方式併入本文中。
所有該等額外顏料、著色劑及填充劑之總量並無特別限制,條件係不損害經處理毛髮之耐水性。通常,若存在,則所有額外顏料、著色劑、填充劑等將總共佔總組合物之約0.1重量%至約5重量%,但更通常將佔組合物之約0.1重量%至約2重量%。
本發明組合物可視情況包含通常與毛髮護理產品有關之其他活性及無活性成份。該等其他成份之性質及其量應較佳適宜用於調配在角蛋白纖維上形成疏水性薄膜之穩定的毛髮護理產品。較佳地,該等其他成份包括至少一種用於改善角蛋白纖維之生物活性成份。選擇用於毛髮護理產品之額外活性及/或無活性成份在此項技術者之技藝範圍內。適宜其他成份包括(但不限於)胺基酸、抗氧化劑、調理劑、螯合劑、著色劑、軟化劑、乳化劑、賦形劑、填充劑、芳香劑、膠凝劑、潤濕劑、礦物質、保濕劑、光穩定劑(例如,UV吸收劑)、防曬劑、防腐劑、穩定劑、染色劑、表面活性劑、黏度及/或流變性改良劑、維生素、蠟及其混合物。本發明涵蓋,本發明之發明性毛髮護理產品亦可包括去屑及/或防曬成份。若存在,則應謹慎地選擇該等額外組份之含量以使其不會不利地影響組合物在毛髮上形成疏水性薄膜之能力。所有該等額外組份適宜總共佔組合物之小於5重量%,但通常佔小於約2重量%,且較佳將佔總組合物之小於1重量%,更佳小於0.5重量%,且理想地小於0.1重量%。
在一個實施例中,組合物不含或實質上不含陽離子型毛髮調理劑。實質上不含陽離子型毛髮調理劑意指組合物包含小於0.5重量%、較佳小於0.25重量%且仍更佳小於0.1重量%之陽離子型調理劑。在其他實施例中,組合物可含有一定量之陽離子型(四級銨鹽)成份,其為無水的或水含量非常少(例如,小於1重量%)。僅列舉幾個例子,適宜四級銨鹽化合物包括(但不限於)聚四級銨鹽-37(INCI)、環五矽氧烷及聚矽氧四級銨鹽-18(INCI)、PEG-2二白池花籽油醯胺乙基甲基銨甲基硫酸鹽(PEG-2 Dimeadowfoamamidoethylmonium Methosulfate)及己二醇(INCI)、及西曲氯銨(INCI)。若存在,則該等四級銨鹽化合物將通常佔總組合物之約0.05重量%至約1.5重量%,且更通常約0.1重量%至約1重量%。
本發明組合物可以任一適宜形式進行調配,包括各種沖洗型(rinse-off)及駐留型(leave-in)調配物,例如但不限於洗髮精、調理劑、漿液、乳霜、噴霧、乳液、凝膠、香膏、液體及諸如此類。
在一個實施例中,組合物可經調配用於幫浦或氣溶膠遞送至毛髮。當調配用於氣溶膠遞送時,將包括適宜用於將組合物遞送至毛髮上之推進劑。適宜推進劑包括(但不限於)正丁烷、異丁烷、及異丁烷/丙烷、氮氣、二氧化碳、壓縮空氣、一氧化二氮、1,2-二氟乙烷、1,1-二氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、二甲基醚及其混合物。當本文中提及本發明組合物之總重量時,該重量應理解為不包括推進劑之重量。
在一個實施例中,提供包含氣溶膠裝置之產品,該氣溶膠裝置包括裝備有用於自容器分配氣溶膠組合物之分配器(例如分配閥)的容器。該容器裝有本發明組合物(例如,包含一或多種微粒材料、一或多種成膜劑及揮發性溶劑)。適宜推進劑可包括於含有本發明組合物之容器中或可包括於雙室型氣溶膠裝置之第二容器中。當推進劑包括於含有其他成份之容器中時,其通常以佔包括推進劑之組合物之約20重量%至約50重量%存在。容器可經加壓或未經加壓。
非揮發性水溶性或水可分散性組份對本發明之實施尤其有害,其可覆蓋或遮蔽毛髮表面上之微粒,或者其可吸引或結合水,例如丙二醇或甘油。較佳地,基於組合物之總重量,組合物中該等非揮發性水溶性或水可分散性組份之總量將低於約15%、低於約10%、低於約5%、低於約2.5%、低於約1%、低於約0.5%、低於約0.25%、低於約0.1%或低於約0.05%。在一些實施例中,組合物不含非揮發性水溶性或水可分散性組份,且尤其不含液體水溶性或水可分散性組份。
其他可選成份包括(但不限於)聚矽氧彈性體,其可納入其中以為毛髮提供調理性質或改善薄膜之觸覺性質。聚矽氧彈性體係可經歷較大可逆變形之交聯撓性聚矽氧。該等彈性體可藉由(例如)含有SiH之二有機聚矽氧烷與具有與矽鍵結之乙烯基之有機聚矽氧烷間的鉑金屬催化之反應而形成。適宜聚矽氧彈性體包括二甲聚矽氧烷/乙烯基二甲聚矽氧烷交聯聚合物、乙烯基二甲聚矽氧烷/甲基聚矽氧烷倍半矽氧烷交聯聚合物、及二甲聚矽氧烷/苯基乙烯基二甲聚矽氧烷交聯聚合物。實例包括Dow Corning 9040、9041及9506;及Shin-Etsu KSG-15、16及17;及Shin-Etsu KSP-100、101、102、103、104、105、200及300。該等彈性體較佳以0.01%至10%之濃度、更佳以0.1%至5%之濃度且最佳以1%至3%之濃度存在。聚矽氧彈性體不形成良好的薄膜,且不包括於粉末與成膜劑比率之計算中。乙烯基二甲聚矽氧烷/甲基聚矽氧烷/倍半矽氧烷交聯聚合物係已發現尤其有用之一種該聚矽氧彈性體。可視情況存在之其他成份包括(但不限於)調理劑(例如,聚四級銨鹽-37/PG二辛酸酯/Trideceth摻合物)、美學改良劑(例如,具有4-8 μm直徑之聚甲基丙烯酸甲酯球形粉末)、聚矽氧樹脂(例如三甲基矽烷氧基矽酸酯)、增稠劑(例如,PEG-150/癸醇/SMDI共聚物)、防曬劑、防腐劑、芳香劑等。
可納入額外組份作為填充劑或達成化妝品業內之各種慣常功能目的。然而,儘管調配上述化妝組合物可包括相容之額外組份,但額外成份之納入應限於不干擾耐水性薄膜形成之成份。
本發明之無水組合物可適當地藉由將溶劑(例如,乙醇及環甲基聚矽氧烷五聚物)與微粒材料及成膜劑及(若存在)光澤增強劑及可選成份混合來製備。對添加順序或混合該等組份之方式基本上無限制。可在室溫下混合或均質化組合物。已發現碾磨混合成份有用但並非必須,可使用業內任一適宜技術來實施碾磨。例如,已發現使用Silversen L4RT混合機在4000 RPM下作業約4分鐘適宜。完成後,可將組合物包裝至(例如)幫浦噴霧器或氣溶膠噴霧器中,該噴霧器隨後裝載推進劑。在組合物係自不同相製備之乳液的某些實施例中,單獨製備每一相,合併該等相,且可藉由在室溫下混合或碾磨或藉由業內任一其他適宜手段來形成乳液。
本發明提供防止或減少已經人工染色之毛髮褪色的方法。該方法包含將毛髮護理組合物施加至角蛋白纖維(例如頭髮),該組合物含有疏水性微粒材料與基於聚矽氧之疏水性成膜劑的組合。「經人工染色」意指毛髮已經合成或天然化學品或材料處理以改變或增強毛髮之色彩或外觀。
可將本發明組合物施加至乾毛髮或濕毛髮上。較佳將本發明組合物施加至毛髮(頭髮、鬍鬚、觸鬚等)。更佳地,可使本發明組合物遍及各根毛發分佈以在毛髮纖維之毛幹上形成實質上均勻之塗層。該實質上均勻分佈可藉由將組合物遍及毛髮噴霧或用梳子、刷子、手指或諸如此類使組合物遍及毛髮來達成。通常使組合物在施加後留在毛髮上,亦即,在施加後不立即沖洗掉。或者,可在將組合物施加至毛髮後用水沖洗經組合物處理之毛髮。可視消費者期望經常重新施加組合物。在一個實施例中,可每天一次、每隔一天一次、每週一次或每兩週一次施加組合物,且尤其在每次用洗髮精洗髮後。
將本發明組合物施加至經色彩處理之毛髮可使在用洗髮精洗髮一次、兩次、三次、四次、五次、六次或七次後之褪色與經色彩處理但未經本發明組合物處理之相同毛髮相比減少至少約10%、至少約20%、至少約30%、至少約40%、至少約50%、至少約60%、至少約70%、至少約80%、至少約90%、或甚至至少約100%。可使用已經人工染色之原樣或經本發明組合物處理之毛髮樣品來測試上述內容。
在其他實施例中,可將組合物施加至已經色彩處理之合成纖維(例如地毯)以抵抗在戶外使用時褪色。
此實例提供用於減少人工染色毛髮之褪色之組合物。代表性洗劑調配物提供於表1中。
表1之本發明洗劑阻止人工染色毛髮褪色之能力係藉由在重複洗滌經化學染色之各綹毛髮後量測L*a*b*色彩空間參數之變化來評價。所使用之各綹毛髮係來自International Hair之英吋×6英吋的經漂白發束,其在使用前經兩份氧化性毛髮染料進行處理。潤濕各綹毛髮並以0.5 g的量施加表1之洗劑,並使其在毛髮上均勻分佈。將各綹毛髮重複用洗髮精洗髮,並在每次用洗髮精洗髮後將洗劑重新施加至濕毛髮。色彩之總變化(ΔE)量測為ΔE2=(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2。將本發明洗劑與基準調配物Avon Products的ADVANCE TECHNIQUESTM色彩保護鎖住處理(Color Protection Lock-In Treatment)在其他方面相同之條件下進行比較。ΔE值越高,留在各綹毛髮上之染料越多。結果繪示於圖1中,且顯示在重複洗滌(用洗髮精洗髮多達18次)後表1之洗劑在抗褪色方面勝過基準。
本文所闡述及主張之本發明並不受限於本文所揭示特定實施例之範疇,此乃因該等實施例意欲作為本發明若干態樣之說明。任何等效實施例皆意欲屬於本發明之範疇。實際上,除本文所展示及所闡述者之外,根據以上說明本發明之各種修改對熟習此項技術者將顯而易見。該等修改亦意欲屬於隨附申請專利範圍之範疇。本文所引用之所有公開案之全文皆以引用方式併入本文中。
圖1顯示在重複洗滌(用洗髮精洗髮多達18次)後表1之洗劑在抗褪色方面勝過基準。
(無元件符號說明)
Claims (37)
- 一種改善人工染色毛髮之色彩保持的方法,其包含將處理組合物施加至已先經過染色處理經洗髮精洗髮及潤髮的濕毛髮上,該處理組合物包含:(a)具有介於約10nm與約20μm間之中值粒徑的疏水性微粒材料,該疏水性微粒材料佔該組合物之約0.1重量%至約2.0重量%;(b)基於聚矽氧之疏水性成膜劑,其佔該組合物之約0.5重量%至約20重量%;及(c)揮發性烴或聚矽氧流體,其在20℃下具有高於約0.01mmHg之蒸氣壓;其中該疏水性微粒材料包含表面經疏水性改質之氧化物,該氧化物選自由下列組成之群:氧化鋁、二氧化矽、二氧化鈦、二氧化鋯、二氧化錫、氧化鋅、氧化鐵及其組合;其中基於該組合物之總重量,該組合物中所有非揮發性水溶性或水可分散性有機成份之總重量百分比小於5%;其中組分(a)及(b)之組合在角蛋白纖維之表面上提供拒水性塗層,其減少水至纖維中之滲透且因此阻止著色劑自毛髮浸出;及其中在用洗髮精洗髮至少一次後該毛髮與未經處理之其他方面相同的毛髮比較,其色彩喪失減少或得以防止。
- 如請求項1之方法,其中該氧化物之表面經烷基矽烷基團改質。
- 如請求項2之方法,其中該烷基矽烷係辛基矽烷。
- 如請求項1之方法,其中該氧化物係氧化鋁。
- 如請求項4之方法,其中該氧化鋁係煙霧狀氧化鋁。
- 如請求項5之方法,其中該煙霧狀氧化鋁之表面經烷基矽烷基團改質。
- 如請求項6之方法,其中該烷基矽烷係辛基矽烷。
- 如請求項4之方法,其中該二氧化矽係煙霧狀二氧化矽。
- 如請求項8之方法,其中該煙霧狀二氧化矽之表面經烷基矽烷基團改質。
- 如請求項1之方法,其中該基於聚矽氧之疏水性成膜劑包含二甲聚矽氧烷、胺基二甲聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷醇、聚矽氧聚胺基甲酸酯、聚矽氧丙烯酸酯或其組合。
- 如請求項10之方法,其中該基於聚矽氧之疏水性成膜劑包含聚矽氧丙烯酸酯共聚物。
- 如請求項11之方法,其中該聚矽氧丙烯酸酯共聚物係包含聚(烷基)丙烯酸酯主鏈及接枝至烷基酯側鏈之二甲聚矽氧烷聚合物的共聚物。
- 如請求項1之方法,其中施加步驟使該組合物在毛髮纖維之毛幹上形成實質上均勻之塗層。
- 如請求項1之方法,其中該組合物係呈液體或乳液形式。
- 如請求項1之方法,其中該組合物進一步包含乙醇。
- 如請求項1之方法,其中在用洗髮精洗髮至少兩次後,該毛髮與未經處理之其他方面相同的毛髮比較,其色彩喪失減少或得以防止。
- 如請求項1之方法,其中該人工染色毛髮已用氧化性染料染色。
- 如請求項1之方法,其中該組合物包含揮發性聚矽氧流體。
- 如請求項1之方法,其中該揮發性聚矽氧選自包含下列之群:環甲基聚矽氧烷四聚物、環甲基聚矽氧烷五聚物、環甲基聚矽氧烷六聚物、三矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷或其組合。
- 如請求項19之方法,其中該組合物係呈包含水之乳液形式。
- 如請求項20之方法,其中該組合物進一步包含乙醇。
- 如請求項20之方法,其中該組合物進一步包含乳化劑。
- 如請求項22之方法,其中該乳化劑包含有機矽氧烷聚合物,該聚合物具有包含-(EO)m-及/或-(PO)n-基團之側鏈,其中n與m之總和係約50或更小,該等側鏈係以氫或C1-8烷基作為末端。
- 如請求項22之方法,其中該乳化劑包含選自由下列組成之群之乳化劑:peg10二甲聚矽氧烷、peg/ppg-18/18二甲聚矽氧烷、peg/ppg-19/19二甲聚矽氧烷及鯨蠟基peg/ppg-10/1二甲聚矽氧烷。
- 如請求項22之方法,其中該氧化物係表面經烷基矽烷基團改質之氧化鋁。
- 如請求項25之方法,其中該氧化鋁係煙霧狀氧化鋁。
- 如請求項1之方法,其中該組合物進一步包含為四級銨鹽(quaternium)或聚四級銨鹽(polyquaternium)之水溶性成膜劑。
- 如請求項1之方法,其中該基於聚矽氧之疏水性成膜劑包含聚矽氧成膜劑,該聚矽氧成膜劑係聚(烷基)丙烯酸酯主鏈及接枝至烷基酯側鏈之二甲聚矽氧烷聚合物的共聚物。
- 如請求項1之方法,其中該聚矽氧成膜劑包含二甲聚矽氧烷。
- 如請求項1之方法,其中該聚矽氧成膜劑包含聚矽氧膠。
- 如請求項1之方法,其中該組合物係無水的。
- 如請求項1之方法,其中在每次用洗髮精洗髮後將該組合物施加至經色彩處理之毛髮,保持至少一週。
- 如請求項1之方法,其中在每次用洗髮精洗髮後將該組合物施加至經色彩處理之毛髮,保持至少兩週。
- 如請求項1之方法,其中該疏水性微粒材料與該基於聚矽氧之疏水性成膜劑之重量比係約1:5至約1:100。
- 如請求項1之方法,其中該疏水性微粒材料與該基於聚矽氧之疏水性成膜劑之重量比係約1:8至約1:20。
- 一種改善人工染色毛髮之色彩保持的方法,其包含將處 理組合物施加至已經人工染色之毛髮上,該處理組合物包含:(a)具有介於約10nm與約20μm間之中值粒徑的疏水性微粒材料,該疏水性微粒材料包含表面經疏水性改質之氧化物,且佔該組合物之約0.1重量%至約2.0重量%;(b)基於聚矽氧之疏水性成膜劑,其佔該組合物之約0.5重量%至約20重量%;及(c)揮發性烴或聚矽氧流體,其在20℃下具有高於約0.01mmHg之蒸氣壓;其中該疏水性微粒材料包含表面經疏水性改質之氧化物,該氧化物選自由下列組成之群:氧化鋁、二氧化矽、二氧化鈦、二氧化鋯、二氧化錫、氧化鋅、氧化鐵及其組合;其中基於該組合物之總重量,該組合物中所有非揮發性水溶性或水可分散性有機成份之總重量百分比小於5%;其中該疏水性微粒材料與該基於聚矽氧之疏水性成膜劑之重量比係約1:5至約1:100;其中組分(a)及(b)之組合在角蛋白纖維之表面上提供拒水性塗層,其減少水至纖維中之滲透且因此阻止著色劑自毛髮浸出;及其中在用洗髮精洗髮至少一次後該毛髮與未經處理之其他方面相同的毛髮比較,其色彩喪失減少或得以防止。
- 如請求項36之方法,其中該疏水性微粒材料與該基於聚矽氧之疏水性成膜劑之重量比係約1:8至約1:20。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12/940,805 US9956432B2 (en) | 2010-11-05 | 2010-11-05 | Method for improving color retention in artificially colored hair |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201221151A TW201221151A (en) | 2012-06-01 |
TWI595891B true TWI595891B (zh) | 2017-08-21 |
Family
ID=46018237
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW100140002A TWI595891B (zh) | 2010-11-05 | 2011-11-02 | 於人工染色毛髮中改善色彩保持之方法 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9956432B2 (zh) |
EP (1) | EP2635349B1 (zh) |
JP (1) | JP2013541585A (zh) |
CN (1) | CN103153400A (zh) |
AR (1) | AR083674A1 (zh) |
BR (1) | BR112013005299B1 (zh) |
CA (1) | CA2809688C (zh) |
ES (1) | ES2646040T3 (zh) |
MX (1) | MX351224B (zh) |
PL (1) | PL2635349T3 (zh) |
TW (1) | TWI595891B (zh) |
WO (1) | WO2012061025A1 (zh) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9005591B2 (en) * | 2008-05-16 | 2015-04-14 | Avon Products, Inc. | Compositions for imparting hydrophobicity and water repellency to hair |
WO2011137563A1 (en) | 2010-05-07 | 2011-11-10 | Unilever Plc | High solvent content emulsions |
WO2013064599A1 (en) * | 2011-11-04 | 2013-05-10 | Unilever Plc | Hair styling composition |
WO2013064596A1 (en) * | 2011-11-04 | 2013-05-10 | Unilever Plc | Hair styling composition |
US9365594B2 (en) * | 2012-12-18 | 2016-06-14 | Avon Products, Inc. | Enhanced substantivity of cosmetic ingredients on keratinous substrate |
ES2803202T3 (es) * | 2015-05-26 | 2021-01-25 | Elc Man Llc | Método para la formación de una composición para el cuidado del cabello de estilizado |
EP3302416B1 (en) * | 2015-05-26 | 2020-04-29 | ELC Management LLC | Styling composition comprising a high internal phase emulsion |
GB201600778D0 (en) * | 2016-01-15 | 2016-03-02 | Croda Int Plc | Composition,emulsion,method and use |
US11311907B2 (en) * | 2017-12-22 | 2022-04-26 | Ut-Battelle, Llc | Superomniphobic coatings and methods of preparation |
JP2023081340A (ja) * | 2021-11-30 | 2023-06-09 | 花王株式会社 | ケラチン物質又は頭飾製品用繊維の処理方法 |
WO2023100812A1 (ja) | 2021-11-30 | 2023-06-08 | 花王株式会社 | ケラチン物質又は頭飾製品用繊維の処理方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20080189876A1 (en) * | 2007-02-12 | 2008-08-14 | David Leigh Trigg | Multistep hair color revitalizing kit and associated methods |
WO2009111128A1 (en) * | 2008-03-04 | 2009-09-11 | Avon Products, Inc. | Cosmetic compositions for imparting superhydrophobic fils |
Family Cites Families (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2705206A (en) | 1952-01-28 | 1955-03-29 | Union Carbide & Carbon Corp | Coated silica powder |
DE1467023A1 (de) | 1964-02-28 | 1969-01-23 | Degussa | Verfahren zur Inkorporierung von Wasser in feinst verteilter Kieselsaeure |
US4122029A (en) | 1977-07-27 | 1978-10-24 | Dow Corning Corporation | Emulsion compositions comprising a siloxane-oxyalkylene copolymer and an organic surfactant |
US4781917A (en) | 1987-06-26 | 1988-11-01 | The Proctor & Gamble Company | Antiperspirant gel stick |
US5688831A (en) | 1993-06-11 | 1997-11-18 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic make-up compositions |
US5500216A (en) | 1993-06-18 | 1996-03-19 | Julian; Jorge V. | Topical hydrophobic composition and method |
US5911980A (en) | 1996-06-27 | 1999-06-15 | Macrochem Corporation | Lipophilic and amphiphilic or hydrophilic film-forming polymer compositions, and use thereof in topical agent delivery system and method of delivering agents to the skin |
US6143286A (en) | 1998-08-05 | 2000-11-07 | Revlon Consumer Products Corporation | Method for improving the fade resistance of hair and related compositions |
FR2787318B1 (fr) | 1998-12-21 | 2002-10-11 | Oreal | Composition de revetement des fibres keratiniques |
US6685952B1 (en) | 1999-06-25 | 2004-02-03 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Personal care compositions and methods-high internal phase water-in-volatile silicone oil systems |
US6315990B1 (en) | 1999-12-20 | 2001-11-13 | Avon Products, Inc. | Cosmetic composition having fluorosilane coated particulates |
US20030113286A1 (en) | 2000-04-07 | 2003-06-19 | The Procter & Gamble Company | Hair colouring and conditioning compositions |
DE10022246A1 (de) | 2000-05-08 | 2001-11-15 | Basf Ag | Beschichtungsmittel für die Herstellung schwer benetzbarer Oberflächen |
FR2810237B1 (fr) | 2000-06-15 | 2002-07-26 | Oreal | Composition cosmetique filmogene |
AU2002217882B2 (en) | 2000-11-28 | 2007-06-21 | Avon Products, Inc. | Anhydrous insect repellent composition |
US6719959B1 (en) | 2000-11-28 | 2004-04-13 | Avon Products, Inc. | Extended duration insect repellent composition and method of application to the skin |
EP1441603A2 (en) | 2001-11-09 | 2004-08-04 | Vector Tobacco Inc. | Method and composition for mentholation of charcoal filtered cigarettes |
GB0209136D0 (en) * | 2002-04-22 | 2002-05-29 | Procter & Gamble | Durable hair treatment composition |
ES2275039T3 (es) | 2003-04-24 | 2007-06-01 | Goldschmidt Gmbh | Procedimiento para la produccion de revestimientos laminares desprendibles, repelentes de la suciedad y del agua. |
US8034173B2 (en) | 2003-12-18 | 2011-10-11 | Evonik Degussa Gmbh | Processing compositions and method of forming the same |
US7828889B2 (en) | 2003-12-18 | 2010-11-09 | The Clorox Company | Treatments and kits for creating transparent renewable surface protective coatings |
DE60326606D1 (de) * | 2003-12-18 | 2009-04-23 | Procter & Gamble | Erhöhung der Farbwahrnehmung künstlich gefärbter Haare |
EP1640419A1 (en) | 2004-09-28 | 2006-03-29 | Nederlandse Organisatie voor toegepast-natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO | Water repellent coating comprising a hydrophobically modified layered silicate |
EP1787687A1 (en) * | 2005-11-16 | 2007-05-23 | KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH | Leave-in hair conditioning composition |
US20080213322A1 (en) | 2006-10-05 | 2008-09-04 | Michael Birman | Method for the hydrophobic treatment of pigment particles and the personal care compositions comprising said pigment particles |
US7601179B2 (en) | 2007-09-14 | 2009-10-13 | L'oreal S.A. | Methods of preserving artificial coloring on keratin materials |
MX343666B (es) | 2007-12-20 | 2016-11-16 | Avon Products Inc * | Composiciones cosmeticas para impartir peliculas superhidrofobicas. |
US8677698B2 (en) * | 2008-03-06 | 2014-03-25 | Stuart C. Segall | Relocatable habitat unit |
US8178080B2 (en) * | 2008-04-30 | 2012-05-15 | Avon Products, Inc. | Hair care compositions |
CN102065823B (zh) | 2008-05-16 | 2015-11-25 | 雅芳产品公司 | 用于提供超疏水性的组合物 |
FR2936413B1 (fr) | 2008-09-30 | 2010-10-22 | Oreal | Utilisation d'une composition comprenant un compose organique du silicium comportant une fonction basique en pre traitement d'une composition comprenant un polymere filmogene hydrophobe, un pigment et un solvant volatil |
-
2010
- 2010-11-05 US US12/940,805 patent/US9956432B2/en active Active
-
2011
- 2011-10-20 PL PL11838453T patent/PL2635349T3/pl unknown
- 2011-10-20 CN CN2011800488221A patent/CN103153400A/zh active Pending
- 2011-10-20 JP JP2013537688A patent/JP2013541585A/ja active Pending
- 2011-10-20 ES ES11838453.6T patent/ES2646040T3/es active Active
- 2011-10-20 BR BR112013005299-6A patent/BR112013005299B1/pt active IP Right Grant
- 2011-10-20 WO PCT/US2011/057019 patent/WO2012061025A1/en active Application Filing
- 2011-10-20 CA CA2809688A patent/CA2809688C/en active Active
- 2011-10-20 MX MX2013004988A patent/MX351224B/es active IP Right Grant
- 2011-10-20 EP EP11838453.6A patent/EP2635349B1/en active Active
- 2011-11-01 AR ARP110104049A patent/AR083674A1/es active IP Right Grant
- 2011-11-02 TW TW100140002A patent/TWI595891B/zh active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20080189876A1 (en) * | 2007-02-12 | 2008-08-14 | David Leigh Trigg | Multistep hair color revitalizing kit and associated methods |
WO2009111128A1 (en) * | 2008-03-04 | 2009-09-11 | Avon Products, Inc. | Cosmetic compositions for imparting superhydrophobic fils |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2646040T3 (es) | 2017-12-11 |
EP2635349A4 (en) | 2015-10-28 |
US9956432B2 (en) | 2018-05-01 |
EP2635349B1 (en) | 2017-08-02 |
JP2013541585A (ja) | 2013-11-14 |
MX351224B (es) | 2017-10-05 |
CA2809688C (en) | 2018-11-27 |
MX2013004988A (es) | 2013-06-07 |
CN103153400A (zh) | 2013-06-12 |
US20120110752A1 (en) | 2012-05-10 |
BR112013005299B1 (pt) | 2018-06-05 |
BR112013005299A2 (pt) | 2016-08-02 |
CA2809688A1 (en) | 2012-05-10 |
WO2012061025A1 (en) | 2012-05-10 |
PL2635349T3 (pl) | 2018-01-31 |
AR083674A1 (es) | 2013-03-13 |
TW201221151A (en) | 2012-06-01 |
EP2635349A1 (en) | 2013-09-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI552763B (zh) | 用以預防或減少頭髮捲曲現象之方法及組合物 | |
TWI595891B (zh) | 於人工染色毛髮中改善色彩保持之方法 | |
TWI544933B (zh) | 用於預防或減少頭髮捲曲現象之方法及組合物 | |
US20190060188A1 (en) | Cosmetic Compositions For Imparting Superhydrophobic Films | |
US8999307B2 (en) | Compositions for imparting superhydrophobicity | |
EP2229132B1 (en) | Cosmetic compositions for imparting superhydrophobic films | |
US9005591B2 (en) | Compositions for imparting hydrophobicity and water repellency to hair |