TWI553190B - 非塗覆紙及塗覆紙 - Google Patents

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非塗覆紙及塗覆紙
本發明係關於一種例如於影印機或印表機等中使用於電子照片或噴墨用途之非塗覆紙。又,本發明係關於一種使用於平版印刷等印刷用途之非塗覆紙。
進而,本發明係關於一種原紙中包含大量阻礙長鏈脂肪酸或高級醇等之纖維間鍵結且成為低紙中水分率之化合物的塗覆紙。若更詳細敍述,則本發明係關於一種輪轉平版印刷時可減少印刷後之乾燥步驟中經常產生之轉輪平版印刷褶皺(紙皺)之產生,且尺寸穩定性優異,單張平版印刷時抑制印刷後經常產生之捲縮之產生的塗覆紙。
本申請案係基於2011年7月25日向日本提出申請之日本專利特願2011-162104號及2011年10月14日向日本提出申請之日本專利特願2011-226301號而主張優先權,並將其內容引用至本文中。
為了將木質纖維素物質用作製紙原料,必須將其蒸解而製成化學紙漿,或者使用精煉器等進行機械處理而製成機械紙漿。該等紙漿係根據所需進行漂白處理而調整為所需之白度後,用作製紙原料。目前,根據所需之白度或容易調整為紙漿特性,主要使用化學紙漿化法,尤其是稱作牛皮紙漿法(kraft process)之蒸解法基於可再生化學品、使用原料之限制亦較少等原因而成為化學紙漿化法之主流。
具體而言,將木材製成製紙原料之情形時,首先將木材 碎片利用牛皮紙漿法等之蒸解步驟進行紙漿化,進行多階段漂白處理而製成漂白紙漿。自先前,於製紙紙漿之漂白時,廣泛使用如分子狀氯(C)、次氯酸鹽(H)及/或二氧化氯(D)之類的氯系漂白化學品,尤其是基於漂白作用較高而且與對紙漿強度給予影響之纖維素之反應性較低之原因,尤其願意使用分子狀氯。又,為了提高漂白效率,通常如C-E-H-D或C/D-E-H-E-D(C/D係氯與二氧化氯之併用漂白階段,E係鹼萃取階段)之順序般,以多階段進行紙漿漂白,但於漂白化學品之使用量最多之初期階段使用分子狀氯之處理成為慣例。
然而,該等氯系漂白化學品於漂白時會副生成對環境有害之有機氯化合物,因此減少氯系化學品之使用量之動向日益提高。尤其是利用分子狀氯漂白紙漿時會生成大量有機氯化合物,因而考慮到對環境之影響,轉換成不使用分子狀氯之漂白方法之實例增多。不使用分子狀氯進行漂白之紙漿被稱作ECF(無氯元素漂白,Elemental Chlorine-Free)紙漿,進而完全不使用氯系化學品所製造之紙漿被稱作TCF(全無氯漂白,Totally Chlorine-Free)紙漿,故而被視為環境意識型之紙漿,ECF紙漿於製紙用漂白紙漿中正成為一般者。
眾所周知使用如此獲得之漂白紙漿製造紙之情形時,根據所使用之紙漿種類,所獲得之紙之尺寸穩定性或靜摩擦係數有較大不同。
尺寸穩定性差,即伸縮率較大之紙係於剛將包裝著該紙 之包裝紙開封後,或者在高溫高濕環境下作為電子照片用紙供於影印機或印表機進行走紙之情形時,於剛影印後或剛印字後容易頻繁產生皺褶。
又,靜摩擦係數過大或過小之非塗覆紙於影印機或印表機中用作電子照片或噴墨用紙之情形時,容易產生紙之重送(向機械內部供給用紙時,遞送2張或2張以上之現象)、卡紙、紙之空送(不向機械內部供紙之現象)、或邊角折痕等走紙不良。作為引起此類走紙不良之原因,亦可列舉紙之剛性不足、紙之捲縮、靜電等,但紙之靜摩擦係數之影響尤其大。
又,例如靜摩擦係數較低之紙係於將包裝著紙之包裝紙開封,並供於影印機或印表機進行走紙之情形時,於剛影印後或剛印字後容易頻繁產生重送或空送。
如此,紙之尺寸穩定性及靜摩擦係數會對紙之作為電子照片或噴墨用紙之性能產生較大影響,但先前還未發現尺寸穩定性良好且將靜摩擦係數控制為固定之紙。尤其是由洋槐材之紙漿等所製造之紙係長鏈脂肪酸或高級脂肪族醇之含量較多者,使得靜摩擦係數容易減小。因此,專利文獻1及2中揭示有藉由使用減少長鏈脂肪酸或高級脂肪族醇之紙漿,防止靜摩擦係數變得過小,從而設法獲得減少走紙不良之紙之技術。作為減少長鏈脂肪酸或高級脂肪族醇之方法,專利文獻1中揭示有對蒸解未漂白紙漿進行界面活性劑處理後,進行多階段漂白處理之技術,專利文獻2中揭示有於多階段漂白處理中進行特定量之臭氧處理之技 術。
近年來,在印刷業界,隨著省力化或高速化,印刷方式自單張平版印刷方式(以下,稱作單張印刷)過渡到輪轉平版印刷方式(以下,稱作轉輪平版印刷)。轉輪平版印刷因印刷速度較快且亦可實現後步驟之省力化等,故而生產性遠高於單張印刷。
但是,於轉輪平版印刷中,由於剛印刷後進行熱風乾燥,故而存在單張印刷時未見之若干品質上之問題。其中,最重要且難以解決之問題係轉輪平版印刷褶皺(在印刷業界,有時稱作紙皺),現主張其機制為於轉輪平版印刷之乾燥步驟中,因影像區與非影像區之乾燥收縮率之差而產生皺褶。
因此,目前為止亦嘗試減少轉輪平版印刷褶皺,例如提出有將構成原紙之紙漿之游離度保持在特定範圍內,並且將該原紙之透氣度控制在特定之通氣性良好之區域而抑制轉輪平版印刷褶皺產生之方法(專利文獻3)。然而,轉輪平版印刷用塗佈紙係經由紙漿製備、造紙、塗覆及利用壓光機之加壓加工等一連串步驟而製成製品者,故而僅單純地調整紙漿之游離度或原紙之透氣度,無法充分消除轉輪平版印刷褶皺。
又,亦提出有藉由使用根據利用微波法之原紙之微波穿透強度之最大值與最小值之比、與造紙方向呈直角之方向之Fenchel浸水伸縮度及用透氣度除以紙厚所得值所規定之原紙,而消除轉輪平版印刷褶皺之手段(專利文獻4)。但 是,由於轉輪平版印刷褶皺之產生主要原因不僅在於原紙之纖維配向,故而無法獲得可令人滿意之效果。
又,亦提出有藉由將內腔寬度(L)與纖維寬度(D)之比L/D為0.15~0.35的闊葉樹紙漿之濾水度設為200~350 ml,並將其調配量設為總紙漿之10~35質量%,從而抑制轉輪平版印刷褶皺之方法(專利文獻5),但此類紙漿由於纖維本身剛直,形狀亦為方形且較大,故而存在難以藉由壓光處理獲得充分之平滑性之難點。
提出有在基紙上設置以聚乙烯醇或聚乙烯醇與顏料作為成分之含聚乙烯醇之塗佈層,在其上面設置顏料塗佈層,由此將所獲得之塗佈紙之乾燥收縮力或透氣度等調整至特定範圍內,幾乎不產生轉輪平版印刷褶皺,又,於凹版印刷或軟版印刷中亦較少引起套印不準之印刷用塗佈紙(專利文獻6)。但是,該印刷用塗佈紙雖然可大幅減少甚至消除轉輪平版印刷褶皺之產生,但必須將含有聚乙烯醇之塗佈層加厚到某程度,故而存在生產設備受到制約之難點。
進而,亦提出有於輪轉平版印刷機之乾燥器出口之後方之網狀通路(web pass)之間,藉由穿過加熱輥與表面自由能量為30 mN/m以下之加壓輥之間並對用紙進行加濕,而補充乾燥器內所減少之水分,與此同時藉由穿過加熱輥與加壓輥之間,而基於與蒸氣熨斗相同之原理機械性地消除紙皺之方法(專利文獻7)。但是,於該方法中,根據所產生之紙皺之深度及條數,有時數條紙皺合為1條而於輥間被加壓,產生較大地損害製品價值之缺陷。
除此以外,亦提出有藉由在塗覆紙之塗覆層表面塗敷表面上漿劑或者表面上漿劑與塑料顏料等,從而減少轉輪平版印刷褶皺之方法(專利文獻8、9),或者作為輪轉平版印刷用塗佈紙之原紙,包含相對於原紙質量為0.1~10質量%之陽離子性脂肪醯胺與非離子性濕潤劑之混合物(專利文獻10),藉由將具有鱗片狀之外部纖維之紙漿添加至紙料進行造紙,從而獲得尺寸穩定性良好之紙之方法(專利文獻11),但所獲得之效果未必充分。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2003-96681號公報
[專利文獻2]日本專利特開2003-96682號公報
[專利文獻3]日本專利特開昭58-186700號公報
[專利文獻4]日本專利特開平06-057686號公報
[專利文獻5]日本專利特開平10-226979號公報
[專利文獻6]日本專利特開2000-45199號公報
[專利文獻7]日本專利特開2002-347211號公報
[專利文獻8]日本專利特開2002-263888號公報
[專利文獻9]日本專利特開2004-091986號公報
[專利文獻10]日本專利特開2006-291393號公報
[專利文獻11]日本專利特開2008-248459號公報
然而,專利文獻1及2所揭示之技術並非充分地控制紙之 靜摩擦係數。又,所獲得之紙之尺寸穩定性亦並非良好。
本發明之課題在於提供一種控制靜摩擦係數,且尺寸穩定性良好,減少在影印機或印表機中使用於電子照片或噴墨用途時之走紙不良或皺褶之產生的紙(非塗覆紙)。又,本發明之課題在於提供一種抑制使用於平版印刷等印刷用途時之捲縮之產生的紙(非塗覆紙)。
進而,本發明之課題在於提供一種於輪轉平版印刷時可減少轉輪平版印刷褶皺(紙皺)之產生,且尺寸穩定性優異,於單張平版印刷時抑制印刷後經常產生之捲縮之產生的塗覆紙。
本發明者等人為了解決上述問題反覆努力研究,結果發現:藉由將碳數為24、26或28中之任一種之一元直鏈醇與碳數為24、26或28中之任一種之直鏈脂肪酸於非塗覆紙中之含量控制為特定量,可將紙之尺寸穩定性調整為良好,又,藉由將該等直鏈醇與直鏈脂肪酸於非塗覆紙表面上之存在量控制為特定量,可調整靜摩擦係數,從而完成了本發明。
又,本發明者等人為了解決上述問題反覆努力研究,結果發現一種原紙上設置有至少1層含有顏料及接著劑之塗覆層而成的塗覆紙,於原紙中,藉由將碳數為24、26或28中之任一種之一元直鏈醇與碳數為24、26或28中之任一種之直鏈脂肪酸於原紙中之含量控制為特定量,可將塗覆紙之尺寸穩定性調整為良好,抑制捲縮之產生,且可減少轉 輪平版印刷褶皺(紙皺)之產生,從而完成了本發明。
本發明之一方面之非塗覆紙之特徵在於:碳數為24、26或28中之任一種之一元直鏈醇與碳數為24、26或28中之任一種之直鏈脂肪酸之合計含量為100~2000 ppm,且利用飛行時間二次離子質譜儀所測得之表面上之上述直鏈醇與上述直鏈脂肪酸之合計存在量為15以下。
本發明之另一方面之非塗覆紙較佳為在利用JIS P 8251:2003所記載之灰分試驗方法(525℃燃燒法)所測得之灰分為35質量%以下之範圍內,包含由碳酸鈣、膠體二氧化矽及煅燒高嶺土所組成之群中之至少1種。
本發明之又一方面之非塗覆紙較佳為利用JIS P 8220:1998所記載之紙漿解離方法進行解離所獲得之解離紙漿依據JIS P 8121:1995所測得之濾水度為380~550 ml,利用JAPAN TAPPI No.52:2000中所規定之光學自動測量法中之紙漿纖維長度試驗方法所測得之重量加權平均纖維長度為0.60~0.90 mm,纖維長度分佈係數為1.30~1.90。
進而較佳為利用JIS P 8220:1998所記載之紙漿解離方法進行解離所獲得之解離紙漿依據JIS P 8121:1995所測得之濾水度為350~550 ml,利用JAPAN TAPPI No.52:2000中所規定之光學自動測量法中之紙漿纖維長度試驗方法所測得之重量加權平均纖維長度為0.60~0.80 mm,纖維長度分佈係數為1.30~1.60。
本發明之非塗覆紙較佳為靜摩擦係數為0.40~0.70。
本發明之又一方面之塗覆紙之特徵在於:其係原紙上設 置有至少1層含有顏料及接著劑之塗覆層者,並且碳數為24、26或28中之任一種之一元直鏈醇與碳數為24、26或28中之任一種之直鏈脂肪酸在原紙中所含之合計含量為100~2000 ppm。
本發明之又一方面之塗覆紙較佳為利用JIS P 8220:1998所記載之紙漿解離方法進行解離所獲得之解離紙漿依據JIS P 8121-1995所測得之濾水度為380~550 ml,利用JAPAN TAPPI No.52:2000中所規定之光學自動測量法中之紙漿纖維長度試驗方法所測得之重量加權平均纖維長度為0.60~0.90 mm,纖維長度分佈係數為1.30~1.90。
進而較佳為利用JIS P 8220:1998所記載之紙漿解離方法進行解離所獲得之解離紙漿依據JIS P 8121-1995所測得之濾水度為400~500 ml,利用JAPAN TAPPI No.52:2000中所規定之光學自動測量法中之紙漿纖維長度試驗方法所測得之重量加權平均纖維長度為0.60~0.80 mm,纖維長度分佈係數為1.30~1.60。
即,本發明係關於以下內容。
(1)一種非塗覆紙,其係碳數為選自由24、26及28所組成之群中之碳數之一元直鏈醇與碳數為選自由24、26及28所組成之群中之碳數之直鏈脂肪酸的合計含量相對於紙整體質量為100~2000 ppm,且利用飛行時間二次離子質譜儀所測得之表面上之上述直鏈醇與上述直鏈脂肪酸之合計存在量為15以下者;(2)如(1)之非塗覆紙,其於利用JIS P 8251:2003所揭示之 灰分試驗方法(525℃燃燒法)所測得之灰分為35質量%以下之範圍內,包含選自由碳酸鈣、膠體二氧化矽及煅燒高嶺土所組成之群中之至少1種物質;(3)如(1)或(2)之非塗覆紙,其中利用JIS P 8220:1998所記載之紙漿解離方法進行解離所獲得之解離紙漿依據JIS P 8121:1995所測得之濾水度為380~550 ml,利用JAPAN TAPPI No.52:2000中所規定之光學自動測量法中之紙漿纖維長度試驗方法所測得之重量加權平均纖維長度為0.60~0.90 mm,且纖維長度分佈係數為1.30~1.90;(4)如(1)或(2)之非塗覆紙,其中利用JIS P 8220:1998所記載之紙漿解離方法進行解離所獲得之解離紙漿依據JIS P 8121:1995所測得之濾水度為350~550 ml,利用JAPAN TAPPI No.52:2000中所規定之光學自動測量法中之紙漿纖維長度試驗方法所測得之重量加權平均纖維長度為0.60~0.80 mm,且纖維長度分佈係數為1.30~1.60;(5)如(1)至(4)中任一項之非塗覆紙,其中靜摩擦係數為0.40~0.70;(6)一種塗覆紙,其係原紙上設置有至少1層含有顏料及接著劑之塗覆層者,並且於上述原紙中,碳數為選自由24、26及28所組成之群中之碳數之一元直鏈醇與碳數為選自由24、26及28所組成之群中之碳數之直鏈脂肪酸的合計含量相對於原紙整體質量為100~2000 ppm;(7)如(6)之塗覆紙,其中利用JIS P 8220:1998所記載之紙漿解離方法進行解離所獲得之解離紙漿依據JIS P 8121- 1995所測得之濾水度為380~550 ml,利用JAPAN TAPPI No.52:2000中所規定之光學自動測量法中之紙漿纖維長度試驗方法所測得之重量加權平均纖維長度為0.60~0.90 mm,且纖維長度分佈係數為1.30~1.90;以及(8)如(6)或(7)之塗覆紙,其中利用JIS P 8220:1998所記載之紙漿解離方法進行解離所獲得之解離紙漿依據JIS P 8121-1995所測得之濾水度為400~500 ml,利用JAPAN TAPPI No.52:2000中所規定之光學自動測量法中之紙漿纖維長度試驗方法所測得之重量加權平均纖維長度為0.60~0.80 mm,且纖維長度分佈係數為1.30~1.60。
根據本發明之一方面,可提供一種控制靜摩擦係數,且尺寸穩定性良好,減少使用於影印機或印表機時之走紙不良或皺褶之產生的紙(非塗覆紙)。又,根據本發明之另一方面,可提供一種抑制使用於平版印刷等印刷用途時之捲縮之產生的紙(非塗覆紙)。
進而,根據本發明之另一方面,可提供一種使用於輪轉平版印刷機時減少轉輪平版印刷褶皺之產生,尺寸穩定性良好,於單張平版印刷時抑制印刷後經常產生之捲縮之產生的塗覆紙。
本發明之第1態樣之非塗覆紙係碳數為選自由24、26及28所組成之群中之至少1種碳數之一元直鏈醇(以下,有時稱作直鏈醇(A))與碳數為選自由24、26及28所組成之群中 之至少1種碳數之直鏈脂肪酸(以下,有時稱作直鏈脂肪酸(B))在紙整體中所含之合計含量相對於紙整體質量為100~2000 ppm,且將非塗覆紙之表面上之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計存在量控制為15以下者。
非塗覆紙之表面上之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計存在量係利用飛行時間二次離子質譜儀(以下,有時稱作TOF-SIMS(Time-of-Flight Secondary Ion Mass Spectrometry))所測得之值。
於植物內,通常以乙酸為起始物質而合成醇或脂肪酸,故而所合成之醇或脂肪酸之碳數成為偶數。
若非塗覆紙中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量相對於非塗覆紙整體質量為100 ppm以上,則紙漿纖維之撥水性提高而可減少紙之水分含有率,故而尺寸穩定性提高。又,直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)阻礙紙之纖維間鍵結而緩和纖維間鍵結,由此即便於環境中之水分產生變化時亦可抑制紙之伸縮,故而可良好地維持尺寸穩定性。又,亦難以產生捲縮。藉此,於剛將包裝著非塗覆紙之包裝紙開封後,或者在高溫高濕環境下將其作為電子照片用紙供於影印機或印表機進行走紙之情形時,抑制皺褶產生。
另一方面,若非塗覆紙中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量相對於非塗覆紙整體質量為2000 ppm以下,則不會產生大量包含該等所引起之紙之缺點。此處,作為紙之缺點,可列舉污垢(直鏈醇或直鏈脂肪酸凝固,顯現黑色斑點或棕色斑點,根據情況顯現透明斑點者)等。
直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量係相對於非塗覆紙整體質量,較佳為300 ppm以上,更佳為500 ppm以上,進而較佳為700 ppm以上。
直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量之範圍係相對於非塗覆紙整體質量,較佳為300~2000 ppm,更佳為500~2000 ppm,進而較佳為700~2000 ppm。
若利用飛行時間二次離子質譜儀所測得之非塗覆紙之表面上之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計存在量為15以下,則非塗覆紙之靜摩擦係數不會變得太低,其結果,抑制影印機或印表機中之空送、卡紙、重送等走紙不良。
本發明之非塗覆紙之表面上之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計存在量較佳為0.5~15,更佳為0.5~10。若下限值為0.5以上,則非塗覆紙之靜摩擦係數不會變得太高,存在可更加抑制靜摩擦係數較高所引起之空送、卡紙或重送等走紙不良之傾向。
直鏈醇(A)及直鏈脂肪酸(B)在紙整體中之合計含量係可藉由控制如下等各步驟而調整:適當選擇紙漿原材料(闊葉樹、針葉樹、非木材紙漿纖維之碎片、廢紙或損紙等),或者將上述原材料進行蒸解之蒸解步驟(包括蒸解步驟中之洗淨);藉由蒸解所獲得之未漂白紙漿之漂白步驟(包括漂白步驟中之洗淨及脫水);或者,將所獲得之漂白紙漿進行濾水後之造紙步驟。
另一方面,直鏈醇(A)及直鏈脂肪酸(B)在紙表面上之合計存在量係可藉由如下方式而控制:於造紙步驟中,利用 相對於需造紙之紙料添加選自由碳酸鈣、膠體二氧化矽及煅燒高嶺土所組成之群中之至少1種物質之處理等,調整非塗覆紙中之該等含量。若碳酸鈣、膠體二氧化矽或煅燒高嶺土包含於非塗覆紙中,則認為直鏈醇(A)及直鏈脂肪酸(B)吸附於該等,其結果,難以存在於紙表面,使得紙表面上之該等之合計存在量下降。
本發明之第2態樣之塗覆紙係原紙上設置有至少1層含有顏料及接著劑之塗覆層者,於原紙中,必須將碳數為選自由24、26及28所組成之群中之至少1種碳數之一元直鏈醇(以下,有時稱作直鏈醇(A))與碳數為選自由24、26及28所組成之群中之至少1種碳數之直鏈脂肪酸(以下,有時稱作直鏈脂肪酸(B))之合計含量相對於原紙整體質量控制為100~2000 ppm。
於植物內,通常以乙酸為起始物質而合成醇或脂肪酸,故而所合成之醇或脂肪酸之碳數成為偶數。
本發明之第2態樣之直鏈醇(A)及直鏈脂肪酸(B)係與第1態樣之直鏈醇(A)及直鏈脂肪酸(B)相同意義。
上述直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)係提高紙漿纖維之撥水性而可減少紙之水分含有率,故而提高尺寸穩定性,除此以外,紙之平衡水分亦下降。又,直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)阻礙紙之纖維間鍵結而緩和纖維間鍵結,由此即便於環境中之水分產生變化時亦可抑制紙之伸縮,故而可良好地維持尺寸穩定性。又,亦難以產生捲縮。藉此,於輪轉平版印刷中之加熱乾燥時抑制乾燥收縮,減少轉輪平版 印刷褶皺之產生。
若直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量相對於原紙整體質量未達100 ppm,則紙之水分含有率變得太高,使得環境中之水分變化所引起之尺寸穩定性變得不充分。又,抑制捲縮之產生之情況亦變得不充分。進而,於輪轉平版印刷中之加熱乾燥時,轉輪平版印刷褶皺之產生成為問題。
另一方面,若直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量相對於原紙整體質量超過2000 ppm,則產生大量包含該等所引起之紙之缺點。此處,作為紙之缺點,可列舉污垢(直鏈醇或直鏈脂肪酸凝固,顯現黑色斑點或棕色斑點,根據情況顯現透明斑點者)等。
直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量係相對於原紙整體質量,較佳為300~1800 ppm,更佳為500~1500 ppm。
直鏈醇(A)及直鏈脂肪酸(B)在原紙中之合計含量係可藉由控制如下等各步驟而調整:適當選擇紙漿原材料(闊葉樹、針葉樹、非木材紙漿纖維之碎片、廢紙或損紙等),或者將上述原材料進行蒸解之蒸解步驟(包括蒸解步驟中之洗淨);藉由蒸解所獲得之未漂白紙漿之漂白步驟(包括漂白步驟中之洗淨及脫水);或者,將所獲得之漂白紙漿進行濾水後之造紙步驟。
以下,對製造本發明之非塗覆紙及塗覆紙之方法,進行說明。
(紙漿之原材料)
本發明之非塗覆紙及塗覆紙之製造中所使用之紙漿之原材料亦可為闊葉樹材、針葉樹材、非木材紙漿纖維之任一種,亦可將2種以上之原材料混合使用,但就容易獲得本發明之非塗覆紙及塗覆紙之方面而言,較佳為至少使用相對大量包含直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之闊葉樹材。
作為闊葉樹,並無特別限定,其中,作為大量包含直鏈醇(A)及直鏈脂肪酸(B)之樹種,可列舉Acacia mangium(直乾相思樹)、A.auriculiformis(耳莢相思樹)、A.catechu(兒茶)、A.decurrens(綠荊樹)、A.holosericea(全絹栲絨毛相思樹)、A.leptocarpa(薄莢相思樹)、A.maidenii(耳莢相思樹)、A.mearnsii(黑荊樹)、A.melanoxylon(黑木相思樹)、A.neriifolia(尼羅栲膠樹)、A.silvestris(澳大利亞相思樹)或A.peregrinalis等或者作為該等之雜交種(hybrid:雜種)之洋槐材,較佳為使用該等中之至少1種樹種。
上述闊葉樹材、尤其是洋槐材之調配量係相對於紙漿之原材料整體質量,較佳為30質量%以上。若未達30質量%,則作為本發明之特徵之原紙中所含之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量相對於紙整體質量或原紙整體質量容易未達100 ppm,紙之水分含有率變得太高,使得環境中之水分變化所引起之尺寸穩定性變得不充分。又,抑制捲縮之產生之情況亦變得不充分。進而,於輪轉平版印刷中之加熱乾燥時,轉輪平版印刷褶皺之產生成為問題。
上述洋槐材之調配量之範圍係相對於紙漿之原材料整體質量,較佳為30~100%,更佳為30~90%,進而較佳為 30~70%。
於闊葉樹中,作為可使用之其他樹種,可列舉Eucalyptus camaldulensis(赤桉)、E.deglupta(剝皮桉)、E.globulus(藍桉)、E.grandis(玫瑰桉)、E.maculata(檸檬桉)、E.punctata(斑葉桉)、E.saligna(雪梨藍桉)、E.tereticornis(細葉桉)、E.urophylla(垂尾桉)、A.aulacocarpa(紋莢相思樹)、或A.crassicarpa(厚莢相思樹)等或者該等之雜交種(hybrid:雜種)。
「A.」係洋槐之略稱,「E.」係桉樹之略稱。
作為針葉樹材,並無特別限定,可較佳地使用White Spruce(銀白雲杉)、Black Spruce(馬列雲杉)或Hemlock(鐵杉)等雲杉或鐵杉類樹木,White Fir(白冷杉)、Douglas Fir(黃杉)或Balsam Fir(香脂冷杉)等冷杉樹類樹木,Aspen(白楊)等白楊樹類樹木,Southern Pine(南方松)、Radiata Pine(輻射松)、Lodgepole Pine(柱松)或Elliot Pine(Elliot Pine)等松樹類樹木,或Red Ceder(紅杉)等杉類樹木等。
作為非木材紙漿纖維,可列舉楮樹或結香等韌皮纖維類,馬尼拉麻或瓊麻等葉纖維類,或者棉紗或棉絨等種毛纖維類等,尤其是其中若考慮購買容易度、品質之均勻性及價格等,則可較佳地使用具有國際市場性之菲律賓產或厄瓜多爾產等馬尼拉麻。
進而,作為紙漿原材料,亦可使用廢紙或損紙等。
(蒸解步驟)
將上述紙漿原材料例如以碎片等形態供給到蒸解步驟,獲得未漂白紙漿。
作為蒸解法,可使用硫酸鹽蒸解、多硫化鈉蒸解、鈉蒸解或鹼性亞硫酸鹽蒸解等眾所周知之蒸解法,但較佳為將蒸解液分割添加而進行蒸解之方法。將蒸解液分割添加,由此可控制整個蒸解中之鹼濃度,其結果,可調整所獲得之未漂白紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量。具體而言,若提高蒸解液之鹼濃度,則可增加直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之去除量,故而可獲得更加減少該等之合計含量之未漂白紙漿。相反,若降低蒸解液之鹼濃度,則可減小直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之去除量。
只要係可將蒸解液分割添加之蒸解法,便不特別限定具體蒸解法,但Lo-solids法、Compact蒸解法或Kobudomari蒸解法等硫酸鹽蒸解法係與傳統蒸解法相比,蒸解時所使用之能量較少或所製造之紙漿之漂白性良好之附帶效果之方面上,而被較佳地使用。
又,於蒸解步驟中之洗淨時,可藉由適當變更洗淨機中用作洗淨水之過濾水/清水之比率而改變洗淨時需去除之直鏈醇(A)及直鏈脂肪酸(B)之量。所謂過濾水係指作為洗淨水而被循環使用之水,所謂清水係指無法循環之普通水。
具體而言,可藉由增加過濾水之比例而減少直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之去除量,可藉由增加清水之比例而增加直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之去除量。藉此,於將直鏈 醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之含量相對較少之碎片用作紙漿原材料之情形時等,可採用提高洗淨水中之過濾水之比例而不會過分去除直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之處理等處方。
又,可藉由將洗淨水之溫度設為高溫而增加直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之去除量,可藉由將洗淨水之溫度設為低溫而減少直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之去除量。
作為其他蒸解步驟之條件,可採用眾所周知之條件。
例如,於使用硫酸鹽蒸解法之情形時,蒸解液之硫化度為5~75%,較佳為15~45%,有效鹼添加率係相對於絕乾木材質量為5~30質量%,較佳為10~25質量%,蒸解溫度為130~170℃,蒸解方式亦可為連續蒸解法或分批蒸解法之任一種,並不特別問題。
又,於蒸解時,亦可於所使用之蒸解液中,作為蒸解助劑,添加眾所周知之環狀酮化合物,例如選自苯醌、萘醌、蒽醌、蒽酮、菲醌及上述醌系化合物之烷基或胺基等之核取代體;作為上述醌系化合物之還原型之蒽氫醌之類的氫醌系化合物;以及,作為利用狄爾斯-阿爾德法之蒽醌合成法之中間物所獲得之穩定化合物即9,10-二酮氫蒽化合物等中之1種或者2種以上之蒸解助劑,其添加率係相對於材之絕乾質量為0.001~1.0質量%。
(漂白步驟)
對藉由蒸解步驟所獲得之未漂白紙漿適當進行粗選及精選後,進行漂白步驟。
作為漂白步驟,可列舉依序實施鹼氧漂白法及多階段漂 白等,又,在該等各漂白之間進行洗淨,在最後漂白後進行洗淨及脫水之方法。
而且,可藉由適當變更漂白步驟中之各洗淨或脫水中所使用之水之過濾水/清水之比率,從而改變該等洗淨時或脫水時需去除之直鏈醇(A)及直鏈脂肪酸(B)之量。所謂過濾水係指循環使用之水,所謂清水係指無法循環之普通水。
具體而言,可藉由增加清水之比例而增加直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之去除量,從而減少直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量。相反,可藉由增加過濾水之比例而減少直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之去除量。又,可藉由將所使用之水之溫度設為高溫而提高直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之去除量,可藉由設為低溫而減少直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之去除量。例如欲較低地抑制直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之去除量之情形時,採用降低鹼氧漂白法中所使用之洗淨水之溫度之處理等處方即可。
又,可藉由提高漂白步驟中所使用之鹼之濃度,從而於漂白步驟中,增加直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之去除量。
作為漂白步驟之其他條件,可採用眾所周知之條件。
例如,於漂白步驟中,首先,如上所述利用鹼氧漂白法進行脫木質素。利用鹼氧漂白法進行脫木質素,由此可削減其後之多階段漂白步驟中之漂白化學品之使用量,可最小限度地保留紙漿品質之下降。作為鹼氧漂白法,可直接應用眾所周知之中濃度法或高濃度法,但較佳為目前通用 使用之以紙漿濃度為8~15質量%進行之中濃度法。
於利用上述中濃度法之鹼氧漂白法中,作為鹼,可使用苛性鈉或者經氧化之牛皮紙白液,作為氧氣,可使用來自深冷分離法之氧、來自PSA(Pressure Swing Adsorption,變壓式吸附)之氧或來自VSA(Vacuum Swing Adsorption,真空變壓吸附)之氧等。
上述氧氣與鹼係於中濃度混合機中添加至中濃度之紙漿漿料,於充分進行混合後,在加壓下將紙漿、氧及鹼之混合物送到可固定時間保持之反應塔內,進行脫木質素。
氧氣之添加率係相對於絕乾紙漿質量為0.5~3質量%,鹼添加率為0.5~4質量%,反應溫度為80~120℃,反應時間為15~100分鐘,紙漿濃度為8~15質量%,其他條件可應用眾所周知者。於鹼氧漂白步驟中,較佳為將上述鹼氧漂白連續進行2次以上。上述鹼氧漂白較佳為進行3次為止。
將已實施鹼氧漂白之紙漿繼而洗淨,其後,送到多階段漂白步驟。於多階段漂白步驟中,較佳為使用臭氧漂白階段(Z)。使用臭氧漂白階段,由此可分解來自洋槐材或桉樹材之紙漿中大量所含之己烯糖醛酸,故而可抑制己烯糖醛酸所引起之紙漿之色復原。臭氧漂白階段之處理條件並無特別限定,但使臭氧過度反應之情形時會損害紙漿強度,故而較佳為臭氧之添加率係相對於絕乾紙漿質量為0.1~1.0%,進而較佳為0.3~0.7%。處理溫度為10~100℃,較佳為20~70℃,處理時間為1秒鐘~60分鐘,較佳為10秒鐘~5分鐘,處理PH值為1.5~7,較佳為2~4。臭氧漂白階段 中之紙漿濃度可為中濃度亦可為高濃度,並無限定。又,亦可根據所需併用二氧化氯或其他漂白化學品。
多階段漂白步驟中可使用之漂白階段並無特別限定,可使用眾所周知之漂白階段。作為眾所周知之漂白階段,可列舉二氧化氯漂白階段(D)、鹼萃取階段(E)、氧漂白階段(O)、過氧化氫漂白階段(P)、過酸漂白階段(PA)、酸洗淨階段(a)或酸處理階段(A)等。若列舉多階段漂白步驟之一例,則可列舉Z-E-P-D、Z-E-D-P、Z-E-P-AP、A-Z-E-P-D、A-Z-E-D-P、A-Z-E-P-AP、a-Z-E-P-D、a-Z-E-D-P、a-Z-E-P-AP、Z/D-E-P-D、Z/D-E-D-P、Z/D-E-P-AP、A-ZD-E-P-D、A-Z/D-E-D-PA-Z/D-E-P-AP、a-Z/D-E-P-D、a-Z/D-E-D-P、a-Z/D-E-P-AP、Z-EO-P-D、Z-EO-D-P、Z-EO-P-AP、A-Z-EO-P-D、A-Z-EO-D-P、A-Z-EO-P-AP、a-Z-EO-P-D、a-Z-EO-D-P、a-Z-EO-P-AP、Z/D-EO-P-D、Z/D-EO-D-P、Z/D-EO-P-AP、A-ZD-EO-P-D、A-Z/D-EO-D-P、A-Z/D-EO-P-AP、a-Z/D-EO-P-D、a-Z/D-EO-D-P、a-Z/D-EO-P-AP、D-E-P-D、D-E-D-P、D-E-P-AP、A-D-E-P-D、A-D-E-D-P、A-D-E-P-AP、a-D-E-P-D、a-D-E-D-P、a-D-E-P-AP、D-EO-P-D、D-EO-D-P、D-EO-P-AP、A-D-EO-P-D、A-D-EO-D-P、A-D-EO-P-AP、a-D-EO-P-D、a-D-EO-D-P、或a-D-EO-P-AP等,亦可於連字符部設置洗淨階段。又,亦可進而附加漂白階段,或者將另一個漂白階段併入上述漂白階段中而併用,並無特別限定。
(造紙步驟)
藉由如上所述之漂白步驟所獲得之漂白紙漿係根據所需經由眾所周知之濾水步驟而送到造紙步驟。
此處,送到造紙步驟之漂白紙漿係直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量相對於送到濾水步驟之漂白紙漿之總質量較佳為300 ppm以上,更佳為600 ppm以上,進而較佳為1,000 ppm以上。若係此類漂白紙漿,則容易獲得直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量相對於紙整體質量或原紙整體質量為100~2000 ppm之非塗覆紙及塗覆紙。另一方面,於將合計含量相對於送到濾水步驟之漂白紙漿之總質量未達300 ppm之漂白紙漿供給到造紙步驟之情形時,所獲得之非塗覆紙及塗覆紙之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)在紙中或原紙中之合計含量相對於紙整體質量或原紙整體質量容易未達100 ppm。
送到造紙步驟之漂白紙漿之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量之範圍係相對於紙整體質量或原紙整體質量,較佳為300~3500 ppm,更佳為600~3500 ppm,進而較佳為1000~3500 ppm。
作為造紙方法,可任意採用酸性造紙法或中性甚至鹼性造紙法,又,作為造紙設備,可使用長網造紙機、疊網(on top)型造紙機、雙線(twin wire)型造紙機或美式(Yankee)造紙機等。
此時,控制微細纖維之良率之處理對調整非塗覆紙及塗覆紙之原紙之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量而言較為重要。即,微細纖維係因直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B) 之含量較大,故而造紙步驟中之微細纖維之良率會對所獲得之非塗覆紙及塗覆紙之原紙之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量給予影響。
具體而言,可藉由分別加大抄製速度、金屬絲網之篩孔尺寸或箔角度,或者將所添加之良率劑或凝聚劑減量,從而降低微細纖維之良率,其結果,可大幅減少所獲得之非塗覆紙及塗覆紙之原紙之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量。又,亦可藉由欲提高清水之比例而變更造紙中所使用之淘米水(包含紙漿纖維之循環再利用水)/清水之比率,從而降低微細纖維之良率。
於製造本發明之非塗覆紙及塗覆紙之原紙之方法中之造紙步驟中,對需造紙之紙料添加選自由碳酸鈣、膠體二氧化矽及煅燒高嶺土所組成之群中之至少1種物質,由此直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)吸附於該等,其結果,可將利用TOF-SIMS所測得之非塗覆紙之表面上之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計存在量減少至15以下,更佳為減少至0.5~10。
碳酸鈣、膠體二氧化矽及煅燒高嶺土之各添加量暨合計添加量係以使非塗覆紙之表面上之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計存在量成為上述範圍之方式決定即可,較佳為以最終獲得之非塗覆紙或塗覆紙之原紙中之利用JIS P 8251:2003所揭示之灰分試驗方法(525℃燃燒法)所測得之灰分成為35質量%以下之範圍添加。若以超過35質量%之方式添加,則有可能產生該等之添加所引起之紙力下降等 問題,並且產生使造紙時之操作性惡化等不良情況。
上述灰分之範圍較佳為0.5~35質量%,更佳為1~20質量%。
於單獨添加碳酸鈣之情形時,較佳為以使非塗覆紙中或塗覆紙之原紙中之碳酸鈣之含量成為3~20質量%之方式添加,於單獨添加膠體二氧化矽之情形時,較佳為以使非塗覆紙中或塗覆紙之原紙中之膠體二氧化矽之含量成為0.01~2.0質量%、較佳為成為0.1~2.0質量%之方式添加,於單獨添加煅燒高嶺土之情形時,較佳為以使非塗覆紙中或塗覆紙之原紙中之煅燒高嶺土之含量成為1~15質量%之方式添加。若該等之添加量未達下限值,則存在無法將非塗覆紙之表面上之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計存在量設為上述範圍內之情形。另一方面,若超過上限值,則有可能產生該等之添加所引起之紙力下降等問題,並且產生使造紙時之操作性惡化等不良情況。
於添加碳酸鈣與膠體二氧化矽之2種之情形時,較佳為以使非塗覆紙中或塗覆紙之原紙中之碳酸鈣之含量相對於非塗覆紙或塗覆紙之原紙整體質量成為1.0~15.0質量%,膠體二氧化矽之含量相對於非塗覆紙或塗覆紙之原紙整體質量成為0.01~2.0質量%之方式添加。
於添加膠體二氧化矽與煅燒高嶺土之2種之情形時,較佳為以使非塗覆紙中或塗覆紙之原紙中之膠體二氧化矽之含量相對於非塗覆紙或塗覆紙之原紙整體質量成為0.01~2.0質量%,煅燒高嶺土之含量相對於非塗覆紙或塗 覆紙之原紙整體質量成為0.5~10.0質量%之方式添加。
於添加碳酸鈣與煅燒高嶺土之2種之情形時,較佳為以使非塗覆紙中或塗覆紙之原紙中之碳酸鈣之含量相對於非塗覆紙或塗覆紙之原紙整體質量成為1.0~15.0質量%,煅燒高嶺土之含量相對於非塗覆紙或塗覆紙之原紙整體質量成為0.5~10.0質量%之方式添加。
於添加碳酸鈣、膠體二氧化矽及煅燒高嶺土之3種之情形時,較佳為以使非塗覆紙中或塗覆紙之原紙中之碳酸鈣之含量相對於非塗覆紙或塗覆紙之原紙整體質量成為1.0~15.0質量%,膠體二氧化矽之含量相對於非塗覆紙或塗覆紙之原紙整體質量成為0.01~2.0質量%,煅燒高嶺土之含量相對於非塗覆紙或塗覆紙之原紙整體質量成為0.5~10.0質量%之方式添加。
非塗覆紙之表面上之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計存在量係可藉由如此向紙料中添加選自由碳酸鈣、膠體二氧化矽及煅燒高嶺土所組成之群中之至少1種物質而調整。
作為碳酸鈣,較佳為利用雷射繞射散射法之平均粒徑為1.0~10.0 μm者。又,亦可使用重質碳酸鈣或輕質碳酸鈣之任一種,較佳為輕質碳酸鈣。作為膠體二氧化矽,較佳為利用動態光散射法之平均粒徑為1~200 nm者,更佳為2~100 nm,進而較佳為2~50 nm,尤其較佳為2~9 nm。作為煅燒高嶺土,較佳為利用雷射繞射散射法之平均粒徑為0.5~10.0 μm者。
於本發明之非塗覆紙及塗覆紙之原紙之製造中所造紙之紙料中,除漂白紙漿或者選自由碳酸鈣、膠體二氧化矽及煅燒高嶺土所組成之群中之至少1種物質以外,可根據所需添加通常使用之填料;內添上漿劑;陰離子性、非離子性、陽離子性或兩性之良率改善劑;濾水性改善劑;或紙力增強劑等造紙用內添助劑。
作為本發明之非塗覆紙及塗覆紙之原紙之製造中所添加之填料,例如可例示有亞硫酸鈣、石膏、滑石、高嶺土、剝層高嶺土、水合矽酸鹽、矽藻土、碳酸鎂、碳酸鋇、氧化鋅、氧化矽、二氧化鈦、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鎂或氫氧化鋅等無機顏料或者脲.甲醛樹脂微粒子或微小中空粒子等有機顏料等。又,於將廢紙或損紙等用作紙漿原料之情形時,亦可包含該等中所含之填料。填料係亦可將2種以上混合使用。
作為本發明之非塗覆紙及塗覆紙之原紙之製造中之內添上漿劑之具體例,例如可列舉烷基乙烯酮二聚物系、烯基乙烯酮二聚物系、烯基琥珀酸酐系、苯乙烯-丙烯酸系、高級脂肪酸系、石油樹脂系或松香系等之上漿劑。又,作為良率改善劑、濾水性改善劑及紙力增強劑之具體例,例如可例示有鋁等多元金屬化合物(具體而言,硫酸鋁、氯化鋁、鋁酸鈉或鹼性鋁化合物等)、各種澱粉類、聚丙烯醯胺、脲樹脂、聚醯胺聚胺樹脂、聚伸乙基亞胺、聚醯胺聚胺表氯醇樹脂、聚乙烯醇或聚環氧乙烷等。
又,於製造本發明之非塗覆紙及塗覆紙之原紙時,亦可 於不妨礙本發明之所需效果之範圍內,使用具有紙漿纖維間鍵結之阻礙功能之蓬鬆劑及柔軟劑。作為蓬鬆劑及柔軟劑之具體例,例如可例示有多元醇與脂肪酸之酯化合物、多元醇與脂肪酸酯化合物之聚氧伸烷基化合物、脂肪酸聚醯胺胺、多元醇系界面活性劑或油脂系非離子界面活性劑等。相關蓬鬆劑及柔軟劑之添加量係通常相對於紙漿為0.05~2.0質量%左右。該等內添化學品較佳為添加至施加剪切之風扇式泵前。
又,於本發明之非塗覆紙及塗覆紙之原紙之紙料中,根據調整電阻值之目的,可將氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、硫酸鈉、氧化鋅、二氧化鈦、氧化錫、氧化鋁或氧化鎂等無機物,或者烷基磷酸酯鹽、烷基硫酸酯鹽、磺酸鈉鹽或四級銨鹽等有機系材料單獨或混合使用。於考慮環境保全之情形時,較佳為不含氯分子者。
又,於本發明之非塗覆紙及塗覆紙之使用各種造紙機所造紙之非塗覆紙及原紙中,使用施膠壓榨裝置,利用以聚丙烯醯胺等合成接著劑或澱粉等天然接著劑為主成分之施膠壓榨液,對上述所獲得之非塗覆紙及原紙實施表面處理,由此亦可強化紙之表面強度及紙層間強度。
又,亦可對上述非塗覆紙及塗覆紙用原紙實施利用軟質壓光機等之平滑化精加工處理。
作為上述施膠壓榨裝置,可列舉作為先前通用類型之雙輥類型之施膠壓榨裝置或閘輥施膠壓榨或表面施膠(Sym sizer)之類的塗佈頭計量施膠壓榨等之轉印型施膠壓榨裝 置。
作為本發明之非塗覆紙及塗覆紙之原紙之製造中附設於高速造紙機而使用之施膠壓榨裝置,就獲得操作性及優異品質之方面上,較佳為塗佈頭計量施膠壓榨等轉印型施膠壓榨裝置。
施膠壓榨液之塗覆量較佳為0.5~13 g/m2左右(固形物成分換算)。
於製造本發明之非塗覆紙及塗覆紙之原紙時,於以在機(on-machine)規格操作高速造紙機及轉印型之施膠壓榨裝置之情形時,供給至施膠壓榨裝置之施膠壓榨液中之接著劑之固形物成分濃度通常為2~12質量%,較佳為4~10質量%。若固形物成分濃度超過12質量%,則無法使施膠壓榨液充分滲透到原紙內部而使得紙層間強度之改善效果較少,於未達2質量%之情形時,雖然促進施膠壓榨液向原紙之滲透,但可滲透之施膠壓榨液之量中自然而然地存在極限,結果紙層中之接著劑量變得不充分,無法期待紙層間強度之改善效果,因此不佳。又,若必要以上地降低施膠壓榨液之濃度,則施膠壓榨處理後之原紙之乾燥負荷變大,不認為係高速造紙中所期望之實施態樣。
作為本發明之非塗覆紙及塗覆紙之原紙之製造中之施膠壓榨步驟中所使用之接著劑,可列舉由天然植物精製之澱粉、羥乙基化澱粉、氧化澱粉、醚化澱粉、磷酸酯化澱粉、酵素改性澱粉或將彼等進行急速乾燥所獲得之冷水可溶性澱粉;或者,糊精、甘露聚醣、殼聚糖、阿拉伯半乳 糖、肝糖、菊糖、果膠、玻尿酸、羧甲基纖維素或羥乙基纖維素等天然多糖類及其低聚物進而其改性體。進而,可列舉酪蛋白、明膠、大豆蛋白或膠原蛋白等天然蛋白質及其改性體;或者,聚乳酸或肽等合成高分子或低聚物等。此外,可列舉苯乙烯-丁二烯系、丙烯酸系、聚乙酸乙烯酯或乙烯-乙酸乙烯酯等各(共)聚合物乳膠;或者,聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉、聚環氧乙烷、聚丙烯醯胺、脲或三聚氰胺/甲醛樹脂、聚伸乙基亞胺或聚醯胺聚胺表氯醇樹脂等水溶性高分子等。該等係可以一種以上使用。此外,對於使用眾所周知之天然或合成有機化合物,並無特別限制。
又,根據所需,亦可於非塗覆紙及塗覆紙之原紙之施膠壓榨液中添加顏料。作為上述顏料,例如可列舉高嶺土、硫酸鋇、輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、氫氧化鋁、緞光白、二氧化鈦、亞硫酸鈣、硫酸鋅或塑料顏料等通常之塗覆紙用顏料。其中,若使用重質碳酸鈣,則可降低原紙之透氣度,於輪轉平版印刷機中印刷之情形時,可抑制起泡故障,故而較佳。於非塗覆紙及塗覆紙之原紙之施膠壓榨液中調配顏料之情形時,作為其調配比例,相對於顏料100質量份,接著劑較佳為5~200質量份,更佳為10~100質量份。又,上述施膠壓榨液之塗覆量較佳為設為0.5~13 g/m2左右。
於非塗覆紙及塗覆紙之原紙之施膠壓榨液中使用碳酸鈣之情形時,較佳為亦包括其量,以使碳酸鈣之添加量成為 上述範圍內之方式調整。
以上例示之添加至非塗覆紙之各成分較佳為以所獲得之非塗覆紙之灰分(依據JIS P 8251:2003所揭示之灰分試驗方法(525℃燃燒法))成為35質量%以下之範圍添加。此處之灰分亦包括紙漿中原先所包含之灰分或將廢紙等使用於原料之情形時其廢紙中所含之灰分。因此,考慮源自該等原料之灰分量,添加各成分。
作為在該等造紙條件下所造紙之非塗覆紙之克重,較佳為30~150 g/m2,更佳為64~110 g/m2。克重大於150 g/m2者係因使用於影印機之情形時之熱定著時熱容量變得過大,故而無法將增色劑均勻且確實熔融,有可能產生熔融不均而產生高圖像密度部之光澤不均或濃度不均、定著不良,或者又,紙之韌性變得過大,產生走紙不良。又,若未達30 g/m2,則定著時增色劑過度熔融,故而無法避免增色劑之滲透不均,存在惡化粒狀性而圖像光澤變得太高之情形。
如此製造之非塗覆紙及塗覆紙之原紙係直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)在紙整體中之合計含量為100~2000 ppm,且將非塗覆紙之表面上之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計存在量控制為15以下者,故而控制靜摩擦係數,且尺寸穩定性良好,減少使用於影印機或印表機時之走紙不良或皺褶之產生。
又,如此獲得之非塗覆紙之靜摩擦係數(ISO15359:1999)成為0.40~0.70之範圍。上述靜摩擦係數較佳為0.50~ 0.65,更佳為0.55~0.61。
本發明之非塗覆紙較佳為利用JIS P 8220:1998所記載之紙漿解離方法進行解離所獲得之解離紙漿依據JIS P 8121:1995所測得之濾水度為380~550 ml,利用JAPAN TAPPI No.52:2000中所規定之光學自動測量法中之紙漿纖維長度試驗方法所測得之重量加權平均纖維長度為0.60~0.90 mm,纖維長度分佈係數為1.30~1.90。此類非塗覆紙係抑制熱收縮皺褶等。例如將洋槐材作為紙漿原材料所獲得之非塗覆紙係纖維長度分佈係數如此容易變窄。
若本發明之非塗覆紙之解離紙漿之濾水度未達380 ml,則由於環境變化而非塗覆紙中容易產生捲縮,容易產生重送。又,若濾水度超過550 ml,則非塗覆紙之紙中之紙漿纖維無法均勻分散,使得質地較差,產生熱定著時之收縮不均,故而容易產生皺褶。
若本發明之非塗覆紙之解離紙漿之重量加權平均纖維長度未達0.6 mm,則纖維間鍵結面積較小,使得強度不充分,故而所獲得之非塗覆紙係容易進行紙層間剝離。
相反,若解離紙漿之重量加權平均纖維長度超過0.9 mm,則質地變差,故而利用將增色劑熱定著之類型之非衝擊印表機進行印字之情形時,由於熱定著時之收縮應力而非塗覆紙中容易產生皺褶。
若本發明之非塗覆紙之解離紙漿之纖維長度分佈係數未達1.30,則增強紙層間鍵結之不同纖維長度之纖維較少,纖維間鍵結面積減小而使強度不充分,故而所獲得之非塗 覆紙係容易進行紙層間剝離。
又,若解離紙漿之纖維長度分佈係數超過1.60,則長纖維與微細纖維增多而質地變差,故而利用將增色劑熱定著之類型之非衝擊印表機進行印字之情形時,由於熱定著時之收縮應力而非塗覆紙中容易產生皺褶。
此處,所謂纖維長度分佈係數係指重量加權平均纖維長度(W)除以數量平均纖維長度(M)所得之數值,係根據下式所求得之值。
纖維長度分佈係數=重量加權平均纖維長度(W)/數量平均纖維長度(M)
纖維長度分佈係數越大,表示纖維長度分佈之寬度越寬,纖維長度分佈係數越小,表示纖維長度分佈之寬度越窄。重量加權平均纖維長度、數量平均纖維長度係利用JAPAN TAPPI No.52:2000中所規定之光學自動測量法所測得之值。
來自所製造之非塗覆紙之解離紙漿之重量加權平均纖維長度、纖維長度分佈係數及濾水度未必與造紙時所使用之紙漿之重量加權平均纖維長度、纖維長度分佈係數及濾水度一致。其原因在於:於造紙時,自金屬絲網或網狀物抽出微細纖維之一部分,或者根據網部、壓榨部及乾燥部(乾燥步驟)中之條件,紙漿纖維彼此之凝聚狀態產生變化,除此以外,於送到網部為止之調成步驟中,以提高紙層間強度之方式,或者為了提高良率或質地,採用打漿方法、網部中之脫水方法及/或添加各種內添化學品,從而 調整由紙漿纖維彼此所形成之絨毛之大小及/或形狀。
非塗覆紙更佳為解離紙漿之濾水度為350~550 ml,重量加權平均纖維長度為0.60~0.80 mm,纖維長度分佈係數為1.30~1.60。
即,本發明之又一方面係關於一種非塗覆紙之製造方法,其係包括於紙漿原材料中分割添加蒸解液而進行蒸解之處理,將藉由進行上述蒸解所獲得之未漂白紙漿進行漂白之處理以及將藉由進行上述漂白所獲得之漂白紙漿進行造紙之處理,於上述紙漿原材料中分割添加蒸解液而進行蒸解之處理及/或將上述未漂白紙漿進行漂白之處理包括藉由變更洗淨水中所含之過濾水與清水之比率而調整洗淨時需去除之直鏈醇(A)及直鏈脂肪酸(B)之量;將上述未漂白紙漿進行漂白之處理包括利用鹼氧漂白法進行脫木質素之處理及多階段漂白步驟;進行上述造紙之處理包括相對於需造紙之紙料,選擇使用上述直送紙漿或一次抄製之紙漿,於使用直送紙漿時,包括變更無閥過濾器中之洗淨水中所含之過濾水與清水之比率,抄製速度之變更、良率劑量之變更、或者變更造紙步驟中將用作稀釋水之水回收之淘米水與作為工業用水之清水之比率,以所獲得之非塗覆紙之利用JIS P 8251:2003所揭示之灰分試驗方法(525℃燃燒法)所測得之灰分成為35質量%以下之範圍添加選自由碳酸鈣、膠體二氧化矽及煅燒高嶺土所組成之群中之至少1種物質;藉由進行上述漂白所獲得之漂白紙漿之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量相對於漂白紙漿之總質量 為300 ppm。
本發明之塗覆紙之原紙之克重並無特別限定,較佳為25~150 g/m2左右,更佳為40~100 g/m2左右。
如上所述造紙之本發明之塗覆紙之原紙較佳為依據JAPAN TAPPI紙紙漿試驗方法No.5-2:2000所測得之透氣度為10秒以下,依據JAPAN TAPPI紙紙漿試驗方法No.18-2:2000所測得之內部鍵結強度為150~800 J/m2。透氣度更佳為8秒以下。又,內部鍵結強度更佳為300~600 J/m2
若透氣度超過10秒,則有轉輪平版印刷時之油墨乾燥步驟中難以抽出紙層中之水蒸氣而塗覆紙中產生起泡之虞。又,若內部鍵結強度未達150 J/m2,則有過度阻礙紙漿纖維間之氫鍵而無法確保可承受住轉輪平版印刷之紙力之虞。若內部鍵結強度超過800 J/m2,則有抑制轉輪平版印刷褶皺產生之效果飽和而亦欠缺經濟性之虞。
於本發明之塗覆紙中,原紙之基於超聲波傳播速度測定器所測得之纖維配向比較佳為1.20以下。換言之,若纖維配向比超過1.20,則將構成塗覆紙之原紙之纖維朝向設為無規之處理變得不充分,抑制轉輪平版印刷時之乾燥收縮力之橫向傳播之效果不足。
此處,所謂原紙之纖維配向,係指紙漿纖維流出到造紙機之金屬絲上,於脫水、形成紙層之過程中與流出(縱)方向並列之傾向。即,於造紙時,紙料以高速流出到金屬絲上及進行脫水,故而沿著縱向(造紙機上之原料流出之方向)配向之纖維增多,與橫向(寬度方向)相比,縱向之拉伸 強度或剛度等相對較強或者較高。大概認為此類原紙之縱橫之差異(不均勻性)成為轉輪平版印刷時之紙漿纖維之乾燥收縮應變而成為紙皺之一個原因。
通常,作為測定紙等之纖維配向之方法,例如可列舉超聲波法、熱膨脹法、力學破斷強度法、X射線繞射法、微波法、NMR(Nuclear Magnetic Resonance,核磁共振)法、偏光螢光法或介電測定法等。於本發明中,利用超聲波法,例如使用野村商事公司製造之「SONIC SHEET TESTER」測定縱向之超聲波傳播速度(Vmd)與橫向之超聲波傳播速度(Vcd),將其比率(Vmd/Vcd)作為纖維配向比而評價纖維配向之無規性。於該纖維配向比為1.0之情形時,纖維配向完全成為無規配向,但於實際機器造紙之情形時,具有幾個纖維配向。
另一方面,纖維配向比係根據機器中之造紙條件而決定,故而必須適當設定機器上之操作。作為所考慮之手段,可列舉機器速度、纖維懸浮噴射(Suspension jet)之流入速度與金屬絲速度之比(J/W比)、金屬絲振動、導向板或閘板之配置或小印輥等之適當化。尤其是,於網部中,若使用可自由地變更振動數或振幅之金屬絲振動裝置,一面使金屬絲沿著與流動方向呈水平且直角方向滑動一面進行造紙,則紙漿纖維之方向進行無規配向化,因此較佳。進而,機器之運轉時,通常後部之速度越快,一面朝向轉盤拉伸紙,一面抄製紙。若加大該速度差,則導致紙漿纖維沿著流動方向配向,故而於製造本發明之塗覆紙時,轉 盤之旋轉速度(Vr)與金屬絲之旋轉速度(Vw)之比Vr/Vw較佳為1.01~1.07。可藉由組合該等手段之1種或2種以上而將纖維配向比設為1.20以下,但必須實現與紙之質地等其他物性之調和。
(塗覆紙之製造)
本發明之塗覆紙之塗覆層形成方法係包括於上述原紙之至少單面塗覆以顏料及接著劑為主成分之塗覆液,使其進行乾燥,由此形成至少1層之塗覆層之步驟,以及對原紙及塗覆層實施加壓加工處理之步驟的方法。
於本發明中,原紙上設置塗覆層之情形時可使用之顏料並無特別限定,例如存在各種高嶺土、滑石或重質碳酸鈣等精製之天然礦物顏料,輕質碳酸鈣或碳酸鈣與其他親水性有機化合物之複合合成顏料,緞光白、鋅鋇白、二氧化鈦、二氧化矽、氧化鋁、氫氧化鋁、氧化鋅、碳酸鎂、煅燒高嶺土、中空有機顏料、緊密有機顏料、塑料顏料、黏合劑顏料、塑膠珠粒或微膠囊等,但並不限定於該等。
於本發明中,作為塗覆層中所使用之接著劑,可列舉由天然植物精製之澱粉、羥乙基化澱粉、氧化澱粉、醚化澱粉、磷酸酯化澱粉、酵素改性澱粉或將彼等進行急速乾燥所獲得之冷水可溶性澱粉;或者,糊精、甘露聚醣、殼聚糖、阿拉伯半乳糖、肝糖、菊糖、果膠、玻尿酸、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素等天然多糖類及其低聚物進而其改性體。進而,可列舉酪蛋白、明膠、大豆蛋白或膠原蛋白等天然蛋白質及其改性體,或者聚乳酸或肽等合成高分子 或低聚物。此外,可列舉苯乙烯-丁二烯系、丙烯酸系、聚乙酸乙烯酯或乙烯-乙酸乙烯酯等各(共)聚合物乳膠,或者聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉、聚環氧乙烷、聚丙烯醯胺、脲或三聚氰胺/甲醛樹脂、聚伸乙基亞胺或聚醯胺聚胺表氯醇樹脂等水溶性高分子等。該等係可以一種以上使用。此外,對於使用眾所周知之天然或合成有機化合物,並無特別限制。
又,於形成本發明之塗覆紙之塗覆層時,作為塗覆液中所使用之增黏劑,可列舉羧甲基纖維素、海藻酸鈉、甲基纖維素、羥甲基纖維素、酪蛋白、聚丙烯酸鈉或苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物等水溶性高分子,或矽酸鹽等無機聚合物等。
進而,根據所需,可較佳地使用分散劑、消泡劑、耐水化劑或著色劑等通常使用之各種助劑,以及將該等各種助劑進行陽離子化而成者。
於本發明中,塗覆上述塗覆液之方法並無特別限定,可適當使用拖刀塗佈、撓性刮刀塗佈、輥塗佈、噴注塗佈或短駐留塗佈等之各種刮刀塗佈機;施膠壓榨、閘輥或Sym sizer等之各種轉注塗佈機;或者,氣刀塗佈機、棒式塗佈機、桿式塗佈機、桿-刮刀塗佈機、拖刀塗佈機(champflex coater)、凹版塗佈機、簾式塗佈機、擠壓式塗佈機、直接噴注式塗佈機塗佈機、噴霧式塗佈機或澆鑄式塗佈機等各方式。該等裝置可為在機亦可為離機(off-machine)。
塗覆層之塗覆量並無特別限定,但例如2層塗覆之情形 時,較理想的是將下塗塗覆層及上塗塗覆層均以乾燥質量計設為每單面為1.5~15 g/m2左右,考慮到所獲得之塗覆紙之白紙品質、印刷品質及印刷適應性,進而製造塗覆紙時之乾燥能力等,將下塗塗覆層及上塗塗覆層合併設為每單面為5~30 g/m2左右之範圍。作為將濕潤塗覆層進行乾燥之方法,例如可採用蒸氣乾燥、氣體加熱器乾燥、電氣加熱器乾燥或紅外線加熱器乾燥等各種方式。
於本發明之塗覆紙中,亦可進而將與下塗層相接觸之第三塗覆層形成於與原紙之間等而設為3層以上之構成。對於相關第三塗覆層之組成及塗覆量,並無特別限定,將以任意顏料及/或接著劑為主成分之塗覆液,以乾燥質量計每單面為0.5~10 g/m2左右之方式利用轉印型施膠壓榨裝置等塗覆,使其進行乾燥即可。
於本發明之塗覆紙中,每單面之塗覆層較佳為設置1~4層,更佳為設置1~3層,進而較佳為設置1~2層。
於製造本發明之塗覆紙時,在形成塗覆層後,利用各種壓光裝置實施平滑化處理,作為相關壓光裝置,可適當使用超級壓光機、軟質壓光機、光澤壓光機、小型壓光機、消光超級壓光機或消光壓光機等通常使用之壓光裝置。作為壓光精加工條件,根據所要求之品質,適當選擇剛性輥之溫度、壓光壓力、壓軋數、輥速度或壓光前之紙水分等。進而,壓光裝置有與塗佈機分離之分離型(off type)及與塗佈機成為一體之一體型(on type),兩者均可使用。關於所使用之壓光裝置之材質,剛性輥係使用金屬,或使用 藉由硬質鍍鉻等對其表面進行鏡面處理之輥。彈性輥係適當使用成型有胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂、聚醯胺樹脂、苯酚樹脂或聚丙烯酸酯樹脂等樹脂輥,或者棉花、尼龍、石棉或芳族聚醯胺纖維等之輥。亦可將利用壓光機之精加工後之用以塗覆紙之調濕或加濕之水塗裝置、靜電加濕裝置或蒸氣加濕裝置等適當組合使用。
如此製造之塗覆紙之克重並無特別限定,較佳為30~150 g/m2,更佳為64~110 g/m2
本發明之塗覆紙係將直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)在原紙中之合計含量相對於原紙整體質量控制為100~2000 ppm者,故而尺寸穩定性良好,抑制捲縮之產生,輪轉平版印刷中之加熱乾燥時抑制乾燥收縮,減少轉輪平版印刷褶皺之產生。
於本發明之塗覆紙中,較佳為利用JIS P 8220:1998所記載之紙漿解離方法進行解離所獲得之解離紙漿依據JIS P 8121-1995所測得之濾水度為380~550 ml,利用JAPAN TAPPI No.52:2000中所規定之光學自動測量法中之紙漿纖維長度試驗方法所測得之重量加權平均纖維長度為0.60~0.90 mm,纖維長度分佈係數為1.30~1.90。此類塗覆紙係抑制熱收縮皺褶等。例如將洋槐材作為紙漿原材料所獲得之紙係纖維長度分佈係數如此容易變窄。
若本發明之塗覆紙之解離紙漿之濾水度未達380 ml,則由於環境變化而容易產生捲縮,尺寸穩定性變差,容易產生轉輪平版印刷褶皺。又,若濾水度超過550 ml,則紙中 之紙漿纖維無法均勻分散,使得質地較差,容易進行紙層間剝離。
若本發明之塗覆紙之解離紙漿之重量加權平均纖維長度未達0.60 mm,則纖維間鍵結面積較小,使得強度不充分,故而容易進行紙層間剝離。
相反,若解離紙漿之重量加權平均纖維長度超過0.90 mm,則纖維間鍵結面積增加,尺寸穩定性變差,容易產生轉輪平版印刷褶皺。
若本發明之塗覆紙之解離紙漿之纖維長度分佈係數未達1.30,則增強紙層間鍵結之不同纖維長度之纖維較少,纖維間鍵結面積減小而使強度不充分,故而容易進行紙層間剝離。
又,若解離紙漿之纖維長度分佈係數超過1.90,則長纖維與微細纖維增多而使纖維間鍵結面積增加,尺寸穩定性變差,容易產生轉輪平版印刷褶皺。
此處,所謂纖維長度分佈係數係與上述非塗覆紙之纖維長度分佈係數相同意義。
來自所製造之塗覆紙之解離紙漿之重量加權平均纖維長度、纖維長度分佈係數及濾水度未必與造紙時所使用之紙漿之重量加權平均纖維長度、纖維長度分佈係數及濾水度一致。其原因在於:於造紙時,自金屬絲網或網狀物抽出微細纖維之一部分,或者根據網部、壓榨部或乾燥部(乾燥步驟)中之條件,紙漿纖維彼此之凝聚狀態產生變化,除此以外,於送到網部為止之調成步驟中,以提高紙層間 強度之方式,或者為提高良率、質地,採用打漿方法或網部中之脫水方法及/或添加各種內添化學品,從而調整由紙漿纖維彼此所形成之絨毛之大小及/或形狀。
於本發明之塗覆紙中,更佳為解離紙漿之濾水度為400~500 ml,重量加權平均纖維長度為0.60~0.80 mm,纖維長度分佈係數為1.30~1.60。
於本發明之塗覆紙中,作為印刷條件,使用單張平版印刷機(SM102,Heidelberg公司製造),將彩色4色印刷(印刷順序:墨、藍、紅、黃)(油墨:熔融G EZ N類型,DIC公司製造),以印刷速度12000份/小時進行印刷,1時間後,將重合10張菊版尺寸(636 mm×939 mm)而成者自上部懸掛時之MD捲縮未達30 mm,可抑制捲縮之產生。又,因紙之平衡水分下降,故而難以產生環境變化所引起之捲縮。
即,本發明之又一方面係關於一種塗覆紙之製造方法,其係包括於紙漿原材料中分割添加蒸解液而進行蒸解之處理,將藉由進行上述蒸解所獲得之未漂白紙漿進行漂白之處理,將藉由進行上述漂白所獲得之漂白紙漿進行造紙之處理以及藉由進行上述造紙所獲得之原紙上形成塗覆層之處理,於上述紙漿原材料中分割添加蒸解液而進行蒸解之處理及/或將上述未漂白紙漿進行漂白之處理包括藉由變更洗淨水中所含之過濾水與清水之比率而調整洗淨時需去除之直鏈醇(A)及直鏈脂肪酸(B)之量;將上述未漂白紙漿進行漂白之處理包括利用鹼氧漂白法進行脫木質素之處理及多階段漂白步驟;進行上述造紙之處理包括選擇使用上 述直送紙漿或一次抄製之紙漿,於使用直送紙漿時,包括變更無閥過濾器中之洗淨水中所含之過濾水與清水之比率,抄製速度之變更、良率劑量之變更、或者變更造紙步驟中將用作稀釋水之水回收之淘米水與作為工業用水之清水之比率;形成上述塗覆層之處理包括於上述原紙之至少單面塗覆以顏料及接著劑為主成分之塗覆液,使其進行乾燥,由此形成至少1層之塗覆層,以及對上述原紙及上述塗覆層實施加壓加工處理;藉由進行上述漂白所獲得之漂白紙漿之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量相對於漂白紙漿整體質量為300 ppm。
[實施例]
藉由實施例,對本發明進行更詳細說明,但本發明不受該實施例任何限定。實施例中之份及%表示質量份及質量%。
(碳酸鈣漿料(A)之製造)
藉由日本專利特開平5-163018號公報「碳酸鈣之製造方法」所揭示之方法製造碳酸鈣漿料(A)。於反應槽內裝填濃度9.0質量%之氫氧化鈣水性懸浮液600公升,一面以空氣稀釋二氧化碳氣體,一面將其稀釋氣體(二氧化碳氣體濃度:20容量%)以流量1500公升/分(15℃)之比例噴附。
作為二氧化碳氣體之微細氣泡形成手段,於反應槽下部自形成於圓錐形狀之氣體儲罐(頂角90°)之小孔(圓型,直徑20 mm,開孔率5%)使微細氣泡起泡。
反應開始溫度為42℃,反應時間為80分鐘。所獲得之碳 酸鈣之平均粒徑(依據雷射繞射散射法(將累積質量相當於50%時之粒徑設為平均粒徑),裝置:日機裝公司製造之「Microtrac HRA」)、莫耳吸光係數、表觀比重分別為6.2 μm、17.9、0.25。又,該碳酸鈣為輕質碳酸鈣。
(DIP(A)之製作)
將各同量混合報紙廢紙與雜誌廢紙之廢紙原料裝入高濃度打漿機而進行解離。
將解離後之原料稀釋為1%,作為除塵步驟,利用包含孔式籃(hole basket)及狹縫式籃(silt basket)之篩網依序進行處理。進而,利用使用浮選機(商品名:OK浮選機,Oji Engineering公司製造)之脫墨步驟、使用提取器之洗淨步驟進行處理後,繼而利用使用無閥濃縮器及螺旋壓力機之濃縮步驟濃縮至25%為止後,添加過氧化氫3%、苛性鈉2%及矽酸鈉2%,並升溫至溫度70℃,作為軸型分散機使用分散機(相川鐵工公司製造)進行第1次分散處理。處理後之紙漿係一面保持溫度,一面進行3小時之漂白處理,繼而作為軸型分散機使用分散機(相川鐵工公司製造)進行第2次分散處理。
將分散處理後之紙漿稀釋為1%,進而利用使用浮選機(商品名:OK浮選機,Oji Engineering公司製造)之脫墨步驟、使用提取器之洗淨步驟、使用狹縫式籃之篩網之除塵步驟進行處理後,利用使用無閥濃縮器及螺旋壓力機之濃縮步驟濃縮至35%為止。於濃縮後之紙漿中添加二氧化硫脲(FAS)1%、苛性鈉0.5%,升溫至溫度110℃,作為圓盤型 分散機使用熱分散機(KRIMA公司製造)進行第3次分散處理。進而,利用使用提取器之洗淨步驟、使用無閥濃縮器之濃縮步驟濃縮至10%為止,獲得白度81%、CSF(Canadian Standard Freeness,加拿大標準游離度)270 ml、夾雜物110個/m2之廢紙紙漿原料(DIP)。
<實施例1> (未漂白紙漿之製造(蒸解步驟))
使用Lo-solids蒸解鍋(ANDRITZ公司製造),將包含耳莢相思樹:赤桉:藍桉=40:40:20(質量比)之闊葉樹碎片利用Lo-solids蒸解法進行硫酸鹽蒸解。此處,使用硫化度28之白液(蒸解液),將白液添加率作為活性鹼向碎片供給系統相對於碎片絕乾質量為10%,以向蒸解區域8%、向洗淨區域2%之方式分割添加,在蒸解溫度146℃下進行。將蒸解後之碎片進行解纖後,經由洗淨步驟(過濾水/清水(100/0))、篩網步驟、進而再次經由洗淨步驟(過濾水/清水(100/0)),獲得未曬紙漿(未漂白紙漿)。
(漂白步驟)
對上述未曬紙漿,添加相對於絕乾紙漿質量為1.7%之苛性鈉、1.8%之氧,在紙漿濃度10%、98℃、50分鐘之條件下進行二階段鹼氧漂白。
此處,苛性鈉係於第一階段總括添加,氧氣係於第一階段1.0%、第二階段0.8%之方式分割添加。鹼氧漂白後之紙漿係利用洗淨步驟進行洗淨處理。
對上述鹼氧漂白後之紙漿,添加相對於絕乾紙漿質量為 1.2%之硫酸,在紙漿濃度10%、60℃、60分鐘之條件下使其滯留後,利用洗淨步驟進行洗淨處理。
繼而,添加相對於絕乾紙漿質量為0.5%之臭氧、0.5%之二氧化氯,在紙漿濃度10%、58℃、60分鐘之條件下進行中濃度臭氧/二氧化氯漂白後,利用洗淨步驟進行洗淨處理。繼而,添加相對於絕乾紙漿質量為1.0%之苛性鈉、0.1%之過氧化氫,在紙漿濃度10%、60℃、90分鐘之條件下進行鹼萃取後,利用洗淨步驟進行洗淨處理。繼而,添加相對於絕乾紙漿質量為0.2%之二氧化氯,在紙漿濃度10%、70℃、120分鐘之條件下進行二氧化氯漂白後,利用洗淨步驟進行洗淨處理,獲得漂白紙漿。所獲得之漂白紙漿之ISO白度為90.1%。繼而,於無閥過濾器中利用過濾水/清水(100/0)進行洗淨。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為566 ppm。
(濾水步驟)
將利用過濾水/清水(100/0)進行洗淨之漂白紙漿(濃度4.2質量%),導入到3機並列(刀使用相同者)連結之雙.圓盤.提純器(刀材質:Ni-Hard,刀寬:4.0 mm,槽寬:4.0 mm),進行濾水直至CSF440 ml為止,獲得濾水紙漿漿料。
(造紙步驟)
於上述濾水紙漿漿料中,將烯基琥珀酸酐系上漿劑0.04%(FIVERUN 81K/荒川化學工業公司製造)、硫酸鋁0.5%(對紙漿,固形物成分換算)、陽離子化澱粉(商品名: Oji ACE K,Oji Cornstarch公司製造)1.1%(對紙漿,固形物成分換算)依序添加至紙機儲漿槽後,混合所回收之淘米水與上述紙漿漿料,將先前所製造之碳酸鈣漿料(A)以使所獲得之非塗覆紙中之含量成為3.5%之方式添加至風扇式泵前。進而,將陽離子性丙烯酸系樹脂(商品名:DR-3015,HYMO公司製造)0.016%作為良率劑添加至篩網近前側,製備紙料(濃度1.01%)。
將該紙料,以J/W比0.995、抄製速度1,010 m/min利用疊網(On Top-Former)形成紙層,並利用3機滾筒壓機進行榨水後,利用一階段排列乾燥器進行乾燥後,利用在機規格之雙輥施膠壓榨裝置進行表面尺寸處理。即,將包含氧化澱粉2%、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物系表面上漿劑(Polymaron NP-25/荒川化學工業公司製造)0.10%及芒硝0.3%之施膠壓榨液以固形物成分計成為1.0 g/m2之方式塗敷,進行壓光處理,獲得水分4.5%、克重64 g/m2之非塗覆紙。於抄製時,並未實施所回收之淘米水之放流。即,於造紙步驟中,造紙中使用淘米水/清水(100/0)。
<實施例2>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:赤桉=50:50之碎片,並將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使非塗覆紙中之含量成為5.3%之量,除上述方面以外,以與實施例1相同之方式獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為1300 ppm。
<實施例3>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:洋槐雜種:玫瑰桉=60:30:10之碎片,進行濾水直至CSF410 ml為止,將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使非塗覆紙中之含量成為7.5%之量,將陽離子性丙烯酸系樹脂之添加量設為0.021%,除上述方面以外,以與實施例1相同之方式獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為1600 ppm。
<實施例4>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:赤桉:藍桉=80:10:10之碎片,將漂白紙漿之濾水步驟前段之無閥過濾器中所使用之洗淨水設為過濾水/清水(50/50),進行濾水直至CSF430 ml為止,將碳酸鈣漿料(A)以使非塗覆紙中之含量成為7.5%之方式添加至風扇式泵前,並且將膠體二氧化矽(商品名:NP882,Eka Chemicals公司製造,平均粒徑(利用動態光散射法,裝置:日機裝公司製造,粒徑.ζ電位測定裝置「Nanotrac UPA-UZ152」):3 nm)以使非塗覆紙中之含量成為0.05%之方式添加至紙機儲漿槽,將陽離子性丙烯酸系樹脂之添加量設為0.028%,將抄製速度設為925 m/min,除上述方面以外,以與實施例1相同之方式獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為1300 ppm。
<實施例5>
使用包含直乾相思樹:赤桉=80:20之闊葉樹碎片,對未 曬紙漿添加相對於絕乾紙漿質量為2.5%之苛性鈉、1.8%之氧。繼而,在紙漿濃度10%、98℃、50分鐘之條件下進行二階段鹼氧漂白。對鹼氧漂白後之紙漿,添加相對於絕乾紙漿質量為1.2%之硫酸,在紙漿濃度10%、60℃、60分鐘之條件下使其滯留後,利用洗淨步驟進行洗淨處理。繼而,添加相對於絕乾紙漿質量為0.5%之臭氧、0.5%之二氧化氯,在紙漿濃度10%、58℃、60分鐘之條件下進行中濃度臭氧/二氧化氯漂白後,利用洗淨步驟進行洗淨處理。繼而,添加相對於絕乾紙漿質量為1.4%之苛性鈉、0.1%之過氧化氫,在紙漿濃度10%、60℃、90分鐘之條件下進行鹼萃取後,利用洗淨步驟進行洗淨處理。作為填料,將碳酸鈣漿料(A)以使非塗覆紙中之含量成為7.0%之方式添加至風扇式泵前,並且將膠體二氧化矽(商品名:NP882,Eka Chemicals公司製造)以使非塗覆紙中之含量成為0.20%之方式添加至紙機儲漿槽,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為3200 ppm。
<實施例6>
使用包含直乾相思樹之闊葉樹碎片,利用雙.圓盤.提純器進行濾水直至CSF370 ml為止,作為填料,將碳酸鈣漿料(A)以使非塗覆紙中之含量成為14.0%之方式添加至風扇式泵前,將陽離子性丙烯酸系樹脂(商品名:DR-3015,HYMO公司製造)0.021%添加至篩網近前側,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。送 到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為2900 ppm。
<實施例7>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹之碎片,未添加碳酸鈣,將膠體二氧化矽(商品名:NP882,Eka Chemicals公司製造)以使非塗覆紙中之含量成為0.30%之方式添加至紙機儲漿槽,將陽離子性丙烯酸系樹脂之添加量設為0.021%,以及將抄製速度設為915 m/min,除上述方面以外,以與實施例1相同之方式獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為2700 ppm。
<實施例8>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:赤桉=50:50之碎片,以及未添加碳酸鈣,將膠體二氧化矽(商品名:NP882,Eka Chemicals公司製造)以使非塗覆紙中之含量成為0.08%之方式添加至紙機儲漿槽,除上述方面以外,以與實施例1相同之方式獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為1300 ppm。
<實施例9>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:赤桉=50:50之碎片,將碳酸鈣漿料(A)以使非塗覆紙中之含量成為6.0%之方式添加至風扇式泵前,並且將膠體二氧化矽(商品名:NP882,Eka Chemicals公司製造)以使非塗覆紙中之含 量成為0.08%之方式添加至紙機儲漿槽,除上述方面以外,以與實施例1相同之方式獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為1300 ppm。
<實施例10>
使用包含直乾相思樹之闊葉樹碎片,除此以外,進行與實施例1相同之蒸解步驟。
繼而,以與實施例1相同之方式進行漂白步驟,獲得漂白紙漿。所獲得之漂白紙漿之ISO白度為90.1%。繼而,獲得抄製固形物成分50%之抄製紙漿。繼而,利用打漿機分散,於無閥過濾器中利用過濾水/清水(50/50)進行洗淨。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為1300 ppm。進行濾水直至CSF450 ml為止。
其後,與實施例1相同地進行造紙步驟,獲得水分4.5%、克重64 g/m2之非塗覆紙。
<實施例11>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:洋槐雜種:藍桉=60:30:10之碎片,以及將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使非塗覆紙中之含量成為7.5%之量,除上述方面以外,以與實施例1相同之方式獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為2000 ppm。
<實施例12>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:洋槐雜種:赤 桉:藍桉=60:30:5:5之碎片,將碳酸鈣(A)之添加量設為以使非塗覆紙中之含量成為7.5%之量,除上述方面以外,以與實施例1相同之方式獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為2000 ppm。
<實施例13>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:赤桉=30:70之碎片,將漂白紙漿之濾水步驟前段之無閥過濾器中所使用之洗淨水設為過濾水/清水(50/50),進行濾水直至CSF415 ml為止,以及將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使非塗覆紙中之含量成為5.0%之量,將陽離子性丙烯酸系樹脂之添加量設為0.024%,除上述方面以外,以與實施例1相同之方式獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為650 ppm。
<實施例14>
作為闊葉樹碎片,使用包含耳莢相思樹:赤桉=85:15之碎片,將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使非塗覆紙中之含量成為8.5%之量,以及於造紙步驟中造紙中使用淘米水/清水(85/15),除上述方面以外,以與實施例1相同之方式獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為1280 ppm。
<實施例15>
作為闊葉樹碎片,使用包含耳莢相思樹之闊葉樹碎片,於紙機儲漿槽前段之調配箱中由上述闊葉樹所獲得之紙漿 100質量份中混合DIP(A)40質量份,進行濾水直至CSF410 ml為止,將碳酸鈣漿料(A)5.5%添加至風扇式泵前,與DIP(A)中所含之灰分(填料;包括碳酸鈣)合併而以使所獲得之非塗覆紙之灰分成為8.2%之方式添加至風扇式泵前,將陽離子性丙烯酸系樹脂之添加量設為0.024%,以及將抄製速度設為915 m/min,除上述方面以外,以與實施例1相同之方式獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。自混合有由闊葉樹碎片所獲得之紙漿與DIP(A)之調配箱進行採樣,測定混合紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量,結果為1300 ppm。
<實施例16>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:洋槐雜種:玫瑰桉=60:30:10之碎片,進行濾水直至CSF355 ml為止,將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使非塗覆紙中之含量成為7.5%之量,以及將陽離子性丙烯酸系樹脂之添加量設為0.021%,除上述方面以外,以與實施例1相同之方式獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為1600 ppm。
<實施例17>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:洋槐雜種:玫瑰桉=60:30:10之碎片,進行濾水直至CSF587 ml為止,將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使非塗覆紙中之含量成為7.5%之量,以及將陽離子性丙烯酸系樹脂之添加量設為0.021%,除上述方面以外,以與實施例1相同之方式獲得 克重64 g/m2之非塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為1600 ppm。
<實施例18>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:洋槐雜種:玫瑰桉=60:30:10之碎片,進行濾水直至CSF405 ml為止,將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使非塗覆紙中之含量成為19.0%之量,以及將陽離子性丙烯酸系樹脂之添加量設為0.021%,除上述方面以外,以與實施例1相同之方式獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為1600 ppm。
<實施例19>
代替碳酸鈣,將煅燒高嶺土(商品名:Ansilex,EMC公司製造)以使非塗覆紙中之含量成為5.3%之方式添加,除此以外,以與實施例2相同之方式獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為1600 ppm。
<比較例1>
作為闊葉樹碎片,使用包含耳莢相思樹:赤桉=10:90之碎片,以及將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使非塗覆紙中之含量成為4.0%之量,除上述方面以外,以與實施例1相同之方式獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為240 ppm。
<比較例2>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹之碎片,以與實施例1相同之方式,進行蒸解步驟~造紙步驟。
其中,自實施例1變更如下方面:於漂白步驟中,將相對於未曬紙漿所添加之苛性鈉量相對於絕乾紙漿質量設為1.9%,以及將鹼萃取中之相對於絕乾紙漿質量之苛性鈉量設為1.5%。所獲得之漂白紙漿之ISO白度為90.1%。又,製成抄製固形物成分50%之抄製紙漿,繼而,利用打漿機分散,於無閥過濾器中利用過濾水/清水(100/0)進行洗淨。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為4200 ppm。
於濾水步驟中,進行濾水直至CSF450 ml為止。
於造紙步驟中,將碳酸鈣漿料(A)之添加量變更為以使非塗覆紙中之含量成為7.0%之量,並且將膠體二氧化矽(商品名:NP882,Eka Chemicals公司製造)以使非塗覆紙中之含量成為0.20%之方式添加至紙機儲漿槽。又,將陽離子性丙烯酸系樹脂之添加量變更為0.022%。紙料之濃度為1.09%。
而且,使用該紙料,將抄製速度變更為900 m/min,除此以外,以與實施例1相同之方式形成紙層,以後之步驟亦以與實施例1相同之方式,獲得水分4.5%、克重64 g/m2之非塗覆紙。
<比較例3>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:洋槐雜種:玫瑰桉=60:30:10之碎片,以與實施例1相同之方式,進行蒸 解步驟~造紙步驟。其中,自實施例1變更如下方面:將添加至未曬紙漿之二階段鹼氧漂白時之相對於絕乾紙漿質量之苛性鈉量設為1.9%,以及將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使非塗覆紙中成為4.0%之量。繼而,獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為2000 ppm。
<比較例4>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:赤桉=50:50之闊葉樹碎片,以與實施例1相同之方式,進行蒸解步驟~造紙步驟。其中,自實施例1變更如下方面:將添加至未曬紙漿之二階段鹼氧漂白時之相對於絕乾紙漿質量之苛性鈉量設為2.0%,將漂白紙漿之洗淨時之無閥過濾器中之洗淨水設為過濾水/清水(50/50),將陽離子性丙烯酸系樹脂之添加量設為0.009%,將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使非塗覆紙中成為7.0%之量,以及於造紙步驟中造紙中使用淘米水/清水(85/15)。繼而,獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為900 ppm。
<比較例5>
作為闊葉樹碎片,使用包含耳莢相思樹:赤桉:玫瑰桉=10:70:20之碎片,進行濾水直至CSF455 ml為止,以及將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使非塗覆紙中之含量成為7.0%之量,除上述方面以外,以與實施例1相同之方式獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈 醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為240 ppm。
<比較例6>
代替碳酸鈣漿料(A),將滑石(商品名:滑石80,富士滑石工業股份有限公司製造)以使非塗覆紙中之含量成為7.5%之方式添加,除此以外,以與實施例3相同之方式獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為1600 ppm。
<比較例7>
作為比較例7,實施按照專利文獻1之實施例之例。
作為木材碎片,使用桉樹40%、櫟樹20%及洋槐40%,於高壓釜內以成為液比4、硫化度28%及有效鹼17%(作為Na2O)之方式添加蒸解白液後,在蒸解溫度160℃下進行硫酸鹽蒸解。硫酸鹽蒸解結束後,將黑液分離。將所獲得之碎片利用高濃度解離機進行解纖後,利用濾布將離心脫水與水洗淨反覆3次。繼而,利用篩網去除未蒸解物,進行離心脫水而獲得K值(kappa number)為19.7、二氯甲烷萃取物中之脂肪酸與脂肪族醇之合計量相對於總紙漿質量為0.16質量%的蒸解未漂白紙漿。
相對於進行上述硫酸鹽蒸解所獲得之紙漿,添加1.0%之NaOH,並添加1%之陰離子性界面活性劑(商品名:Glanup CS-90,三洋化成公司製造),添加離子交換水以使紙漿濃度成為10%之方式製備後,於攪拌式高壓釜內,在90℃下進行界面活性劑處理90分鐘。
繼而,於利用離子交換水進行洗淨及脫水後,獲得未漂 白紙漿,相對於上述紙漿添加2.0%之NaOH,注入氧氣,在100℃、氧壓5 kg/cm2下進行處理60分鐘。洗淨及脫水後之氧脫木質素紙漿之K值為9.7。
如下所述,對上述所獲得之紙漿進行D-E-P-D之四階段漂白處理。最初之二氧化氯處理(D)係以使紙漿濃度成為10%之方式製備,添加0.4%之二氧化氯,在70℃下進行處理40分鐘。繼而,於利用離子交換水進行洗淨及脫水後,將紙漿濃度製備成10%,添加1%之苛性鈉,在70℃下進行90分鐘之鹼萃取處理(E)。繼而,於利用離子交換水進行洗淨及脫水後,將紙漿濃度製備成10%,依序添加0.5%之過氧化氫、0.5%之苛性鈉,在70℃下進行120分鐘之過氧化氫處理(P)。繼而,於利用離子交換水進行洗淨及脫水後,將紙漿濃度製備成10%,添加0.25%之二氧化氯,在70℃下進行180分鐘之二氧化氯處理(D)。最後利用離子交換水進行洗淨及脫水後,獲得白度85.3%之漂白紙漿。此處,紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為725 ppm。
將上述所獲得之紙漿濃度為4%之紙漿漿料,使用精煉器以使游離度成為450 ml(CSF)之方式進行濾水。於濾水後之紙漿漿料中,以紙灰分計成為3.5%之方式添加輕質碳酸鈣作為填料,進而相對於紙漿絕乾質量添加松香上漿劑(商品名:SIZEPINE E,荒川化學工業公司製造)0.7%及硫酸鋁2%作為內添上漿劑,調成紙料。使用如上所述所調成之紙料,以抄製速度500 m/min利用長網造紙機進行造 紙。進而,利用2根輥施膠壓榨裝置,將6%濃度之氧化澱粉(商品名:ACE C,Oji Cornstarch公司製造)液以兩面合計成為2 g/m2(固形物成分)之方式進行塗敷及乾燥,獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。
<比較例8>
作為比較例8,實施按照專利文獻2之實施例之例。
作為木材碎片,使用桉樹40%、櫟樹20%、洋槐30%及國內材(具體而言,柏樹或柳安木等建築廢材,或者杉樹或松樹等疏伐材之總稱)10%,於高壓釜內以成為液比4、硫化度28%及有效鹼17%(以Na2O計)之方式添加蒸解白液後,在蒸解溫度160℃下進行硫酸鹽蒸解。硫酸鹽蒸解結束後,將黑液分離,並將所獲得之碎片利用高濃度解離機進行解纖後,利用濾布將離心脫水與水洗淨反覆3次。繼而,利用篩網去除未蒸解物,進行離心脫水而獲得K值為19.9之蒸解未漂白紙漿。
相對於進行上述硫酸鹽蒸解所獲得之紙漿,添加2.0%之NaOH,添加離子交換水以使紙漿濃度成為10%之方式製備後,注入氧氣,在100℃、錶壓5 kg/cm2(0.49 MPa)下進行處理60分鐘。洗淨及脫水後之氧脫木質素紙漿之K值為10.5。
如下所述,對上述所獲得之紙漿進行Z-E-P-D之四階段漂白處理。臭氧處理(Z)係以使紙漿濃度成為40%之方式製備,添加0.5%之臭氧,在40℃下進行處理。繼而,於利用離子交換水進行洗淨及脫水後,將紙漿濃度製備成10%, 添加1%之苛性鈉,在70℃下進行90分鐘之鹼萃取處理(E)。
繼而,於利用離子交換水進行洗淨及脫水後,將紙漿濃度製備成10%,依序添加0.5%之過氧化氫及0.5%之苛性鈉,在70℃下進行120分鐘之過氧化氫處理(P)。繼而,於利用離子交換水進行洗淨及脫水後,將紙漿濃度製備成10%,添加0.25%之二氧化氯,在70℃下進行180分鐘之二氧化氯處理(D)。最後利用離子交換水進行洗淨及脫水後,獲得白度85.1%之漂白紙漿。此處,紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為703 ppm。
將上述所獲得之紙漿濃度為4%之紙漿漿料,藉由精煉器以使游離度成為加拿大標準濾水度(CSF)450 ml之方式進行濾水。於濾水後之紙漿漿料中,以紙灰分計成為3.5%之方式添加輕質碳酸鈣作為填料。進而相對於紙漿絕乾質量添加松香上漿劑(商品名:SIZEPINE E,荒川化學工業公司製造)0.7%及硫酸鋁2%作為內添上漿劑,調成紙料。使用如上所述所調成之紙料,以抄製速度500 m/min利用長網造紙機進行造紙。進而,利用2根輥施膠壓榨裝置,將6%濃度之氧化澱粉(商品名:ACE C,Oji Cornstarch公司製造)液以兩面合計成為2 g/m2(固形物成分)之方式進行塗敷及乾燥,獲得克重64 g/m2之非塗覆紙。
各種測定、評價係如下所述進行。
<非塗覆紙之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量之測定>
準確稱量所抄製之非塗覆紙之乾燥樣品50×100 mm,添加濃鹽酸(12規定)0.1 ml及氯仿2 ml,進行超聲波處理10分鐘。將所獲得之萃取液利用薄膜過濾器(孔徑0.2 μm)進行過濾。使用上述過濾液,利用高效液相層析法進行分析。使用甲醇:包含三氟乙酸0.1%之丙酮=50:50作為離析液,將流量設為1 ml/min。使用管柱係Waters公司製造之X Bridge C18、250 mm×4.6 mm I.D,將溫度設為30℃,注入過濾液2 μl。檢測器係使用荷電化粒子檢測器,檢測直鏈醇(A)(高級醇C24H49OH、C26H53OH、C28H57OH)及直鏈脂肪酸(B)(高級脂肪酸C23H47COOH、C25H51COOH、C27H55COOH),對各個成分根據下述計算式求出試料中濃度,算出合計。各成分之峰面積值係由基線與各峰值包圍之部分,但對部分進行重複之峰值,利用JIS K 0124之垂線法分離峰值而求出。
計算式:試料中濃度(ppm)=標品濃度(100 ppm)÷標品峰面積值×試料峰面積值×2(ml)÷(試料質量(mg)÷1000)
<紙漿之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量之測定>
將送到濾水步驟之紙漿進行採樣而使其進行乾燥,準確稱量乾燥紙漿約200 mg,添加濃鹽酸(12規定)0.1 ml、氯仿2 ml,進行超聲波處理10分鐘。將所獲得之萃取液利用薄膜過濾器(孔徑0.2 μm)進行過濾。使用上述過濾液,利用高效液相層析法進行分析。分析方法及試料中濃度之計算方法係與對上述非塗覆紙進行測定之情形相同地進行。
<非塗覆紙之表面上之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計 存在量之測定>
藉由使用TOF-SIMS(機種:ULVAC-PHI公司製造之TRIFT4)之Negative測定(-離子檢測)而進行。測定條件為一次離子源中使用金(Au+),測定深度為約1 nm,測定面積係以100 μm見方而進行。
所檢測之直鏈脂肪酸(B),即高級脂肪酸C23H47COOH、C25H51COOH及C27H55COOH之分子離子峰值係分別於質量數(m/z)367、395及423之位置中被檢測,該等峰值強度(二次離子計數)之合計值除以Total離子量(總峰值之二次離子計數合計值),將該除法值乘以10000所得之值設為表面上之直鏈脂肪酸(B)之存在量(計算式1)。
又,所檢測之直鏈醇(A),即高級醇C24H49OH、C26H53OH及C28H57OH之分子離子峰值係分別於質量數(m/z)351、379及407之位置中被檢測,該等峰值強度(二次離子計數)之合計值除以Total離子量(總峰值之二次離子計數合計值),將該除法值乘以10000所得之值設為表面上之直鏈醇(A)之存在量(計算式2)。
而且,將直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之各存在量合併而設為該等之合計存在量。
計算式1:表面上之直鏈脂肪酸(B)量={(Im/z367+Im/z395+Im/z423)/Itotal}×10000
計算式2:表面上之直鏈醇(A)量={(Im/z351+Im/z379+Im/z407)/Itotal}×10000
<非塗覆紙之灰分>
基於JIS P 8251:2003所揭示之灰分試驗方法(525℃燃燒法),進行測定。
<靜摩擦係數之測定>
依據ISO15359:1999,使用水平式摩擦係數試驗機(MU Measurement公司製造,商品名:「Amontons II」),將在23℃.50%RH之條件下調濕24小時之試料之W面與W面重合,對MD方向進行測定。
<試驗1(走紙性)>
使用精工愛普生(Seiko Epson)(股)製造之黑白雷射印表機(monochrome laser printer)LP8600,在23℃、50%RH之環境下實施。供紙樣品係於開封包裝後,立即置於影印機之手動板,走紙1000張,將此時之走紙不良(空送、卡紙及重送)之產生張數之合計計數為走紙故障數。
根據下述基準判定走紙不良產生張數,揭示於表1及2。
A:0~5張
B:6~10張
C:11張以上
<試驗2(皺褶)>
使用精工愛普生(股)製造之黑白雷射印表機LP8600,在28℃、85%RH之環境下實施。供紙樣品係於開封包裝後,立即置於影印機之手動板,使其走紙1000張,計數此時之皺褶產生張數。
(優)A→F(劣)
A:0張
B:1~5張
C:6~10張
D:11~15張
E:16~20張
F:21張以上
將皺褶產生張數揭示於表1及2。
<解離紙漿之重量加權平均纖維長度及纖維長度分佈係數之測定>
將非塗覆紙利用JIS P 8220所揭示之紙漿解離方法進行解離,利用Kajaani公司製造之Fiber Lab測定所獲得之解離紙漿之纖維長度,求出重量加權平均纖維長度(W)與數量平均纖維長度(M)。而且,將重量加權平均纖維長度(W)與數量平均纖維長度(M)代入重量加權平均纖維長度(W)/數量平均纖維長度(M)之式而算出纖維長度分佈係數。
<解離紙漿之濾水度>
將非塗覆紙利用JIS P 8220所揭示之紙漿解離方法進行解離,對由此所獲得之解離紙漿,依據JIS P 8121測定濾水度。
<污垢之評價>
對上述所獲得之非塗覆紙,根據下述基準目測判定污垢等缺點。
A:不存在污垢等缺點
B:存在一些污垢等缺點,但實用上不成問題之級別
C:污垢等缺點較多,實用上成為問題之級別
<捲縮之評價方法>
使用單張平版印刷機(SM102,Heidelberg公司製造),將彩色4色印刷(印刷順序:墨、藍、紅、黃)(熔融G EZ N類型,DIC公司製造),以印刷速度12000份/h進行印刷後,1小時後,測定將重合10張菊版(636 mm×939 mm)而成者自上部懸掛時之MD捲縮。
A:幾乎不產生捲縮,MD捲縮測定值在10 mm以內,完全不成問題。
B:產生些許捲縮,MD捲縮測定值在11~30 mm以內,實用上不成問題。
C:產生捲縮,MD捲縮測定值在30~40 mm以內,實用上成為問題。
D:嚴重產生捲縮,MD捲縮測定值在40 mm以上,成為較大問題。
<綜合評價>
(優)A→F(劣)
A:非常良好。
B:良好。
C:稍微惡劣,但大概良好。
D:惡劣,但實用上不成問題之級別。
E:惡劣,無法實用之級別。
F:極為惡劣,無法實用之級別。
根據表1及2所明白,直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量及表面上之合計存在量均為特定範圍內的各實施例之非塗覆紙係減少走紙不良或皺褶之產生。又,抑制使用於平版印刷等印刷用途時之捲縮之產生。藉此,該等非塗覆紙係作為影印機或印表機等中所使用之電子照片或噴墨用途或平版印刷等印刷用途,具有極為優異之性能者。
<實施例20> (未漂白紙漿之製造(蒸解步驟))
使用Lo-solids蒸解鍋(ANDRITZ公司製造),將包含耳莢相思樹:赤桉:藍桉=40:40:20(質量比)之闊葉樹碎片利用Lo-solids蒸解法進行硫酸鹽蒸解。此處,使用硫化度28之白液(蒸解液),將白液添加率作為活性鹼向碎片供給系統相對於碎片絕乾質量為10%,以向蒸解區域8%、向洗淨區域2%之方式分割添加,在蒸解溫度146℃下進行。將蒸解後之碎片進行解纖後,經由洗淨步驟(過濾水/清水(100/0))、篩網步驟、進而再次經由洗淨步驟(過濾水/清水(100/0)),獲得未曬紙漿(未漂白紙漿)。
(漂白步驟)
對上述未曬紙漿,添加相對於絕乾紙漿質量為1.7%之苛性鈉、1.8%之氧,在紙漿濃度10%、98℃、50分鐘之條件下進行二階段鹼氧漂白。此處,苛性鈉係於第一階段總括添加,氧氣係於第一階段1.0%、第二階段0.8%之方式分割添加。鹼氧漂白後之紙漿係利用洗淨步驟進行洗淨處理。
對上述鹼氧漂白後之紙漿,添加相對於絕乾紙漿質量為 1.2%之硫酸,在紙漿濃度10%、60℃、60分鐘之條件下使其滯留後,利用洗淨步驟進行洗淨處理。繼而,添加相對於絕乾紙漿質量為0.5%之臭氧、0.5%之二氧化氯,在紙漿濃度10%、58℃、60分鐘之條件下進行中濃度臭氧/二氧化氯漂白後,利用洗淨步驟進行洗淨處理。繼而,添加相對於絕乾紙漿質量為1.0%之苛性鈉、0.1%之過氧化氫,在紙漿濃度10%、60℃、90分鐘之條件下進行鹼萃取後,利用洗淨步驟進行洗淨處理。繼而,添加相對於絕乾紙漿質量為0.2%之二氧化氯,在紙漿濃度10%、70℃、120分鐘之條件下進行二氧化氯漂白後,利用洗淨步驟進行洗淨處理,獲得漂白紙漿。所獲得之漂白紙漿之ISO白度為90.1%。繼而,於無閥過濾器中利用過濾水/清水(100/0)進行洗淨。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為570 ppm。
(濾水步驟)
將利用過濾水/清水(100/0)進行洗淨之漂白紙漿(濃度4.2質量%),導入到3機並列(刀使用相同者)連結之雙.圓盤.提純器(刀材質:Ni-Hard,刀寬:4.0 mm,槽寬:4.0 mm),進行濾水直至CSF445 ml為止,獲得濾水紙漿漿料。
(造紙步驟)
於上述濾水紙漿漿料中,將烯基琥珀酸酐系上漿劑0.04%(FIVERUN 81K/荒川化學工業公司製造)、硫酸鋁0.5%(對紙漿,固形物成分換算)及陽離子化澱粉(商品名: Oji ACE K,Oji Cornstarch公司製造)1.0%(對紙漿,固形物成分換算)依序添加至紙機儲漿槽後,混合所回收之淘米水與上述紙漿漿料,將先前所製造之碳酸鈣漿料(A)以使所獲得之原紙中之含量成為3.5%之方式添加至風扇式泵前。進而,將陽離子性丙烯酸系樹脂(商品名:DR-3015,HYMO公司製造)0.010%作為良率劑添加至篩網近前側,製備紙料(濃度1.01%)。
將該紙料,以J/W比0.995、抄製速度1,050 m/min利用疊網形成紙層,並利用3機滾筒壓機進行榨水後,利用一階段排列乾燥器進行乾燥後,利用在機規格之雙輥施膠壓榨裝置進行表面尺寸處理。即,將包含氧化澱粉2%之施膠壓榨液以固形物成分計成為1.0 g/m2之方式塗敷,繼而利用二階段排列乾燥器進行乾燥,使紙穿過在機規格之機器壓光機,獲得水分4.5%、克重47.4 g/m2之原紙。纖維配向比為1.02。於抄製時,並未實施所回收之淘米水之放流。即,於造紙步驟中,造紙中使用淘米水/清水(100/0)。
(下塗塗覆層用顏料塗覆液之製備)
於包含重質碳酸鈣(商品名:Hydrocarb 60,備北粉化工業公司製造)之顏料漿料中,相對於顏料100份,添加澱粉(商品名:Oji ACE A,Oji Cornstarch公司製造)4份及苯乙烯-丁二烯共聚物乳膠(商品名:OJ-2000,JSR公司製造)5份作為接著劑,進而依序添加消泡劑及染料作為助劑,最終製備固形物成分濃度67%之下塗塗覆層用顏料塗覆液。
(上塗塗覆層用顏料塗覆液之製備)
於相對於作為分散劑分散聚丙烯酸鈉(商品名:Aron T-50,東亞合成公司製造)之高嶺土添加0.1份之水溶液中,添加高嶺土(商品名:HYDRAGLOSS 90,HUBER公司製造)50份及重質碳酸鈣(商品名:Hydrocarb 90,備北粉化工業公司製造)50份,利用Cowles分散機進行分散而製備顏料漿料。於該顏料漿料中,相對於顏料100份,添加氧化澱粉(商品名:Oji ACE A,Oji Cornstarch公司製造)3份、苯乙烯-丁二烯共聚物乳膠(商品名:OJ-2000,JSR公司製造)8.4份,進而依序添加消泡劑及染料作為助劑,最終製備固形物成分濃度66.5%之上塗塗覆層用顏料塗覆液。
(塗覆紙之製造)
於上述所獲得之塗覆紙用原紙(克重47.4 g/m2)上,將上述下塗塗覆層用顏料塗覆液,使用利用噴泉(jet fountain)方式供給塗覆液之刮刀塗佈機,以使每單面之乾燥塗覆量成為7.5 g/m2之方式進行塗覆及乾燥,獲得兩面下塗塗覆紙。繼而,於上述兩面下塗塗覆紙上,將上述上塗塗覆層用顏料塗覆液,使用利用噴泉方式供給塗覆液之刮刀塗佈機,以使每單面之乾燥塗覆量成為9.5 g/m2之方式進行塗覆及乾燥,獲得塗覆紙。將如此獲得之塗覆紙,利用將金屬輥與樹脂輥傾斜配置之多壓軋壓光機,調整溫度、線壓及通紙條件,以使白紙光澤度成為70%之方式,獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。
<實施例21>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:赤桉=50:50之碎片,將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使原紙中之含量成為5.2%之量,將陽離子性丙烯酸樹脂之添加量設為0.015%,將J/W比設為1.000,以及纖維配向比為1.07,除上述方面以外,以與實施例20相同之方式獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為1322 ppm。
<實施例22>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:洋槐雜種:玫瑰桉=70:20:10之碎片,進行濾水直至CSF420 ml為止,將碳酸鈣(A)之添加量設為以使原紙中之含量成為7.7%之量,以及將陽離子性丙烯酸系樹脂之添加量設為0.020%,除上述方面以外,以與實施例20相同之方式獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為1935 ppm。
<實施例23>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:赤桉:藍桉=80:10:10之碎片,將漂白紙漿之濾水步驟前段之無閥過濾器中所使用之洗淨水設為過濾水/清水(70/30),進行濾水直至CSF441 ml為止,將碳酸鈣漿料(A)以使原紙中之含量成為7.7%之方式添加至風扇式泵前,並且將膠體二氧化矽(商品名:NP882,Eka Chemicals公司製造,平均粒徑(利用動態光散射法,裝置:日機裝公司製造,粒徑.ζ電位測定裝置「Nanotrac UPA-UZ152」):3 nm)以使原紙中之 含量成為0.05%之方式添加至紙機儲漿槽,將陽離子性丙烯酸系樹脂之添加量設為0.025%,以及將抄製速度設為930 m/min,除上述方面以外,以與實施例1相同之方式獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為2060 ppm。
<實施例24>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:赤桉=80:20之碎片,將相對於未曬紙漿所添加之苛性鈉相對於絕乾紙漿質量設為1.2%,進行濾水直至CSF465 ml為止,將陽離子性丙烯酸系樹脂之添加量設為0.025%,將J/W比設為1.005,以及纖維配向比為1.13,除上述方面以外,以與實施例20相同之方式獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為3800 ppm。
<實施例25>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹之碎片,將相對於未曬紙漿所添加之苛性鈉相對於絕乾紙漿質量設為1.4%,進行濾水直至CSF379 ml為止,將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使原紙中之含量成為7.7%之量,以及將陽離子性丙烯酸系樹脂之添加量設為0.025%,除上述方面以外,以與實施例20相同之方式獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為3380 ppm。
<實施例26>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹之碎片,進行濾水直至CSF467 ml為止,未添加碳酸鈣,將膠體二氧化矽(商品名:NP882,Eka Chemicals公司製造)以使原紙中之含量成為0.3%之方式添加至紙機儲漿槽,以及將陽離子性丙烯酸系樹脂之添加量設為0.020%,除上述方面以外,以與實施例20相同之方式獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為2830 ppm。
<實施例27>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:赤桉=50:50之碎片,進行濾水直至CSF440 ml為止,以及未添加碳酸鈣,將膠體二氧化矽(商品名:NP882,Eka Chemicals公司製造)以使原紙中之含量成為0.10%之方式添加至紙機儲漿槽,除上述方面以外,以與實施例20相同之方式獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為1313 ppm。
<實施例28>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:赤桉=50:50之碎片,進行濾水直至CSF440 ml為止,以及將碳酸鈣漿料(A)以使原紙中之含量成為6%之方式添加至風扇式泵前,並且將膠體二氧化矽(商品名:NP882,Eka Chemicals公司製造)以使原紙中之含量成為0.10%之方式添加至紙機儲漿槽,除上述方面以外,以與實施例20相同之方式獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A) 與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為1313 ppm。
<實施例29>
使用包含直乾相思樹之闊葉樹碎片,除此以外,進行與實施例20相同之蒸解步驟。
繼而,以與實施例20相同之方式進行漂白步驟,獲得漂白紙漿。所獲得之漂白紙漿之ISO白度為90.1%。繼而,獲得抄製固形物成分50%之抄製紙漿。繼而,利用打漿機分散,於無閥過濾器中利用過濾水/清水(50/50)進行洗淨。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為1310 ppm。進行濾水直至CSF450 ml為止。
其後,將J/W比設為1.010,纖維配向比為1.18,除此以外,以與實施例20相同地進行造紙步驟,獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。
<實施例30>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:洋槐雜種:藍桉=60:30:10之碎片,以及將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使原紙中之含量成為7.7%之量,除上述方面以外,以與實施例20相同之方式獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為2100 ppm。
<實施例31>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:洋槐雜種:赤桉=60:30:10之碎片,以及將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使原紙中之含量成為7.7%之量,除上述方面以外,以與 實施例20相同之方式獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為2100 ppm。
<實施例32>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:赤桉=30:70之碎片,將漂白紙漿之濾水步驟前段之無閥過濾器中所使用之洗淨水設為過濾水/清水(50/50),進行濾水直至CSF420 ml為止,將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使原紙中之含量成為5.0%之量,以及將陽離子性丙烯酸系樹脂之添加量設為0.022%,除上述方面以外,以與實施例20相同之方式獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為670 ppm。
<實施例33>
作為闊葉樹碎片,使用包含耳莢相思樹:赤桉=85:15之碎片,將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使原紙中之含量成為8.5%之量,以及於造紙步驟中造紙中使用淘米水/清水(85/15),除上述方面以外,以與實施例20相同之方式獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為1300 ppm。
<實施例34>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:洋槐雜種:玫瑰桉=60:30:10之碎片,進行濾水直至CSF350 ml為止,將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使原紙中之含量成為7.7%之量,以及將陽離子性丙烯酸系樹脂之添加量設為 0.020%,除上述方面以外,以與實施例20相同之方式獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為1650 ppm。
<實施例35>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:洋槐雜種:玫瑰桉=60:30:10之碎片,進行濾水直至CSF590 ml為止,將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使原紙中之含量成為7.7%之量,將陽離子性丙烯酸系樹脂之添加量設為0.020%,除上述方面以外,以與實施例20相同之方式獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為1650 ppm。
<實施例36> (塗覆層用顏料塗覆液之製備)
於相對於作為分散劑分散聚丙烯酸鈉(商品名:Aron T-50,東亞合成公司製造)之高嶺土添加0.1份之水溶液中,添加高嶺土(商品名:HYDRAGLOSS 90,HUBER公司製造)30份及重質碳酸鈣(商品名:Hydrocarb 90,備北粉化工業公司製造)70份,利用Cowles分散機進行分散而製備顏料漿料。於該顏料漿料中,相對於顏料100份,添加氧化澱粉(商品名:Oji ACE A,Oji Cornstarch公司製造)4份、苯乙烯-丁二烯共聚物乳膠(商品名:OJ-2000,JSR公司製造)6.5份,進而依序添加消泡劑及染料作為助劑,最終製備固形物成分濃度67%之塗覆層用顏料塗覆液。
(塗覆紙之製造)
於實施例20中所獲得之塗覆紙用原紙(克重47.4 g/m2)上,將上述塗覆層用顏料塗覆液,使用利用噴泉方式供給塗覆液之刮刀塗佈機,以使每單面之乾燥塗覆量成為8.3 g/m2之方式進行塗覆及乾燥,獲得塗覆紙。將如此獲得之塗覆紙,利用將金屬輥與樹脂輥傾斜配置之多壓軋壓光機,調整溫度、線壓及通紙條件,獲得白紙光澤度成為50%之克重64.0 g/m2之塗覆紙。
<實施例37>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:赤桉=60:40之碎片,以及將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使原紙中之含量成為7.7%之量,除上述方面以外,以與實施例20相同之方式獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為2100 ppm。
<比較例9>
作為闊葉樹碎片,使用包含耳莢相思樹:赤桉=10:90之碎片,將碳酸鈣(A)之添加量設為以使原紙中之含量成為4.0%之量,除上述方面以外,以與實施例1相同之方式獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為230 ppm。
<比較例10>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹之碎片,以與實施例20相同之方式,進行蒸解步驟~造紙步驟。
其中,自實施例20變更如下方面:於漂白步驟中,將相對於未曬紙漿所添加之苛性鈉量相對於絕乾紙漿質量設為 1.0%。所獲得之漂白紙漿之ISO白度為90.1%。又,製成抄製固形物成分50%之抄製紙漿,繼而,利用打漿機分散,於無閥過濾器中利用過濾水/清水(100/0)進行洗淨。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為5200 ppm。
於濾水步驟中,進行濾水直至CSF450 ml為止。
於造紙步驟中,將碳酸鈣漿料(A)之添加量變更為以使原紙中之含量成為7.0%之量,並且將膠體二氧化矽(商品名:NP882,Eka Chemicals公司製造)以使原紙中之含量成為0.2%之方式添加至紙機儲漿槽。又,將陽離子性丙烯酸系樹脂之添加量變更為0.020%。紙料之濃度為1.09%。
而且,使用該紙料,將抄製速度變更為1,010 m/min,除此以外,以與實施例20相同之方式形成紙層,以後之步驟亦以與實施例20相同之方式,獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。
<比較例11>
作為闊葉樹碎片,使用包含直乾相思樹:赤桉=50:50之闊葉樹碎片,以與實施例20相同之方式,進行蒸解步驟~造紙步驟。其中,自實施例20變更如下方面:將添加至未曬紙漿之二階段鹼氧漂白時之相對於絕乾紙漿質量之苛性鈉量設為2.0%,進行濾水直至CSF400 ml為止,將漂白紙漿之洗淨時之無閥過濾器中之洗淨水設為過濾水/清水(50/50),將陽離子性丙烯酸系樹脂之添加量設為0.010%,將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使原紙中成為7.0%之 量,以及於造紙步驟中造紙中使用淘米水/清水(85/15)。繼而,獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為800 ppm。
<比較例12>
作為闊葉樹碎片,使用包含耳莢相思樹:赤桉:玫瑰桉=10:70:20之碎片,進行濾水直至CSF450 ml為止,以及將碳酸鈣漿料(A)之添加量設為以使原紙中之含量成為7.0%之量,除上述方面以外,以與實施例20相同之方式獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為220 ppm。
<比較例13> (闊葉樹紙漿之製造(蒸解步驟))
使用Lo-solids蒸解鍋(ANDRITZ公司製造),將包含直乾相思樹:玫瑰桉=50:50(質量比)之闊葉樹碎片利用Lo-solids蒸解法進行硫酸鹽蒸解。此處,使用硫化度28之白液(蒸解液),將白液添加率作為活性鹼向碎片供給系統相對於碎片絕乾質量為10%,以向蒸解區域8%、向洗淨區域2%之方式分割添加,在蒸解溫度146℃下進行蒸解。將蒸解後之碎片進行解纖後,經由洗淨步驟(過濾水/清水(50/50))、篩網步驟、進而再次經由洗淨步驟(過濾水/清水(50/50)),獲得未曬紙漿(未漂白紙漿)。
(漂白步驟)
對上述未曬紙漿,添加相對於絕乾紙漿質量為1.7%之苛性鈉、1.8%之氧,在紙漿濃度10%、98℃、50分鐘之條件 下進行二階段鹼氧漂白。此處,苛性鈉係於第一階段總括添加,氧氣係於第一階段1.0%、第二階段0.8%之方式分割添加。鹼氧漂白後之紙漿係利用洗淨步驟進行洗淨處理。
對上述鹼氧漂白後之紙漿,添加相對於絕乾紙漿質量為1.2%之硫酸,在紙漿濃度10%、60℃、60分鐘之條件下使其滯留後,利用洗淨步驟進行洗淨處理。繼而,添加相對於絕乾紙漿質量為0.5%之臭氧、0.5%之二氧化氯,在紙漿濃度10%、58℃、60分鐘之條件下進行中濃度臭氧/二氧化氯漂白後,利用洗淨步驟進行洗淨處理。繼而,添加相對於絕乾紙漿質量為1.0%之苛性鈉、0.1%之過氧化氫,在紙漿濃度10%、60℃、90分鐘之條件下進行鹼萃取後,利用洗淨步驟進行洗淨處理。繼而,添加相對於絕乾紙漿質量為0.2%之二氧化氯,在紙漿濃度10%、70℃、120分鐘之條件下進行二氧化氯漂白後,利用洗淨步驟進行洗淨處理,獲得漂白紙漿。所獲得之漂白紙漿之ISO白度為90.1%。繼而,於無閥過濾器中利用過濾水/清水(50/50)進行洗淨。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為300 ppm。
(濾水步驟)
將上述漂白紙漿(濃度4.6質量%),導入到3機並列(刀使用相同者)連結之雙.圓盤.提純器(刀材質:SUS,刀寬:1.0 mm,槽寬:2.0 mm),進行濾水直至CSF350 ml為止,獲得濾水紙漿漿料。
使用上述所獲得之紙漿漿料,除此以外,以與實施例20 相同之方式,獲得克重81.4 g/m2之塗覆紙。
<比較例14> (闊葉樹紙漿之製作)
使用Lo-solids蒸解鍋(ANDRITZ公司製造),將包含玫瑰桉之闊葉樹碎片利用Lo-solids蒸解法進行硫酸鹽蒸解。此處,使用硫化度28之白液,將白液添加率作為活性鹼向碎片供給系統相對於碎片絕乾質量為10%,以向蒸解區域8%、向洗淨區域2%之方式分割添加,在蒸解溫度146℃下進行。將蒸解後之碎片進行解纖後,經由洗淨步驟、篩網步驟、進而再次經由洗淨步驟,獲得未曬紙漿。
對上述未曬紙漿,添加相對於絕乾紙漿質量為1.7%之苛性鈉及1.8%之氧,在紙漿濃度10%、98℃、50分鐘之條件下進行二階段鹼氧漂白。此處,苛性鈉係於第一階段總括添加,氧氣係於第一階段1.0%、第二階段0.8%之方式分割添加。鹼氧漂白後之紙漿係利用洗淨步驟進行洗淨處理。
對上述鹼氧漂白後之紙漿,添加相對於絕乾紙漿質量為1.2%之硫酸,在紙漿濃度10%、60℃、60分鐘之條件下使其滯留後,利用洗淨步驟進行洗淨處理。繼而,添加相對於絕乾紙漿質量為0.5%之臭氧、0.5%之二氧化氯,在紙漿濃度10%、58℃、60分鐘之條件下進行中濃度臭氧/二氧化氯漂白後,利用洗淨步驟進行洗淨處理。繼而,添加相對於絕乾紙漿質量為1.0%之苛性鈉、0.1%之過氧化氫,在紙漿濃度10%、60℃、90分鐘之條件下進行鹼萃取後,利用洗淨步驟進行洗淨處理。最後,添加相對於絕乾紙漿質量 為0.2%之二氧化氯,在紙漿濃度10%、70℃、120分鐘之條件下進行二氧化氯漂白後,利用洗淨步驟進行洗淨處理,獲得漂白紙漿。所獲得之漂白紙漿之ISO白度為90.1%。送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為120 ppm。
將上述漂白紙漿(濃度4.2質量%),導入到3機並列(刀使用相同者)連結之雙.圓盤.提純器(刀材質:Ni-Hard,刀寬:4.0 mm,槽寬:4.0 mm),進行濾水直至CSF550 ml為止。
(針葉樹紙漿之製作)
使用Lo-solids蒸解鍋(ANDRITZ公司製造),將包含黃杉:輻射松:加勒比松=1:1:1(質量比)之針葉樹碎片利用Lo-solids蒸解法進行硫酸鹽蒸解。此處,使用硫化度25之白液,將白液添加率作為活性鹼向碎片供給系統相對於碎片絕乾質量為10%,以向蒸解區域8%、向洗淨區域2%之方式分割添加,在蒸解溫度165℃下進行。將蒸解後之碎片進行解纖後,經由洗淨步驟、篩網步驟、進而再次經由洗淨步驟,獲得未曬紙漿。
對上述未曬紙漿,添加相對於絕乾紙漿質量為2.0%之苛性鈉、1.8%之氧,在紙漿濃度10%、98℃、50分鐘之條件下進行二階段鹼氧漂白。此處,苛性鈉係於第一階段總括添加,氧氣係於第一階段1.0%、第二階段0.8%之方式分割添加。鹼氧漂白後之紙漿係利用洗淨步驟進行洗淨處理。
對上述鹼氧漂白後之紙漿,添加相對於絕乾紙漿質量為 1.2%之硫酸,在紙漿濃度10%、60℃、60分鐘之條件下使其滯留後,利用洗淨步驟進行洗淨處理。繼而,添加相對於絕乾紙漿質量為0.5%之臭氧、0.5%之二氧化氯,在紙漿濃度10%、58℃、60分鐘之條件下進行中濃度臭氧/二氧化氯漂白後,利用洗淨步驟進行洗淨處理。繼而,添加相對於絕乾紙漿質量為1.0%之苛性鈉、0.1%之過氧化氫,在紙漿濃度10%、60℃、90分鐘之條件下進行鹼萃取後,利用洗淨步驟進行洗淨處理。最後,添加相對於絕乾紙漿質量為0.2%之二氧化氯,在紙漿濃度10%、70℃、120分鐘之條件下進行二氧化氯漂白後,利用洗淨步驟進行洗淨處理,獲得漂白紙漿。所獲得之漂白紙漿之ISO白度為84.5%。無法檢測到送到濾水步驟之紙漿中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)。
將上述漂白紙漿(濃度4.2質量%),導入到1機之雙.圓盤.提純器(刀材質:17鉻,刀寬:4.8 mm,槽寬:4.8 mm),進行濾水直至CSF580 ml為止。
(原紙之製作)
於將上述濾水紙漿以成為針葉樹:闊葉樹=50:50(質量比)之方式混合之紙漿漿料中,以使紙灰分成為6.5%之方式添加輕質碳酸鈣作為填料,進而添加AKD上漿劑(商品名:SIZEPINE K-902,荒川化學製造)0.1%(對紙漿,固形物成分換算)及預先糊化之陽離子澱粉(商品名:Oji ACE K,Oji Cornstarch公司製造)0.5%(對紙漿,固形物成分換算)作為內添上漿劑,繼而將陽離子性脂肪醯胺與非離子 性濕潤劑之混合物(商品名:PROSOFT TQ-230,RIKEN GREEN公司製造)以使相對於原紙質量之含有率成為1%之方式添加,製備紙料。使用該紙料,以J/W比0.995、運轉抄製速度1010 m/min利用疊網形成紙層,並利用連續之3機靴式壓水機(shoe press)進行榨水後,利用滾筒壓機進行榨水及平滑化處理,並利用一段排列乾燥器進行乾燥,獲得水分5.0%、克重40.0 g/m2之塗覆紙用原紙。
(塗覆紙之製造)
將包含輕質碳酸鈣(商品名:FMT90,Fimatec公司製造)50份及微粒高嶺土(商品名:MILAGROS OP,平均粒徑:0.25 μm,ENGELHARD公司製造)50份之顏料,利用Cowles分散機分散至水中而獲得顏料漿料。於該漿料中,添加苯乙烯-丁二烯共聚物乳膠(商品名:PA-9000,日本A&L公司製造)10份(固形物成分)、預先糊化之氧化澱粉(商品名:Oji ACE A,Oji Cornstarch公司製造)3.5份(固形物成分)、消泡劑、螢光增白染料及印刷適應性改善劑,最終製備固形物成分濃度64%之顏料塗覆層用塗覆液。將該塗覆液,於上述所獲得之原紙上,以使每單面之乾燥塗覆量成為8 g/m2之方式利用刮刀塗佈機進行兩面塗覆及乾燥,獲得兩面塗覆紙。繼而,將所獲得之塗覆紙,利用包括金屬輥與樹脂輥之四階段超級壓光機,在線壓為100 kg/cm之條件下進行平滑化處理,獲得克重56.0 g/m2之塗覆紙。
實施例20~37及比較例9~14之各種測定及評價係如下所 述進行。
<塗覆紙之原紙中之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量之測定>
於本發明之塗覆紙之兩面上黏牢膠帶(住友3M(Sumitomo 3M)公司製造之電氣絕緣帶,商品名:「No.5」),立即自上述塗覆紙剝除膠帶而使原紙層進行層剝離。繼而,將已進行層剝離之原紙部分利用剃刀剝落200 mg,作為用以測定直鏈醇與直鏈脂肪酸之含量之樣品供給。
使用上述樣品,與上述非塗覆紙之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量之測定相同地進行測定。
<紙漿之直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量之測定>
將送到濾水步驟之紙漿進行採樣而使其進行乾燥,準確稱量乾燥紙漿約200 mg,添加濃鹽酸(12規定)0.1 ml、氯仿2 ml,進行超聲波處理10分鐘。將所獲得之萃取液利用薄膜過濾器(孔徑0.2 μm)進行過濾。使用上述過濾液,利用高效液相層析法進行分析。分析方法及試料中濃度之計算方法係與對上述塗覆紙進行測定之情形相同地進行。
<解離紙漿之重量加權平均纖維長度、纖維長度分佈係數之測定>
將塗覆紙利用JIS P 8220:1998所記載之紙漿解離方法進行解離,利用Kajaani公司製造之Fiber Lab測定所獲得之解離紙漿之纖維長度,求出重量加權平均纖維長度(W)與數量平均纖維長度(M)。而且,將重量加權平均纖維長度(W)與數量平均纖維長度(M)代入重量加權平均纖維長度(W)/ 數量平均纖維長度(M)之式而算出纖維長度分佈係數。
<解離紙漿之濾水度>
將塗覆紙利用JIS P 8220:1998所記載之紙漿解離方法進行解離,對由此所獲得之解離紙漿,依據JIS P 8121-1995測定濾水度。
<尺寸穩定性:乾燥收縮率之測定方法>
將依據JIS P -8111:1998所調濕之塗覆紙樣品,以與機器流動方向正交之方式切割為2 mm寬度,以長度20 mm之跨距對熱機械分析器(TMA-SS6000,精工電子工業公司製造)施加5 gf之固定荷重之方式安放,作為該分析器中之端子探針之PID控制之值,使用P(比例)=100、I(積分)=1、D(微分)=100,並以200℃/min之加溫速度自23℃升溫至設定溫度300℃為止,並在設定溫度300℃下保持2分鐘之情形時,根據升溫前之樣品長度與自升溫開始起1.5分鐘後之樣品長度,利用下述式求出乾燥收縮率(%)。
乾燥收縮率(%)={(升溫前之樣品長度-自升溫開始起1.5分鐘後之樣品長度)/升溫前之樣品長度}×100
<轉輪平版印刷褶皺之評價方法>
使用輪轉平版印刷機(三菱LITHOPIA L-BT3-1100/三菱重工公司製造),於兩面為4色實體圖案及一側面為4色實體圖案且另一側面為淡粉色圖案之組合圖案中,將印刷速度設為330 m/min、乾燥機出口中之紙面溫度設為120℃,使10℃之冷卻水通過乾燥機穿過後之冷卻輥而進行印刷,連續實施彎曲加工。於印刷後,根據以下判定基準目測評 價轉輪平版印刷褶皺之程度。
AA:不產生轉輪平版印刷褶皺。
A:產生一部分寬度較寬之轉輪平版印刷褶皺,但皺褶深度相對較淺,完全不成問題之級別。
B:整體上產生寬度較寬之轉輪平版印刷褶皺,但皺褶深度相對較淺,不成問題之級別。
C:整體上產生很多寬度較寬之轉輪平版印刷褶皺,皺褶深度為中程度,成為問題之級別。
D:整體上產生很多寬度較細之轉輪平版印刷褶皺,皺褶深度亦較深,故而裝訂時不平整而成為較大問題之級別。
<捲縮之評價方法>
與上述非塗覆紙之捲縮之評價方法相同之方式進行測定及評價。
<污垢之評價>
對上述所獲得之塗覆紙,根據與上述非塗覆紙之污垢之評價方法相同之基準,目測判定污垢等缺點。
根據表3所明白,直鏈醇(A)與直鏈脂肪酸(B)之合計含量為特定範圍內之各實施例之塗覆紙係尺寸穩定性優異,可抑制捲縮之產生,且,使用於輪轉平版印刷機時,減少轉輪平版印刷褶皺之產生,進而,使用於單張平版印刷機時,抑制印刷後之捲縮之產生,故而具有極為優異之性能。
[產業上之可利用性]
根據本發明,可提供一種控制靜摩擦係數,且尺寸穩定性良好,減少使用於影印機或印表機時之走紙不良或皺褶之產生的非塗覆紙。又,根據本發明,可提供一種抑制使 用於平版印刷等印刷用途時之捲縮之產生的非塗覆紙。進而根據本發明,可提供一種使用於輪轉平版印刷機時,減少轉輪平版印刷褶皺之產生,尺寸穩定性良好,進而使用於單張平版印刷機時,抑制印刷後之捲縮之產生的塗覆紙。

Claims (14)

  1. 一種非塗覆紙,其係碳數為選自由24、26及28所組成之群中之碳數之一元直鏈醇與碳數為選自由24、26及28所組成之群中之碳數之直鏈脂肪酸的合計含量相對於紙整體質量為215~2000ppm,且利用飛行時間二次離子質譜儀所測得之表面之上述直鏈醇與上述直鏈脂肪酸之合計存在量為15以下者。
  2. 如請求項1之非塗覆紙,其用於單張供紙。
  3. 如請求項1之非塗覆紙,其用於電子照片或噴墨。
  4. 如請求項1至3中任一項之非塗覆紙,其於利用JIS P 8251:2003所揭示之灰分試驗方法(525℃燃燒法)所測得之灰分為35質量%以下之範圍內,包含選自由碳酸鈣、膠體二氧化矽及煅燒高嶺土所組成之群中之至少1種物質。
  5. 如請求項1至3中任一項之非塗覆紙,其中利用JIS P 8220:1998所記載之紙漿解離方法進行解離所獲得之解離紙漿依據JIS P 8121:1995所測得之濾水度為380~550ml,利用JAPAN TAPPI No.52:2000中所規定之光學自動測量法中之紙漿纖維長度試驗方法所測得之重量加權平均纖維長度為0.60~0.90mm,且纖維長度分佈係數為1.30~1.90。
  6. 如請求項1至3中任一項之非塗覆紙,其中利用JIS P 8220:1998所記載之紙漿解離方法進行解離 所獲得之解離紙漿依據JIS P 8121:1995所測得之濾水度為350~550ml,利用JAPAN TAPPI No.52:2000中所規定之光學自動測量法中之紙漿纖維長度試驗方法所測得之重量加權平均纖維長度為0.60~0.80mm,且纖維長度分佈係數為1.30~1.60。
  7. 如請求項1至3中任一項之非塗覆紙,其中靜摩擦係數為0.40~0.70。
  8. 如請求項4之非塗覆紙,其中靜摩擦係數為0.40~0.70。
  9. 如請求項5之非塗覆紙,其中靜摩擦係數為0.40~0.70。
  10. 如請求項6之非塗覆紙,其中靜摩擦係數為0.40~0.70。
  11. 一種塗覆紙,其係原紙上設置有至少1層含有顏料及接著劑之塗覆層者,並且於上述原紙中,碳數為選自由24、26及28所組成之群中之碳數之一元直鏈醇與碳數為選自由24、26及28所組成之群中之碳數之直鏈脂肪酸的合計含量相對於原紙整體質量為180~2000ppm。
  12. 如請求項11之塗覆紙,其用於平版印刷。
  13. 如請求項11或12之塗覆紙,其中利用JIS P 8220:1998所記載之紙漿解離方法進行解離所獲得之解離紙漿依據JIS P 8121-1995所測得之濾水度為380~550ml,利用JAPAN TAPPI No.52:2000中所規定之光學自動測量法中之紙漿纖維長度試驗方法所測得之重量加權平均 纖維長度為0.60~0.90mm,且纖維長度分佈係數為1.30~1.90。
  14. 如請求項13之塗覆紙,其中利用JIS P 8220:1998所記載之紙漿解離方法進行解離所獲得之解離紙漿依據JIS P 8121-1995所測得之濾水度為400~500ml,利用JAPAN TAPPI No.52:2000中所規定之光學自動測量法中之紙漿纖維長度試驗方法所測得之重量加權平均纖維長度為0.60~0.80mm,且纖維長度分佈係數為1.30~1.60。
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